HU207128B - Impregnating agent preparation and method for producing various paper products by using the same - Google Patents
Impregnating agent preparation and method for producing various paper products by using the same Download PDFInfo
- Publication number
- HU207128B HU207128B HU893173A HU317389A HU207128B HU 207128 B HU207128 B HU 207128B HU 893173 A HU893173 A HU 893173A HU 317389 A HU317389 A HU 317389A HU 207128 B HU207128 B HU 207128B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- starch
- paper
- impregnating
- weight
- emulsion according
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 47
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 46
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 38
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 32
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 31
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 30
- 229920000945 Amylopectin Polymers 0.000 claims description 22
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 12
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 11
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 239000000539 dimer Substances 0.000 claims description 8
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 claims description 6
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000003972 cyclic carboxylic anhydrides Chemical class 0.000 claims description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 4
- WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N diketene Chemical compound C=C1CC(=O)O1 WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 claims description 3
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 claims description 3
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 claims 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 claims 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 51
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 18
- -1 alkyl ketene dimers Chemical class 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 8
- 239000011436 cob Substances 0.000 description 7
- 229920000856 Amylose Polymers 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 4
- 150000002561 ketenes Chemical class 0.000 description 4
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 2
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 235000013365 dairy product Nutrition 0.000 description 2
- CCGKOQOJPYTBIH-UHFFFAOYSA-N ethenone Chemical compound C=C=O CCGKOQOJPYTBIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000002310 reflectometry Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 2
- NGDLSKPZMOTRTR-OAPYJULQSA-N (4z)-4-heptadecylidene-3-hexadecyloxetan-2-one Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC\C=C1/OC(=O)C1CCCCCCCCCCCCCCCC NGDLSKPZMOTRTR-OAPYJULQSA-N 0.000 description 1
- TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 2-cyanobenzohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=CC=C1C#N TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTGKHKPZSMMHNM-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)benzene-1,2-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1S(O)(=O)=O ZTGKHKPZSMMHNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPFVWKXABQQNEM-BMRADRMJSA-N 3-[(e)-16-methylheptadec-1-enyl]oxolane-2,5-dione Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCC\C=C\C1CC(=O)OC1=O GPFVWKXABQQNEM-BMRADRMJSA-N 0.000 description 1
- YAXXOCZAXKLLCV-UHFFFAOYSA-N 3-dodecyloxolane-2,5-dione Chemical class CCCCCCCCCCCCC1CC(=O)OC1=O YAXXOCZAXKLLCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100021603 DNA excision repair protein ERCC-6-like 2 Human genes 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000898683 Homo sapiens DNA excision repair protein ERCC-6-like 2 Proteins 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- 235000021360 Myristic acid Nutrition 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N Myristic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical group 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 238000011005 laboratory method Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002772 monosaccharides Chemical group 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 1
- 239000013055 pulp slurry Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
- D21H17/28—Starch
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
- D21H17/28—Starch
- D21H17/29—Starch cationic
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/03—Non-macromolecular organic compounds
- D21H17/05—Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
- D21H17/14—Carboxylic acids; Derivatives thereof
- D21H17/15—Polycarboxylic acids, e.g. maleic acid
Description
A találmány különböző papírtermékek előállításánál alkalmazható impregnálókészítményre, valamint ennek felhasználásával különböző papírtermékek, így például papírok vagy kartonpapírok előállítási eljárására vonatkozik.
A találmány szerinti készítmény közelebbről egy vizes emulzió, amely hidrofób tulajdonságú, a cellulózzal reagálni képes impregnálóanyagból és keményítőt tartalmazó kationos polimerből áll. Az ilyen típusú emulziók általában ismertek, a jelen találmány szerinti emulzió azonban azok továbbfejlesztett változata, amely az ismert kompozíciók hátrányát kiküszöböli vagy nagymértékben csökkenti, és legfontosabb komponense az előnyös tulajdonságokat biztosító, speciális kémiai tulajdonságokkal bíró kationos keményítőanyag.
Bizonyos papírtermékek előállításánál szükség van a papír természetes eredetű folyadékfelszívó képességének gátlására vagy teljes kiküszöbölésére. Ilyen termékek például az írópapír, a nyomdai papír, továbbá például a különböző dzsúzok és tejtermékek csomagolására alkalmas kartonpapírok.
A fenti papírtermékeknek víztaszító tulajdonsággal kell rendelkezni. Ennek biztosítására különböző eljárások ismertek, azaz pl. hidrofobizálás, impregnálás (írezés). Az egyik ismert eljárás szerint a papírgyártás folyamán adagolják a hidrofobizáló anyagot tartalmazó emulziót, Hidrofobizáló anyagként számos anyag ismert, amelyek közül legelőnyösebb az ún. cellulózzal reagálni képes impregnálóanyag, amelyek esetében az anyag és a cellulóz hidroxilcsoportjai között reakció jön létre. Ilyen anyagok például a következők: alkilketén-dimerek, alkenil-borostyánkősavanhidridek, zsírsav-izocianátok.
Mivel a hidrofobizáló szerek vízben oldhatatlanok, azokat általában vizes emulziójuk formájában alkalmazzák. Az emulziók előállításánál emulgeálószereket is alkalmaznak általában, ezek azonban a hatásosságot lerontják, mivel affinitásuk a cellulózszálhoz igen kicsi, ez viszont azt jelenti, hogy a papíralapanyag víztelensége során a szert eltávolítják.
Ismert, hogy bizonyos kationos polimerek ezeknél jobb emulgeálószerek. Például a 3 130 118 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban kationos keményítőanyagot írnak le emulgeálószerként, a 4240935 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban pedig epiklórhidrin és adipinsavból és dietilén-triaminból nyert amino-poliamid reakciójával előállított gyanta jó emulgeáló tulajdonságát ismertetik.
Egy hidrofobizáló impregnálókészítményben a kationos polimer különböző kedvező hatást fejt ki. Első szerepe, hogy stabilizálja az emulziót, második hatása, hogy elősegíti, illetve növeli a papír felületén, adott esetben más szerekkel kombináltan, a hidrofobizálószer megmaradását, továbbá a típusától függően befolyásolja az impregnáltság mértékét és ily módon erősebben hidrofób tulajdonságú papírtermékek állíthatók elő. Ilyen tulajdonságú kationos polimert ismertetnek például a 4382129 számú amerikai egye2 sült államokbeli szabadalmi leírásban. Azt is kimutatták, hogy bizonyos hidrofobizálószerek fokozhatják az impregnálás gyorsaságát, ilyeneket ismertetnek például a 4317 756 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban.
Az azonban, hogy egy adott kationos polimer hatása milyen, előre igen nehezen vagy csak igen megbízhatatlanul jósolható meg, és az, hogy a kationos polimerek a hidrofobizáló, cellulózzal reagálni képes impregnálószerek hatásosságát befolyásolják, eddig még nem lett sem kimutatva, sem bizonyítva. Annak ellenére, hogy a hidrofobizáló hatású, cellulózzal reagálni képes impregnálószerek több mint 20 éve kapcsolhatók, és hogy fejlesztésüket azóta is végzik, jelenleg még mindig szükség van további fejlesztésükre. Az ismert szerekből viszonylag nagy mennyiséget kell alkalmazni a kívánt víztaszító képesség biztosításához, és a mennyiség csökkentése, azonos impregnáló hatás mellett, nagymértékű költségmegtakarítást eredményezne. A hidrofobizáló, cellulózzal reagálni képes impregnálószerek továbbá nem fejtenek ki azonnali hatást, így a hatás gyorsabb kialakulásának elősegítésére más kationos polimerekkel kombináltan kell alkalmazni, ami viszont csökkenti az optikai élénkítőszerek hatását, amelyeket a papír fehérségének fokozására alkalmaznak, így ezek mennyiségét is meg kell emelni. Ez határt szab a nagyfehérségű papírok feldolgozásához alkalmazott gépek sebességének, mivel bizonyos minimális impregnáló hatást el kell érni a méretre alakításnál vagy a felületi bevonásnál, különben a papírtermék gyenge lesz és könnyen szakad. Bizonyos papírtermékek esetében szükséges lenne nagyobb impregnáló hatás biztosítása, mint amit a technika állása szerint el lehet ma érni. Ilyen termékek például a különböző dzsúzok és tejtermékek csomagolásához szükséges papírdobozok, valamint a fotópapírok.
Meglepetésszerűen azt tapasztaltuk, hogy bizonyos típusú kationos keményítőanyagok hidrofób hatású, cellulózzal reagálni képes impregnálóanyagokkal kombináltan jelentősen nagyobb víztaszító hatást biztosítanak és így a technika állása szerint ismert anyagok számos hátrányát kiküszöbölik. Azt tapasztaltuk, hogy ezen anyagok alkalmazásával kiküszöbölhető az ismert, kationos polimert tartalmazó vagy azok nélküli impregnálóanyagok azon hátránya, hogy növelik az optikai fehérítőanyagok szükséges mennyiségét, azaz a találmány szerinti eljárással előállított kompozíciók felhasználásával jelentősen csökkenthető ezek mennyisége.
Ezek alapján találmányunk papíranyagok és kartonpapírok impregnálására alkalmas készítményekre, valamint ezek alkalmazásával előnyösebb tulajdonságú hidrofobizált papír- és kartonpapírtermékek előállítási eljárására vonatkozik.
A találmány szerinti készítmények alkalmazásával a hidrofobizáló hatás kialakulása gyorsabb, a termékek felülete könnyebben nyomtatható, azaz a tinta, ill. festékekadhéziója jobb.
A találmány szerinti impregnáló készítmény vizes emulzió, amely hidrofobizáló, cellulózzal reagálni ké1
HU 207 128 Β pes impregnálóanyagot és kationos polimer-keményítőt tartalmaz és jellemzője, hogy keményítőként nagymértékben elágazó láncú, nagy molekulatömegű, legalább 85 t% amilopektintartalmú és 0,045-0,4 kationizációs vagy szubsztitúciós értékű keményítőt tartalmaz, és a cellulózzal reagálni képes impregnálóanyag és keményítő közötti tömegarány (1:0,01) és (1:2) közötti érték.
A találmány szerinti készítményekben felhasznált és a fentiekben részletezett, előnyös tulajdonságokat biztosító keményítő tehát lényegében amilopektin-típusú, amelynek meghatározott mértékű kationos tulajdonsága van. A szakterületen ismert, hogy a legtöbb keményítő két különböző típusú glükózpolimerből, amilózból és amilopektinből áll. Az amilóz kis molekulatömegű, lineáris glükózpolimer, amelynek átlagos polimerizációs foka gabonakeményítő esetében kb. 800, és burgonya- és tápiókakeményítő esetében kb. 3000 körüli érték. Az amilopektin ezzel szemben elágazó láncú, nagy molekulatömegű anyag, amelynek átlagos polimerizációs foka 500-3000-szer nagyobb, mint az amilózé.
Az ún. amilopektin típusú keményítők (amilopektintartalom legalább 85 t%) a nagymértékű elágazásnak, valamint a nagyfokú polimerizációnak köszönhetően nagy molekulatömegűek, ennek értéke átlagosan 200 000 és 400 000 közötti érték. így például egy búza- vagy gabonakeményítő, amelynek amilopektintartalma kb. 72 t%, átlagos molekulatömege kb. 500000 (polimerizációs fokxl62). Ugyanakkor egy viaszos kukoricakeményítő átlagos molekulatömege 99-100 t% amilopektintartalom esetén kb. 320000000.
Olyan keményítőkkel, amelyek nagy mennyiségű amilózt tartalmaznak, azaz a lineáris, kis molekulatömegű keményítőkkel, nem lehet a fentiekben említett előnyös hatásokat elérni, még akkor sem, ha azok kationizációs foka nagy. Ugyansak nem biztosíthatók az előnyös hatások olyan keményítők felhasználásával sem, amelyek lényegében amilopektint tartalmaznak, de kationizációs fokuk alacsony. A keményítők amilóz-, illetve amilopektintartalmát a származásuk határozza meg. így például a burgonyakeményítők kb. 79 t% amilopektint tartalmaznak, míg a gabonakeményítők 72 t% és a búzakeményítők 72 t% amilopektint tartalmaznak. Az amilopektintartalmat a keményítők frakcionálásával növelni lehet. Előnyösen eredendően nagy amilopektintartalmú keményítőket alkalmazunk, így például a viaszos kukoricakeményítőt, amelynek amilopektintartalma 99-1001%. Lehetséges az is, hogy különböző eredetű keményítők keverékét alkalmazzuk és így állítjuk be a találmány értelmében előírt amilóz - amilopektin tömegarányt.
Elméletileg az amilopektintartalom felső határa 1001%, a gyakorlatban azonban ez igen nehezen biztosítható. Különösen előnyösen alkalmazható azonban a már említett viaszos kukoricakeményítő, amelynek amilopektintartalma 99 t% körüli érték. Az amilopektintartalom a találmány szerint alkalmazott keményítőkben előnyösen a lehető legmagasabb érték, legalább t%, általában 95-100 t%, így például 99 t%, mint például a viaszos kukoricakeményítő esetében.
A kationizáció mértékét a szubsztitúció mértékével jellemezhetjük (DS érték), keményítők jellemzésére általában ezt alkalmazzák.
A találmány értelmében alkalmazható keményítőket általánosan a következő képlettel írhatjuk le: R (kationos funkció),, - ahol R jelentése a keményítő monoszacharid egysége és n megfelel a OS értéknek. A szacharid egység három hidroxilcsoportot tartalmaz, így az elméletileg legmagasabb DS érték kationos keményítő esetében 3, és értéke 0 és 3 között bármilyen szám lehet. Mindazonáltal, mint azt már a fentiekben is említettük, az tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti készítmények esetében legelőnyösebbek azok a keményítők, amelyek DS értéke 0,045 és 0,40 közötti érték, előnyösen 0,05 és 0,20, még előnyösebben 0,05 és 0,1 közötti érték, például 0,07.
A találmány szerinti készítményben a cellulózzal reagálni képes anyag és kationos keményítő közötti tömegarányt a szakember azon az alapon határozhatja meg, hogy az adott esetben milyen tulajdonságok biztosítása a cél, ez a tömegarány azonban a legtöbb impregnálószer esetében előnyösen 1:0,02 és 1:2 közötti érték, előnyösen 1:0,05 és 1:0,5 közötti érték. Ciklusos dikarbonsavanhidridek, így például alkil-borostyánkősanvanhidrid esetében előnyösen 1:0,01 és 1:0,5 közötti érték.
A cellulózzal reagálni képes impregnálóanyag bármely, a technika állása szerint ismert hasonló célra felhasznált anyag lehet, így például valamely a 3 130118 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett anyag.
Különösen előnyösen alkalmazhatók például a következő anyagok:
a) R2-C=O \
O /
R3-C=O általános képletnek megfelelő savanhidridek, amely képletben R2 és R3 jelentése azonos vagy különböző, 7-30 szénatomos szénhidrogéncsoport,
b) O II c / \
R5-R4 0 \ / c
II
O általános képletnek megfelelő ciklusos dikarbonsavanhidridek, amely képletben R4 2-3 szénatomos és R5 7-30 szénatomos szénhidrogéncsoport,
c) (R6CH = C=O)2 általános képletű ketén dimerek, ahol R6 jelentése 6-30 szénatomos szénhidrogéncsoport, előnyösen 6-22 szénatomos alkilcsoport és
d) Rt-N=C=O általános képletű izocianátok,
HU 207 128 Β amely képletben R7 jelentése 7-30 szénatomos szénhidrogéncsoport.
Az a) csoport előnyös képviselője a sztearilsavanhidrid, a b) csoporté az izooktadecenilborostyánkősavanhidrid, a c) csoporté azon ketén dimerek, amelyekben a szénhidrogéncsoportok cikloalkil- vagy arilcsoportot jelentenek, bár a telített alki lesöpörtök is előnyösek.
A fenti a)-d) csoportok közül különösen előnyösen alkalmazhatók a b) csoport szerinti ciklusos dikarbonsavanhidridek és a c) csoportbeli ketén dimerek.
Az R2, R3, R6 és R7 jelentése telített, egyenes láncú, adott esetben telítetlen, ciklusos vagy aromás csoporttal szubsztituált szénhidrogéncsoport. R2, R3, R6 és R7 előnyösen 14-22, R5 előnyösen 14-30 szénatomot tartalmaz. Az említett szénhidrogéncsoportok adott esetben még halogénatommal, így például klóratommal szubsztituálva is lehetnek.
A találmány szerinti impregnáló készítmények adott esetben még egyéb, ismert adalékanyagokat is tartalmazhatnak. Ilyen anyagok például a diszpergálószerek, retenciós szerek, továbbá szintetikus gyanták, amelyek alkalmasak az impregnáló hatás kialakulásának gyorsítására.
A találmány szerinti impregnálószer egy előnyös kivitelezési alakjánál a készítmény anionos diszpergálószert tartalmaz. Erre a célra például a 3 223 544 amerikai egyesült államokbeli leírásban ismertetett anyagok alkalmazhatók, előnyösen például lignoszulfonátok, poli(naftalin-szulfonátok), sztirol-szulfonát-tartalmú polimerek.
Az anionos diszpergálószerek mennyisége függ az impregnálóanyag tisztaságától, az alkalmazott keményítő típusától, a kationosságának mértékétől. Bizonyos impregnáló anyagok esetében, így például alkilketén-dimerek esetében anionos diszpergálószerekre nincs szükség. A diszpergálószerek mennyisége általában 0-0,15 t%.
A találmány szerinti impregnáló készítményeket úgy állítjuk elő, hogy az elágazó láncú, nagy molekulatömegű keményítőt vízben oldjuk, adott esetben melegítés közben és adott esetben diszpergálószer jelenlétében, majd a kapott oldatot a cellulózzal reagálni képes impregnáló anyag olvadáspontja feletti hőmérsékletre melegítjük és az említett impregnálóanyagot az oldatban emulgeáljuk, nyíróhatás alkalmazásával az emulzió részecskeméretét csökkentjük és a kapott emulziót kívánt esetben lehűtjük.
Az alkalmazott keményítő mennyisége attól függ, hogy a kapott oldat mennyire kezelhető, mivel a nagy keményítőkoncentráció nagy viszkozitású oldatot eredményez.
A találmány szerinti eljárásnál az első lépésben nyert durva emulziót ismert módon, nyíróhatás alkalmazásával, diszpergálással, vagy homogenizálással alakítjuk finomszemcsés emulzióvá. Ha ezt a műveletet szobahőmérséklet feletti hőmérsékleten végezzük, mint például szilárd impregnáló anyagok, így például telített alkilláncot tartalmazó ketén dimerek alkalmazásakor, a kapott emulziót ezután, szobahőmérsékletre hűtjük. Adott esetben szükség lehet a pH beállításra és/vagy biocidok vagy szintetikus gyanták adagolására is, amelyek alkalmazása a szakterületen ismert.
A találmány oltalmi körébe tartozik az impregnált papírok vagy kartonpapírok előállítási eljárása is, amelynek során az impregnálószert a papírgyártási művelet során adagoljuk akár a papíranyaghoz a víztelenítés előtt, akár a méretre sajtolás során, amikor a papírokat vagy a kartonpapírokat méretre alakítjuk. A találmány szerinti impregnáló készítmények különösen előnyösen alkalmazhatók olyan esetekben, amikor a papíralapanyaghoz optikai fehérítőket, így például sztilbén-diszulfonsavat alkalmazunk.
A találmány szerinti impregnáló készítményt előnyösen a víztelenítési művelet előtt adagoljuk a papíralapanyaghoz. Az adagolás időpontja nem kritikus, de előnyösen kevesebb mint 5 perccel a víztelenítési művelet előtt végezzük az adagolást.
Az impregnáló készítmény mennyisége függ az alkalmazott pép típusától, a kívánt hidrofobicitás mértékétől és értéke általában a teljes szilárdanyag-tartalomra számolva 0,4-4 kg a papír vagy kartonpapír tonnájára számolva.
A fentiekben említett előnyökön kívül még azt is tapasztaltuk, hogy a találmány értelmében alkalmazott keményítőtípusok jelenléte az ismert készítményekhez viszonyítva sokkal stabilabb diszperziót eredményez.
A találmány szerinti impregnáló készítményeket a következő példákkal közelebbről illusztráljuk.
1. példa
Alkil-ketén dimer-bázisú impregnáló emulziót állítunk elő oly módon, hogy 125 tömegrész kationos keményítőt elkeverünk 2500 tömegrész vízzel és a kapott keveréket addig melegítjük, amíg tiszta oldatot nyerünk. A kapott tiszta, nagy viszkozitású oldathoz ezután 20 tömegrész anionos diszpergálószert (sztirolszulfonát-tartalmú polimer, márkaneve VERSA TL-3, gyártó: National Starch Corporation) és 500 tömegrész alkil-ketén dimert adagolunk. Ez utóbbit 60% sztearinsavat, 35% palmitinsavat és 5% mirisztinsavat tartalmazó keverékből nyertük a 3222644 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint, azaz a kapott dimerben Ró 12-16 szénatomos lineáris, telített szénhidrogéncsoport a következő eloszlásban: 16 szénatomos 60%, 14 szénatomos 35%, 12 szénatomos 5%. A kapott keveréket ezután addig keverjük, amíg a ketén dimer megolvad, a kapott olvadékot nagynyomású homogén izálőn (2xl07 Pa) átengedjük, majd szobahőmérsékletre lehűtjük és 10% dimer-tartalomig hígítjuk. Az így nyert impregnálókészítmény tejszerű, kis viszkozitású folyadék.
Négy különböző keményítőt vizsgáltunk a fentiek szerint előállított impregnáló készítményekben. Az impregnáló hatást úgy értékeltük, hogy a kapott diszperzióhoz hígított pépszuszpenziót adagoltunk (100% fehérített nyírfa-szulfát pép), és a kapott keverékből laboratóriumi módszerrel 65 g/m2 tömegű papírlapokat állítottunk elő. A papírlemezeket 5 percen át 3xl05 Pa nyomással préseltük, 10 percebn át 90 °C hőmérsékle4
HU 207 128 B ten szárítottuk, majd a papírlemezek hidrofobicitását az ún. tinta-penetrációs vizsgálattal ellenőriztük. E vizsgálat során a hidrofobicitás jellemzője a visszaverődés időbeli csökkenése a papír elülső oldalán a hátsó oldal tintával való érintkeztetése után. Gyengén hidrofób pa- 5 pír gyorsan elveszti visszaverőképességét, míg egy megfelelően impregnált, hidrofób tulajdonságú papír hosszú időn át megtartja visszaverő képességét. A kapott eredményeket a következő táblázatban foglaljuk össze.
| Keményítő típusa | Amilopektin tart. % | Szubsztitúció mértéke | AKD* adagolás kg/t papír | Visszaverődés % 10 perc kontakt idő | Stabilitás |
| A. EMPRESOL D9 (Emsland Chemie) | 80% | 0,085 | 0,30 | 20 | Nem stabil (heteken belül szétválik) |
| 0,40 | 20 | ||||
| 0,45 | 20 | ||||
| B. HEBO 260 (Amaizo) | 99% | 0,023 | 0,30 | 20 | Legalább 3 hónapig stabil (23°) |
| 0,40 | 84 | ||||
| 0,45 | 92 | ||||
| C.F2610 | 99% | 0,072 | 0,30 | 78 | Legalább 3 hónapig stabil (23°) |
| 0,40 | 89 | ||||
| 0,45 | 94 | ||||
| D. Semleges kereskedelmi termék** | 0,30 | 20 | Legalább 3 hónapig stabil (23°) | ||
| 0,40 | 83 | ||||
| 0,45 | 89 |
* AKD=alkil-ketén dimer ** Aquapel™ 255 (Hercules), 10% AKD viaszt tartalmaz, kationos keményítővel stabilizálva.
2. példa
Finom papír előállítására alkalmas gépen az 1D példa szerinti kereskedelmi impregnálószert alkalmazzuk. A COBBgQ-ban kifejezett hidrofobicitás 2226 g/m2. A kereskedelmi impregnálószert ezután az IC példa szerinti impregnálószerrel helyettesítjük, amelyet az előzővel azonos koncentrációban alkalmazunk. Az eredmény csökkent COBB60 érték, amely 1 óra elteltével kb. 15 g/m2.
Összehasonlító példa 1.
Finom papír, előállítására alkalmas gépen kereskedelmi AKD-bázisú semleges 1D példa szerinti impregnáló készítményt alkalmazunk 850 g/tonna papír mennyiségben, A COBB^ érték 25 g/m2. A dimer mennyiségét ezután 750 g/tonna értékre csökkentjük, amely azt eredményezi, hogy a papír hidrofobicitása fokozatosan csökkenni kezd és végül egy gyakorlati szempontból elfogadhatatlan értéket ér el (COBB60>30 g/m2).
3. példa
Az IC példa szerinti impregnálószert alkalmazzuk és az adagolt alkil-keton dimer mennyisége 850 g/tonna papír. A hidrofobicitás mértéke COBB^-ban kifejezve 20-25 g/m2. Ezután az alkil-ketén dimer mennyiségét 640 g/tonna papír értékre csökkentjük, de a hidrofobicitás mértéke csökkenést nem mutat, COBB60 értéke 20-25 g/m2.
Összehasonlító példa 2
Az 1A példa szerinti impregnálószert alkalmazzuk finom papír előállítására alkalmas gépen és 850 g alkilketén dimert adagolunk. Az impregnálás mértéke COBBgQ-ban kifejezve 25 g/m2. A festékfelvétel, azaz a Xerox fotomásolásnál alkalmazott színezőtinta-megkötő képesség gyengébb volt, mint az IC példa szerinti impregnáló készítmény alkalmazásával előállított papír esetén.
4. példa
Ismert, AKD-bázisú, 1D példa szerinti impregnálószert alkalmazunk finompapírgyártó gépen olyan mennyiségben, amely 850 g alkil-ketén dimemek felel meg 1 tonna papírra vonatkoztatva, majd mérjük a színezék-adszorpció képességet.
Az ismert impregnálószert ezután az IC példa szerinti emulzióval helyettesítjük, az adagolt mennyiség 640 g dimer ketén koncentrációnak felel meg 1 tonna papírra számolva, majd itt is mérjük a színezék-megkötő képességet.
Megállapítottuk, hogy a találmány szerinti impregnáló emulzió alkalmazása esetében a papír előnyösebb nyomó és másolási tulajdonságokkal rendelkezik, azaz megnövekszik a festőtinta adhézió-képessége.
5. példa
1D példa szerinti ismert impregnálószert alkalmazunk finom-papír gyártásnál 850 g/tonna papír dimerketén koncentrációnak megfelelő mennyiségben és mérjük a fehérség megfelelő fokának biztosításához szükséges optikai fehérítő mennyiségét. Az ismert impregnálószert ezután az IC példa szerinti impregnáló emulzióval helyettesítjük, amelyet 640 g dimer-ketén
HU 207 128 B per tonna papírnak megfelelő koncentrációban alkalmazunk. Az optikai fehérítő mennyisége 20%-kal csökkent anélkül, hogy a papír fehérsége észrevehető módon változott volna. A hidrofobitás mértéke stabil volt, értéke COBB60-ban kifejezve 20-25 g/m2.
6. példa
Alkenil-savanhidrid bázisú impregnáló emulziót állítunk elő oly módon, hogy 10 t% alkenilborostyánkósavanhidridet (ASA) elkeverünk találmány szerinti, F 2610 típusú kationos keményítő 2,2 t%-os vizes oldatával, a kapott keveréket szobahőmérsékleten keverjük a részecskeméretek csökkentése érdekében. Az így kapott finom eloszlású emulzió alkalmas papírtermékek impregnálására. Összehasonlításképpen hasonló ASA emulziót állítunk elő konvencionális Hebo 260 típusú kationos keményítő 2,2 t%-os oldatával, és a kapott emulziót a fentiekhez hasonlóan keverjük.
Lapformálóval fehérített nyírfa-szulfát szálból 10 kg/tonna fenti ASA impregnáló emulziók adagolásával lapokat alakítunk ki, 40% szárazanyagtartalomig sajtoljuk, 90 °C hőmérsékleten szárítószekrényben 10 percen át szárítjuk. A hidrofobizálás mértékét a COBB60 módszerrel határozzuk meg. A következő eredményeket kaptuk:
Keményítő típusa Impregnálás mértéke (COBB60)
Hebo 260 110 g/m2
F2610 27 g/m2
Claims (10)
1. Papírtermékek előállításánál alkalmazható vizes emulzió készítmény, amely hidrofobizáló hatású, cellulózzal reagálni képes impregnáló anyagból, mint savanhidridből, ciklusos dikarbonsavanhidridből, keténdimerből, izocianátból, kationos keményítő polimerből és adott esetben ismert adalékanyagokból áll, azzal jellemezve, hogy keményítő-polimerként elágazó láncú, legalább 85 t% amilopektintartalmú, nagy molekulatömegű és 0,045-0,40 közötti szubsztitúciós fokú kationos keményítőt tartalmaz és a cellulózzal reagálni képes impregnáló anyag és a kationos keményítő közötti tömegarány (1:0,01) és (1:2) közötti érték.
2. Az 1. igénypont szerinti emulzió, azzal jellemezve, hogy keményítőként 90-100 t%, előnyösen 951001% amilopektint tartalmazó keményítőt tartalmaz.
3. A 2. igénypont szerinti emulzió, azzal jellemezve, hogy keményítőként 98-100 t% amilopektint tartalmazó keményítőt tartalmaz.
4. A 3. igénypont szerinti emulzió, azzal jellemezve, hogy keményítőként viaszos kukoricakeményítőt tartalmaz.
5. Az 1-4,igénypontok bármelyike szerinti emulzió, azzal jellemezve, hogy szubsztitúció faktor értéke
0,05-0,2, előnyösen 0,05-0,1 még előnyösebben 0,060,2 közötti szám.
6. Az 1-5. igénypont bármelyike szerinti emulzió, azzal jellemezve, hogy a cellulózzal reagálni képes
5 impregnáló anyag és a kationos keményítő közötti tömegarány 1:0,02 és 1:2 közötti érték, előnyösen 1:0,05 és 1:0,5 közötti érték.
7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti emulzió, azzal jellemezve, hogy a hidrofób, cellulózzal rea10 gálni képes impregnáló anyag valamely következő anyag:
a) R2-C = O \
O
15 /
R3-C = O általános képletnek megfelelő sav anhidridek, amely képletben R2 és R3 jelentése azonos vagy különböző, 7-30 szénatomos szénhidrogéncsoport.
20 b) O
II c
/ \
R5-R4 0
25 \ / c
II
O általános képletnek megfelelő ciklusos dikarbonsavanhidridek, amely képletben R4 2-3
30 szénatomos és R5 7-30 szénatomos szénhidrogéncsoport,
c) (R6CH = C = O)2 általános képletű keién dimerek, ahol R6 jelentése 6-30 szénatomos szénhidrogéncsoport, előnyösen 6-22 szénatomos alkilcsoport
35 és
d) R7-N = C = O általános képletű izocianátok, amely képletben R7 jelentése 7-30 szénatomos szénhidrogéncsoport.
8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti emul40 zió, azzal jellemezve, hogy a hidrofób, cellulózzal reagálni képes anyag egy (R6CH = C = O)2 általános képletű ketén dimer, amely képletben R6 jelentése 6-30 szénatomos, előnyösen 6-22 szénatomos alkilcsoport.
9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti emul45 zió, azzal jellemezve, hogy további adalékként még diszpergálószert és/vagy szintetikus gyantát is tartalmaz.
10. Eljárás impregnált, hidrofobizált papírtermékek előállítására, amely során az impregnálószert a papír50 gyártás során vagy az alapanyag víztelenítése előtt vagy a méretre sajtolás során adagoljuk, azz.al jellemezve, hogy impregnálószerként valamely 1-9. igénypont szerinti készítményt alkalmazunk 0,4-4,0 kg/tonna papír mennyiségben.
55 11. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az impregnáló készítményt kevesebb mint 5 perccel az alapanyag víztelenítése előtt adagoljuk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE8802355A SE461404C5 (sv) | 1988-06-22 | 1988-06-22 | Limningskomposition foerfarande foer framstaellning daerav foerfarande foer framstaellning av limmat papper och limmat papper |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT52835A HUT52835A (en) | 1990-08-28 |
| HU207128B true HU207128B (en) | 1993-03-01 |
Family
ID=20372709
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU893173A HU207128B (en) | 1988-06-22 | 1989-06-21 | Impregnating agent preparation and method for producing various paper products by using the same |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4964915A (hu) |
| EP (1) | EP0353212B1 (hu) |
| JP (1) | JPH0241496A (hu) |
| KR (1) | KR930000984B1 (hu) |
| CN (1) | CN1016792B (hu) |
| AT (2) | ATE84583T1 (hu) |
| BE (1) | BE1001708A3 (hu) |
| CA (1) | CA1325315C (hu) |
| CS (1) | CS277452B6 (hu) |
| DD (1) | DD285389A5 (hu) |
| DE (3) | DE3920356A1 (hu) |
| DK (1) | DK171651B1 (hu) |
| ES (2) | ES2044222T3 (hu) |
| FI (1) | FI95825C (hu) |
| FR (1) | FR2633304B1 (hu) |
| GB (1) | GB2221228B (hu) |
| HU (1) | HU207128B (hu) |
| IT (1) | IT1230886B (hu) |
| NO (1) | NO171514C (hu) |
| NZ (1) | NZ229421A (hu) |
| PL (2) | PL163115B1 (hu) |
| PT (1) | PT90923B (hu) |
| SE (1) | SE461404C5 (hu) |
| TR (1) | TR24779A (hu) |
| ZA (1) | ZA894556B (hu) |
Families Citing this family (45)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03185178A (ja) * | 1989-12-12 | 1991-08-13 | Kao Corp | サイジング方法 |
| US5263982A (en) * | 1990-03-14 | 1993-11-23 | Ube Industries, Ltd. | Hollow fiber membrane type artificial lung |
| US5167766A (en) * | 1990-06-18 | 1992-12-01 | American Cyanamid Company | Charged organic polymer microbeads in paper making process |
| US5163931A (en) * | 1991-01-02 | 1992-11-17 | Pablo Aldrett | Substantially hydrophobic and biodegradable laminar cellulose material, its manufacturing method, and substantially biodegradable disposable diapers made of said material |
| JPH0528054U (ja) * | 1991-09-21 | 1993-04-09 | 太陽誘電株式会社 | 混成集積回路基板 |
| DE4229142A1 (de) * | 1992-09-01 | 1994-03-03 | Basf Ag | Papierleimungsmittelmischungen |
| NL9401487A (nl) * | 1994-09-13 | 1996-04-01 | Avebe Coop Verkoop Prod | Werkwijze voor het vervaardigen van papier, alsmede aldus vervaardigd papier. |
| DE19512399A1 (de) * | 1995-04-03 | 1996-10-10 | Basf Ag | Papierleimungsmittelmischungen |
| AU5663896A (en) * | 1995-05-17 | 1996-11-29 | Betzdearborn Inc. | Post-treatment process and product |
| SE504641C2 (sv) * | 1995-07-17 | 1997-03-24 | Sveriges Staerkelseproducenter | Användning av stärkelse av amylopektintyp som ytbehandlingsmedel vid papperstillverkning |
| SE513411C2 (sv) * | 1995-07-17 | 2000-09-11 | Sveriges Staerkelseproducenter | Användning av katjonisk stärkelse av amylopektintyp som retentionsförbättrande tillsats vid papperstillverkning |
| EP0756198A3 (en) | 1995-07-27 | 1997-03-05 | Eastman Kodak Company | High bromide tabular grain emulsions |
| US5667955A (en) | 1995-08-10 | 1997-09-16 | Eastman Kodak Company | High bromide ultrathin tabular emulsions improved by peptizer modification |
| DE19540998A1 (de) * | 1995-11-03 | 1997-05-07 | Basf Ag | Wäßrige Alkyldiketen-Dispersionen und ihre Verwendung als Leimungsmittel für Papier |
| US5766417A (en) * | 1996-03-06 | 1998-06-16 | Hercules Incorporated | Process for using alkaline sized paper in high speed converting or reprographics operations |
| US5770013A (en) * | 1996-06-21 | 1998-06-23 | Potlatch Corporation | Method for manufacturing paper and paper fabricated from the same method |
| AT408996B (de) * | 1996-08-01 | 2002-04-25 | Tulln Zuckerforschung Gmbh | Faserbehandlungsmittel |
| EP0824161A3 (de) * | 1996-08-12 | 1998-04-08 | Südzucker Aktiengesellschaft Mannheim/Ochsenfurt | Stärke und Stärkederivate für die Papierindustrie |
| AT403705B (de) * | 1996-08-12 | 1998-05-25 | Tulln Zuckerforschung Gmbh | Beschichtungsmittel |
| EP0931132B1 (en) * | 1996-09-19 | 2003-11-05 | The Procter & Gamble Company | Concentrated quaternary ammonium fabric softener compositions containing cationic polymers |
| US5969011A (en) * | 1997-02-05 | 1999-10-19 | Akzo Nobel Nv | Sizing of paper |
| ATE226662T1 (de) * | 1998-06-10 | 2002-11-15 | Avebe Coop Verkoop Prod | Verfahren zur herstellung von papier |
| EP1099141A1 (en) * | 1998-06-12 | 2001-05-16 | Hercules Incorporated | Sized paper and its use in high speed converting or reprographics operations |
| US6601768B2 (en) | 2001-03-08 | 2003-08-05 | Welch Allyn Data Collection, Inc. | Imaging module for optical reader comprising refractive diffuser |
| SE513602C2 (sv) * | 1999-02-17 | 2000-10-09 | Stora Kopparbergs Bergslags Ab | Limningskomposition, metod för framställning av limmat papper eller limmad kartong, samt limmat papper eller limmad kartong |
| US6832725B2 (en) | 1999-10-04 | 2004-12-21 | Hand Held Products, Inc. | Optical reader comprising multiple color illumination |
| US6846384B2 (en) * | 2000-08-07 | 2005-01-25 | Akzo Nobel N.V. | Process for sizing paper |
| US6787574B1 (en) | 2000-10-24 | 2004-09-07 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Emulsification of alkenyl succinic anhydride size |
| JP2003113592A (ja) * | 2001-10-05 | 2003-04-18 | Nippon Paper Industries Co Ltd | オフセット印刷用新聞用紙 |
| US7135451B2 (en) * | 2003-03-25 | 2006-11-14 | The Procter & Gamble Company | Fabric care compositions comprising cationic starch |
| US20070010386A1 (en) * | 2003-05-16 | 2007-01-11 | Basf Aktiengesellschaft | Packaging material consisting of an at least double-layered composite material for producing containers for packing liquids |
| DE10349727A1 (de) | 2003-10-23 | 2005-05-25 | Basf Ag | Feste Mischungen aus einem Reaktivleimungsmittel und Stärke, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE102004010447A1 (de) | 2004-03-01 | 2005-09-22 | Basf Ag | Wässrige Dispersion von Reaktivleimungsmitteln, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US7931778B2 (en) | 2005-11-04 | 2011-04-26 | Cargill, Incorporated | Lecithin-starches compositions, preparation thereof and paper products having oil and grease resistance, and/or release properties |
| SE532570C2 (sv) | 2006-01-25 | 2010-02-23 | Stora Enso Ab | Limningskomposition, förfarande för framställning av limmat papper eller kartong samt limmat papper eller limmad kartong |
| CN101375000A (zh) * | 2006-01-25 | 2009-02-25 | 巴科曼实验室国际公司 | 利用絮凝剂和光学增亮剂的造纸方法 |
| CN101443363B (zh) * | 2006-04-24 | 2012-04-18 | 西巴控股有限公司 | 阳离子多糖及其制备和应用 |
| ES2333741T3 (es) * | 2006-06-09 | 2010-02-26 | Cooperatie Avebe U.A. | Procesp para la fabricacion de papel utilizando almidon cationico de amilopectina. |
| BR112012014455B1 (pt) | 2009-12-18 | 2020-05-12 | Solenis Technologies Cayman, L.P. | Composição de dimensionamento de papel, método de preparação de uma composição de dimensionamento estável e método de dimensionamento de papel |
| PL2691572T3 (pl) | 2011-03-31 | 2017-03-31 | Solenis Technologies Cayman, L.P. | Kompozycje zaklejające |
| BR112014011498B1 (pt) | 2011-11-14 | 2021-03-30 | Kemira Oyj | Processo para a preparação de papel ou papelão encolados |
| AT512621B1 (de) | 2012-02-28 | 2015-09-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Hygieneprodukt |
| EP2743383A1 (de) | 2012-12-13 | 2014-06-18 | Kelheim Fibres GmbH | Regenerierte cellulosefaser |
| EP3092339A1 (de) * | 2014-01-10 | 2016-11-16 | Kurita Water Industries Ltd. | Verwendung von zirkonium-haltigen additivzusammensetzungen |
| EP3973103A1 (en) * | 2019-05-20 | 2022-03-30 | Ecolab USA, Inc. | Formulation for size press applications |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE553544A (hu) * | ||||
| US2461139A (en) * | 1945-01-08 | 1949-02-08 | Nat Starch Products Inc | Starch ester derivatives and method of making same |
| NL102330C (hu) * | 1953-06-10 | |||
| NL246493A (hu) * | 1958-12-24 | |||
| US3096232A (en) * | 1959-12-24 | 1963-07-02 | Hercules Powder Co Ltd | Aqueous emulsions of waxes and resins |
| US3328235A (en) * | 1964-12-07 | 1967-06-27 | Ion Lab Inc | Electrical reactor and method for use thereof and products produced thereby |
| NL129371C (hu) * | 1961-09-08 | |||
| US3070452A (en) * | 1962-05-21 | 1962-12-25 | Hercules Powder Co Ltd | Emulsions of starch derivatives and use of same for sizing paper |
| US3223544A (en) * | 1963-03-19 | 1965-12-14 | American Cyanamid Co | Manufacture of cationic paper sizing ketene dimer emulsions |
| US4317756A (en) * | 1977-08-19 | 1982-03-02 | Hercules Incorporated | Sizing composition comprising a hydrophobic cellulose-reactive sizing agent and a cationic polymer |
| US4240935A (en) * | 1978-12-22 | 1980-12-23 | Hercules Incorporated | Ketene dimer paper sizing compositions |
| JPS56148998A (en) * | 1980-04-22 | 1981-11-18 | Harima Chemicals Inc | Paper making size agent |
| US4382129A (en) * | 1981-12-08 | 1983-05-03 | Hercules Incorporated | Dicyandiamide-formaldehyde condensates modified with acrylamide and process for preparing the same |
| DE3216414A1 (de) * | 1982-05-03 | 1983-11-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Leimungsmittel auf basis von ketendimeren |
| JPS58216730A (ja) * | 1982-06-09 | 1983-12-16 | Seiko Kagaku Kogyo Co Ltd | 置換コハク酸無水物の水性分散液、その製造方法、及び該置換コハク酸無水物の水性分散液からなる製紙用サイズ剤 |
| US4629655A (en) * | 1985-06-27 | 1986-12-16 | A. E. Staley Manufacturing Company | Size composition |
| US4687519A (en) * | 1985-12-20 | 1987-08-18 | National Starch And Chemical Corporation | Paper size compositions |
-
1988
- 1988-06-22 SE SE8802355A patent/SE461404C5/xx not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-06-06 NZ NZ229421A patent/NZ229421A/en unknown
- 1989-06-08 US US07/364,049 patent/US4964915A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-15 ZA ZA894556A patent/ZA894556B/xx unknown
- 1989-06-16 CS CS893658A patent/CS277452B6/cs unknown
- 1989-06-19 DE DE3920356A patent/DE3920356A1/de active Granted
- 1989-06-20 ES ES89850209T patent/ES2044222T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-20 EP EP89850209A patent/EP0353212B1/en not_active Revoked
- 1989-06-20 PT PT90923A patent/PT90923B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-06-20 PL PL89295944A patent/PL163115B1/pl unknown
- 1989-06-20 AT AT89850209T patent/ATE84583T1/de active
- 1989-06-20 DE DE8989850209T patent/DE68904374T2/de not_active Revoked
- 1989-06-20 DE DE198989850209T patent/DE353212T1/de active Pending
- 1989-06-20 PL PL28012089A patent/PL162951B1/pl unknown
- 1989-06-20 DD DD89329772A patent/DD285389A5/de not_active IP Right Cessation
- 1989-06-21 FR FR898908281A patent/FR2633304B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-21 BE BE8900673A patent/BE1001708A3/fr not_active IP Right Cessation
- 1989-06-21 IT IT8920936A patent/IT1230886B/it active
- 1989-06-21 JP JP1156930A patent/JPH0241496A/ja active Granted
- 1989-06-21 CA CA000603435A patent/CA1325315C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-21 DK DK308189A patent/DK171651B1/da not_active IP Right Cessation
- 1989-06-21 NO NO892580A patent/NO171514C/no unknown
- 1989-06-21 HU HU893173A patent/HU207128B/hu not_active IP Right Cessation
- 1989-06-21 TR TR89/0653A patent/TR24779A/xx unknown
- 1989-06-21 ES ES8902153A patent/ES2017261A6/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-21 FI FI893059A patent/FI95825C/fi active IP Right Grant
- 1989-06-22 KR KR1019890008634A patent/KR930000984B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-06-22 CN CN89104337A patent/CN1016792B/zh not_active Expired
- 1989-06-22 AT AT0153989A patent/AT396131B/de not_active IP Right Cessation
- 1989-06-22 GB GB8914312A patent/GB2221228B/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU207128B (en) | Impregnating agent preparation and method for producing various paper products by using the same | |
| US6093217A (en) | Sizing of paper | |
| AU2003301016B2 (en) | Alkenylsuccinic anhydride composition and method of using the same | |
| KR100193280B1 (ko) | 종이 사이징용 수성 조성물 | |
| KR100339882B1 (ko) | 종이 사이징 분산물 | |
| FI57993C (fi) | Limblandning avsedd till limning av papper samt limningsfoerfarande | |
| US20020096294A1 (en) | Sizing dispersion | |
| US5961708A (en) | Internal sizing composition for paper | |
| RU2008386C1 (ru) | Бумажная масса | |
| WO2000047819A1 (en) | Sizing dispersion | |
| KR100472388B1 (ko) | 사이징 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |