BR112018002904B1 - Composição agrícola líquida estável em temperatura alta, método de fabricar uma composição fertilizante sólida ou líquida concentrada, método para estabilizar uma composição fertilizante líquida em temperaturas altas e composição fertilizante líquida concentrada - Google Patents
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Abstract
A presente invenção refere-se a uma composição inibidora que contém triamida alquiltiofosfórica (ou uma mistura de triamida alquiltiofosfórica e diciandiamida) dissolvida em um meio líquido que compreende pelo menos um solvente orgânico e pelo menos um estabilizador de amina, sendo a mesma útil na fabricação de composições de fertilizante e em um método para fertilizar plantas-alvo.
Description
[0001] Este pedido reivindica o benefício do Pedido de Patente Provisória dos EUA No. 62/205.837, depositado em 17 de agosto de 2015, incorporado aqui por referência em sua totalidade.
[0002] Esta invenção refere-se a composições líquidas que compreendem dicianodiamida e/ou uma triamida alquiltiofosfórica, métodos para estabilizar tais composições líquidas em temperaturas altas com a incorporação de um estabilizador de amina e o uso dessas composições.
[0003] Na indústria agroquímica, os agricultores usam vários fertilizantes para conferir macronutrientes a plantas pela aplicação no solo ou aplicação às folhas de planta. Nitrogênio, fósforo, potássio, cálcio, magnésio e enxofre são macronutrientes que precisam ser fornecidos às plantas e solo manualmente por agricultores. Em muitas culturas, a quantidade de nitrogênio fornecida é crítica para a qualidade global e crescimento da cultura. O nitrogênio é tipicamente fornecido na forma de compostos fertilizantes nitrogenados, isto é, contendo precursores de nitrogênio, como compostos fertilizantes de ureia, nitrato de amônio ou fosfato de amônio. No entanto, devido à elevada solubilidade desses sais em água, os valores aplicados de nitrogênio podem se perder devido a escoamento e lixiviação dos compostos fertilizantes nitrogenados. Depois de aplicados, os compostos fertilizantes nitrogenados são tipicamente degradados, por exemplo, por microrganismos presentes no solo, em espécies nitrogenadas como NH4+, NO2-, NO3-, e amônia gasosa, que podem se perder ainda mais rapidamente por evaporação, escoamento e lixiviação do que os próprios compostos fertilizantes. Se a degradação dos compostos fertilizantes ocorrer a uma velocidade maior do que a que permite que os produtos de degradação nitrogenados possam ser usados pelas plantas, então os valores de nitrogênio nos produtos de degradação estão em risco aumentado de se perderem.
[0004] Os inibidores de nitrificação e/ou de urease são de uso potencial no retardo da degradação de compostos fertilizantes e reduzem, assim, perdas de produtos de degradação nitrogenados que ocorreriam de outro modo na ausência dos inibidores. O uso de inibidores de nitrificação e/ou urease em combinação com compostos fertilizantes nitrogenados tende a aumentar o período de tempo que a fonte de nitrogênio permanece no solo e está disponível para absorção pelas plantas, o que tende a aumentar a eficácia do fertilizante e impactar positivamente no rendimento e qualidade das culturas.
[0005] As soluções fertilizantes de uso final aquosas são,tipicamente, preparadas no campo diluindo-se composições fertilizantes concentradas comercialmente disponíveis com água. Composições fertilizantes concentradas habitualmente usadas incluem composições concentradas de nitrato de amônio, como, por exemplo, UAN 18, UAN 28, UAN 30 e UAN 32.
[0006] A dicianodiamida é potencialmente útil como um inibidor de nitrificação nessas composições fertilizantes aquosas de uso final, mas tem uma solubilidade muito baixa (cerca de 41 gramas por litro ("g/l")) em água e, assim, é difícil de incorporar nas composições fertilizantes aquosas de uso final, particularmente sob condições de campo.
[0007] Os inibidores de urease podem ser usados com um fertilizante (isto é, incorporados em um fertilizante que contém ureia, por exemplo, ureia e ureia nitrato de amônio (UAN)) para desacelerar a conversão de amônio em gás amônia e, assim, desacelera a perda de amônia para a volatilização, tornando, assim, o amônio disponível para plantas no solo por períodos de tempo mais longos. Em muitas culturas, a quantidade de nitrogênio fornecida é crítica para a qualidade global e crescimento da cultura. O nitrogênio é suprido nas formas de ureia ou fosfato de amônio. Devido à solubilidade de água alta desses sais, entretanto, grande parte do nitrogênio aplicado é perdido para escoamento e lixiviação. Em produtos com base em amônio, se o nitrogênio não for perdido na lixiviação ou escoamento, o mesmo é convertido para gás amônia por uma enzima chamada urease em que a amônia pode se ligar a partículas de solo. A conversão que ocorre próxima à superfície do solo, contudo, não permite ligação e essa amônia é perdida na atmosfera. Os inibidores de urease são usados para proteger o investimento de um agricultor em fertilizantes evitando- se a quebra da ureia por urease, o micróbio do solo responsável por converter ureia em amônia utilizável no solo. Isso aumenta a quantidade de tempo que o nitrogênio permanece no solo e está disponível para a planta para absorção.
[0008] De modo semelhante, os inibidores de nitrificação podem ser usados com um fertilizante (isto é, incorporado em um fertilizante que contém ureia, por exemplo, ureia e ureia nitrato de amônio (UAN)) para desacelerar o processo de conversão de amônio em nitrato, e subsequentemente a perda de nitrato para lixiviação, tornando assim o amônio disponível para as plantas no solo por período de tempo mais longos. Amônio é uma das principais formas de nitrogênio que pode ser usada por plantas. Aumentar o período de tempo durante o qual o nitrogênio é disponibilizado à planta aumenta a eficácia do fertilizante, o que impacta positivamente no rendimento e qualidade das culturas.
[0009] Os fertilizantes, em uma modalidade, são fertilizantes inorgânicos solúveis em água comuns que fornecem nutrientes como fertilizantes à base de fósforo, à base de nitrogênio, à base de potássio ou à base de enxofre. Exemplos de tais fertilizantes incluem: para nitrogênio como nutriente: nitratos e ou sais de amônio, como nitrato de amônio, incluindo em combinação com ureia, por exemplo, como materiais do tipo Uram, nitrato de amônio e cálcio, nitrato sulfato de amônio, fosfatos de amônio, particularmente fosfato de monoamônio, fosfato de diamônio e polifosfato de amônio, sulfato de amônio, e os menos habitualmente usados nitrato de cálcio, nitrato de sódio, nitrato de potássio e cloreto de amônio. É entendido que uma composição fertilizante pode compreender um ou uma combinação dos fertilizantes descritos aqui.
[0010] Um inibidor de urease típico, triamida alquiltiofosfórica (por exemplo, N-(n-butil) triamida tiofosfórica ou, de outro modo, "NBPT"), contudo, apresenta desvantagens em seu uso visto que NBPT é extremamente difícil de se manipular. O NBPT é um material pegajoso, ceroso, sensível ao calor e água, que não pode ser usado em sua forma sólida, pois é usado em baixas concentrações, tornando difícil sua distribuição uniforme em "prills" (isto é, grânulos grandes) de ureia e em solo. Para distribuir uniformemente o NBPT na ureia, o NBPT deve ser disperso em um carreador antes de ser pulverizado sobre a ureia. Assim, o uso de um sistema solvente contendo o NBPT é desejável pois, em sua forma líquida, o sistema solvente consegue distribuir o NBPT em ureia granular (por exemplo, "prills" de ureia) e em fertilizantes líquidos contendo ureia. Ao introduzir o NBPT em fertilizantes líquidos contendo ureia (por exemplo, soluções de ureia-nitrato de amônio ou UAN) em um sistema solvente, o NBPT consegue ser mais bem disperso no fertilizante líquido.
[0011] A dicianodiamida é útil como um inibidor de nitrificação em aplicações agrícolas aquosas, por exemplo, composições fertilizantes de uso final, mas semelhantes aos inibidores de urease enfrentam desvantagens semelhantes. Inibidores da nitrificação, como diciandiamida, têm geralmente solubilidade muito baixa (cerca de 41 gramas por litro ("g/L")) em água e assim é difícil incorporá-la nas composições fertilizantes aquosas para o usuário final, particularmente em condições de campo. Uma vez que inibidores de nitrificação, como dicianodiamida, têm geralmente baixa solubilidade, são usados a baixas concentrações em água, tornando difícil sua distribuição uniforme em "prills" (isto é, grânulos grandes) contendo ureia e em solo. Para distribuir uniformemente a dicianodiamida nos "prills" ou grânulos contendo ureia, dicianodiamida deve ser dispersa em um carreador de solvente antes de ser pulverizada sobre a ureia. Assim, o uso de um sistema solvente contendo diciandiamida (aqui, também denominada "DCD") é desejável pois, em sua forma líquida, o sistema solvente é consegue distribuir a diciandiamida sobre grânulos ou "prills" de ureia, grânulos ou "prills" de nitrato de amônio-ureia ou, então, grânulos ou "prills" contendo ureia, e em fertilizantes líquidos contendo ureia ou nitrato de amônio-ureia. Ao introduzir a dicianodiamida em fertilizantes líquidos contendo ureia (por exemplo, soluções de ureia-nitrato de amônio ou UAN) em um sistema solvente, a dicianodiamida consegue ser mais bem dispersa no fertilizante líquido.
[0012] Em uma modalidade, as composições fertilizantes concentradas podem incluir composições de nitrato de amônio concentradas, como, por exemplo, UAN 18, UAN 28, UAN 30 e UAN 32.
[0013] Portanto, é desejável ter um sistema de solvente que contém triamida alquiltiofosfórica, e em particular, (triamida N-(n-butil)- tiofosfórica), que tem um perfil toxicológico e/ou ecológico favorável e características desejáveis em termos de baixa volatilidade, biodegradabilidade ou pronta biodegradabilidade (isto é, prontamente biodegradável), baixa toxicidade ou baixo nível de perigo. É desejável dispor de um sistema solvente contendo dicianodiamida, que tenha um perfil toxicológico e/ou ecológico favorável e características desejáveis em termos de baixa volatilidade, biodegradabilidade ou biodegradabilidade pronta (isto é, facilmente biodegradável), baixa toxicidade ou nível baixo de perigo. Também é desejável dispor de um sistema solvente contendo uma combinação de dicianodiamida e uma triamida alquiltiofosfórica, em particular (triamida N-(n-butil)- tiofosfórica), que tenha um perfil toxicológico e/ou ecológico favorável e características desejáveis em termos de baixa volatilidade, biodegradabilidade ou biodegradabilidade pronta (isto é, facilmente biodegradável), baixa toxicidade ou nível baixo de perigo.
[0014] Outro problema é que determinados inibidores de nitrificação e/ou inibidores de urease se degradam em temperaturas altas. Por exemplo, NBPT - um inibidor de urease -- se degrada rapidamente em temperatura mais alta, tipicamente, acima de 45°C. Frequentemente, as temperaturas em campos agrícolas (por exemplo, campos de milho, campos de trigo, etc.) excedem 35°C e algumas vezes podem alcançar até 45°C ou mais. Por exemplo, a 45°C, a NBPT formulada em diferentes solventes muda a cor em dias de incolor para um verde/marrom mais escuro, seguido por formação de lodo/precipitado depois de semanas de exposição a calor intenso. Portanto, é desejável também ter sistemas de solvente que contêm inibidores de nitrificação e/ou inibidores de urease que são estabilizados em temperaturas altas, tais como aqueles unitizados em climas ou condições meteorológicas quentes. A presente invenção aborda a adição de estabilizadores para prolongar a estabilidade química e física de composições agrícolas líquidas formuladas que contêm (i) um ou mais inibidores de nitrificação, (ii) um ou mais inibidores de urease ou (iii) uma combinação de ambos (i) e (ii). Em uma modalidade, o inibidor de urease é NBPT.
[0015] A presente invenção descrita no presente documento ficará evidente a partir da descrição detalhada e exemplos a seguir, em que a mesma compreende, em um aspecto, uma composição líquida para uso em aplicações agrícolas que compreendem: pelo menos um dentre um inibidor de nitrificação ou um inibidor de urease; pelo menos um solvente; e pelo menos um estabilizador de amina.
[0016] Em uma modalidade, o estabilizador de amina é uma alcanolamina. Em uma modalidade, o estabilizador de amina é uma monoalcanolamina. Em uma modalidade, o estabilizador de amina é uma dialcanolamina. Em uma modalidade, o estabilizador de amina é uma trialcanolamina. Em ainda outra modalidade, o estabilizador de amina é uma monoetanolamina. Em uma modalidade adicional, o estabilizador de amina é uma dietanolamina. Em uma modalidade adicional, o estabilizador de amina é uma trietanolamina. Em outra modalidade, o grupo alcanol é escolhido a partir de metanol, etanol, propanol, butanol.
[0017] Em outro aspecto, são descritos no presente documento métodos para a produção de composições fertilizantes líquidas concentradas ou sólidas que compreendem tratar (por exemplo, colocar em contato ou aplicar por aspersão) um ou mais compostos fertilizantes de nitrogênio com uma composição inibidora líquida. A composição inibidora líquida compreende pelo menos um dentre um inibidor de nitrificação ou um inibidor de urease, dissolvido ou disperso homogeneamente em um solvente que compreende pelo menos um estabilizador de amina conforme descrito acima. Em uma modalidade, a composição inibidora líquida compreende adicionalmente pelo menos um cossolvente orgânico selecionado a partir de solventes apróticos polares, solventes de amina, solventes de álcool heterocíclico e misturas dos mesmos.
[0018] O termo tratar, em uma modalidade, inclui aplicar por aspersão a composição inibidora líquida com o um ou mais compostos fertilizantes de nitrogênio. O termo tratar, em uma modalidade, inclui, sem limitação, colocar a composição inibidora em contato com o um ou mais compostos fertilizantes de nitrogênio. Em uma modalidade, o inibidor de nitrificação é dicianodiamida. Em outra modalidade, o inibidor de urease é uma triamida alquiltiofosfórica.
[0019] Em ainda outro aspecto, são descritas no presente documento composições fertilizantes líquidas concentradas que compreendem, com base no peso da composição: (a) até cerca de 99% em peso, por peso de composição, de um ou mais compostos fertilizantes nitrogenados, (b) pelo menos uma triamida alquiltiofosfórica ou uma triamida alquiltiofosfórica em combinação com diciandiamida, (c) um solvente conforme descrito no presente documento e (d) um estabilizador de amina.
[0020] Em um aspecto adicional, são descritos no presente documento composições fertilizantes líquidas concentradas que compreendem, com base no peso da composição: (a) até cerca de 99% em peso, pelo peso de composição, de um ou mais compostos fertilizantes nitrogenados, (b) pelo menos uma dentre uma diciandiamida ou uma triamida alquiltiofosfórica, (c) opcionalmente, pelo menos um composto organofosfato de acordo com a fórmula (I.a), (d) pelo menos um solvente selecionado a partir de solventes apróticos polares, solventes de álcool heterocíclico e misturas dos mesmos, (e) um estabilizador de amina e (f) opcionalmente, água. As composições fertilizantes líquidas concentradas podem compreender adicionalmente um ou mais estabilizadores.
[0021] Em ainda outro aspecto, são descritas no presente documento composições fertilizantes sólidas ou substancialmente sólidas que compreendem: (a) partículas sólidas de um ou mais compostos fertilizantes nitrogenados, e (b) uma composição inibidora compreendendo pelo menos uma dentre uma dicianodiamida ou uma triamida alquiltiofosfórica suportada em pelo menos uma porção das partículas sólidas.
[0022] Em outro aspecto, são descritos no presente documento métodos de fabricar uma composição fertilizante aquosa ou líquida estável em temperatura alta que compreendem colocar um ou mais compostos fertilizantes nitrogenados em contato com uma composição inibidora líquida que compreende pelo menos um inibidor de nitrificação ou um inibidor de urease, dissolvido ou dispersado homogeneamente em um solvente que compreende um estabilizador de amina. Em uma modalidade típica, o estabilizador de amina é uma monoetanolamina.
[0023] O solvente pode, opcionalmente, compreender ainda um cossolvente orgânico selecionado a partir de solventes apróticos polares, solventes de álcool heterocíclico e misturas dos mesmos.
[0024] Em outro aspecto, o composto de organofosfato tem a fórmula (I.a)em que R1, R2 e R3, são, cada um, escolhidos independentemente dentre H, um grupo alquila C1-C16, um grupo alquenila C1-C16, um grupo alcoxialquila C1-C16, um grupo alquilarilalquila C7-C30, um grupo arilalquila C7-C30, ou um grupo arila; desde que pelo menos um dentre R1, R2 ou R3 não seja H. Em outra modalidade, R1, R2 e R3, são, cada um, escolhidos independentemente dentre H, um grupo alquila C1-C12, um grupo alquenila C1-C12, um grupo alcoxialquila C1-C12, um grupo alquilarilalquila C7-C30, um grupo arilalquila C7-C30, ou um grupo arila; desde que pelo menos um dentre R1, R2 ou R3 não seja H. Em uma modalidade, R1, R2 e R3 são, cada um, escolhidos independentemente dentre H, um grupo alquila C1-C4, um grupo alquila C4-C8, um grupo alquenila C1-C12, um grupo alcoxialquila C1-C4, um grupo alquilarilalquila C7-C30, um grupo arilalquila C7-C30, ou um grupo arila; desde que pelo menos um dentre R1, R2 ou R3 não seja H.
[0025] Em ainda outra modalidade, R1, R2 e R3 são, cada um, escolhidos independentemente dentre um grupo alquila C1-C12, um grupo alquenila C1-C12, um grupo alcoxialquila C1-C12, um grupo alquilarilalquila C7-C30, um grupo arilalquila C7-C30, ou um grupo arila. Em uma modalidade, R1, R2 e R3 são, cada um, escolhidos independentemente dentre um grupo alquila C1-C12, mais tipicamente, um grupo alquila C2-C8.
[0026] Em outro aspecto, são descritos no presente documento métodos para fertilizar plantas-alvo, que compreendem aplicar uma composição fertilizante aquosa de uso final que compreende: (a) um ou mais compostos fertilizantes nitrogenados, (b) pelo menos uma dentre uma diciandiamida ou uma triamida alquiltiofosfórica, tipicamente, triamida alquiltiofosfórica, (c) pelo menos um solvente que compreende dimetilsulfóxido, dimetilformamida, o éster dimetílico de ácido succínico, éster dimetílico de ácido etil succínico, o éster dimetílico de ácido glutárico, o éster dimetílico de ácido metil glutárico e éster dimetílico de ácido adípico, dietileno triamina ou monoetanolamina, metil-5- (dimetilamino)-2-metil-oxopentanoato, dimetilaminoetanol,trietanolamina, um álcool heterocíclico de acordo com a fórmula (II.a):ou misturas dos mesmos, (d) um estabilizador de amina, e opcionalmente, (e) água, para as plantas-alvo ou para um ambiente para as plantas-alvo. É entendido que o termo álcool heterocíclico inclui compostos dioxolano. A composição fertilizante de uso final pode compreender também, em algumas modalidades, pelo menos um estabilizador diferente de um estabilizador amina, que em uma modalidade é um composto organofosfato.
[0027] Em uma modalidade, a triamida alquiltiofosfórica é triamida N-(n-butil)-tiofosfórica. Em outra modalidade, a composição líquida compreende pelo menos um solvente selecionado a partir do grupo que consiste em: (a) pelo menos um composto de dioxolano de fórmula (II.b):em que R6 e R7 compreendem, individualmente, um hidrogênio, um grupo alquila, um grupo alquenila, ou um grupo fenila, em que n é um número inteiro de 1 a 10; b) pelo menos um éster dibásico; c) pelo menos um composto da fórmula (II.b):em que R3 compreende um grupo alquila C1-C36; em que R4 e R5 compreendem individualmente um grupo alquila C1-C36, em que R4 e R5 podem, opcionalmente, juntos formar um anel; e em que A é um grupo alquila C2-C6 divalente ramificado ou linear; d) pelo menos uma alquildimetilamida; e) pelo menos um lactato de alquila; f) levulinato de etila; g) pelo menos um alquioxiálcool, éter álcool, amina álcool, amino álcool ou álcool; h) pelo menos uma glicerina ou derivado de glicerina; i) pelo menos um carbonato de alquileno; j) dimetilsulfóxido; e k) qualquer combinação dos mesmos. Em uma modalidade, o solvent orgânico é dimetilsulfóxido.
[0028] Em outro aspecto, a presente invenção é direcionada para uma composição inibidora de nitrificação que compreende dicianodiamida dissolvida em um meio líquido que compreende um solvente orgânico selecionado a partir do solvente aprótico polar, éster dibásicos, aminas, amino álcoois, álcool heterocíclicos e misturas dos mesmos.
[0029] Em ainda outro aspecto, a presente invenção é direcionada a um método para a produção de uma composição fertilizante sólida ou líquida concentrada que compreende tratar (por exemplo, por contato, aplicação por aspersão, por pincelagem, etc.) um ou mais compostos fertilizantes de nitrogênio com uma composição inibidora de nitrificação que compreende dicianodiamida dissolvida em um meio líquido que compreende um solvente orgânico selecionado a partir do solvente aprótico polar, solventes de amina, solventes de álcool heterocíclico e misturas dos mesmos.
[0030] Em um aspecto adicional, a presente invenção é direcionada para uma composição fertilizante líquida concentrada que compreende, em peso da composição: (a) até cerca de 99% em peso de um ou mais compostos fertilizantes de nitrogênio, (b) uma triamida alquiltiofosfórica ou, menos tipicamente, uma diciandiamida (ou uma combinação das mesmas); (c) pelo menos um estabilizador de amina conforme descrito acima (que, em uma modalidade, é monoetanolamina); (d) pelo menos um solvente selecionado a partir de solventes apróticos polares, solventes de amina, solventes de álcool heterocíclico ou misturas dos mesmos, e (d) opcionalmente, água.
[0031] Em outro aspecto, a presente invenção é direcionada para uma composição fertilizante sólida concentrada que compreende: (a) partículas sólidas de um ou mais compostos fertilizantes de nitrogênio, e (b) dicianodiamida ou uma triamida alquiltiofosfórica suportada em pelo menos uma porção das partículas sólidas.
[0032] Em uma modalidade, o carreador utilizado para colocar a diciandiamida ou uma triamida alquiltiofosfórica em contato com as partículas sólidas compreende pelo menos um solvente conforme descrito no presente documento e um estabilizador de amina conforme descrito no presente documento.
[0033] Em ainda outro aspecto, a presente invenção é direcionada a um método de fabricar uma composição fertilizante de uso final aquosa, estável em temperatura alta, que compreende colocar um ou mais compostos fertilizantes nitrogenados em contato com uma composição inibidora de urease que compreende uma triamida alquiltiofosfórica dissolvida em um meio líquido que compreende um solvente orgânico selecionado a partir de solventes apróticos polares, solventes de amina, solventes de álcool heterocíclico ou misturas dos mesmos, adicionalmente a um estabilizador de amina. Em uma modalidade, o estabilizador de amina é uma monoetanolamina. Em outra modalidade, o estabilizador de amina é uma dietanolamina. Em ainda outra modalidade, o estabilizador de amina é trietanolamina.
[0034] Em um aspecto adicional, a presente invenção é direcionada para um método para fertilizar plantas-alvo, que compreende aplicar uma composição fertilizante aquosa de uso final que compreende: (a) um ou mais compostos fertilizantes de nitrogênio; (b) dicianodiamida, uma triamida alquiltiofosfórica ou uma mistura dos mesmos; (c) um estabilizador de amina (que é, em uma modalidade, monoetanolamina), (d) pelo menos um solvente orgânico selecionado a partir de dimetilsulfóxido, dimetilformamida, o éster dimetílico de ácido succínico, éster dimetílico de ácido etil succínico, o éster dimetílico de ácido glutárico, o éster dimetílico de ácido metil glutárico e éster dimetílico de ácido adípico, dietileno triamina ou monoetanolamina, metil-5- (dimetilamino)-2-metil-oxopentanoato, dimetilaminoetanol, trietanolamina, um álcool heterocíclico de acordo com a fórmula (II.a):ou misturas dos mesmos; e (e) opcionalmente, água, nas plantas-alvo ou em um ambiente para as plantas alvo.
[0035] A figura 1 é uma fotografia de diversas aminas ou amidas que foram testadas para verificar se as mesmas podem estabilizar a degradação de NBPT em temperaturas altas (acima de 45°C) em formulação de NBPT/DMSO. Cada amostra foi preparada com 2% de estabilizador de amina adicionado.
[0036] A figura 2 é uma fotografia que mostra os resultados de 10 semanas de armazenamento de 2% de monoetanolamina em 1:1 NBPT:DMSO em duas temperaturas diferentes, 45°C e Temperatura Ambiente (20°C).
[0037] A figura 3 é um gráfico do produto de degradação, isto é,dimetilsulfóxido (DMS) em partes por milhão (ppm), medido em temperaturas altas variáveis por um período de semanas. Os resultados indicam que a composição fertilizante líquida com o estabilizador de amina exibiu maior estabilidade ao longo do tempo em comparação com uma composição fertilizante líquida sem o estabilizador.
[0038] Conforme usado no presente documento, o termo "alquila" significa um radical hidrocarboneto saturado de cadeia linear, cadeia ramificada ou cíclico, incluindo, porém, sem limitação, metila, etila, n-pro- pila, iso-propila, n-butila, sec-butila, t-butila, pentila, n-hexila e cicloexila.
[0039] Conforme usado no presente documento, o termo "arila" significa um radical de hidrocarboneto insaturado monovalente que contém um ou mais anéis de carbono com seis membros em que a insaturação pode ser representada por três ligações duplas conjugadas, que podem ser substituídas um ou mais dos carbonos do anel por hidróxi, alquila, alquenila, halo, haloalquila, ou amino, que inclui, sem limitação, fenóxi, fenila, metilfenila, dimetilfenila, trimetilfenila, clorofenila, triclorometilfenila, aminofenila e tristirilfenila.
[0040] Conforme usado no presente documento, o termo "alquileno" significa um radical de hidrocarboneto de cadeia ramificada ou reta saturada divalente, como, por exemplo, metileno, dimetileno, trimetileno.
[0041] Como usado aqui, o termo "alcoxila" significa um radical óxi que está substituído por um grupo alquila, tal como, por exemplo, metoxila, etoxila, propoxila, isopropoxila, ou butoxila, que pode estar opcionalmente adicionalmente substituído em um ou mais dos átomos de carbono do radical.
[0042] Como usado aqui, o termo "alcoxialquila" significa um radical alquila que está substituído por um ou mais substituintes alcóxi, mais tipicamente um radical alquiloxi(C1-C22)-alquila(C1-C6), tal como metoximetila e etoxibutila.
[0043] Conforme usado no presente documento, o termo "alquenila" significa um radical de hidrocarboneto ramificado ou reto insaturado, mais tipicamente um radical de hidrocarboneto ramificado, reto insaturado (que, em uma modalidade particular, é C1-C75), que contém uma ou mais ligações duplas de carbono-carbono, como, por exemplo, etenila, n-propenila, iso-propenila.
[0044] Como usado aqui, o termo "arilalquila" significa um grupo alquila substituído por um ou mais grupos arila, mais tipicamente uma alquila(C1-C18) substituída por um ou mais substituintes arila(C6-C14), tal como, por exemplo, fenilmetila, feniletila e trifenilmetila.
[0045] Como usado aqui, o termo "arilóxi" significa um radical óxi substituído por um grupo arila, tal como, por exemplo, fenilóxi, metilfenilóxi, isopropilmetilfenilóxi.
[0046] Conforme usado no presente documento, a terminologia "(Cr-Cs)" em referência a um grupo orgânico, em que r e s são, cada um, número inteiros, indica que o grupo pode conter de r átomos de carbono a s átomos de carbono por grupo.
[0048] Dicianodiamida, também conhecida como "2-cianoguanidi-na", é tipicamente produzida tratando-se cianamida com base e é comercialmente disponível.
[0049] Em uma modalidade, as composições de acordo com a presente invenção compreendem um inibidor de urease, como uma triamida alquiltiofosfórica ou tiossulfato de amônio, um inibidor de nitrificação, ou uma combinação tanto de um inibidor de urease quanto de um inibidor de nitrificação.
[0050] Em uma modalidade, a triamida alquiltiofosfórica é triamida N-(n-butil)-tiofosfórica ("NBPT"). A pelo menos uma dentre triamida alquiltiofosfórica ou dicianodiamida ou combinação das mesmas pode estar presente na composição agrícola líquida em uma faixa inferior de 2% em peso da composição. Em outra modalidade, a pelo menos uma dentre triamida alquiltiofosfórica ou dicianodiamida ou combinação das mesmas pode estar presente na composição agrícola líquida em uma faixa inferior de 3% em peso da composição. A pelo menos uma dentre triamida alquiltiofosfórica ou dicianodiamida ou combinação das mesmas pode estar presente na composição agrícola líquida em uma faixa inferior de 5% em peso da composição.
[0051] Em outra modalidade, pelo menos uma triamida alquiltiofosfórica e/ou diciandiamida pode estar presente na composição agrícola líquida em uma faixa mais inferior de 0,5%, ou 1%, ou 2%, ou 3%, ou 4%, ou 5%, 6%, ou 8%, ou 10% ou 12 % ou 14%, em peso da composição. A pelo menos uma dentre triamida alquiltiofosfórica ou dicianodiamida ou combinação das mesmas pode estar presente na composição agrícola líquida em uma faixa superior de 75%, ou 65%, ou 60% em peso da composição. Em outra modalidade, a pelo menos uma dentre triamida alquiltiofosfórica ou dicianodiamida ou combinação das mesmas pode estar presente na composição agrícola líquida em uma faixa superior de 60% em peso da composição. Em outra modalidade, a pelo menos uma dentre triamida alquiltiofosfórica ou dicianodiamida ou combinação das mesmas pode estar presente na composição agrícola líquida em uma faixa superior de 55% em peso da composição. Em outra modalidade, pelo menos uma dentre triamida alquiltiofosfórica e/ou dicianodiamida pode estar presente na composição agrícola líquida em uma faixa superior de 59%, ou 57%, ou 55% ou 53% ou 50%, em peso da composição. Em outra modalidade, pelo menos uma dentre triamida alquiltiofosfórica e/ou dicianodiamida pode estar presente na composição agrícola líquida em uma faixa superior de 48%, ou 46%, ou 45% ou 42% ou 40%, em peso da composição.
[0052] Em algumas modalidades, o éster dibásico ou mescla de ésteres dibásico compreende adutos de álcool e diácidos lineares, sendo que os adutos têm a fórmula (IV):em que R é um grupo alquila (por exemplo, metila, etila, etc.) e A é uma mistura de -(CH2)4-, -(CH2)3 e -(CH2)2-. Em outras modalidades, a mescla compreende adutos de álcool, tipicamente, etanol e diácidos lineares, sendo que os adutos têm a fórmula R1-OOC-A-COO-R2, em que pelo menos parte de R1 e/ou R2 são resíduos de pelo menos um álcool linear que tem 4 átomos de carbono, e/ou pelo menos um álcool linear ou ramificado que tem pelo menos 5 átomos de carbono, e em que A é um hidrocarboneto linear divalente. Em algumas modalidades, A é uma (1) ou uma mistura de -(CH2)4-, -(CH2)3 e -(CH2)2-. Em outras modalidades, o éster dibásico compreende adutos de um álcool e diácidos lineares ou ramificados, sendo que os adutos têm a fórmula (IV): R-OOC-A-COO-R, em que R é um grupo alquila (por exemplo, metila, etila, etc.) e A um dos grupos a seguir:-(CH2)4-, -(CH2)3, - (CH2)2-, -CH2- ou qualquer mistura dos mesmos.
[0053] Ésteres dibásicos da presente invenção podem ser derivados de um ou mais subprodutos na produção de poliamida, por exemplo, poliamida 6,6. Em uma modalidade, o pelo menos um éster dibásico compreende uma mescla de ésteres de C1-C20 alquila, arila, alquilarila ou arilalquila lineares ou ramificados, cíclicos ou não cíclicos de diácidos adípicos, diácidos glutáricos e diácidos succínicos. Em outra modalidade, a composição compreende uma mescla de ésteres de C1C20 alquila, arila, alquilarila ou arilalquila lineares ou ramificados, cíclicos ou não cíclicos de diácidos adípicos, diácidos metilglutáricos e diácidos etilsuccínicos.
[0054] Em geral, a poliamida é um copolímero preparado por uma reação de condensação formada com a reação de diamina e um ácido dicarboxílico. Especificamente, a poliamida 6,6 é um copolímero preparado por meio de uma reação de condensação formada por reação de uma diamina, tipicamente a hexametilenodiamina, com um ácido dicarboxílico, tipicamente o ácido adípico.
[0055] Em uma modalidade, a mescla de ésteres diabásicos pode ser derivada de um ou mais subprodutos na reação, síntese e/ou produção de ácido adípico utilizado na produção de poliamida, sendo que a composição compreende uma mescla de ésteres de dialquila de diácidos adípicos, diácidos glutáricos e diácidos succínicos (no presente documento denominada, algumas vezes, como "AGS" ou a "mescla AGS").
[0056] Em uma modalidade, a mistura de ésteres é derivada de subprodutos na reação, síntese e/ou produção de hexametilenodiamina utilizada na produção de poliamida, tipicamente da poliamida 6,6. A composição compreende uma mescla de ésteres de dialquila de diácidos adípicos, diácidos metilglutáricos e diácidos etilsuccínicos (denominadas no presente documento, algumas vezes, "MGA", "MGN", "mescla de MGN" ou "mescla de MGA").
[0057] Em certas modalidades, a combinação de ésteres dibásicos compreende:
[0059] R1 e/ou R2 podem compreender individualmente um hidrocarboneto tendo desde cerca de 1 até cerca de 8 átomos de carbono, tipicamente metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, n- butila, isoamila, hexila, heptila ou octila. Em tais modalidades, a mescla compreende tipicamente (em peso da mescla) (i) cerca de 15% a cerca de 35% do diéster de fórmula (IV.a), (ii) cerca de 55% a cerca de 70% do diéster de fórmula (IV.b), e (iii) cerca de 7% a cerca de 20% do diéster de fórmula (IV.c), e mais tipicamente, (i) cerca de 20% a cerca de 28% do diéster de fórmula (IV.a), (ii) cerca de 59% a cerca de 67% do diéster de fórmula (IV.b) e (iii) cerca de 9% a cerca de 17% do diéster de fórmula (IV.c). A combinação é geralmente caracterizada por um ponto de inflamação de 98°C, uma pressão de vapor a 20°C menor do que cerca de 10 Pa e um intervalo de temperaturas de destilação de cerca de 200300°C.
[0060] Em certas modalidades diferentes, a combinação de ésteres dibásicos compreende:
[0061] um diéster da fórmula (IV.d): um diéster da fórmula (IV.e): e, opcionalmente, um diéster da fórmula (IV.c):
[0062] R1 e/ou R2 podem compreender individualmente um hidrocarboneto tendo desde cerca de 1 até cerca de 8 átomos de carbono, tipicamente metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, n- butila, isoamila, hexila, heptila ou octila. Em tais modalidades, a mescla compreende tipicamente (em peso da mescla) (i) de cerca de 5% a cerca de 30% do diéster de fórmula (IV.d), (ii) de cerca de 70% a cerca de 95% do diéster de fórmula (IV.e), e (iii) de cerca de 0% a cerca de 10% do diéster de fórmula (IV.c). Mais tipicamente, a combinação compreende tipicamente (em peso da combinação): (i) de cerca de 6% a cerca de 12% do diéster de fórmula (IV.d), (ii) de cerca de 86% a cerca de 92% do diéster de fórmula (IV.e), e (iii) de cerca de 0,5% a cerca de 4% do diéster de fórmula (IV.c).
[0063] Muito tipicamente, a combinação compreende (em peso da combinação): (i) cerca de 9% do diéster de fórmula (IV.d), (ii) cerca de 89% do diéster de fórmula (IV.e), e (iii) cerca de 1% do diéster de fórmula (IV.c). A combinação é geralmente caracterizada por um ponto de inflamação de 98°C, uma pressão de vapor a 20°C menor do que cerca de 10 Pa e um intervalo de temperaturas de destilação de cerca de 200-275°C.
[0064] Em outra modalidade, a pelo menos uma dentre triamida alquiltiofosfórica ou dicianodiamida ou combinação das mesmas pode estar presente na composição agrícola líquida em uma faixa superior de 70% em peso da composição. Em outra modalidade, a pelo menos uma dentre triamida alquiltiofosfórica ou dicianodiamida ou combinação das mesmas pode estar presente na composição agrícola líquida em uma faixa superior de 65% em peso da composição. Em outra modalidade, a pelo menos uma dentre triamida alquiltiofosfórica ou dicianodiamida ou combinação das mesmas pode estar presente na composição agrícola líquida em uma faixa superior de 60% em peso da composição. Em outra modalidade, a pelo menos uma dentre triamida alquiltiofosfórica ou dicianodiamida ou combinação das mesmas pode estar presente na composição agrícola líquida em uma faixa superior de 55% em peso da composição. Em outra modalidade, a pelo menos uma dentre triamida alquiltiofosfórica ou dicianodiamida ou combinação das mesmas pode estar presente na composição agrícola líquida em uma faixa superior de 40% em peso da composição. Em outra modalidade, a pelo menos uma dentre triamida alquiltiofosfórica ou dicianodiamida ou combinação das mesmas pode estar presente na composição agrícola líquida em uma faixa superior de 35% em peso da composição. Em outra modalidade, a pelo menos uma dentre triamida alquiltiofosfórica ou dicianodiamida ou combinação das mesmas pode estar presente na composição agrícola líquida em uma faixa superior de 30% em peso da composição. Em outra modalidade, a pelo menos uma dentre triamida alquiltiofosfórica ou dicianodiamida ou combinação das mesmas pode estar presente na composição agrícola líquida em uma faixa superior de 25% em peso da composição.
[0065] Em outra modalidade, a pelo menos uma dentre triamida alquiltiofosfórica ou dicianodiamida pode estar presente na composição agrícola líquida em uma quantidade entre cerca de 7% em peso da composição até cerca de 55% em peso da composição. Em outra modalidade, a pelo menos uma dentre triamida alquiltiofosfórica ou dicianodiamida pode estar presente na composição em uma quantidade entre cerca de 8% por peso da composição e cerca de 50% por peso da composição. Em outra modalidade, a pelo menos uma dentre triamida alquiltiofosfórica ou dicianodiamida pode estar presente na composição agrícola líquida em uma quantidade entre cerca de 7% em peso da composição até cerca de 45% em peso da composição. Em outra modalidade, a pelo menos uma dentre triamida alquiltiofosfórica ou dicianodiamida pode estar presente na composição agrícola líquida em uma quantidade entre cerca de 7% em peso da composição até cerca de 40% em peso da composição. Em outra modalidade, a pelo menos uma dentre triamida alquiltiofosfórica ou dicianodiamida pode estar presente na composição agrícola líquida em uma quantidade entre cerca de 7% em peso da composição até cerca de 35% em peso da composição.
[0066] A pelo menos uma dentre triamida alquiltiofosfórica ou dicianodiamida pode estar presente na composição em uma quantidade entre cerca de 0,5% em peso da composição e cerca de 60% em peso da composição ou, em outra modalidade, pode estar presente na composição em uma quantidade entre cerca de 1% em peso da composição e cerca de 40% em peso da composição, e, em outra modalidade, pode estar presente na composição em uma quantidade entre cerca de 0,5% em peso da composição e cerca de 20% em peso da composição. Em uma modalidade particular, a pelo menos uma dentre triamida alquiltiofosfórica ou dicianodiamida está presente na composição em uma quantidade entre cerca de 1% por peso da composição e cerca de 30% por peso da composição. A pelo menos uma de triamida alquiltiofosfórica ou diciandiamida significa que triamida alquiltiofosfórica pode estar presente isoladamente, diciandiamida pode estar presente isoladamente, ou está presente uma combinação de triamida alquiltiofosfórica e diciandiamida.
[0067] Compostos adequados como o componente estabilizador de amina da composição e métodos da presente invenção são alcanolaminas. Em uma modalidade, o estabilizador de amina é uma monoalcanolamina. Em uma modalidade, o estabilizador de amina é uma dialcanolamina. Em uma modalidade, o estabilizador de amina é uma trialcanolamina. Em ainda outra modalidade, o estabilizador de amina é uma monoetanolamina. Em uma modalidade adicional, o estabilizador de amina é uma dietanolamina. Em uma modalidade adicional, o estabilizador de amina é uma trietanolamina. Em outra modalidade, o grupo alcanol é escolhido a partir de metanol, etanol, propanol, butanol. O componente estabilizador de amina forma composições em temperaturas altas com o inibidor de nitrificação e/ou urease, que em algumas modalidades significa estabilidade em temperaturas que variam de -16°C a 54°C, em outras modalidades, - 10°C a 40°C, em outras modalidades, -5°C a 40°C, em outras modalidades, -2°C a 40°C, ou em outras modalidades, 0°C a 40°C.
[0068] Em outra modalidade, compostos adequados como o solvente orgânico são solventes apróticos polares, solventes de álcool heterocíclico e/ou misturas dos mesmos, que formam composições líquidas ou, de outro modo, estáveis, com o inibidor de nitrificação e/ou urease em temperaturas de ou maiores que -16°C, em modalidades alternativas, maiores que -14°C, em outras modalidades, maiores do que -12°C, em outras modalidades, maiores que -10°C, em modalidades adicionais, maiores que -8°C, em outras modalidades, maiores que -5°C, em outras modalidades, maiores que -3°C, em outras modalidades, maiores que -2°C, em outras modalidades, maiores que 0°C, em outras modalidades, maiores que 2°C, em outras modalidades, maiores que 4°C, em outras modalidades, maiores que 5°C.
[0069] Em algumas modalidades, em faixas de temperatura alta ou em temperaturas maiores do que uma temperatura especificada (conforme descrito no presente documento), a composição fertilizante líquida é estável, o que significa que o inibidor (ou inibidores) de urease e/ou nitrificação não reagem com o solvente ou componente de solvente em condições de fabricação, armazenamento e uso antecipadas. Em uma modalidade, as composições fertilizantes líquidas são estáveis em uma temperatura maior que 25°C. Em uma modalidade, as composições fertilizantes líquidas são estáveis a uma temperatura maior que 27°C. Em uma modalidade, as composições fertilizantes líquidas são estáveis a uma temperatura maior que 29°C. Em uma modalidade, as composições fertilizantes líquidas são estáveis a uma temperatura maior que 30°C. Em uma modalidade, as composições fertilizantes líquidas são estáveis a uma temperatura maior que 32°C. Em uma modalidade, as composições fertilizantes líquidas são estáveis a uma temperatura maior que 34°C. Em uma modalidade, as composições fertilizantes líquidas são estáveis a uma temperatura maior que 35°C. Em uma modalidade, as composições fertilizantes líquidas são estáveis a uma temperatura maior que 37°C. Em uma modalidade, as composições fertilizantes líquidas são estáveis a uma temperatura maior que 40°C. Em uma modalidade, as composições fertilizantes líquidas são estáveis a uma temperatura maior que 42°C. Em uma modalidade, as composições fertilizantes líquidas são estáveis a uma temperatura maior que 44°C. Em uma modalidade, as composições fertilizantes líquidas são estáveis a uma temperatura maior que 45°C. Em uma modalidade, as composições fertilizantes líquidas são estáveis a uma temperatura maior que 47°C. Em uma modalidade, as composições fertilizantes líquidas são estáveis a uma temperatura maior que 50°C.
[0070] Em uma modalidade, nas faixas de temperature especificadas ou em temperaturas maiores do que uma temperatura especificada (conforme descrito no presente documento), a composição fertilizante líquida é estável, o que significa que a composição fertilizante líquida tem ou tem substancialmente uma fase, isto é, nenhum cristal visível, nenhuma precipitação visível e/ou nenhuma fase líquida múltipla visível. Em outra modalidade, a composição fertilizante líquida é estável, o que significa que a composição fertilizante líquida tem ou tem substancialmente uma fase e mostra pouca descoloração ou descoloração suave.
[0071] Em uma modalidade, as composições de fertilizante líquidas contêm um composto organofosfato de acordo com a fórmula (I.a) (em que R1, R2 e R3 são conforme descrito acima).
[0072] Os solventes orgânicos apróticos polares adequados incluem, por exemplo, solventes de diclorometano, dimetil acetamida, dimetil formamida, dimetilsulfóxido, acetato de etila, hexametilfosforamida, dimetil sulfona, sulfolana, 1,3-dimetil-2- imidazoidinona, 1,3-dimetil-3,4, 5,6-tetraidro-2(1H)-pirimidona, acetato de metila, lactato de etila, metilpirrolidona, tetraidrofurano, carbonato de propileno e éster dibásico.
[0073] Os solventes de éster dibásico adequados incluem, por exemplo, ésteres de dialquila de ácidos dicarboxílicos, mais tipicamente, os ésteres de dialquila(C1-C12) de ácidos carboxílicos alifáticos(C2-C8) ramificados ou lineares saturados ou uma mistura dos mesmos. Em uma modalidade, o componente de éster dibásico compreende um ou mais compostos de acordo com a fórmula (III):em que:
[0074] A é um grupo alifático(C2-C8) divalente linear ou ramificado, e
[0075] R1, R2, e R3 são, cada um independentemente, alquila (C1C12), arila(C1-C12), alcarila(C1-C12) ou arilalquila(C1-C12), e R2 e R3 podem, cada um, estar opcionalmente substituídos com um ou mais grupos hidroxila.
[0076] Em uma modalidade, o componente de solvente de ester dibásico das composições e métodos da presente invenção compreende um ou mais ésteres dimetílicos de ácidos carboxílicos alifáticos(C4-C6) ramificados ou lineares saturados, como o éster dimetílico de ácido succínico, éster dimetílico de ácido etil succínico, o éster dimetílico de ácido glutárico, o éster dimetílico de ácido metil glutárico e o éster dimetílico de ácido adípico, e misturas dos mesmos. Em uma modalidade, o componente de éster dibásico compreende o éster dimetílico de ácido succínico, o éster dimetílico de ácido glutárico e, opcionalmente, o éster dimetílico de ácido adípico. Em outra modalidade, o componente de éster dibásico compreende o éster dimetílico de ácido etil succínico, o éster dimetílico de ácido metil glutárico e, opcionalmente, o éster dimetílico de ácido adípico.
[0077] Em uma modalidade, o componente de solvente de ester dibásico das composições e métodos da presente invenção compreende um ou mais ésteres dialquílicos de ácidos carboxílicos alifáticos(C4-C6) ramificados ou lineares saturados, como o éster dialquílico de ácido succínico, éster dialquílico de ácido etilsuccínico, o éster dialquílico de ácido glutárico, o éster dialquílico de ácido metilglutárico e o éster dialquílico de ácido adípico e misturas dos mesmos. Em uma modalidade, o componente de éster dibásico compreende o éster dialquílico de ácido succínico, o éster dialquílico de ácido glutárico, e opcionalmente, o éster dimetílico de ácido adípico. Em outra modalidade, o componente de éster dibásico compreende o éster dialquílico dimetílico de ácido etilsuccínico, o éster dialquílico de ácido metilglutárico e, opcionalmente, o éster dialquílico de ácido adípico. Cada grupo alquila do grupo dialquila, em uma modalidade, compreende individualmente uma alquila C1-C8. Em outra modalidade, cada grupo alquila do grupo dialquila, em uma modalidade, compreende individualmente uma alquila C1-C4. Em outra modalidade, cada grupo alquila do grupo dialquila, em uma modalidade, compreende individualmente uma alquila C1-C6.
[0078] Os solventes de amina adequados incluem aminas primárias, que incluem monoalquilaminas, como propilamina, aminas secundárias, que incluem dialquil aminas e diaril aminas, como dimetilamina e difenilamina, e aminas terciárias, como dietileno triamina e metil-5-(dimetilamino)-2-metil-oxopentanoato.
[0079] Em uma modalidade, o componente de solvente de amina das composições e métodos da presente invenção é selecionado a partir das aminas alifática ou aromática, secundária ou terciária pode compreender adicionalmente opcionalmente um ou mais grupos funcionais adicionais, como grupos hidroxialquila, grupos hidroxila, grupos carbonila, ou grupos éster alquila, além de um ou mais grupos amino.
[0080] Em uma modalidade, o componente de solvente orgânico das composições e métodos da presente invenção compreende um amino álcool. Os compostos adequados como o componente de solvente de aminoálcool das composições e métodos da presente invenção são aqueles compostos que compreendem pelo menos uma porção química de amino primária, secundária ou terciária por molécula e pelo menos uma porção química de hidroxialquila por molécula, mais tipicamente. Em uma modalidade, o aminoálcool é um hidrocarboneto linear, ramificado, ou cíclico, saturado ou insaturado que é substituído em pelo menos um átomo de carbono por um grupo amino e pelo menos em outro átomo de carbono por um grupo hidroxialquila ou hidroxila, como monoetanolamina, etilaminoetanol, dimetilaminoetanol,isopropilaminoetanol, dietanolamina, trietanolamina, metilaminoetanol, aminopropanol, metilaminopropanol, dimetilaminopropanol,aminobutanol, dimetilaminobutanol, aminobutanodiol, tri-hidroximetilaminoetano, dietilaminopropanodiol, 1-amino-ciclopentano metanol, e álcool aminobenzílico, ou um anel heterocíclico que compreende pelo menos um átomo de nitrogênio como um membro de anel e/ou é substituído em pelo menos um átomo de carbono por um grupo amino e que é substituído em pelo menos outro átomo de carbono por um grupo hidroxialquila ou hidroxila, como metilaminometil-1,3- dioxolano.
[0081] Os solventes de álcool heterocíclico adequados incluem, por exemplo, anéis heterocíclicos com 5 ou 6 membros que incluem 1 ou 2 átomos de oxigênio como membro de anel, que são substituídos em pelo menos um átomo de carbono do anel por um grupo hidroxialquila(C1-C6), e que pode, opcionalmente, ser substituído em um ou mais átomos de carbono do anel por um ou mais grupos alquila(C1-C4). É entendido que o termo álcool heterocíclico inclui compostos dioxolano. Em uma modalidade, o componente de álcool heterocíclico da presente invenção compreende um ou mais compostos selecionados a partir de álcoois de acordo com as fórmulas (II.c), (II.d), (II.e), (II.f) e (II.g):em que n = 1 ou 2,
[0082] Em uma modalidade, o componente de solvente orgânico compreende um ou mais compostos de éster dibásico de acordo com qualquer uma dentre as fórmulas (III) ou (IV), um ou mais amino álcoois, uma ou mais aminas terciárias, um ou mais álcoois heterocíclicos de acordo com as fórmulas (II.a a II.g) ou misturas dos mesmos.
[0083] Em uma modalidade, o componente de solvente orgânico da composição e métodos da presente invenção compreende dimetilsulfóxido, dimetilformamida, o éster dimetílico de ácido succínico, éster dimetílico de ácido etil succínico, o éster dimetílico de ácido glutárico, o éster dimetílico de ácido metil glutárico e éster dimetílico de ácido adípico, dietileno triamina ou monoetanolamina, metil-5-(dimeti- lamino)-2-metil-oxopentanoato, dimetilaminoetanol, trietanolamina, um álcool heterocíclico de acordo com qualquer uma das fórmulas (II.a a II.g), ou uma mistura dos mesmos.
[0084] Em uma modalidade, o componente de solvente orgânico da composição e métodos da presente invenção compreendem dimetilsulfóxido, dimetil formamida, dietileno triamina, monoetanolamina ou uma mistura dos mesmos.
[0085] Em uma modalidade, o componente de solvente orgânico da composição e métodos da presente invenção compreende uma mistura de pelo menos um solvente organofosfato de acordo com a fórmula (I.a), em que R1, R2 e R3 são descritos acima, e dimetilsulfóxido.
[0086] Em uma modalidade, um composto utilizado como o solvent ou como um componente na mescla de solvente é um composto de fórmula geral (III):
[0087] De acordo com uma modalidade, a expressão "composto" indica qualquer composto correspondente à formula geral (III). Em outras modalidades, o termo "composto" também se refere a misturas de várias moléculas correspondentes à fórmula geral (III). Em consequência, pode ser uma molécula da fórmula (III) ou uma mistura de várias moléculas da fórmula (III), em que ambas caiem na definição do termo "composto" com referência à fórmula (III).
[0088] Os grupos R3, R4 e R5 podem ser, em algumas modalidades, idênticos ou, em outra modalidade, diferentes. Em uma modalidade, podem ser grupos escolhidos dos grupos alquila, arila, alcarila ou arilalquila C1-C20 ou o grupo fenila. Em outra modalidade, podem ser grupos escolhidos dos grupos alquila, arila, alcarila ou arilalquila C1-C12 ou o grupo fenila. É feita menção especialmente a Rhodiasolv® PolarClean (Fabricado por Solvay USA Inc., Cranbury, NJ). Os grupos R4 e R5 podem estar opcionalmente substituídos. Em uma modalidade particular, os grupos estão substituídos com grupos hidroxila.
[0089] Em uma modalidade, o grupo R3 é escolhido a partir dos grupos metila, etila, propila, isopropila, n-butila, isobutila, n-pentila, isopentila, isoamila, n-hexila, cicloexila, 2-etilbutila, n-octila, iso-octila, 2- etilexila, tridecila.
[0090] Os grupos R4 e R5, que são idênticos ou diferentes, em uma modalidade, podem especialmente ser escolhidos a partir dos grupos metila, etila, propila (n-propila), isopropila, n-butila, isobutila, n-pentila, amila, isoamila, hexila, cicloexila ou hidroxietila. Os grupos R4 e R5 também podem ser tais que formam, em conjunto com o átomo de nitrogênio, um grupo morfolina, piperazina ou piperidina. De acordo com algumas modalidades, R4 e R5 são, cada um, metila, ou R4 e R5 são, cada um, etila, ou R4 e R5 são, cada um, hidroxietila.
[0091] De acordo com uma modalidade, se A compreender um grupo linear da fórmula -- CH2-- CH2-- e/ou da fórmula -- CH2-- CH2-- CH2-- CH2-- e/ou da fórmula --( CH2)8-- então é uma mistura de grupos A. De acordo com uma modalidade particular, se A for linear, então é uma mistura de grupos A, por exemplo, uma mistura de dois ou três grupos -- CH2-- CH2-- (etileno); -- CH2-- CH2-- CH2-- (n-propileno); e -- CH2-- CH2-- CH2-- CH2-- (n-butileno) (ou respectivos isômeros).
[0092] De acordo com uma primeira modalidade particular da invenção, o grupo A é um grupo alquila linear divalente escolhido a partir dos grupos das seguintes fórmulas: -- CH2-- CH2-- (etileno); -- CH2-- CH2-- CH2-- (n-propileno); -- CH2-- CH2-- CH2-- CH2-- (n-butileno), e respectivas misturas.
[0093] Em uma modalidade, a composição inibidora da presente invenção compreende, com base em 100 partes em peso ("pbw") da composição:
[0094] de cerca de 4 até cerca de 60 pbw, mais tipicamente de cerca de 10 até cerca de 55 pbw, e ainda mais tipicamente de cerca de 20 até cerca de 40 pbw dicianodiamida, e
[0095] de cerca de 55 até cerca de 96 pbw, mais tipicamente de cerca de 58 até cerca de 90 pbw, e ainda mais tipicamente de cerca de 60 até cerca de 80 pbw do solvente orgânico.
[0096] Em uma modalidade, a composição inibidora da presente invenção compreende um ou mais inibidores de urease, como, por exemplo, NBPT ou tiossulfato de amônio.
[0097] O composto fertilizante nitrogenado é tratado com a composição inibidora colocando-se a composição fertilizante nitrogenada em contato com a composição inibidora descrita no presente documento (por exemplo, inibidor de nitrificação ou inibidor de urease ou uma combinação de ambos). A composição fertilizante nitrogenada pode estar em forma sólida ou líquida.
[0098] Os fertilizantes nitrogenados adequados são aqueles que contêm um composto nitrogenado como ureia, sais de nitrato, sal de amônio, ou uma mistura dos mesmos, como nitrato de amônio, sulfato de amônio, tiossulfato de amônio, polissulfeto de amônio, fosfatos de amônio, cloreto de amônio, bicarbonato de amônio, amônia anidra, nitrato de cálcio, nitrato soda, cálcio cianamida. Em uma modalidade, o fertilizante nitrogenado compreende nitrato de amônio. Fertilizantes adequados contendo nitrato de amônio incluem, por exemplo, UAN 18, UAN 28, e UAN 30.
[0099] Em uma modalidade, a composição fertilizante nitrogenada está na forma de particulado sólido, e o contato da composição fertilizante nitrogenada com a composição inibidora é conduzido, por exemplo, aspergindo-se a composição da presente invenção sobre as partículas de composição fertilizante sólida.
[00100] Em uma modalidade, a composição fertilizante concentrada da presente invenção é uma composição fertilizante com nitrificação inibida sólida que compreende, com base em 100 pbw da composição:
[00101] desde cerca de 60 pbw até cerca de 99,999, mais tipicamente desde cerca de 70 pbw até cerca de 99,999, e ainda mais tipicamente desde cerca de 80 pbw até cerca de 99,999 de partículas sólidas de um ou mais compostos fertilizantes nitrogenados, e
[00102] desde cerca de 0,001 até cerca de 40 pbw, mais tipicamente desde cerca de 0,001 até cerca de 30 pbw, e ainda mais tipicamente desde cerca de 0,001 até cerca de 20 pbw, de dicianodiamida.
[00103] Em uma modalidade, a composição fertilizante com nitrificação inibida sólida da presente invenção compreende adicionalmente um ou mais inibidores de urease, mais tipicamente NBPT.
[00104] Em uma modalidade, a composição fertilizante de uso final da presente invenção é produzida combinando-se a composição inibidora da presente invenção com um fertilizante nitrogenado sólido para formar uma composição fertilizante com nitrificação inibida sólida e subsequentemente dissolvendo a composição fertilizante com nitrificação inibida sólida em um meio aquoso, tipicamente água, em uma razão de até cerca de 500 pbw, mais tipicamente de 100 a 500 pbw e ainda mais tipicamente de cerca de 100 até cerca de 300 pbw, do meio aquoso por 1 pbw da composição fertilizante com nitrificação inibida sólida.
[00105] Em uma modalidade, o composto fertilizante tem forma líquida e o contato da composição fertilizante com a composição inibidora é conduzido com a mistura da composição inibidora com a composição fertilizante líquida.
[00106] Em uma modalidade, a composição fertilizante concentrada da presente invenção é uma composição fertilizante com nitrificação inibida líquida concentrada que compreende, com base em 100 pbw da composição:
[00107] desde cerca de 20 até cerca de 99,989 pbw, mais tipicamente desde cerca de 30 até cerca de 99,985 pbw, e ainda mais tipicamente desde cerca de 40 até cerca de 99,98 pbw de um ou mais compostos fertilizantes nitrogenados,
[00108] de cerca de 0,001 a 40 pbw, mais tipicamente de cerca de 0,005 a 30 pbw, e ainda mais tipicamente de cerca de 0,01 a 20 pbw de NBPT (ou NBPT em combinação com DCD), e
[00109] de cerca de 0,01 a 60 pbw, mais tipicamente de cerca de 0,01 até cerca de 40 pbw, e ainda mais tipicamente de cerca de 0,01 até cerca de 30 pbw do solvente orgânico ou mistura de solvente conforme descrito no presente documento.
[00110] Em uma modalidade, a composição fertilizante com nitrificação inibida líquida concentrada da presente invenção compreende adicionalmente um ou mais inibidores de urease, mais tipicamente NBPT.
[00111] Em uma modalidade, a composição fertilizante de uso final da presente invenção é produzida combinando-se a composição inibidora da presente invenção com um fertilizante nitrogenado concentrado para formar uma composição fertilizante com nitrificação inibida líquida concentrada e subsequentemente diluindo a composição fertilizante com nitrificação inibida líquida concentrada em um meio aquoso, tipicamente água, em uma razão de até cerca de 500 pbw, mais tipicamente de cerca de 10 até cerca de 500 pbw e ainda mais tipicamente de cerca de 100 até cerca de 300 pbw, do meio aquoso por 1 pbw da composição fertilizante nitrogenada líquida concentrada.
[00112] Em uma modalidade, a composição fertilizante de uso final da presente invenção é produzida combinando-se a composição inibidora da presente invenção, um fertilizante nitrogenado líquido concentrado ou sólido e um meio aquoso.
[00113] Em uma modalidade, a composição fertilizante de uso final da presente invenção é uma composição líquida aquosa que compreende água, um ou mais compostos fertilizantes de nitrogênio e dicianodiamida, tipicamente em uma quantidade de 2 x 10-6 pbw até cerca 4 pbw de dicianodiamida por 100 pbw da composição fertilizante de uso final.
[00114] Em uma modalidade, a composição fertilizante de uso final da presente invenção compreende água e com base em 100 partes em peso da composição:
[00115] desde cerca de 0,04 até cerca de 10 pbw, mais tipicamente desde cerca de 0,06 até cerca de 10 pbw, e ainda mais tipicamente desde cerca de 0,08 pbw até cerca de 10 pbw de um ou mais compostos fertilizantes nitrogenados,
[00116] desde cerca de 2 x 10-6 até cerca de 4 pbw, mais tipicamente desde cerca de 1 x 10-5 até cerca de 3 pbw, e ainda mais tipicamente desde cerca de 2 x 10-4 até cerca de 2 pbw de dicianodiamida, e
[00117] desde cerca de 2 x 10-4 até cerca de 6 pbw, mais tipicamente desde cerca de 2 x 10-4 até cerca de 4 pbw, e ainda mais tipicamente desde cerca de 2 x 10-4 até cerca de 3 pbw do solvente orgânico.
[00118] Em uma modalidade, a composição fertilizante de uso final da presente invenção compreende um ou mais inibidores de urease, mais tipicamente NBPT, sozinhos ou em combinação com o inibidor de nitrificação.
[00119] Em uma modalidade, a composição fertilizante de uso final da presente invenção compreende de cerca de 0,001 até cerca de 5 pbw, mais tipicamente de cerca de 0,01 até cerca de 2 pbw de dicianodiamida por 100 pbw do um ou mais compostos fertilizantes de nitrogênio.
[00120] Em uma modalidade, a composição fertilizante de uso final é aplicada a plantas-alvo ou a um ambiente para as plantas-alvo, isto é, ao solo sobre ou dentro do qual as plantas-alvo estão em cultivo ou serão cultivadas, em uma taxa de cerca de 0,005 quilogramas até cerca de 2,268 quilogramas (0,01 libras até cerca de 5 libras) da composição fertilizante, mais tipicamente de cerca de 0,023 quilogramas até cerca de 0,907 quilogramas (0,05 libras até cerca de 2 libras) da composição fertilizante, por 9,29 metros quadrados (100 pés quadrados) de solo.
[00121] Em uma modalidade, a composição fertilizante de uso final é aplicada às plantas-alvo ou a um ambiente para as plantas-alvo em uma taxa eficaz para fornecer uma dosagem de compostos fertilizante nitrogenado de cerca de 0,005 quilogramas até cerca de 2,268 quilogramas (0,01 libras até cerca de 5 libras) de composto fertilizante, mais tipicamente de cerca de 0,023 quilogramas até cerca de 0,907 quilogramas (0,05 libras até cerca de 2 libras) de composto fertilizante, por 9,29 metros quadrados (100 pés quadrados) de solo.
[00122] Em uma modalidade, a composição fertilizante de uso final é aplicada a plantas-alvo ou a um ambiente para as plantas-alvo em uma taxa eficaz para fornecer uma dosagem de dicianodiamida de cerca de 0,005 quilogramas a 2,268 quilogramas (0,01 libras a 5 libras) de dicianodiamida, mais tipicamente de cerca de 0,023 quilogramas até cerca de 0,907 quilogramas (0,05 libras até cerca de 2 libras) de dicianodiamida, por 92,903 metros quadrados (1.000 pés quadrados) de solo.
[00123] A composição da presente invenção fornece facilidade de manipulação aprimorada de dicianodiamida, características de solubilidade aprimoradas, baixa toxicidade dos solventes orgânicos; características de armazenamento satisfatórias, e miscibilidade excelente com composições aquosas, como formulações fertilizantes nitrogenadas aquosas.
[00124] Em uma modalidade, a composição compreende, por peso de composição, mais que 50% em peso de DCD e/ou NBPT, sendo que o restante é solvente ou uma mistura de solventes com o estabilizador de amina. Como exemplo, em uma modalidade, a composição fertilizante compreende, em peso de composição, 50% em peso de DCD e 50% em peso de uma mescla de solvente de DMSO e pelo menos um estabilizador de amina conforme descrito acima.
[00125] Em uma modalidade, a composição compreende, por peso de composição, mais que 50% em peso de NBPT, sendo que o restante é solvente ou uma mistura de solventes com o estabilizador de amina. Em uma modalidade, a composição compreende, por peso de composição, mais que 51% em peso, 52% em peso, 53% em peso, 54% em peso de NBPT, sendo que o restante é solvente ou uma mistura de solventes com o estabilizador de amina. Em uma modalidade, a composição compreende, por peso de composição, mais que 55% em peso, 56% em peso, 57% em peso, 58% em peso, 59% em peso de NBPT, sendo que o restante é solvente ou uma mistura de solventes com o estabilizador de amina. Em uma modalidade, a composição compreende, por peso de composição, mais que 60% em peso de NBPT, sendo que o restante é solvente ou uma mistura de solvents com o estabilizador de amina. Em uma modalidade, a composição compreende, por peso de composição, mais que 65% em peso de NBPT, sendo que o restante é solvente ou uma mistura de solvents com o estabilizador de amina. Em uma modalidade, a composição compreende, por peso de composição, mais que 70% em peso de NBPT, sendo que o restante é solvente ou uma mistura de solventes com o estabilizador de amina. . Em uma modalidade, a composição compreende, por peso de composição, mais que 75% em peso de NBPT, sendo que o restante é solvente ou uma mistura de solventes com o estabilizador de amina.
[00126] Em uma modalidade, a composição compreende, por peso de composição, mais que 50% em peso de NBPT em combinação com DCD, sendo que o restante é solvente ou uma mistura de solventes com o estabilizador de amina. Em uma modalidade, a composição compreende, por peso de composição, mais que 51% em peso, 52% em peso, 53% em peso, 54% em peso de NBPT em combinação com DCD, sendo que o restante é solvente ou uma mistura de solventes com o estabilizador de amina. Em uma modalidade, a composição compreende, por peso de composição, mais que 55% em peso, 56% em peso, 57% em peso, 58% em peso, 59% em peso de NBPT em combinação com DCD, sendo que o restante é solvente ou uma mistura de solventes com o estabilizador de amina. Em uma modalidade, a composição compreende, por peso de composição, mais que 60% em peso de NBPT em combinação com DCD, sendo que o restante é solvente ou uma mistura de solventes com o estabilizador de amina. Em uma modalidade, a composição compreende, por peso de composição, mais que 65% em peso de NBPT em combinação com DCD, sendo que o restante é solvente ou uma mistura de solventes com o estabilizador de amina. Em uma modalidade, a composição compreende, por peso de composição, mais que 70% em peso de NBPT em combinação com DCD, sendo que o restante é solvente ou uma mistura de solventes com o estabilizador de amina. . Em uma modalidade, a composição compreende, por peso de composição, mais que 75% em peso de NBPT em combinação com DCD, sendo que o restante é solvente ou uma mistura de solventes com o estabilizador de amina.
[00127] Em uma modalidade, a composição compreende, por peso de composição, mais que 30% em peso de DCD e/ou NBPT, sendo que o restante é solvente ou uma mistura de solventes com o estabilizador de amina. A título de exemplo, em uma modalidade, a composição fertilizante compreende, em peso da composição, 30% em peso de DCD e 70% em peso de uma blenda de solvente de: (i) pelo menos um composto de dioxolano de fórmula (II.b):em que R6 e R7 compreendem individualmente um hidrogênio, um grupo alquila, um grupo alquenila ou um grupo fenila, em que n é um número inteiro de 1 a 10.
[00128] Em uma modalidade, a composição compreende, por peso de composição, mais que 40 pbw de NBPT (ou NBPT em combinação com DCD), sendo que o restante é solvente ou uma mistura de solventes com o estabilizador de amina.
[00129] Em uma modalidade, a composição compreende, por peso de composição, mais que 35 pbw de NBPT (ou NBPT em combinação com DCD), sendo que o restante é solvente ou uma mistura de solventes com o estabilizador de amina.
[00130] Em uma modalidade, a composição compreende, em peso da composição, mais que 45 pbw de DCD e/ou NBPT, sendo que o restante é solvente ou uma mistura de solventes. A título de exemplo, em uma modalidade, a composição fertilizante compreende, em peso da composição, 45% em peso de DCD e 55% em peso de uma blenda de solvente de: (i) pelo menos um composto de dioxolano de fórmula (II.b) ou formula (II.a), em que R6 e R7 são conforme descrito acima; e (ii) pelo menos um estabilizador de amina conforme descrito no presente documento.
[00131] Em uma modalidade, a composição compreende, em peso da composição, mais que 55 pbw de DCD e/ou NBPT, sendo que o restante é solvente ou uma mistura de solventes. A título de exemplo, em uma modalidade, a composição fertilizante compreende, em peso da composição, 55% em peso de DCD e 45% em peso de uma blenda de solvente de: (i) pelo menos um composto de dioxolano de fórmula (II.b) ou formula (II.a), em que R6 e R7 são conforme descrito acima; e (ii) pelo menos um estabilizador de amina conforme descrito no presente documento.
[00132] Com referência à figura 1 Diversas aminas ou amidas foram testadas para verificar se as mesmas podem estabilizar a degradação de NBPT em temperaturas altas (acima de 45°C) em formulação de NBPT/DMSO. Cada amostra foi preparada com 2% de estabilizador de amina adicionado. A partir da observação visual, amostras preparadas com monoetanolamina mostrou estabilidade física melhor (aparência menos escura), que acredita-se ser um resultado de menos formação de sulfeto de dimetílico (produto de degradação de solvente).
[00133] Com referência à figura 2, a fotografia mostra os resultados de 10 semanas de armazenamento de 2% de monoetanolamina em 1:1 NBPT:DMSO em duas temperaturas diferentes, 45°C e Temperatura Ambiente "RT" (20°C).
[00134] Com referência à figura 3, a mesma mostra um gráfico do produto de degradação, isto é, dimetilsulfóxido (DMS) em partes por milhão (ppm), medido em temperaturas altas variáveis por um período de semanas. Os resultados indicam que a composição fertilizante líquida com o estabilizador de amina exibiu maior estabilidade ao longo do tempo em comparação com uma composição fertilizante líquida sem o estabilizador.
Claims (14)
1. Composição agrícola líquida estável em temperatura alta caracterizada por compreender - pelo menos um inibidor de urease; - pelo menos um solvente selecionado a partir de: a) ) pelo menos um composto de dioxolano de fórmula (I.b): em que R6 e R7 compreendem individualmente um hidrogênio, um grupo alquila, um grupo alquenila ou um grupo fenila, em que n é um número inteiro de 1 a 10; b) pelo menos um éster dibásico; c) pelo menos um composto da fórmula (III): em que R3 compreende um grupo alquila C1-C36; em que R4 e R5 individualmente compreendem um grupo alquila C1-C36, em que R4 e R5 podem opcionalmente em conjunto formar um anel; e em que A é um grupo alquila C2-C6 divalente linear ou ramificado; d) pelo menos uma alquildimetilamida; e) pelo menos um lactato de alquila; f) levulinato de etila; g) pelo menos um alquioxiálcool, éter-álcool, álcool amínico, aminoálcool ou álcool; h) pelo menos uma glicerina ou derivado de glicerina; i) pelo menos um carbonato de alquileno; ou j) dimetilsulfóxido; e - pelo menos um estabilizador de amina, em que o estabilizador de amina é monoalcanolamina, em que o estabilizador de amina está presente em uma quantidade de menos do que 3% em peso da composição fertilizante líquida.
2. Composição agrícola líquida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o inibidor de urease é N- (n-butil)-triamida tiofosfórica (NBPT).
3. Composição agrícola líquida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por ainda compreender pelo menos um inibidor de nitrificação.
4. Composição agrícola líquida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um solvente compreende pelo menos um composto de dioxolano de fórmula (II.b):em que R6 e R7 compreendem individualmente um hidrogênio, um grupo alquila, um grupo alquenila ou um grupo fenila, em que n é um número inteiro de 1 a 10.
5. Composição agrícola líquida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição compreende: - o pelo menos um inibidor de urease; - dimetilsulfóxido; e - pelo menos um estabilizador de amina, em que o estabilizador de amina é monoalcanolamina.
6. Composição agrícola líquida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um inibidor de urease está presente em uma quantidade de menos do que cerca de 75% em peso, pelo peso total da composição, preferencialmente em uma quantidade de menos do que cerca de 65% em peso, pelo peso total da composição, mais preferencialmente em uma quantidade de menos do que cerca de 60% em peso, pelo peso total da composição, ainda mais preferencialmente em uma quantidade de menos do que cerca de 55% em peso, pelo peso total da composição, e no caso mais preferido, em uma quantidade de menos do que cerca de 50% em peso, pelo peso total da composição.
7. Composição agrícola líquida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por ainda compreender um segundo estabilizador de fórmula (I.a):em que cada um dentre R1, R2 e R3 é independentemente escolhido dentre um grupo alquila C1-C16, um grupo alquenila C1-C16, um grupo alcoxialquila C1-C16, um grupo alquilarilalquila C7-C30, um grupo arilalquila C7-C30 ou um grupo arila.
8. Método de fabricar uma composição fertilizante sólida ou líquida concentrada caracterizado por compreender colocar um ou mais compostos fertilizantes nitrogenados em contato com uma composição agrícola líquida conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.
9. Método, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o solvente compreende dimetilsulfóxido.
10. Método, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o solvente compreende: - pelo menos um composto de dioxolano de fórmula (II.b): em que R6 e R7 compreendem individualmente um hidrogênio, um grupo alquila, um grupo alquenila ou um grupo fenila, em que n é um número inteiro de 1 a 10; e - dimetilsulfóxido.
11. Método para estabilizar uma composição fertilizante líquida em temperaturas altas caracterizado por compreender o contato de uma composição agrícola líquida como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 7 com um ou mais componentes fertilizantes de nitrogênio.
12. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o estabilizador de amina está presente em uma quantidade de menos do que 5% em peso da composição fertilizante líquida, preferencialmente em uma quantidade de menos do que 4% em peso da composição fertilizante líquida, mais preferencialmente em uma quantidade de menos do que 3% em peso da composição fertilizante líquida, ainda mais preferencialmente em uma quantidade de menos do que 2% em peso da composição fertilizante líquida e, no caso mais preferido, em uma quantidade de menos do que 1% em peso da composição fertilizante líquida.
13. Composição fertilizante líquida concentrada caracterizada por compreender, com base em 100 partes por peso da composição: (a) até cerca de 99 partes em peso de um ou mais compostos fertilizantes de nitrogênio, e (b) a composição agrícola líquida conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.
14. Composição fertilizante líquida concentrada, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que o (iii) pelo menos um solvente compreende: a) ) pelo menos um composto de dioxolano de fórmula (II.b):em que R6 e R7 compreendem individualmente um hidrogênio, um grupo alquila, um grupo alquenila ou um grupo fenila, em que n é um número inteiro de 1 a 10; b) pelo menos um éster dibásico; c) pelo menos um composto da fórmula (III): em que R3 compreende um grupo alquila C1-C36; em que R4 e R5 individualmente compreendem um grupo alquila C1-C36, em que R4 e R5 podem, opcionalmente, em conjunto, formar um anel; e em que A é um grupo alquila C2-C6 divalente linear ou ramificado; d) pelo menos uma alquildimetilamida; e) pelo menos um lactato de alquila; f) levulinato de etila; g) pelo menos um alquioxiálcool, éter-álcool, álcool amínico, aminoálcool ou álcool; h) pelo menos uma glicerina ou derivado de glicerina; i) pelo menos um carbonato de alquileno; j) dimetilsulfóxido; ou k) qualquer combinação respectiva, preferencialmente - pelo menos um composto de dioxolano de fórmula (II.b): em que R6 e R7 compreendem individualmente um hidrogênio, um grupo alquila, um grupo alquenila, ou um grupo fenila, em que n é um número inteiro de 1 a 10; e j) dimetilsulfóxido.
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EP3626697A1 (en) * | 2018-09-19 | 2020-03-25 | Tessenderlo Kerley, Inc. | Stabilized fertilizer compositions and methods for preparing same |
CN110041140A (zh) * | 2019-05-30 | 2019-07-23 | 湖北兴福电子材料有限公司 | 一种含氮复合肥料增效剂及其制备方法 |
EP3851426B1 (en) | 2020-01-15 | 2023-10-25 | Grupa Azoty S.A. | Liquid compositions containing n-(n-butyl)thiophosphoric triamide (nbpt) and their use as an additive to fertilisers containing amide nitrogen |
CN111515215B (zh) * | 2020-05-07 | 2021-10-29 | 甘肃金创绿丰环境技术有限公司 | 一种正丁基硫代磷酰三胺危险废弃物无害化处理方法 |
JP2023530674A (ja) * | 2020-06-16 | 2023-07-19 | ヴェルデシアン ライフ サイエンシーズ,ユー.エス.,エルエルシー | 窒素安定剤を増強するための組成物の製剤システム |
US11236026B1 (en) * | 2020-10-15 | 2022-02-01 | Rosen's, Inc. | Fertigation process |
AU2022360396A1 (en) | 2021-10-04 | 2024-04-04 | Koch Agronomic Services, Llc | Agricultural compositions and methods for making and using the same |
Family Cites Families (57)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3152039A (en) | 1960-11-23 | 1964-10-06 | Dow Chemical Co | Germicidal compositions |
GB960109A (en) | 1961-02-02 | 1964-06-10 | Dow Chemical Co | Soil nitrification fertilizer compositions and process for making same |
US3415908A (en) | 1964-05-07 | 1968-12-10 | Vnii Fitopatologii | Method of preparing trialkyl phosphates |
US3353949A (en) | 1964-07-06 | 1967-11-21 | American Cyanamid Co | Method for preventing the segregation of mixed fertilizer |
US3425819A (en) | 1965-05-24 | 1969-02-04 | Int Minerals & Chem Corp | Method of preparing a complex fertilizer comprising urea coated with ammonium phosphate |
US3986859A (en) | 1970-02-06 | 1976-10-19 | Societe Nationale Des Petroles D'aquitaine | Synergic compositions for the curative treatment of plant deficiencies |
US4480692A (en) | 1982-10-27 | 1984-11-06 | Phillips Petroleum Company | Phosphorus containing ester cosurfactants in enhanced oil recovery processes |
US4530714A (en) | 1983-03-16 | 1985-07-23 | Allied Corporation | N-aliphatic and N,N-aliphatic phosphoric triamide urease inhibitors and urease inhibited urea based fertilizer compositions |
US5435821A (en) | 1985-12-12 | 1995-07-25 | Exxon Research & Engineering Co. | Controlled release vegetation enhancement agents coated with sulfonated polymers, method of production and prcesses of use |
ATE73829T1 (de) | 1987-02-26 | 1992-04-15 | Massachusetts Inst Technology | Hydroxamidsaeure-polymere aus primaeren amidpolymeren. |
HU207197B (en) | 1987-07-16 | 1993-03-29 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Plant protecting solution and aquous suspension containing water insoluble active component |
US5024689A (en) | 1988-02-08 | 1991-06-18 | Freeport Mcmoran Resource Partners | Nitrogen fertilizer |
US5071463A (en) | 1989-12-11 | 1991-12-10 | Isp Investments Inc. | Delivery system for agricultural chemicals |
US5160528A (en) | 1989-12-11 | 1992-11-03 | Isp Investments Inc. | Delivery system for agricultural chemicals |
US5364438A (en) | 1993-11-12 | 1994-11-15 | Freeport-Mcmoran Resource Partners, Limited Partnership | Fluid urea-containing fertilizer |
US5352265A (en) | 1993-11-12 | 1994-10-04 | Freeport-Mcmoran Resource Partners, Limited Partnership | Granular urea-based fertilizer |
US5698003A (en) | 1995-12-19 | 1997-12-16 | Imc-Agrico Company | Formulation for fertilizer additive concentrate |
US5770771A (en) | 1997-01-21 | 1998-06-23 | Albemarle Corporation | Preparation of N-hydrocarbylthiophosphoric triamides |
US5883297A (en) | 1997-01-21 | 1999-03-16 | Albemarle Corporation | Preparation and recovery of N-hydrocarbylthiophosphoric triamides or N-hydrocarbylphosphoric triamides |
NZ511606A (en) | 2001-05-09 | 2002-11-26 | Summit Quinphos Nz Ltd | Fertiliser compositions comprising urea granules coated with wet ground sulphur |
CN1184173C (zh) | 2001-11-07 | 2005-01-12 | 中国科学院沈阳应用生态研究所 | 一种控释肥料及制备方法 |
US6825151B2 (en) | 2002-01-30 | 2004-11-30 | Nufarm Americas Inc. | Liquid herbicidal compositions and use thereof in a granular herbicide |
US6830603B2 (en) | 2002-08-07 | 2004-12-14 | Whitehurst Associates, Inc. | Volatility-inhibited urea fertilizers |
US7494525B2 (en) | 2005-02-22 | 2009-02-24 | Tessenderlo Kerley, Inc. | Calcium polysulfide, potassium polysulfide, calcium thiosulfate, and magnesium thiosulfate as urease inhibitors |
US8138106B2 (en) | 2005-09-30 | 2012-03-20 | Rayonier Trs Holdings Inc. | Cellulosic fibers with odor control characteristics |
EP1979294B1 (en) | 2006-01-12 | 2016-06-29 | Koch Agronomic Services, LLC | Additive containing n-(n-butyl) thiophosphoric triamide for urea-based fertilizer |
EP1820788A1 (de) | 2006-02-16 | 2007-08-22 | BASF Aktiengesellschaft | Zubereitungen mit verbesserter Urease-hemmender Wirkung und diese enthaltende harnstoffhaltige Düngemittel |
WO2008002503A2 (en) | 2006-06-23 | 2008-01-03 | Agrotain International, L.L.C. | Solid urea fertilizer |
CZ301509B6 (cs) | 2006-06-28 | 2010-03-31 | Agra Group, A. S. | Rozpouštedlová soustava pro prípravu roztoku N-alkyltriamidu kyseliny thiofosforecné, kompozice s obsahem N-alkyltriamidu kyseliny thiofosforecné a její použití |
CN101108781B (zh) | 2006-07-21 | 2011-03-23 | 中国科学院沈阳应用生态研究所 | 一种缓释、长效尿素肥料及其制备工艺 |
CN101200400B (zh) | 2006-12-15 | 2012-01-04 | 中国科学院沈阳应用生态研究所 | 醋酸酯淀粉包膜控释尿素肥料及制备工艺 |
US20110105333A1 (en) | 2007-08-16 | 2011-05-05 | Rafel Israels | Seed Treatment Compositions and Methods |
DE102007062614C5 (de) | 2007-12-22 | 2019-03-14 | Eurochem Agro Gmbh | Mischung zur Behandlung von harnstoffhaltigen Düngemitteln, Verwendungen der Mischung und harnstoffhaltiges Düngemittel enthaltend die Mischung |
FR2925826B1 (fr) | 2007-12-31 | 2010-01-29 | Agrofinance Internationale | Composition inhibitrice d'urease et de nitrification |
CN101328097B (zh) | 2008-06-20 | 2012-03-07 | 钟成虎 | 一种复合膜控释肥及其有机聚合物包衣材料 |
US20120148752A1 (en) | 2008-09-12 | 2012-06-14 | Albemarle Corporation | Process for coating an active ingredient with a urea-formaldehyde polymer |
CN101723752A (zh) | 2008-10-17 | 2010-06-09 | 中国科学院沈阳应用生态研究所 | 一种生物降解包膜复合肥及其制备方法 |
CZ302400B6 (cs) | 2008-10-20 | 2011-05-04 | Agra Group, A.S. | Zpusob prípravy N-(hydrokarbyl)triamidu kyseliny fosforecné nebo thiofosforecné |
CZ2008842A3 (cs) | 2008-12-23 | 2010-06-30 | Agra Group, A. S. | Kapalná kompizice s obsahem derivátu triamidu kyseliny fosforecné nebo thifosforecné a její použití |
US20100206031A1 (en) | 2009-02-17 | 2010-08-19 | Whitehurst Associates, Inc. | Amino alcohol solutions of N-(n-butyl)thiophosphoric triamide (NBPT) and urea fertilizers using such solutions as urease inhibitors |
US8048189B2 (en) | 2009-02-17 | 2011-11-01 | Whitehurst Associates Inc. | Buffered amino alcohol solutions of N-(n-butyl)thiophosphoric triamide (NBPT) and urea fertilizers using such solutions as urease inhibitors |
EP2266400A1 (en) | 2009-06-15 | 2010-12-29 | Nufarm | NMP-free formulations of neonicotinoids |
AU2013202217B2 (en) | 2011-11-14 | 2014-09-25 | Incitec Fertilisers Operations Pty Ltd | Urease inhibitor formulations |
US10173935B2 (en) | 2011-12-12 | 2019-01-08 | Rhodia Operations | Solvent systems of N-alkyl thiophosphoric triamides and methods of use in agricultural applications |
CN104254248A (zh) | 2012-02-14 | 2014-12-31 | 阿尔比马尔公司 | 用于制造包含挤压载体和活性化合物的粉末的方法 |
CN102746073A (zh) | 2012-07-25 | 2012-10-24 | 武秀英 | 氮素稳定剂及其应用 |
US20140037570A1 (en) | 2012-08-02 | 2014-02-06 | Whitehurst Associates Inc. | NBPT solution for preparing urease inhibited urea fertilizers prepared from N-alkyl; N, N-alkyl; and N-alkyl-N-alkoxy amino alcohols |
NZ704958A (en) | 2012-08-15 | 2018-03-23 | Koch Agronomic Services Llc | Improved compositions of substantially spherical urea formaldehyde polymer particles |
US9090516B2 (en) | 2012-08-16 | 2015-07-28 | Helena Holding Company | Solvent free N-alkyl thiosphoric triamide formulations for use in the stabilization of nitrogen fertilizer |
WO2014036278A1 (en) | 2012-08-31 | 2014-03-06 | Helena Holding Company | Stabilized n-alkyl thiosphoric triamide solvent systems for use in nitrogen fertilizer |
MX368841B (es) | 2012-10-01 | 2019-10-18 | Gary David Mcknight | Formulaciones liquidas mejoradas de inhibidores de ureasa para fertilizantes. |
NZ748990A (en) | 2012-12-20 | 2020-06-26 | Rhodia Operations | Liquid dicyandiamide and/or alkyl thiophosphoric triamide compositions and their use in agricultural applications |
RU2018119775A (ru) | 2013-07-04 | 2018-11-13 | Басф Се | Композиции с улучшенным ингибирующим уреазу действием, содержащие триамид (тио)фосфорной кислоты и другие соединения |
EP3073829B1 (en) * | 2013-11-26 | 2020-05-13 | Mcknight, Gary, David | Nitrification inhibitors designed for urea and manure based fertilizers |
WO2016064973A1 (en) * | 2014-10-21 | 2016-04-28 | Rhodia Operations | Improved solvent systems for dicyandiamide and/or alkyl thiophosphoric triamide and use in agricultural applications |
CN104671999B (zh) | 2015-02-02 | 2017-07-14 | 济南大学 | 一种用于植生混凝土的增强型缓释肥 |
CA2995831C (en) * | 2015-08-17 | 2024-05-28 | Rhodia Operations | High temperature amine-stabilized dcd and/or alkyl thiophosphoric triamide solvent systems and use in agricultural applications |
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