HU204023B - Process for producing alpha-hydroxybenzyl benzaldehyde derivatves - Google Patents

Process for producing alpha-hydroxybenzyl benzaldehyde derivatves Download PDF

Info

Publication number
HU204023B
HU204023B HU896312A HU631289A HU204023B HU 204023 B HU204023 B HU 204023B HU 896312 A HU896312 A HU 896312A HU 631289 A HU631289 A HU 631289A HU 204023 B HU204023 B HU 204023B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
benzaldehyde
hydroxybenzyl
lower alkyl
compounds
Prior art date
Application number
HU896312A
Other languages
English (en)
Other versions
HU896312D0 (en
HUT53060A (en
Inventor
Takashi Suzuki
Minehiko Yamamura
Sinichi Yamada
Original Assignee
Tanabe Seiyaku Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tanabe Seiyaku Co filed Critical Tanabe Seiyaku Co
Publication of HU896312D0 publication Critical patent/HU896312D0/hu
Publication of HUT53060A publication Critical patent/HUT53060A/hu
Publication of HU204023B publication Critical patent/HU204023B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/333—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C67/343—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C67/347—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by addition to unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/30—Compounds having groups
    • C07C43/315—Compounds having groups containing oxygen atoms singly bound to carbon atoms not being acetal carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/94—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of polycyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás a-hidroxi-benzil-benzaldehid-szánnazékok előállítására.
Közelebbről a találmány új eljárás (TV) általános képiéin a-hidroxi-benzil-benzaldehid-származékok előállítására, ahol R3, R4, R5, R6, R7 és R8 jelentése rövidszénláncú alkilcsoport
A (TV) általános képletú vegyűletek egyszerúmódon alakíthatók © általános képletű naftalinszármazékokká és farmakológiailag elfogadható sóikká, amelyek ismert hipolípidémiás szerek.
A 4 771 072 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi lenás szerint ismeretes, hogy az © általános képiéül naftalinszánnazékok előállíthatók úgy, hogy 3,4-di(rövidszénláncú alkoxi)-benzaldehidet 2-bróm-3,4J-íri(rővidszénIáncú alkoxi)-benzaldehiddi(rövidszénláncú alkil)-acetállal reagáltatnak, majd a terméket di(rövidszénláncú alkil)-acetilén-dikarboxiláttal reagáltatják.
Az ismert eljárás azonban az © általános képletű naftalinszánnazékok ipari méretekben történő előállí- £ tására nem előnyös, mert a kiindulási anyagként alkalmazott 2-bróm-3,4,5-tri(rövidszénláncú alkoxi)-benzaldehid acetalizálás után végzett brómozásával állítják elő, így a veszélyes és nehezen kezelhető bróm alkalmazása nem kerülhető el. 2
Kísérleteink során úgy találtuk, hogy a nem brőmozott 3,43-tri(rövidszénláncú alkoxi)-benzaldehiddi(rövidszénláneú alkil)-acetál és a 3,4-di(rövidszénláncú alkoxi)-benzaldehid között egy szerves Iítiumvegyület jelenlétében addíciós reakció játszódik le, 3 amelynek eredményeképpen 2-[3,4-di(rővidszénIáncú aIkoxi)-a-hidroxi-benzii]-3,4,5-tri(rövidszénláncú alkoxi)-benzaldehid-di(rövidszénláncú alkil)-acetál képződik magas hozammal.
A találmány tárgya tehát eljárás a (TV) általános 3l képletű vegyűletek előállítására.
A találmány értelmében a (TV) általános képletű ahidroxi-benzil-benzaldehid-származékokat a következőképpen állítjuk elő:
Egy (Π) általános képletű di(rövidszénláncú alkoxi)- 4( benzaldehidet, ahol R3 és R4 jelentése a fenti, egy ©I) általános képletű tri(rövidszénláncú alkoxi)-benzaldehid- di(rövidszénláncú alkil)-acetáttal reagáltatunk, ahol Rs, R6, R7 és R8 jelentése a fenti, így egy (IV) általános képletű ct-hidroxi-benzil-benzaldehid-szár- 4í mazékot kapunk, ahol R3, R4, R5, R6, R7 és R8 jelentése a fenti.
Egy ffV) általános képletű vegyületet, vagy annak egy sóját egy (V) általános képletű acetilén-dikarboxiláttal reagáltatva, ahol R1 és R2 jelentése a fenti, © 50 általános képletű naftalinszánnazékok állíthatók elő, amelyek farmakológiailag elfogadható sóvá is átalakíthatók.
Az R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 és R8 helyén jelen lévő rövidszénláncú alkilcsoportok lehetnek egyenes vagy 55 elágazó szénláscú 1-4 szénatomos alkilcsoportok, mint például metil-, etil-, η-propil-, izopropil- vagy butilcsoport.
A (Π) általános képletű di(rövidszénláncú alkoxi)benzaldehid és a (ΠΙ) általános képletű tri(rövidszén- 60 láncú alkoxi)-benzaldebid-di(rövidszénláncú alkil)acetál reakcióját szerves lítiumvegyület jelenlétében, oldószerben hajtjuk végre. Szerves lítiumvegyületként alkalmazhatunk például rövidszénláncú alkil-lítiumot, mint például n-butil-lítiumot, aril-lítiumot, mint például fenil-lítíumot vagy lítíum-di(rövidszénláncú alkil)amidokat, mint például lítium-diizopropil-amidoL A fenti reakcióban a szerves lítiumvegyületet előnyösen
1-3 mól, különösen előnyösen 1-2 mól mennyiségben alkalmazzuk egy mól (E© általános képletű vegyüleíre számítva. Oldószerként használhatunk hexánt, tetrahidrofuránt, étert, dioxánt, benzolt, toluolt, xilolt, stb. A reakciót előnyösen -70 és +40 °C, különösen -20 és +20 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre.
A (IV) általános képletű ct-hidroxi-benzil-benzaldehid-di(rövidszénláncú alkil)-acetálokat egy (V) általános képletű acetilén-dikarboxiláttal reagáltatva alakíthatjuk © általános képletű vegyületekké. Areakciót egy sav jelenlétében, oldószerben vagy oldó) szer nélkül hajthatjuk végre. Savként alkalmazhatunk például ásványi savakat, mint például sósavat vagy kénsavat vagy szerves savakat, mint például hangyasavat, ecetsavat, trifluor-ecetsavat, p-toluol-szulfonsavat vagy metánszulfonsavat. Ha a reakciót oldói szerben hajtjuk végre, akkor előnyösen ugyanazt az oldószert alkalmazzuk, mint amelyet a (Π) és a (III) általános képletű vegyűletek reakciójánál. A reakciót előnyösen 0 és 150 °C, különösen előnyösen 50 és
100 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre.
A kapott © általános képletű naftalinszármazékot előnyösen úgy alakíthatjuk farmakológiailag elfogadható sóvá, hogy a vegyületet egy bázissal, mint például alkálifém-hidroxiddal (például nátrium-hidroxiddal), alkáliföldfém-hidroxiddal (például lítium-hidroxiddal), vagy kvatemer ammónium-hidroxiddal kezeljük.
A találmány szerinti eljárás a 4 771 072 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett eljáráshoz képest sokkal előnyösebb annyiban, hogy a (TV) általános képletű vegyűletek, és így az © általános képletű naftalinszánnazékok a veszélyes faróm. alkalmazása nélkül, eggyel kevesebb lépésben állíthatókelő.
A találmány szerinti eljárást a következő példákkal szemléltetjük közelebbről a korlátozás szándéka nélkül.
I. példa (1) 196,2 g 3,4,5-trimetoxi-benzaIdehid, 127,3 g trimetoxí-metán, 200 ml metanol és 0,1 g sósav elegyét 3 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakcióelegy lehűtése után 0,2 g 24%-os, metanolos nátrium-metoxid-oldatot adunk hozzá, és az elegyet csökkentett nyomáson bepároljuk az oldószer eltávolítására. A maradékhoz 150 ml tetrahidrofuránt adunk, és az elegyből csökkentett nyomáson történő bepáríással eltávolítjuk az oldószert. így 243 g 3,4,5-trimetoxi-benzaldehid-dimetil-acetált kapunk halványsárga olaj formájában.
IRvS (cm-1): 1600,1500,1460, 1420,1360,1230, 840.
HU 204 023 Β (2a) 136 ml 1,6 mól/l-es, hexános n-butil-lítium-oldatot hozzáadunk 48,5 g 3,4,5-trimetoxi-benzaldehiddimetil-acetál 485 ml tetrahidrofuránnal készült oldatához, keverés közben 0 ’C-on kb. 20 perc alatt. A reakcióelegyet 30 percig 0 ’C-on tovább keverjük, majd hozzáadunk 33,2 g 3,4-dimetoxi-benzaldehidet. Az elegyet ezután 2 óra hosszat 0 és 10 ’C között keverjük, majd hozzáadunk 780 ml vizet és 780 ml etil-acetátot. Az elegy kirázása után a szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, és csökkentett nyomáson történő bepárlással eltávolítjuk az oldószert. így 81,0 g 2-(3,4-dimetoxi-a-hidroxi-benzil)-3,4,5-trimetoxi-benzaldehid-dimetil-acetált kapunk sárga olaj formájában.
IRv®' (cm·1): 3500,2930,1600.
(2b) 136 ml 1,6 mól/l-es, hexános n-butil-lítium-oldatot hozzáadunk 48,5 g 3,4,5-trimetoxi-benzaldehiddimetil-acetál 485 ml benzollal készült oldatához keverés közben, 0 ’C-on 20 perc alatt. A reakcióelegyet 30 percig 0 ’C-on tovább keverjük, majd hozzáadunk 33,2 g 3,4-dimetoxi-benzaldehidet. Az elegyet 2 óra hosszat 0 és 10 ’C között tovább keverjük, majd hozzáadunk 485 ml vizet és 16 g citromsavat. Az elegyet kirázzuk, a szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, és csökkentett nyomáson történő bepárlással az oldószert eltávolítjuk. így 78,5 g 2-(3,4- dimetoxi-a-hidroxi-benzil)3,4,5-trimetoxi-benzaldehid-dimetil-acetált kapunk sárga olaj formájában.
A termék fizikai-kémiai jellemzői megegyeznek a (2a) eljárás szerint kapott termékével.
(2c) 136 ml 1,6 mól/l-es, toluolos n-butil-lítium-oldatot hozzáadunk 48,5 g 3,4,5-trimetoxi-benzaldehiddimetil-acetál 485 ml tetrahidrofuránnal készült oldatához, keverés közben 0 ’c-on 20 perc alatt. A reakcióelegyet 0 ’C-on 30 percig tovább keverjük, majd hozzáadunk 33,2 g 3,4-dimetoxi-benzaldehidet. A reakcióelegyet 0 és 10 ’C közötti hőmérsékleten 2 óra hosszat keverjük, majd hozzáadunk 780 ml vizet és 780 ml etil-acetátot. A reakcióelegyet kirázzuk, a szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, és csökkentett nyomáson történő bepárlással az oldószert eltávolítjuk. így 79,5 g
2-(3,4-dimetoxi-a-hidroxi-benzil)-3,4,5-trimetoxi-ben zaldehid-dimetil-acetált kapunk sárga olaj formájában.
A termék fizikai-kémiai jellemzői megegyeznek a (2a) eljárásban kapott termékével.
(3) 49,5 g 2-(3,4-dimetoxi-a-hidroxi-benzil)-3,4,5trimetoxi-benzaldehid-dimetil-acetált feloldunk 35 ml toluolban. Az oldathoz hozzáadunk 14,2 g dimetil-acetilén-dikarboxilátot és 19 mg p-toluol-szulfonsav-monohidrátot, és az elegyet 3 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, majd hozzáadunk 200 ml metanolt, és éjszakán át -30 ’C- on állni hagyjuk. A kicsapódott kristályokat leszűrjük, és etil-acetátból átkristályosítjuk, így 33,1 g l-(3,4-dimetoxi-fenil)-2,3-bisz(metoxi-karbonil)-4-hidroxi-6,7,8-trimetoxi-naftalint kapunk színtelen prizmák formájában, op.: 182-183 ’C.
IRv»‘ (cm·1): 2950,1740,1660,1510,810.
(4) 4,86 g l-(3,4-dimetoxi-fenil)-2,3-bisz(metoxikarbonil)-4-hidroxi-6,7,8-trimetoxi-naftalin 100 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát hozzáadjuk 0,387 g 62,5%-os nátrium-hidrid 10 ml tetrahidrofuránnal készült szuszpenziójához, keverés közben szobahőmérsékleten, és a reakcióelegyet 1 óra hosszat ugyanazon a hőmérsékleten keverjük. Ezután a reakcióelegyet 30 ’C alatti hőmérsékleten csökkentett nyomáson bepárolva eltávolítjuk az oldószert, és a maradékot petroléterreL trituráljuk, így 4,8 g l-(3,4-dimetoxi-fenil)-2,3bisz(metoxi-karbonil)-4-hidroxi-6,7,8-trimetoxi-naftalin-nátrium-sót kapunk por formájában.
(cm-1): 1710 (s), 1680,1600.
2. példa
40,8 g 2-(3,4-dimetoxi-ct-hidroxi-benzil)-3,4,5-trimetoxi-benzaldehid-dimetil-acetál és 17,0 g dietil-acetilén-dikarboxilát mint kiindulóanyagból kiindulva az 1—(3) példa szerinti módon l-(3,4-dimetoxi-fenil)-2,3bisz(etoxi-karbonÍl)-4-hidroxi-6,7,8-trimetoxi-naftalint állítunk elő 43%-os kitermeléssel. Op.: 138-140 ’C.
3-6. példa (1) A megfelelő kiindulóanyagokból kiindulva az 1—(1) és (2) példa szerinti módon a következő vegyületeket állítjuk elő.
1. táblázat
Példaszám
R3 (IVa) általános képletű vegyületek R4 Fizikai-kémiai jellemzők
Kitermelés: 72% olaj
NMR (DMSO-de) δ: 1,26 (t, 3H), 2,89 (s, 3H),
3- (l) CH3 C2H5 3,26 (s, 3H), 3,61 (s, 3H), 3,68 (s, 3H),
3,74 (s, 3H), 3,78 (s, 3H), 3,93 (q, 2H),
5,49 (s, IH), 3,58 (d, IH, J-5 Hz),
6,11 (d, IH), 6,5-7,0 (m,4H).
4- (l)* C2Hj CH3 Kitermelés: 70% olaj
HU 204023 Β
Példaszám r3 (TVa) általános képletű vegyületek
R4 Fizikai-kémiai jellemzők
5-(l) C2Hs c2h5 Kitermelés: 63% olaj NMR (DMSO-ds) δ: 1,27 (t, 6H), 2,86 (s, 3H), 3,27 (s, 3H), 3,60 (s, 3H), 3,74 (s, 3H), 3,76 (s, 3H), 3,89 (q, 2H), 3,94 (q, 2H), 5,48 (s, IH), 3,58 (d, IH, J=5 Hz), 6,10 (d,lH), 6,5-7,0 (m,4H).
6-(l)* (ch2)2ch3 (CH2)2CH3 Kitermelés: 65% olaj
* A 4—(1) és 6-(l) példa termékeit a jellemzőit következő reakcióban használjuk fel anélkül, hogy megmérnénk fizikai-kémiai
(2) Az (1) lépésben kapott termékeket dimetil-acetilén- dikarboxiláttal reagáltatjuk az l-(3) példa szerinti módon, és így a következő vegyületeket kapjuk.
2. táblázat
Példaszám R3 (la) általános képletű vegyületek R4 Fizikai-kémiai jellemzők
3-(2) ch3 c2h5 Kitermelés: 72% színtelen tűk op.: 159 ’C
4-(2) c2h5 ch3 Kitermelés: 62% színtelen tűk op.: 158 ’C
5-(2) c2h5 c2h5 Kitermelés: 60% színtelen kristályok op.: 138-140 ’C.
6-(2) (CH2)2CH3 (CH2)2CH3 Kitermelés: 55% színtelen tűk op.: 132 ’C
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (4)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás (TV) általános képletű vegyületek előállítására, ahol
    R3, R4, Rs, R6, R7 és R8 jelentése rövidszénláncú alkilcsoport, azzal jellemezve, hogy egy (Π) általános képletű vegyűIeteζ ahol R3 és R4 jelentése a fenti, egy szerves lítiumvegyület jelenlétében egy (ΙΠ) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol R5, Rs, R7 és R8 jelentése a fenti.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szerves lítiumvegyüleíként rövidszénláncú alkillítiumot, aril- lítiumot vagy Iítium-di(rövidszénláncú alkil)-amidot alkalmazunk.
  3. 3. Az 1, igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szerves lítiumvegyüleíként n-butil-Iítiumot alkalmazunk.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (IV) általános képletű vegyületek előállítására, ahol R3 és R4 jelentése metil-, etil- vagy izopropilcsoport, és Rs, R6, R7 és R8 jelentése metilcsoport, azzal jellemezve, hogy amegfelelőkiindulási anyagokat reagáltatjuk.
HU896312A 1988-11-29 1989-11-29 Process for producing alpha-hydroxybenzyl benzaldehyde derivatves HU204023B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63303335A JPH02149546A (ja) 1988-11-29 1988-11-29 ナフタレン誘導体の製法

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU896312D0 HU896312D0 (en) 1990-02-28
HUT53060A HUT53060A (en) 1990-09-28
HU204023B true HU204023B (en) 1991-11-28

Family

ID=17919736

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU896312A HU204023B (en) 1988-11-29 1989-11-29 Process for producing alpha-hydroxybenzyl benzaldehyde derivatves

Country Status (16)

Country Link
US (1) US5066825A (hu)
EP (1) EP0371484A3 (hu)
JP (1) JPH02149546A (hu)
KR (1) KR950013084B1 (hu)
CN (1) CN1043932A (hu)
BG (1) BG50500A3 (hu)
CA (1) CA2002612A1 (hu)
DK (1) DK599689A (hu)
FI (1) FI895652A0 (hu)
HU (1) HU204023B (hu)
IE (1) IE893631L (hu)
IL (1) IL92303A0 (hu)
NO (1) NO170010C (hu)
PH (2) PH26342A (hu)
PT (1) PT92413A (hu)
ZA (1) ZA898900B (hu)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003500432A (ja) 1999-06-01 2003-01-07 ザ・ユニバーシティ・オブ・テキサス・サウスウエスタン・メディカル・センター ジフェニルエーテル誘導体を用いて脱毛症を処置する方法
US6646005B1 (en) 1999-06-01 2003-11-11 The University Of Texas Southwestern Medical Center Method of treating hair loss using sulfonyl thyromimetic compounds
US6680344B1 (en) 1999-06-01 2004-01-20 The University Of Texas Southwestern Medical Center Method of treating hair loss using diphenylmethane derivatives

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO170760C (no) * 1985-01-10 1992-12-02 Tanabe Seiyaku Co Analogifremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk aktive nafthalenderivater

Also Published As

Publication number Publication date
FI895652A0 (fi) 1989-11-27
DK599689D0 (da) 1989-11-28
HU896312D0 (en) 1990-02-28
PT92413A (pt) 1990-05-31
US5066825A (en) 1991-11-19
AU4551389A (en) 1990-06-07
NO894737L (no) 1990-05-30
BG50500A3 (en) 1992-08-14
HUT53060A (en) 1990-09-28
JPH02149546A (ja) 1990-06-08
PH26342A (en) 1992-04-29
CA2002612A1 (en) 1990-06-29
DK599689A (da) 1990-05-30
NO170010C (no) 1992-09-02
PH26331A (en) 1992-04-29
EP0371484A2 (en) 1990-06-06
KR900007776A (ko) 1990-06-01
NO170010B (no) 1992-05-25
IL92303A0 (en) 1990-07-26
IE893631L (en) 1990-05-29
CN1043932A (zh) 1990-07-18
KR950013084B1 (ko) 1995-10-24
NO894737D0 (no) 1989-11-28
AU613250B2 (en) 1991-07-25
ZA898900B (en) 1990-08-29
EP0371484A3 (en) 1991-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU213397B (en) Process for producing thieno[3,2-c]pyridine derivatives
IE63111B1 (en) Dihydropyridine derivatives, their preparation and their use
KR100277242B1 (ko) 리그난계 화합물의 제조방법
EP1125924B1 (en) Intermediate for the synthesis of amlodipine, preparation process and corresponding utilization
EP0385043A1 (en) New derivatives of 4-substituted piperazines
US4981990A (en) Intermediates in the preparation of 4-phenylpyrrole derivatives
US5312927A (en) Preparation of imidazoles
US5179111A (en) Imidazole derivatives
HU204023B (en) Process for producing alpha-hydroxybenzyl benzaldehyde derivatves
US10053420B2 (en) Processes for the preparation of compounds, such as 3-arylbutanals, useful in the synthesis of medetomidine
US4495192A (en) 1-Substituted 1,4-dihydropyridines
KR100585407B1 (ko) 피리딘-2,3-디카복실레이트 화합물의 제조를 위한 방법 및중간체
US5089654A (en) Chalcone derivatives
US4025537A (en) Preparation of 3-carboalkoxy or 3-alkanoyl furans
JP2622651B2 (ja) １，３−ジオキサン−４，６−ジオン誘導体の製造方法
JP3492433B2 (ja) ３−（フェニルアルキルアミノアルキルオキシ）−５−フェニルピラゾール−化合物、その製造のための方法及び中間体、及びこれを含有する心臓循環作用薬剤
US4071684A (en) Process for producing 3-substituted 1,2,4-triazines
US4789743A (en) Process for the preparation of 2,4-diamino-5-benzylpyrimidines
KR20030034169A (ko) △1-피롤린의 제조방법
US4945178A (en) Preparation of 4-carboalkoxy-1,3-cyclohexanedione type compounds
HUT57703A (en) Process for producing n-ydroxyaspartic acid derivatives
JPS62126160A (ja) 新規なフエニルブチラルデヒド誘導体およびその製造法
HUT53862A (en) Process for producing naphthalene derivatives and their intermediates
US3635962A (en) 4 - bis-morpholino- and 2
US5414108A (en) Process for the preparation of carboxylic acids and derivatives of them

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee