NO171514B - Limblanding, fremgangsmaate ved fremstilling derav, samt anvendelse av denne - Google Patents
Limblanding, fremgangsmaate ved fremstilling derav, samt anvendelse av denne Download PDFInfo
- Publication number
- NO171514B NO171514B NO892580A NO892580A NO171514B NO 171514 B NO171514 B NO 171514B NO 892580 A NO892580 A NO 892580A NO 892580 A NO892580 A NO 892580A NO 171514 B NO171514 B NO 171514B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- starch
- adhesive mixture
- paper
- mixture according
- adhesive
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 77
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims abstract description 57
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims abstract description 55
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims abstract description 49
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229920000945 Amylopectin Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 21
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 59
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 59
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 20
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 16
- 239000004823 Reactive adhesive Substances 0.000 claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 14
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 claims description 13
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 13
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 11
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 11
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims description 7
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 claims description 6
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000002561 ketenes Chemical class 0.000 claims description 5
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 claims description 3
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N diketene Chemical compound C=C1CC(=O)O1 WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 abstract description 53
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 15
- 238000004513 sizing Methods 0.000 abstract description 15
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 3
- -1 alkyl ketene dimers Chemical class 0.000 description 23
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 8
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 7
- 229920000856 Amylose Polymers 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 2
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 2
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 2
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 2
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 2
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 229940100445 wheat starch Drugs 0.000 description 2
- TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 2-cyanobenzohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=CC=C1C#N TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAXXOCZAXKLLCV-UHFFFAOYSA-N 3-dodecyloxolane-2,5-dione Chemical class CCCCCCCCCCCCC1CC(=O)OC1=O YAXXOCZAXKLLCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical class C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 235000019759 Maize starch Nutrition 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- 235000021360 Myristic acid Nutrition 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N Myristic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical group 0.000 description 1
- 229920006319 cationized starch Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000003972 cyclic carboxylic anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 1
- 150000002772 monosaccharides Chemical group 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- VIUKPWUYEWNGFC-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-dien-1-one Chemical class C=CCC=C=O VIUKPWUYEWNGFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000417 polynaphthalene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012070 reactive reagent Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000036962 time dependent Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
- D21H17/28—Starch
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
- D21H17/28—Starch
- D21H17/29—Starch cationic
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/03—Non-macromolecular organic compounds
- D21H17/05—Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
- D21H17/14—Carboxylic acids; Derivatives thereof
- D21H17/15—Polycarboxylic acids, e.g. maleic acid
Landscapes
- Paper (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
- Making Paper Articles (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en ny limblanding som er anvendelig i forbindelse med fremstilling av papir, papp og lignende produkter, slik som angitt i krav l's ingress. Oppfinnelsen vedrører også en fremgangsmåte ved fremstilling av denne limblandingen som angitt i krav 10, samt anvendelse av blandingen som angitt i krav 11.
Mer bestemt vedrører oppfinnelsen en blanding i form av en vandig emulsjon bestående av en hydrofob cellulose-reaktiv limforbindelse og en kationisk polymer bestående av stivelse. Vandige emulsjoner av denne typen er tidligere kjent som sådanne, men foreliggende oppfinnelse vedrører en forbedret limblanding hvor mange av ulempene til tidligere kjente limblandinger er eliminert eller sterkt redusert. Den største nyheten med oppfinnelsen er bruken av en ny kationisk stivelse med en bestemt kombinasjon av kjemiske egenskaper.
Ved fremstilling av bestemte papirtyper er det behov for motvirkning eller inhibering av papirets naturlige væske-absorberende egenskaper. Eksempler på slike papirtyper er skrive-papir og trykke-papir. Andre eksempler er plater eller papp som brukes i juice- og melkekartonger. Et annet eksempel er fotografisk papir.
Slike papirtyper behøver vannavstøtende egenskaper. Det er mange forskjellige tilgjengelige metoder for å oppnå slike vannavstøtende egenskaper (dvs. hydrofobitet og liming). En av disse går ut på å tilføre en emulsjon av et hydrofobt materiale i løpet av fremstillingsprosessen. Blant de mest effektive er de såkalte hydrofobe cellulosereaktive limingsmidlene. Det er antatt at ved anvendelse av denne typen midler oppnås liming ved reaksjon mellom det hydrofobe materialet og hydroksylgruppene i cellulosen. Eksempler på typisk hydrofobe limingsmidler er alkylketendimerer, alkenylravsyreanhydrider og fett-isocyanater.
Siden de hydrofobe limingsmidlene er uløselige i vann, må de brukes ved papirfremstillingen i form av emulsjoner. Som emulgatorer kan det brukes surfaktanter, men surfaktanter generelt gir emulsjoner med dårlig effektivitet, da de har en lav affinitet til cellulose-fibre, som i sin tur betyr at mye av det hydrofobe limingsmidlet vil gå tapt ved awanning av papiret. Det er funnet at kationiske polymerer i sammen-ligning er bedre emulgatorer. Eksempler på kationiske emulgatorer for denne anvendelsen er beskrevet i US patent 3,130,118, som beskriver bruk av en kationisk stivelse som emulgerende middel. US patent 4,240,935 fremhever fordelene ved å anvende harpikser som emulgatorer, som inneholder reaksjonsproduktet av epiklorhydrin og et aminopolyamid fremstilt fra adipinsyre og dietylentriamin.
I hydrofobe limblandinger oppfyller den kationiske polymeren mange ønskede egenskaper. Først skal den stabilisere emulsjonen. For det andre skal den øke retensjonen av hydrofobt- eller limingsmiddel, enten alene eller i kombinasjon med et separat tilført retensjonsmiddel på papiret. Videre kan valget av emulgator påvirke graden av liming, slik at det kan fremstilles et mer hydrofobt papir. US patent 4,382,129 beskriver en kationisk polymer med denne egenskap. Videre er det funnet at visse kationiske polymerer kan øke limingshastigheten som utvikles over tid med det cellulose-reaktive limingsmiddel. US patent 4,317,756 beskriver polymerer med en slik effekt.
For hver av disse forskjellige effektene er det vanskelig og lite pålitelig å forutsi hvordan en gitt kationisk polymer vil virke og oppføre seg og generelt er dette fullstendig umulig, da det ikke har vært beskrevet eller bevist hvordan valget av kationisk polymer påvirker den totale effekten av kombinasjonen av hydrofobt cellulose-reaktivt limingsmiddel og kationisk polymer. På tross av det faktum at hydrofobe cellulose-reaktive limingsmidler har vært tilgjengelige på markedet mer enn 20 år og at produk-tene i løpet av disse årene er blitt vesentlig forbedret, kan det fremdeles oppnås forbedringer innen dette feltet. Forholdsvis store mengder cellulose-reaktive limingsmidler har blitt brukt for å oppnå den ønskede væske-avstøtning med hydrofobe limblandinger innen kjent teknikk. En reduksjon av mengden av limingsmiddel som brukes for å oppnå den ønskede grad av liming vil bety store besparelser i materialkost-nader. I tillegg gir ikke hydrofobe cellulose-reaktive limingsmidler en umiddelbar liming. Limingen kan aksele-reres ved kombinasjon med forskjellige typer kationiske polymerer som tidligere beskrevet, men uheldigvis har disse sterke kationiske polymerene den ulempen at de i stor grad ødelegger effekten av optiske blekemidler som brukes til å forbedre papirets hvithet, noe som resulterer i et økt forbruk av optiske blekemidler. Dette begrenser maskin-hastigheten for enkelte typer papir med høy hvithet, da en slik minimums-liming må være oppnådd før papiret passerer limpressen eller en on-line påføringsenhet, da papiret ellers vil bli meget svakt og lett kunne ødelegges. For visse papirtyper ville det være ønskelig å nå en høyere grad av liming enn det er teknisk mulig idag. Dette gjelder for eksempel for papp til juice og melke-kartonger og fotografisk papir.
I henhold til oppfinnelsen er det uventet funnet at enkelte typer av kationisk stivelse i kombinasjon med et hydrofobt cellulose-reaktivt limingsmiddel gir effekter som i vesentlig grad forbedrer eller eliminerer mange av de uheldige sider ved kjent teknikk. Det er også overraskende vist at de negative effektene på optiske hvitemidler som er resultatet av anvendelse av mange av de kjente limingsmidlene, blir vesentlig redusert ved limblandingen ifølge oppfinnelsen sammenlignet med vandige hydrofobe cellulose-reaktive limingsmidler, både med og uten tilsatt kationisk polymer.
En hovedhensikt med foreliggende oppfinnelse er frem-skaffelsen av en ny og forbedret blanding som kan brukes til liming av papir, papp og lignende produkter.
En annen hensikt med oppfinnelsen er å frembringe en limblanding som er mer effektiv enn kjente blandinger ved at reduserte mengder av limingsmidlet er nødvendig for å oppnå en grad av liming sammenlignet med kjente blandinger.
En annen hensikt er å frembringe en ny limblanding hvor de negative effektene på forbruket av optiske hvitemidler er redusert sammenlignet med kjente blandinger.
Nok en hensikt med oppfinnelsen er å frembringe en ny limblanding som gir en dispersjon med overlegen stabilitet.
Det er også en hensikt er å frembringe en limblanding som kan anvendes for å oppnå bedre trykkings- og kopierings-egenskaper til papiret, dvs. en forbedret adhesjon av toner ved fotokopiering.
Nok en hensikt er å frembringe en ny fremgangsmåte ved fremstilling av en limblanding som beskrevet over.
En annen hensikt er å frembringe en forbedret fremgangsmåte ved fremstilling av limt papir eller papp som anvender den nye limblandingen i henhold til oppfinnelsen.
En ytterligere hensikt med oppfinnelsen er å frembringe et limt papir eller limt papp med forbedrede egenskaper på grunn av anvendelsen av det nye limblandingen i oppfinnelsen.
I henhold til oppfinnelse oppnås disse og andre hensikter ved frembringelsen av en limblanding i form av en vandig emulsjon bestående av et hydrofobt cellulose-reaktivt limingsmiddel og en kationisk polymer bestående av stivelse, hvor de nye karakteristiske egenskapene er at stivelsen
innehar i kombinasjon med (A) en høyt forgrenet struktur med høy molekylvekt, med et amylopektin-innhold på minst 85 % og
(B) en grad av kationisering eller substitusjon (D.S.) på 0-
045 til 0.4, slik som angitt i krav l's karakteriserende del. Ytterligere trekk fremgår av kravene 2-9.
Typen av kationisk stivelse som uventet har vist seg å gi papiret de nevnte enestående egenskapene, er en stivelse som stort sett er av den såkalte amylopektin-typen og som har en viss kritisk grad av kationisering. Som det er kjent for fagmannen, inneholder de fleste stivelsene to typer av glukose polymerer, amylose og amylopektin. Amylose er en lineær glukose-polymer med lav molekylvekt, med en midlere polymerisasjonsgrad på f.eks. ca. 800 for mais-stivelse og ca. 3000 for potetstivelse og tapioka-stivelse. Amylopektin er i motsetning en forgrenet stivelses-fraksjon med høy molekylvekt, med en midlere polymerisasjonsgrad som er ca. 500 til 300 ganger høyere enn polymerisasjonsgraden til amylose.
Som resultat av den forgrenede strukturen og den høye grad av polymerisasjon, er stivelser av den såkalte amylopektin-typen, dvs. de som har et amylopektin-innhold (amylose innhold + amylopektin-innhold = 100 %) på minst 85%, de har høy molekylvekt, midlere molekylvekter i området 200x10^
til 400x10^. For eksempel har mais og hvete-stivelse, med et amylopektin-innhold på ca. 72 % en midlere molekylvekt (polymerisasjonsgrad x 162) på ca. 500000. I kontrast til dette har voksaktig mais-stivelse et amylopektin-innhold på ca. 99 - 100 % og en midlere molekylvekt på ca. 320xl0<6>.
Stivelser med en høy grad av amylose-type stivelse, dvs.lineære stivelser med lav molekylvekt, gir ikke de fordelene stivelsen som anvendes i oppfinnelsen har,
uansett graden av kationisering. Heller ikke stivelser som hovedsakelig består av amylopektin-typen, men som har en lav polymerisasjonsgrad, gir lignende effekter. Mengden av amylopektin og amylose i stivelsen er avhengig av dens opprinnelse. For eksempel inneholder potetstivelse naturlig ca. 79 % amylopektin, mens mais-stivelse naturlig inneholder ca. 72 % amylopektin og hvete-stivelse inneholder naturlig
ca. 72 % amylopektin. Innholdet av amylopektin kan økes ved fraksjonering av stivelsen. Fortrinnsvis kan stivelsen som brukes ha et høyt innhold av amylopektin, f.eks. voksaktig mais-stivelse med så mye som 99 - 100 % amylopektin. Det er også mulig å blande stivelse med to forskjellige opprinnel-ser for å oppnå et forhold mellom amylose og amylopektin som passer i oppfinnelsen.
Som en øvre grense for amylopektin-innholdet i stivelsen, kan grensen være 100 % men det kan være praktisk vanskelig å oppnå et slikt høy amylopektin-innhold. Allikevel, som tidligere nevnt, er såkalt voksaktig mais-stivelse med ca. 99 % amylopektin, funnet spesielt anvendelig i oppfinnelsen. Generelt bør innholdet av amylopektin være så høyt som mulig, minst 85 %, fortrinnsvis ca. 90 - 100 % og spesielt foretrukket 95 - 100 %, dvs. ca. 99 % som det finnes i voksaktig mais-stivelse.
Graden av kationisering av stivelsen kan karakteriseres ved hjelp av substitusjonsgraden (D.S.), som er en vanlig måte å karakterisere stivelse på.
Kationiserte stivelser som kan brukes i oppfinnelsen kan skjematisk representeres ved formelen :
R (kationisk funksjon)n
hvor R ér stivelsens monosakkarid-enhet og n representerer substitusjonsgraden (D.S.). En sakkarid-enhet har tre hydroksylgrupper, slik at den høyeste teoretiske D.S.-verdi for en kationisk stivelse er 3. Teoretisk kan D.S.-verdien være enhver verdi mellom 0 og 3 for en kationisk stivelse. Som tidligere nevnt, er det i henhold til oppfinnelsen uventet funnet at i kombinasjon med et cellulose-reaktivt limingsmiddel er stivelsen, som uventet har gitt enestående resultater, en stivelse med en D.S.-verdi i området ca. 0.045 - 0-40. Generelt er en foretrukket D.S.-verdi i området ca. 0.05 - 0.2, mer foretrukket ca. 0.05 - 0.10, som
ca. 0.06 - 0.20, dvs. ca 0.06 - 0.1, hvor en typisk verdi er ca. 0.07.
Forholdet mellom eller andelene av cellulose-reaktivt limingsmiddel og kationisk stivelse som anvendes i oppfinnelsen er selvfølgelig bestemt av fagmannen i hvert enkelt tilfelle ved å ta i betraktning de ønskede og nødvendige egenskaper i en spesiell situasjon. Et foretrukket forhold mellom cellulose-reaktivt limingsmiddel og kationisk stivelse er i området ca. 1:0.02 til 1:2, og mer foretrukket 1:0.05 til 1:0.5. Med sykliske dikarboksylsyreanhydrider, som f.eks. alkylravsyreanhydrid, kan forhold på ca. 1:0.01 til 1:5 anvendes.
Valget av hydrofobe cellulose-reaktive limingsmidler gjøres blant tidligere kjente limblandinger av en type i henhold til kjent teknikk, f.eks. beskrevet i US patent 3,130,118.
Spesielt anvendelige limblandinger for bruk i kombinasjon med den nye stivelsen i henhold til oppfinnelsen er valgt fra gruppen bestående av :
a) syre-anhydrider med formel :
hvor R2 og R3er like eller forskjellige og hver representerer hydrokarbon-radikaler med 7-30 karbonatomer, b) sykliske dikarboksylsyre-anhydrider med formel :
hvor R4inneholder 2-3 karbonatomer og R5er et hydrokarbon-radikal med 7-30 karbonatomer,
c) ketendimerer med formel :
hvor Rg er et hydrokarbon-radikal med 6- 3 0
karbonatomer, fortrinnsvis alkyl med 6-22 karbonatomer, og
d) isocyanater med formel :
hvor R7representerer et hydrokarbon-radikal med
7-30 karbonatomer.
Et foretrukket anhydrid referert til i del a) er en stearyl-anhydrid, mens et bestemt eksempel på et passende syklisk dikarboksylsyre-anhydrid fra del b) er isooktan-dekenyl-ravsyre-anhydrid. Som etendimerer fra del c) er cykloalkyl og aryl-radikaler anvendelige som hydrokarbon-radikaler, selv om mettede radikaler som f.eks. et alkyl-radikal er mest foretrukket.
Av den nevnte gruppene a) - d) av cellulose-reaktive reagenser, er de sykliske dikarboksylsyreanhydridene i gruppe b) og keten-dimerene i gruppe c) mest foretrukket, hvor keten-dimerene er spesielt foretrukket.
Fortrinnsvis er hydrokarbon-radikalene R2, R3, Rg og R7mettede, linjære radikaler som allikevel kan inneholde umettede og sykliske eller aromatiske substituenter. R5er fortrinnsvis en mettet lineær kjede eller forgrenet alkyl-radikal. Videre bør R2, R3, Rg og R7ha 14 - 22 karbonatomer og R5bør fortrinnsvis ha 14 - 30 karbonatomer. Hydrokarbon-gruppene R2, R3 > R4• R5, R6og R7i hver av formlene kan også være substituerte, f.eks. med halogen, f.eks. klor, hvor det er ønskelig med en spesiell effekt.
Limblandingen i henhold til oppfinnelsen kan eventuelt inneholde vanlige ingredienser, som er kjent for å være brukbare for blandinger av denne typen. Eksempler på vanlige tilsetninger er dispergeringsmidler og retensjons-midler. Videre kan det om ønskelig tilsettes enhver syntetisk harpiks som er kjent for å øke limingsgraden og på annen måte forbedrer blandingene.
I en foretrukket utførelse inneholder emulsjoner i oppfinnelsen et anionisk dispergeringsmiddel. Passende anioniske dispergeringsmidler er beskrevet i US patent 3,223,544 som omfatter anvendelse av mange vanlige og hensiktsmessige dispergeringsmidler. Foretrukne anioniske dispergeringsmidler inkluderer lignosulfonater, polynaftalensulfonater og styren sulfonat-holdige polymerer.
Mengden av anionisk dispergeringsmiddel som anvendes er en funksjon av renheten til limblandingen, spesifikk stivelses-type, graden av kationisitet og den bestemte typen dispergeringsmiddel som brukes. Med enkelte limblandinger, som urene alkylketendimerer, er det ikke nødvendig med noen anioniske dispergeringsmidler. Generelt vil mengden av det anioniske dispergeringsmiddelet være på opptil 0.15 vekt-%.
I henhold til en annen utførelse av oppfinnelsen er det frembragt en prosess for fremstilling av den nye limblandingen, som erkarakterisert vedå oppløse den nevnte høyt forgrenede stivelsen med høy molekylvekt i vann, om nødvendig med tilførsel av varme og ved innblanding av et dispergeringsmiddel, justere temperaturen til den resulterende løsningen til en temperatur over smeltepunktet til den cellulose-reaktive reaktant og deretter tilsette av limblandingen til en løsning i form av en grov emulsjon, utsette denne emulsjonen for skjærkrefter slike at emulsjon-enes partikkelstørrelse reduseres og dersom nødvendig, avkjøle den erholdte emulsjonen, slik som angitt i krav 10's karakteriserende del.
I forbindelse med oppløsning av den kationiske stivelsen i vann, bør det legges til at den øvre grensen for stivelses-konsentrasjonen i praksis er bestemt av håndterbarheten til stivelses-løsningen, da en høy konsentrasjon av stivelse gir en høy viskositet.
Den grove erholdte emulsjonen kan utsettes for skjærkrefter ved hjelp av en dispergator, en homogenisator eller lignende i henhold til kjente prinsipper. Dersom denne operasjonen utføres ved en temperatur over romtemperatur, dvs. ved å emulgere faste cellulose-reaktive limingsmidler som ketendimerer med mettede alkylkjeder, blir emulsjonen deretter avkjølt til romtemperatur. Eventuelt kan pH justeres og/eller et biocid eller en syntetisk harpiks tilsettes som vanlig innen teknikken. Disse operasjonene kan gjøres i et hvilket som helst trinn i prosessen.
I henhold til nok et trekk ved oppfinnelsen, så omfatter denne anvendelse limingsmidlet ved fremstilling av limt papir eller papp, hvor limingsmidlet tilsettes under fremstillingen av papir eller papp, og tilsetningen gjøres til papirmassen før awanning av denne eller i limpressene som papiret eller pappen føres gjennom.
Fortrinnsvis tilsettes limblandingen i henhold til oppfinnelsen til papirmassen før denne avvannes. Det nøyaktige tidspunktet for tilsetting av limblandingen er ikke kritisk, men i henhold til en fordelaktig utførelse av oppfinnelsen, tilsettes limblandingen mindre enn 5 minutter før papirmassen avvannes.
Mengden av limblanding som er nødvendig varierer fra tilfelle til tilfelle avhengig av typen masse som anvendes og den endelige graden av hydrofobi som er ønskelig. Generelle mengder, beregnet som total tørrstoffinnhold, er fra ca. 0.4 kg pr. tonn papir eller papp til ca. 4 kg pr. tonn.
I tillegg til oppfinnelsens fordeler som er beskrevet tidligere og som vil bli beskrevet i eksemplene, er det også overraskende funnet at blant stivelser som har en substitusjonsgrad i henhold til oppfinnelsen, vil de som har en hoveddel, eller en så høy andel som mulig av amylopektin,
gi mer stabile dispersjoner.
Prosenter og mengder er gitt i vekt dersom ikke annet er angitt.
Eksempel 1
En alkylketendimer-basert limblanding fremstilles ved tilsetting av 125 deler kationisk stivelse til 2500 deler vann, etterfulgt av oppvarming av blandingen i et tidsrom som er tilstrekkelig til å oppnå en klar, høy viskøs stivelsesblanding. Til denne blandingen ble det tilsatt 20 deler av et anionisk dispergeringsmiddel (styren sulfonat-holdig polymer) og 500 deler alkylketendimer fremstilt fra en blanding av stearinsyre (60 %), palmitinsyre (35 %) og myristinsyre (5 %), dvs. Rg er et lineært mettet hydro-karbonradikal med 12 - 16 karbonatomer med følgende fordeling : 16 karbonatomer (60 %), 14 karbonatomer (35 %), 12 karbonatomer (5 %). Blandingen røres til all alkyl-ketendimer er smeltet. Den erholdte grove emulsjonen føres deretter gjennom en homogenisator ved et trykk på 200 bar og avkjøles. Blandingen fortynnes til en endelig ketendomer-konsentrasjon på 10 %. Limblandingen som er dannet er en melkeaktig væske med lav viskositet.
Fire forskjellige typer stivelse ble evaluert som emulge-ringsmidler/fikseringsmidler ved fremstilling av limblandingen, som beskrevet over. Blandingens limingseffekt ble undersøkt ved å tilsette dispersjonene til en fortynnet suspensjon av papirmasse (inneholdende 100 % bleket bjerke sulfat-masse) som deretter ble brukt i en laboratorieskala arkfremstiller for fremstilling av papirark med en flatevekt på 65g/m<2>. Etter pressing av papiret i 5 minutter ved 3 bar og tørking 10 minutter ved 90 °C ble limingen evaluert ved målinger i et såkalt blekk-penetreringsapparat, hvor graden av hydrofobi erkarakterisert vedden tidsavhengige reduksjonen av refleksjon fra forsiden av papiret etter at baksiden av papiret er påført blekk. Et svakt limt papir mister raskt sin refleksjons-verdi, mens forsiden av et godt limt papir beholder refleksjonen i en lengre tidsperiode. Resultatene er vist i etterfølgende tabell.
Eksempel 2
På en fin-papirmaskin ble det brukt en kommersiell limblanding i henhold til eksempel 1 D. Graden av hydrofobi i det resulterende papiret, uttrykt som COBBgg > varierte innen området 22 - 26 g/m<2>. Den kommersielle limblandingen ble erstattet med en limblanding i henhold til eksempel 1 C, som ble dosert i samme konsentrasjon som den første limblandingen. Resultatet var en gradvis redusert COBBgg-verdi som var stabil etter ca. 1 time på 15 g/m<2>.
Sammenlianinaseksempel
På en fin-papir maskin ble det brukt en kommersiell limblanding i henhold til eksempel 1 D i en konsentrasjon på 850 alkylketendimer pr. tonn papir. Graden av liming, uttrykt som COBBgg ble målt til ca. 25 g/m<2>. Konsentrasjonen ble redusert til 750 g alkylketendimer pr. tonn produsert papir. Papirets hydrofobi ble gradvis redusert og nådde til slutt et nivå som er uakseptabelt fra et kvalitetsmessig synspunkt (COBB6o<>>30 g/m<2>).
Eksempel 3
En limblanding i henhold til eksempel 1 c ble dosert på en fin-papir maskin i en konsentrasjon på 850 g alkylketendimer pr. tonn produsert papir. Limgraden, uttrykt som COBBgQ, varierte i området 20-25 g/m<2>. Konsentrasjonen ble redusert til 640 g/tonn uten reduksjon av limgraden. De målte COBBgo-verdiene lå i området 20-25 g/m<2>.
Sammenlianinaseksempel 2
En limblanding i henhold til eksempel IA ble dosert på en fin-papir maskin i en konsentrasjon på 850 g alkylketen dimer pr. tonn papir. Limgraden uttrykt som COBBgg ble målt til ca. 25 g/m<2>. Toner-adhesjonen, dvs. papirets evne til å ta opp toner i en Xerox<R>fotokopi-maskin var lavere enn tilsvarende for papiret som var limt med en limblanding i henhold til eksempel 1 C.
Eksempel 4
En kommersiell AKD-basert limblanding i henhold til eksempel 1 D ble dosert på en fin-papir maskin i en konsentrasjon tilsvarende 850 g alkylketendimer pr. tonn produsert papir. Papirets toner-adhesjon, dvs. papirets evne til å ta opp toner, ble målt og registrert.
Den kommersielle limblandingen ble så byttet ut med en limblanding i henhold til eksempel 1 C, som ble dosert i en konsentrasjon på 640 g AKD pr. tonn papir. Toner-adhesjonen ble målt og var overlegen overfor adhesjonen som ble oppnådd for den kommersielle limblandingen.
Dette eksempelet viser at den nye lim-emulsjonen i henhold til oppfinnelsen kan anvendes for å oppnå bedre trykk og kopierings-karakteristika hos papiret, dvs. en forbedret adhesjon av toner-sverte ved fotokopiering.
Eksempel 5
En kommersiell AKD-basert limblanding i henhold til eksempel 1 D ble dosert i en mengde tilsvarende 850 g AKD pr. tonn papir. Den nødvendige mengden av optisk hvitemiddel (anionisk selv-fikserende) for å oppnå en bestemt grad av hvithet ble målt kontinuerlig. Den kommersielle limblandingen ble deretter byttet ut med en lim-emulsjon i henhold til eksempel 1 C og dosert i en mengde tilsvarende 640 g alkylketendimer pr. tonn produsert papir. Forbruket av optisk hvitemiddel ble funnet på kunne reduseres med 20 % uten noen målbar reduksjon av papirets hvithet. Graden av liming, uttrykt som COBB50var fremdeles stabil og varierte innen området 20-25 g/m<2>.
Eksempel 6
En alkenylsyre anhydridbasert i limingsemulsjon ble fremstilt ved tilsetning av 10 vekt-% alkenylravsyreanhydrid (ASA) til en 2,2 vektprosentig oppløsning av en kationisk stivelse i henhold til foreliggende oppfinnelse, F 2610. Blandingen ble homogenisert ved omgivelsestemperaturen for å nedsette partikkelstørrelsen og således danne en ferdig produktemulsjon som er egnet for anvendelse som limingsmiddel for papir. For sammenligningsformål ble en tilsvarende ASA emulsjon fremstilt ved tilsetning av 10 vekt-% ASA oppløsning til en 2,2 vektprosentig oppløsning av en konvensjonell kationisk stivelse ("Hebo 260"), etterfulgt av homogenisering som beskrevet ovenfor.
Laboratorieark av bleke bjerksulfatfibre ble fremstilt under anvendelse av en arkformer med en tilsetningshastighet tilsvarende 10 kg/tonn av de ovenfor beskrevne ASA limings-emulsjoner. Arkene ble presset til 40% tørrstoffinnhold og deretter tørket i en ovn ved 90°C i 10 min.. Limingsgraden ble deretter bestemt under anvendelse av CobbgQmetoden.
De følgende resultater ble erholdt:
Eksempel 7
En alkylketendimer-basert limemulsjon ble fremstilt ved å tilsette 62,5 deler av en kationisk stivelse (fra voksholdig mais med en substitusjonsgrad på 0,08) til 1354 deler vann. Denne blanding ble deretter oppvarmet til 95°C, og denne temperatur ble bibeholdt i 30 min. for å sikre fullstendig oppløsning av stivelsen. 250 deler alkylketendimer ble tilsatt, og blandingen ble omrørt til å gi en rå emulsjon av smeltet voks i stivelsesoppløsningen. Emulsjonen ble homogenisert i en høytrykkshomogenisator og umiddelbart fortynnet med kaldt vann til å gi en dispersjon inneholdende 3% alylketendimervoks. Produktet var en hvit, homogen dispersjon med en viskositet på 4 cPs. Mikroskopi-undersøkelse viste at kun en meget liten mengde agglomerater var dannet.
Claims (11)
- Limblanding i form av en vandig emulsjon som omfatter en hydrofob cellulose-reaktiv forbindelse og en kationisk polymer inneholdende en stivelse,karakterisert vedat stivelsen inneholder en kombinasjon av (A) en forgrenet struktur med høy molekylvekt med et amylopektin-innhold på minst 85 % og (B) en grad av kationisering eller substitusjonsgrad (D.S.) på 0.045 til 0.40.
- 2. Limblanding i henhold til krav 1, karakterisert vedat innholdet av amylopektin er 90 - 100 %, og mer foretrukket 95 - 100 %.
- 3. Limblanding i henhold til krav 2, karakterisert vedat andelen av amylopektin er innen området 98.0 til 100.0 %.
- 4.Limblanding i henhold til krav 3, karakterisert vedat stivelsen er en voksaktig mais-stivelse.
- 5. Limblanding i henhold til krav 1 - 4,karakterisert vedat substitusjonsgraden er i området 0.05 til 0.20, fortrinnsvis 0.05 - 0.10, mer foretrukket 0.06 - 0.20, mest foretrukket 0.06 - 0.10.
- 6. Limblanding i henhold til krav 1-5, karakterisert vedat forholdet cellulosereaktiv forbindelse: kationisk stivelse er innen området 1:0.02 til 1:2, fortrinnsvis 1:0.05 til 1:0.5.
- 7. Limblanding i henhold til krav 1-6,karakterisert vedat den cellulose-reaktive forbindelsen er valgt fra gruppen bestående av: a) syreanhydrider med formelen :hvor R2og R3er identiske eller forskjellige og begge representerer hydrokarbon-radikaler med 7-30 karbonatomer, b) sykliske dikarboksylsyre-anhydrider med formel:hvor R4inneholder 2 eller 3 karbonatomer og R5er et hydrokarbon-radikal med 7-30 karbonatomer , c) ketendimerer med formel :hvor Rg er et hydrokarbon-radikal med 6-30 karbonatomer, fortrinnsvis alkyl med 6-22 karbonatomer, og d) isocyanater med formelhvor R7er et hydrokarbon-radikal med 7-30 karbonatomer.
- 8. Limblanding i henhold til krav 1 - 7,karakterisert vedat den hydrofobe cellulose-reaktive limforbindelsen er en ketendimer med formel:hvor R5er et hydrokarbon-radikal med 6-30 karbonatomer, fortrinnsvis alkyl med 6-22 karbonatomer.
- 9. Limblanding i henhold til krav 1 - 8,karakterisert vedat den videre inneholder et dispersjonsmiddel og/eller en syntetisk harpiks i tillegg.
- 10. Fremgangsmåte ved fremstilling av en limblanding i henhold til krav 1 - 9, karakterisert vedå oppløse den forgrenede stivelsen med høy molekylmasse i vann, dersom nødvendig ved tilføring av varme, og blande et dispergeringsmiddel deri, justere temperaturen til den erholdte løsningen til en temperatur over smeltepunktet til den cellulose-reaktive limforbindelsen og deretter tilsette limforbindelsen til løsningen slik at det dannes en grov emulsjon, utsette den grove emulsjonen for skjærkrefter slike at emulsjonens partikkelstørrelse reduseres, og om nødvendig avkjøle den erholdte emulsjonen.
- 11. Anvendelse av limblandingen i henhold til krav 1-9 ved fremstilling av limt papir eller papp, hvor limblandingen tilsettes under fremstillingen av papir eller papp, enten til massen før awanning av denne eller til lim-pressen som papiret eller pappen føres gj ennom.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE8802355A SE461404C (sv) | 1988-06-22 | 1988-06-22 | Limningskomposition, förfarande för framställning därav, förfarande för framställning av limmat papper, och limmat papper |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO892580D0 NO892580D0 (no) | 1989-06-21 |
| NO892580L NO892580L (no) | 1989-12-27 |
| NO171514B true NO171514B (no) | 1992-12-14 |
| NO171514C NO171514C (no) | 1993-03-24 |
Family
ID=20372709
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO892580A NO171514C (no) | 1988-06-22 | 1989-06-21 | Limblanding, fremgangsmaate ved fremstilling derav, samt anvendelse av denne |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4964915A (no) |
| EP (1) | EP0353212B1 (no) |
| JP (1) | JPH0241496A (no) |
| KR (1) | KR930000984B1 (no) |
| CN (1) | CN1016792B (no) |
| AT (2) | ATE84583T1 (no) |
| BE (1) | BE1001708A3 (no) |
| CA (1) | CA1325315C (no) |
| CS (1) | CS277452B6 (no) |
| DD (1) | DD285389A5 (no) |
| DE (3) | DE3920356A1 (no) |
| DK (1) | DK171651B1 (no) |
| ES (2) | ES2044222T3 (no) |
| FI (1) | FI95825C (no) |
| FR (1) | FR2633304B1 (no) |
| GB (1) | GB2221228B (no) |
| HU (1) | HU207128B (no) |
| IT (1) | IT1230886B (no) |
| NO (1) | NO171514C (no) |
| NZ (1) | NZ229421A (no) |
| PL (2) | PL162951B1 (no) |
| PT (1) | PT90923B (no) |
| SE (1) | SE461404C (no) |
| TR (1) | TR24779A (no) |
| ZA (1) | ZA894556B (no) |
Families Citing this family (45)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03185178A (ja) * | 1989-12-12 | 1991-08-13 | Kao Corp | サイジング方法 |
| US5263982A (en) * | 1990-03-14 | 1993-11-23 | Ube Industries, Ltd. | Hollow fiber membrane type artificial lung |
| US5167766A (en) * | 1990-06-18 | 1992-12-01 | American Cyanamid Company | Charged organic polymer microbeads in paper making process |
| US5163931A (en) * | 1991-01-02 | 1992-11-17 | Pablo Aldrett | Substantially hydrophobic and biodegradable laminar cellulose material, its manufacturing method, and substantially biodegradable disposable diapers made of said material |
| JPH0528054U (ja) * | 1991-09-21 | 1993-04-09 | 太陽誘電株式会社 | 混成集積回路基板 |
| DE4229142A1 (de) * | 1992-09-01 | 1994-03-03 | Basf Ag | Papierleimungsmittelmischungen |
| NL9401487A (nl) * | 1994-09-13 | 1996-04-01 | Avebe Coop Verkoop Prod | Werkwijze voor het vervaardigen van papier, alsmede aldus vervaardigd papier. |
| DE19512399A1 (de) * | 1995-04-03 | 1996-10-10 | Basf Ag | Papierleimungsmittelmischungen |
| WO1996036432A1 (en) * | 1995-05-17 | 1996-11-21 | Betzdearborn Inc. | Post-treatment process and product |
| SE513411C2 (sv) * | 1995-07-17 | 2000-09-11 | Sveriges Staerkelseproducenter | Användning av katjonisk stärkelse av amylopektintyp som retentionsförbättrande tillsats vid papperstillverkning |
| SE504641C2 (sv) * | 1995-07-17 | 1997-03-24 | Sveriges Staerkelseproducenter | Användning av stärkelse av amylopektintyp som ytbehandlingsmedel vid papperstillverkning |
| EP0756198A3 (en) | 1995-07-27 | 1997-03-05 | Eastman Kodak Company | High bromide tabular grain emulsions |
| US5667955A (en) | 1995-08-10 | 1997-09-16 | Eastman Kodak Company | High bromide ultrathin tabular emulsions improved by peptizer modification |
| DE19540998A1 (de) * | 1995-11-03 | 1997-05-07 | Basf Ag | Wäßrige Alkyldiketen-Dispersionen und ihre Verwendung als Leimungsmittel für Papier |
| US5766417A (en) * | 1996-03-06 | 1998-06-16 | Hercules Incorporated | Process for using alkaline sized paper in high speed converting or reprographics operations |
| US5770013A (en) * | 1996-06-21 | 1998-06-23 | Potlatch Corporation | Method for manufacturing paper and paper fabricated from the same method |
| AT408996B (de) * | 1996-08-01 | 2002-04-25 | Tulln Zuckerforschung Gmbh | Faserbehandlungsmittel |
| EP0824161A3 (de) * | 1996-08-12 | 1998-04-08 | Südzucker Aktiengesellschaft Mannheim/Ochsenfurt | Stärke und Stärkederivate für die Papierindustrie |
| AT403705B (de) * | 1996-08-12 | 1998-05-25 | Tulln Zuckerforschung Gmbh | Beschichtungsmittel |
| WO1998012293A1 (en) | 1996-09-19 | 1998-03-26 | The Procter & Gamble Company | Concentrated quaternary ammonium fabric softener compositions containing cationic polymers |
| US5969011A (en) * | 1997-02-05 | 1999-10-19 | Akzo Nobel Nv | Sizing of paper |
| ID27649A (id) * | 1998-06-10 | 2001-04-19 | Cooperative Verkoop En P V A E | Proses pembuatan kertas |
| KR100493348B1 (ko) * | 1998-06-12 | 2005-06-07 | 허큘레스 인코포레이티드 | 사이징된 종이 및 이를 고속 가공 또는 전자 복사 작업에사용하는 용도 |
| US6601768B2 (en) | 2001-03-08 | 2003-08-05 | Welch Allyn Data Collection, Inc. | Imaging module for optical reader comprising refractive diffuser |
| SE513602C2 (sv) * | 1999-02-17 | 2000-10-09 | Stora Kopparbergs Bergslags Ab | Limningskomposition, metod för framställning av limmat papper eller limmad kartong, samt limmat papper eller limmad kartong |
| US6832725B2 (en) | 1999-10-04 | 2004-12-21 | Hand Held Products, Inc. | Optical reader comprising multiple color illumination |
| US6818100B2 (en) * | 2000-08-07 | 2004-11-16 | Akzo Nobel N.V. | Process for sizing paper |
| US6787574B1 (en) | 2000-10-24 | 2004-09-07 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Emulsification of alkenyl succinic anhydride size |
| JP2003113592A (ja) * | 2001-10-05 | 2003-04-18 | Nippon Paper Industries Co Ltd | オフセット印刷用新聞用紙 |
| US7135451B2 (en) * | 2003-03-25 | 2006-11-14 | The Procter & Gamble Company | Fabric care compositions comprising cationic starch |
| CA2525626A1 (en) * | 2003-05-16 | 2004-11-25 | Basf Aktiengesellschaft | Packaging material consisting of an at least double-layered composite material for producing containers for packing liquids |
| DE10349727A1 (de) | 2003-10-23 | 2005-05-25 | Basf Ag | Feste Mischungen aus einem Reaktivleimungsmittel und Stärke, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE102004010447A1 (de) | 2004-03-01 | 2005-09-22 | Basf Ag | Wässrige Dispersion von Reaktivleimungsmitteln, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US7931778B2 (en) | 2005-11-04 | 2011-04-26 | Cargill, Incorporated | Lecithin-starches compositions, preparation thereof and paper products having oil and grease resistance, and/or release properties |
| SE532570C2 (sv) | 2006-01-25 | 2010-02-23 | Stora Enso Ab | Limningskomposition, förfarande för framställning av limmat papper eller kartong samt limmat papper eller limmad kartong |
| CN101375000A (zh) * | 2006-01-25 | 2009-02-25 | 巴科曼实验室国际公司 | 利用絮凝剂和光学增亮剂的造纸方法 |
| PL2010573T3 (pl) * | 2006-04-24 | 2017-12-29 | Chemigate Oy | Kationowy polisacharyd, jego wytwarzanie i zastosowanie |
| PL1865105T3 (pl) * | 2006-06-09 | 2010-02-26 | Cooperatie Avebe U A | Sposób wytwarzania papieru z zastosowaniem kationowej skrobi amylopektynowej |
| MX369909B (es) | 2009-12-18 | 2019-11-26 | Hercules Inc | Composicion de encolado de papel. |
| WO2012135577A1 (en) | 2011-03-31 | 2012-10-04 | Hercules Incorporated | Sizing compositions |
| EP2882899A2 (en) | 2011-11-14 | 2015-06-17 | Kemira Oyj | Akd composition and manufacture of paper and paperboard |
| AT512621B1 (de) | 2012-02-28 | 2015-09-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Hygieneprodukt |
| EP2743383A1 (de) | 2012-12-13 | 2014-06-18 | Kelheim Fibres GmbH | Regenerierte cellulosefaser |
| EP3092339A1 (de) * | 2014-01-10 | 2016-11-16 | Kurita Water Industries Ltd. | Verwendung von zirkonium-haltigen additivzusammensetzungen |
| WO2020236312A1 (en) * | 2019-05-20 | 2020-11-26 | Ecolab Usa Inc. | Formulation for size press applications |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE553544A (no) * | ||||
| US2461139A (en) * | 1945-01-08 | 1949-02-08 | Nat Starch Products Inc | Starch ester derivatives and method of making same |
| NL113450C (no) * | 1953-06-10 | |||
| NL131880C (no) * | 1958-12-24 | |||
| US3096232A (en) * | 1959-12-24 | 1963-07-02 | Hercules Powder Co Ltd | Aqueous emulsions of waxes and resins |
| US3328235A (en) * | 1964-12-07 | 1967-06-27 | Ion Lab Inc | Electrical reactor and method for use thereof and products produced thereby |
| NL282997A (no) * | 1961-09-08 | |||
| US3070452A (en) * | 1962-05-21 | 1962-12-25 | Hercules Powder Co Ltd | Emulsions of starch derivatives and use of same for sizing paper |
| US3223544A (en) * | 1963-03-19 | 1965-12-14 | American Cyanamid Co | Manufacture of cationic paper sizing ketene dimer emulsions |
| US4317756A (en) * | 1977-08-19 | 1982-03-02 | Hercules Incorporated | Sizing composition comprising a hydrophobic cellulose-reactive sizing agent and a cationic polymer |
| US4240935A (en) * | 1978-12-22 | 1980-12-23 | Hercules Incorporated | Ketene dimer paper sizing compositions |
| JPS56148998A (en) * | 1980-04-22 | 1981-11-18 | Harima Chemicals Inc | Paper making size agent |
| US4382129A (en) * | 1981-12-08 | 1983-05-03 | Hercules Incorporated | Dicyandiamide-formaldehyde condensates modified with acrylamide and process for preparing the same |
| DE3216414A1 (de) * | 1982-05-03 | 1983-11-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Leimungsmittel auf basis von ketendimeren |
| JPS58216730A (ja) * | 1982-06-09 | 1983-12-16 | Seiko Kagaku Kogyo Co Ltd | 置換コハク酸無水物の水性分散液、その製造方法、及び該置換コハク酸無水物の水性分散液からなる製紙用サイズ剤 |
| US4629655A (en) * | 1985-06-27 | 1986-12-16 | A. E. Staley Manufacturing Company | Size composition |
| US4687519A (en) * | 1985-12-20 | 1987-08-18 | National Starch And Chemical Corporation | Paper size compositions |
-
1988
- 1988-06-22 SE SE8802355A patent/SE461404C/sv not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-06-06 NZ NZ229421A patent/NZ229421A/en unknown
- 1989-06-08 US US07/364,049 patent/US4964915A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-15 ZA ZA894556A patent/ZA894556B/xx unknown
- 1989-06-16 CS CS893658A patent/CS277452B6/cs unknown
- 1989-06-19 DE DE3920356A patent/DE3920356A1/de active Granted
- 1989-06-20 DE DE198989850209T patent/DE353212T1/de active Pending
- 1989-06-20 PL PL28012089A patent/PL162951B1/pl unknown
- 1989-06-20 EP EP89850209A patent/EP0353212B1/en not_active Revoked
- 1989-06-20 PL PL89295944A patent/PL163115B1/pl unknown
- 1989-06-20 DE DE8989850209T patent/DE68904374T2/de not_active Revoked
- 1989-06-20 AT AT89850209T patent/ATE84583T1/de active
- 1989-06-20 DD DD89329772A patent/DD285389A5/de not_active IP Right Cessation
- 1989-06-20 PT PT90923A patent/PT90923B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-06-20 ES ES89850209T patent/ES2044222T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-21 HU HU893173A patent/HU207128B/hu not_active IP Right Cessation
- 1989-06-21 FR FR898908281A patent/FR2633304B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-21 CA CA000603435A patent/CA1325315C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-21 BE BE8900673A patent/BE1001708A3/fr not_active IP Right Cessation
- 1989-06-21 ES ES8902153A patent/ES2017261A6/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-21 FI FI893059A patent/FI95825C/fi active IP Right Grant
- 1989-06-21 TR TR89/0653A patent/TR24779A/xx unknown
- 1989-06-21 DK DK308189A patent/DK171651B1/da not_active IP Right Cessation
- 1989-06-21 IT IT8920936A patent/IT1230886B/it active
- 1989-06-21 JP JP1156930A patent/JPH0241496A/ja active Granted
- 1989-06-21 NO NO892580A patent/NO171514C/no unknown
- 1989-06-22 GB GB8914312A patent/GB2221228B/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-22 CN CN89104337A patent/CN1016792B/zh not_active Expired
- 1989-06-22 KR KR1019890008634A patent/KR930000984B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-06-22 AT AT0153989A patent/AT396131B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO171514B (no) | Limblanding, fremgangsmaate ved fremstilling derav, samt anvendelse av denne | |
| US6001166A (en) | Aqueous alkyldiketene dispersions and their use as size for paper | |
| TWI259224B (en) | Dispersion | |
| US6585859B1 (en) | Method for the production of sized paper or sized cardboard, and sized paper or sized cardboard | |
| KR20050097919A (ko) | 알케닐숙신산 무수물 조성물 및 이의 사용 방법 | |
| DK169573B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af papir | |
| JPH03167391A (ja) | 活性サイジング組成物 | |
| SE502545C2 (sv) | Vattenhaltiga kompositioner för limning av papper samt förfarande för framställning av papper | |
| CN104153249A (zh) | 一种纸张表面施胶剂及其制备方法 | |
| CA2020396A1 (en) | Paper sizing agent containing a new cationic dispersing agent | |
| EP0208667B1 (en) | Aqueous dispersions, a process for their preparation and the use of the dispersions as sizing agents | |
| US20170275387A1 (en) | Dextrin copolymer with styrene and an acrylic ester, manufacturing method thereof, and use thereof for paper coating | |
| EP3344699A1 (en) | Core/shell polymer particles as surface sizing agents | |
| US10781555B2 (en) | Method for producing a sizing agent composition, a sizing agent composition and use thereof | |
| DE69704885T2 (de) | Zusammensetzung und Verfahren zur Leimung von flächigen Strukturen | |
| US1607519A (en) | Paper product and process of making same | |
| DE102005049700A1 (de) | Wässrige Dispersionen von Reaktivleimungsmitteln, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Leimungsmittel für Papier, Pappe und Karton | |
| SE520881C2 (sv) | Limningskomposition, förfarande för framställning av limmat papper samt limmat papper |