HU203073B - Fungicidal preparations comprising homopropargylamine derivatives and process for producing such compounds - Google Patents

Fungicidal preparations comprising homopropargylamine derivatives and process for producing such compounds Download PDF

Info

Publication number
HU203073B
HU203073B HU854428A HU442885A HU203073B HU 203073 B HU203073 B HU 203073B HU 854428 A HU854428 A HU 854428A HU 442885 A HU442885 A HU 442885A HU 203073 B HU203073 B HU 203073B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
formula
group
compounds
hydrogen
Prior art date
Application number
HU854428A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT39712A (en
Inventor
Anton Stuetz
Original Assignee
Sandoz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19843442529 external-priority patent/DE3442529A1/de
Priority claimed from DE19853528736 external-priority patent/DE3528736A1/de
Application filed by Sandoz Ag filed Critical Sandoz Ag
Publication of HUT39712A publication Critical patent/HUT39712A/hu
Publication of HU203073B publication Critical patent/HU203073B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/40—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having five-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom, e.g. sulpiride, succinimide, tolmetin, buflomedil
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/04—Nitrogen directly attached to aliphatic or cycloaliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/13—Amines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/38—Heterocyclic compounds having sulfur as a ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/695—Silicon compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04—Antibacterial agents

Description

A találmány új homopropargil-amin-származékokat tartalmazó fungicid készítményekre, valamint ilyen vegyületek előállítására vonatkozik.
A 4 282 251 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból ismeretes, hogy bizonyos allil-amin-származékok, például a transz-N-cinnamü-N-metil-(l-naftil-metü)-amin antimikotikus hatású. Nem ismeretesek azonban fungicid hatású allil-aminok, propargil-aminok, homoallil-aminok vagy homopropargil-aminok.
Felismertük, hogy az új (I) általános képletű homopropargil-amin-származékok — a képletben
Rl jelentése (Ha) képletű csoport, (Ilb) általános képletű csoport — ebben a képletben R7 jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, és X jelentése kénatom, vagy R7 jelentése halogénatom és X jelentése oxigénatom —vagy (He) képletű csoport, n értéke 2 vagy 3,
R2 és R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, vagy együtt (CH2)4- képletű csoportot jelentenek,
Rs jelentése hidrogénatom, 2-8 szénatomot tartalmazó alkenilcsoport, hidroxilcsoporttal adott esetben monoszubsztítuált 1-8 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, fenilcsoport, a fenilrészen adott esetben halogénatommal monoszubsztítuált fenil(1-6 szénatomot tartalmazó)-alkil-csoport, (1-5 szénatomot tartalmazó)-alkoxi-(l-6 szénatomot tartalmazó)-alkil-csoport, 5-7 szénatomot tartalmazó cikloalkílcsoport, di-(l— 4 szénatomot tartalmazó)-alkil-fenil-szilil-csoport vagy tri-(l—4 szénatomot tartalmazó)-alkil-szüil-csoport — valamint a mezőgazdaságban alkalmazható savaddíciós sóik kiváló fungicid hatásúak.
Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy
a) valamely (ΙΠ) általános képletű vegyületet—a képletben Rí, R2 és R4 jelentése a korábban megadott —valamely (IV) általános képletű vegyülettel — a képletben Rs és n jelentése a korábban megadott, míg A jelentése kilépőcsoport — reagáltatunk, vagy
b) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb csoportját képező (la) általános képletű vegyületek — a képletben Rí, R2, R4 és n jelentése a korábban megadott, míg R51 jelentése di-(l—4 szénatomot tartalmazó)-alkil-fenil-szilil-, tri(-l—4 szénatomot tartalmazó)-alkil-szilil- vagy alfa-hidroxi-(l-8 szénatomot tartalmazó)-alkil-csoport — előállítására valamely (V) általános képletű vegyületet — a képletben Rí, R2, R4 és n jelentése a korábban megadott — fémvegyületté alakítunk és az utóbbit di(1-4 szénatomos alkil)-karbonil-, di-(l —4 szénatomot tartalmazó)-alkil-fenil-szilil-halogén-vagy tri(1-4 szénatomot tartalmazó)-alkil-szilil-halogénvegyülettel reagáltatjuk, és kívánt esetben
i) az (I) általános képlertű vegyületek szűkebb csoportját képező (lb) általános képletű vegyületek — a képletben Re R2, R4 és n jelentése a korábban megadott, míg R511 jelentése 2-8 szénatomot tartalmazó alkenilcsoport — előállítására Rs1 helyén alfa-hidroxi-(l-8 szénatomot tartalmazó)-alkil-csoportót hordozó (la) általános képletű vegyületet—a képletben Rí, R2, R3, R4 és n jelentése a korábban megadott—vízlehasítási reakcióba viszünk, kívánt esetben a funkciós csoportok előzetes megvédése és a védőcsoportok utólagos lehasítása mellett, és/vagy ii) (I), (la) vagy (lb) általános képletű vegyületet savaddíciós sóvá alakítjuk.
A találmány szerinti a) eljárást például a reakciókörülmények között közömbös oldószerben, így például 1-4 szénatomot tartalmazó alkoholban (például etanolban) vagy ennek vízzel alkotott elegyében, továbbá aromás szénhidrogénben (például benzolban vagy toluolban), gyűrűs éterben (például dioxánban) vagy karbonsav-dialkil-amidban (például dimetil-formamidban) hajtjuk végre. A reakcióhőmérséklet szobahőmérséklet és a reakcióelegy fonáspontja közötti hőmérséklet lehet. Az eljárást célszerűen savmegkötőanyag, így egy alkálifémkarbonát, például nátrium-karbonát jelenlétében hajtjuk végre.
A találmány szerinti b) eljárást például a reakciókörülmények között közömbös oldószerben, így egy gyűrűs éterben, például tetrahidrofuránban, a nedvesség kizárásával és előnyösen alacsony hőmérsékleten hajtjuk végre.
A találmány szerinti i) eljárás értelmében végrehajtandó vízlehasítást ismert módon, például p-toluol-szulfonsawal vagy mezil-kloriddal végzett kezelés után, bázis, például trietil-amin és a reakciókörülmények között közömbös oldószer, például diklór-metán jelenlétében hajthatjuk végre.
Az (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sóikká alakíthatók, illetve a savaddíciós sókból a szabad bázisok felszabadíthatok.
Az (lb) általános képletű vegyületek előállításánál cisz/transz-izomerek elegyei képződhetnek, amelyek azután önmagukban ismert módszerekkel választhatók szét az egyes izomerekre.
Az (I) általános képletben az alkilcsoportok egyenes vagy elágazó szénláncúak, illetve 1-8, vagy 1-4 szénatomot tartalmazóak lehetnek. A helyettesítőkként előforduló, 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoportokra különösen előnyös példaként a metil- és az etilcsoportot említhetjük. Az alkenilcsoport előnyösen 3-6 szénatomot, különösen előnyösen 3 vagy 4 szénatomot tartalmaz és például allilvagy propenilcsoport lehet.
A (IV) általános képletű vegyületekben A jelentése például halogénatom, különösen klór- vagy brómatom vagy 1-0 szénatomot tartalmazó szerves szulfonil-oxi-csoport, így alkil-szulfonil-oxi-csoport, előnyösen 1-4 szénatomot tartalmazó alkilszulfonil-oxi-csoport (például metil-szulfonil-oxicsoport) vagy alkil-fenil-szulfonil-oxi-csoport, például 7-10 szénatomot tartalmazó alkil-fenil-szulfonil-oxi-csoport (így tozil-oxi-csoport).
Az (I) általános képletű vegyületek szabad bázis formájában vagy a mezőgazdaságban alkalmazható savaddíciós só formájában felhasználhatók fitopatogén gombák ellen. Jó fungicid hatásuk kitűnik többek között Uromyces appendiculatus (babrozsda) ellen karosbabon (paszuly), más rozsdagombák (Puccinia) ellen búzán, Erysiphe cichoracearum ellen uborkán és más igazi lisztharmatgombák (E. graminis f. sp. tritici, Podosphaera leucotricha, Uncinola necator) ellen búzán, almán és szőlőn 0,5500 ppm koncentrációban in vivő végzett kísérle-2HU 203073Β teknél. Tekintettel arra, hogy a kísérleteknél jó növényi tűrőképesség is észlelhető, a találmány szerinti vegyületeket tartalmazó fungicid készítmények alkalmasak fitopatogén gombák, például az Uredinales (rozsdagombák) rendbe tartozó Basidiomycetes gombák, például Puccina spp, Hemileia spp, Uromyces spp és az Erysiphales (igazi lisztharmatgombák) rendbe tartozó Ascomycetes gombák, például Erysiphe spp, Podosphaera spp és Uncinula spp elleni küzdelemre.
A konkrét esetben felhasznált találmány szerinti hatóanyag mennyisége számos tényezőtől függ. Ilyen tényezők közé tartozik például a felhasznált hatóanyag jellege, a kezelés tárgya (növény, talaj, vetőmag), a kezelés módja (permetezés, porozás), a kezelés célja (megelőző vagy gyógyító), a kezelendő gombák típusa és az alkalmazás időpontja.
Általánosságban kielégítő eredményeket kapunk, ha a találmány szerinti fungicid készítményeket a hatóanyagtartalomra vonatkoztatva növényvagy talajkezelés esetén mintegy 0,005-2 kg/hektár, előnyösen 0,01-1 kg/hektár felhasználási arányban hasznosítjuk. A kezelést szükséges esetben megismételjük, 8-30 napos időinervallumban. Ha a találmány szerinti készítményt vetőmagkezelésre használjuk, általában kielégítő eredményeket kapunk, ha a hatóanyagra vonatkoztatva 1 kg vetőmagra számítva 0,05-0,5, előnyösen 0,1-0,3 g készítményt használunk.
A „talaj” kifejezés alatt tetszőleges növekedési közeget, azaz talajféleséget értünk, legyen az természetes vagy mesterséges.
A találmány szerinti fungicid készítmények igen sokféle kultúrnövénynél hasznosíthatók, csupán példaképpen említjük a szójababot, kávét, dísznövényeket (muskátlit, rózsát többek között), zöldségféléket (borsót, uborkát, zellert paradicsomot és babféléket többek között), cukorrépát, cukornádat, földimogyoót, kukoricát, szőlőt, gyümölcsféléket (almát, körtét, szilvát, banánt többek között) és gabonaféléket (búzát, árpát, rozsot többek között).
A találmány szerinti készítmények 0,001-60 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak az (I) általános képletű vegyületek szabad bázisos formájából vagy a mezőgazdaságban alkalmazható savaddíciós sójából, a mezőgazdaság szempontjából elfogadható hordozó- vagy hígítóanyagokkal és adott esetben járulékos segédanyagokkal, például felületaktív anyagokkal együtt.
Hordozó-, illetve hígítóanyagok alatt folyékony vagy szilárd, a mezőgazdaságban elfogadható anyagokat értünk, amelyek alkalmasak a hatóanyagot könnyebben vagy jobban felhasználható formába hozni, illetve alkalmazható vagy kívánt hatékonysági fokra hígítani. Az ilyen anyagokra példaképpen a talkumot, kaolint, diatomaföldet, xilolt és a vizet említhetjük.
Különösen a spray formájában felhasználható készítmények, például a vízben diszpergálható koncentrátumok vagy a nedvesíthető porok például legfeljebb 20 tömeg% mennyiségben felületaktív anyagokat, így nedvesítő- vagy diszpergálószereket, például naftalinszulfonát és formaldehid kondenzációs termékét vagy egy alkil-aril-szulfonátot, lignínszulfonátot, zsír-alkil-szulfátot, etoxilált alkil-fe4 nőit vagy etoxilált zsíralkoholt tartalmazhatnak.
A következőkben fungicid készítményekre adunk készítmény-előállítási példákat (a részek tömegrészek).
a) Nedvesíthető porkészítmény rész 1. példa szerinti (I) általános képletű vegyületet 2 rész laurü-szulfáttal, 3 rész nátrium-ligninszulfonáttal és 35 rész finoman porított kaolinittel olyan hosszú időn át őriünk, míg az átlagos szemcseméret 5 μΐη alá csökken.
b) Szemcsés készítmény
Dobkeverőben 94,5 rész kvarchomokra 0,5 rész kötőanyagot (nem-ionos tenzid) permetezünk, majd alapos keverést végzünk. Ezután beadagolunk 5 rész 1. példa szerinti (I) általános képletű vegyületet, majd intenzív keverést végzünk, hogy 0,3 mm és 0,7 mm közötti szemcseméretű készítményt kapjunk.
c) Emulziós koncentrátum rész 1. példa szerinti (I) általános képletű vegyületet összekeverünk 30 rész izooktil-fenil-oktaglikol-éterrel és 45 rész 210-280 ’C forrásponttartományú petróleumfrakcióval (D20:0,92).
d) Magbevonóanyag rész 1. példa szerinti (I) általános képletű vegyületet összekeverünk diamil-fenol-dekaglikoléter és etilén-oxid kondenzációs termékéből 1,5 résszel, 2 rész orsóolajjal, 51 rész finomra aprított talkummal és 0,5 rész tetraetil-rodaminnal. A kapott keveréket addig keverjük Contraplex-malomban 10000 fordulat/perc fordulatszámnál, míg az átlagos szemcseméret 20 μιη alá csökken. Az így kapott szára por jó tapadóképességű és a magokhoz, illetve vetőmagokhoz hozzáadható például lassan forgó üstben 2-5 percen át történő keveréssel.
Az előnyös (I) általános képletű vegyületeknél a helyettesítő-jelentések a következők:
Rl jelentése (Ila) képletű vagy (IIb) általános képletű csoport,
X oxigén- vagy kénatomot jelent,
Ró jelentése hidrogénatom,
R7 hidrogén- vagy halogénatomot (főleg kiórvagy brómatomot) vagy 1 -4 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot (főleg metilcsoportot) jelent,
R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport,
R4 jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport,
R5 hidrogénatomot vagy 1-8 szénatomot tartalmazó alkil-(főleg 1-5 szénatomot tartalmazó alkil), 5-7 szénatomot tartalmazó cikloalkil-, 3-5 szénatomot tartalmazó alkenil-, (1-4 szénatomot tartalmazó)alkoxi-(l-5 szénatomot tartalmazó)-alkil-, fenil-(l-5 szénatomot tartalmazó)alkil-, halogénfenil-(l-5 szénatomot tartalmazó)alkil-, tri-(l—4 szénatomot tartalmazó)-alkil-szilil- vagy di-(l—4 szénatomot tartalmazó)-alkil-fenil-szilil-csoportot jelent.
A különösen előnyös (I) általános képletű vegyületeknél a helyettesítő-jelentések a következők:
Rl jelentése adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkücsoporttal helyettesített 1-naftil-, benzofuraníl-vagy benzotiofenilcsoport,
R2 hidrogénatomot jelentenek,
-3HU 203073Β
R.4 jelentése metil- vagy etilcsoport, főleg metilcsoport,
R5 hidrogénatomot, 5-7 szénatomot tartalmazó cikoalkilcsopor tót vagy a homopropargilcsoporthoz tercier szénatomon át kapcsolódó (1-4 szénatomot 5 tartalmazó)-alkoxi-(3-5 szénatomot tartalmazó)alkil-, halogén-fenil-(3-5 szénatomot tartalmazó)alkil-, fenil-(3-5 szénatomot tartalmazó)-alkil-, hidroxi-(3-5 szénatomot tartalmazó)-alkil-vagy 35 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot jelent.
A kiindulási vegyületek ismertek vagy ismert módszerekkel, az ismert módszerekkel analóg módszerekkel vagy a példákban ismertetett módszerekkel analóg módszerekkel előállíthatók
A találmányt közelebbről a következő példákkal kívánjuk megvilágítani.
1. példa
N-Metil-N-(l-naftil-metü)-5,5-dimetü-3-hexin-amin /a) eljárás/ °C-on 540 mg 5,5-dimetil-3-hexin-l-ol dimetil-formamiddal készült oldatához 1,2 ml trietilamint, majd keverés közben cseppenként 0,335 ml metán-szulfonil-kloridot adagolunk. Szobahőmérsékleten 2 órán át végzett keverést követően a reakcióelegyhez 740 mg N-metü-l-naftil-metil-amint adunk, majd az ekkor kapott elegyet egy éjszakán át 80 °C-on tartjuk. Ezt követően az oldószert vákuumban messzemenőkig eltávolítjuk, majd a maradékot telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldat és etil-acetát között megosztjuk. A szerves fázist mossuk, szárítjuk és bepároljuk A nyers terméket kovasavgélen, eluálószerként toluol és etil-acetát 9:1 térfogatarányú elegyét használva kromatográfiásan tisztítjuk. így a cím szerinti vegyületet kapjuk olaj formájában.
Az 1. példa ismertetett módszerrel analóg módon állíthatók elő a következő (I) általános képletű vegyületek:
Példa Rí R2 R4 Rs n Fizikai, kémiai jellemzők
2. (Ha) H CHj -c=ch2 CH3 2 olaj
3. (Ha) H CH3 H 2 olaj
4. (Da) H CH3 .CH3 -C-C2H5 'CH3 2 olaj
5. (Ha) H ch3 1CH3 -C-C6H5 >CH3 2 op. (HCl): 106-110’C
6. (VH) H CH3 -C(CH3)3 2 olaj
7. (Vffl) H CH3 -C(CH3)3 2 op.: 35-37’C
8. (Ha) -(CH2)4- -C(CH3)3 2 op.: 82-84 ’C
9. (IX) H CH3 -C(CH3)3 2 op.: 62-64’C
10. (ix) H CH3 H 2 olaj
11. (Ha) H CH3 C6H5 2 olaj
12. (Ha) H CH3 /CH3 -C-OC2H5 xCH3 2 olaj
13. (X) H CH3 -C(CH3)3 2 olaj
14. (XI) H ch3 -C(CH3)3 2 olaj
15. (ΧΠ) H CH3 -C(CH3)3 2 op(HCl): 205-208’C
16. (xm) H CH3 -C(CH3)3 2 op.(HCl): 185-190’C
17. (XIV) H CH3 -C(CH3)3 2 olaj
-4HU 203073Β
Példa Rí R2 R4 Rs n Fizikai, kémiai jellemzők
18. (Ra) H CH3 (XV) 2
19. (Ha) H C2H5 -C(CH3)3 2 olaj
20. Tia) CH3 CH3 -C(CH3)3 2 olaj
21. (Ha) H CH3 (XV) 2 olaj
22. (Ha) H H -C(CH3)3 2 olaj
23. (XVH) H ΟΪ3 -C(CH3)3 2 olaj
24. (Ha) H CH3 -C(CH3)3 3 olaj
25. (Ha) H CH3 ZOH -C(C2H5)2 2 olaj
26. (Ha) H CH3 OH -C-CH3 CH3 2 olaj
27. (Ha) H CH3 /:113 -SI-C6H5 \:h3 2 olaj
28. (Ha) H CH3 -Sí(CH3)3 2 olaj
29. (Ha) H CH3 C=CH-CH3 C2H5 2 olaj
25. példa
N-Metil-N-(l-naftil-metil)-5~etil-5-hidroxi-3heptin-amin (25) /b) eljárás/ ’C-on 2 gN-metil-N-(l-naftil-metil)-3-butinamin vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldata- 40 hoz hozzácsepegtetünk 5,6 ml, hexánnal készült 15%-os n-butil-lítlum-oldatot, majd félóra elteltével ugyanezen a hőmérsékleten a reakcióelegyhez 0,95 ml dletíl-ketont adunk. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékleten 3 órán át keverjük, majd 45 jégre öntjük és a jeges elegyet dietil-éterrel extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk és válőiumban bepároljuk. A maradékot kovasavgélen, eluálószerként toluol és etil-acetát 3:1 térfoga tarányú elegyét használva kromatográfiásan tisz- 50 títjuk, a cím szerinti vegyületet olaj formájában kapva.
A 25. példában ismertetett módszerrel analóg módon állíthatók elő a 26., 27. és 28. példák szerinti vegyületek. 55
29. példa
N-Metil-N-(l-naftil-metil)-5-etil-heptén-3-in -amin (29) /i) eljárás/ 60 ’C-on 630 mg N-metil-N-(l-naftil-metiI)-5etil-5-hidroxi-3-heptin-amin diklór-metánnal készült oldatához 0,5 ml trietil-amint, majd ezutá 0,21 ml mezil-klorid diklór-metánnal készült oldatát csepegtetjük. Az így kapott reakcióelegyet szó- 65 bahőmérsékleten 3 órán át keverjük, majd vízzel többször rázzuk. Ezután a szerves fázist szárítjuk, majd bepároljuk. A maradékot szilikagélen, eluálószerként toluol és etil-acetát 4:1 térfogatarányú elegyét használva kromatográfiásan tisztítjuk, a cím szerinti vegyületet olaj formájában kapva.
Az 1-29. példák szerinti vegyületek CDCb-ban, belső standardként tetrametÜ-szilán használata mellett felvett magmágneses rezonanciaspektroszkópiai adatait a következőkben ismertetjük.
Spektrumok (CDCl^TMS):
1. 8,2-8,4 (m, IH); 7,65-7,95 (m, 2H); 7,25-7,6 (m, 4H); 3,93 (s, 2H); 2,25-2,8 (m, 4H); 2,24 (s, 3H); 1,18 (s,9H).
2.8,25-8,45 (m, IH); 7,7-7,95 (m, 2H); 7,3-7,65 (m, 4H); 5,1-5,3 (m, 2H); 3,98 (s, 2H); 2,45-2,95 (m, 4H);2,3 (s,3H); l,9(m,3H).
3. 8,2-8,4 (m, IH); 7,6-7,9 (m, 2H); 7,2-7,6 (m, 4H); 3,9 (s, 2H); 2,2-2,9 (m, 4H); 2,26 (s, 3H); 2,0 (t, J=2Hz, IH).
4. 8,2-8,4 (m, IH); 7,7-7,95 (m, 2H); 7,25-7,6 (m, 4H); 3,95 (s, 2H); 2,3-2,8 (m, 4H); 2,25 (s, 3H); 1,4 (pszeudogua, 2H); 1,14 (s, 6H); 0,95 (t, J~7Hz, 3H).
5. 8,25-8,4 (m, IH); 7,7-7,95 (m, 2H); 7,2-7,65 (m. 9H); 3,97 (s, 2H); 2,4-2,9 (m, 4H); 2,28 (s, 3H); 1,55 (s,6H).
6.7.65- 7,85 (m, IH); 7,1-7,5 (m, 3H); 3,6 (s, 2H);
2.2- 2,75 (m, 4H); 2,22 (s, 3H); 1,18 (s, 9H).
7.7.65- 7,85 (m, IH); 7,2-7,5 (m, 4H); 3,8 (s, 2H);
2.3- 2,8 (m, 4H); 2,25 (s, 3H); 1,18 (s,9H).
-5HU 203073Β
8. 8,4-8,7 (br, IH); 7,25-7,95 (m, 6H); 3,7-4,0 (m, IH); 3,2-3,4 (dbr, J=llHz, IH); 2,55-2,8 (m,
IH); 2,0-2,4 (m, 4H); 1,4-1,9 (m, 6H); 1,1 (s, 9H).
9.7,78 (dd, J-7 és 2Hz, IH); 7,46 (d, J-7Hz, IH);
7,3 (s, IH); 7,3 (d, J=7Hz; IH); 3,82 (s, 2H); 2,3-2,8 5 (m, 4H); 2,24 (s, 3H); 1,18 (s, 9H).
10. 7,78 (dd, J-7 és 2Hz, IH); 7,46 (d, J-7Hz,
IH); 7,3 (d, J-7Hz, IH); 7,3 (s, IH); 3,8 (s, 2H); 2,32,8 (m, 4H); 2,24 (s, 3H); 1,96 (t, J-2Hz, IH).
11.8,25-8,45 (m, IH); Ί,Ί-Ί,95 (m, 2H); 7,2-7,6 10 (m, 9H); 3,98 (s, 2H); 2,5-3,0 (m, 4H); 2,3 (s, 3H).
12. 8,2-8,4 (m, IH); 7,7-7,95 (m, 2H); 7,3-7,6 (m, 4H); 3,95 (s, 2H); 3,58 (qua, J«7Hz, 2H); 2,352,85 (m, 4H); 2,28 (s, 3H); 1,42 (s, 6H); 1,18 (t, J-7Hz,3H). 15
13.7.8- 8,1 (m, 2H); 7,2-7,5 (m, 3H); 3,78 (s, 2H);
2.3- 2,6 (m, 4H); 2,28 (s, 3H); 1,2 (s, 9H).
14.7.8- 8,1 (m, IH); 7,6-7,8 (m, IH); 7,2-7,5 (m,
2H); 3,76 (s, 2H); 2,3-2,8 (m, 4H); 2,22 (s, 3H); 1,2 (s,9H). 20
15.7,82(m, lH);7,72(dd,J=5,5és 1Hz, 1H);7,45 (d, J-5,5Hz, IH); 7,32 (d, J-5,5Hz, IH); 7,3 (m, IH);
3,84 (s, 2H); 2,3-2,8 (m, 4H); 2,22 (s, 3H); 1,2 (m,
9H).
16.7,7-8,0 (m, 2H); 7,2-7,5 (m, 2H); 3,68 (s, 2H); 25
2.3- 2,8 (m, 4H); 2,56 (s, 3H); 2,20 (s, 3H); 1,20 (s,
9H).
17.6,95-7,2 (m, 3H); 3,55 (s, 2H); 2,7-2,95 (m,
4H); 2,3-2,7 (m, 4H); 2,22 (s, 3H); 1,8-2,0 (m, 4H);
1,20 (s,9H). 30
18. 8,2-8,4 (m, IH); 7,7-7,95 (m, 2H); 7,3-7,6 (m, 6H); 6,96 (t, J-9Hz, 2H); 3,96 (s, 2H); 2,4-2,9 (m,
4H); 2,28 (s,3H); 1,52 (s,6H).
19. 8,25-8,45 (m, ÍH); 7,7-7,95 (m, 2H); 7,257,6 (m, 4H); 4,02 (s, 2H); 2,2-2,8 (m, 4+2H); 1,16 (s, 35
9H); 1,06 (d, J-7Hz,3H).
20.8,3-8,5 (m, IH); 7,3-7,95 (m, 6H); 4,35 (qua,
J=7Hz, IH); 2,2-2,8 (m, 4H); 2,3 (s, 3H); 1,48 (d, J=7Hz,3H); 1,18 (s,9H).
21. 8,2-8,4 (m, IH); 7,7-7,95 (m, 2H); 7,25-7,6 40 (m, 4H); 3,94 (s, 2H); 2,2-2,8 (m, 5H); 2,26 (s, 3H);
1,1-2,0 (m,10H).
22.8,1-8,3 (m, lh); 7,7-8,0 (m, 2H); 7,2-7,65 (m,
4H); 4,25 (s, 2H); 2,2-3,0 (m,4H); 1,8 (br.NH); 1,15 (s,9H).
23.6,7-7,4 (m, 4H); 5,7 (m, ÍH);4,7 (m, 2H); 3,20 (m, 2H); 2,3-2,8 (m, 4H); 2,2 (s, 3H); 1,2 (s, 9H).
24. 8,25-8,45 (m, IH); 7,7-7,95 (m, 2H); 7,257,6 (m, 4H); 3,88 (s, 2H); 2,58 (t, J=7Hz, 2H); 2,18 (s, 3H); 2,16 (t, J=7Hz); 1,6-1,9 (m, 2H); 1,16 (s, 9H).
25.8.2- 8,4 (m, IH); 7,7-7,95 (m, 2H); 7,25-7,65 (m, 4H); 3,94 (s, 2H); 2,35-2,85 (m, 4H); 2,28 (s, 3H); 1,8 (br, OH); 1,65 (qua, J-7,5Hz, 4H); 1,0 (t, J=7,5Hz,6H).
26.8.2- 8,4 (m, IH); 7,65-7,95 (m, 2H); 7,25-7,6 (m, 4H); 3,92 (s, 2H); 2,3-2,8 (m, 4H); 2,24 (s, 3H); 1,85 (br, OH); 1,44 (s,6H).
27. 8,2-8,4 (m, IH); 7,2-7,95 (m, 11H); 3,95 (s, 2H); 2,4-2,9 (m, 4H); 2,26 (s, 3H); 0,4 (s, 6H).
28. 8,2-8,4 (m, IH); 7,7-8,0 (m, 2H); 7,3-7,65 (m, 4H); 3,90 (s, 2H); 2,25-2,8 (m, 4H); 2,25 (s, 3H); 0,2(s,9H).
29. 8,2-8,4 (m, IH); 7,65-7,95 (m, 2H); 7,2-7,6 (m, 4H); 5,5-5,9 (m, IH); 3,95 (s, 2H); 2,45-2,9 (m, 4H); 2,27 (s, 3H); 2,1 (quam, J-7Hz, 2H); 1,8 (m, 3H);l,04(t,J=7Hz,3H).
A találmány szerinti fungicid készítmények biológiai hatékonyságát a következőképpen vizsgáljuk.
A kísérleti növényeket a korábban említett a) összetételű nedvesíthető porkészítmény formájú hatóanyagkészítmények megfelelő koncentrációra való hígítása útján kapott folyadékokkal permetezzük be. Megszáradás után a növényeket spóraszuszpenzióval beoltjuk, majd 7 napon át 60-100%-os relatív pára tartalmú és 21-30 ’C hőmérsékletű klimakamrában inkubáljuk. Az adott készítmény adott koncentrációban való hatékonyságát úgy határozzuk meg, hogy összehasonlítást végzünk a gombamegbetegedés vonatkozásában hatóanyaggal nem kezelt, de hasonló módon beoltott kontrollnövényen a különböző koncentrációknál kapott eredmények lehetővé teszik az EC 90 értékek, azaz a gombamegbetegedés 90%-os csökkentését lehetővé tevő koncentrációk meghatározását az így kapott dózis-válasz-görbék extrapolálása útján.
Néhány találmány szerinti készítmény vonatkozásában megadjuk az ilyen módon meghatározott EC 90 értékeket számos gomba/haszonnÖvény rendszer vonatkozásában.
1 EC90 [mg/liter]
4 5 14 15 18 19 27 28
Gomba Erysiphe Haszonnövény uborka 525 2 12 8 11 <0,5 1 4 4
Podosphaera alma 8 6 11 8 11 33 3 8 9
Erysiphe búza 11 11 11 103 11 3 3 10 9
Uncinula borszőlő 11 9 11 6 9 8 1 11 10
Uromyces futóbab 35 <0,5 0,7 <0,5 0,8 36 <0,5 4 0,9
Puccinia trit. búza 101 6 33 2 10 27 5 11 9
SZABADALMIIGÉNYPONTOK 60

Claims (3)

1. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,001-60 tömeg% mennyiségben valamely (I) általános képletü homopropargil-aminszármazékot — a képletben 65
Rl jelentése (Ha) képletű csoport, (Hb)’ általános képletű csoport, és az utóbbiban R7’ halogén- vagy hidrogénatomot és X’ kénatomot jelent,
R2 jelentése hidrogénatom,
R4 jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport,
-6HU 203073Β n értéke 2, és
Rs jelentése 1-8 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, a fenilrészen adott esetben halogénatommal monoszubsztituált fenil-(l-4 szénatomot tartalmazó)-alkil-csoport, di-(l—4 szénatomot tartalmazó)-alkil-fenil-szilil-csoport vagy tri-(1 -4 szénaotmot tartalmazó)-alkil-szilil-csoport, — vagy a mezőgazdaságban alkalmazható savaddíciós sóját tartalmazza, a 100 t%-hoz szükséges mennyiségben vett közömbös szilárd vagy folyékony, természetes vagy mesterséges eredetű, szerves vagy szervetlen hordozóanyaggal, előnyösen talkummal, kaolinnal, diatómafölddel, xüollal vagy vízzel és adott esetben felületaktív anyaggal, célszerűen nedvesítő- vagy diszpergálószerrel, előnyösen egy ligninszulfonáttal együtt. (Elsőbbsége: 1985.08.10.)
2. Eljárás az (I) általános képletű homopropargilamin-származékok — a képletben
Rl jelentése (Ha) képletű csoport, (Ub) általános képletű csoport — ebben a képletben R7 jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, és X jelentése kénatom, vagy R7 jelentése halogénatom és X jelentése oxigénatom —vagy (He) képletü csoport, n értéke 2 vagy 3,
R2 és R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, vagy együtt (CH2)4- képletű csoportot jelentenek,
R5 jelentése hidrogénatom, 2-8 szénatomot tartalmazó alkenilcsoport, hidroxücsoporttal adott esetben monoszubsztituált 1-8 szénatomot tartalmazó alkücsoport, fenilcsoport, a fenilrészen adott esetben halogénatommal monoszubsztituált fenil(1-6 szénatomot tartalmazó)-alkü-csoport, (1-5 szénatomot tartalmazó)-alkoxi-(l-6 szénatomot tartalmazó)-alkil-csoport, 5-7 szénatomot tartalmazó cikloalkücsoport, di-(l-4 szénatomot tartalmazó)-alkil-fenil-szilil-csoport vagy tri-(l—4 szénatomot tartalmazó)-alkü-szilü-csoport — valamint a mezőgazdaságilag alkalmazható savaddíciós sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy
a) valamely (ΙΠ) általános képletű vegyületet—a képletben Rí, R2 és R4 jelentése a korábban megadott —valamely (TV) általános képletű vegyülettel — a képletben R5 és n jelentése a korábban megadott, míg A jelentése kilépőcsoport — reagáltatunk, vagy
b) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb csoportját képező (la) általános képletű vegyületek — a képletben Rí, R2, R4 és n jelentése a korábban megadott, míg Rs1 jelentése di-(l-4 szénatomot tartalmazó)-alkü-fenil-szilü-, tri(-l— 4 szénatomot tartalmazó)-alkil-szilil- vagy alfa-hidroxi-(l-8 szénatomot tartalmazó)-alkil-csoport — előállítására valamely (V) általános képletü vegyületet — a képletben R1, R2, R4 és n jelentése a korábban megadott — fémvegyületté alakítunk és az utóbbit di(1-4 szénatomos alkü)-karbonü-, di-(l—4 szénatomot tartalmazó)-alkü-fenü-szüil-halogén- vagy tri(1-4 szénatomot tartalmazó)-alkil-szilil-halogénvegyülettel reagáltatjuk, és kívánt esetben
i) az (I) általános képlertű vegyületek szűkebb csoportját képező (Ib) általános képletű vegyületek — a képletben Rl. R2, R4 és n jelentése a korábban megadott, míg Rs11 jelentése 2-8 szénatomot tartalmazó alkenilcsoport — előállítására R51 helyén alfa-hidroxi-(l-8 szénatomot tartalmazó)-alkil-csoportot hordozó (la) általános képletű vegyületet — a képletben Rí, R2, R3, R4 és n jelentése a korábban megadott —vízlehasítási reakcióba viszünk, kívánt esetben a funkciós csoportok előzetes megvédése és a védőcsoportok utólagos lehasítása mellett, és/vagy ii) (I), (la) vagy (Ib) általános képletű vegyületet mezőgazdaságilag alkalmazható savaddíciós sóvá alakítjuk. (Elsőbbsége: 1985.11.20.)
3. A 2. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek és mezőgazdaságilag alkalmazható savaddíciós sóik előállítására, amelyek képletében
Rl jelentése (Ha) képletű csoport, (Rb) általános képletű csoport — ebben a képletben R7 jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, és X jelentése kénatom, vagy R7 jelentése halogénatom és X jelentése oxigénatom —vagy (He) képletű csoport, n értéke 2,
R2 és R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, vagy együtt (CH2)4- képletű csoportot jelentenek,
R5 jelentése (1-5 szénatomot tartalmazó)-alkoxi-(l-6 szénatomot tartalmazó)-alkil-csoport, 57 szénatomot tartalmazó cikloalkilcsoport, di-(l— 4 szénatomot tartalmazó)-alkil-fenil-szilü-csoport vagy tri-(l-4 szénatomot tartalmazó)-alkil-szüilcsoport, azzal jellemezve, hogy megfelelő kiindulási vegyületeket használunk. (Elsőbbsége: 1984. 11.22.)
HU854428A 1984-11-22 1985-11-20 Fungicidal preparations comprising homopropargylamine derivatives and process for producing such compounds HU203073B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19843442529 DE3442529A1 (de) 1984-11-22 1984-11-22 Neue homopropargylaminderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE19853528736 DE3528736A1 (de) 1985-08-10 1985-08-10 Neue homopropargylaminderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT39712A HUT39712A (en) 1986-10-29
HU203073B true HU203073B (en) 1991-05-28

Family

ID=25826721

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU854428A HU203073B (en) 1984-11-22 1985-11-20 Fungicidal preparations comprising homopropargylamine derivatives and process for producing such compounds

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4684661A (hu)
EP (1) EP0191269B1 (hu)
JP (1) JPH0660133B2 (hu)
CN (1) CN1008816B (hu)
AU (1) AU590229B2 (hu)
BR (1) BR8505876A (hu)
CA (1) CA1276027C (hu)
DE (1) DE3582060D1 (hu)
DK (1) DK536085A (hu)
ES (1) ES8705360A1 (hu)
GR (1) GR852800B (hu)
HU (1) HU203073B (hu)
IE (1) IE58623B1 (hu)
IL (1) IL77106A (hu)
NZ (1) NZ214259A (hu)
PT (1) PT81526B (hu)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6145A (ja) * 1984-06-09 1986-01-06 Kaken Pharmaceut Co Ltd Ｎ‐（４‐ｔｅｒｔ‐ブチルベンジル）‐Ｎ‐メチル‐１‐ナフチルメチルアミンおよびそれを有効成分とする抗真菌剤
US5334628A (en) * 1984-06-09 1994-08-02 Kaken Pharmaceutical Co., Ltd. Amine derivatives, processes for preparing the same and fungicides containing the same
US5030625A (en) * 1984-11-22 1991-07-09 Sandoz Ltd. Anti-fungal homopropargylamine compounds
JPS63230610A (ja) * 1987-03-19 1988-09-27 Kaken Pharmaceut Co Ltd 農園芸用殺菌剤
EP0363326A3 (en) * 1988-10-07 1991-10-09 Sandoz Ag Fungicidal amines
US5045551A (en) * 1989-09-19 1991-09-03 Allergan, Inc. Acetylenes disubstituted with a heteroaromatic group and a 2-substituted chromanyl, thiochromanyl or 1,2,3,4-tetrahydroquinolinyl group having retinoid-like activity
US6743940B2 (en) 2000-12-15 2004-06-01 Ciba Specialty Chemicals Corporation 4-aminobut-2-ynecarboxylic acid derivatives
EP1215198A1 (en) * 2000-12-15 2002-06-19 Ciba SC Holding AG 4-Aminobut-2-yne carboxylic acid derivatives and their use as antimicrobial agents
US20060078580A1 (en) 2004-10-08 2006-04-13 Mediquest Therapeutics, Inc. Organo-gel formulations for therapeutic applications
US7740875B2 (en) * 2004-10-08 2010-06-22 Mediquest Therapeutics, Inc. Organo-gel formulations for therapeutic applications
CN108084125B (zh) * 2016-11-23 2020-08-18 华东理工大学 苯并杂环烷基胺类化合物及其用途
CN106905165B (zh) * 2017-03-14 2019-07-26 广东药科大学 一种抗真菌类药物及其中间体的合成和应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1468761A (fr) * 1965-08-05 1967-02-10 Amines et esters carbamiques acétyléniques
JPS5941966B2 (ja) * 1975-10-21 1984-10-11 住友化学工業株式会社 ガイチユウボウジヨソセイブツ オヨビ ソノセイゾウホウ
JPS5919549B2 (ja) * 1976-01-01 1984-05-07 武田薬品工業株式会社 異節環状化合物
DE2609280A1 (de) * 1976-03-04 1977-09-15 Schering Ag Schaedlingsbekaempfungsmittel
DE2716943C2 (de) * 1976-04-28 1986-08-14 Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach N-(3-Phenyl-2-propenyl)-N-(1-naphthylmethyl)-amine, ihre Verwendung und Herstellung
CY1410A (en) * 1979-08-22 1988-04-22 Sandoz Ag Propenylamines, processes for their production, pharmaceutical compositions containing them and their use as pharmaceuticals
DE3218176A1 (de) * 1982-05-14 1983-11-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Jodpropargylammoniumsalze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE3405332A1 (de) * 1984-02-15 1985-08-22 Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach Neue allylamine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
HU207282B (en) * 1984-05-31 1993-03-29 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Process for producing phenyl-alkyl-amine derivatives and pharmaceutical compositions containing them

Also Published As

Publication number Publication date
DK536085A (da) 1986-05-23
JPH0660133B2 (ja) 1994-08-10
EP0191269B1 (en) 1991-03-06
DK536085D0 (da) 1985-11-20
IE852922L (en) 1986-05-22
AU5008585A (en) 1986-05-29
PT81526A (en) 1985-12-01
ES549152A0 (es) 1987-05-01
JPS61137843A (ja) 1986-06-25
CA1276027C (en) 1990-11-06
IE58623B1 (en) 1993-10-20
IL77106A (en) 1988-12-30
ES8705360A1 (es) 1987-05-01
US4684661A (en) 1987-08-04
PT81526B (pt) 1988-03-03
CN1008816B (zh) 1990-07-18
AU590229B2 (en) 1989-11-02
NZ214259A (en) 1989-10-27
EP0191269A3 (en) 1987-08-05
EP0191269A2 (en) 1986-08-20
HUT39712A (en) 1986-10-29
GR852800B (hu) 1986-03-19
DE3582060D1 (de) 1991-04-11
CN85109165A (zh) 1986-07-16
IL77106A0 (en) 1986-04-29
BR8505876A (pt) 1986-08-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR900001160B1 (ko) 아졸릴 시클로알카놀 유도체의 제조방법
PL171579B1 (pl) Srodek grzybobójczy PL
JPS6128668B2 (hu)
HU203073B (en) Fungicidal preparations comprising homopropargylamine derivatives and process for producing such compounds
JPH04230270A (ja) アゾリル−プロパノール誘導体
JPH06757B2 (ja) 新規アゾ−ル化合物
US6117884A (en) 4-substituted quinoline derivatives having fungicidal activity
CA1300628C (en) Morpholinyl silanes and use for control of plant diseases caused by fungi
US5116838A (en) Guanidine derivatives and fungicides for agriculture and horticulture containing the same
EP0390506A1 (en) Azole fungicides
JPH0362708B2 (hu)
EP0241429A2 (de) Mikrobizide Silane
EP0368749B1 (en) Substituted carboxylic acid, and their production and use
US4049820A (en) Substituted urazole and thiourazole compounds as agricultural fungicidal agents
JPS63150269A (ja) 置換アミンのサツカリン塩
US4927812A (en) Morpholinyl silanes and use for control of plant diseases caused by fungi
US4385067A (en) Fungicidal nitrilomethylidyne phenyl-acrylates and method of use
JPH07610B2 (ja) 新規なイソキノリン誘導体
EP0555365A1 (en) 2- (3-OXYPYRIDINYL) -1,3-DIOXOLANE AND DIOXANE DERIVATIVES, MIXTURES THEREOF, AND A METHOD FOR CONTROLLING FUNGI USING THESE COMPOUNDS.
US5189035A (en) Fungicidal furanone derivatives
JP4685742B2 (ja) ４−キノリノール誘導体及びこれを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤
CS255899B2 (en) Fungicide and process for preparing active compounds
HU195077B (en) Fungicide compositions containing substituted azolyl-tetrahydrofuran-2-ilidene-methan derivatives as active components and process for producing these compounds
JP3568578B2 (ja) ヨノン骨格を有するチオシアナート化合物誘導体及びそれを用いた殺菌剤
JPS61122279A (ja) トリアゾリルメチルカルビノール‐アリールアセタール類

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee