HU206434B - Fungicide compositions containing //trifluoro-methyl/-phenyl/-/azolyl-methyl/-oxiranes as active components and process for producing the active components - Google Patents

Fungicide compositions containing //trifluoro-methyl/-phenyl/-/azolyl-methyl/-oxiranes as active components and process for producing the active components Download PDF

Info

Publication number
HU206434B
HU206434B HU901383A HU138390A HU206434B HU 206434 B HU206434 B HU 206434B HU 901383 A HU901383 A HU 901383A HU 138390 A HU138390 A HU 138390A HU 206434 B HU206434 B HU 206434B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
methyl
formula
compounds
phenyl
Prior art date
Application number
HU901383A
Other languages
English (en)
Other versions
HU901383D0 (en
HUT53782A (en
Inventor
Stefan Karbach
Rainer Seele
Guenter Wegner
Hubert Smuda
Bernd Bireckoven
Gisela Lorenz
Eberhard Ammermann
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6375971&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU206434(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU901383D0 publication Critical patent/HU901383D0/hu
Publication of HUT53782A publication Critical patent/HUT53782A/hu
Publication of HU206434B publication Critical patent/HU206434B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Mushroom Cultivation (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgyát új azolszármazékok előállítására szolgáló eljárás, valamint olyan gombaölő szerek képezik, amelyek hatóanyagként ezen vegyületeket tartalmazzák.
Ismert, hogy az (azolil-metil)-oxiránok, különösen a 2-[(l,2,4-triazol-l-il)-metiI]-2-(4-klór-fenil)-3-(3-trifluor-metil)-oxirán (EP-A 94564) gombaölő hatású vegyületek, azonban hatásuk nem mindig kielégítő. Munkánk során olyan (azolil-metil)-oxirán-származékokat kívántunk előállítani, amelyek gombaellenes hatása meghaladja az ismert vegyületekét. Kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletű vegyületek, továbbá azok savaddíciós vagy fémsói az ismert (azolil-metil)-oxiránok hatását meghaladó gombaellenes hatással rendelkeznek, ami különösen a gabonafélék gombabetegségei ellen érvényesül. Az (I) általános képletben
R’ hidrogénatom vagy halogénatom, n 0 vagy 1,
R2 2- vagy 4-(trifluor-metil)-csoport,
X nitrogénatom vagy metincsoport.
Az (I) általános képletű vegyületek királis centrumokat tartalmaznak, ezért általában racém elegyek, illetve az eritro- és treo-formák diasztereomer keverékeként állíthatók elő. Az eritro-, illetve treo-diasztereomerek ismert módszerekkel, például eltérő oldékonyságuk alapján vagy oszlopkromatográfiával szétválaszthatok és tiszta formában előállíthatók, és ugyancsak ismert módszerekkel egységes enantiomerekké alakíthatók át. Gombaölő szerek hatóanyagaiként mind az egységes diasztereomerek, illetve enentiomerek, mind a szintézis során keletkező racém keverékek használhatók.
Az (I) általános képletben felsorolt csoportokra példaként említhetjük az alábbiakat:
R1 jelenthet halogénatomot (fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot), n 0 vagy 1 lehet.
A savaddíciós sók lehetnek hidrokloridok, hidrobromidok, szulfátok, nitrátok, foszfátok, oxalátok vagy dodecil-benzolszulfonátok. Mivel az (í) általános képletű vegyületek gombaellenes hatása a kation tulajdonsága, az anion megválasztása tetszőleges lehet. Az említett savaddíciós sókat az (I) általános képletű vegyületek és a megfelelő savak reakciójával állíthatjuk elő.
Az (I) általános képletű vegyületek fémsói magukból a vegyületekből vagy savaddíciós sóikból állíthatók elő a megfelelő fémek (réz, cink, mangán, vas, kobalt vagy nikkel) sóival való reagáltatással.
Az (I) általános képletű vegyületek úgy állíthatók elő, hogy egy (II) általános képletű vegyületet - ahol R1 és R2 jelentései megegyeznek az (I) általános képletnél megadottakkal; L pedig egy nukleofil kilépő csoportot jelent - egy (III) általános képletű vegyülettel - ahol Me hidrogénatomot vagy fématomot jelent; és X jelentése megegyezik az előbb megadottakkal reagáltatunk; majd az így kapott vegyületeket adott esetben egy növényeket nem károsító savval sóvá alakítjuk át.
A reakciót abban az esetben, ha Me jelentése fématom, adott esetben egy oldó- vagy hígítószerben, adott esetben egy szerves vagy szervetlen bázis jelenlétében és adott esetben egy reakciósebesség-fokozó anyag jelenlétében végezhetjük el.
A reakció oldószere lehet egy keton (aceton, etil-metil-keton vagy ciklohexanon), egy nitril (acetonitril vagy propionitril), egy alkohol (metanol, etanol, izopropanol, butanol vagy etilénglikol), egy észter (etilacetát, metil-acetát vagy butil-acetát), egy éter (tetrahidrofurán, dietil-éter, metil-terc-butil-éter, dimetoxietán, dioxán vagy diizopropil-éter), egy amid (dimetilformamid, dimetil-acetamid vagy N-metil-pirrolidon), ezenkívül lehet dimetil-szulfoxid, szulfolán, vagy a felsorolt oldószerek keverékei.
A megfelelő bázisok - amelyek a reakció során felszabaduló savat kötik meg - lehetnek például alkálifém-hidroxidok (lítium-, nátrium- vagy kálium-hidroxid), alkálifém-karbonátok vagy -hidrogén-karbonátok (nátrium-, kálium- vagy cézium-karbonát, illetve -hidrogén-karbonát), piridin vagy 4-(dimetil-amino)piridin, lítium-, nátrium- vagy kálium-hidrid, nátriumvagy kálium-amid, ezenkívül nátrium- vagy káliumterc-butoxid, lítium-, nátrium- vagy kálium-(trifenilmetil) és naftalin-lítium, -nátrium vagy -kálium, de használhatunk bármely más szokásosan használt bázist is.
A reakciót gyorsító anyagként fémhalogenideket (nátrium- vagy kálium-jodid), kvaterner .ammóniumsókat (tetrabutil-ammónium-klorid, -bromid, -jodid vagy -hidrogén-szulfát), benzil-trietil-ammóníum-kloridot vagy -bromidot, vagy korona-étereket (12-korona-4-, 15-korona-5-, 18-korona-6-, dibenzo-l8-korona-6- vagy diciklohexano- 18-korona-6-éter) használhatunk.
A reakciót általában 10-150 °C, előnyösen 20120 °C közötti hőmérsékleten, légköri vagy magasabb nyomáson, folyamatos vagy szakaszos üzemmódban végezhetjük.
Ha Me jelentése fématom, úgy a reakciót adott esetben egy oldó- vagy hígítószerben, -10 °C és 150 °C, előnyösen 0 és 120 ’C, különösen 20 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten végezhetjük; ha oldószerben végezzük, úgy a reakció hőmérséklete célszerűen az oldószer fonáspontja lehet. Oldószerként különböző amidok (például dimetil-formamid, dietil-formamid, dimetil-acetamid, dietil-acetamid, N-metil-pirrolidon vagy hexametil-foszforsav-triamid), dimetil-szulfoxid vagy szulfolán jöhetnek számításba.
A (II) általános képletű új kiindulási vegyületeket az (V) általános képletű olefinek ismert módszerekkel végzett epoxidálásával [Houben-Weyl-Müller Methoden dér Organischen Chemie, VI. 385 (1965)] állíthatjuk elő. Ugyancsak ismert módszerekkel állíthatók elő az (V) általános képletű vegyületek a (VI) általános képletű vegyületekből, amelyeket az allil-helyzetben halogénezünk vagy oxidálunk. Halogénező reagensként N-klór- vagy N-bróm-szukcinimidet, oldószerként halogénezett szénhidrogéneket (például szén-tetrakloridot triklór-etánt vagy metilén-dikloridot) használhatunk; a reakció hőmérséklete 20 °C és 100 °C között lehet.
HU 206 434 Β
Az allil-oxidációhoz peroxi-karbonsavak észtereit (például terc-butil-peroxi-benzoátot vagy -peroxi-acetátot) használhatjuk egy nehézfémsó [például réz(I)klorid vagy -bromid] jelenlétében. A reakció közege egy inért oldószer (például metilén-diklorid, toluol, xilol, kloroform vagy tetraklór-metán) lehet.
A fenti módon előállított (V) általános képletű halogénezett allilszármazékokból, illetve - ha L jelentése hidroxicsoport - allilalkoholokból epoxidálással állíthatók elő a (II) és (VII) általános képletű vegyületek. Az oxidációt peroxi-karbonsavakkal (például peroxibenzoesav, 3-klór- vagy 4-nitro-peroxi-benzoesav, monoperoxi-ftálsav, peroxi-ecetsav, peroxi-propionsav, monoperoxi-borostyánkősav, peroxi-nonánsav vagy trifluor-peroxi-ecetsav) végezhetjük egy indifferens oldószerben, előnyösen egy klórozott szénhidrogénben (például metilén-diklorid, kloroform, tetraklór-metán vagy diklór-etán) vagy adott esetben ecetsavban, etilacetátban, acetonban vagy dimetií-formamidban, ugyancsak adott esetben egy puffer (például nátriumacetát, nátrium-karbonát, dinátrium-hidrogén-foszfát vagy Triton B) jelenlétében.
Az átalakítást 10 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten, adott esetben egy katalizátor (jód, nátrium-volframát vagy fény) segítségével hajthatjuk végre. Oxidálószerként használhatunk lúgos hidrogén-peroxid oldatot (kb. 30%-ost, metanolban, etanolban, acetonban vagy acetonitrilben) 25 °C és 30 °C közötti hőmérsékleten, vagy alkil-hidroperoxidokat (például terc-butil-, kuntól- vagy ciklohexil-hidroperoxid), adott esetben egy katalizátor (például nátrium-volframát, pervolfrámsav, molibdén-hexakarbonil vagy vanadil-acetil-acetonát) jelenlétében. Az oxidálószert magában a reakcióelegyben, in situ is előállíthatjuk.
Amíg az így előállított (II) általános képletű vegyületek közül azokat, amelyek esetében L jelentése halogénatom, az a) eljárás szerint minden további nélkül használhatjuk, addig a (VII) általános képletű epoxi-alkoholokat előbb reaktív észterekké át kell alakítanunk, amelyek azután a (III) általános képletű vegyületekkel az a) eljárás szerint reagáltathatók. A reaktív észterek (például metánszulfonsav-, trifluor-metánszulfonsav-, 2,2,2-trifluor-etánszulfonsav-, nonafluorbutánszulfonsav-, 4-metil-benzoIszulfonsav-,4-brómbenzolszulfonsav-, 4-nitro-benzolszulfonsav- vagy benzolszulfonsav-észterek), amelyeket azután a (III) általános képletű vegyületekkel reagáltatunk, ismert módon állíthatók elő [Houben-Weyl-Müller: Methoden dér Organischen Chemie 9, 388, 663, 671 (1955)].
Az (V) általános képletű vegyületek az olefinek szintézisének közismert módszereivel állíthatók elő [Houben-Weyl-Müller: Methoden dér Organischen Chemie V. lb. (1972)].
A (VII) általános képletű epoxi-alkoholok olyan propenálszármazékoknak az oxidálásával, majd ezt követő redukálásával állíthatók elő, amelyek a DEA 3 722 886 szabadalmi leírás szerint előállíthatók. Ezeket a szubsztituált propenálokat alkoholokban (metanolban, etanolban, propanolban, izopropanolban vagy butanolban, illetve ezek keverékeiben) oldva bázis jelenlétében, hidrogén-perox iddal, ciklohexil-, tercbutil- vagy kumol-hidroperoxiddal oxidáljuk, majd a keletkező formil-oxiránszármazékot további tisztítás nélkül lúgos nátrium-tetrahidridoborát oldattal vagy katalitikus úton a megfelelő (VII) általános képletű vegyületekké redukáljuk.
A találmány szerinti vegyületek előállítását az alábbi példákon mutatjuk be.
A) Λ kiindulási vegyületek előállítása
1. példa
E/Z-2-Fenil-3-[2-(trifluor-metil)-fenil]-propenál előállítása g 2-(trifluor-metil)-benzaldehidet oldunk 300 ml metanolban és 30 ml vízben oldott 4,2 g nátrium-hidroxidot adunk hozzá. Az elegyet 10 °C-ra lehűtjük, és gyorsan hozzáadunk 35 g fenil-acetaldehidet, miközben az oldat hőmérséklete 30-40 °C-ra emelkedik. Tíz órán át keverjük 40 °C hőmérsékleten, majd a színtelen reakcióelegyhez 200 ml vizet adunk, és a keletkezett emulziót metil-terc-butil-éterrel extraháljuk. A szerves fázist elválasztjuk, nátrium-szulfáttal vízmentesítjük, és bepároljuk. A maradékot szilikagél oszlopon, etil-acetát: hexán -1:3 oldószer-eleggyel megtisztítjuk. A szintézis hozama 80%.
2. példa cisz-2-FeniI-2-(hidroxi-metil)-3-[2-(trifluor-metil)fenil]-oxirán előállítása g E/Z-2-fenil-3-[2-(trifluor-metil)-fenil]-propenált (1. példa) 300 ml metanolban feloldunk és 2,2 ml telített nátrium-hidroxid oldatot adunk hozzá. Az elegyet 0 °C hőmérsékleten keverjük, és lassan hozzácsepegtetünk 14,3 g körülbelül 50%-os hidrogén-peroxidot, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét 30 °C alatt tartjuk. Az adagolás befejeztével az elegyet 6 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd kevés 10%-os nátrium-hidroxid oldatban oldva 2,35 g nátrium-tetrahidridoborát(III)-ot adunk hozzá. Szobahőmérsékleten végzett 18 óra keverés után az elegyhez 200 ml vizet adunk, és a keletkezett emulziót metilén-dikloriddal összerázzuk. A szerves fázist elválasztás után nátriumszulfáttal vízmentesítjük, bepároljuk, és a maradékot izopropanolból átkristályosítjuk; a reakció kitermelése 62%.
3. példa cisz-2-Fenil-2-(tozil-oxi-metil)-3-[2-(trifluor-metil)fenil]-oxirán előállítása g cisz-2-fenil-2-(hidroxi-metil)-3-[2-(trifluormetil)-fenil]-oxiránt feloldunk 200 ml metilén-diklorid és 53 g trietil-amin elegyében, majd szobahőmérsékleten 37,5 g tozil-kloridot adunk hozzá. 24 óra múlva a reakcióelegyet híg nátrium-hidrogén-karbonát oldattal és vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal vízmentesítjük, és vákuumban bepároljuk. A maradékból 55 g cím szerinti vegyületet kapunk, amelyet a következő példa szerint triazollal reagáltunk tovább.
HU 206 434 Β
Β) A végtermékek előállítása
4. példa cisz-2-Fenil-2-( 1,2,4-triazol-l-il-metil)-3-[2-(trifluor-metil)-fenil]-oxirán (1. sz. vegyület) előállítása
9,4 g 1,2,4-triazolt feloldunk 100 ml N-metil-pirrolidonban, 5,2 g nátrium-hidroxidot adunk hozzá, és az elegyet 30 percig 50 °C-on melegítjük. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre lehűtjük, majd lassan hozzácsepegtetünk 100 ml N-metil-piiTolidonban oldott 57 g cisz-2-fenil-2-(tozil-oxi-metil)-3-[2-(trifluor-metil)-fenil]-oxiránt és a reakcióelegyet további 12 órán át keverjük. Ezután 200 ml vizet adunk hozzá, majd metil-terc-butil-éterrel többször extraháljuk, a szerves fázist vízzel kétszer mossuk, nátrium-szulfáttal vízmentesítjük, és bepároljuk. A terméket metil-terc-butiléter/hexán keverékből átkristályosítva 75 %-os kitermeléssel kapjuk a kívánt cím szerinti vegyületet, amelynek olvadáspontja 132-134 °C.
A 4. példában leírtakhoz hasonló módon állítottuk elő az 1. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket.
/. táblázat (I) általános képletű vegyületek adatai.
Szám R’ n RJ X Olvadáspont (QC)/IRspektrum adatok
1 H 2-CF3 N 132-134
2 2-C1 2-CFj N 1506, 1315, 1172, 1124, 1038,771 cm-1
3 2-F 2-CF3 N
4 4-Cl 2-CF3 N 117-119
5 4-F 2-CFj N 110-112
8 4-Br 2-CF3 N
11 H 4-CFj N
12 2-C1 4-CF3 N
13 2-F 4-CF3 N
14 4-Cl 4-CF3 N
15 4-F 4-CF3 N
18 4—Br 4-CF3 N
21 H 2-CF3 CH 132-134
22 2-C1 2-CF3 CH 1503, 1315, 1170, 1124, 1038,770 cm’1*
23 2-F 2-CF3 CH
24 4-Cl 2-CF3 CH
25 4-F 2-CF3 CH 127-130
28 4—Br 2-CF3 CH
31 H 4-CF3 CH
32 2-C1 4-CF3 CH
33 2-F 4-CFj CH
Szám R'n R2 X Olvadáspont (°C)/IRspektrum adatok
34 4-Cl 4—CF3 CH
35 4-F 4-CF3 CH 1512, 1326, 1125, 1068,840 cm-1
38 4-Br 4-CF3 CH
2:1 cisz/transz-keverék
A találmány szerinti vegyületeknek kiváló gombaölő hatásuk van a növénykórokozó gombák széles köre, de elsősorban a tömlősgombák (Ascomycetes) és a bazídiumos gombák (Basidiomycetes) ellen. Miután a vegyületek egy részének szisztemikus hatása is van, mind levélre, mind talajra juttatva alkalmazhatók. Különösen fontosak lehetnek a gazdaságilag jelentős kultúrnövényeken (például búza, árpa, rizs, zab, rozs, kukorica, pázsitfüvek, gyapot, szója, kávé, cukornád, gyümölcsök, dísznövények, szőlő vagy zöldségnövények, például uborka, bab, kabakosok) és az azok magvain fellépő növénykórokozó gombák elleni védekezésben.
A találmány szerinti vegyületek előnyösen használhatók az alábbi növénykórokozó gombák ellen:
Kórokozó Megbetegedés Gazdanövény
Erysiphe gra-
minis gabonalisztharmat gabonafélék
Erysiphe cicho- -
racearum lisztharmat Sphaerotheca kabakosok
fuliginea lisztharmat Podosphera le- kabakosok
ucotricha lisztharmat Uncinula neca- alma
tor lisztharmat szőlő
Puccinia sp. rozsdabetegségek gabonafélék
Rhizoctonia sp. gyökérpenész gyapot, pázsitfüvek
Ustilago sp. üszög Venturia in- gabonafélék, kukorica, cukornád
aequalis varasodás Helminthospo- alma
rium sp. penészedés Septoria nodo- gabonafélék, kukorica
rum szártörés búza
Botrytis cinerea szürkepenész Cercospora ara- szamóca, szőlő
chidicola levélfoltosság Pseudocerco- sporella herpo- földimogyoró
trichoides Pyricularia ory- búza, árpa
zae levélfoltosság Phytophthora rizs
infestans burgonyavész burgonya, paradicsom
HU 206 434 Β
Kórokozó Megbetegedés Gazdanövény
Fusarium sp. fehérpenész különböző növények
Plasmopara viticola peronoszpóra szőlő
Altemaria sp. levélfoltosság gyümölcs- és zöldségfélék
A találmány szerinti vegyületek alkalmazhatók a növényre juttatva (permetezéssel vagy porozással), de kezelhetjük velük a magvakat is. A kezelés történhet a gombafertőzés bekövetkezése előtt (preventív kezelés), vagy a fertőzés után (kuratív kezelés).
A találmány szerinti vegyületekből a szokásos készítmények, így oldatok, emulziók, szuszpenziók, porozószerek, porkészítmények, kenőcsök vagy granulátumok állíthatók elő. A készítmény formáját a felhasználás céljának megfelelően választjuk meg; minden esetben arra kell törekedni, hogy a hatóanyag finom és egyenletes eloszlását biztosítsuk. A készítményeket ismert módon, például a hatóanyagnak oldószerekkel és/vagy hordozóanyagokkal való elegyítésével állíthatjuk elő, amihez emulgeáló- és diszpergálószereket, esetenként további hígító- és oldószereket (például vizet vagy szerves oldószereket) használhatunk. Oldószerként szerepelhetnek aromás szénhidrogének (például xilol), klórozott aromás szénhidrogének (például klór-benzol), paraffinok (például kőolaj-frakciók), alkoholok (például metanol, butanol), ketonok (például ciklohexanon), aminok (például etanol-amin, dimetilformamid) és víz; hordozóanyagok lehetnek például ásványőrlemények (például kaolin, agyagásványok, talkum, kréta) vagy szintetikus ásványi őrlemények (például finomdiszperz kovasav, szilikátok); emulgeálószerek lehetnek nem-ionos vagy anionos felületaktív anyagok (például polioxi-etilén-zsíralkohol-éterek, alkil- vagy aril-szulfonátok); diszpergálószerek pedig lehetnek például lignin, szulfitszennylúg vagy metil-cellulóz.
A gombaölő készítmények általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmazhatnak. Az alkalmazott adag a kívánt céltól függően 0,02-3,00 kg hatóanyag/hektár lehet, adott esetben ennél magasabb adagok is használhatók.
A találmány szerinti vegyületek anyagvédelemre is használhatók farontó gombák, például a pincegomba (Coniorhora puteana) vagy a Polystictus versicolor ellen. Az (I) általános képletű vegyületek olajos faanyagkonzerválószerek hatóanyagai lehetnek, ha fűrészárut kívánunk megvédeni az elszíneződést okozó gombáktól. Az ilyen készítményeket átitatással vagy ecseteléssel alkalmazhatjuk.
A felhasználásra kész készítmények (oldatok, emulziók, szuszpenziók, porkészítmények, porozószerek, kenőcsök vagy granulátumok) bármely ismert módon, például permetezéssel, porozással, ködképzéssel, szórással, csávázással vagy öntözéssel juttathatók ki a növényzetre. Ilyen készítményeket mutatunk be az alábbi példában:
J. példa
a) 90 tömegrész 5. sz. vegyületet 10 tömegrész N-metil-alfa-pirrolidonnal összekeverünk. A kapott oldat kis cseppekben való kijuttatásra alkalmas.
b) 20 tömegrész 21. sz. vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 80 tömegrész xilolból, 5 tömegrész kalcium-dodecil-benzol-szulfonátból, 10 tömegrész (A) diszpergálószerből és 5 tömegrész (B) diszpergálószerből áll [az (A) diszpergálószer 8-10 mól etilén-oxid és 1 mól N-monoetanol-amin-oleát reakcióterméke, a (B) 40 mól etilén-oxidé és 1 mól ricinusolajé]. Az oldatot vízben elkeverve egy finom eloszlású diszperziót kapunk.
c) 20 tömegrész 25. sz. vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 40 tömegrész cikiohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból, 20 tömegrész (C) diszpergálószerből és 10 tömegrész (B) diszpergálószerből áll [a (C) diszpergálószer 7 mól etilénoxid és 1 mól izooktil-fenol reakclóterméke]. Az oldatot vízben elkeverve egy finom eloszlású vizes diszperziót kapunk.
d) 20 tömegrész 5. sz. vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 25 tömegrész cikiohexanonból, 65 tömegrész kőolaj származékból (fp. 210-280 °C) és 10 tömegrész (B) diszpergálószerből áll. Az oldatot vízben elkeverve egy finom eloszlású vizes diszperziót kapunk.
e) 80 tömegrész 1. sz. vegyületet 3 tömegrész diizobutil-naftalin-alfa-szulfonsav nátriumsóval, 10 tömegrész lignin-szulfonsav nátriumsóval és 7 tömegrész por alakú szilikagéllel kalapácsmalomban összeőrlünk. A készítményt vízzel összekeverve permetlevet kapunk.
f) 3 tömegrész 21. sz. vegyületet 97 tömegrész finom szemcsés kaolinnal alaposan összekeverünk. A kapott porozószer 3 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
g) 30 tömegrész 1. sz. vegyületet összekeverünk egy hordozószerrel, ami 92 tömegrész por alakú szilikagélből és a felületére permetezett 8 tömegrész paraffinból áll. A kapott készítmény igen jó tapadóképességű.
h) 40 tömegrész 5. sz. vegyületet 10 tömegrész fenolszulfonsav-karbamid-formaldehid kondenzátummal (nátriumsó alakjában), 2 tömegrész szilikagéllel és 48 tömegrész vízzel alaposan összekeverünk. Egy stabil, vizes diszperziót kapunk, amit vízzel permetezhető diszperzióvá hígíthatunk.
i) 20 tömegrész 25. sz. vegyületet 2 tömegrész kalcium-dodecil-benzol-szulfonáttal, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikol-éterrel, 2 tömegrész fenolszulfonsav-karbamid-formaldehid kondenzátummal (nátriumsó alakjában) és 68 tömegrész paraffin-jellegű kőolajszármazékkal alaposan elkeverünk. Az így kapott készítmény egy stabil olajos diszperzió.
A találmány szerinti készítmények ezekben az alkalmazási formákban további növényvédő szer-hatóanyagokat, így gyomirtó szereket, rovarölő szereket, növekedésszabályozókat vagy más gombaölő szerek hatóanyagait, valamint növényi tápanyagokat is tartalmaz5
HU 206 434 Β hatnak. Gombaölő szerekkel történő kombinálás esetén a készítmények hatásspektrumának jelentős kiszélesedésével is számolhatunk.
Alkalmazási példa
A védekezési kísérletben összehasonlító vegyületként az EP-A 94564 szabadalmi leírásból ismert gombaellenes hatású 2-(4-klór-fenil)-2-(l,2,4-triazol- 1-ilmetiI)-3-[3-(trifluor-metil)-feniI]-oxiránt [(A) vegyület] használtuk.
6. példa
Szürkepenész (Botrytis cinerea) elleni védekezés
4-5 leveles paprikanövényeket (cv. Neusiedler Ideál Elité) 80 tömeg% hatóanyagot és 20 tömeg% emulgeálószert tartalmazó készítményekből készült permedével megcsorgásig bepermetezűnk. Megszáradás után a növényeket a Botrytis cinerea gomba konídiumaival fertőzzük, és 20-24 °C hőmérsékleten, magas relatív páratartalmú klímakamrában inkubáljuk. Öt nap múlva a kezeletlen növényeken a betegség tünetei már az érintett levelek elhalásáig fokozódnak.
Az eredmények azt mutatták, hogy az 1., 5., 21. és
25. vegyületek az alkalmazott 0,5 tömeg%-os koncentrációban jobb gombaellenes hatást (90-100%) mutatnak, mint az ismert (A) vegyület (20%).

Claims (2)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Gombaölő szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legfeljebb 95 tÖmeg% (I) általános képletű vegyületet - a képletben
    R1 hidrogénatom vagy halogénatom, n 0 vagy 1,
    R2 2- vagy 4-(trifluor-metil)-csoport,
    X nitrogénatom vagy metincsoport vagy annak egy növényeket nem károsító savaddíciós vagy fémsóját tartalmazza szokásos segédanyagokkal együtt.
  2. 2. Eljárás az (I) általános képletű [(trifluor-metil)-fenil]-(azolil-metil)-oxiránok - a képletben R1, n, R2 és X jelentése az 1. igénypont tárgyi körében megadott -, továbbá savaddíciós és fémsóik előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet ahol R1 és R2 jelentései megegyeznek az 1. igénypont tárgyi körében megadottakkal; L pedig egy nukleofil kilépő csoportot jelent - egy (IH) általános képletű vegyülettel - ahol
    Me jelentése hidrogénatom vagy fématom; X jelentése pedig megegyezik az 1. igénypont tárgyi körében megadottakkal reagáltatunk, majd az így kapott vegyületet kívánt esetben sójává alakítjuk át.
HU901383A 1989-03-10 1990-03-09 Fungicide compositions containing //trifluoro-methyl/-phenyl/-/azolyl-methyl/-oxiranes as active components and process for producing the active components HU206434B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3907729A DE3907729A1 (de) 1989-03-10 1989-03-10 Trifluormethylphenylazolylmethyloxirane, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung als pflanzenschutzmittel

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU901383D0 HU901383D0 (en) 1990-05-28
HUT53782A HUT53782A (en) 1990-12-28
HU206434B true HU206434B (en) 1992-11-30

Family

ID=6375971

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU901383A HU206434B (en) 1989-03-10 1990-03-09 Fungicide compositions containing //trifluoro-methyl/-phenyl/-/azolyl-methyl/-oxiranes as active components and process for producing the active components

Country Status (14)

Country Link
EP (1) EP0386557B1 (hu)
JP (1) JP2947287B2 (hu)
KR (1) KR900014370A (hu)
AT (1) ATE77086T1 (hu)
AU (1) AU621721B2 (hu)
CA (1) CA2011087C (hu)
DE (2) DE3907729A1 (hu)
DK (1) DK0386557T3 (hu)
ES (1) ES2036852T3 (hu)
GR (1) GR3005671T3 (hu)
HU (1) HU206434B (hu)
IL (1) IL93443A (hu)
NZ (1) NZ232844A (hu)
ZA (1) ZA901834B (hu)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3805684A1 (de) * 1988-02-24 1989-09-07 Basf Ag Azolylmethylcycloalkyloxirane, ihre herstellung und verwendung als pflanzenschutzmittel
DE4028392A1 (de) * 1990-09-07 1992-03-12 Basf Ag Azolylmethyloxirane und diese enthaltende fungizide
US20080245434A1 (en) 2005-03-28 2008-10-09 Motoshige Hibino Composite Hose with a Corrugated Metal Tube and Method for Making the Same
EA015588B1 (ru) * 2006-06-21 2011-10-31 Басф Се Азолилметилоксираны, их применение для борьбы с фитопатогенными грибами, а также содержащие их средства
EP2035415B1 (de) * 2006-06-23 2011-01-12 Basf Se Azolylmethyloxirane, ihre verwendung zur bekämpfung von pflanzenpathogenen pilzen sowie sie enthaltende mittel
ATE452131T1 (de) * 2006-06-23 2010-01-15 Basf Se Azolylmethyloxirane, ihre verwendung zur bekämpfung von pflanzenpathogenen pilzen sowie sie enthaltende mittel
EP2041125B1 (de) * 2006-07-05 2011-01-26 Basf Se Azolylmethyloxirane, ihre verwendung zur bekämpfung von pflanzenpathogenen pilzen sowie sie enthaltende mittel
CN101484446B (zh) * 2006-07-05 2011-07-13 巴斯夫欧洲公司 唑基甲基环氧乙烷及其在防治植物病原性真菌中的用途和包含所述化合物的试剂
CN101495473A (zh) 2006-07-24 2009-07-29 巴斯夫欧洲公司 唑基甲基环氧乙烷，它们在防治植物病原性真菌中的用途和包含它们的组合物
US7910614B2 (en) 2006-07-25 2011-03-22 Basf Se Azolylmethyloxiranes, use thereof for controlling plant pathogenic fungi, and agents containing the same
WO2008077724A1 (de) 2006-12-22 2008-07-03 Basf Se Azolylmethyloxirane, ihre verwendung zur bekämpfung von pflanzenpathogenen pilzen sowie sie enthaltende mittel
CN101952279A (zh) * 2007-12-19 2011-01-19 巴斯夫欧洲公司 唑基甲基环氧乙烷、其应用和包含它们的组合物
CA2707615A1 (en) * 2007-12-19 2009-06-25 Basf Se Azolylmethyloxiranes, their use and compositions comprising them
EP2224812A2 (de) * 2007-12-19 2010-09-08 Basf Se Azolylmethyloxirane, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel
WO2011069912A1 (de) 2009-12-07 2011-06-16 Basf Se Triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel
WO2011069894A1 (de) 2009-12-08 2011-06-16 Basf Se Triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel
WO2011069916A1 (de) 2009-12-08 2011-06-16 Basf Se Triazolverbindungen, ihre verwendung als fungizide sowie sie enthaltende mittel
JP2013522268A (ja) 2010-03-16 2013-06-13 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア グリニャール試薬の使用方法
WO2012041858A1 (en) 2010-09-30 2012-04-05 Basf Se A process for the synthesis of thio-triazolo-group containing compounds
WO2012130823A1 (en) 2011-03-30 2012-10-04 Basf Se Suspension concentrates
KR20140098145A (ko) 2011-11-25 2014-08-07 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 2-요오도이미다졸 유도체
EP2746277A1 (en) * 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
EA201990783A1 (ru) 2016-09-29 2019-10-31 Производные 5-замещенного имидазолилметилоксирана в качестве фунгицидов

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3218130A1 (de) * 1982-05-14 1983-11-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Azolylmethyloxirane, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
DE3218129A1 (de) * 1982-05-14 1983-11-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Azolylmethyloxirane, ihre herstellung und verwendung als arzneimittel
DE3511411A1 (de) * 1985-03-29 1986-10-02 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verwendung von azolylmethyloxiranen zur bekaempfung von viralen erkrankungen
DE3737888A1 (de) * 1987-11-07 1989-05-18 Basf Ag Verfahren zur beeinflussung des pflanzenwachstums durch azolylmethyloxirane
DE3807951A1 (de) * 1988-03-10 1989-09-21 Basf Ag Fungizide imidazolylmethyloxirane

Also Published As

Publication number Publication date
ES2036852T3 (es) 1993-06-01
DK0386557T3 (da) 1992-07-27
HU901383D0 (en) 1990-05-28
IL93443A0 (en) 1990-11-29
CA2011087A1 (en) 1990-09-10
GR3005671T3 (hu) 1993-06-07
AU621721B2 (en) 1992-03-19
NZ232844A (en) 1994-07-26
JP2947287B2 (ja) 1999-09-13
ATE77086T1 (de) 1992-06-15
ZA901834B (en) 1991-11-27
EP0386557B1 (de) 1992-06-10
JPH02268182A (ja) 1990-11-01
AU5117890A (en) 1990-09-13
KR900014370A (ko) 1990-10-23
DE3907729A1 (de) 1990-09-13
IL93443A (en) 1994-05-30
CA2011087C (en) 2000-12-12
DE59000151D1 (de) 1992-07-16
HUT53782A (en) 1990-12-28
EP0386557A1 (de) 1990-09-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU206434B (en) Fungicide compositions containing //trifluoro-methyl/-phenyl/-/azolyl-methyl/-oxiranes as active components and process for producing the active components
KR0174267B1 (ko) 살균성 아졸일메틸옥시란
KR900001419B1 (ko) 아졸릴메틸옥시란의 제조방법
CA1271764A (en) Azolylmethyloxiranes, their preparation and their use as crop protection agents
JPH0474355B2 (hu)
HU206246B (en) Fungicidal composition comprising substituted imidazolyl methyloxirane or imidazolyl propene derivative as active ingredient, process for producing the active ingredients and for applying the composition
US5017594A (en) 1-halo-1-azolylpropenes and -methyloxiranes and fungicides containing these compounds
JP3164608B2 (ja) アゾリルメチルオキシランおよびこれを含有する殺菌剤
IL89429A (en) Imidazolyl methyl oxyuranes and their use as fungicides
AU609579B2 (en) Azolylmethylcycloalkyloxiranes, their preparation and their use as crop protection agents
JPH01268680A (ja) アゾリルメチルオキシランおよび該化合物を含有する除黴剤
AU611765B2 (en) Novel azolylmethyloxiranes and fungicides containing them
US5128357A (en) 1-alkoxy-1-azolylmethyloxiranes and the use thereof as crop protection agents
JP3006940B2 (ja) アゾリルメチルスピロ［２．５］オクタノ−ル類及びそれを含有する殺菌剤
IL89312A (en) 1,2,4-triazolylmethyloxirane derivatives, their preparation and their use as crop protection agents
US5194444A (en) Azolylmethylcycloalkyloxiranes and their use as crop protection agents
KR970011280B1 (ko) 아졸일알켄 및 이들 화합물을 함유하는 살균제
JPH04221369A (ja) アゾリルエタン誘導体および該化合物を含有する殺菌剤
HU208665B (en) Fungicidal compositions comprising benzyl ketones and process for producing the active ingredients

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee