HU207031B - Process for the continuous production of esters from aliphatic carboxylic acids having few carbon atoms and from alcohols having few carbon atoms - Google Patents
Process for the continuous production of esters from aliphatic carboxylic acids having few carbon atoms and from alcohols having few carbon atoms Download PDFInfo
- Publication number
- HU207031B HU207031B HU906533A HU653390A HU207031B HU 207031 B HU207031 B HU 207031B HU 906533 A HU906533 A HU 906533A HU 653390 A HU653390 A HU 653390A HU 207031 B HU207031 B HU 207031B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- water
- ester
- acid
- carbon atoms
- reaction
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás észterek folyamatos előállítására kis szénatomszámú alifás karbonsavakból és kis szénatomszámú alkoholokból, különösen monoklór-ecetsavból és 1-4 szénatomos alkoholokból.
Az EP 315096 sz. szabadalmi leírásból megismerhető eljárás szerint monoklór-ecetsavból és 1-4 szénatomos alkoholokból úgy állítanak elő észtereket, hogy a szabad savat észterező katalizátor jelenlétében alkoholokkal észterezik, melynek során a monoklór-ecetsav katalizátortartalmú olvadékához - a reakciónál keletkező víz eltávolítása mellett - olyan sebességgel adják az alkoholt, hogy a képződő reakcióvizet a keletkező klór-ecetsavészter részekkel együtt mint gyakorlatilag alkoholmentes biner azeotrópot tudják desztillálni. Az észter főtömegét mint fenékterméket nyerik, és az át nem alakult savat és a katalizátort vizes bikarbonát-oldatos mosással kell eltávolítani. A művelet folyamán sótartalmú szennyvíz keletkezik.
Azt a feladatot tűztük magunk elé, hogy olyan folyamatos észterező eljárást találjunk, melynél nem keletkezik sótartalmú szennyvíz.
Tapasztalataink szerint a feladat megoldható, ha a keletkező észtert folyamatosan desztilláljuk és vízzel mossuk.
Találmányunk tárgya tehát eljárás alifás, 2-6 szénatom számú karbonsav és 1-4 szénatomszámú alkohol észterének előállítására, melynek során a karbonsavat magasabb hőmérsékleten, katalizátor jelenlétében reagáltatjuk, miközben a keletkező reakcióvizet desztillációval elválasztjuk; eljárásunkat az jellemzi, hogy a keletkező észtert a reakcióvízzel együtt, a reakció-hőmérsékleten azeotrőp elegyként folyamatosan ledesztilláljuk, és a reakcióvíz elkülönítése után a kapott észtert ellenáramban vízzel mossuk, majd az észter legfeljebb 10 térfogat%-ának ledesztillálása útján az észterben még jelen levő vizet és alkoholt eltávolítjuk.
A találmány szerinti eljárást a következő módon folytatjuk le:
Az észterezendő savat folyékony állapotban egy reakcióedénybe visszük és az alkoholt a reakcióedény alján a savba vezetjük, előnyösen gőz alakban. Gőz esetén célszerű fúvókát alkalmazni, folyékony alkohol bevezetéséhez egyszerű cső is megfelel. Az elgőzölgő alkohol révén a kiindulási keverék kényszerű keringtetését érjük el. A katalizátor az edényben lévő savban található. A reakció termékeit, az észtert és a vizet desztilláljuk, gőzüket egy visszafolyató-elosztóval ellátott rektifikáló oszlopon keresztül vezetjük. A megfelelő visszafolyatási arány kiválasztásával - mely az észter fajtájától és a reakció hőmérsékletétől függ a magával ragadott sav és alkohol mennyisége minimumra állítható be. A monoklór-ecetsav alábbi észtereit állítottuk elő:
Eszter Reakcióhőmérséklet
MME kb. 125 °C
MEE kb. 135°C9:1-4:1
MIPE kb. 139-140 °C
MME - metil-észter, MEE - etilészter, MIPE - izopropil-észter
Ha növeljük a reakció-hőmérsékletet, az észterben emelkedik a monoklór-ecetsav-rész, és az alkohol-rész visszamegy. Ha csökkentjük a hőmérsékletet, az alkohol-rész emelkedik és a sav-rész csökken. Amilyen mértékben ledesztillál a keletkező észter a reakcióvízzel együtt, olyan mértékben adagolunk utána savat és alkoholt. A keverék egy szétválasztó hűtőbe kerül, ahol egy vizes fázisra és egy észterfázisra különül el spontán módon. A vizes fázist feldolgozva az észter, alkohol és sav maradék mennyiségét kivonjuk. A szétválasztó hűtőből az észterfázist egy mosóoszlopba vezetjük és ellenáramban vízzel mossuk. A mosóhatás fokozása érdekében az oszlop előnyösen egy nyomásos szivatytyúval van felszerelve. Ez után a már savmentes észterből eltávolítjuk a víz és az alkohol maradékát. Erre a célra egy gyenge vákuumban működő film-elgőzölögtető alkalmas. - Arra is lehetőség van, hogy az észtert adagonként kezeljük. Ennek során az észtert egy pufferedényben keresztül egy desztillációs párologtató edénybe vezetjük adagokban, ahol gyenge vákuumban a víz, alkohol és egy kis rész észter (legfeljebb 10 térfogat%) kerül desztillálásra. A desztilláló edényt elhagyó észter nem tartalmaz melléktermékeket. A desztillátumot szétválasztjuk, az észterfázist visszavezetjük a mosóoszlopba és a vízfázist feldolgozzuk, s a visszanyert savat és alkoholt ismét az észterező lépcsőhöz vezetjük vissza. A visszamaradó vizet a csatornába lehet ereszteni.
A találmány szerinti eljárással 2-6 szénatomszámú alifás karbonsavakat észterezünk. Előnyösen halogénkarbonsavakat, mint például klór-ecetsavakat, vagy klór-propionsavakat, különösen monoklór-ecetsavat reagáltatunk.
Az alkalmazandó alkoholok 1-4 szénatomos alkoholok, például metanol, etanol, izopropanol.
A savakat és alkoholokat úgy választjuk ki, hogy a keletkező észter 20 °C körüli hőmérsékleten még folyékony legyen és sűrűsége előnyösen nagyobb legyen a vízénél.
Katalizátorként valamilyen ismert észterező-katalizátort alkalmazunk, ilyenek például: A1C13, koncentrált kénsav, metánszulfonsav, etánszulfonsav, p-toluolszulfonsav vagy hasonló savak, előnyösen kénsav vagy metánszulfonsav. Az adagolandó mennyiség a reakcióedénybe kerülő savmennyiség 0,1-1 t%-a.
A reakció hőmérséklete 100-150 °C, előnyösen 125-140 °C között van.
A találmány szerinti eljárás tiszta észtert eredményez nagy hozammal. Sótartalmú szennyvíz gyakorlatilag nem keletkezik.
A következő példák a találmányt részletesebben ismertetik.
1. példa
Az 1. ábra szerinti berendezésben monoklór-ecetsav-metilésztert (MME) állítottunk elő
Az alkalmazott (1) reaktor (la) köpeny fűtésű zománcos alsórészből, (lb) Raschig-gyűruvel töltött oszloprészből, (le) visszafolyató elosztóból, továbbá (ld és le) üvegből készült hűtőrészekből áll.
HU 207 031 B
A reaktor alsó részében kb. 650 kg olvadt monoklór-ecetsav (a térfogat kb. 70%-a) és 5 1 koncentrált kénsav volt, 125 °C hőmérsékleten. A (3) tároló edényből a (4) hőcserélőn át óránként 155 kg metanolt vezettünk be gőz alakban 108 °C hőmérsékleten. A metilészter és víz desztillálásától függően a (2) fűtött tároló edényből 400 kg/h monoklór-ecetsav áramlott a reaktorba. Az (lb-le) oszlopban a visszafolyatási térfogatarányokat ütemszabályozó irányította és 1:7,5-re (elvétel) volt beállítva. Ezzel a reaktorban a reagensek között egyensúly jött létre.
A desztilláció megindulása után az (5) elválasztó hűtőben egy kondenzátum jött létre, mely spontán módon két fázisra vált szét. A nehezebb, alsó fázis volt az észterfázis, összesen 489 kg/h. Összetétele a következő volt:
MME 91,31% metanol 2,9t%
MS 1,31% víz 4,51% (MS = monoklór-ecetsav)
Felső fázisként óránként 66 kg reakcióvíz keletkezettvíz 83,71% metanol 10,0t%
MS 1,31%
MME 5,01%
Ezt a reakcióvizet a korábbiakban ismertetett módon dolgoztuk fel. A monoklór-ecetsav eltávolítása céljából a nyers észtert a (6) mosóoszlopban 795 dm3/h vízzel ellenáramban mostuk, melynek során a mosóhatás növelésére az oszlop tartalmát a (7) nyomásos szivattyú pulzáló mozgásba hozta.
| A (6) mosóoszlopot | |
| 423 kg alábbi összetételű észter | |
| MME | 98,21% |
| metanol | 0,21% |
| víz | 1,61% |
| és 860 kg/h alábbi összetételű mosóvíz | |
| víz | 9431% |
| MME | 3,31% |
| metanol | 1,51% |
| MS | 0,71% |
hagyja el. Az észter először a (8) közbenső tartályba kerül. Ebből a (8) tartályból szükség szerint mindig 4500 kg észtert kell a (9) desztillációs párologtató edénybe tölteni és az észter mintegy 10%-a kb. 4 óra alatt, 80-85 °C hőmérsékleten, 0,15-0,20 bar nyomáson kerül desztillálásra. A (9) edényben maradó észter sav- és metanolmentes volt. A (10) kis oszlopon ledesztillált és az észternek a (11) felfogó edényben leválasztott része a következőket tartalmazta:
MME 81,01% metanol 1,61% víz 17,5t% és ezt a részt a (12) vezetéken át a mosóoszlopba vezettük.
A hozam kb. 100 kg/óra tiszta monoklór-ecetsavmetilészter, ami a beadagolt savra számítva 97-98%ot, és a beadagolt metanolra számítva 88-89%-ot jelent.
2. példa
Az 1. példában ismertetett berendezésben monoklór-ecetsav-etilésztert (MEE) állítottunk elő a következőjellemző adatokkal:
reakció-hőmérséklet 135 °C monoklór-ecetsav 315 kg/h etanol 186 kg/h katalizátor H2SO4, kb. 11% visszafolyatási arány 1:1 (tf.)
Nyersészter az (5) elválasztó hűtőből 436 kg/h MEE 90,11% etanol 5,11%
MS 1,91% víz 2,91%
65 kg/h reakcióvíz:
víz 91,41% etanol 5,31%
MS 2,01%
MEE 1,31%
Észter a (6) mosóoszlopból 377 kg/h
MEE 98,31% etanol 0,51% víz 1,11%
Mosóvíz a (6) mosóoszlopból 818 kg/h víz 94,41% etanol 2,41%
MS 1,01%
MEE 2,21%
Az észtert - szükség szerint - adagonként kezelve, a desztilláció 90-95 °C-on és 0,15-0,20 bar nyomáson ment végbe. A sav- és etanolmentes hozam a beadagolt savra számítva 96-97%, az etanolra számítva 81-82%. Víztartalom maximum 0,011%.
3. példa
Az 1. példában ismertetett berendezésben monoklór-ecetsav-izopropilésztert állítottunk elő:
reakció-hőmérséklet 135-140 °C monoklór-ecetsav 62 kg/h izopropanol 55 kg/h katalizátor kénsav, 0,11%
A (13) vezetéken keresztül a mellékreakciók csökkentésére vízgőzt vezettünk, nyomás 3 bar, 20 kg/h Visszafolyatás térfogataránya 1:5 (fogyás)
Nyers észter az (5) elválasztó hűtőből 100 kg/h
MIPE 83,01% izopropanol 7,21%
MS 1,81% víz 8,01%
Reakcióvíz az (5) elválasztó hűtőből 33 kg/h víz 93,51% izopropanol 3,61%
MS 2,41%
MIPE 0,51%
Észter a (6) mosóoszlopból 92 kg/h
MIPE 98,91% izopropanol 0,21% víz 0,91%
Mosóvíz a mosóoszlopból 215 kg/h víz 95,11%
HU 207 031 B izopropanol 3,21%
MS 0,81%
MIPE 0,91%
A szárítás után kapott észter mentes volt savtól és izopropanoltól:
MIPE 99,71% diizopropiléter 0,2t% víz 0,11%
A hozam a beadagolt savra számítva 90-91% és az izopropanolra számítva 72-75% volt.
Ha a monoklór-ecetsavat izopropanollal észterezzük, a magasabb észterező hőmérséklet miatt a magával ragadott monoklór-ecetsav rész jelentősen növekszik. Ezenfelül mellékreakciók figyelhetők meg, mint diizopropil-éter és propán képződése izopropanolból vízlehasadás révén. Ezek a mellékreakciók vízgőz bevezetésével visszaszoríthatok.
4. példa
Egy keverővei, a sav-metanol-keverékhez bevezetőcsővel, csiszolt hőmérővel ellátott 500 cm3-es négy nyakú lombikból és egy 1 m hosszú, 3 cm átmérőjű ezüstözött vákuumoszlopból, intenzív hűtőből és felfogótartályból álló laborberendezésben 9044 g 96 t%-os 1-klórpropionsav (=80 mól) és 2715 g metanol (=85 mól) keverékét észtereztük 100-105 °C-on, 1200 g/h ütemben. Ehhez az összes 1-klór-propionsavat a berendezésen kívül metanolban feloldottuk. Ez után a négynyakú lombikban először kb. 250 cm3 1-klór-propionsav/metanololdatot helyeztünk katalizátor nélkül. Az oldatot olajfürdőben felhevítettük, amikor is az oszlopon az észter/vízkeveréket 100-105 °C-on és 1:5 (elvétel) térfogatarányú visszafolyatás mellett desztilláltuk. A maradék reakciókeveréket a bevezetőcsövön át folyamatosan a lombik aljára adagoltuk. A hozzáadagolásra ugyanolyan mértékben kerül sor, mint ahogy az észter/víz-keverékét desztilláltuk (kb. 1 1/h.).
A nyers észtert (CPE) és a reakcióvizet különválasztva felfogtuk, a következő összetételt állapítottuk meg:
| CG-analízis | nyers-CPE | reakcióvíz |
| ismeretlen szennyezés | 0,021% | 0,021% |
| metanol | 3,33 t% | 8,901% |
| ismeretlen szennyezés | 0,081% | - |
| víz | 0,901% | 89,241% |
| CPE | 92,101% | nyomok |
| ismeretlen szennyezés | 0,121% | - |
| DCPE | 3,051% | - |
| 1-klór-propionsav | 0,401% | 1,901% |
A nyers észter hozama kb. 92% volt.
Ezt követően a nyers észter egy 1 m hosszú, 30 mm átmérőjű, Raschig-gyűrűkkel (0 6 mm) töltött üvegoszlopban 0,35 kg/h mennyiségben, négyszeres menynyiségű vízzel ellenáramú mosásnak volt alávetve. Mivel a reaktánsok keveréke nyilvánvalóan nem volt optimális, az 1-klór-propionsav tartalom 0,40 t%-ról csupán 0,14 t%-ra ment vissza. Ennek alapján egy bikarbonátoldattal történő mosást be kellett iktatni. Utána az észter a következő összetételű volt:
| ismeretlen szennyezés | 0,221% |
| metanol | 1,93 t% |
| víz | 0,501% |
| CPE | 93,78 t% |
| DCPE | 3,55 t% |
| ismeretlen szennyezés | 0,081% |
| Az észtert 600-600 grammonként 1 dm3-es kerek |
lombikban 60 °C-on, 0,13 bar nyomáson kolonnadesztillációnak vetettük alá. 4—5 tf% ledesztillálása után az észter összetétele a következő volt:
metanol 0,111% víz 0,041%
CPE 95,901%
DCPE 3,901% és a további feldolgozáshoz megfelelően tiszta volt.
Claims (3)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1, Eljárás észter előállítására 2-6 szénatomos alifás karbonsavból és 1-4 szénatomos alifás alkoholból, amelynek során a karbonsavat és az észtert katalizátor jelenlétében 100 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten folyamatosan reagáltatjuk egymással, a reakcióban keletkező víz desztillációval történő elvezetése közben, azzal jellemezve, hogy a keletkezett észtert a reakcióban képződött vízzel együtt, a reakció-hőmérsékleten azeotróp elegyként folyamatosan ledesztilláljuk, és a reakcióvíz elkülönítése után a kapott észtert ellenáramban vízzel mossuk, majd az észter legfeljebb 10 térfogat%-ának ledesztillálása útján az észterben még jelen levő vizet és alkoholt eltávolítjuk.
- 2, Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 2-6 szénatomszámú halogénkarbonsavat észterezünk.
- 3, A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy monoklór-ecetsavat észterezünk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3935470A DE3935470A1 (de) | 1989-10-25 | 1989-10-25 | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von estern niederer aliphatischer carbonsaeuren mit niederen alkoholen |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU906533D0 HU906533D0 (en) | 1991-04-29 |
| HUT56338A HUT56338A (en) | 1991-08-28 |
| HU207031B true HU207031B (en) | 1993-03-01 |
Family
ID=6392141
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU906533A HU207031B (en) | 1989-10-25 | 1990-10-24 | Process for the continuous production of esters from aliphatic carboxylic acids having few carbon atoms and from alcohols having few carbon atoms |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5637761A (hu) |
| EP (1) | EP0424861B2 (hu) |
| JP (1) | JP2966501B2 (hu) |
| DE (2) | DE3935470A1 (hu) |
| HU (1) | HU207031B (hu) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19539962C2 (de) * | 1995-10-27 | 1998-04-16 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Estern der Chloressigsäure mit niederen Alkoholen |
| DE19617991A1 (de) * | 1996-05-04 | 1997-11-13 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Estern thermisch labiler Säuren |
| US6605738B1 (en) | 1996-05-29 | 2003-08-12 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Processes for refining butyl acrylate |
| DE19904207A1 (de) * | 1999-02-03 | 2000-08-10 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Estern |
| DE102005052257B4 (de) * | 2005-11-02 | 2013-11-14 | Symrise Ag | Verfahren zur Herstellung von C1-C8-Alkancarbonsäure-C1-C4-alkylestern |
| JP4160087B2 (ja) | 2006-07-11 | 2008-10-01 | 株式会社日本触媒 | アクリル酸エステルの製造方法 |
| WO2013121017A1 (en) | 2012-02-17 | 2013-08-22 | Lonza Ltd | Process and equipment for the preparation of halocarboxylic acid alkyl esters |
| WO2013121018A1 (en) | 2012-02-17 | 2013-08-22 | Lonza Ltd | Synthesis of cyanocarboxylic acid alkyl esters |
| CN116003250A (zh) * | 2022-11-30 | 2023-04-25 | 山东潍坊润丰化工股份有限公司 | 一种氯乙酸甲酯连续化合成工艺和合成系统 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5914018B2 (ja) * | 1976-08-10 | 1984-04-02 | ジェイエスアール株式会社 | メタクリル酸エステルの製造方法 |
| US4239492A (en) * | 1979-06-14 | 1980-12-16 | Beisang Arthur A | Method of preparing vascular grafts of human and other umbilical cord origins for tissue ingrowth |
| JPS603377B2 (ja) * | 1981-03-20 | 1985-01-28 | 電気化学工業株式会社 | モノクロル酢酸エステルの連続製造法 |
| DE3638009A1 (de) * | 1986-11-07 | 1988-05-11 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 2,2-disubstituierten 3-chlorpropionsaeureestern |
| DE3737759A1 (de) * | 1987-11-06 | 1989-05-18 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von estern der monochloressigsaeure mit c(pfeil abwaerts)1(pfeil abwaerts)-c(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts)-alkanolen |
-
1989
- 1989-10-25 DE DE3935470A patent/DE3935470A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-10-23 EP EP90120270A patent/EP0424861B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-23 DE DE59007129T patent/DE59007129D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-10-24 HU HU906533A patent/HU207031B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-10-24 JP JP2284529A patent/JP2966501B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-11-30 US US07/983,284 patent/US5637761A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0424861A3 (en) | 1992-03-11 |
| US5637761A (en) | 1997-06-10 |
| DE59007129D1 (de) | 1994-10-20 |
| DE3935470A1 (de) | 1991-05-02 |
| JP2966501B2 (ja) | 1999-10-25 |
| EP0424861B2 (de) | 1998-04-22 |
| JPH03151347A (ja) | 1991-06-27 |
| EP0424861B1 (de) | 1994-09-14 |
| EP0424861A2 (de) | 1991-05-02 |
| HUT56338A (en) | 1991-08-28 |
| HU906533D0 (en) | 1991-04-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5485501B2 (ja) | 脱水方法 | |
| US5180847A (en) | Processes for preparing 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol derivatives | |
| US3458561A (en) | Esterification of acrylic acid | |
| JPH02225440A (ja) | β―ヒドロキシ酪酸エステルの製造方法 | |
| JP2002509904A (ja) | （メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸エステルの製造方法 | |
| HU207031B (en) | Process for the continuous production of esters from aliphatic carboxylic acids having few carbon atoms and from alcohols having few carbon atoms | |
| US5585514A (en) | Process for the manufacture of biacetyl-free methyl methacrylate | |
| US2683110A (en) | Dehydration of dicarboxylic acids | |
| US3647892A (en) | Preparation of ethylene glycol | |
| JP2002511081A (ja) | 不飽和ジカルボン酸無水物のジメチルエステルを生成する方法 | |
| DE60126744T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-hydroxy-4-methylthio-buttersäure-estern | |
| JP2001508076A (ja) | （メタ）アクリル酸とアルカノールとのエステル化方法 | |
| US2649475A (en) | Process for the manufacture of methyl acrylate | |
| US4883906A (en) | Production of trisubstituted hydroxyalkyl alkanoates from aldehydes | |
| DE3737759A1 (de) | Verfahren zur herstellung von estern der monochloressigsaeure mit c(pfeil abwaerts)1(pfeil abwaerts)-c(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts)-alkanolen | |
| JPS63165365A (ja) | カプロラクタムの製造法 | |
| US2373583A (en) | Conversion of methyl formate to formic acid | |
| US3321509A (en) | Preparation of alkyl esters of parahydroxybenzoic acid | |
| JP2844382B2 (ja) | 貯蔵安定性レブリン酸の製造方法 | |
| JPS6042777B2 (ja) | トリメチロ−ルプロパントリアクリレ−ト又はトリメチロ−ルプロパントリメタクリレ−トの製造方法 | |
| JPH05186391A (ja) | 酢酸エチルの精製法 | |
| US3932531A (en) | Method of manufacturing alkylene oxide adducts of an aliphatic alcohol | |
| KR960006664B1 (ko) | 카르복실산의 수용액으로부터 카르복실산을 추출 분리하는 방법 | |
| JPH0417169B2 (hu) | ||
| RU2715698C1 (ru) | Способ получения уксусной кислоты и метилэтилкетона |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: CLARIANT GMBH, DE |
|
| HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: CLARIANT (ACETYL BUILDING BLOCKS) GMBH & CO. KG, D |
|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |