HU202059B - Insecticide compositions and process for producing benzoyl-urea derivative as active component - Google Patents
Insecticide compositions and process for producing benzoyl-urea derivative as active component Download PDFInfo
- Publication number
- HU202059B HU202059B HU88531A HU53188A HU202059B HU 202059 B HU202059 B HU 202059B HU 88531 A HU88531 A HU 88531A HU 53188 A HU53188 A HU 53188A HU 202059 B HU202059 B HU 202059B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- derivative
- formula
- reacting
- aniline
- fluoro
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
- C07C265/12—Derivatives of isocyanic acid having isocyanate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
- C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
- C07C275/54—Y being a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. benzoylureas
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Találmányunk inszekticid készítményekre és a készítmények hatóanyagául szolgáló (I) képletű, új benzoil-karbamid-származék előállítási eljárására vonatkozik.
Munkánk során nagyhatású inszekticid készítmények fejlesztési lehetőségeit tanulmányoztuk, ennek eredményeként azt tapasztaltuk, hogy a (I) képletű benzoil-karbamid-származék, a továbbiakban „találmány szerinti vegyület vagy hatóanyag” nagyon hatásos inszekticid, elsősorban lárvák vagy bábok ellen, és gyártása viszonylag olcsó.
Eddig ismertek voltak bizonyos fajta, inszekticid hatású benzotl-karbamid-származékok (3 993 908, 4 139 636 és 4 457 943 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás; 71279A1 európai szabadalmi leírás, 106454/1984 számon nyilvánosságra hozott japán szabadalmi bejelentés), ezek közül néhány kereskedelmi forgalomban van.
Munkánk során azt tapasztaltuk azonban, hogy a találmányunk szerinti vegyület az eddig ismert vegyületeknél sokkal jobb hatású.
A találmányunk szerinti vegyület különösen a következő rovarlárvák ellen hatásos: Plutella xilostella, Chilo suppressalis, Plusiinae, Pieris rapae crucivora, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Culex spp., például Culex pipiens pallens, Anopheles spp., Aedes spp., Muscidae, Calliphoridae, Sarcophagidae, Tabanidae, Dictioptera, például Blattella germanica, Periplaneta fuliginosa, Periplaneta brunnea, Periplaneta americana és ehhez hasonlók, valamint a Coleoptera vagy Himenoptera kártevők lárvái ellen.
A találmányunk szerinti hatóanyag további előnye, hogy melegvérű állatokra nagyon kicsi a mérgező hatása, ezért az állatok takarmányába keverve, szájon keresztül adagolható, például marha, sertés, ló, juh, kecske, baromfi háziállatok esetén. A találmányunk szerinti hatóanyag bomlás nélkül távozik az állatokból, így a háziállatok ürülékében élő rovarlárvák, például a Muscina stabulans, Fannia canicularis, Calliphoridae, Sarcophagidae, Sepsidae megsemmisíthetők.
A (I) képletű vegyületet a találmány szerint a következő eljárásokkal állíthatjuk elő:
a) eljárás:
(II) képletű benzoil-izocianátot reagáltatunk (III) képletű anilin-származékkal.
b) eljárás:
(TV) képletű benzamidszármazékot reagáltatunk (V) képletű izocianátszármazákkal.
c) eljárás:
3-fluor-4-amino-fenolt, egy bázis jelenlétében, tetrafluor- etilénnel reagáltatunk, majd a kapott (III) képletű anilin- származékot (Π) képletű benzoil-izocianát-származékkal reagáltatjuk; vagy
d) eljárás:
(III) képletű anilinszármazékot foszgénnel reagáltatunk, majd a kapott (V) képletű izocianát-származékot (IV) képletű benzamidszármazékkal reagáltatjuk.
A fentiekben említett A és B eljárásokban a reakció kivitelezése általában valamilyen inért oldószer jelenlétében történik. Oldószerként alkalmazhatunk aro2 más szénhidrogéneke, például benzolt, toluolt, xilolt; halogénezett szénhidrogéneket, például klór-benzolt, szén-tetrakloridot, kloroformot, metilén-kloridot, 1,2diklór-etánt; étereket , például dietil-étert, tetrahtdrofuránt, dioxánt, ketonokat, például acetont, metil-etilketont, metil-izobutil-ketont; dimetil-szulfoxidot, dimetil-formamidot, nitro-metánt és ezek elegyeit.
Az A és B eljárásokban a reakció kivitelezése általában normál nyomáson történik, általában 1-50 óra alatt. A kiindulási vegyületeket általában ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk, de a kiindulási vegyületek egyikét feleslegben is alkalmazhatjuk.
Az A és B eljárásokban a reakcióhőmérséklet általában nem kritikus, de az A eljárást általában 0-80 °C hőmérséklettartományban, elsősorban szobahőmérséklettől 60 ’C-ig terjedő hőmérsékleten, a B eljárást általában szobahőmérséklettől 160 ’C-ig terjedő hőmérséklettartományban, elsősorban 80Ί30 ’C hőmérsékleten játszatjuk le.
Az így kapott vegyületet szükség esetén tisztíthatjuk, a tisztítást például oszlop kromatográfiás módszerrel vagy átkristályosítással végezhetjük.
A találmányunk szerinti ejárásban kiindulási anyagként alkalmazott, (III) képletű anilinszármazék új vegyület, és előállítása például az 1-3. reakcióvázlaton bemutatott eljárásokkal történhet.
Az 1. reakcióvázlat szerinti előállítási eljárásban a (III) képletű anilinszármazékot úgy állítjuk elő, hogy (VI) képletű 3-fluor-4-nitro-fenolt tetrahidrofuránnal reagáltatunk valamilyen bázis jelenlétében, majd az így kapott, (VII) képletű vegyületet sav jelenlétében például vassal vagy platina-dioxid jelenlétében hidrogénnel redukáljuk.
A 2. reakcióvázlat szerinti előállítási eljárásban a (ΙΠ) képletű anilinszármazékot úgy állítjuk elő, hogy (VI) képletű 3- fluor-4-nitro-fenolt ecetsavanhidrid, etil-acetát és platina-dioxid jelenlétében hidrogénnel katalitikusán redukáljuk, majd az így kapott vegyületet (VII) képletű tetrafluor-etilénnel valamilyen bázis jelenlétében reagáltatjuk, és az így kapott (IX) képletű vegyület acetil-amino-csoportját a szokásos eljárással hidrolizáljuk.
A 3. előállítási eljárásban a (III) képletű anilinszármazékot úgy állítjuk elő, hogy olcsó és könnyen beszerezhető o-fluor-nitro-benzolt híg kénsav jelenlétében fémalumíniummal reagáltatunk, és az így nagy termelékenységgel kappott (XI) képletű 3-fluor-4-amino-fenolt valamilyen bázikus katalizátor jelenlétében tetrafluor-etilénnel reagáltatjuk. A (XI) képletű 3-fluor-4-amino-fenol és tetrafluor-etilén reakciójáhoiz, mely a találmányunk szerinti c) eljárásváltozat első lépése, bázikus katalizátorként alkalmazhatunk például alkálifém-hidroxidokat, mint például kálium-hidroxidot; alkálifém-karbonátokat, mint például kálium-karbonátot, előnyösen kálium-hidroxidot.
A reakció kivitelezése általában valamilyen, inért oldószerben történik, ilyen oldószerek például a dimetil-formamid, dimetil- formamid és oldószer elegyek, valamint egyéb inért oldószerek, mint például toluol, acetonitril, dioxán, előnyösen dimetil- formamidot alkalmazunk. Az alkalmazott reakcióhőmérséklet 30-150 ’C, előnyösen 70-100 ’C.
A reakció kivitelezésénél az alkalmazott tetrafluor-etilén mennyisége a (XI) képletű amino-fenol 1 móljára számolva legalább ekvimoláris legyen. Az
HU 202059 Β így kapott reakcióterméket szükség esetén, például desztillációs eljárással, egyszerűen tisztíthatjuk.
A fentiekben ismertetett, (ΠΙ) képletű anilinszármazék (V) képletű izocianát vegyületté való átalakítása, mely a találmányunk szerinti d) eljárásváltozat első lépése, foszgénezéssel történik. A foszgénezés kivitelezése a szokásos eljárásokkal történik a következő körülmények között. A reakcióban alkalmazott foszgén mennyisége 1 mól (III) képletű anilinvegyületre számolva általában 1-5 mól. A reakciót inért oldószerben játszatjuk le, az alkalmazott oldószerek általában szénhidrogének, mint például hexán, heptán, benzol, toluol; halogénezett szénhidrogének, mint például diklór-metán, kloroform, 1,2-diklóretán, klórbenzol és ezek két vagy több komponensének elegye. Az így kapott reakcióterméket szükség esetén, például desztillálással tisztíthatjuk.
A találmányunk szerinti eljárással előállított hatóanyagot adalékanyagok hozzáadása nélkül, önmagában is alkalmazhatjuk. Általában azonban különböző készítményeket készítünk. Ilyen készítmények például az emulgeálható koncentrátumok, nedvesíthető porok, porozószerek, granulátumok, olajos permetezőszerek, aeroszolok, mérgező csalétkek. Adalékanyagként alkalmazhatunk szilárd hordozóanyagokat, folyékony hordozóanyagokat, gáz hordozóanyagokat, felületaktív anyagokat és egyéb formálási segédanyagokat, valamint csalétkeket.
Ezekben a készítményekben a hatóanyag menynyisége 0,01-95 tömeg%. Szilárd hordozóanyagként alkalmazhatunk például finomszemcsés porokat, kaolinagyag granulátumot, attapulgit agyagot, bentonitot, fehér agyagot, pirofilitet, talkumot, diatomföldet, kalcitot, kukoricacsutkaport, dióhéjport, karbamidot, ammónium-szulfátot, szintetikus, hidratált szilicium-dioxidot. Folyékony hordozóanyagként alkalmazhatunk például alifás szénhidrogéneket, mint például kerozint; aromás szénhidrogéneket, mint például benzolt, toluolt, xilolt, metil-naftalint; halogénezett szénhidrogéneket, mint például diklór-metánt, triklór-etánt, szén-tetrakloridot; alkoholokat, mint például metanolt, etanolt, izopropanolt, etilén-glikolt, celloszolvot; ketonokat, mint például acetont, metil-etil-ketont, ciklohexanont, izoforont; étereket, mint például dietil-étert, dioxánt, tetrahidrofuránt; észtereket, mint például etilacetátot; nitrileket, mint például acetonitrilt, izobutiro-nitrilt; savamidokat, mint például dimetil-formamidot, dimetil-acetamidot; dimetil-szulfoxidot; növényolajokat, mint például szójaolajat, gyapotmagolajat. Gáz hordozóanyagként alkalmazhatunk például freongázt, cseppfolyós szénhidrogéngázokat, dimetilétert. Az emulgeáló-, diszpergáló-nedvesítőszerként alkalmazott felületaktív anyagok lehetnek például anionos felületaktív anyagok, mint például alkil- szulfát-sók, alkil-aril-szulfonátok, diaiki 1-szulfo-szukcinátok, poli(oxi-etilén)-alkil-aril-éter-foszforsav-észtersók, naftalin-szulfonsav és formaiin kondeQzátumok, valamint nemionos felületaktív anyagok, mint például poli(oxi-etilén)-alkil-éterek, poli(oxi-etilén) és poli(oxi-propilén) tömbkopolimerek, szorbitán-zsírsavészterek, poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterek. Formálási segédanyagként alkalmazhatunk például rögzítőszereket, diszpergálószereket, mint például lignoszulfonátokat, alginátokat, poli(vinil-alkoholt), gumiarábikumot, melaszokat, kazeint, zselatint, karboxi-metilcellulózt, fenyőolajat, agart. Stabilizálószerként alkalmazhatunk például alkil-foszfátokat, mint például izopropilsav-foszfátot, trikrezil-foszfátot, növényolajat, epoxidált olajokat, az előzőekben említett felületaktív anyagokat, antioxidálószereket, mint például BHT-t, BHA-t, zsírsav-sókat, mint például nátrium-oleátot, kalcium-sztearátot, zsírsavésztereket, mint például metil-oleátot, metil-sztearátot.
Az így kapott készítményeket alkalmazhatjuk eredeti formájukban vagy vízzel hígítva. Ezeket a készítményeket keverhetjük egyéb inszekticidekkel, akaricidekkel, nematocidekkel, fungicidekkel, herbicidekkel, növényi növekedésszabályozókkal, műtrágyákkal, talajjavítószerekkel, állati táplálékokkal és egyéb anyagokkal is.
Ha a találmányunk szerinti hatóanyagot inszekticidként alkalmazzuk, a felhasznált dózis 10 hektáronként általában 0,5-500 g, és ha emulgeálható koncentrátum, nedvesíthető por és hasonló, vízzel hígított formában alkalmazzuk, az alkalmazott koncentráció 1-1000 ppm. Ha a készítményeket porzószer, granulátum, olajos permetezőszer, aeroszol vagy hasonló formában alkalmazzuk, a felhasználás a készítmények eredeti formájában, hígítás nélkül történik.
A találmányunk szerinti eljárást és készítményt az alábbi példákban részletesen bemutatjuk.
Előállítási példák
1. példa
N-2,6-Difluor-benzoil-N’ -[2-fluor-4-(l ,1,2,2-tetra-fluor-etoxi)-fenil]-karbamid előállítása
0,15 g 2-fluor-4-(l,l,2,2-tetrafluor)-etoxi-anilint feloldottunk 5 ml toluolban, és ehhez hozzácsepegtettünk 3 ml toluolban oldott, 0,12 g 2,6-difluorbenzoil-izocianátot keverés és jéghűtés mellett. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet egy éjszakán át, szobahőmérsékleten kevertük, majd 5 ml n-hexánt adtunk hozzá. A kicsapódott kristályos anyagot leszűrtük és megszárítottuk, így 0,19 g fehér, kristályos N-2,6-difluor-benzoil-N‘-[2-fluor-4 (1,1,2,2tetrafluor-etoxi)-fenil]-karbamidot kaptunk.
Op.: 173-174 ’C.
Hozam: 70%.
2. példa
N-2,6-Difluor-benzoil-N’ -[2 -fluor-4-(1,1,2,2-tetra-fluor-etoxi)-fenil]-karbamid előállítása
Egy reaktorba 0,16 g 2,6-difluor-benzamidot, 0,25 g 2-fluor-4- (l,l,2,2-tetrafluor-etoxi)-fenil-izocianátot és 20 ml xilolt adtunk, és visszafolyatás mellett melegítettük, és kevertük 24 órán át. A reakciőoldatot lehűtöttük, és koncentráltuk, így nyersterméket kaptunk. A nyersterméket szilikagél oszlopon kromatografáltuk, és így 0,24 g, fehér, kristályos N-2,6-difluorbenzoil-N’-[2-fluor-4-(l,l,2,2-tetrafluor-etoxi)-fenil]karbamidot kaptunk.
Op.: 172-173 ’C.
Hozam: 60%.
3. példa
2-Fluor-4-(l ,1,2,2-tetrafluor-etoxi)-nitro-benzol előállítása
1,15 g 3-fluor-4-nitro-fenolt feloldottunk 10 ml dioxánban, az így kapott oldatot erőteljesen kevertük 3
HU 202059 Β ’C hőmérsékleten 15 percen keresztül tetrafluoretilén gáz beáramoltatása mellett. Eközben a fenti fenol nagy feleslegben volt jelen. Ezután gyorsan hozzáadtunk 0,04 g kálium-hidroxidot, és az oldatot erőteljesen kevertük 2 órán át ugyanilyen körülmények között. A reakcióoldatot lehűtöttük, majd 2x100 ml dietil-éterrel extraháltuk. Az éteres rétegeket egyesítettük, szárítottuk, és koncentráltuk, így sárga, olajos terméket kaptunk. Ezt az olajos terméket szilikagélen kromatografáltuk, és így 0,20 g 2-fluor-4- (1,1,2,2tetrafluor-etoxi)-nitro-benzolt kaptunk.
Hozam: 10,6%.
’F-NMR (CDCl/CFjCOOH):
(ppm) -10(2F, s), -33(1F, s), -57(2F, d, JF.„-54 Hz)
2-fluor-4-( 1,1,2,2-tetrafluor-etoxi)-anilin előállítása
0,20 g 2-fluor-4-(l,l,2,2-tetrafluor-etoxi)-nitrobenzolt, 0,03 g platina-dioxidot és 5 ml etil-acetátot adunk egy reaktorba, és a reaktor légterét hidrogénárammal cseréltük ki keverés mellett. A keverést ezután szobahőmérsékleten folytattuk 2 órán át hidrogén bevezetése mellett. Ezután a reakcióoldatot leszűrtük, a szűrletet koncentráltuk, így 0,15 g 2-fluor-4-(l,l,2,2-tetrafluor-etoxi)-anilint kaptunk.
Hozam: 85%. riíH: 1,446 ’F-NMR (CDC1j/CF3COOH):
(ppm) -10,5 (2F, s), -52,5 (ÍF, s), -57,5 (2F, d, Jp.„-53 Hz)
4. példa
4-Acetil-amino-3-fluor-fenol előállítása
Egy reaktorba 5,0 g 3-fluor-nitro-fenolt, 3,57 g ecetsavanhidridet, 0,72 g platina-dioxidot és 50 ml etil-acetátot tettünk, és a reaktor légterét keverés mellett hidrogénárammal cseréltük ki. A keverést 6 órán át szobahőmérsékleten folytattuk hidrogén bevezetés mellett. Ezután a reakcióoldatot leszűrtük, a szűrletet 2x50 ml 5%-os, vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal mostuk, szárítottuk és koncentráltuk. A kapott maradékot szilikagélen kromatografáltuk, és így 4,47 g 4-acetil-amino-3-fluor-fenolt kaptunk, amelynek olvadáspontja 124 ’C.
Hozam: 83%.
4-Acetil-amino-3-fluor-I -(1,1,2,2-tetrafluor-etoxi)-benzol előállítása
Egy reaktorba 0,93 g 4-acetil-amino-3-fluor-fenolt, 0,15 g kálium-karbonátot és 15 ml dimetil-formamidot tettünk, és 20 percen át, olajfürdőben 60-70 ’C hőmérsékleten kevertük. Ezután ezt az oldatot erőteljesen kevertük 1 órán keresztül tetrafluor-etilén gáz bevezetése mellett. Eközben a fenti fenolvegyületet feleslegben tartottuk. Ezután a reakcióoldatot lehűtöttük, majd víz hozzáadása után 2x100 ml dietil-éterrel extraháltuk. Az etil-éteres rétegeket egyesítettük, vízzel mostuk, szárítottuk és koncentrálás után nyersterméket kaptunk. Ezt a nyersterméket szilikagélen kromatografáltuk, és így 1,46 g 4-acetilamino-3-fluor-1(1,1,2,2-tetrafluor-etoxi)-benzolt kaptunk.
Hozam: 98%.
’F-NMR (CDClj/CFjCOOH):
(ppm): -10 (2F, s), -47 (1F, s), -57 (2F, d, Jf.h-53 Hz)
2- Fluor-4-( 1,1,2,2-tetrafluor-etoxi)-anilin előállítása
0,60 g 4 acetil-amino-3-fluor-l-(l,l,2,2-tetrafluoretoxi)-benzolt és 10 ml, 20%-os, vizes sósavat tettük egy reaktorba, és visszafolyatás mellett melegítettük, és kevertük 2 órán keresztül. Ezután a reakcióoldatot lehűtöttük, és annyi 5%-os, vizes nátrium-hidrogénkarbonát oldatot adtunk hozzá, hogy az oldat enyhén lúgos legyen. Ezután a reakcióoldatot 2x100 ml dietil-étenel extraháltuk. Az éteres rétegeket egyesítettük, szárítottuk, és koncentráltuk, így sárga, olajos nyersterméket kaptunk. Az olajos terméket szilikagélen kromatografáltuk, és így 0,40 g 2-fluor-4-(l,1,2,2tetrafluor-etoxi)-anilint kaptunk.
Hozam: 81%.
5. példa
3- Fluor-4-amino-fenol előállítása
Egy reaktorba 2,03 g o-fluor-nitro-benzolt, 0,70 g alumíniumport, 43 ml vizet és 4,4 g koncentrált kénsavat tettünk, és 90-95 ’C belső hőmérsékleten kevertük 40 percen át. Ezután a reakcióoldatot lehűtöttük, és annyi 5%-os vizes, nátrium-hidrogénkarbonát oldatot adtunk hozzá, hogy az oldat enyhén lúgos legyen. Ezután a reakcióoldatot 3x100 ml dietil-éterrel extraháltuk. Az éteres rétegeket egyesítettük, szárítottuk és koncentrálás után nyersterméket kaptunk. Ezt a nyersterméket szilikagélen kromatografáltuk, és így 1,58 g 3-fluor-4-amino- fenolt kaptunk.
Op.: 137-138 ’C.
Hozam: 86%.
2-Fluor-4-( 1,1,2,2-tetrafluor-etoxi )anilin előállítása
Egy reaktorba 0,70 g 3-fluor-4-amino-fenolt, 0,06 g kálium-hidroxidot, és 10 ml dimetil-formamidot tettünk, és az így kapott oldatot 20 percen át, olajfürdőben, 60-70 ’C hőmérsékleten kevertük. Ezután ezt az oldatot ugyanezen a hőmérsékleten erőteljesen kevertük 2 órán át, tetrafluor-etilén gáz bevezetés és a fenti fenol feleslegben alkalmazott mennyisége mellett. A reakcióoldatot lehűtöttők, vizet adtunk hozzá, majd 2x150 ml dietil-éterrel extraháltuk. Az éteres rétegeket egyesítettük, szárítottuk és koncentrálás után nyersterméket kaptunk. Ezt a nyersterméket szilikagélen kromatografáltuk, így 1,00 g 2-fluor4-(1,1,2,2-tetrafluor-etoxi)-anilint kaptunk.
Hozam: 80%
Formálási példák
1. példa
Emulgeálható koncentrátum
Emulgeálható koncentrátumot készítettünk a következő komponensek alapos összekeverésével: tömegrész
A találmányunk szerinti hatóanyag 10
Poli (oxi-e tilé n)-sztiril-fenil -é tér 14
Kalcium-dodecil-benzol-szulfonát 6
Xilol 35
Dimetil-fonnamid 35
HU 202059 Β
2. példa
Nedvesíthető por
Nedvesíthető port készítettünk a következő komponensek alapos megőrlésével és összekeverésével:
| tömegrész | 5 | |
| A találmányunk szerinti hatóanyag | 20 | |
| Fenitrotion | 10 | |
| Kalcium-lignoszulfonát | 3 | |
| Nátrium-lauril-szulfát | 2 | |
| Szintetikus, hidratált szilícium-dioxid | 65 | 10 |
3. példa
Porzószer
Porzószert készítettünk a következő komponensek
| alapos megőrlésével és összekeverésével: | tömegrész |
| A találmányunk szerinti hatóanyag | 1 |
| Karbaril | 2 |
| Kaolinagyag | 87 |
| Talkum | 10 |
4. példa
Granulátum készítmény
Granulátum készítményt készítettünk úgy, hogy a következő komponenseket először alaposan megőröl- 25 tűk, összekevertük, és az így kapott keveréket vízzel jól összegyúrtuk, granuláltuk és megszárítottuk.
tömegrész
A találmányunk szerinti hatóanyag 5
Szintetikus, hidratált szilícium-dioxid 1
Kalcium-lignoszulfonát 2
Bentonit 30
Kaolinagyag 62
5. példa
Száraz folyóképes koncentrátum
Száraz folyóképes koncentrátumot készítettünk a következő komponensek porításával és alapos öszszekeverésével:
tömegrész
A találmányunk szerinti hatóanyag 95
Naftalin-szulfonát és formalin kondenzátum 5
6. példa
Füstölő készítmény
1,85 mg találmányunk szerinti hatóanyagot ace20 ionban oldunk. Az oldattal 4,0 cmx4,0 cmxl,2 cm méretű, 18,5 g tömegű porózus kerámialapot itatunk át. Melegítésre füstölő készítményt kapunk.
Hatástanl példák
A kontrollként alkalmazott hatóanyagokat a hatóanyagok vonatkozó megjelölésével az 1. táblázatban mutatjuk be.
1. táblázat
Hatóanyag Szerkezeti képlet Megjegyzés jelölés
F O O (A) θΗ CNHCNH-^^Cl
F
Cl O O
F Ο O Cl fS- CNHCNhZ”VOCF2CF2H (E)
Diflubenzuron (a hatóanyagot a 3 933 908 számú, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetik triflumuron (a hatóanyagot a 4 139 636 számú, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetik) teflubenzuron (a hatóanyagot a 4 457 943 számú, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetik) a 71279A1 számú közreadott európai szabadalmi leírásban ismertetett 1. sz. hatóanyag
Az irodalomban nem is-mertetett hatóanyag, olvadáspontja 158,7 ’C
HU 202059 Β
Hatóanyag Szerkezeti képlet Megjegyzés jelölés (F)
CNHCNH-^^-i (G) (H) (I)
-ucr2cnr
F
F Ο O Cl (Y- cnhcnh/Yocf3
F
F Ο O F ζ^-CNHCNH-QH Cl a 4 139 636 számú, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett 18. sz. hatóanyag a 4 139 636 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett 29. sz. hatóanyag a 106 a 454/1984 számon nyilvánosságra hozott japán szabadalmi bejelentésben ismertetett 1. sz. hatóanyag
CH3s ||
C=N-OCNHCH3
CH3 metomil
1. példa
Culex pipiens pallens elleni hatásvizsgálat A találmányunk szerinti 1. készítmény példában ismertetett emulgeálható koncentrátumot vízzel hígítottuk úgy, hogy a kapott oldat hatóanyagkoncentrációja 3,5 ppm legyen. Az így kapott, híg, vizes oldat 100 milliliterét 180 ml-es polietilén csészébe tettük, és 20 db, utolsó lárvaállapotban lévő Culex pipiens pallens lárvát helyeztünk bele. A lárvákat csalétken tenyésztettük kikelésükig, két ismétlést végeztünk, és meghatároztuk a lárvapusztulás %-os értékét. Az eredményeket a 2. táblázatban mutatjuk be.
2. táblázat
A kapott eredményeket a 3. táblázatban mutatjuk be.
| Vizsgálandó hatóanyag | Lárvapusztulás (%) |
| Találmányunk szerinti hatóanyag | 100 |
| Hatóanyag nélkül | 10 |
| 2. példa |
3.táblázat
| Vizsgálandó hatóanyag | Pusztulás (%) |
| (A) | 5 |
| (B) | 0 |
| (C) | 20 |
| (D) | 5 |
| (E) | 5 |
| (F) | 20 |
| (G) | 30 |
| (H) | 10 |
| H) | 0 |
| Kezelés nélkül | 5 |
| A találmányunk szerinti hatóanyag | 100 |
Spodoptera litura elleni hatásvizsgálat A találmányunk szerinti 1. készítmény példában ismertetett, emulgeálható koncentrátumból 200 000szeresére hígított, vizes oldatot és hatóanyag nélküli kontroll oldatot készítettünk. A 0,5 ppm hatóanyag koncentrációjú oldatból és a kontroll oldatból 2-2 ml-t kevertünk össze 13 g, Spodoptera litura számára alkalmas mesterséges táplálékkal. A táplálékot ezután 11 cm átmérőjű polietilén csészébe tettük. Ezután 10 db, negyedik fejlődési állapotban lévő Spodoptera litura lárvát tettünk az edénybe. Hat nap elteltével megvizsgáltuk az élő és az elpusztult egyedeket, és meghatároztuk a pusztulás %-os értékét. Két ismétlést végeztünk.
3. példa
Chilo suppressalis elleni hatásvizsgálat A találmányunk szerinti 1. készítmény példában ismertetett eljárással készített, emulgeálható koncentrátumból 67000- szeresére hígított, vizes oldatot és hatóanyag nélküli kontroll oldatot készítettünk. Az így kapott, 1,5 ppm koncentrációjú oldatokból 1-1 ml-t összekevertünk 5 g, előzetesen 5,5 cm átmérőjű polietiléncsészébe előkészített, Chilo suppressalis számára alkalmas mesterséges táplálékkal. Ezután 10 db, 10 napos Chilo suppressalis lárvát helyeztünk a csészébe. Nyolc nap elteltével megvizsgáltuk az élő és az elpusztult egyedeket, és meghatároztuk a pusztulás %-os értékét. Két ismétlést végeztünk.
HU 202059 Β
A kapott eredményeket a 4. táblázatban mutatjuk be.
4. táblázat _ 5
| Vizsgálandó hatóanyag | Pusztulás (%) | |
| Találmányunk szerinti hatóanyag | 100 | 10 |
| (A) | 30 | |
| (B) | 5 | |
| (C) | 45 | 15 |
| (D) | 40 | |
| (E) | 10 | |
| (F) | 15 | |
| (G) | 0 | |
| (H) | 35 | 20 |
| (I) | 5 | |
| Hatóanyag nélkül | 5 |
4. példa
Blattella germanica elleni hatásvizsgálat Két, a belső felületén vajjal bevont polietilén csészét (belső átmérő: 6 cm, magasság 3,3 cm) egy 0,043 m3 térfogatú (35 cm élhosszú, kocka alakú) kamra átellenes sarkainál a kamra aljára helyeztünk. Ezután mindkét csészébe tíz db, harmadik fejlődési állapotban lévő Blattella germanics nimfát helyeztünk. A kamra közepébe ezután egy elektromos melegítőt állítottunk. A melegítőre helyeztük az (I) képletű benzoil-karbamid-származékkal, valamint az összehasonlító vegyületekkel átitatott füstölő készítményeket. A füstölő készítményeket a 6. formálási példában ismertetett módon készítettük úgy, hogy 1,85 mg/hordozóanyag, azaz 43 mg/m3 hatóanyagot tartalmazzon. A füstölő készítményt ezután az elektromos melegítővel 10 percen át 400 °C hőmérsékleten melegítettük. 80 perccel a melegítő bekapcsolása után a vizsgálati inszekticideket a kamrából eltávolítottuk, majd vizen és tápon tenyésztettük. Két hét elteltével megszámoltuk az élő és elpusztult egyedek számát, és meghatároztuk a pusztulás %-os értékét.
A kapott eredményeket az 5. táblázatban mutatjuk be.
5. táblázat
Vizsgálandó hatóanyag
Megjegyzés
Pusztulás (%)
Találmányunk szerinti hatóanyag
100 (J) (K)
F Ο O F cnhcnh/ \f
F Ο O F ( CNHCNH / ySCF2H
F a OO88343B1 számú európai szabadalmi leírásban ismertetett 3. sz. hatóanyag 15 a 0154508A2 számon közzétett európai szabadalmi 47,5 bejelentésben ismertetett 55. sz. hatóanyag (L)
CNHCNH
SCF3CF2H a 0154508A2 számon közzétett európai szabadalmi 40 bejelentésben ismertetett 1. sz. hatóanyag
Kezelés nélkül
Claims (3)
1. Eljárás (I) képletű benzoil-karbamid-származék előállítására, azzal jellemezve, hogy
a) (II) képletű benzoil-izocianát-származékot (Öl) képletű anilinszármazékkal reagáltatunk; vagy
b) (IV) képletű benzamidszármazékot (V) képletű θθ izocianát-származékkal reagáltatunk; vagy
c) (ΠΙ) képletű anilinszármazékot foszgénnel reagáltatunk, majd a kapott (V) képletű izocianátszármazékot (IV) képletű benzamidszármazékkal reagáltatjuk; vagy 55
d) 3-fluor-4-amino-fenolt, egy bázis jelenlétében tetrafluor-etilénnel reagáltatunk, majd a kapott(III) képletű anilinszármazékot (II) képletű benzoil-izocianát-származékkal reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1987. 08. 27.)
2. Eljárás (I) képletű benzoil-karbamid származék előállítására, azzal jellemezve, hogy
a) (II) képletű benzoil-izocianát-származékot (ΙΠ) képletű anilinszármazékkal reagáltatunk; vagy
b) (IV) képletű benzamidszármazékot (V) képletű izocianát-származékkal reagáltatunk; vagy
HU 202059 Β
c) (III) képletű anilinszármazékot foszgénnel reagáltatunk, majd a kapott (V) képletű izocianátszármazékot (IV) képletű benzamidszármazékkal reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1987. 02. 04.)
3. Inszekticid készítmények, amelyek biológiailag ak- 5 tív hatóanyagból, valamint szilárd hordozóanyagból,
- előnyösen kaolinagyagból és/vagy szintetikus hidratált szilícium-dioxidból vagy kerámia-lemezből - vagy folyékony vivőanyagból - előnyösen xilolból és/vagy acetonból - és adott esetben felületaktív adalékanyagból - előnyösen poli(oxietilén)-sztiril-fenil-éterből és/vagy kalcium-dodecilbenzol-szulfonátból - állnak, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,01-95 tömeg%-ban (I) képletű benzoil-karbamid-származékot tartalmaznak. (Elsőbbsége: 1987. 02. 04.)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2397587 | 1987-02-04 | ||
| JP21394587 | 1987-08-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT47210A HUT47210A (en) | 1989-02-28 |
| HU202059B true HU202059B (en) | 1991-02-28 |
Family
ID=26361429
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU88531A HU202059B (en) | 1987-02-04 | 1988-02-04 | Insecticide compositions and process for producing benzoyl-urea derivative as active component |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4904696A (hu) |
| EP (1) | EP0277748B1 (hu) |
| KR (1) | KR950006902B1 (hu) |
| AU (2) | AU595417B2 (hu) |
| BR (1) | BR8800381A (hu) |
| CA (2) | CA1309727C (hu) |
| DE (1) | DE3870896D1 (hu) |
| EG (1) | EG18978A (hu) |
| ES (1) | ES2038282T3 (hu) |
| HU (1) | HU202059B (hu) |
| IL (1) | IL85195A (hu) |
| MY (1) | MY102663A (hu) |
| TR (1) | TR24139A (hu) |
| YU (2) | YU16688A (hu) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU595417B2 (en) * | 1987-02-04 | 1990-03-29 | Sumitomo Chemical Company, Limited | A benzoylurea derivative and its production and use |
| US5157155A (en) * | 1987-02-04 | 1992-10-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Benzoylurea derivative and its production and use |
| IT1230675B (it) * | 1987-09-04 | 1991-10-29 | Donegani Guido Ist | N-(alobenzoil)-n'-2-alo-4 (1,1,2-trifluoro-2-(trifluorometossi) etossi) fenil uree ad attivita' insetticida |
| DE3740636A1 (de) * | 1987-12-01 | 1989-06-15 | Bayer Ag | Am aromatischen kern und an der seitenkette fluoratome enthaltende alkoxyaniline und deren herstellung |
| DE3740633A1 (de) * | 1987-12-01 | 1989-06-15 | Bayer Ag | Substituierte benzoyl(thio)harnstoffe |
| TR24034A (tr) * | 1988-02-26 | 1991-02-05 | Sumitomo Chemical Company Lmt | Benzoilurea tuerevi bunu istihsal etmek icin usul bunu ihtiva eden intektisit,bunun reaksiyon ara maddesi ve aramaddesinin istihsal etme usulu |
| TW475330B (en) * | 1999-10-29 | 2002-02-01 | Hewlett Packard Co | Photosensor array with multiple different sensor areas |
| US6845986B2 (en) * | 2002-04-26 | 2005-01-25 | Stemco Llc | Low torque seal assembly |
| US8110608B2 (en) | 2008-06-05 | 2012-02-07 | Ecolab Usa Inc. | Solid form sodium lauryl sulfate (SLS) pesticide composition |
| US8968757B2 (en) | 2010-10-12 | 2015-03-03 | Ecolab Usa Inc. | Highly wettable, water dispersible, granules including two pesticides |
| AU2016387566A1 (en) * | 2016-01-18 | 2018-08-09 | Natco Pharma Ltd | An improved process for the preparation of Regorafenib |
| CN114656365A (zh) * | 2022-03-07 | 2022-06-24 | 西安瑞联新材料股份有限公司 | 一种制备2-氟-4-羟基苯胺的方法 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2023152C3 (de) * | 1969-05-12 | 1974-04-11 | Fuji Photo Film Co., Ltd., Kanagawa (Japan) | Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial |
| US3989842A (en) * | 1970-05-15 | 1976-11-02 | U.S. Philips Corporation | Certain substituted benzoyl urea insecticides |
| DE2601780B2 (de) * | 1976-01-20 | 1979-07-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | N-Phenyl-N'-benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide |
| US4170657A (en) * | 1977-05-13 | 1979-10-09 | The Dow Chemical Company | Substituted(((phenyl)amino)carbonyl)-benzamides |
| DE2726684A1 (de) * | 1977-06-14 | 1979-01-04 | Hoechst Ag | Insektizide mittel |
| EP0052833B1 (de) * | 1980-11-22 | 1983-12-14 | CELAMERCK GmbH & Co. KG | Harnstoffderivate, ihre Herstellung und Verwendung |
| US4468405A (en) * | 1981-07-30 | 1984-08-28 | The Dow Chemical Company | Substituted N-aroyl N'-phenyl urea compounds |
| AU553953B2 (en) * | 1981-07-30 | 1986-07-31 | Dow Chemical Company, The | Urea and thiourea insecticides; intermediates in their preparation |
| JPS59106454A (ja) * | 1982-12-09 | 1984-06-20 | Takeda Chem Ind Ltd | 新規な尿素誘導体、その製造法および殺虫組成物 |
| CA1238650A (en) * | 1982-03-01 | 1988-06-28 | Hiroshi Nagase | Urea derivatives, their production and use |
| JPS60181067A (ja) * | 1984-02-27 | 1985-09-14 | Takeda Chem Ind Ltd | ベンゾイル尿素誘導体，その製造法及び殺虫剤 |
| CA1339745C (en) * | 1984-04-10 | 1998-03-17 | Martin Anderson | Pesticidal benzoylurea compounds |
| DE3607298A1 (de) * | 1985-03-14 | 1986-09-18 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V., Den Haag/S'gravenhage | Verfahren zur herstellung von benzoylharnstoffen |
| JPH0742267B2 (ja) * | 1985-06-04 | 1995-05-10 | 日本曹達株式会社 | ベンゾイルウレア誘導体、その製造方法及び殺虫剤 |
| EP0231152A3 (de) * | 1986-01-30 | 1988-10-05 | Ciba-Geigy Ag | Phenylbenzoylharnstoffe |
| AU595417B2 (en) * | 1987-02-04 | 1990-03-29 | Sumitomo Chemical Company, Limited | A benzoylurea derivative and its production and use |
| DE3740633A1 (de) * | 1987-12-01 | 1989-06-15 | Bayer Ag | Substituierte benzoyl(thio)harnstoffe |
-
1988
- 1988-01-21 AU AU10683/88A patent/AU595417B2/en not_active Ceased
- 1988-01-21 MY MYPI88000051A patent/MY102663A/en unknown
- 1988-01-25 CA CA000557254A patent/CA1309727C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-01-25 IL IL85195A patent/IL85195A/xx not_active IP Right Cessation
- 1988-01-26 ES ES198888300633T patent/ES2038282T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-01-26 EP EP88300633A patent/EP0277748B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-01-26 DE DE8888300633T patent/DE3870896D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-01-27 EG EG4288A patent/EG18978A/xx active
- 1988-01-28 YU YU00166/88A patent/YU16688A/xx unknown
- 1988-01-29 BR BR8800381A patent/BR8800381A/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-02-01 US US07/150,990 patent/US4904696A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-02-02 TR TR88/0077A patent/TR24139A/xx unknown
- 1988-02-04 HU HU88531A patent/HU202059B/hu not_active IP Right Cessation
- 1988-02-04 KR KR1019880001038A patent/KR950006902B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-07-20 YU YU01461/89A patent/YU146189A/xx unknown
- 1989-07-28 US US07/386,159 patent/US4985460A/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-03-20 AU AU51486/90A patent/AU617244B2/en not_active Ceased
-
1991
- 1991-09-13 CA CA000616165A patent/CA1320213C/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR8800381A (pt) | 1988-09-20 |
| EP0277748A1 (en) | 1988-08-10 |
| EP0277748B1 (en) | 1992-05-13 |
| CA1320213C (en) | 1993-07-13 |
| IL85195A (en) | 1992-07-15 |
| AU1068388A (en) | 1988-08-11 |
| YU146189A (en) | 1990-12-31 |
| US4985460A (en) | 1991-01-15 |
| AU5148690A (en) | 1990-07-19 |
| ES2038282T3 (es) | 1993-07-16 |
| TR24139A (tr) | 1991-04-09 |
| KR950006902B1 (ko) | 1995-06-26 |
| AU595417B2 (en) | 1990-03-29 |
| EG18978A (en) | 1994-03-30 |
| IL85195A0 (en) | 1988-07-31 |
| YU16688A (en) | 1989-12-31 |
| MY102663A (en) | 1992-08-17 |
| US4904696A (en) | 1990-02-27 |
| CA1309727C (en) | 1992-11-03 |
| KR880009908A (ko) | 1988-10-05 |
| DE3870896D1 (de) | 1992-06-17 |
| AU617244B2 (en) | 1991-11-21 |
| HUT47210A (en) | 1989-02-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU202059B (en) | Insecticide compositions and process for producing benzoyl-urea derivative as active component | |
| CA1329610C (en) | 3-aminobenzoylphenylureas | |
| JPH07103086B2 (ja) | 殺虫性のｎ−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−ｎ’−３−クロロ−４−［１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エトキシフェニル尿素、その製造方法及びそれを含有する殺虫剤組成物 | |
| EP0194688A2 (en) | Benzoyl-ureas having insecticide activity | |
| EP0337600A2 (en) | Benzoylurea derivative, process for producing the same, insecticide containing the same, reaction intermediate of the same and process for producing the intermediate | |
| HU201654B (en) | Acaricide and insecticide compositions containing benzoyl-urea derivatives as active components and process for producing the benzoyl-urea derivatives | |
| US5157155A (en) | Benzoylurea derivative and its production and use | |
| JPS6097949A (ja) | ベンゾイル尿素誘導体，その製造法およびそれを有効成分として含有する殺虫剤 | |
| KR950009746B1 (ko) | 벤조일 우레아 유도체, 그의 제조방법 및 용도 | |
| EP0278673B1 (en) | A benzoylurea derivative and its production and use | |
| JPS63287761A (ja) | Ｎ−ベンゾイル−ｎ′−トリハローハロアルコキシフェニル尿素，その製法および有害生物防除におけるその用途 | |
| JPH0311053A (ja) | ペンゾイル尿素誘導体、その製造法、その用途、その中間体およびその中間体の製造法 | |
| JP2524747B2 (ja) | ベンゾイル尿素誘導体およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤 | |
| JPH02155A (ja) | ベンゾイル尿素誘導体、その製造法、その用途およびその中間体 | |
| JPH0349901B2 (hu) | ||
| JPS6354701B2 (hu) | ||
| JPH02138247A (ja) | ベンゾイル尿素誘導体、その製造法、その用途、その中間体およびその中間体の製造法 | |
| PL151684B1 (pl) | Λ Środek owadobójczy | |
| JPS62178561A (ja) | ベンゾイル尿素誘導体、その製造法およびそれを有効成分として含有する殺虫剤 | |
| JPS61207367A (ja) | ベンゾイル尿素誘導体、その製造法およびそれを有効成分として含有する殺虫剤 | |
| JPH0768202B2 (ja) | ベンゾイル尿素誘導体およびそれを有効成分とする殺虫剤 | |
| JPH0251546B2 (hu) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |