SK279181B6 - Zmes pre postrek - Google Patents
Zmes pre postrek Download PDFInfo
- Publication number
- SK279181B6 SK279181B6 SK1295-89A SK129589A SK279181B6 SK 279181 B6 SK279181 B6 SK 279181B6 SK 129589 A SK129589 A SK 129589A SK 279181 B6 SK279181 B6 SK 279181B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- oil phase
- weight
- mixture
- retardant
- composition according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/12—Powders or granules
- A01N25/14—Powders or granules wettable
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
- A01N25/06—Aerosols
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
Description
Oblasť techniky
Vynález sa týka postrekových zmesí, najmä pesticídnych zmesí takého druhu, ktoré môžu byť riedené vodou na vytvorenie postrekových prípravkov, napríklad tlakových (aerosólových) prípravkov alebo postrekov, hlavne nízkoobjemových postrekov pre domáce, záhradné, poľnohospodárske, všeobecné alebo priemyselné použitie.
Doterajší stav techniky
Postreky na vodnom základe sú výhodné, pretože sú lacnejšie ako postreky na olejovom základe a sú často menej toxické pre cicavce. Ale, najmä keď je teplota okolia vysoká, odparuje sa voda v postrekových kvapkách, tieto sa zmenšujú a unikajú ľahšie z oblasti, kde sa postrek vykonáva. Rozmer kvapôčok sa často volí tak, aby vyhovoval aplikácii, napríklad na zvýšenie priľnavosti kvapôčok k lietajúcemu hmyzu alebo priľnavosti k listom rastlín, na zvýšenie biodostupnosti alebo na riadenie rozmeru oblasti, ktorá je postrekovaná a dávky na štvorcový meter. Takáto snaha sa míňa účinku, keď postrekové kvapôčky menia nepredvídateľne rozmer po vystreknutí.
V zverejnenej GB prihláške vynálezu 095 109 sa uvádzajú zlepšené vodou riediteľné zmesi obsahujúce mastný alkohol s dlhým reťazcom, ktorý spomaľuje odparovanie vody z kvapiek postreku.
Podstata vynálezu
Zistilo sa, že ešte lepšie spomalenie odparovania sa môže dosiahnuť, keď zmes vyhovuje nasledujúcemu vzorcu:
hnotnosť olej, fázy ln(L/4) + C.ln(ÄXBl Molej hmotnosť retardantu Mretardant exp kde L je menšie alebo sa rovná 15,
A = 700 376,
B = -l,51,
C = 0,8472,
Molej je vážená priemerná relatívna moláma hmotnosť olejovej fázy,
Mretardant je priemerná moláma hmotnosť retardantu a
Y kde Y je molárny pomer rozpustnosti zmesi definovaný ako minimálny počet mólov olejovej fázy, ktorá bude rozpúšťať retardant, delený počtom mólov retardantu, za predpokladu, že v uvedenom vzorci je vylúčené akékoľvek rozpúšťadlo, ktoré nemá žiadnu kvapalnú fázu pri teplote 27 °C pri atmosférickom tlaku.
Pre vylúčenie pochybností a pre vyjasnenie akýchkoľvek nejednoznačností, ktoré by mohli vzniknúť pri tlači alebo kopírovaní tohto opisu, je treba poznamenať, že vzťahový symbol vo vzorci je menší alebo sa rovná, exp znamená exponenciál toho, čo nasleduje v zátvorkách, ln znamená prirodzený logaritmus, tzn. loge, L je delené 4, X je umocnené na B, B je záporná hodnota (mínus 1,51) a v definícii X je M0]ej umocnené hodnotou 1,8.
„Olejová fáza“ je kvapalná nevodná fáza a obsahuje aspoň jednu účinnú zložku, rozpúšťadlo tejto zložky a emulgátor.
Výhodné L, ktoré sa vzťahuje k lýchlosti odparovania z postrekových kvapôčok, je menšie ako 12, 10 alebo 8 a najvýhodnejšie je menšie ako 5. Postrek s destilovanou vodou má hodnotu L asi 26 a najbežnejšie zriedené zmesi majú hodnotu L asi 22 až 30.
V zmesiach tohto vynálezu môže byť L stanovené na požadovanú hodnotu, aby sa mohli počítať požadované pomery zložiek. L môže byť tiež namerané pre príslušnú zmes opísaným spôsobom.
Retardant odparovania môže byť akákoľvek filmotvorná zlúčenina, výhodne alkanol. Výhodne je to primárny alkohol, výhodne maximálne s jednou alebo dvoma postrannými substitúciami vybranými zo skupiny zahŕňajúcej metyl, etyl, trifluórmetyl a halogén (napríklad fluór alebo chlór), s takými substitúciami výhodne odvodenými z alkoholickej skupiny (výhodne aspoň 7 atómov uhlíka vzdialenými od hydroxylovej skupiny) a výhodne alkanol nie je substituovaný vôbec. Výhodne má 16 až 20 atómov uhlíka a je výhodne nasýtený, a výhodne tuhý pri 27 °C. Výhodné sú oktadekán-l-ol a najmä hexadekán-l-ol.
Hexadekán-l-ol (tiež známy ako cetylalkohol) je obyčajne komerčne dostupný ako zmes s malým podielom oktadekán-l-olu, to je stearylalkohol a takýto cetostearylalkohol je celkom uspokojivý.
Heptadekán-l-ol pôsobí dobre, aleje oveľa drahší. Iné vysoko efektívne filmotvomé prostriedky zahŕňajú 1-hexadecylamín, 1-heptadecylamín a 1-oktadecylamín.
Menej výhodné filmotvomé prostriedky zahŕňajú hexadekán-2-ol, 1,2-hexadekándiol, metylstearát, stearylacetát, metylpalmitát a 1,2-oktadekándiol.
Môžu byť použité N-alkoxyalkanoly, napríklad CH3(CH2)2 i -OC2H4OH, CH3 (CH2)21OC3H6OH,
CH3(CH2)17OC2H4OH alebo CH3(CH2)15-OC2H4OH, rovnako ako oxyetyléndokozanol a zmesi akýchkoľvek z uvedených retardantov odparovania.
Emulgátorom môže byť akákoľvek vhodná zlúčenina alebo zmes zlúčenín. Môžu byť použité katiónové emulgátory, ale tie spôsobujú podráždenie očí užívateľov. Aniónové cmulgátory, ako jc kalciumdodecylbenzénsulfonát (CDBS) alebo diizopropylnaftalénsulfonát sodný (SDNS) môžu byť tiež použité, ale nie sú tak účinné pri stabilizácii emulzie.
Emulgátorom je výhodne neiónová zlúčenina alebo zmes neiónových zlúčenín, ktoré majú HLB (hydrofilná/lipofilná rovnováha) 8 až 18. Vhodné zlúčeniny zahŕňajú polyoxyetylénsteaiylétery (PSE), polyoxyetylénmonolauráty (PEM), polyoxyetylénmonooleáty (PMO), sorbitanmonooleát (SMO), nonylfenoletoxylát (NPE), polyetylénglykol (PEG) a zmesi oleyletoxylátu (10 mol) a PEG20 glyceryloleátu (OE/PGO).
Tieto emulgátoiy sú získateľné nasledovne:
Skratka Ochranné označenie Dodávate!
OE/PGO Tegoplant EMU
PSE
Brij 72, Brij 76, Brij 78
Th. Goldschaidt Ltd.
ICI Špeciality Chenicals
ICI Špeciality Chenicals
ICI Špeciality Chenicals
ICI Špeciality Chenicals
Lankro Chenicals Linited
Lankro Chenicals Linited
Cyananid GB Ltd
PEM Tween 20
SMO Spar. 80
PMO Tween 80
HPE Ethylan KEO,S5,BV
CDBS Arylan CA
SDH Aerosol OS
Rozpúšťadlo, aspoň pre olej rozpustnú účinnú zložku, má výhodne nízku relatívnu molekulovú hmotnosť, najmä menšiu ako asi 200. Vhodné zlúčeniny zahŕňajú nižšie al kylestery, nižšie ketóny, nižšie alkanoly a nižšie alkány, pričom výraz nižší znamená Cj-jo, výhodne Cj-8·
Jednotlivé rozpúšťadlá zahŕňajú nasledujúce rozpúšťadlá, ktoré sú všetky získateľné od firmy EXXON Chemicals Limited.
Solvesso 150 - aromatické uhľovodíkové rozpúšťadlo (C9-C1 ]) s destilačným rozsahom 190 až 210 °C.
Solvesso 200 - aromatické uhľovodíkové rozpúšťadlo (C1Q-C12) s destilačným rozsahom 226 až 290 °C. EXXATE 700 - heptylacctát s 99 %-nou čistotou.
Bezzápachový petrolej - zmes vysokovriacich nearomatických uhľovodíkov obsahujúca parafíny a naftény s destilačným rozsahom 180 až 270 °C.
Zmes môže obsahovať viac ako jednu účinnú zložku, (prípadne so synergickou látkou alebo potenciátorom, ktoré sú považované za aktívnu zložku pre uvedený vzorec) viac ako jedno rozpúšťadlo, viac ako jeden emulgátor a/alebo viac ako jeden retardant spolu s inými zložkami ako sú parfumy, farbivá, odpeňovače, tuhé látky (najmä na vytvorenie zmáčateľných práškov) a zahusťovadlá.
Niektoré zlúčeniny ako je bután, propán a dichlórdifluórmetán a oxid uhličitý sú veľmi prchavé a používajú sa ako pohonné látky v tlakových usporiadaniach. Hoci niekedy pôsobia ako rozpúšťadlá pre určitú účinnú zložku, takmer ihneď sa odparia z kvapiek, keď sa postrekuje a tak sú vylúčené z výpočtu v uvedenom vzorci. Takéto rozpúšťadlá/pohonné látky sú tie, ktoré nemajú žiadnu kvapalnú fázu pri 27 °C pri atmosférickom tlaku.
Molej, priemerná molekulárna hmotnosť olejovej fázy je vážený priemer, to je priemer, ktorý berie do počtu relatívne podiely zložiek.
Hodnota Y, vlastne molámy pomer rozpustnosti zmesi, môže byť odvodená empiricky vytváraním série zmesí pri 40 °C s rozdielnymi pomermi olejovej fázy k alkanolu, ochladením zmesí na 27 °C, ponechaním chladných zmesí počas ďalších aspoň 48 hodín pri teplote 27 °C a určením množstva, v móloch, olejovej fázy, ktorá je potrebná na úplné rozpustenie daného množstva retardantu v móloch. Prvý sa potom delí druhým, čím sa získa Y.
Zmesi tohto vynálezu môžu byť (i) jednofázové v podstate bezvodé zmesi alebo (ii) emulzie obsahujúce vodu.
V zmesi typu (ii) sa niektoré z aktívnych zložiek rozpúšťadiel alebo emulgátorov môžu rozdeliť do vodnej fázy, pričom v tomto prípade takéto zložky nie sú posudzované ako časť olejovej fázy v uvedenom vzorci.
Príklady rozpúšťadiel miešateľných s vodou zahŕňajú: etanol, propanol, etylénglykol a propylénglykol. Zistilo sa, že čiastočne s vodou miešateľné zložky môžu byť počítané ako úplne s vodou miešateľné a teda vylúčené z olejovej fázy pri výpočtoch.
Keď sa zmesi tohto vynálezu zriedia, aby sa získali postrekové prípravky , mal by byť molámy pomer vody k retardantu výhodne menší ako asi 9000 a nemal by výhodne prekračovať 8000, 7000 alebo 6000. Je možné pripraviť aj zriedenejšie roztoky, ale všetko, čo sa stane je to, že retardant nebude schopný vytvoriť film po celom povrchu kvapôčok a voda sa bude odparovať, pokiaľ sa nedosiahne dostatočná koncentrácia retardantu na vytvorenie úplného filmu, ktorý potom bude brzdiť ďalšie odparovanie. Potom je teda rozmer kvapôčok menej riediteľný a naviac musí byť skladovaný a čerpaný väčší objem roztoku, čo je nehospodárne.
Aktívnou zložkou môže byť insekticíd, akaricíd, herbicíd, fungicíd, regulátor rastu, modifikátor správania sa hmyzu, prostriedok biologického potláčania (napríklad vírusov, baktérií a vajíčok parazitov), farbivo, parfum, baktericíd, lubrikant, liečivo, náterová farba, leštidlo, lak (vrátane lakov na vlasy), textilný úpravný prostriedok (vrátane apretúr) alebo akákoľvek zlúčenina, ktorá sa má nastriekať vo vodnej zmesi.
Postreky podľa tohto vynálezu sú zvlášť výhodné na postreky budov, rezidenčných a komerčných priestorov a liahnisk hmyzu (ako sú bariny a iné vodné miesta) s insekticídom a na postrek obilia herbicídmi, insekticídmi, fungicídmi a rastovými regulátormi.
Vhodné pesticídy zahŕňajú pyretroidy (ako je permetrín, deltametrín, cypermetrín vrátane alfametrínu), aletríny, fenvalerát a cyflutrín), organofosfáty (ako je etión, chlórfenvinfos, chlórpyrifos (metyl) alebo kumofos), karbamáty, organochlóry (ako je DDT, dieldrín, dikofol, chlórpropylát alebo tetradifón), tukové amidy, bicyklooktány a ditiany. Vhodné herbicídy zahŕňajú glyfosát.
Postreky môžu byť vytvárané čerpaním dýzou, najmä sonickou dýzou, čerpaním cez ultrazvukový zahmlovač alebo pomocou odstredivého kotúča. Kvapôčky môžu byť elektrostaticky nabité, keď je to potrebné. Môžu byť použité ultranízkoobjemové (ULV) postreky (menej ako 5 litrov/ha) alebo nízkoobjemové (LV) postreky (to je asi 5 až 200 litrov/ha).
Rovnako ako uvedené použitie môžu byť aspoň niektoré zmesi tohto vynálezu použité na vytváranie larvicídneho filmu.
Na určenie, či daná zmes vyhovuje uvedenému vzorcu, môže byť prijatý nasledujúci postup. Keď je zmes emulzia, mala by byť emulzia najskôr rozbitá extrakciou koncentrátu vhodným rozpúšťadlom ako je éter. Zložky sa potom analyzujú vhodnými kvantitatívnymi a kvalitatívnymi analytickými metódami. V prípade, že to ešte nie je známe, potom sa skúša miešateľnosť každej zložky s vodou. Ak je zložka miešateľná s vodou v podmienkach zmesi, vyradí sa z výpočtu. Rozpustnosť retardantu odparovania v olejovej fáze (okrem s vodou miešateľných zložiek) sa určí potom . Parametre sa spracujú spôsobom definovaným vo vzorci, aby sa zistilo, či pomer hmotnosť olejovej fázy/hmotnosť retardantu je menšia alebo sa rovná číslu na pravej strane vzorca. Tento postup je vysvetlený ďalej so špecifickým odkazom na príklady uskutočnenia.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Výhodné spôsoby uskutočnenia tohto vynálezu sú opísané pomocou nasledujúcich príkladov.
Príklad IA
ULV insekticídna zmes bola vytvorená nasledovne:
olejová fáza % hmotnostné relat. mol, hmotnosť
permetrín | 10,32 | 391 |
S-bioaletrín | 1,51 | 302 |
piperonylbutoxid | 11,32 | 338 |
bezzápachový petrolej | 9,30 | 170 |
hexadekán-l-ol | 3,00 | 242 |
SK 279181 Β6 olejová fáza % hmotnostné relat. mol, hmotnosť
emulgátory | ||
TegoplantEMll | 0,75 | |
Brij 76 | 0,24 | |
Tween 20 | 0,01 | |
vodná fáza | ||
voda | 63,45 | 18 |
Silcolapse 5000 | 0,10 |
Silcolapse je registrovaná ochranná známka. Koncentrát sa riedi pre aplikáciu 1 : 9 dielov vody. Priemerná relatívna molekulová hmotnosť olejovej fázy je 271.
Pomer molámej rozpustnosti (moly olejovej fázy/móly alkanolu) = 9,4.
Modelová predpoveď: pomer hmotnosť olejovej fázy/hmotnosť alkanolu zmesi je v rozsahu vynálezu.
Maximálny pomer pri odpaľovacej rýchlosti: (L) 15 = 27, pri L 10 = 17 a pri L 5 = 7.
Vynález zahŕňa všetky také zmesi, kde je hmotnostný pomer pre rozpúšťadlovú/pesticídnu zmes k hexan-l-olu menší alebo sa rovná 27.
Uvedená zmes má tento pomer (hmotnosť olejovej fázy/hmotnosť alkanolu) rovný 10,7 a pomer moly vody/móly alkanolu rovný 4318 po rozriedení.
Zistená priemerná odparovacia rýchlosť (L) = 3,8.
Príklad IB ULV insekticídny postrek | ||
% hmotnostné | relat. mol. hmotnosť | |
olejová fáza permetrín | 10,87 | 391 |
S-Bioaletrín | 0,15 | 302 |
piperonylbutoxid | 11,07 | 338 |
bezzápachový petrolej | 9,30 | 170 |
hexadekán-l-ol | 3,00 | 242 |
emulgátory Tegoplant EM11 | 0,75 | |
Brij 76 | 0,24 | |
Tween 20 | 0,01 | |
vodná fáza voda | 64,51 | 18 |
Silcolapse 5000 | 0,10 | |
Príklad 2 ULV insekticídna zmes | ||
% hmotnostné | relat. mol. hmotnosť | |
olejová fáza deltametrin | 1,00 | 505 |
Heptylacetát (Exxate 700) | 30,00 | 158 |
(Exxon Chemicals) hexadekán-l-ol | 5,00 | 242 |
emulgátor Tegoplant EM11 | 1,00 | 800 |
vodná fáza voda | 62,90 | 18 |
Silcolapse 5000 | 0,10 | |
(odpeňovací prostriedok) |
Koncentrát sa riedi 1:19 dielom vodou pre postrekovú aplikáciu.
Parametre pre tieto a nasledujúce príklady sú uvedené v tabuľke 1.
Príklad 3
ULV insekticídna zmes
% hmotnostné | relat. mol. hmotnosť | |
olejová fáza alfa cypermetrín | 2,00 | 416 |
Heptylacetát (Exxate 700) | 30,00 | 158 |
(Exxon Chemicals) hexadekán-l-ol | 7,00 | 242 |
emulgátor Tegoplant EM11 | 1,00 | 800 |
vodná fáza voda | 60,00 | 18 |
Zistená priemerná odparovacia rýchlosť 4,5. |
Príklad 4
ULV insekticídna zmes
% hmotnostné olejová fáza | relat. mol. hmotnosť | |
permetrín | 25,00 | 391 |
4-metylpentan-2-ón | 32,00 | 100 |
hexadekán-l-ol | 6,00 | 242 |
emulgátory | ||
Tween 80 | 3,60 | |
Span 80 | 1,40 | |
Inertné alebo vodorozpustné zložky | ||
propan-2-ol | 32,00 |
Zistilo sa, že táto zmes je zvlášť účinná.
Príklad 4B
ULV insekticídny postrek
% hmotnostné | relat. mol. hmotnosť | |
olejová fáza | ||
permetrín | 25,00 | 391 |
hexadekán-l-ol | 6,00 | 242 |
emulgátory | ||
PMO | 3,60 | |
SMO | 1,40 | |
vodná fáza | žiadna |
Inertné alebo vodorozpustné zložky propan-2-ol 32,00
4-metylpentan-
-2-ón 32,00
Príklad 5
Tlakovo usporiadaná insekticídna zmes
% hmotnostné | relat. mol. hmotnosť | |
olejová fáza bioaletrín | 0,315 | 302 |
permetrín | 0,038 | 391 |
bezzápachový olej | 8,30 | 170 |
bután | 40,00 | -X/ |
hexadekán-l-ol | 1,00 | 242 |
emulgátory Tegoplant EM11 | 1,00 | 800 |
SK 279181 Β6
% hmotnostné | relat. mol. hmotnosť | |
vodná fáza | ||
voda | 49,347 | 18 |
x/ vyradené vzhľadom na prchavosť pary pri normálnych teplotách a tlakoch
Príklad 6
ULV insekticídna zmes % hmotnostné
emulgátory | |
Span 80 | 6,60 |
Tween 80 | 3,4 |
vodná fáza | |
voda | 40,00 |
amonoizopropyl- | |
glyfosfát amónny | 36,90 |
relat. mol, hmotnosť % hmotnostné
olejová fáza | |
pyretrín (PY) | 2,00 |
rozpúšťadlo v | |
PY extrakte | 6,00 |
piperonylbutoxid | 16,00 |
oktadekán-l-ol | 2,50 |
emulgátory | |
Tegoplant EM11 | 1,00 |
vodná fáza | |
voda | 72,40 |
Silcolapse 5000 | 0,1 |
relat. mol, hmotnosť
350
150
338
270
800
Táto zmes môže byť modifikovaná na iné s vodou miešateľné účinné zložky, napríklad zložky Bordeauskej zmesi alebo kvartémej amónnej zmesi.
Príklad 10
LV synergický postrek relat. mol, hmotnosť
Priamo použiteľný koncentrát (nie je potrebné ďalšie riedenie).
% hmotnostné olejová fáza
64,00 hexadekán-l-ol 7,50 emulgátory NPE 7,0 vodná fáza žiadna inertné/vodorozpustné zložky | |
propan-2-ol | 21,5 |
338
242
Príklad 7
ULV insekticídna zmes
Príklad 11
LV insekticídny postrek % hmotnostné relat. mol, hmotnosť olejová fáza
chlórpyrifosmetyl | 20,00 | 323 |
Solvesso 150 | 20,00 | 144 |
(Exxon Chemicals) | ||
hexadekán-l-ol | 3,00 | 242 |
emulgátory | ||
Tegoplant EM11 | 2,00 | |
vodná fáza | ||
voda | 54,90 | 18 |
Silcolapse 5000 | 0,1 |
% hmotnostné | relat. mol. hmotnosť | |
olejová fáza | ||
Solvesso 150 | 8,80 | 144 |
hexadekán-l-ol | 1,20 | 242 |
emulgátory
SMO 0,3
PMO 0,9 vodná fáza žiadna inertné vodorozpustné zložky
Dimetoát | 80,00 |
Propan-2-ol | 8,8 |
Príklad 8
Zmáčateľná prášková zmes
Príklad 12
Insekticídny postrek so zmáčateľným práškom relat. mol, hmotnosť % hmotnostné % hmotnostné
Anorganický nosič | |
Celíte 204 olejová fáza | 64,00 |
permetrín | 25,00 |
hexadekán-l-ol | 6,00 |
emulgačné disperzné prostriedky |
Tegoplant EM 11 1,00
Diizopropylnaftalénsulfonát sodný, napr. Aerosol
OS (Cyanamid G.B. Ltg.) 4,00
391
141 olejová fáza
Solvesso 15025,00 hexadekán-l-ol5,00 emulgátor
SDNS vodná fáza žiadna inertné vodorozpustné zložky diflubenzurón25,00 minerálne silikáty37,50 relat. mol, hmotnosť
144
242
7,5
Príklad 9
ULV herbicídna zmes (obsahujúca vodorozpustný herbicíd)
Príklad 13
Stekutiteľný fungicídny postrek olejová fáza Solvesso 200 hexadckán-l-ol % hmotnostné
10,00
3,00 relat. mol, hmotnosť
163
242 % hmotnostné olejová fáza
Solvesso 150 15,00 hexadekán-l-ol 6,00 relat. mol, hmotnosť
144
242
% hmotnostné emulgátor | relat. mol. hmotnosť | |
SMO | 1,40 | |
PMO | 3,60 | |
vodná fáza | ||
voda (pH = 13) | 48,90 | 18 |
hydroxid sodný | 0,10 | |
1,2-propándiol | 4,00 | |
inertné/vodorozpustné zložky | ||
tiabendazol | 20,00 | |
xantánová živica | 0,50 | |
minerálne silikáty | 0,50 | |
Príklad 14 | ||
LV insekticídny postrek | ||
% hmotnostné | relat. mol. hmotnosť | |
olejová fáza | ||
Oxxate 700 | 5,00 | 158 |
hexadekán-l-ol | 4,00 | 242 |
emulgátor | ||
OE/PGO | 2,40 | |
vodná fáza | žiadna | |
inertné alebo vodorozpustné zložky | ||
Metomyl | 20,00 | |
propan-2-ol | 34,30 | |
etanol | 34,30 | |
Príklad 15 | ||
ULV insekticídny postrek | ||
% hmotnostné | relat. mol. hmotnosť | |
olejová fáza | ||
Cypermetrín | 10,00 | 416 |
Solvesso 150 | 40,00 | 144 |
hexadekán-l-ol | 4,00 | 242 |
emulgátor | ||
OE/PGO | 2,00 | |
vodná fáza | ||
voda | 44,00 | |
inertné/vodorozpustné zložky | ||
žiadne | ||
Príklad 16 | ||
ULV insekticídny postrek | ||
% hmotnostné | relat. mol. hmotnosť | |
olejová fáza | ||
Metoprén | 28,00 | 311 |
Solvesso 150 | 28,00 | 144 |
hexadekán-l-ol | 7,00 | 242 |
emulgátor | ||
NPE | 4,00 | |
vodná fáza | žiadna | |
inertné/vodorozpustné zložky | ||
propan-2-ol | 33,00 | |
Príklad 17 | ||
LV insekticídny postrek | ||
% hmotnostné | relat. mol. hmotnosť | |
olejová fáza | ||
Amitraz | 18,00 | 293 |
Solvesso 150 | 36,00 | 144 |
% hmotnostné | relat. mol. hmotnosť | |
1 -hexadecylamín | 16,30 | 242 |
emulgátory | ||
SMO | 1,80 | |
PMO | 4,50 | |
vodná fáza | žiadna | |
inertné/vodorozpustné zložky | ||
propan-2-ol | 23,40 | |
Príklad 18 | ||
LV insekticídny postrek | ||
% hmotnostné | relat. mol. hmotnosť | |
olejová fáza | ||
malatión | 65,00 | 330 |
hexadekán-l-ol | 7,50 | 242 |
emulgátory | ||
SMO | 2,00 | |
PMO | 5,00 | |
vodná fáza | žiadna | |
inertné/vodorozpustné zložky | ||
propan-2-ol | 20,50 | |
Príklad 19 | ||
LV insekticídny postrek | ||
% hmotnostné | relat. mol. hmotnosť | |
olejová fáza | ||
fenitrotión | 65,00 | 277 |
hexadekán-l-ol | 4,00 | 242 |
emulgátory | ||
SMO | 2,00 | |
PMO | 5,00 | |
vodná fáza | žiadna | |
inertné/vodorozpustné zložky | ||
propan-2-ol | 24,00 | |
Porovnávací príklad A | ||
ULV insekticídna zmes x/ | ||
x/ Príklad 1 z | GB zverejnenej | prihlášky vynálezu č. |
2095109 | ||
% hmotnostné | relat. mol. hmotnosť | |
olejová fáza | ||
Permetrín | 10,80 | 391 |
S-Bioaletrín | 1,7 | 302 |
piperonylbutoxid | 12,3 | 338 |
minerálny olej | 20,0 | 296 |
petrolej | 42,2 | 170 |
hexadekán-l-ol | 1,00 | 242 |
inertné alebo vodorozpustné zložky | ||
nonylfenoletylénoxidový | ||
kondenzát | 8,20 | 638 |
kalciumdodecylben- | ||
zénsulfonát | 4,30 | 394 |
Zriediť vodou 1 : 9 na aplikáciu.
Priemerná relatívna molekulová hmotnosť olejovej fázy je 254.
Pomer molámej rozpustnosti (moly olejovej fázy/móly alkoholu s dlhým reťazcom) = 10,0.
Modelový predpokladaný pomer (hmotnosť olejovej fázy/hmotnosť alkanolu) zmesi je vnútri rozsahu tohto vynálezu.
Maximálny pomer pri odparovacej rýchlosti: (L) 15 jednotiek = 33,0, pri L 10 jednotiek = 20,4 a pri L 5 jednotiek = 9,0.
Uvedená zmes má pomer (moly olejovej fázy/móly alkoholu s dlhým reťazcom) rovný 86 a je teda vnútri rozsahu tohto vynálezu.
Pomer móly vody/móly alkanolu = 12 100 po zriedení.
Zistená priemerná odparovacia rýchlosť = 20 jednotiek.
Analýza zmesí
Analýza danej zmesi na určenie, či vyhovuje vzorcu, ktorý bol skôr uvedený, je znázornená nasledovne.
Analýza príkladu uskutočnenia 1 A.
Permetrín, S-bioaletrín, piperonylbutoxid, bezzápachový petrolej, emulgátory a odpeňovací prostriedok by mohli tvoriť olejovú fázu. Každá z týchto zložiek môže byť vzatá striedavo v množstve v zmesi a zriedená vo vode (1 : 9). Zistí sa, že permetrín, S-bioaletrín, bezzápachový petrolej a piperonylbutoxid sú nemiešateľné s vodou pri tomto zriedení, napríklad permetrín má rozpustnosť 0,2 mg na liter vody pri 30 °C. Tieto zložky by teda tvorili olejovú fázu.
Emulgátory by boli miešateľné s vodou, čím by sa získal číry roztok po zriedení. Odpeňovací prostriedok (0,1 %), ktorého 30 % by nebolo rozpustných v olejovej fáze alebo vode, by bol jednoducho klasifikovaný ako inertná zložka. Olejová fáza by bola potom tvorená v podieloch v zmesi.
Limit rozpustnosti hexadekán-l-olu by bol určený prípravou série zmesí a zaznamenaním maximálneho zloženia, pri ktorom by všetok hexadekán-l-ol zostal v roztoku pri 27 °C po uplynutí 24 hodín. V tomto prípade je to zmes obsahujúca 8,7 % hmotnostných hexadekán-l-olu.
Je tiež požadovaná relatívna molekulová hmotnosť olejovej fázy. Tá sa vypočíta z relatívnej molekulovej hmotnosti každej zložky a z podielov v olejovej fáze:
10,32 1,51 11,32 9,30 32,45
391 302 338 170 RMH zmesi
RMH zmesi = 271.
Relatívna molekulová hmotnosť hexadekán-l-olu je 242.
Molárny pomer rozpustnosti (móly olejovej fázy/móly filmotvomého prostriedku)
1OO - 5,75,7
- ------------ : ----- -9,37
271242
Toto zaisťuje všetky premenné na použitie na pravej strane rovnice. Pri L = 15 sa predpokladaný maximálny pomer hmotnosti olejovej fázy k filmotvomému prostriedku rovná 27. Uvedená zmes má hmotnosť olejovej fázy k filmotvomému prostriedku 10,8 (33,45/3). Je teda jasne v rozsahu vzorca. Úroveň hexadekán-l-olu by mala byť znížená na 1,21 % pri rovnakej úrovni olejovej fázy a ešte by ostala v rozsahu vzorca. Zmes s jedným percentom hexadekanolu by bola mimo rozsahu vzorca.
Analýza príkladu 4A
Táto zmes obsahuje permetrín, 4-metylpentan-2-ón, hexadekán-1 -ol, emulgátory a propan-2-ol. Zmes sa na použitie riedi vodou v pomere 1 : 9.
Všetky dané zložky by mohli potenciálne tvoriť po zriedení olejovú fázu.
Propan-2-ol je úplne miešateľný s vodou vo všetkých zmesiach. Emulgátory sú tiež miešateľné s vodou po zriedení. Permetrín a 4-metylpentan-2-ón nie sú celkom miešateľné s vodou, keď sú zriedené na takýto stupeň. Olejová fáza je teda tvorená permetrínom a 4-metyl-pentan-2-ónom. Rozpustnosť hexadekán-l-olu sa určí v tejto zmesi ako je opísané pri teplote 27 °C.
Rozpustnosť hexadekán-l-olu v zmesi permetrínu a4-pentan-2-ónu je 16,0 % hmotnostných. Relatívna molekulová hmotnosť olejovej fázy sa vypočíta z relatívnej molekulovej hmotnosti zložiek a ich podielov v olejovej fáze.
25,0 32,0 87,0
391 1OO RMH ZABSi
RMH zmesi = 149.
Relatívna molekulová hmotnosť hexadekán-l-olu je 242.
Pomer molámej rozpustnosti (móly olejovej fázy/móly filmotvomého prostriedku)
100 - 16,116
------------- : ------ »8,5.
149242
Toto dáva všetky premenné, ktoré sa majú použiť na pravej strane rovnice. Pri L = 15 je potom maximálny pomer olejovej fázy k hexadekán-l-olu 66.
Uvedená zmes má hmotnostný pomer olejovej fázy k filmotvomému prostriedku 9,5 a je teda dobre v rozsahu vzorca. Úroveň hexadekán-l-olu by mohla byť znížená na 0,87 %, pričom olejová fáza by bola udržiavaná na konštantnej úrovni a ešte by zmes ostala v rozsahu vzorca.
Analýza príkladu 4B
Táto zmes je rovnaká ako zmes uvedená v príklade 4A s tou výnimkou, že táto zmes sa riedi vodou v pomere 1 : 29. Permetrín je jedinou zložkou v zmesi, ktorá je nemiešateľná s vodou pri tejto úrovni zriedenia. 0,32 g 4-metylpentan-2-ónu sa rozpustí úplne v 29 g vody. Permetrín v tomto príklade tvorí olejovú fázu. Rozpustnosť hexadekánl-olu v permetríne je 1,8 % hmotnostných, čo dáva molárny pomer rozpustnosti 33,7.
Pri L = 15 je maximálny pomer olejovej fázy k filmotvomému prostriedku 99. Pri tejto riediacej úrovni by úroveň hexadekán-l-olu v zmesi mohla byť zmenšená na 0,4 % a stále ešte ostáva v rozsahu vzorca. Toto tiež vytvorilo príklad, kde sa odparovacia rýchlosť zmesi zlepší následkom ďalšieho zriedenia vzhľadom na ďalšie rozdelenie jednej zo zložiek olejovej fázy vo vodnej fáze. Je teda menej olejovej fázy preto, aby sa v nej rozpustil filmotvomý prostriedok, čím ho bude viac dostupného na vytvorenie filmu na povrchu kvapôčok.
Analýza príkladu 13
Táto zmes obsahuje Solvesso 150, hexadekán-l-ol, emulgátory, vodu, hydroxid sodný, 1,2-propándiol, tiabenzol, xantánovú živicu a minerálne silikáty. Je to pomerne zložitá zmes. Aktívna zložka nie je zvlášť rozpustná vo vodnej alebo olejovej fáze. Vytvorí sa teda jemne zrnitá suspenzia aktívnej zložky. Zmes tiež obsahuje zahusťovací prostriedok pomáhajúci suspendovať častice. Je to vysokomolekulárny polysacharid, ktorý je nerozpustný v olejovej fáze a môže sa považovať za inertnú zložku.
Zmes obsahuje tiež výkonné minerálne silikáty s nízkou objemovou hmotnosťou na zabránenie spekania zmesi (zhlukovania častíc). 1,2-propándiol sa pridá na zabránenie zamŕzania a je úplne miešateľný s vodou.
Hydroxid sodný sa pridáva na ustálenie zmesi na hodnote okolo pH 13 a je vo vode rozpustný. Olejová fáza teda pozostáva len zo Solvessa 15, prípadne s malým množstvom tiabendazolu v ňom rozpusteného.
Rozpustnosť hexadekán-l-olu v Solvesse 150 je 23,5 % hmotnostných. Relatívna molekulová hmotnosť Solvessa 150 je 144. Moláma rozpustnosť je 5,5.
Pravá strana vzorca pri L = 15 dáva pomer (hmotnosť olejovej fázy/hmotnosť filmotvomého prostriedku) rovnajúci sa 35. Zmes má hmotnostný pomer 2,5 aje zreteľne v rozsahu vzorca. Úroveň hexadekán-l-olu by mohla byť podstatne znížená a zmes by stále ostávala v rozsahu uvedeného vzorca.
Tabuľka 1
Príklad č. | IA | 1B | 2 | 3 |
zriedenie na použitie 1 + n | 9 | 9 | 19 | 29 |
priemerná relatívna moláma | ||||
hmotnosť olejovej fázy | 271 | 271 | 162 | 164 |
hmotnostná rozpustnosť | 8,7 | 8,7 | 16,5 | 16,5 |
pomer molárnej rozpustnosti | 9,4 | 9,4 | 7,6 | 7,5 |
maximálny pomer vypočítaný | ||||
pre L = 15 | 27 | 27 | 47 | 45 |
L= 10 | 17 | 17 | 29 | 28 |
L=5 | 7 | 7 | 13 | 12 |
hmotnosť oleja | ||||
10,8 10 | ,5 6,2 | 4,6 |
hmotnosť filmotvor. prostriedku
L namerané móly (voda) | 3,1 431 ) | 3 3,8 4,0 4,5 | ||
8 5278 | 5278 | 5685 | ||
móly (filmotvomý prostriedok | ||||
Príklad č. | 4A | 4B | 5 | 6 |
zriedenie na použitie 1 + n | 9 | 29 | 0 | 0 |
priemerná relatívna moláma | ||||
hmotnosť olejovej fázy | 149 | 391 | 173 | 258 |
hmotnostná rozpustnosť | 16,0 | 1,8 | 7,5 | 4,0 |
pomer molárnej rozpustnosti | 8,5 | 33,7 | 17,2 | 25,1 |
maximálny pomer vypočítaný | ||||
preL= 15 | 66 | 99 | 145 | 116 |
L= 10 | 41 | 61 | 90 | 72 |
L = 5 | 18 | 27 | 40 | 32 |
hmotnosť oleja | ||||
9,5 | 9,5 | 8,6 | 9,6 |
hmotnosť filmotvor. prostriedku
L namerané móly (voda) | 5,0 2016 | 4,2 6498 6 | 3,8 4,8 |
63 435 | |||
móly (filmotvomý prostriedok) | |||
Príklad č. | 7 | 8 | 9 10 |
zriedenie na použitie 1 + n priemerná relatívna moláma | 14 | 39 | 39 39 |
hmotnosť olejovej fázy | 199 | 391 | 163 338 |
hmotnostná rozpustnosť | 9,0 | 1,8 | 12,5 5,5 |
pomer molárnej rozpustnosti maximálny pomer vypočítaný | 12,2 | 33,7 | 10,4 12,3 |
pre L - 15 | 68 | 99 | 75 28 |
L= 10 | 42 | 61 | 47 17 |
L = 5 | 19 | 99 | 21 8 |
Príklad č.__________________________7______8______9 10 hmotnosť oleja __________________________________ 13,3 8,5 8,5 5,0 hmotnosť filmotvor. prostriedku
L namerané 4,7 5,3 3,8 5,3 moly (voda) ___________________________ 6520 6691 32490 6991 móly (filmotvomý prostriedok)
Príklad č. | 11 | 12 | 13 |
zriedenie na použitie 1 + n | 29 | 39 | 49 |
priemerná relatívna moláma hmotnosť olejovej fázy | 144 | 144 | 144 |
hmotnostná rozpustnosť | 23,5 | 23,5 | 23,5 |
pomer molárnej rozpustnosti | 5,5 | 5,5 | 5,5 |
maximálny pomer vypočítaný pre L = 15 | 35 | 35 | 35 |
L= 10 | 22 | 22 | 22 |
L = 5 | 10 | 10 | 10 |
hmotnosť oleja | 5,0 | 5,0 | 2,5 |
hmotnosť filmotvor. prostriedku L namerané | 7,5 | 7,0 | 7,5 |
móly (voda) | 11089 | 10487 | 11089 |
móly (filmotvomý prostriedok) Príklad č. | 14 | 15 | 16 |
zriedenie na použitie 1 + n | 19 | 19 | 19 |
priemerná relatívna moláma hmotnosť olejovej fázy | 158 | 166 | 197 |
hmotnostná rozpustnosť | 16,5 | 15,0 | 18,5 |
pomer molárnej rozpustnosti | 7,8 | 8,2 | 5,4 |
maximálny pomer vypočítaný pre L = 15 | 51 | 52 | 20 |
L = 10 | 32 | 32 | 13 |
L = 5 | 14 | 14 | 6 |
hmotnosť oleja | 1,3 | 12,5 | 8,0 |
hmotnosť filmotvor. prostriedku L namerané | 7,3 | 4,7 | 7,8 |
móly (voda) | 9747 | 6534 | 3649 |
móly (filmotvomý prostriedok) Príklad č. | 17 | 18 | 19 |
zriedenie na použitie 1 + n | 19 | 19 | 19 |
priemerná relatívna moláma hmotnosť olejovej fázy | 173 | 330 | 277 |
hmotnostná rozpustnosť | 20,1 | 1,9 | 0,8 |
pomer molárnej rozpustnosti | 5,5 | 37,8 | 108 |
maximálny pomer vypočítaný pre L = 15 | 26 | 157 | 1038 |
L = 10 | 16 | 97 | 643 |
L = 5 | 7 | 43 | 284 |
hmotnosť oleja | 3,3 | 8,7 | 16,3 |
hmotnosť filmotvor. prostriedku L namerané | 4,5 | 6,4 | 5,1 |
móly (voda) | 1567 | 3402 | 6386 |
moly (filmotvomý prostriedok) ln(L/4) + c.ln(AXB)
Claims (14)
1. Zmes vhodná na postrek alebo na zriedenie vodou na vytvorenie postrekového prípravku obsahujúca aktívnu zložku, prípadne nosič alebo rozpúšťadlo na aktívnu zložku, emulgátor a retardant odparovania, vyznačujúca sa tým, že vyhovuje nasledujúcemu vzorcu hnotnosť c lej. fázy Nole*i -------------------- £ ----. «xp hintnost retardantu Mr.t.rdant kde L je menšie alebo sa rovná 15,
A = 700 376,
B = -1,51,
C = 0,8472,
Molej je vážená priemerná relatívna moláma hmotnosť olejovej fázy,
Mretardant je priemerná moláma hmotnosť retardantu a x=
Y kde Y je molámy pomer rozpustnosti zmesi definovaný ako minimálny počet molov olejovej fázy, ktorá bude rozpúšťať retardant, delený počtom mólov retardantu, za predpokladu, že v uvedenom vzorci je vylúčené akékoľvek rozpúšťadlo, ktoré nemá žiadnu kvapalnú fázu pri teplote 27 °C pri atmosférickom tlaku.
2. Zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa t ý m , že L je menšie ako 10.
3. Zmes podľa nároku 2, vyznačujúca sa t ý m , že L je menšie ako 5.
4. Zmes podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov laž 3, vyznačujúca sa tým, že aktívnou zložkou je pesticíd alebo herbicíd.
5. Zmes podľa nároku 4, vyznačujúca sa t ý m , že aktívnou zložkou je pyretroid.
6. Zmes podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 5, v y značujúca sa tým, že rozpúšťadlo má relatívnu molámu hmotnosť menšiu ako 200.
7. Zmes podľa nároku 6, vyznačujúca sa t ý m , že rozpúšťadlo zahŕňa petrolej, bezzápachový petrolej, minerálny olej, heptylacetát, 4-metylpentan-2-ón alebo bután.
8. Zmes podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 7, v y značujúca sa tým, že je ultranízkoobjemový koncentrát a podiel olejovej fázy medzi 8 až 30 % hmotnostných pred zriedením na použitie.
9. Zmes podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 8, v y značujúca sa tým, že retardant odparovania je hexadekán-l-ol alebo zmes hexadekán-l-olu a oktadekán-l-olu.
10. Zmes podľa nároku 9, vyznačujúca sa t ý m , že pred zriedením obsahuje 1,0 až 7,5 % hmotnostných retardantu odparovania.
11. Zmes podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 10, vyznačujúca sa tým, že emulgátorom je neiónová zlúčenina s hodnotou hydrofilnej/lipofilnej rovnováhy 8 až 18 alebo zmes neiónových zlúčenín, ktorá má hodnotu váženej priemernej hydrofilnej/lipofilnej rovnováhy 8 až 18.
12. Zmes podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 7 zriedená a pripravená na použitie, vyznačujúca sa t ý m , že obsahuje do 3,2 % hmotnostných olejovej fázy.
13. Zmes podľa nároku 12, vyznačuj úca sa t ý m , že obsahuje 0,25 až 1,5 % hmotnostných olejovej fázy.
14. Spôsob potláčania hmyzích alebo roztočových škodcov alebo nežiaducich rastlín postrekom, vyznačujúci sa tým, že sa použije zmes podľa nároku 1.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB888804988A GB8804988D0 (en) | 1988-03-02 | 1988-03-02 | Sprayable formulations |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK129589A3 SK129589A3 (en) | 1998-07-08 |
SK279181B6 true SK279181B6 (sk) | 1998-07-08 |
Family
ID=10632723
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK1295-89A SK279181B6 (sk) | 1988-03-02 | 1989-03-01 | Zmes pre postrek |
Country Status (25)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0331474B1 (sk) |
CN (1) | CN1039567C (sk) |
AT (1) | ATE72088T1 (sk) |
AU (1) | AU610717B2 (sk) |
CA (1) | CA1339298C (sk) |
CZ (1) | CZ283576B6 (sk) |
DE (1) | DE68900770D1 (sk) |
DK (1) | DK41290A (sk) |
EG (1) | EG18807A (sk) |
ES (1) | ES2040458T3 (sk) |
GB (1) | GB8804988D0 (sk) |
GR (1) | GR3004232T3 (sk) |
HU (1) | HU204162B (sk) |
IE (1) | IE60763B1 (sk) |
IL (1) | IL89444A (sk) |
MX (1) | MX172745B (sk) |
NZ (1) | NZ228176A (sk) |
PL (1) | PL156246B1 (sk) |
PT (1) | PT89879B (sk) |
RU (1) | RU2090068C1 (sk) |
SA (1) | SA89100042B1 (sk) |
SK (1) | SK279181B6 (sk) |
UA (1) | UA26126A (sk) |
WO (1) | WO1989007888A1 (sk) |
ZA (1) | ZA891589B (sk) |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9018227D0 (en) * | 1990-08-20 | 1990-10-03 | Wellcome Found | Pesticidal formulations |
US5527823A (en) * | 1988-03-02 | 1996-06-18 | Roussel Uclaf | Pesticidal formulations |
GB9122044D0 (en) * | 1991-10-17 | 1991-11-27 | Wellcome Found | Control of insects |
US5466458A (en) * | 1992-03-09 | 1995-11-14 | Roussel Uclaf | Emulsified spray formulations |
ES2155113T3 (es) * | 1995-07-27 | 2001-05-01 | Micro Flo Co | Encapsulado con emulsificantes. |
US5716917A (en) * | 1996-09-24 | 1998-02-10 | Cincinnati Milacron Inc. | Machining fluid composition and method of machining |
EP1694362A4 (en) * | 2003-12-04 | 2008-09-03 | Jurox Pty Ltd | IMPROVED PARASITICIDE COMPOSITION |
JP2008534684A (ja) * | 2005-04-04 | 2008-08-28 | バレント バイオサイエンシス コーポレーション | 安定な農薬濃縮物及び最終用途乳剤 |
JP5570139B2 (ja) * | 2009-05-15 | 2014-08-13 | 大日本除蟲菊株式会社 | 殺虫剤組成物 |
US20120142533A1 (en) * | 2009-06-15 | 2012-06-07 | Accuform Technologies, Llc | Reduced vaporization compositions and methods |
WO2012145177A1 (en) | 2011-04-20 | 2012-10-26 | Huntsman Petrochemical Llc | Spray drift reduction agents comprising low hydrophilic-lipophilic balance surfactants |
CN102568142A (zh) * | 2012-01-16 | 2012-07-11 | 中国人民武装警察部队山东省消防总队 | 一种火灾报警探测器检测方法及装置 |
CN102907419A (zh) * | 2012-10-18 | 2013-02-06 | 江苏扬农化工股份有限公司 | 杀虫喷雾剂 |
CN103299993B (zh) * | 2013-07-08 | 2015-04-15 | 中国农业科学院植物保护研究所 | 一种雾滴蒸发抑制剂 |
JP2017511364A (ja) * | 2014-04-17 | 2017-04-20 | ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー | パラフィン油を含む水性殺有害生物剤濃縮液および使用方法 |
DE102015016334B4 (de) * | 2015-12-15 | 2017-07-06 | Audi Ag | Kraftfahrzeug-Dachantennenmodul, Kraftfahrzeug und Verfahren zum Betreiben des Dachantennenmoduls |
CN106159441B (zh) * | 2016-08-04 | 2021-08-20 | 京信通信技术(广州)有限公司 | 角度指示器、下倾角显示装置及天线 |
CN106916013B (zh) * | 2017-03-16 | 2018-05-15 | 中化化工科学技术研究总院 | 雾滴蒸发抑制剂及其制备和使用方法 |
CN110011722A (zh) * | 2019-04-02 | 2019-07-12 | 中国电子科技集团公司第二十九研究所 | 一种用于车载“动中通”的过隧道快速对星方法及系统 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL261076A (sk) * | 1959-07-22 | |||
DE2556656A1 (de) * | 1975-12-16 | 1977-06-30 | Tama Flex Sansho Inc | Mittel fuer waessrige, fein zu vernebelnde wirkstoff-loesungen, -emulsionen oder -suspensionen sowie dessen verwendung zur herstellung und zum feinen vernebeln von waessrigen wirkstoff-loesungen, -emulsionen oder -suspensionen |
GB2095109B (en) * | 1981-03-09 | 1984-07-18 | Wellcome Found | Insecticidal compositions |
US4460406A (en) * | 1982-04-19 | 1984-07-17 | Monsanto Company | Herbicidal concentrated emulsions |
PL255501A1 (en) * | 1984-11-14 | 1987-06-01 | Henkel Kgaa | Water evaporation retarding additive and method of obtaining the same |
DE3507380A1 (de) * | 1985-03-02 | 1986-09-04 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verdunstungshemmende mittel |
-
1988
- 1988-03-02 GB GB888804988A patent/GB8804988D0/en active Pending
- 1988-05-31 HU HU882771A patent/HU204162B/hu not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-03-01 IE IE65489A patent/IE60763B1/en not_active IP Right Cessation
- 1989-03-01 EG EG10789A patent/EG18807A/xx active
- 1989-03-01 PL PL1989278001A patent/PL156246B1/pl unknown
- 1989-03-01 CA CA000592402A patent/CA1339298C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-01 ZA ZA891589A patent/ZA891589B/xx unknown
- 1989-03-01 AU AU32914/89A patent/AU610717B2/en not_active Expired
- 1989-03-01 EP EP89302055A patent/EP0331474B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-01 CN CN89102144A patent/CN1039567C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-01 CZ CS891295A patent/CZ283576B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1989-03-01 PT PT89879A patent/PT89879B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-03-01 NZ NZ228176A patent/NZ228176A/en unknown
- 1989-03-01 RU SU894743169A patent/RU2090068C1/ru active
- 1989-03-01 UA UA4743169A patent/UA26126A/uk unknown
- 1989-03-01 DE DE8989302055T patent/DE68900770D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-01 WO PCT/GB1989/000210 patent/WO1989007888A1/en unknown
- 1989-03-01 SK SK1295-89A patent/SK279181B6/sk unknown
- 1989-03-01 IL IL89444A patent/IL89444A/xx not_active IP Right Cessation
- 1989-03-01 ES ES198989302055T patent/ES2040458T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-01 MX MX015116A patent/MX172745B/es unknown
- 1989-03-01 AT AT89302055T patent/ATE72088T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-11-19 SA SA89100042A patent/SA89100042B1/ar unknown
-
1990
- 1990-02-16 DK DK041290A patent/DK41290A/da not_active Application Discontinuation
-
1992
- 1992-04-01 GR GR920400604T patent/GR3004232T3/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1038568A (zh) | 1990-01-10 |
EG18807A (en) | 1994-02-28 |
EP0331474A1 (en) | 1989-09-06 |
DE68900770D1 (en) | 1992-03-12 |
AU610717B2 (en) | 1991-05-23 |
CZ283576B6 (cs) | 1998-05-13 |
HU204162B (en) | 1991-12-30 |
CA1339298C (en) | 1997-08-19 |
PL156246B1 (pl) | 1992-02-28 |
IE60763B1 (en) | 1994-08-10 |
SK129589A3 (en) | 1998-07-08 |
MX172745B (es) | 1994-01-11 |
CN1039567C (zh) | 1998-08-26 |
PL278001A1 (en) | 1989-10-30 |
IE890654L (en) | 1989-09-02 |
RU2090068C1 (ru) | 1997-09-20 |
PT89879B (pt) | 1994-05-31 |
SA89100042B1 (ar) | 2006-06-20 |
GR3004232T3 (sk) | 1993-03-31 |
IL89444A (en) | 1993-05-13 |
NZ228176A (en) | 1991-05-28 |
HUT49783A (en) | 1989-11-28 |
UA26126A (uk) | 1999-06-07 |
ATE72088T1 (de) | 1992-02-15 |
DK41290D0 (da) | 1990-02-16 |
AU3291489A (en) | 1989-09-22 |
ZA891589B (en) | 1990-11-28 |
DK41290A (da) | 1990-02-16 |
WO1989007888A1 (en) | 1989-09-08 |
CZ129589A3 (cs) | 1998-02-18 |
GB8804988D0 (en) | 1988-03-30 |
PT89879A (pt) | 1989-11-10 |
EP0331474B1 (en) | 1992-01-29 |
ES2040458T3 (es) | 1993-10-16 |
IL89444A0 (en) | 1989-09-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SK279181B6 (sk) | Zmes pre postrek | |
US5466458A (en) | Emulsified spray formulations | |
US5834006A (en) | Latex-based agricultural compositions | |
US11490624B2 (en) | Non-volatile organic compound pesticide formulations | |
US6348434B1 (en) | Herbicidal emulsifiable concentrate | |
WO2006107905A1 (en) | Stable pesticide concentrates and end-use emulsions | |
EP0381691A1 (en) | AGROCHEMICAL COMPOSITIONS BASED ON LATEX. | |
US5128329A (en) | Stable insecticidal preparations in the form of aqueous emulsion or suspension | |
JP2003040704A (ja) | マイクロエマルジョンエアゾール組成物 | |
RU2621047C2 (ru) | Ароматические сложные эфиры, регулирующие снос жидких сельскохозяйственных препаратов при распылении | |
HU204393B (en) | Insecticide aqouos solutions containing piretroides as active components and microemulsion compositions containing former solutions | |
US8029813B2 (en) | Pesticides formulations | |
GB2095109A (en) | Insecticidal compositions | |
HU200886B (en) | Composition for diminishing evaporation of plant protecting spray solutions | |
US5527823A (en) | Pesticidal formulations | |
JP2014533260A (ja) | 改善された耐雨性を有する農薬組成物 | |
JPH0826907A (ja) | 低環境有害性・乳化性濃厚農薬製剤 | |
EP4133939A1 (en) | Evaporation retardant for plant treatment agent | |
JP3059471B2 (ja) | 水性殺虫剤 | |
CN113518556A (zh) | 单液型水性气溶胶组合物 | |
CZ380692A3 (en) | Pesticidal composition | |
JP2001089303A (ja) | エアゾール組成物 |