CZ129589A3 - Směs vhodná pro postřik nebo pro zředění vodou a způsob potlačení hmyzích nebo roztočových škůdců nebo nežádoucích rostlin postřikem touto směsí - Google Patents

Směs vhodná pro postřik nebo pro zředění vodou a způsob potlačení hmyzích nebo roztočových škůdců nebo nežádoucích rostlin postřikem touto směsí Download PDF

Info

Publication number
CZ129589A3
CZ129589A3 CS891295A CS129589A CZ129589A3 CZ 129589 A3 CZ129589 A3 CZ 129589A3 CS 891295 A CS891295 A CS 891295A CS 129589 A CS129589 A CS 129589A CZ 129589 A3 CZ129589 A3 CZ 129589A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
mixture
oil phase
water
weight
retardant
Prior art date
Application number
CS891295A
Other languages
English (en)
Inventor
Robert Martin
David Alan Jeffries
Denise Kim North
John Martin Groome
Original Assignee
Roussel - Uclaf
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roussel - Uclaf filed Critical Roussel - Uclaf
Publication of CZ129589A3 publication Critical patent/CZ129589A3/cs
Publication of CZ283576B6 publication Critical patent/CZ283576B6/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A01N25/14—Powders or granules wettable
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A01N25/06—Aerosols

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
  • Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká postřikových směsí, které jako aktivní složku obsahují zejména pesticid, a které mohou být ředěny vodou k vytvoření postřikových přípravků, například tlakových (aerosolových) přípravků nebo postřiků, zejména nízkoobjemových (ULV) postřiků pro domovní, zahradní, zemědělské, Obecné nebo průmyslové použití.
Dosavadní stav techniky
Postřiky na vodném základě jsou výhodné, protože stojí méně než postřiky na olejovém základě a jsou často méně toxické vůči savcům. Avšak zejména když je teplota okolí vysoká, odpařuje se voda v postřikových kapkách a kapky se stávají menší a unikají snadněji z oblasti, kde se postřik provádí. Rozměr kapiček se často speciálně volí tak, aby vyhovoval aplikaci, například pro zvýšení přilnavosti kapiček k letícímu hmyzu nebo přilnavosti k listům rostlin, k zvýšení biologické dostupnosti nebo pro řízení rozměru oblasti, která je postřikována a dávky na čtverečný metr. Takováto péče se míjí účinkem, když postřikové kapičky mění rozměr, namnoze nepředvídatelně, po výstřiku.
V GB patentu č. 2 095 109 A se uvádějí zlepšené vodou ředitelné směsi, obsahující alifatický alkanol s dlouhým řetězcem, který zpomaluje odpařování vody z kapek postřiku.
Podstata vynálezu
Nyní bylo zjištěno, že ještě lepší zpomalení odpařování se může dosáhnout se směsí podle tohoto vynálezu.
Podle tohoto vynálezu směs vhodná pro postřik nebo pro zředění vodou k vytvoření postřikového přípravku, obsahující olejovou fázi, kterou je nevodná kapalná fáze sestávající z aktivní složky, zvolené ze souboru zahrnujícího insekticid, akaricid, herbicid, fungicid, regulátor růstu, modifikátor chování hmyzu, postředek biologického potlačování, barvivo, parfém, baktericid, lubrikant, farmaceutický prostředek, nátěrovou barvu, leštidlo, lak a textilní úpravný prostředek, které se mají stříkat ve vodné směsi, rozpouštědla aktivní složky, s relativní molární hmotností menší než 200, zvoleného ze souboru zahrnujícího tomu odpovídající alkylestery, ketony, alkanoly a alkany vždy s 1 až 10 atomy uhlíku a emulgátorů a dále obsahující retardant odpařování, tvořený filmotvornou sloučeninou, musí vyhovovat vzorci hmotnost olejové fáze
M, ol.
hmotnost retardantu odpařování
M.
retard.
exp ln(4)+C.ln(AXB)
C kde
L je menší nebo rovno 15,
A znamená číslo 700 376,
B znamená číslo -1,51,
C znamená číslo 0,8472,
Moj. představuje váženou průměrnou relativní molární hmotnost olejové fáze, Mretard představuje váženou průměrnou relativní molární hmotnost retardantu odpařování a (Mol.)1/8
X znamená zlomek Y ve kterém
Μθι. má význam uvedený výše a
Y je poměr molární rozpustnosti směsi, definovaný jako minimální počet molů olejové fáze, která bude rozpouštět retardant odpařování, dělený počtem molů retardantu odpařování, za předpokladu, že je vyloučeno ze vzorce jakékoli rozpouštědlo, které je prosté kapalné fáze při teplotě 27 ’C za atmosférického tlaku.
Přitom retardantem odpařování podle tohoto vynálezu je sloučenina, zvolená ze souboru zahrnujícího alkanol se 16 až 20 atomy uhlíku, 1-hexadecylamin, 1-heptadecylamin a 1-oktadecylamin.
Pro vyloučení pochyb a pro vyjasnění jakýchkoli dvojznačností, které by mohly vzniknout při tisku nebo kopírování tohoto popisu, je třeba poznamenat, že vztahový symbol ve vzorci je menší nebo roven, exp znamená exponenciál toho, co následuje v závorkách, ln znamená přirozený logaritmus, t.zn. loge, L je děleno 4, X je povýšeno na Β, B je záporná hodnota (minus 1,51) a v definici X je Mol> povýšeno mocninou 1,8.
Olejová fáze je tedy kapalná nevodná fáze a obsahuje alespoň jednu aktivní složku, rozpouštědlo této složky a emulgátor.
Výhodně L, které se vztahuje k rychlosti odpařování z postřikových kapiček, je menší než 12, 10 nebo 8 a nejvýhodněji je menší než 5. Postřik s destilovanou vodou má hodnotu L asi 26 a nejběžnější zředěné směsi mají hodnotu L asi 22 až 30. Ve směsích tohoto vynálezu může být L stanoveno na požadovanou hodnotu, aby se mohly počítat požadované poměry složek. L může být také naměřeno pro danou směs dále popsaným způsobem.
Retardant odpařování je alkanol se 16 až 20 atomy uhlíku, 1-hexadecylamin, 1-heptadecylamin a 1-oktadecylamin s filmotvornými vlastnostmi. Alkohol výhodně obsahuje 16 až 20 atomů uhlíku, je nasycen a výhodně je tuhý při 27 C. Obzvláště výhodně jde o primární alkohol, který účelně má jednu nebo nejvýše dvě postranní substituce, vybrané ze souboru zahrnujícího methyl, ethyl, trifluormethyl a atom halogenu (například fluor nebo chlor), přičemž takové substituce jsou výhodně odvozené od alkoholické skupiny (výhodně alespoň 7 atomů uhlíku vzdálených od hydroxylové skupiny) a zejména alkanol není substituován vůbec. Výhodné jsou oktadekan-l-ol a zejména hexadekan-l-ol. Hexadekan-l-ol (také známý jako cetylalkohol) je obvykle komerčně dostupný jako směs s malým podílem oktadekan-l-olu (označovaného též jako stearylalkohol) a takovýto cetostearylalkohol je docela uspokojivý. Heptadekan-l-ol působí dobře, ale je mnohem dražší. Méně výhodné alkanoly se 16 až 20 atomy uhlíku zahrnují hexadekan-2-ol, 1,2-hexadekandiol a 1,2-oktadekandiol.
Emulgátorem může být jakákoli vhodná sloučenina nebo směs sloučenin. Mohou být použity kationtové emulgátory, ale ty vedou k podráždění očí uživatelů. Aniontové emulgátory, jako je dodecylbenzensulfát vápenatý (CDBS) nebo diisopropylnaftalensulfonát sodný (SDNS) mohou být také použity, ale nejsou tak účinné při stabilizaci emulze za udržení retardace odpařování. Výhodně je emulgátorem neiontová sloučenina nebo směs neiontových sloučenin, které mají HLB (hydrofilní/lipofilní rovnováha) 8 až 18. Vhodné sloučeniny zahrnují polyoxyethylenstearylethery (PSE), polyoxyethylenmonulauráty (PEM), polyoxyethylenmonooleáty (PMO), sorbitanmonooleát (SMO), nonylfenolethoxylát (NPE), polyethylenglykol (PEG) a směsi oleylethoxylátu (10 mol) a PEG20 glyceryloleátu (OE/PGO).
Tyto emulgátory jsou dostupné od těchto dodavatelů:
Zkratka Ochranná známka Dodavatel
OE/PGO Tegoplant EMU Th. Goldsmith Ltd.
PSE Brij 72, Brij 76, Brij 78 ICI Speciality Chemicals
PEM Tween 20 ICI Speciality Chemicals
SMO Spán 80 ICI Speciality Chemicals
PMO Tween 80 ICI Speciality Chemicals
NPE Ethylan KEO,55,BV Lankro Chemicals Limited
CDBS Arylan CA Lankro Chemicals Limited
SDN Aerosol OS Cyanamid GB Ltd.
Rozpouštědlo, alespoň pro rozpuštění aktivní složky
obsažené v oleji, má výhodně nízkou relativní molekulovou
hmotnost, zejména menší než asi 200. Sloučeniny vhodné jako
rozpouštědlo zahrnují nižší alkylestery, nižší ketony, nižší alkanoly a nižší alkany, přičemž výraz nižší'' znamená alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, výhodné s 1 až 8 atomy uhlíku.
Mezi jednotlivá vhodná rozpouštědla se zahrnují následující rozpouštědla, která jsou všechna získatelná od firmy Exxon Chemicals Limited.
Solvesso 150” - aromatické uhlovodíkové rozpouštědlo (Cg-Cn) s destilačním rozmezím 190 až 210 ’C.
Solvesso 200” - aromatické uhlovodíkové rozpouštědlo (C10-C12) s destilačním rozmezím 226 až 290 °C.
Exxate 700” - heptylacetát o 99% čistotě.
Nezápašný petrolej - směs vysokovroucich nearomatických uhlovodíků obsahující parafiny a nafteny s destilačním rozmezím 180 až 270 ’C.
Směs může obsahovat více než jednu aktivní složku (případně se synergickou látkou nebo potenciátorem, které jsou považovány za aktivní složku pro výše uvedený vzorec), více než jedno rozpouštědlo, více než jeden emulgátor a/nebo více než jeden retardant odpařování, spolu s jinými složkami jako jsou parfémy, barviva, odpěňovače, tuhé látky (zejména pro vytvoření smáčitelných prášků) a zahušfovadla. Některé sloučeniny, jako je butan, propan, dichlordifluormethan a oxid uhličitý jsou velmi těkavé a používají se jako vyháněcí látky (propelenty) v tlakových uspořádáních. Ačkoli někdy působí jako rozpouštědla pro určitou aktivní složku, téměř ihned se odpaří z kapek, když se provádí postřik a tak jsou vyloučeny z výpočtů ve výše uvedeném vzorci. Taková rozpouštědla/vyháněcí látky jsou ta, která nemají žádnou kapalnou fázi při 27 °C za atmosférického tlaku.
Mqj představuje váženou průměrnou relativní molární hmotnost olejové fáze, to znamená průměr, který počítá s relativními podíly složek.
Hodnota ”Y, vlastně molární poměr rozpustnosti směsi, může být odvozena empiricky, vytvořením série směsí při
Ί teplotě 40 °C s rozdílnými poměry olejové fáze k alkanolu, ochlazením směsí na 27 °C, ponecháním chladných směsí po dalších alespoň 24 hodin při teplotě 27 ’C a určením množství (v molech) olejové fáze, která je potřebná k úplnému rozpouštění daného množství retardantu odpařování (v molech). První hodnoty se pak dělí druhými údaji, čímž se získá Y.
Směsi tohoto vynálezu mohou být
i) jednofázové v podstatě bezvodé směsi nebo ii) emulze obsahující vodu.
Ve směsi typu ii) se některé z aktivních složek, rozpouštědel nebo emulgátorů mohou rozdělit do vodné fáze, v kterémžto případě takovéto složky nejsou posuzovány jako část olejové fáze ve výše uvedeném vzorci.
Příklady s vodou mísitelných rozpouštědel zahrnují ethanol, propanol, ethylenglykol a propylenglykol. Bylo zjištěno, že zčásti s vodou mísitelné složky mohou být počítány jako úplně s vodou mísitelné a tudíž vyloučeny z olejové fáze při výpočtech.
Když se směsi tohoto vynálezu zředí, aby se získaly postřikové přípravky, měl by být molární poměr vody k retardantu výhodně menší než asi 9000 a neměl by výhodně překračovat 8000, 7000 nebo 6000. Je docela možné připravit zředěnéjší roztoky, ale vše, co se stane je to, že retardant odpařování nebude schopen vytvořit film po celém povrchu kapiček a voda se bude odpařovat, dokud se nedosáhne dostatečné koncentrace retardantu pro vytvoření úplného filmu, který pak bude brzdit další odpařování. Pak je tedy rozměr kapiček méně řiditelný a navíc musí být skladován a čerpán větší objem roztoku, což je nehospodárné.
až 11
Aktivní složkou může být insekticid, akaricid, herbicid, fungicid, regulátor růstu, modifikátor chování hmyzu, postředek biologického potlačování (například virů, bakterií a vajíček parazitů), barvivo, parfém, baktericid, lubrikant, farmaceutický prostředek, nátěrová barva, leštidlo, lak (včetně laku na vlasy), textilní úpravný prostředek (včetně apretur) nebo jakákoli sloučenina, která se má stříkat ve vodné směsi.
Průmyslová využitelnost
Postřiky podle tohoto vynálezu jsou zvlášt výhodné pro postřiky budov, rezidenčních a komerčních prostorů a plodišt hmyzu (jako jsou bažiny a jiná vodní místa) s insekticidem a pro postřik obilí herbicidy, insekticidy, fungicidy a regulátory růstu rostlin.
Vhodné pesticidy zahrnují pyrethroidy (jako je permethrin, deltamethrin, cypermethrin, (včetně alfamethrinu), allethriny, fenvalerát a cyfluthrin), organofosfáty (jako je ethion, chlorfenvinfos, chlorpyrifos -(methyl) nebo kumofos), karbamáty, chlorované organické sloučeniny (jako je DDT, dieldrin, dikofol, chlorpropylát nebo tetradifon), tukové amidy, bicyklooktany a dithiany. Vhodné herbicidy zahrnují glyfosát.
Postřiky mohou být vytvářeny čerpáním tryskou, zejména sonickou tryskou, čerpáním přes ultrazvukový mlžič nebo pomocí odstředivého kotouče.
Kapičky mohou být elektrostatieky nabity, když je potřeba.
Mohou být použity ultranízkoobjemové /ULV/ postřiky /to je méně než asi 5 litrů/ha/ nebo nízkoobjemové /LV/postřiky, /to je asi 5 až 200 litrů/ha/.
Stejně jako použití uvedená výše mohou být alespoň některé směsi tohoto vynálezu použity pro vytvoření larvicidního filmu.
Pro určení, zda daná smě s vyhovuje výše uvedenému vzorci, může být přijat následující postup. Když je směs emulze, měla by být emulze nejdříve rozbita” extrakcí koncentrátu vhodným rozpouštědlem jako je ether. Složky se pak analýzují vhodnými kvantitativními a kvalitativními analytickými metodami. Jestliže to není jižznómo, pak se zkouší mísitelnost každé složky s vodou: jestliže je složka s vodou mísitelná v podmínkách směsi, vyřadí se z výpočtů. Φ Rozpustnost retardantu odpařování v olejové fázi /mimo s vodou mísitelných složek/ se pak ruší určí. Parametry se pak zpracují 2působem definovaným ve f vzorci, aby se zjistilo, zdali poměr /hmotnost olejové fáze:hmotnosti retardantu/ je menší nebo roven číslu na pravé straně vzorce. Tento postup je vysvětlen dále se specifickým odkazem na příklady provedení.
- 13 Výhodná provedení tohoto vynálezu budou nyní popsána pomocí příkladů provedení.
Příklad 1 A
ULV insekticidní směs byla vytvořena následovně:
olejová fáze % hmotnostní relat.mol.hmotnost
permethrin 10,32 391
S-bioallethrin 1,51 302
piperonylbutoxid 11,32 338
nezápaěný petrolej 9,30 170
hexadekan-1 -ol 3,00 242
emulgátory
Tegoplant EM11 0,75
Brij 76 0,24
Tween 20 0,01
vodná fáze
voda 63,45 18
Silcolapee 5000 0,10 -
- 14 Silcolapse je registrovaná ochranná známka.
Koncentrát se ředí pro aplikaci 1:9 dílům vodou.
Průměrná relativní molekulová hmotnost olejové fáze je 27I.
Poměr molární rozpustnosti /moly olejové fáze ; molům alkanolu/ = 9,4.
Modelová předpověčh poměr /hmotnost olejové fáze : hmotnosti alkanolu/ směsi je v rozsahu vynálezu.
Maximální poměr při odpařovací rychlosti /L/ 15 » 27 při L 10 = 17 a při L 5 » 7.
Tudíž vynález zahrnuje všechny takové směsi, kde je hmotnostní poměr pro rozpouštědlovou/pesticidní směs k hexadekan-1-olu menší nebo rovný 27.
Výše uvedená směs má tento poměr /hmotnost olejové fáze : hmotnosti alkanolu/ roven 10,7 a poměr /moly vody :
: molům alkanolu/ roven 4 318 po zředění.
Zjištěná průměrná odpařovací rychlost /L/ « 3,8.
Příklad 1 Β
ULV insekticidní postřik % hmotn. re1.mol.hmotnost
olejová fáze
Permethrin 10,87 391
S-Bioallethrin 0,15 302
piperonylbutoxid 11,07 338
nezápašný petrolej 9,30 170
hexadekan-1-ol 3,00 242
emulgátory
Tegoplant EM11 0,75
Brij 76 0,24
Tween 20 0,01
vodná fáze
voda 64,51 18
Silcolapse 5000 0,10
Příklad 2
ULV insekticidní směs % hmotnostní rel.mol.hmotnost olejová fáze deltamethrin 1,0 heptylacetát /Exxate 700/ 30,0 /Exxon Chemicals/ hexadekan-1-ol 5,0 emulgátor
Tegoplant EM11 1,0 vodná fáze
Silcolapse 5000 /prsti odpěňovací prostředek/ 0,1 voda 62,9
505
158
242
Koncentrát se ředí 1:19 dílům vodou pro postřikovou aplikaci.
Parametry pro tyto a následující příklady jsou uvedeny v tabulce 1.
- 17 Příklad 3 ϊ ULV insekticidní směs hmotn. % relat.hmolér.hmotnost olejové fáze alfa cypermthrin 2,0 heptylacetát /Exxate 700/ 30,0 /Exxon Chemicals/ hexadekan-1 -ol 7,0
Emulgátor
Tegoplant EM11 1,0 vodná fáze voda 6Q,0
416
158
242 /-800/ zjištěna průměrná odpařovací rychlost 4,5.
- 18 Příklad 4 /4
ULV insekticidní směs
% hmotnostní relat.molekul, hmot
olejová fáze
permethrin 25,0 391
4-methylpentan-2-on 32,0 100
hexadekan-1-ol 6,0 242
emulgátory
Tween 80 3,6
Spán 80 1,4
Inertní nebo vodorozpustné složky
propan-2-ol 32,0
Tato směs byla zjištěna jako zvlášt účinná.
Příklad 4 Β
ULV insekticidní postřik
% hmotnost. relat.mo hmotnost
olejová fáze
perme thrin 25,0 391
hexadekan-1-ol 6,0 242
emulgátory
PMO 3,6
SMO 1,4
vodná fáze žádná
inertní nebo vodorozpustné složky propan-2-ol 32,0
4-methylpentan-2-on 32,0
Příklad 5
Tlakově uspořádaná insikticidní směs
% hmotn. relat.mol hmotnost
olejová fáze
bioallethřin 0,315 302
permethrin 0,038 391
nezápašný petrolej 8,3 170
butan 40,0 x/ a
hexadekan-1-ol 1,0 242
emulgátor
Tegoplant EM11 1,0 /eoď
vodná fáze
voda 49,347 18
χ/ vyřazeno vzhledem k těkavosti páry při normálních teplotách a tlacích.
Příklad β ϊ ULV insekticidní směs
% hmotn. relat.mol hmotnost
olejová fáze
pyrethrin /PY/ 2,0 350
rozpouštědlo v PY extraktu 6,0 150
piperonylbutoxid 16,0 338
oktadekan-1-ol 2,5 270
emulgátor
Tegoplant EM11 1,0 /-800-/
vodná fáze
voda 72,4 18
Silcolapse 5000 0,1 -
Přímo použitelný koncentrát /není třeba další zředění/
- 22 Příklad 7
ULV insekticidní směs % hmotn. rel.mol.hmotnost
olejová fáze
chlorpyrifosmethyl 20,0 323,0
Solvesso 150 /Exxon Chemicals/ 20,0 144,0
hexadekan-1-ol 3,0 242
Emulgátory
Tegoplant EM11 2,0 —
vodná fáze
voda 54,9 18
Silcolapse 5000 0,1
Příklad 8
Smáčitelné prášková směs % hmotnostní anorganický nosič
Celite 204 64,0 olejová fáze permethrin 25,0 hexadekan-1-ol 6,0 emulgační dispersní prostředky
Tegoplant EM11 1,0 diisopropylnaftalensulfonát 4,0 sodný, např. Aerosol OS /Cyanamid G.B. Ltd./ rel.mol.
hmotnost
391
141
Příklad 9
ULV herbicidní směs /obsahující vodorozpustný herbicid/
% hmotn. rel.mol.hmotnost
olejová fáze
Solvesso 200 10,0 163,0
hexadekan-1-ol 3,0 242
emulgátory
Spán 80 6,6
Tween 80 3,4
vodná fáze
voda 40,0 18
amonoisopropylglyfosfát amonný 36,9
Tato směs může být modifikována prď jiné s vodou mísitelné účinné složky, například složky BcrdfáuM směsi nebo kvartérní amonné směsi.
- 25 Příklad 10
LV synergický postřik hmotnostní %
relat. mol. hmotnost olejová féze hexadekan-1-ol
64,0 338
7,5 242 emulgátory
NPE 7,0 vodná fáze žádná inertní, vodorozpustné složky propan-2-ol 21,5
Příklad 11
LV insekticidní postřik % hmotnostní relat. mol hmotnost
olejová fáze
Solvesso 150 8,8 144
hexadekan-1-ol 1,2 242
Emulgátory
SMO 0,3
PMO 0,9
vodná fáze žádná
Inertní vodorozpustné složky
Dimethoát 80,0
Propan-2-ol 8,8
- 27 Příklad 12
Insekticidní postřik se smáčitelným práškem
olejová fáze % hmotnostní relativní mol. hmotnost
Solvesso 150 25,0 144
Hexadekan-1 -ol
5,0
242 emulgátor
SDNS vodná fáze žádná
Inertní vodorozpustné složky diflubenzuron 25,0 minerální silikáty 37,5
Příklad 13
Ztekutitelný fungicidní postřik % relat. molár hmotn. hmotnost olejová fáze
Solvesso 150
Hexadekan-1 -ol emulgátory
SMO
PMO vodná fáze voda/pH » 13/ hydroxid sodný
1,2-propandiol inertní/vodorozpustné složky thiabendazol xanthanová pryskyřice minerální silikáty
15,0 144
6,0 242
1,4
3,6
48,9 18 0,1
4,0
20,0
0,5
0,5
- 29 Příklad 14
LV insekticidní postřik % rel.mol.hmotnost hmotnostní
5,0 158
4,0 242
2,4 žádná olejová fáze
Oxxate 700 hexadekan-1-ol emulgátory
OE/PGO vodná fáze inetní nebo vodorozpustné složky
Methomyl propan-2-ol ethanol
20,0
34,3
34,3
Příklad 15
ULV insekticidní postřik %
hmotn.
olejová fáze
Cypermethrin 10,0
Solvesso 150 40,0 hexadekan-1-ol 4,0 emulgátory
EO/PGO 2,0 vodná fáze voda 44,0 relat. mol. hmotnost
416
144
242 žádné inertní/vodorozpu8tné složky
Příklad 16
ULV insekticidní postřik
$ hmotn. relat. mol hmotnost
olejová fáze
Methopren 28,0 311
Solvessso 150 28,0 144
hexadekan-1 -ol 7,0 242
Emulgátory
NPE 4,0
vodná fáze žádná
inertní/vodorozpustné složky propan-2-ol
33,0
- 32 Příklad 17
LV insekticidní postřik %
hmotnostní rel. mol. hmotnost olejová fáze
Amitraz Solvesso 150
1-hexadecylamin emulgátory
SMO
PMO vodná fáze
18,0 293
36,0 144
16,3 242
1,8
4,5 žádná inertní/vodorozpustné složky propan-2-ol
23,4
- 33 Příklad 18
LV insekticidní postřik
% hmotn. relat. mol hmotnost
olejová fáze
malathion 65,0 330
hexadekan-1 -ol 7,5 242
emulgátory
SMO 2,0
PMO 5,0
vodná fáze žádná
inertní/vodorozpustné složky propan-2-ol
20,5
Příklad 19
LV Insekticidní postřik
% hmotnost. rel.mol. hmotnost
olejová fáze
fenitrothion 65,0 277
hexadekan-1 -ol 4,0 242
emulgátory
SMO 2,0
PMO 5,0
vodná fáze žádná
Inettní/vodorozpustné složky
propan-2-ol 24,0
- 35 ADVOKXTfíUORADNÁ c. tu
PRAH A 1, ZDKt^NÁ 2 5
Z
Srovnávací příklad A
ULV insekticidní směs xj Příklad 1 z GB zveřejněné přihlášky vynálezu č. 2095109
% hmotnostní relat. molekul. hmotnost
Olejová fáze
Permethrin 10,8 391
S-Bioallethrin 1,2 302
piperonylbutoxid 12,3 338
minerální olej 20,0 296
petrolej 42,2 170
hexadekan-1-ol 1,0 242
inertní nebo vodorozpustné složky
nonylfenolethylenoxidový kondenzát 8,2
kalciumdodecylbenzensulfonát 4,3
Zdědit 1:9 vodou pro aplikaci.
Průměrná relativní molekulová hmotnost olejové fáze « 226.
Poměr molární rozpustnosti /moly olejové fáze:molům alkoholu s dlouhým řetězcem/ «7,2.
ADVOKÁTNÍ PORADNA č. 10
PRAHA 1, ŽITNÁ 2 f
- 36 Modelový předpokládaný poměr /hmotnost olejové fáze : hmotnosti alkanolů/ směsi uvnitř rozsahu tohoto vynálezu:
maximální poměr při odpařovací rychlosti /1»/ x 15 jednotek » * 24,0 pro /!·/ 10 jednotek » 15,0 a při 15 jednotek 7,0.
Výše uvedená směs má poměr /hmotnost olejové fáze : hmotnost alkoholu a dlouhým řetězcem/ » 86 a je tudíž vně rozsahu tohoto vynálezu.
Poměr /moly vody : molům alkanolů/ « 12 106 po zředění. Zjištěná průměrná odpařovací rychlbst · 20 jednotek.
Analýza směsí
Analýza dané směsi pro určení, zda vyhovuje vzorci, který byl dříve uveden, je znázorněna následovně.
Analýza příkladu provedení 1 A.
Permethrin, S-bioallethrin, piperonylbutoxid, nezápašný petrolej, emulgátory a odpěnovací prostředdk by mohly tvořit olejovou fázi.
- 37 Každá z těchto složek může být vzata střídavě v množství ve směsi a zředěna ve vodě /1:9/. Zjistí se, že permethrin,
S-bioallethrin, nezápašný petrolej a piperonylbutoxid jsou nemísitelné s vodou při tomto zředění, například permethrin má rozpustnost 0,2 mg na litr vody při 30 °C. Tyto složky by tudíž tvořily olejovou fázi.
Emulgátory by byly mísitelné s vodou, čímž by se získal čirý roztok po zředění. Odpěňovací prostředek /0,1 %/, jehož 30 % by nebylo rozpustných v olejové fázi nebo voěě, by byl jednoduše klasifikován jako inertní složka. Olejová fáze by pak byla tvořena v podílech ve směsi.
Limit rozpustnosti hexadekan-1-olu by byl určen přípravou série směsí a zaznamenáním maximálního složení, při kterém by všechen hexadekan-1-ol zůstal v roztoku při 27 °C po době 24 hodin. V tomto případě je to směs obsahující 8,7 % hmotnostních hexadekan-1-olu.
Je také požadována relativní molekulová hmotnost olejové fáze. Ta se vypočte z relativní molekulové hmotnosti každé složky a z podílů v olejové fázi:
'0,32 + '.5' + '1,32 + 9,30 32,45 ——— — I S -
391 302 338 170 RMH směsi
RMH směsi » 271.
- 38 Relativní molekulová hmotnost hexadekan-1-olu je 242.
Molární poměr rozpustnosti /moly olejové fáze : molům filmotvorného prostředku/ a 100 - 8,7 8,7 ’ -!— : _2- « 9,37 .
271 242
Toto zajišíuje všechny proměnné pro použití na pravé straně rovnice. Při L = 15 je předpokládaný maximální poměr hmotnosti olejové fáze k filmotvornéteu prostředku je roven 27. Výše uvedená směs má hmotnost olejové fáze k fil motvornému prostředku 10,8( 33,45/3).
Je tudíž jasně v rozsahu vzorce. Úroveň hexadekan-1-olu by mohla být snížena na 1,21 % při stejné úrovni olejové fáze a ještě by zůstala v rozsahu vzorce. Avšak směs s jedním procentem hexadekan-ilm-olu by byla mimo rozsah vzorce.
Analýza příkladu 4 A
Tato směs obsahuje permethrin, 4-methylpentan-2-on, hexadekan -1-ol, emulgátory a propan-2-ol. Směs se ředí pro použití vodou v poměru 1:9.
Všechny dané složky by mohly potenciálně tvořit po zředění olejovou fázi.
- 39 Propan-2-ol je úplně mísitelný s vodou ve všech směsích. Emulgátory jsou také pe mísitelné s vodou po zředění. Permethrin a 4-methylpentan-2-on nejsou úplně mísitelné s vodou, když jsou zředěny na tuto míru. Olejofá fáze je tudíž tvořena permethrihem a 4-methyl-pentan-2-onem. Rozpustnost hexadekan-1-olu se určí v této směsi jak je popsáno dříve při 27 °C.
Rozpustnost hexadekan-1-olu ve směsi permethrinu a 4-pentan-2-onu je 16,0 % hmotnostních. Relativní molekulová hmotnost olejové fáze se vypočte z relativní molekulové hmotnosti složek a jejich podílů v olejové fázi:
2Σιθ + 22xQ.. a θΖχΟ
391 100 RMH směsi.
RMH směsi « 149.
Relativní molekulové hmotnost hexadekan-1-olu je 242.
Poměr molární rozpustnosti /moly olejové fáze : molům filmo tvorného prostředku/ »
100 - 16,1 149
0 » 8,5.
242
Toto dává všechny proměnné, které se mají použít na pravé straník rovnice. Při L * 15 je pak maximální poměr olejové fáze k hexadekan-1-olu 66.
- 40 Výše uvedená směs má hmotnostní poměr olejové fáze k filmotvornému prostředku 9,5 a je tudíž dobře v rozsahu vzorce. Úroveň hexadekan-1-olu by mohla být snížena na 0,87 %, zatímco olejová fáze by byla udržována na konstantní úrovni a ještě by směs zůstala v rozsahu vzorce.
Analýza příkladu 4 B
Tato směs je stejná jako směs uvedená v příkladu 4 A s výjimkou toho, že tato směs se ředí v poměru 1:29 dílům vodou. Permethrin je jedinou složkou ve směsi, která je nemísitelná s vodou při této úrovni zředění.
0,32 g 4-methylpentan-2-onu se rozpouští úplně ve 29 g vody. Permethrin v tomto příkladu tvoří olejovou fázi. Rozpustnost hexadekan-1-olu v permethrinu je 1,8 % hmotnostních, což dává molární poměr rozpustnosti 33,7.
Při L a 15 je maximální poměr olejové-fáze k filmotvornému prostředku 99. Při této ředicí úrovni by úroveň hexadekan-1-olu ve směsi mohla být snížena na 0,4 % a stále ještě zůstává v rozsahu vzorce. Toto také vytvořilo příklad, kde odpařovací rychlost směsi se zlepší následkem dalšího zředění vzhledem k dalšímu rozdělování jedné ze složek olejové fáze ve vodné fázi. Je tady méně olejové fáze proto, aby se v ní rozpustil filmotvorný prostředek, čímž více ho bude dostupného pro vytvoření filmu na povrchu kapiček.
Analýza příkladu 13
Tato směs obsahuje Solvesso 150, hexadekan-1-ol emulgátory, vodu, hydroxid sodný, 1,2-propandiol, thiabendazol, xanthanovou pryskyřici a minerální silikáty.
Je to dost složitá směs. Aktivní složka není zvláší rozpustná ve vodné nebo olejové fázi. Vytvoří se tudíž jemně zrnitá suspenze aktivní složky. Směs také obsahuje zahušíovací prostředek, pomáhající suspendovat částice. Je to vysokomolekulární polysacharid, který je nerozpustný v olejové fázi a může být považován za inertní složku.
Směs také obsahuje výkonné minerální silikáty o nízké objemové hmotnosti k zábraně spékání směsi /shlukování částic/. 1,2-propandiol se přidává k zábraně zmrznutí a je úplně mísitelný s vodou.
- 42 Hydroxid sodný se přidává pro ustálení směsi na hodnotě kolem pH 13 a je ve vodě rozpustný. Olejová fáze tudíž sestává jen ze Solvessa 150, možná s malým množstvím thiabendazolu v něm rozpuštěného.
Rozpustnost hexadekan-1-olu v Solvessu 150 je 23,5 % hmotnostních. Relativní molekulová hmotnost Solvessa 150 je 144. Molární rozpustnost je 5,5.
Pravá strana řevaiee při L = 15 dává poměr /hmotnost olejové fáze : hmotnosti filmotvorného prostředku/ rovnající se 35. Směs má hmotnostní poměr 2,5 a je zřetelně vzorce jl m v rozsahu ι»βν»*β·. úroveň hexadekan-1-olu by mohla být podstatně snížena a směs by stále zůstala v rozsahu revaŠŠe vyjádřené dříve uvedeným vzorcem.
Tabulka 1
Příklad δ.
zředění pro použití 1 + n průměrná relat. molární hmotnost olejové fáze hmotnostní rozpustnost poměr molární rozpustnosti maximální poměr vypočtený pro L L 15 L = 10
L χ 5 hmotnost oleje hmotnost filmotvor.prostředku
L naměřená moly /voda/ moly /filmotvorný prostředek/
1A IB 2 3
9 9 19 29
271 271 162 164
8,7 8,7 16,5 16,5
9,4 9,4 7,6 7,5
27 27 47 45
17 17 29 28
7 T 13 12
10,8 10,5 6,2 4,6
3,8 3,8 4,0 4,5
4322. 4318 /52W 5278 5685
Příklad č. 4A 4B 5 6
zředění pro použití 1+n 9 29 0 0
průměrná relat.molární hmotnost olejové fáze 149 391 173 258
hmotnostní rozpustnost 16,0 1,8 7,5 4,0
poměr molární rozpustnosti 8,5 33,7 17,2 25,1
maximální poměr vypočtený
pro L
L « 15 66 99 145 116
L = 10 41 61 90 72
L = 5 18 27 40 32
hmotnost oleje 9,5 9,5 8,6 9,6
hmotnost filmotvor.prostř.
L naměřená 5,0 4,2 3,8 4,8
moly /voda/ 2016 6498 663 435
moly /filmotvor.prostředek/
ř R * H * ' Příklad č. - 45 - 7 8 7 7 (/( 9 3 // 10
zředění pro použití 1+n 14 39 39 39
průměrná relat. molární
hmotnost olejové fáze 199 391 163 338
hmotnostní rozpustnost 9,0 1,8 12,5 5,5
poměr molární
rozpustnosti 12,2 33,7 10,4 12,3
maximální poměr
vypočtený pro I» -
L = 15 68 99 75 28
L a 10 42 61 47 17
L = 5 19 27 21 8
hmotnost oleje 13,3 4,2 3,4 8,5
hmotnost filmotvor.prostř.
L naměřená 4,7 4,7 4,2 5,3
moly/voda 6520 8739 17657 6991
moly /filmotvor.prostř./
ADVOKÁTNÍ POKADNA MO PRAHA 1, ŽITNÁ 2fi
Příklad δ zředění pro použití 1+n průměrná relat.molární hmotnost olejové fáze hmotnostní rozpustnost poměr molární rozpustnosti maximální poměr vypočtený pro L
I - 15
I - 10
L = 5 hmotnost oleje hmotnost flimotvor.prostř.
L naměřená moly /voda
11 12 13
29 39 49
144 144 144
23,5 23,5 23
5,5 5,5 5
35 35 35
22 22 22
10 10 10
4,0 5,0 2,
3,6 7,0 7,
32490 10487 11089 moly /řilmotvor.prostředek/
Příklad δ. 14 15 16
zředění pro použití 1+n 19 19 19
průměrná relat.molární hmotnost olejové fáze 158 166 197
hmotnostní rozpustnost 16,5 15,0 18,5
poměr molární rozpustnosti 7,9 8,2 5,4
maximální poměr vypočtený
pro L
L = 15 51 52 20
L = 10 32 32 13
L = 5 14 14 6
hmotnost oleje hmotnost filmotvor.prostř. 1,3 12,5 8,0
L naměřená 7,3 4,7 7,8
moly /voda/
- 9747 6534 3649 moly /filmotvor.prostř./
Příklad δ. 17 18 19
zředění pro použití 1+n 19 19 19
průměrná relat.molární hmotnost olejové fáze 173 330 277
hmotnostní rozpustnost 1 20,2 1,9 0,8
poměr molární rozpustnosti 5,5 37,8 108
maximální poměr vypočtený pro L L = 15 26 157 1038
L = 10 16 97 643
L = 5 7 43 284
hmotnost oleje 3,3 8,7 16,3
hmotnost filmotvor.prostř.
L naměřená 4y5 6,4 5,1
moly /voda/ 1567 3402 6386
moly /filmotvor.prostředek/

Claims (15)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    S 6 |.i.\ ' dsoa
    1. Směs vhodná pro postřik nebo pro zředění vodou k vytvoření postřikového přípravku, obsahující olejovou f^|ig £ á kterou je nevodná kapalná fáze sestávající z aktivní složky, zvolené ze souboru zahrnujícího insekticid, akaricid, !-----herbicid, fungicid, regulátor růstu, modifikátor chování hmyzu, postředek biologického potlačování, barvivo, parfém, baktericid, lubrikant, farmaceutický prostředek, nátěrovou barvu, leštidlo, lak a textilní úpravný prostředek, které se mají stříkat ve vodné směsi, rozpouštědla aktivní složky, s relativní molární hmotností menší než 200, zvoleného ze souboru zahrnujícího tomu odpovídající alkylestery, ketony, alkanoly a alkany vždy s 1 až 10 atomy uhlíku a emulgátoru a dále obsahující retardant odpařování, tvořený filmotvornou sloučeninou, vyznačující se tím, že tato směs vyhovuje vzorci fr II hmotnost olejové fáze hmotnost retardantu odpařování
    M.
    ol.
    exp ln (4)+0.
    ln(AXB) retard.
    kde
    L je menší nebo rovno 15,
    A znamená číslo 700 376,
    B znamená číslo -1,51,
    C znamená číslo 0,8472,
    Μθι. představuje váženou průměrnou relativní molární hmotnost olejové fáze, Mretard. Představuje váženou průměrnou relativní molární hmotnost retardantu odpařování a (“ol.)1'8
    X znamená zlomek Y ve kterém
    Mq1> má význam uvedený výše a
    Y je poměr molární rozpustnosti směsi, definovaný jako minimální počet molů olejové fáze, která bude rozpouštět retardant odpařování, dělený počtem molů retardantu odpařování, za předpokladu, že je vyloučeno ze vzorce jakékoli rozpouštědlo, které je prosté kapalné fáze při teplotě 27 ’C za atmosférického tlaku, a retardantem odpařování je sloučenina, zvolená ze souboru zahrnujícího alkanol se 16 až 20 atomy uhlíku, 1-hexadecylamin, 1-heptadecylamin a 1-oktadecylamin.
  2. 2. Směs podle nároku 1,vyznačující se tím, že L je menší než 10.
  3. 3. Směs podle nároku 2,vyznačující se tím, že L je menší než 5.
  4. 4. Směs podle kteréhokoliv z předcházejích nároků 1 až
    3,vyznačující se tím, že aktivní složkou je pesticid nebo herbicid.
  5. 5. Směs podle nároku 4,vyznačující se tím, že aktivní složkou je pyrethroid.
  6. 6. Směs podle kteréhokoliv z předcházejích nároků 1 až
    5,vyznačující se tím, že rozpouštědlo má relativní molární hmotnost menší než 200.
  7. 7. Směs podle nároku 6,vyznačující se tím, že rozpouštědlo zahrnuje petrolej, nezápašný petrolej, minerální olej, heptylacetát, 4-methylpentanr2-on nebo butan.
  8. 8. Směs podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že je ultranizkoobjemovým koncentrátem a podíl olejové fáze je mezi 8 až 30 % hmotnostními, před zředěním pro použití.
  9. 9. Směs podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že je smáčitelným práškem.
  10. 10. Směs podle kteréhokoliv z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že retardantem odpařování je hexadekan-l-ol nebo směs hexadekan-l-olu a oktadekan-l-olu.
  11. 11. Směs podle nároku 10, vyznačující se tím, že před zředěním obsahuje 1,0 až 7,5 % hmotnostních retardantu odpařování.
  12. 12. Směs podle kteréhokoliv z nároků 1 až 11, vyznačující se tím, že emulgátorem je neiontová sloučenina s hodnotou hydrofilní/lipofilní rovnováhy 8 až 18 nebo směs neiontových sloučenin, která má hodnotu vážené průměrné hydrofilní/lipofilní rovnováhy 8 až
    18.
  13. 13. Směs podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7, zředěná a připravená pro použití, vyznačující se tím, že obsahuje až 3,2 % hmotnostní olejové fáze.
  14. 14. Směs podle nároku 13,vyznačující se tím, že obsahuje 0,25 až 1,5 % hmotnostního olejové fáze.
  15. 15. Způsob potlačení hmyzích nebo roztočových škůdců nebo nežádoucích rostlin postřikem směsí případně zředěnou vodou, vyznačující se tím, že se na místo výskytu nebo očekávaného výskytu hmyzích nebo roztočových škůdců nebo nežádoucích rostlin aplikuje směs podle některého z nároků 1 až 14, obsahující insekticid, akaricid nebo herbicid.
CS891295A 1988-03-02 1989-03-01 Směs vhodná pro postřik nebo pro zředění vodou a způsob potlačení hmyzích nebo roztočových škůdců nebo nežádoucích rostlin postřikem touto směsí CZ283576B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB888804988A GB8804988D0 (en) 1988-03-02 1988-03-02 Sprayable formulations

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ129589A3 true CZ129589A3 (cs) 1998-02-18
CZ283576B6 CZ283576B6 (cs) 1998-05-13

Family

ID=10632723

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS891295A CZ283576B6 (cs) 1988-03-02 1989-03-01 Směs vhodná pro postřik nebo pro zředění vodou a způsob potlačení hmyzích nebo roztočových škůdců nebo nežádoucích rostlin postřikem touto směsí

Country Status (25)

Country Link
EP (1) EP0331474B1 (cs)
CN (1) CN1039567C (cs)
AT (1) ATE72088T1 (cs)
AU (1) AU610717B2 (cs)
CA (1) CA1339298C (cs)
CZ (1) CZ283576B6 (cs)
DE (1) DE68900770D1 (cs)
DK (1) DK41290A (cs)
EG (1) EG18807A (cs)
ES (1) ES2040458T3 (cs)
GB (1) GB8804988D0 (cs)
GR (1) GR3004232T3 (cs)
HU (1) HU204162B (cs)
IE (1) IE60763B1 (cs)
IL (1) IL89444A (cs)
MX (1) MX172745B (cs)
NZ (1) NZ228176A (cs)
PL (1) PL156246B1 (cs)
PT (1) PT89879B (cs)
RU (1) RU2090068C1 (cs)
SA (1) SA89100042B1 (cs)
SK (1) SK129589A3 (cs)
UA (1) UA26126A (cs)
WO (1) WO1989007888A1 (cs)
ZA (1) ZA891589B (cs)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9018227D0 (en) * 1990-08-20 1990-10-03 Wellcome Found Pesticidal formulations
US5527823A (en) * 1988-03-02 1996-06-18 Roussel Uclaf Pesticidal formulations
GB9122044D0 (en) * 1991-10-17 1991-11-27 Wellcome Found Control of insects
US5466458A (en) * 1992-03-09 1995-11-14 Roussel Uclaf Emulsified spray formulations
DE69520429T2 (de) * 1995-07-27 2001-10-04 Micro Flo Co., Mulberry Einkapselung mit Emulgatoren
US5716917A (en) * 1996-09-24 1998-02-10 Cincinnati Milacron Inc. Machining fluid composition and method of machining
WO2005053746A1 (en) * 2003-12-04 2005-06-16 Jurox Pty Ltd Improved parasiticide composition
WO2006107905A1 (en) * 2005-04-04 2006-10-12 Valent Biosciences Corporation Stable pesticide concentrates and end-use emulsions
JP5570139B2 (ja) * 2009-05-15 2014-08-13 大日本除蟲菊株式会社 殺虫剤組成物
EP2442656A4 (en) * 2009-06-15 2014-04-16 Accuform Technologies Llc COMPOSITIONS WITH REDUCED EVAPORATION AND METHOD THEREFOR
MX352462B (es) 2011-04-20 2017-11-27 Huntsman Petrochemical Llc Agentes para reducir el tratamiento indirecto por aspersion que comprenden tensoactivos de bajo balance hidrofilico-lipofilico.
CN102568142A (zh) * 2012-01-16 2012-07-11 中国人民武装警察部队山东省消防总队 一种火灾报警探测器检测方法及装置
CN104886116A (zh) * 2012-10-18 2015-09-09 江苏扬农化工股份有限公司 杀虫喷雾剂
CN103299993B (zh) * 2013-07-08 2015-04-15 中国农业科学院植物保护研究所 一种雾滴蒸发抑制剂
AU2015247522A1 (en) * 2014-04-17 2016-11-17 Dow Agrosciences Llc Aqueous pesticide concentrates containing paraffinic oils and methods of use
DE102015016334B4 (de) * 2015-12-15 2017-07-06 Audi Ag Kraftfahrzeug-Dachantennenmodul, Kraftfahrzeug und Verfahren zum Betreiben des Dachantennenmoduls
CN106159441B (zh) * 2016-08-04 2021-08-20 京信通信技术(广州)有限公司 角度指示器、下倾角显示装置及天线
CN106916013B (zh) * 2017-03-16 2018-05-15 中化化工科学技术研究总院 雾滴蒸发抑制剂及其制备和使用方法
CN110011722A (zh) * 2019-04-02 2019-07-12 中国电子科技集团公司第二十九研究所 一种用于车载“动中通”的过隧道快速对星方法及系统

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE618899A (cs) * 1959-07-22
DE2556656A1 (de) * 1975-12-16 1977-06-30 Tama Flex Sansho Inc Mittel fuer waessrige, fein zu vernebelnde wirkstoff-loesungen, -emulsionen oder -suspensionen sowie dessen verwendung zur herstellung und zum feinen vernebeln von waessrigen wirkstoff-loesungen, -emulsionen oder -suspensionen
GB2095109B (en) * 1981-03-09 1984-07-18 Wellcome Found Insecticidal compositions
US4460406A (en) * 1982-04-19 1984-07-17 Monsanto Company Herbicidal concentrated emulsions
DE3507380A1 (de) * 1985-03-02 1986-09-04 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verdunstungshemmende mittel
PL255501A1 (en) * 1984-11-14 1987-06-01 Henkel Kgaa Water evaporation retarding additive and method of obtaining the same

Also Published As

Publication number Publication date
ZA891589B (en) 1990-11-28
UA26126A (uk) 1999-06-07
SK279181B6 (sk) 1998-07-08
WO1989007888A1 (en) 1989-09-08
CN1039567C (zh) 1998-08-26
CN1038568A (zh) 1990-01-10
GB8804988D0 (en) 1988-03-30
NZ228176A (en) 1991-05-28
CZ283576B6 (cs) 1998-05-13
EP0331474A1 (en) 1989-09-06
RU2090068C1 (ru) 1997-09-20
IL89444A (en) 1993-05-13
MX172745B (es) 1994-01-11
DE68900770D1 (en) 1992-03-12
IE60763B1 (en) 1994-08-10
ES2040458T3 (es) 1993-10-16
DK41290D0 (da) 1990-02-16
GR3004232T3 (cs) 1993-03-31
IL89444A0 (en) 1989-09-10
EG18807A (en) 1994-02-28
DK41290A (da) 1990-02-16
PT89879A (pt) 1989-11-10
AU610717B2 (en) 1991-05-23
SA89100042B1 (ar) 2006-06-20
HU204162B (en) 1991-12-30
PT89879B (pt) 1994-05-31
PL156246B1 (pl) 1992-02-28
SK129589A3 (en) 1998-07-08
IE890654L (en) 1989-09-02
EP0331474B1 (en) 1992-01-29
CA1339298C (en) 1997-08-19
ATE72088T1 (de) 1992-02-15
AU3291489A (en) 1989-09-22
HUT49783A (en) 1989-11-28
PL278001A1 (en) 1989-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ129589A3 (cs) Směs vhodná pro postřik nebo pro zředění vodou a způsob potlačení hmyzích nebo roztočových škůdců nebo nežádoucích rostlin postřikem touto směsí
US5466458A (en) Emulsified spray formulations
Tominack et al. Herbicide formulations
US5834006A (en) Latex-based agricultural compositions
JP2008534684A (ja) 安定な農薬濃縮物及び最終用途乳剤
US5128329A (en) Stable insecticidal preparations in the form of aqueous emulsion or suspension
US11490624B2 (en) Non-volatile organic compound pesticide formulations
RU2621047C2 (ru) Ароматические сложные эфиры, регулирующие снос жидких сельскохозяйственных препаратов при распылении
HU204393B (en) Insecticide aqouos solutions containing piretroides as active components and microemulsion compositions containing former solutions
GB2095109A (en) Insecticidal compositions
JPH02188506A (ja) 殺アブラムシ剤組成物、その製造方法及びアブラムシの防除方法
US5527823A (en) Pesticidal formulations
EP2598470B1 (en) Formulations
JP2014533260A (ja) 改善された耐雨性を有する農薬組成物
JPH0826907A (ja) 低環境有害性・乳化性濃厚農薬製剤
WO1988010069A1 (en) A plant treatment composition
WO2025158040A1 (en) Ready-to-use liquid pest control composition
AU620551B2 (en) A plant treatment composition
CZ380692A3 (en) Pesticidal composition
HU190843B (en) Synergic combinations of insecticide compositions containing 2,2-dichloro-vinyl-dimethyl-phosphate and 2-chloro-vinyl-dimethyl-phosphate

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20050301