HU205833B - Synergetic fungicide compositions - Google Patents

Synergetic fungicide compositions Download PDF

Info

Publication number
HU205833B
HU205833B HU891195A HU119589A HU205833B HU 205833 B HU205833 B HU 205833B HU 891195 A HU891195 A HU 891195A HU 119589 A HU119589 A HU 119589A HU 205833 B HU205833 B HU 205833B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
compound
chloro
formula
halogen
methyl
Prior art date
Application number
HU891195A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT54867A (en
Inventor
Rikuo Nasu
Terumasa Komyoji
Toshio Nakajima
Kazumi Suzuki
Keiichiro Ito
Takeshi Ohshima
Hideshi Yoshimura
Original Assignee
Ishihara Sangyo Kaisha
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP63057920A external-priority patent/JP2606720B2/ja
Application filed by Ishihara Sangyo Kaisha filed Critical Ishihara Sangyo Kaisha
Publication of HUT54867A publication Critical patent/HUT54867A/hu
Publication of HU205833B publication Critical patent/HU205833B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/90—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

A találmány fungicid készítményekre vonatkozik, amelyek hatóanyagként legalább egy (I) általános képletű imidazolvegyöletet és legalább egy másik speciális vegyületet tartalmaznak.
Az (I) általános képletű imidazolvegyületeket, amelyek biocidként kártevők irtására használhatók, a jelen találmány feltalálói a 298 196 A számú európai szabadalmi leírásban ismertették.
Azoknak a vegyületeknek a nagy része viszont, amelyeket az (I) általános képletű imidazolvegyületekkel kombinálunk, már fungicid, inszekticid stb. hatású vegyületként ismert.
Az (I) általános képletű imidazolok és más ajánlott biocidek is kifejtik a megfelelő szervezetre a megfelelő jellemző biocidhatásL Ezek közül azonban néhánynak nem kielégítő a speciális kártékony szervezetekre gyakorolt hatása, vagy a megelőző hatásukhoz képest gyengébb a kuratív hatásuk vagy néhányuknak rövid ideig tart a maradék hatása. A fentiek köve±eztében ezen biocideknek a kártevőkre kifejtett biocid hatása esetenként nem elegendő ahhoz, hogy a gyakorlatban alkalmazást nyerjenek.
Az említett probléma megoldására a jelen találmány feltatálói kiterjedt vizsgálatokat folytattak és azt találták, hogy az (I) általános képletű imidazolvegyületek és más speciális biocid vegyületek kombinációja nem várt eredményhez vezet, így például az egyes vegyületekhez viszonyítva csökken az alkalmazandó vegyületek mennyisége és minden vegyület biocidspektruma nő.
A találmány olyan fungicid készítményekre vonatkozik, amelyek hatóanyagként legalább egy (I) általános képletű imidazolvegyöletet - a képletben R1 fenilcsoport vagy adott esetben monoszubsztituált halogén(1-6 szénatomos)-alkil-csoport; és R2 halogénatom és legalább egy azol-, kinoxalin- vagy karbamátszármazékot, szerves klórvegyületet, benzimidazol-, piridin-amin-, cink-, mangán- vagy rézvegyületet, izoxazolszármazékot, szerves foszforvegyületet, N-halogéntio-alkil-vegyületet, dikarboximid-, benzanilid-, benzamid-vagy karbamidszármazékot tartalmaz.
Az (I) általános képletben a halogénatom a fluor-, klór-, bróm- és jódatom foglalja magába.
Az 0) általános képletben az alkilcsoport előnyösen 1-4 szénatomos csoportot jelent, melyek közül példaként a metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, n-butilszek-butil-, izobutil- és terc-butil-csoportot említhetjük.
A találmány szerinti előnyös készítményeket az alábbiakban mutatjuk be:
I. Olyan készítmény, amely az (I) általános képletű imidazolvegyületek mellett a következő vegyületek közül legalább egyet tartalmaz: l-[N-(4-klór-2-trifluormetil-fenil)-2-propoxi-acetimidoil]-imidazol (triflumizol), 6-metil-l,3-ditiolo[4,5-b]kinoxazolin-2-on (chino-methionate), cink és mangán-etilén-bisz(ditiokarbamát)-komplexe (mancozeb), tetraklór-izoftalonitril (chlorothalonil), metil- l-(butil-karbamoil)benzimidazol-2-il-karbamát (benomyl), 3-klór-N-(3klór-2,6-dinitro-4-a,a,a-trifluor-tolil)-5-trifluor-metil
-2-piridin-amin (fluazinam), l-(2-ciano-2-metoxi-imino-acetil)-3-etil-karbamid (cymoxanil), metil-N-(2metaoxi-acetil)-N-(2,6-xilil)-DL-alaninát (metalaxyl), 2-metoxi-N-(2-oxo-l,3-oxazolidín-3-il)-acet-2’,6’-xili did (oxadixyl), N-diklór-fluor-metil-tio-N’,N’-fenilszulfamid (dichlofluanid), rézhidroxid (copper hydroxide), 5-metil-izoxazol-3-ol (hydroxyisoxazole), aluminium-trísz-(etil-foszfonát) (fosetyl-Al), N-(3,5-dikl ór-fenil)-l,2-dimetil-ciklopropán-l,2-dikarboximid (p rocymidone), a,a,cc-trifluor-3-izopropoxi-o-toluanilid (flutolanil) és (RS)-4-klór-N-[ciano-(etoxi)-metil]benzamid.
2. Olyan készítmény, amelyben az imidazolvegyület az (I) általános képlettel jellemezhető, a képletben R1’ fenilcsoport vagy halogén-alkil-csoport; R2’ klőratom.
Az (I) általános képletű imidazolok körébe tartoznak az (la) és (Ib) általános képletű vegyületek is.
Az (I) általános képletű imidazolok jellemző példáit a következő táblázatban foglaljuk össze:
/. táblázat (I) általános képletű vegyületek
A vegyületek száma’ R1 R1 Fizikai tulajdonság
A-lb fenil Cl op. 109-112°C
A-2b 2-klór-feniI Cl op. 113—117°C
A-3 2-fIuor-fenil Cl op. 96-101°C
A-4 4-fluor-fenil Cl op. 108 °C
A-5b etil Cl op. 95-97 eC
A-6b n-propil Cl op. 64-66°C
A-7b n-butil Cl op. 48-49°C
A-8b n-propil Br op. 93-94°C
A-9b 3-fluor-propil Cl op. 75-79 °C
A-lOb 3-bróm-pro- Pil Cl op. 79-84°C
A-llb 4-klőr-butil Cl _22,1 nD 1,5382
A-12b 3-klőr-propil Cl op. 102-105 °C
A-13b 2-klór-etil Cl op. 92-94°C
Megjegyzés:
x : Azok a vegyületek, amelyek száma után a „b” jel látható, az (Ib) általános képlettel jellemezhetők; azok amelyek száma után nincs jel, azok az (la) általános képlettel jellemezhető vegyületek keverékei.
Az (I) általános képletű ímidazolokkal kombinációban használható vegyületeket a következő táblázatokban soroljuk fel.
HU 205 833 B
Azolvegyületek
Ditiokarbamát-vegyületek:
A vegyület száma A vegyület neve Köznév
B-l l-(4-Klór-fenoxi)-3,3dimetil-l-(lH-l,2,4triazol- l-il)-butanon Triadimefon
B-2 l-(Bifenil-4-iI-oxi)- 3,3-dimetil-l-(lH- l,2,4-triazol-l-il)-bu- tán-2-ol Bitertanol
B-3 l-[N-(4-Klór-2-triflu- or-metil-fenil)-2-prop- oxt-acetamidoil]-imid- azol Triflumizole
B-4 1-(2-(2,4-Diklór-fenil)4-etil-l ,3-dioxolan-2il-metil]-lH-l,2,4-triazol Etaconazole
B-5 1- (2-(2,4-Diklór-fenil)4-propil-l ,3-dioxolan- 2- il-metil]- 1H-1,2,4triazol Propiconazole
B-6 1-(2-(2,4-DÍklór-fenil)pentil]-lH-l ,2,4-triazol Penconazole
B-7 Bisz-(4-fluor-fenil)- (metil)-(lH-l,2,4-tria- zol-l-il-metil)-szilán Flusilazole
B-8 2-(4-K16r-fenil)-2- (lH-l,2,4-triazol-l-il- metil)-hexán-nitril Myclobutanil
B-9 (2RS„3RS)-2-(4-Klórfenil)-3-ciklopropil-1 (lH-l,2,4-triazol-l-il)bután-2-ο Cyproconazole
B-10 (RS)-l-(4-Klór-fenil)- 4.4- dimetil-3-(lH- 1.2.4- triazol-l-il-metil)-pentán-3-ol Terbuconazole
B-ll ' (RS)-2-(2,4-Diklór-fe- nil)-l-(lH-l,2,4-tria- zol-l-il)-hexán-2-ol Hexaconazole
B-12 (2RS,,5RS)-5-(2,4-Di- klór-fenil)-tetrahidro- 5-(lH-l.,2,4-triazol-l- il-metil)-2-furil-2,2,2- trifluor-etil-éter Furconaozle-cis
B-13 N-Propil-N-[2-(2,4,6- triklór-fenoxi)-etil]- imidazol-l-karbox- amid Prochloraz
A vegyület száma A vegyület neve Köznév
D-l Mangán-etilén-bisz(ditiokarbamát) polimer Maneb
D-2 Cink-etilén-bisz(ditiokarbamát) polimer Zineb
D-3 Cink és mangán-etilénbisz(ditiokarbamát) (Maneb) komplexe Mancozeb
D-4 Dicink-bisz(dimetil-di- tiokarbamát)etilén- bisz(ditio-karbamát) polimer Polycarbamate
D-5 Cink-propi 1 én-bi s z(di tiokarbamát) polimer Propineb
Szerves klórvegyületek:
A vegyület száma A vegyület neve Köznév
E-l 4,5,6,7-Tetraklór-ftalid Fthalide
E-2 Tetraklór-izoftalinitril Chlorothalonil
E-3 Pentaklór-nitro-benzol Quintozene
E-4 2,2,2-Triklór-l,l- bisz(4-klór-fenil)-eta- nol Dicofol
Benzimidazol-vegyületek:
A vegyület száma A vegyület neve Köznév
F-l Metil-1 -(butil-karba- moil)-benzimidazol-2- il-karbamát Benomyl
F-2 Dimetil-4,4 -(o-feni- lén)-bisz(3-tio-allofa- nát) Thiophanate-methyl
F-3 Metil-benzimidazol-2- il-karbamát Carbendazim
Piridin-amin-vegyületek:
A vegyület száma A vegyület neve Köznév
G-l 3- K16r-N-(3- klór-2,6-dinitro- 4- a,a,a-trifluortolil)-5-trifluormetil-2-piridinamin Fluazinam
Kinoxalinvegyületek:
A vegyület • száma A vegyület neve Köznév
C-l 6-Metil-l ,3-diti- olo[4,5-b]-kinoxalin-2- on Chinomethionate
Cián-acetamid-vegyii letek:
A vegyület száma A vegyület neve Köznév
H-l l-(2-Ciano-2-metoxi- imino-acetil)-3-etil- karbamid Cymoxanil
HU 205 833 B
Fenil-amid-vegyületek:
Avegyület száma Avegyület neve Köznév
1-1 Metil-N-(2-metoxi- acetil)-N-(2,6-xilil)- DL-alaninát Metalaxyl
1-2 2-Metoxi-N-(2-oxo- l,3-oxazoli-din-3-il)- acet-2’,6’-xyIidid Oxadixyl
1-3 (±)-ct-2-Klór-N-(2,6- xilil-acetamid)-gam- ma-butirolakton Ofurace
1-4 Metil-N-fenil-1 -acetilN-(2,6-xiliI)-DL-aIaninát Benalaxyl
1-5 Metil-N-(2-furoil)-N- (2,6-xilH)-DL-alaninát Furalaxyl
1-6 (+)-a-(N-3-Klór-fe- nil)-ciklo-propán-karb- oxamid]-gamma-buti- rolakton Cyprofuram
A vegyület száma A vegyület neve Köznév
M-4 O,S-Dimetil-acetil- foszforamido-tioát Acephate
M-5 2,2-Diklór-vinil-dime- til-foszfát Dichlorvos
M-6 0-2,4-DikIór-fenil-O- etil-S-propil-foszforo- ditioát Prothiofos
N-halogén-tioalkil-származékok:
A vegyület száma A vegyület neve Köznév
N-l N-(Triklór-metil-tio)- ciklohex-4-én-l,2-di- karboximid Captan
N-2 N-(l, 1,2,2-Tetraklór- etil-tio)-ciklohex-4-én- 1,2-dikarboximid Captafol
N-3 N-(Triklór-metil-tio)-- ftálimid Folpet
Szulfénsav-származékok:
Avegyület száma Avegyület neve Köznév
J-l N-Diklőr-fluor-metiltio-N ,N -dimetil-N-fenil-szulfamid Dichlofluanid
Rézvegyületek:
Avegyület száma Avegyület neve Köznév
K-l Réz-hidroxid Copper Hydroxide
K-2 Réz-8-kinoIinolát Oxine-copper
Izoxazolvegyületek:
A vegyület száma A vegyület neve Köznév
L-l 5-Metil-Izoxazol-3-ol Hydroxy-isoxazole
Szerves faszforvegyületek:
Avegyület száma A vegyület neve Köznév
M-l Aluminium-trisz(etil- foszfonát) Fosetyl-Al
M-2 0-2,6-Diklór-p-tolil- 0,0-dimetil-foszforo- tíoát Tolclofosmethyl
M-3 (RS)-S-(RS)-szek-Butil-O-etil-2-oxo-2-tiazol id ín il-foszfon otíoát a 4 590 189 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett vegyület.
Dikarboximid-vegyületek:
A vegyület száma A vegyület neve Köznév
O-l N-(3,5-DikIór-fenil)1,2-dimetil-ciklopropán-1,2-dikarboximid Procymidone
O-2 3-(3,5-Diklór-fenil)-N- izopropil-2,4-dioxo- imidazolidin-karboxa- mid Iprodione
O-3 (RS)-3-(3,5-DikI6r-fe- nil)-5-metil-5-vinil1,3-oxazolídin-2,4-dion Vinclozolin
Benzanllid-származékok:
A vegyület száma A vegyület neve Köznév
P-l ct,a,a-Trifluor-3 -izopropoxi-o-toluanilid Flutolanil
P-2 3 -Izopropoxi-o-toluanilid Mepronil
Benzamidszármazékok:
A vegyület száma A vegyület neve Köznév
Q-I (RS)-4-Klór-N-[ciano- (etoxi)-metil-benzamid a 4 447 446 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett vegyület
HU 205 833 B
A vegyület száma A vegyület neve Köznév
Q-2 2-(l ,3-Dimetil-pirazol- 4-iI-karbonil-amino)- 4-metil-3-pentén-nitriI a 2 190 375 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban ismertetett vegyület
Q-3 a-(N ikotinil-amino)(3-fluor-fen il)-acetonitril aJP-A- 63 135 364 számon nyilvánosságra hozott
Piperazin-származékok:
A vegyület száma A vegyület neve Köznév
R-l N,N -(Piperazin-1,4diil-bisz[(triklór-metil)-metilén]-diformamid Triforine
Piridinszármazékok:
A vegyület száma A vegyület neve Köznév
S-l 2,4-Diklór-2-(3-piri- dil)-acetofenon-0-me- til-oxim Pyrifenox
Pirimidinszármazékok:
A vegyület száma A vegyület neve Köznév
T-l (±)-2,4’-Diklór-a-(pi- rimidin-5-il)-benzhid- ril-alkohol Fenarimol
Piperidinszármazékok:
A vegyület száma A vegyület neve Köznév
U-l (RS)-l-[3-(4-terc-Bu- til-fenil)-2-metil-pro- pil]-piperidin Fenpropidin
Morfoíinszármazékok:
A vegyület száma A vegyület neve Köznév
V-l (±)-cisz-4-[3-(4-terc- Butil-fenii)-2-metil- propil]-2,6-dimetil- morfolin Fenpropimorph
Szerves ónvegyületek:
A vegyület száma A vegyület neve Köznév
W-l Trifenil-ón-hidroxid Fentin hydroxid
W-2 Trifenil-6n-acetát Fentin acetate
Karbamidszármazékok:
A vegyület száma A vegyület neve Köznév
X-l l-(4-Klór-benzil)-l- ciklopentil-3-fenil-kar- bamid Pencycuron
Fahéjsavszármazékok:
A vegyület száma A vegyület neve Köznév
Y-l (E,Z)-4-[3-(4-Klór-fe- nil)-3-(3,4-dimetoxi- fenil)-akriloil]-morfo- lin Dimethomorph
Karbamátszármazékok:
A vegyület száma A vegyület neve Köznév
Za-1 1 -Naftil-meti 1-karbamát Carbaryl
Za-2 S-Metil-N-(metil-kar- bamoil-oxi)-tioacet- amidát Methomyl
Za-3 2-Etil-tiometil-fenil- metil-karbamát Ethiofencarb
Za-4 Etil-N-benzil-N-{[metil-(/(Z)-l )-metil-tioetilidén/-amino-oxi-karbonil)-amino]-tio}-palaninát ORIONr (kereskedelmi név)
Piretroidvegyületek:
A vegyület száma A vegyület neve Köznév
Zb-1 (RS)-a-Ciano-3-fen- oxi-benzil-(Z)- (lRS„3RS)-(2-klór- 3,3,3-trifluor-prope- nil)-2,2-dimetil-ciklo- propánkarboxilát Cyhalothrin
Zb-2 2,3,5,6-Tetrafluor-4- metil-benzil-(Z)- (lRS„3RS)-3-(2-klór- 3,3,3-trifluor-prop-l- enil)-2,2-dimetil-ciklo- propánkarboxilát Tefluthrin
HU 205 833 B
A vegyület száma A vegyület neve Köznév
Zb-3 2-(4-Etoxi-fenil)-2- metil-propil-3-fenoxi- benzil-éter Ethofenprox
Zb-4 (RS)-ct-Ciano-3-fen- oxi-benzíl-(lRS„3RS; lRS„3SR)-3-(2,2-di- klór-vinil)-2,2-dimetil- ciklopropánkarbonát Cypermethrin
Benzoil-karbamid-származékok:
A vegyület száma A vegyület neve Köznév
Zc-l l-(4-Klór-fenil)-3- (2,6-difluor-benzoiI- karbamíd Diflubenzuron
Zc-2 l-(3,5-Diklór-2,4-di- fluor-fenil)-3-(2,6-dif- luor-benzoil)-karbamid Teflubenzuron
Zc-3 l-[3,5-Diklór-4-(3- klőr-5-trifíuor-metil-2- piridil-oxi)-fenil]-3- (2,6-difluor-benzoil)- karbamid Chlorfluazuron
riazolidinszármazékok:
A vegyület száma A vegyület neve Köznév
Zd-1 (4RS„5RS)-5-(4-K16rfeni])-N-cikIobexil-4metil-2-oxo-l ,3-tiazolidin-3-karboxamid Hexythiazox
Tiadiazonszármazékok:
A vegyület száma A vegyület neve Köznév
Ze-I 2-terc-ButiI-imino-3izopropil-5-fenil-1,3,5tiadiazinán-4-on Buprofezin
Nereiztoxinszármazékok:
A vegyület száma A vegyület neve Köznév
Zf-1 N,N-Dimetil-1,2,3-tritian-5-il-amin Thiocyclam
Zf-2 S,S-2-Dimetil-amino- trimetilén-bisz(tiokar- bamát) Cartap
Piridazinonszármazékok:
A vegyület száma A vegyület neve Köznév
Zg-1 2-terc-Butil-5-(4-terc- butiI-benzil-tio)-4- klór-piridazin-3(2H)- on A134439 számú európai szabadalmi leírásban ismertetett vegyület
A Bacillus thuringiensis spórái és az általuk termelt kristályos toxin:
A vegyület száma A vegyület neve Köznév
Zh-1 Bacillus thuringiensis subs, Kurslaki, HD-1 THUR1CIDE (kereskedelmi név)
Az (I) általános képletű imidazolszármazékokat például a következő eljárásokkal állíthatjuk elő:
A) eljárás
A kétlépéses reakciót az A) reakcióvázlat mutatja be, a képletekben Z klóratom vagy brómatom; Y klóratom, fluoratom, brómatom vagy jódatom; Y’ klóratom, brómatom vagy jódatom; R1 jelentése a fenti.
B) eljárás
Az előállítást a B) reakcióvázlat szemlélteti, a képletben Y, R1 és R2 jelentése a fenti.
Az A) eljárás 1. lépését és a B) eljárást kívánt esetben oldószer és savmegkötő szer jelenlétében végezzük.
Oldószerként aromás szénhidrogéneket, így benzolt, toluolt, xilolt, klór-benzolt és hasonlókat; gyűrűs vagy nyíltláncú alifás szénhidrogéneket, például kloroformot, szén-tetrakloridot, metilén-kloridot, diklór-etánt, triklór-etánt, n-hexánt, ciklohexánt és hasonlókat; étereket, például dietil-étert, dioxánt, tetrahidrofuránt és hasonlókat; ketonokat, például acetont, metil-etil-ketont, metil-izobutil-ketontés hasonlókat; nitrileket, például acetonitrilt, propionitrilt és hasonlókat; és aprotikus poláros oldószereket, például dimetil-formamidot, N-metil-pirrolidont, dimetil-szulfoxidot, szulfolánt és hasonlókat használhatunk.
A sav megkötésére alkalmas vegyületek például a szervetlen bázisok, így az alkálifém-hidroxidok, például a nátrium-hidroxid és kálium-hidroxid, az alkálifémés alkáliföldfém-karbonátok, például a vízmentes kálium-karbonát és vízmentes kalcium-karbonát, alkálifém-hidridek, például nátrium-hidrid és alkálifémek, például fémnátrium; valamint szerves bázisok, így a trietil-amin.
Az A) eljárás 1. lépését és a B) eljárást végezhetjük megfelelő katalizátor, például fázisátvivő katalizátor, így kvaterner ammóniumsók jelenlétében is.
A B) eljárás (II) általános képletű kiindulási anyagát a C) reakciővázlat szerinti vagy ahhoz hasonló eljárással állíthatjuk elő, a képletekben R3 hidrogénatom vagy halogénatom és R1 jelentése a fenti,
A (II) általános képletű vegyület a (Ha) és (Ilb) álta6
HU 205 833 B lános képletnek megfelelő tautomer formákban létezhet, a képletekben R1 és R2 jelentése a fenti.
Azokban az esetekben, amikor az (I) általános képletű vegyületeket (II) általános képletű vegyületekből állítjuk elő, (la) és/vagy (Ib) általános képletű vegyületeket kaphatunk.
így a dimetil-amino-szulfonil-csoportot bevezető reakcióban, ha tautomereket tartalmazó kiindulási anyagot alkalmazunk, az egyik vagy másik izomert vagy ezek keverékét kapjuk. Az, hogy a tautomerek elegye, vagy egyik-másik tautomer keletkezik-e, a kiindulási anyagtól a végtermékig vezető eljárástól, a reakció körülményeitől és hasonlóktól függ. Amennyiben keveréket kapunk, az egyes komponensek arányát is a fenti tényezők határozzák meg.
Az (I) általános képletű imidazolvegyületek előállítását az alábbi példák mutatják be.
1. Előállítási példa
4-Klór-2-ciano-l-dimetil-szulfamoil-5-(n-propil)-i midazol (A-6b vegyület) (1) A J. Org. Chem., 45, 4038-4040 (1980) irodalmi helyen leírt módon előállított 2-formil-l-dietoxi-metilimidazolt olajos anyagként kapjuk az 1-dietoxi-metilimidazolból. Ezt a vegyületet hidroxil-amin-hidroklorid és nátrium-acetát elegyével vízben végzett reakcióval imidazol-2-aldoximmá alakítjuk, majd ecetsav-anhidriddel dehidratáljuk, így 176 °C-on olvadó 2-cianoimidazolt kapunk.
(2) A fenti módon előállított 2-ciano-imidazolból 30 g-ot 53,4 g vízmentes kálium-karbonáttal és 600 ml acetonitrillel elegyítünk szobahőmérsékleten, majd 2 órán át forraljuk a reakciókeveréket. Lehűtés után 55,6 g dimetil-szulfamoil-kloridot adunk hozzá, és a forralást további 2 órán át folytatjuk.
A reakció végbemenetele után az elegyet vízbe öntjük és metilén-kloriddal extraháljuk. Az oldószert desztillációval eltávolítjuk, és a maradékot kovasavgél oszlopon metilén-kloriddal eluálva kromatografáljuk, így 28,0 g, 74-76 °C-on olvadó 2-ciano-l-dimetilszulfamoil-imidazolt kapunk.
(3) Egy négynyakú lombikba nitrogénatmoszférában 12,0 g (2) lépés szerint előállított 2ciano-l-dimetil-szulfamoil-imidazolt és 240 ml vízmentes tetrahidrofuránt mérünk, majd 41,3 ml 1,6 mólos hexános n-butil-lítium-oldatot (Aldrich) csepegtetünk hozzá, miközben a hőmérsékletet szárazjég és aceton keverékével -75 °C-on tartjuk. Az adagolás befejezése után az elegyet még 15 percig ugyanezen a hőmérsékleten tartjuk, és ezt követően 15,3 g n-propiljodid 30 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát csepegtetjük hozzá -70 °C-on vagy az alatti hőmérsékleten. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet egy éjszakán át keverjük, miközben a hőmérséklet fokozatosan szobahőmérsékletig emelkedik.
Miután a reakció végbement, a reakcióelegyet vízbe öntjük és 500 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az etil-acetátos réteget vízzel mossuk és vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk. Az etil-acetátot ledesztilláljuk, és a maradékot kovasavgél oszlopon, metilén-kloriddal eluálva kromatografáljuk, így 4,8 g 2-ciano-l-dimetilszulfamoil-5-(n-propil)-imidazolt kapunk, amely 5152 °C-on olvad.
(4) 4,8 g fenti módon kapott 2-ciano-l-dimetil-szulfamoil-5-(n-propil)-imidazolhoz 40 ml piridint és 11,4 g piridínium-kloridot adunk, és 90 °C-on négy órán át keverjük az elegyet.
A reakció befejeződése után a piridint désztillációval eltávolítjuk a reakcióelegyből, és a maradékot etilacetáttal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk és vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk. Ezután az etilacetátot desztillációval eltávolítjuk, és a maradékot kovasavgél oszlopon etil-acetát és n-hexán elegyével eluálva kromatográfiásan tisztítjuk, így 2,46 g 2-ciano4(5)-(n-propil)-imidazolt kapunk, amely 52-54 °C-on olvad.
(5) 2,35 g fenti módon előállított 2-ciano-4(5)-(npropil)-imidazolhoz 80 ml kloroformot és 2,6 g Nklór-szukcinimidet adunk, és az elegyet 4 órán át forraljuk.
Miután a reakció végbement, 200 ml vízzel hígítjuk az elegyet. Az elkülönült szerves réteget vízzel mossuk és vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk. A kloroformot desztillációval eltávolítjuk, és a maradékot kovasavgél oszlopon kromatográfiásan tisztítjuk, etil-acetát és n-hexán 1: 1 térfogatarányú elegyét használva eluálószerként. így 2,2 g 4(5)-klór-2-ciano-5(4)-(n-propil)-imidazolt kapunk, amely 107— 109 °C-on olvad.
(6) 2,0 g fenti módon előállított 4(5)-klór-2-ciano5(4)-(n-propil)-imidazolhoz 30 ml acetonitrilt, 1,95 g vízmentes kálium-karbonátot és 1,86 g dimetil-szulfamoil-kloridot adunk, és a hőmérsékletet fokozatosan a forráspontig emeljük, majd 1 órán át forraljuk az elegyet.
A reakció befejeződése után az acetonitrilt desztillációval eltávolítjuk a reakcióelegyből, majd a maradékhoz 100 ml vizet adunk és a kapott elegyet 50 ml metilén-kloriddal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk és vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk. A metilén-kloridot desztillációval eltávolítjuk, és a maradékot szobahőmérsékleten hagyjuk állni egy éjszakán át. A maradék analízise azt mutatja, hogy a két izomer egyike elbomlott és visszaalakult a kiindulási 4(5)-klór-2ciano-5(4)-(n-propil)-imidazollá. A másik izomert tartalmazó maradékot kovasavgélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk metilén-kloridot használva eluálószerként. így 1,1 g 4-klór-2-ciano-l-dimetil-szulfamoil-5(n-propil)-imidazolt (A-6b vegyületet) kapunk, amely 64-66 °C-on olvad.
2. Előállítási példa
4-Klór-2-ciano-l-dimetil-szulfamoil-5-fenil-imida zol (A-lb számú vegyület) (1) 1,352 g 2-ciano-4(5)-fenil-imidazolt 100 ml kloroformban oldunk, és 1,175 g N-klór-szukcinimidet adunk az oldathoz. Az elegyet négy órán át forralva reagáltatjuk.
A reakció végbemenetele után az elegyet vízbe öntjük és kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk és vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradékot kovasavgél oszlopon, metilén-kloriddal eluálva kromatográfiásan tisztítjuk. így 1,28 g 4(5)-klór2-ciano-5(4)-fenil-imidazolt kapunk, amely 149151 °C-on olvad.
(2) 0,43 g fenti módon kapott 4(5)-klór-2-ciano5(4)-fenil-imidazolt 6 ml acetonban oldunk és 0,29 g vízmentes kálium-karbonátot, valamint 0,36 g dimetil-szulfamoil-kloridot adunk az oldathoz, majd 30 percen át forraljuk az elegyet.
Miután a reakció végbement, a reakcióelegyet vízbe öntjük és etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk és vízmentes nátrium-szulfáton szántjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a maradékot kovasavgél oszlopon, metilén-kloriddal eluálva kromatográfiásan tisztítjuk, így 0,5 g 4(5)-klór-2ciano-l-dimetil-szulfamoil-5(4)-fenil-imidazolt kapunk, amely 106-109 °C-on olvad.
Az NMR-spektrumok alapján a fenti vegyület a 4klór-2-ciano-l-dimetil-szulfamoil-5-fenil-imidazol és 5-klór-2-ciano-l-dimetil-szulfamoil-4-fenil-imidazol izomerek elegye, amelyben a komponensek aránya körülbelül azonos.
(3) A fenti módon előállított és 24 órán át szobahőmérsékleten tartott izomerkeverék 2,9 g-ját kovasavgél oszlopon metilén-kloriddal eluálva kromatográfiásan tisztítjuk, így 1,15 g 4-kIór-2-ciano-l-dimetil-szulfamoil-5-fenil-imidazolt (A-lb számú vegyületet) kapunk, amely 109-112 °C-on olvad. Ezen vegyülettől való elválasztás és tisztítás során még 0,7 g 4(5)-klór2-ciano-5(4)-fenil-imidazolt is kapunk.
3. Előállítási példa
4-Klór-5-(3-klór-propil)-2-ciano-l-dimetil-szulfam oil-imidazol (A-12b számú vegyület) (1) Egy négynyakú lombikba nitrogén alatt 9,4 g 2ciano-4,5-diklőr-l-dimetil-szulfamoil-imidazolt és152 ml vízmentes tetrahidrofuránt mérünk, és lassan 28,6 ml 1,6 mólos hexános n-butil-lítium-oldatot csepegtetünk hozzá, miközben a hőmérsékletet szárazjég és aceton elegyével-75 °C-on vagy az alatt tartjuk. Az adagolás befejezése után az elegyet 15 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd 14,3 g l-klór-3-jőd-propán 31 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát adjuk hozzá csepenként-70 °C-on vagy ez alatti hőmérsékleten, és ezután az elegyet egy éjszakán át keverjük, miközben a hőmérséklete fokozatosan szobahőmérsékletre emelkedik.
A reakció befejeződése után az elegyet vízbe öntjük és metilén-kloriddal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk és vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk. A metilén-kloridot desztillációval eltávolítjuk, majd a maradékot kovasavgél oszlopon először metilén-klorid, majd n-hexán és etil-acetát elegyével eluálva kromatográfiásan tisztítjuk, így 4,1 g 4-klór-5-(3-klór-propil)-2-ciano-l-dimetil-szulfamoil-imidazolt (A-12b s zámú vegyületet) kapunk, amely 102-105 °C-on olvad.
A találmány szerinti készítmények, amelyek (I) általános képletű imidazolvegyületet más speciális vegyülettel együtt tartalmaznak, különösen hasznos mezőgazdasági fungicidek. Különösen kiváló hatást fejtenek ki haszonnövények betegsége, például a rizs bruzóne betegségét okozó Pyricularia oryzae, a rizspalántadőlést és -rothadás okozó Rhizoctonia solani, az uborka fenesedését okozó Colletotrichum lagenárium, az uborkalisztharmatot okozó Spkaerotheca jullginea, az uborkaperonoszpórát okozó Pseudoperonospora cubensis, a paradicsomvészt okozó Phytophthora infestans, a paradicsom altemáriás levélfoltosodását okozó Alternaria solani, a citrom- és narancsfélék levélfeketedését okozó Diaporthe citri, a citrom- és narancsfélék zöldpenészesedését okozó Penicillium digitatum, a körte varasodását okozó Venturia nashicola, az alma altemáriás levélfoltosodását okozó Alternaria mali, a szőlőperonoszpőrát okozó Plasmopara viticola, a szürkepenészt okozó Botrytis cinerea, a moníliás rothadást okozó Sclerotinia sclerotiorum, rozsda stb. ellen, és a talaj fitopatogén gombák, így Fusarium, Pythium, Rhizoctonia, Verticillium, Plasmodiophora stb. által okozott betegségei ellen. A találmány szerinti biocid készítmény különösen kiváló hatású például a burgonyaés paradicsomvész okozója, a Phytophthora infestans, az uborkaperonoszpóra okozója, Pseudoperonospora cubensis, a szőlőperonoszpőrát okozó Plasmopara viticola, a dohány kékpenészesedését okozó Peronospöra tabacina; valamint különböző egysejtű gombák, így a Plasmodiophora, Aphanomyces, Pythium stb. által okozott talajbetegségek ellen.
A találmány szerinti készítmények nyújtott maradék hatással bírnak, így kitűnő megelőző hatásúak és szintén kitűnő kuratív hatásúak. Ezért a betegségek kezelése a fertőzés után is lehetséges. Emellett, mivel szisztémás hatással is rendelkeznek, a szár és a levél betegségének megszűntetésére a talaj kezelésével is mód nyílik.
A találmány szerinti készítményt alkotó vegyületek különböző készítményekké, így emulgeálhatő koncentrátumokká, szórható porokká, nedvesíthető porokká, vizes oldatokká, granulákká, szuszpenziókoncentrátumokká stb. dolgozhatók fel a mezőgazdasági készítményekben szokásos különböző adjuvánsokkal együtt. Az (J) általános képletű imidazolszármazék és a másik speciális vegyület keverhető és formálható, vagy a vegyületek külön-külön is formálhatók és aztán keverhetők. A készítményeket önmagukban, vagy megfelelő mennyiségű hígítószerrel, például vízzel, az előre meghatározott koncentrációig hígítva használhatjuk.
Adjuvánsként például hordozókat, emulgeálőszereket, szuszpendálószereket, diszpergálószereket, a behatást elősegítő szereket, nedvesítőszereket, sűrítő-, stabilizálőanyagokat használhatunk. Ezeket az adjuvánsokat a szükségnek megfelelően alkalmazzuk.
A hordozók lehetnek szilárdak vagy folyékonyak. A szilárd hordozók között említhetjük az állati és növényi eredetű porokat, így a keményítőt, cukrot, cellulózport, ciklodextrint, aktív szenet, szójabablisztet, búzalisztet, pelyvaport, furészport, hallisztet, tejport stb. és ásványi porokat, például talkumot, kaolint, bentonitot, bentonialkil-amin komplexeket, kalcium-karbonátot, kalciumszulfátot, nátrium-hidrogén-karbonátot, zeolitot, diatómaföldet, fehér szenet, agyagot, alumínium-oxidot, szilícium-dioxidot, kén-porokat stb. Folyékony hordozók
HU 205 833 B például a víz, növényi és állati olajok, például a szójaolaj, gyapotmagolaj stb., alkoholok, például az etilalkohol, etilén-glikol stb., ketonok, például az aceton, metil-etil-keton stb., éterek, például a dioxán, tetrahidrofurán stb., alifás szénhidrogének, például a petróleum, világítóolaj, folyékony paraffin stb., aromás szénhidrogének, például xilol, trimetil-benzol, tetrametilbenzol, ciklohexán, lakkbenzin stb., halogénezett szénhidrogének, például kloroform, klór-benzol stb., savamidok, például dimetil-formamid stb., észterek, például etil-acetát, zsírsav-glicerin-észterek stb., nitrilek, például acetonitril stb., kéntartalmú vegyületek, például dimetil-szulfoxid stb., N-metil-pirrolidon és hasonlók.
Az (I) általános képletű imidazolszármazék és a másik speciális vegyület keverési aránya általában 1 : 300 és 300: 1, előnyösen 1:100 és 100: 1 és legelőnyösebben 1: 50 és 5 :1 tömegarány között változik.
A találmány szerinti készítmény koncentrációja a haszonnövénytől, amelyen alkalmazzák, az alkalmazás módjától, a készítmény formájától, az alkalmazott adagtól és hasonlóktól függ. Lombkezelés esetén az (I) általános képletű imidazolszármazék és a vele együtt alkalmazandó másik vegyület koncentrációja általában 1 és 1000 ppm, illetve 1 és 5000 ppm között, míg a talaj kezelése esetén 10 és 10 000 g/ha, illetve 10 és 50 000 g/ha között változik.
A találmány szerinti készítmények mint mezőgazdasági és kertészeti fungicidek következő hatástani vizsgálati példáit csak bemutatás és nem korlátozás céljából ismertetjük.
1. Hatástani példa
A megelőzőhatás vizsgálata paradicsomvész ellen Paradicsomot (termesztő: Ponderosa) ültettünk 7,5 cm átmérőjű polietilén cserépbe. Amikor a paradicsom elérte a négyleveles stádiumot, 10-10 ml, a vizsgálandó vegyűleteket az előre meghatározott koncentrációban tartalmazó oldatot permetezünk permetezőpisztollyal a paradicsomra. A cserepeket egy napon és egy éjszakán át állandó, 22-24 °C közötti hőmérsékletű helyiségben tartottuk, majd a Phytophthora infestans gomba zoosporangiumát tartalmazó szuszpenzióval permeteztük be a növényeket. Öt nappal a fertőzés után a leveleken kialakult károsodás mértékét vizsgáltuk, és a hatékonysági indexét a következő standard szerint határoztuk meg. A kapott eredmények a 2-1—26 táblázatokban láthatók.
A hatékonyságot a vizsgált növényen kialakult betegség mértékének vizuális megfigyelése alapján határoztuk meg, és a következő öt fokozattal fejeztük ki:
A hatékonysági index A betegség mértéke
5: Egyáltalán nincs károsodás.
4: A károsodott terület a nem kezelt növénnyel összehasonlítva 10 %-nál kisebb.
3: A károsodott terület a nem kezelt növénnyel összehasonlítva 40 %-nál kisebb.
2: A károsodott terület a nem kezelt növénnyel összehasonlítva 70 %-nál kisebb.
1: A károsodott terület a nem kezelt növénnyel összehasonlítva 70 % vagy nagyobb.
2-1 táblázat
HU 205 833 B
A vegyűlet száma Koncentráció (ppm) Hatékonysági index
A-lb + H-1 0,5 + 8 5
0,5+2 5
0,125 + 8 3
0,125 + 2 4
2. Hatástani példa
A megelőzőhatás vizsgálata paradicsomvész ellen A vizsgálatot az 1. hatástani példában leírtak szerint végeztük. A betegség mértékének vizuális megfigyelése alapján határoztuk meg az indexet a következő értékelési standardnak megfelelően. A kapott eredmények a 3-1-3-3 táblázatokban láthatók.
Értékelési standard:
index A betegség mértéke
7: Egyáltalán nincs károsodás.
6: A károsodás területe vagy hossza a nem kezelt növényhez hasonlítva 5 %-nál kisebb.
5: A károsodás - területe vagy hossza a nem kezelt növényhez viszonyítva 5 %-nál nagyobb és 10 %-nál kisebb.
4: A károsodás területe vagy hossza a nem kezelt növényhez hasonlítva 10 %-nál nagyobb és 25 %-nál kisebb.
3: A károsodás területe vagy hossza a nem kezelt növényhez hasonlítva 25 %-nál nagyobb és 40 %-nál kisebb.
2: A károsodás területe vagy hossza a nem kezelt növényhez hasonlítva 40 %-nál nagyobb és 70 %-nál kisebb.
1: A károsodás területe vagy hossza a nem kezelt növényhez hasonlítva 70 %-nál vagy annál nagyobb.
3-1 táblázat
A vegyűlet száma Koncentráció (ppm) Hatékonysági index
A-lb 0,125 4
A-12b 0,125 2
1-1 2 2
0,5 1
A-lb+ 1-1 0,125 + 2 5
0,125 7
A-12b +1-1 0,125 + 2 7
0,125 + 0,5 6
HU 205 833 B
3-2 táblázat
A vegyület száma Koncentráció (ppm) Hatékonysági index
A-lb 0,5 4
1-2 31 5
H-l 31 4
Q-l 8 1
A-lb+ 1-2 0,5 + 31 7
A-lb + H-l 0,5 + 31 7
A-lb + Q-l 0,5 + 8 7
3-3 táblázat
A vegyület száma Koncentráció (ppm) Hatékonysági index
A-12b 0,5 4
K-l 500 2
1-2 8 3
2 1
A-12b + K-l 0,5 + 500 7
A-12b + I-2 0,5 + 8 7
0,5 + 2 7
3. Hatástani péld
A paradicsomvésszel szembeni gyógyítóhatás vizsgálata
Paradicsomot (termesztő: Ponderosa) ültettünk 7,5 cm átmérőjű polietilén cserépbe. Amikor a paradicsom elérte a négyleveles stádiumot, a Phytophthora infestans gomba zoosporangiumát tartalmazó szuszpenzióval permeteztük be. Hat órával később a vizsgálandó vegyületeket előre meghatározott koncentrációban tartalmazó 10-10 ml oldatot permeteztünk a növényekre permetezőpisztoly segítségével. A cserepeket állandó, 22-24 °C közötti hőmérsékletű helyiségben tartottuk öt napon át. A károsodott területet megvizsgáltuk, és a 2. hatásvizsgálati példában alkalmazott standard segítségével a hatékonysági indexet meghatároztuk A kapott eredmények a 4-1-4-3 Táblázatokban láthatók.
4-1 táblázat
A vegyület száma Koncentráció (ppm) Hatékonysági index
A-l 500 4
125 4
1-1 8 3
2 1
A-lb+ 1-1 500 + 8 7
500 + 2 7
125 + 8 7
125 + 2 5
4-2 táblázat
A vegyület száma Koncentráció (ppm) Hatékonysági index
A-lb 500 3
125 1
1-2 31 4
H-l 8 3
Q-l 8 4
A-lb+ 1-2 500 + 31 6
125 + 31 6
A-lb + H-l 500 + 8 5
125 + 8 6
A-lb + Q-l 500 + 8 6
4-3 táblázat
A vegyület száma Koncentráció (ppm) Hatékonysági index
A-12b 8 2
2 1
1-2 31 2
H-l 31 5
8 1
Q-l 31 2
A-12b + I-2 8 + 31 6
2 + 31 5
A-12b + H-l 8 + 31 7
8 + 8 4
A-12b + Q-l 8 + 31 6
2 + 31 6
4. Hatástani példa
Az uborkaperonoszpóra elleni kuratívhatás vizsgálata
Uborkát (termesztő: Suyo) ültettünk 7,5 cm átmérőjű polietilén cserépbe. Amikor az uborka elérte a kétleveles stádiumot, Pseudoperonospora cubensis gomba spóraszuszpenzióját permeteztük rá. A fertőzés után 24 órával a vizsgálandó vegyületeket előre meghatározott koncentrációban tartalmazó 10-10 ml oldatot permeteztünk a növényre permetezőpisztoly segítségével. A cserepeket hat napon át állandó, 22-24 °C közötti hőmérsékletű helyiségben tartottuk, majd az első levélen keletkezett károsodás területét vizuálisan megfigyelve, a 2. hatástani példában alkalmazott standard segítségével meghatároztuk a hatékonysági indexet. A kapott eredmények az 5-1-5-3 táblázatokban láthatók.
5-7 Táblázat
A vegyület száma Koncentráció (ppm) Hatékonysági index
A-lb 0,5 3
0,125 1
HU 205 833 B
A vegyfllet száma Koncentráció (ppm) Hatékonysági index
A-12b 0,5 3
0,125 1
1-1 8 3
2 1
A-lb+ 1-1 0,5 + 8 6
0,5 + 2 4
0,125 + 8 4
0,125 + 2 1
A-12b + I-l 0,5 + 8 5
0,5+2 4
0,125 + 8 4
0,125 + 2 1
5-2 táblázat
A vegyfllet száma Koncentrátum (ppm) Hatékonysági index
A-lb 0,5 1
0,125 1
M-l 125 1
Q-l 31 5
8 2
A-lb + M-l 0,5 +125 5
0,125+125 3
A-lb + Q-l 0,5 + 31 7
0,5 + 8 4
5-3 táblázat
A vegyfllet száma Koncentráció (ppm) Hatékonysági index
A-12b 0,5 3
M-l 500 1
125 1
1-2 8 2
2 1
H-l 8 3
2 1
Q-l 31 3
8 2
A-12b+M-l 0,5 + 500 6
0,5 + 125 6
A-12b+I-2 0,5 + 8 5
0,5 + 2 5
A vegyfllet száma Koncentráció (ppm) Hatékonysági index
A-12b + H-l 0,5 + 8 6
0,5 + 2 6
A-12b + Q-l 0,5 + 31 6
0,5 + 8 6
5. Hatástani példa
Az uboika szürkepenész elleni megelőzőhatás vizsgálata
Uborkát (termesztő: Suyo) ültettünk 7,5 cm átmérőjű polietilén cserépbe. Amikor az uborka elérte a kétleveles stádiumot, a vizsgálandó vegyűleteket előre meghatározott koncentrációban tartalmazó 1010 ml oldatot permeteztünk rá permetezőpisztoly segítségével. A cserepeket állandó, 22-24 °C közötti hőmérsékletű helyiségben tartottuk egy napon és egy éjszakán át, majd a szürkepenész (Botrytis cinerea) 5 mm átmérőjű, lemez alakú gorabatelepét helyeztük az első levélre. A fertőzés után három nappal a károsodás hosszát vizsgáltuk és a hatékonysági indexet a 2. hatástani példában szereplő standard alapján határoztuk meg.
6. táblázat
Avegyfllet száma Koncentráció (ppm) Hatékonysági index
A-lb 500 1
125 1
J-l 8 2
2 1
O-l 31 3
A-lb + J-l 500 + 8 6
500 + 2 4
A-lb+ O-1 500 + 31 5
125 + 31 5
6. Hatástani példa
ARhizoctonia solanivaí szembeni védőhatás vizsgálata
Rizst (termesztő: Chukyo Asahi) ültettünk 7,5 cm átmérőjű polietilén cserépbe. Amikor a rizsnövény elérte az ötleveles stádiumot, a vizsgálandó vegyűleteket előre meghatározott koncentrációban tartalmazó 20-20 ml oldatot permeteztünk a növényekre permetezőpisztoly segítségével. A cserepeket állandó, 22-24 °C közötti hőmérsékletű helyiségben tartottuk egy napon és egy éjszakán át, majd olyan rizsszalmát helyeztünk a levélhüvelyek közé, amelyek előzőleg Rhizoctonia solanlva) inkubáltunk. A cserepeket a fertőzés után három napig 28 °C hőmérsékletű és 100 % nedvességtartalmú helyiségben tartottuk öt napig, majd a károsodás hosszát vizsgáltuk, és a hatékonysági indexet a 2. hatásvizsgálati példában szereplő standard alapján határoztuk meg.
HU 205 833 B
7. táblázat
A vegyület száma Koncentráció (ppm) Hatékonysági index
A-lb 500 1
125 1
A-12b 500 1
125 1
P-l 31 4
A-lb + P-1 500 + 31 7
125 + 31 7
A-12b + P-l 500 + 31 7
125 + 31 7
7. Hatáslani példa
Mikrobaellenes hatás vizsgálata fítopatogén gombákkal szemben
100 ppm sztreptomicint és a vizsgálandó vegyülete5 két előre meghatározott koncentrációban tartalmazó burgonyadextróz-agar (PDA) táptalajra előinkubált Pythium aphanidermatum lemez alakú telepét oltjuk le az agarban létrehozott lyukakba. 22 °C-on 48 órán át való inkubálás után a micéliumok átmérőjét megmér10 tűk. A hifa növekedésének gátlását a következő egyenlet alapján határoztuk meg. Az eredményeket a 8. táblázat tartalmazza.
a hifa növekedésének gátlása (%) = 100a micélium átmérője a kezelt cserépben „ θθ a micélium átmérője a kezeletlen cserépben
8. táblázat
A vegyület száma Koncentráció (ppm) A hifa növekedésének gátlása (%)
A-lb 1 91
0,1 85
A-12b 1 85
0,1 88
L-l 100 54
A-lb + L-1 1 + 100 100
0,1 + 100 100
A-12b + L-l 1 + 100 100
0,1 + 100 100
A találmány szerinti biocid készítmények formálási példáit írjuk le a következőkben, a találmány korlátozásának szándéka nélkül.
1. Formálási példa A-lb számú vegyület D-3 számú vegyület Kaolin
Kalcium-lignin-szulfát
Dialkil-szulfoszukcinát tömegrész tömegrész 40 tömegrész 7 tömegrész 3 tömegrész
A fenti komponenseket egyenletesen elkeverjük, így nedvesíthető port kapunk.
2. Formálási példa
Az 1. formálási példában leírtak szerint eljárva olyan nedvesíthető port is készíthetünk, amely az A-lb számú vegyület helyett 25 tömegrész A-12b számú, és a D-3 számú vegyület helyett 25 tömegrész 1-1 számú vegyületet tartalmaz.
3. Formálási példa
Az 1. formálási példában leírtak szerint eljárva olyan nedvesíthető port is készíthetünk, amely a D-3 számú vegyület helyett K-l számú vegyületet tartalmaz.
4. Formálási példa
A-lb számú vegyület 5 tömegrész
G-l számú vegyület 15 tömegrész
Kalcium-karbonát 20 tömegrész
Kaolin 52 tömegrész
Kalcium-lignin-szulfát 4 tömegrész
Polioxietilén-alkil-aril-éter 4 tömegrész
A fenti komponenseket egyenletesen elkeverjük, így nedvesíthető port kapunk,
5. Formálási példa
A 4. formálási példában leírtak szerint eljárva készíthetünk olyan nedvesíthető port, amely a G-l számú vegyület helyett F-l számú vegyületet tartalmaz.
6. Formálási példa
A 4. formálási példában leírtak szerint eljárva készíthetünk olyan nedvesíthető port, amely G-l számú vegyület helyett O-l számú vegyületet tartalmaz.
7. Formálási példa
A-6b számú vegyület 5 tömegrész
B-3 számú vegyület 5 tömegrész
Diatómaföld 84 tömegrész
Dialkil-szulfoszukcinát 2 tömegrész
Poliox ietilén-alkil-fenil-éter-szu lfát 4 tömegrész
A fenti komponenseket egyenletesen elkeverjük, így nedvesíthető port kapunk.
8. Formálási példa
A 7. formálási példában leírtak szerint eljárva készíthetünk olyan nedvesíthető port, amely B-3 számú vegyület helyett M-l számú vegyületet tartalmaz.
9. Formálási példa
Kaolin 78 tömegrész
Nátrium-P-naftalinszulfonát-formaldehid-kondenzátum 2 tömegrész
Polioxietilén-alkil-aril-szulfát 55 tömegrész
Hidratált amorf szilícium-dioxid 15 tömegrész
A fenti komponensekből álló elegyet A-lb és 1-1 számú vegyületekkel 8:1:1 arányban keverjük, így nedvesíthető port kapunk.
HU 205 833 B
10. Formálási példa
A 9. formálási példában leírtak szerint eljárva készíthetünk olyan nedvesíthető port, amely az 1-1 számú vegyület helyett 1-7 számú vegyületet tartalmaz.
11. Formálási példa A-12b számú vegyület 1-1 számú vegyület Kalcium-karbonát
0,25 tömegrész 0/25 tömegrész 99,00 tömegrész
Kevés szénatomos alkohol foszfátjaO^O tömegrész A fenti komponenseket egyenletesen elkeverjük, így szólható port kapunk.
12. Formálási példa
A-6b számú vegyület 2,5 tömegrész
H-l számú vegyület 2,5 tömegrész
Xilol 75,0 tömegrész
Polioxietilén-alkil-aril-éter 20,0 tömegrész
A fenti komponenseket elkeverjük és feloldjuk, így emulgeálható koncentrátumot kapunk.
13. Formálási példa A-lb számú vegyület 1-1 számú vegyület Bentonit Kaolin
Nátrium-lignin-szulfonát
0,5 tömegrész 0,5 tömegrész 20,0 tömegrész 74,0 tömegrész 5,0 tömegrész
A fenti komponensekhez a granuláláshoz megfelelő mennyiségű vizet adunk, és a keveréket granuláljuk.
14. Formálási példa A-lb számú vegyület D-3 számú vegyület Petróleum
Polioxietilén-fenil-fenil-származék
2,5 tömegrész
22,5 tömegrész 63,0 tömegrész és polioxietilén-szoibitán-alkilát keveréke 12,0 tömegrész
A fenti komponenseket elkeverjük és finoman pontjuk, így szuszpenziókoncentrátumot kapunk.
15. Formálási példa
A 14. formálási példában leírtak szerint eljárva olyan szuszpenziókoncentrátumot készíthetünk, amely D-3 számú vegyület helyett E-2 számú vegyületet tartalmaz.
Jóllehet a találmányt részletesen leírtuk és annak speciális kiviteh alakjaira utaltunk, a szakember számára nyilvánvaló, hogy különböző változtatásokra van lehetőség anélkül, hogy a találmány lényegétől és terjedelmétől eltávolodnánk.

Claims (3)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Szinergetikus hatású fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legalább egy (I) általá5 nos képletű imidazolszármazékot - a képletben
    Rl fenilcsoport vagy halogénatommal adott esetben monoszubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, és R2 halogénatom-és az l-/N-(4-klór-2-trifluor-metil-fenil)-2-propoxi-acet
    10 imidoiV-imidazol, cink-mangán-etilén-bisz(ditiokarbamát)-komplex, tetraklór-izoftalonitril, l-(butil-karbamoil)-benzimidazol-2-il-karbaminsav-metilészter, 3klór-N-(3-klór-2,6-dinitro-4-a.,a,a,-trifluor-tolil)-5-tri -fluor-metil-2-piridin-amin, metil-N-(2-metoxi-acetil)15 N-(2,6-xilil)-DL-alaninát, alumínium-trisz(etil-foszfonát), N-(3,5-diklór-fenil)-l,2-dimetil-ciklopropán-l,2karboximid és az a,a,a-trifluor-3’-izopropoxi-o-toluanilid közül legalább egy vegyületet tartalmaz, mimellett az (I) általános képletű imidazolszármazék és e
    20 más vegyület(ek) tömegaránya 1: 300 - 300:1. (Elsőbbsége: 1988.03.11.)
  2. 2. Szinergetikus hatású fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legalább egy (I) általános képletű imidazolszármazékot - e képletben
    25 R1 jelentése fenilcsoport vagy halogénatommal adott esetben monoszubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, és
    R2 jelentése halogénatomés a 6-metil-l,3-ditiolo(4,5-b)kinoxalin-2-on, l-(2-cia30 no-2-metoxi-imino-acetil)-3-etil-karbamid és a 2-metoxi-N-(2-oxo-l,3-oxazolidin-3-iI)-acet-2’,6’-xilidid közül legalább egy vegyületet tartalmaz, mimellett az (I) általános képletű imidazolszármazék és e más vegyület(ek) tömegaránya 1:300-300:1. (Elsőbbsé35 ge: 1988.09.13.)
  3. 3. Szinergetikus hatású fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legalább egy (I) általános képletű imidazolszármazékot - e képletben
    Rl jelentése fenilcsoport vagy adott esetben halogén40 atommal monoszubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, és
    R2 jelentése halogénatomés az N-diklór-fluor-metil-tio-N’,N’-dimetil-N-fenilszulfamid, réz-hidroxid, 5-metil-izoxazol-3-ol és az
    45 (RS)-4-klőr-N-[ciano-(etoxi)metilJ-benzamid közül legalább egy vegyületet tartalmaz, mimellett az (I) általános képletű imidazolszármazék és e más vegyület(ek) tömegaránya 1:300-300:1. (Elsőbbsége: 1989.03.10.)
HU891195A 1988-03-11 1989-03-10 Synergetic fungicide compositions HU205833B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63057920A JP2606720B2 (ja) 1987-03-13 1988-03-11 イミダゾール系化合物及びそれらを含有する有害生物防除剤
JP22932788 1988-09-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT54867A HUT54867A (en) 1991-04-29
HU205833B true HU205833B (en) 1992-07-28

Family

ID=26399005

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU891195A HU205833B (en) 1988-03-11 1989-03-10 Synergetic fungicide compositions

Country Status (16)

Country Link
US (1) USH811H (hu)
EP (1) EP0337103B1 (hu)
KR (1) KR890013985A (hu)
CN (1) CN1036879A (hu)
AT (1) ATE85498T1 (hu)
AU (1) AU609264B2 (hu)
BR (1) BR8901097A (hu)
DE (2) DE337103T1 (hu)
ES (1) ES2014385T3 (hu)
GR (2) GR900300071T1 (hu)
HU (1) HU205833B (hu)
IL (1) IL89475A0 (hu)
MY (1) MY129863A (hu)
NZ (1) NZ228284A (hu)
PH (1) PH25549A (hu)
PT (1) PT89972B (hu)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2655816B1 (fr) * 1989-12-14 1994-04-29 Rhone Poulenc Agrochimie Granules dispersables de produits fongicides.
US5248675A (en) * 1990-03-15 1993-09-28 Tanabe Seiyaku Co., Ltd. Polysulfate of cyclodextrin derivative and process for preparing the same
DE69104877T2 (de) * 1990-03-15 1995-03-16 Tanabe Seiyaku Co Polysulfat eines Cyclodextrinderivates und Verfahren zu dessen Herstellung.
GB9023082D0 (en) * 1990-10-24 1990-12-05 Schering Agrochemicals Ltd Fungicides
DE4122868A1 (de) * 1991-07-11 1993-01-14 Bayer Ag Mikrobizide wirkstoffkombinationen
DE4139950A1 (de) * 1991-12-04 1993-06-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De 2-cyanobenzimidazole, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung und neue vorprodukte
DE4313408A1 (de) * 1993-04-23 1994-10-27 Boehringer Mannheim Gmbh Cyclodextrin-Biocid-Komplex
EP0705823A1 (en) * 1994-09-08 1996-04-10 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. Process for producing 1-substituted-2-cyanoimidazole compounds
FR2737085B1 (fr) * 1995-07-26 1997-08-22 Rhone Poulenc Agrochimie Associations insecticides d'un oxime carbamate avec un insecticide a groupe pyrazole ou phenylimidazole
DE69702817T2 (de) * 1996-06-28 2001-03-29 Rohm & Haas Verwendung von N-Acetonylbenzamiden zur Bekämpfung von resistenten Pilzen
JPH10109912A (ja) * 1996-10-04 1998-04-28 Akio Suganuma 抗菌組成物
CA2706631C (en) 1997-04-25 2013-03-12 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Composition for controlling harmful bio-organisms and method for controlling harmful bio-organisms using the same
US6713500B2 (en) 1999-08-19 2004-03-30 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. Agent for controlling animal diseases caused by parasites
WO2001014341A1 (fr) * 1999-08-19 2001-03-01 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Agents permettant de luter contre les maladies animales engendrees par des parasites
EP1419693B1 (en) * 2001-07-30 2007-09-12 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Composition for controlling plant pathogenic bacterium and method of controlling plant pathogenic bacterium
DK1769679T3 (da) * 2004-07-16 2011-04-26 Ishihara Sangyo Kaisha Baktericid sammensætning til landbrugsmæssig eller havebrugsmæssig anvendelse samt fremgangsmåde til bekæmpelse af plantesygdom
CN101312649B (zh) * 2005-11-22 2012-03-28 石原产业株式会社 农业园艺用杀菌剂组合物以及植物病害的防除方法
JP5584532B2 (ja) 2009-07-06 2014-09-03 石原産業株式会社 農園芸用殺菌剤組成物及び植物病害の防除方法
CN111511473B (zh) * 2017-07-28 2023-06-13 营养与生物科技美国第一有限公司 非氧化杀生物剂用于在泡沫浮选过程中选择性回收有价值的金属的用途

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62142164A (ja) * 1985-12-13 1987-06-25 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd ４，５−ジクロロイミダゾ−ル系化合物及びそれらを含有する有害生物防除剤
CA1339133C (en) * 1987-03-13 1997-07-29 Rikuo Nasu Imidazole compounds and biocidal composition comprising the same for controlling harmful organisms
EP0298186A1 (de) * 1987-07-09 1989-01-11 Ebner-Industrieofenbau Gesellschaft m.b.H. Verfahren zum Betrieb eines Konvektions-Haubenglühofens, insbesondere für Stahldraht- oder -bandbunde

Also Published As

Publication number Publication date
GR900300071T1 (en) 1991-07-31
EP0337103B1 (en) 1993-02-10
IL89475A0 (en) 1989-09-10
PT89972A (pt) 1989-10-04
DE337103T1 (de) 1990-06-13
ES2014385T3 (es) 1994-08-01
AU3109389A (en) 1989-09-14
PT89972B (pt) 1994-01-31
KR890013985A (ko) 1989-10-21
HUT54867A (en) 1991-04-29
AU609264B2 (en) 1991-04-26
EP0337103A2 (en) 1989-10-18
EP0337103A3 (en) 1990-01-17
ATE85498T1 (de) 1993-02-15
MY129863A (en) 2007-05-31
NZ228284A (en) 1991-01-29
CN1036879A (zh) 1989-11-08
ES2014385A4 (es) 1990-07-16
BR8901097A (pt) 1989-10-31
DE68904792D1 (de) 1993-03-25
USH811H (en) 1990-08-07
DE68904792T2 (de) 1993-07-01
GR3007247T3 (hu) 1993-07-30
PH25549A (en) 1991-08-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU205833B (en) Synergetic fungicide compositions
KR100603172B1 (ko) 살균제로서 유용한 2-피리딜메틸아민 유도체
JP4326575B2 (ja) 殺線虫性組成物
JP3371139B2 (ja) 殺菌剤
JP2020515601A (ja) 殺菌性組成物
JP2004099623A (ja) 殺微生物用トリアゾリル誘導体
HU182903B (en) Process for preparing n-alkyl-anilide derivatives and fungicide compositions containing such compounds as active substances
JP2764265B2 (ja) 殺微生物剤組成物
KR100427928B1 (ko) 혼합살진균제
JP3775841B2 (ja) 農園芸用殺菌剤組成物
US20020013472A1 (en) Oxyranyle-triazoline thiones and their use as microbicides
US4569690A (en) 3-Aryl-5,6-dihydro-1,4,2-oxathiazines and their oxides
US4500536A (en) Derivatives of N,N'-substituted azolecarboxamide and agricultural and horticultural fungicidal or nematicidal composition containing same as active ingredients
HU208904B (en) Herbicidal compositions containing pyridyl-cyclopropane-derivatives as active active agent and prrocess for the production of the active agents
JP2575046B2 (ja) ヒドラジン誘導体、その組成物及び微生物に対する植物保護方法
US5037847A (en) Pyrrole acrylic acid esters as fungicides
HU189678B (en) Fungicide and plant growth regulating compositions containing alkyl-azole derivatives as active substances
KR100796175B1 (ko) 5-카르복스아닐리도-2,4-비스-트리플루오로메틸티아졸을 포함하는 벼 도열병 방제용 조성물 및 이를 사용한 벼 도열병 방제 방법
TW201629047A (zh) 新穎三唑衍生物
US4992434A (en) Microbicidal composition
EP0104940A1 (en) 3-Aryl-5,6-dihydro-1,4,2-oxathiazines and their oxides
JPH06263607A (ja) 殺菌・殺カビ剤
JP2909469B2 (ja) 病害に対する植物の防護剤
US4675044A (en) 3-aryl-5,6-dihydro-1,4,2-oxathiazines and their oxides
JPH0665233A (ja) 置換されたピリジルピリミジン

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee