HU200314B - Process for regenerating rhodium from aquous solutions containing complexes of rhodium - Google Patents

Process for regenerating rhodium from aquous solutions containing complexes of rhodium Download PDF

Info

Publication number
HU200314B
HU200314B HU873527A HU352787A HU200314B HU 200314 B HU200314 B HU 200314B HU 873527 A HU873527 A HU 873527A HU 352787 A HU352787 A HU 352787A HU 200314 B HU200314 B HU 200314B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
rhodium
process according
radium
aqueous solution
solution
Prior art date
Application number
HU873527A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
HUT44761A (en
Inventor
Ludger Bexten
Dieter Kupies
Original Assignee
Ruhrchemie Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ruhrchemie Ag filed Critical Ruhrchemie Ag
Publication of HUT44761A publication Critical patent/HUT44761A/hu
Publication of HU200314B publication Critical patent/HU200314B/hu

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/40—Regeneration or reactivation
    • B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
    • B01J31/4023—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J31/4038—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing noble metals
    • B01J31/4046—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing noble metals containing rhodium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
    • B01J38/64—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using alkaline material; using salts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/20—Carbonyls
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
    • B01J31/2442—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring comprising condensed ring systems
    • B01J31/2447—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring comprising condensed ring systems and phosphine-P atoms as substituents on a ring of the condensed system or on a further attached ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G55/00—Compounds of ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, or platinum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G55/00—Compounds of ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, or platinum
    • C01G55/001—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
    • C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
    • C22B3/32—Carboxylic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
    • B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
    • B01J2231/321—Hydroformylation, metalformylation, carbonylation or hydroaminomethylation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/822—Rhodium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/90—Catalytic systems characterized by the solvent or solvent system used
    • B01J2531/96—Water
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Description

Találmányunk tárgya eljárás ródium visszanyerésére rádium-komplex-vegyületeket tartalmazó vizes oldatokból. A rádium-komplex-vegyületek a fölös mennyiségben hozzáadott komplex ligandokkal együtt katalizátor-rendszert képeznek, amely - 2 627 354 sz. Német Szövetségi Köztársaság-beli közrebocsátási iratban foglaltak szerint - olefinek hidroformilezésére alkalmazható. A katalizátor-rendszer az alkalmazott reakciókörülmények között rádiumból és fölös mennyiségben hozzáadott vízoldható szerves foszfinokból képződik. A vízoldhatóság a szerves foszfinban levő szulfonsav-csoportok jelenlétében alapul. Foszfor-ligandként előnyösen alkálifém-, ammőnium- vagy alkáliföldfém-szulfonátokat alkalmaznak.
A katalizátor-rendszer hosszabb időn át történő felhasználása során szelektivitása csökken. A szelektivitás csökkenéséért több tényező felelős. így a szénmonoxidnak a reaktor falára kifejtett hatása révén kialakult katalizátormérgek (pl. vas-karbonil), az aldehidekből képződő magas fonáspontú kondenzációs termékek, továbbá a fölöslegben hozzáadott szulfonált foszfin mennyiségének foszfin-oxidokká történő oxidáció vagy aromás szulfonsavakká való lebomlása miatt bekövetkező csökkenése okozza a szelektivitás leromlását. Ezenkívül a foszfinokból és a szintézisgázban levő kénvegyületekből, valamint a szulfonsavcsoportck redukciója által foszfin-szulfidok is keletkeznek.
Minthogy a hidroformilező-katalizátorban a foszfinoxidok, foszfin-szulfidok és aromás szulfonsavak jelenléte egyaránt nemkívánatos, az elhasznált katalizátor-oldat pótlására van szükség. Gazdaságossági okokból az elhasznált katalizátor-oldatból a rádiumot el kell választani és vissza kell nyerni.
A 3 235 029 sz. Német Szövetségi Köztársaságbeli közrebocsátási iratban a 2 627 354 sz. Német Szövetségi Köztársaság-beli közrebocsátási irat szerinti hidroformilezési eljárásnál felhasználható katalizátor-rendszerek visszanyerésére ismertetnek módszert. A szulfonsav-sókból a szulfonsavakat iftegsavanyítással felszabadítják, szerves oldószerben oldott aminnal extrahálják, a szulfonált foszfin aminsóját tartalmazó szerves fázist a vizes oldattól elválasztják, vizes lúggal kezelik és a két képződő fázist elválasztják. A vizes fázis tartalmazza a rádium-komplex vegyületet és a foszfin-szulfonátot.
A rádium célzott visszanyerése a rádium-komplex vegyületből csupán korlátozott mértékben lehetséges, minthogy a rádium-komplex-vegyületet minden esetben változatlan formában, a fölöslegben hozzáadott ligandokkal együtt nyerik kt
A4 390 473 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett eljárás szerint rádiumot és kobaltot valamely szerves oldószerben oldott hidroformilező-katalizátorból nyernek ki, amely a rádium- és kobalt-komplex-vegyületek mellett ligandként trifenil-fcszfint is tartalmaz. Az oldatot vizes hangyasavval elegyítik, majd oxigéntartalmú gázzal oxidálják. Az eljárás során a rádium- és kobalt-komplex-vegyületek felhasadnak és a fölös mennyiségű trifenil-foszfin oxidálódik A rádiumot és kobaltot formiát alakjában a vizes fázisba viszik át és a szerves oldattól elválasztják. A rádiumnak a rádium-komplex-vegyületeket tartalmazó vizes oldatból történő visszanyerését a 4 390 473 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban nem ismertetik.
Vízoldható ródium-komplex-vegyületeknek katalizátorként történő felhasználásánál olyan eljárásra van szükség, amely lehetővé teszi a rádiumnak rádium-komplex-vegyületekből történő egyszerű visszanyerését Ez találmányunk célkitűzése.
A fenti célkitűzést találmányunk értelmében meglepő módon oldjuk meg.
Találmányunk tárgya eljárás rádium visszanyerésére ródium-komplex-vegyületeket tartalmazó vizes odlatokból, oly módon, hogy az oldathoz valamely 722 szénatomos karbonsav vízoldható sóját adjuk - a rádiumra vonatkoztatva fölöslegben, legalább 20 mól/g-atom rádium mennyiségben; a legalább 4,0 pH-értékű oldatot50-200 ’C-on, IegalábbO.1 MPa (1 bar) nyomáson valamely oxidálószerrel - előnyösen levegővel, oxigénnel vagy hidrogén-peroxiddal kezeljük, majd az elegyet lehűtjük és abból a ródiumvegyületet ismert módon szerves oldószerrel extraháljuk.
A találmányunk szerinti eljárás különösen alkalmas rádium visszanyerésére vízben oldott és olefinek hidroformilezésénél katalizátor-fázisként felhasznált rádium-komplexekből.
A találmányunk tárgyát képező eljárás segítségével az általában kis koncentrációban jelenlévő rádium vizes oldatokból meglepő módon nagy szelektivitással nyerhető vissza, éspedig katalizáíorkomponensként történő közvetlen újrafelhasználásra alkalmas formában.
A visszanyerési eljáráshoz bevezetett oldatok rádium-komplexet, fölös mennyiségben komplex ligandokat, valamint ezek bomlási és átalakulási termékeit tartalmazzák vizes közegben.
A rádium-komplex a HRh(CO)xL4-x általános képletnek felel meg (ahol L jelentése vízoldható komplex-ligand és x értéke 1-3).
A vízoldható komplex-ligand előnyösen valamely (I) általános képletű foszfin (mely képletben
Ar, ήι2 és Ár jelentése fenil- vagy naftilcsoport;
Y1, Y2 és Y3 jelentése egyenes- vagy elágazóláncú 1-4 szénatomos alkilcsoport, alkoxicsoport, halogénatom, hidroxilcsoport, cianocsoport, nitpocsoport vagy R R2N- általános képletű csoport, ahol R1 és R2 egyenes- vagy elágazóláncú 1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel;
X1, X2 és X3 jelentése karboxilát- (000) és/vagy szulfonát-maradék (SQO;
ni, Π2 és Π3 azonos vagy különböző lehet és értékül 0-5 közötti egész szám;
M jelentése alkálifém-ion, ekvivalens mennyiségű alkáliföldférn- vagy cink-ion vagy ammónium-ion vagy -N(R3R4R5Rj+ általános képletű kvaterner alkii-ammónium-ion, ahol R3, R4, R5 és R° jelentése egyenes- vagy elágazóláncú 1-4 szénatomos alkilcsoport és mi, m2 és Π13 azonos vagy különböző lehet és értékű 0-3 közötti egész szám; azzal a feltétellel, hogy mi, m2 és m3 közül legalább az egyik azonos vagy nagyobb mint 1).
Á rádium-komplex 10-2000 tömeg ppm, előnyösen 80-800 tömeg ppm., különösen előnyösen 100200 tömeg ppm koncentrációban van jelen. A vizes oldat 0,5— 15 tömeg%, előnyösen 0,7-10 tömeg%, kü-2HU 200314 Β lönösen előnyösen 0,8-2,0 tömeg% vízoldható komplex-ligandot tartalmaz (a vizes oldatra vonatkoztatva). Az oldat ezenkívül a vizoldható komplexligandok lebomlási és átalakulási termékeit is tartalmazza. Ide tartoznak a szerves helyettesfiőket tártál- mázó foszfin-oxidok és foszfin-szulfidok, szulfonsavak, karbonsavak, foszfinsavak és sóik. Ezek koncentrációja a vizes oldatra vonatkoztatva 1-Γ5 tömegé, előnyösen 3-12 tömeg%, különösen előnyösen 5-10 tömeg%.
A sómaradék mennyisége - szárazanyagban számítva -15-30 tűmeg%, előnyösen 3,7-20 tömeg%, különösen előnyösen 5*8—15 tömeg%, vizes oldatra vonatkoztatva. A „sómaradék kifejezésen a jelenlévő valamennyi sószerű komponens (azaz a ródiumkomplex-ligand és annak lebomlási és átalakulási termékei) összmennyiségét értjük.
A hidroformilező katalizátor esetében a vizes oldat összesen 0,15-4,0 tömeg%, előnyösen 03-3,0 tömeg%, különösen előnyösen 1,0-15 tömeg% szerves komponenst tartalmaz, a vizes oldatra vonatkoztatva. E szerves komponensek közül a betáplált olefint aldehideket, alkoholokat aldolokat kondemzá- . ciós termékeket és adott esetben oldásközvetítőket említjük meg.
Az oldásközvetítő feladata az olefintartalmú szerves fázis és a vizes katalizátor-fázis határfelülete fizikai tulajdonságainak megváltoztatása és a szerves reaktánsoknak a katalizátor-oldatba, valamint a vízoldható katalizátor-rendszerek a szerves fázisba történő menetének elősegítése.
A vizes ródium-komplexet tartalmazó oldatot találmányunk értelmében valamely karbonsav vízoldható sójának a rádiumra vonatkoztatva fölös menynyiségben hozzáadott mennyiségével elegyítjük és melegítjük. Az előre megadott hőmérséklet elérése után oxidációt hajtunk végre. Ekkor a ródium vízoldhatatlan ródium-karboxiláttá alakul és ilyen formában közvetlenül elválasztható. Eljárhatunk azonban oly módon is, hogy a rádiumot vízoldhatatlan szerves oldószerben oldjuk és ily módon a ródium-karboxilátot könnyebben választhatjuk el a vizes fázistóL
A találmányunk tárgyát képező eljárásnál 7-22 szénatomos-előnyösen 8-13 szénatomot tartalmazó - karbonsavak sóit alkalmazzuk. E célra alifás, cikloalifís, aromás és/vagy aralifás karbonsavak sói alkalmazhatók. Előnyösen használhatjuk alifás, cikloalifás, aromás és/vagy aralifás sorba tartozó monokarbonsavak sóit, éspedig különösen előnyösen elágazóláncú alifás monokafoonsavak sóit. A találmányunk szerinti eljárás különösen előnyös foganatosítási módja szerint 2-etil-hexánsav és izonánsav (diizobutilén hidroformilezésével, majd a hidroformilezési tennék oxidációjával állítjuk elő) és/vagy az izoridekánsav (tetrapropilén hidroformilezése, majd a hidroformilezési termék oxidációja útján állítjuk elő) sóit. Ezenkívül előnyösen alkalmazhatók a fenil-ecetsav és a- vagy β-naftoesav sót
A fenti karbonsavak sói közül előnyösen az alkálifémsók és/vagy ammőniumsók, célszerűen a nátrium- és/vagy káliumsók, különösen előnyösen a nátriumsók alkalmazhatók.
A vizes oldathoz (1 g-atom rádiumra vonatkoztatva) 20-500 mól, előnyösen 40-300 mól, különösen előnyösen karbonsavas sót adhatunk.
A karbonsavas só és a ródium tömegaránya a vizes oldat rádium-koncentrációjától is függ. Alacsony . rádiumtartalom esetén a karbonsavas só - oltfliatóságának megfelelően-különösen nagy fölöslegben al- . kalmazható, míg magas magas ródtum-koncentráció a karbonsavas só és ródium megfelelően alacsony arányához vezet.
A karbonsavas sőt a vizes oldathoz a melegítés előtt adhatjuk. Eljárhatunk azonban oly módon is, hogy a karbonsavas sót az oxidáció hőmérsékletére történő felmelegítés alatt vagy az oxidáció hőmérsékletének elérése után adjuk hozzá. Arra kell csupán ügyelnünk, hogy a karbonsavas só az oxidáció alatt mér jelen legyen. A karbonsavas só későbbi hozzáadása ugyanis beláthatatlan eredmény-romlást okoz.
Ügyelnünk kell továbbá arra, hogy a só-maradék bizonyos felső határértéket ne lépjen túL Amennyiben ugyanis a feldolgozandó vizes oldat - annak tömegére vonatkoztatva - 30 tömeg%-nál több só-maradékot tartalmaz, a rádium-kitermelés jelentősen romlik.
Ilyen körülmények között a találmányunk szerinti eljárás már nem végezted} el sikeresen.
A vizes oldat oxidációját50-200 ‘C-on, előnyösen 60-160 ’C-on, különösen előnyösen 80-140 ’C-os hőmérsékleten hajtjuk végre. Teljes átalakulás biztosítása céljából magasabb hőmérsékletre van szükség. Amennyiben 50 ’C-on alacsonyabb hőmérsékleten dolgozunk, a visszanyert rádium kitermelése csökken és nem elhanyagolható mennyiségű ródium marad a vizes fázisban.
Oxidálószerként tiszta oxigént vagy oxigéntartalmú gázelegyeket - előnyösen levegőt - alkalmazhatunk.
A találmányunk szerinti eljáráshoz azonban más oxidálószerek is felhasználhatók (pl. hidrogén-peroxid, hidrogén-peroxid képzésére képes vegyületek, hipokloritók, kromátok, permanganátok). A hidrogén-peroxid különösen előnyösnek bizonyult
Az oxidációt normál-nyomáson vagy nagyobb nyomás alatt végezhetjük eL Általában 0,1-2,0 MPa, előnyösen 0,1-1 MPa, különösen előnyösen 03-0,7 MPa nyomáson dolgozhatunk
A vizes oldat pH-ja 4-8, előnyösen 5,0-75, külör nősen előnyösen 55-7,0 közötti érték. Minthogy a hidroformilezés alatt a vizes oldatban csekély mennyiségben mindig aldehidek vannak jelen, amelyekből oxidáció útján karbonsavak képződnek, aljánlatosnak bizonyult az oxidációfolyamán a pH-érték időnkénti mérése és adott esetben a kívánt tartományra történő visszaállítása.
Amennyiben teljes mértékben el kívánjuk kerülni a karbonsavak aldehidekből való képződését a feldolgozandó vizes olatot desztillációnak vetjük alá vagy a szerves termékeket oxidáció előtt kiűzzük (pl. túlhjevített vízgőz átvezetésével).
Az oxidáció nemcsupán a fölös mennyiségben alkalmazott komplex ligandot hanem magát a rádium komplexet is megtámadja és a ligand komplex-képzésre alkalmatlan formává alakul.
A fentiekben ismertetett foszfinokból a megfelelő foszfin-oxidok keletkeznek és az eredetileg jelenlevő rádium-komplex szétesik.
Az oxidáció folyamán vízoldhatatlan rádium-vegyületek (ródium-karboxilátok) keletkeznek és ezek
-3HU 200314 Β olajos réteg vagy cseppek formájában elválnak. Az elválasztást a fázisok egyszerű szétválasztásával végezhetjük el; akkor az alsó fázist eltávolítjuk.
Előnyösen járhatunk el oly módon, hogy a ródium visszanyerését a vízoldhatlan ródium-vegyületek feloldására képes vízoldhatatlan szerves oldószerek hozzáadásával elősegítjük.
A szerves oldószert az oxidáció előtt vagy az oxidáció folyamán adhatjuk hozzá. Eljárásunk különösen előnyös megvalósítási módja szerint az oldószert az oxidáció után 10-100 ’C-on, előnyösen 20-70 ’Con, különösen előnyösen 40-60 ’C-on adjuk a reakcióelegyhez.
Szerves oldószerként benzolt, toluolt, xilolt, ciklohexánt, alifás karbonsavakat és karbonsavésztereket, vagy 5-10 szénatomos alifás és cikloalifás ketonokat alkalmazhatunk. Toluol és xilol alkalmazása különösen előnyösnek bizonyult.
A szerves oldószert és vízoldhatatlan iódium-vegyületet tartalmazó felső fázist az alul elhelyezkedő vizes oldattól elválasztjuk. A fázisokat 10-100 ’C-on, előnyösen 20-70 ’C-on, különösen előnyösen 40-60 ’C-on választhatjuk szét egymástól.
A ródium visszanyerésének teljessététele céljából az elválasztott vizes fázist - szükség esetén - friss szerves oldószerrel ismét extraháljuk és a fázisokat szétválasztjuk. Ezt a műveletet többször megismételhetjük. A vizes fázis egyszeri-háromszori extrakciója általában elegendő.
A szerves fázisokat egyesítjük és további utókezelés nélkül közvetlenül felhasználhatjuk katalizátorkomponensként Eljárhatunk azonban oly módon is, hogy a szerves oldószerben levő ródium-karboxilátot foszfin-ligandot tartalmazó vizes oldattal extraháljuk és ezt az extraktumot alkalmazzuk katalizátor-oldatként
A találmányunk tárgyát képező eljárás segítségével a vizes oldatból az eredetileg jelenlevő ródium mennyiségének kb. 90-95%-a elválasztható. A maradék ródium a vizes fázisban marad és külön visszanyerhető.
Eljárásunk további részleteit az alábbi példákban ismertetjük, anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk.
1. példa
300 g A-oldatot (lásd 1. táblázat) és 18,55 g vizes nátrium-2-etil-hexanoát-oldatot (az oldat tömegére vonatkoztatva 65,8 tömeg% nátrium-só) üvegautokIávban keverés közben 100 ’C-on és 0,4-0,45 MPa nyomáson 150 normál liter levegő bevezetésével oxidálunk. Az átalakulás 2 óra után véget ér. Ekkor az autokláv tartalmát lehűtjük. A képződő olajos fázist 60 g toluollal végzett extrakcióval, majd 50 g toluollal végrehajtott újabb extrakcióval elválasztjuk. A vizes oldatban az eredeti ródium-mennyiség 8,2%-a marad vissza.
A kísérletet a fenti körülmények között megismételjük. A vizes oldat az eredeti ródium-mennyiség 7,5%-át tartalmazza.
2. példa
Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy a vizes nátrium-2-etil-hexanoát-oldatot csak az oxidáció befejezése után ad4 juk 100 ’C-on hozzá. A vizes oldatot lehűtjük és toluollal kétszer extraháljuk. A vizes oldatban az eredeti ródium-mennyiség 75,1 tömeg%-a marad vissza.
3. példa
300 g B-oldatot (lásd 1. táblázat), 8,0 g vizes nátrium-2-etil-hexanoát-oldatot (az oldatra vonatkoztatva 653 tömeg% nátriumsó) és 5,0 g 2-etil-hexánsavat 1 liter térfogatú üvegautoklávba töltünk. Az elegyet 100 ’C-ra melegítjük keverés közben, majd az oxidációt az előírt hőmérséklet elérése után hidrogénperoxid hozzáadásával elvégezzük; 5 perc alatt 10 g 30 tömeg%-os hidrogén-peroxidot adtaik hozzá és az elegyet saját nyomása alatt reagálni hagyjuk. Az oxidáció 30 perc után véget ér.
Az üvegautokláv tartalmát lehűtjük: és a vizes oldatot előbb 60 g toluollal elegyítjük, kirázzuk, majd a toluolos fázis elválasztása után 50 g toluollal ismét extraháljuk. A toluolos fázis elválasztása után a vizes oldatban az eredetileg jelenlevő ródium 6,2%-a marad vissza.
4. példa
A 3. példát azzal a változtatással végezzük el, hogy 8,0 g vizes nátrium-2-etil-hexanoát-oldat helyett 33 g nátrium-butirátot és 5,0 g 2-etil-hexánsav helyett
3,1 g vajsavat alkalmazunk. A toluolos extrakciót a 3. példában leírtak szerint végezzük el. A toluolos extrakció után a vizes oldatban az eredeti ródiummennyiség 90,7%-a marad vissza.
5. példa
300 g a 3. példa szerint felhasznált vizes B-oldatot (összetételét az 1. táblázat tartalmazza) és 8,0 g nátrium-2-etil-hexanoát-oldatot (653 tömeg% nátriumsó, az oldat tömegére vonatkoztatva) 1 liter térfogatú üvegautddávba töltünk. Az elegyet keverés közben 100 ‘C-ra melegítjük és az oxidációt az előíírt hőmérséklet elérése után tiszta oxigén bevezetésével 05 MPa nyomáson elvégezzük. Az oxidáció 4 óra után véget ét. Az elegyet a 3. példában leírt módon lehűtjük és toluollal extraháljuk. A vizes oldatban az eredeti ródium-mennyiség 43%-a marad vissza.
További kísérletből a fenti körülmények között az eredeti ródium-mennyiség 65%-át tartalmazó vizes oldatot nyerünk.
6. példa
Az 5. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy a nátrium-2-etíl-hexanoátoldathoz 5 g 2-etil-hexánsavat is hozzáadunk. Az oxidációt ugyancsak 100 ’C-on, azonban 2 órán át végezzük A elegyet végül a 3. példában leírt módon lehűtjük és toluollal extraháljuk. A vizes oldatban az eredeti ródium-mennyiség 4,7%-a marad vissza.
További kísérletet végzünk el a fenti körülmények között, azonban 1 órás oxidációs időtartam mellett. A vizes oldat az eredeti ródium-mennyiség 6,0%-át tartalmazza.
7a-i)pflda
300 g, az 1. táblázat szerinti C-oldatotés a 2. táblázatban megadott mennyiségű karbonsavval és nátrium-hidroxiddal elegyítünk és 1 liter térfogatú flvegautoklávba töltjük. Az elegyet keverés közben
-4HU 200314 Β
8
100 ’C-ra melegítjük és fenti hőmérséklet elérése után levegő bevezetésével 0,4 MPa nyomáson oxidáljuk. A hozzáadott levegő mennyiségét ugyancsak a 2. táblázatban tüntetjük fel. Az oxidáció 4 óra után végeiét. 5
Az üvegautokláv tartalmát az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel.
A vizes oldatban extrakciő után visszamaradó rádium mennyiségét ugyancsak a 2. táblázatban adjuk meg. (Vizes szennyfázis rádiumtaitalma.) 10 ári) példa
300 g, az 1. táblázatban megadott összetételű Doldatot a 3. táblázatban megadott mennyiségű nátrium-2-etiI-hexanoáttal (65,8 tömeg% nátrium-só, az 15 oldatra vonatkoztatva) elegyítünk és 1 liter térfogatú flvegautoklávba töltünk. ApH-t nátrium-hidroxiddal vagy kénsavval a 3. táblázatban feltüntetett értékre állítjuk be és az oxidáció alatt ezen az értéken tartjuk.
Az oldatot keverés közben 100 ‘C-on 0,45 MPa nyo- 20 máson 150 normál liter levegő bevezetésével oxidáljuk. Areakció 2 óra alatt véget ér. Az 1. példában le&tmódonolajosfázisképződik,amelyettoluolosext- . rakcióval elválasztunk.
A vizes oldatban az extrakciő után visszamaradó 25 rádium-mennyiséget a 3. táblázatban adjuk meg.
9. példa
300 g, az 1. táblázat szerinti D-oldatot a szerves termékek eltávolítása céljából ledesztillálunk. A 30 desztillációt normál nyomásra végezzük el és 100 ’C fejhőmérséklet mellett 78,3 g terméket (a vizes oldatra vonatkoztatva 26,1 tömeg%-nak felel meg) választunk el.
A desztillációs maradékot desztillált vízzel 300 g- 35 ra egészítjük ki és a 8 a-g) példában leírtak szerint dolgozzuk fel.
A 3. táblázatban a pH-értéket, a nátrium-2-etil-hexanoát mennyiséget (mint 65,8 tömeg% nátrium-só, az oldatra vonatkoztatva) és a vizes fázis rádium-tartalmát adjuk meg.
1. táblázat
Komponens tömeg%, Rh rom-ben
< A Dldat B C D
TPPTS 2,80 032 3,13 1,70
TPPOTS 2,45 1,72 2,0 1,73
TPPSTS — 0,03 0,02 —
TPPDS 0,14 0,01 03 0,04
TPPODS 030 0,48 0,42 038
TPPSDS 0,02 — 0,02 0,03
BSND 0,97 0,92 0,55 035
maradék sók* 5,12 7,19 233 433
rádium 135 165 174 124
ppm ppm ppm ppm
x=mint maradék (szárazanyag) 95 C-on/235 kPa nyomásra végzett Jlash-desztilláció után.
A táblázatban az alábbi rövidítéseket alkalmazzuk
TPPTS «trinátrium-trifenil-foszfin-triszulfonát TPPOTS - trinátrium-trifenil-foszfin-oxid-triszulfonát
TPPSTS = trinátrium-trifenil-foszfin-szulfid-triszulfonát
TPPDS dinátrium-trifenil-foszfin-diszulfonát TPPODS “ dinátriiim-trifenil-foszfin-oxid-diszulfraát
TPPSDS « dinátrium-trifenil-foszfin-szulfid-diszulfraát
BSND = nátrium-benzolszulfonát
2. táblázat
Példa sorszáma Karbonsav Lúg Levegőmennyiség n liter rádium tartalom, vizes szennyfázisban, %
7a 15,4 g n-Cy-sav 3,0 gNaOH 200 733
7b 15,4 g n-Cs/sav 3,0 gNaOH 237 66,1
7c 1933gn-C7-sav 3,0 gNaOH 248 313
7d 25,84 g n-Cio-sav 3,0 gNaOH 206 103
7e 1431 g2-etil-hexánsav 2,636 gNaOH 190 3,6
7f 1931 g2-etil-hexánsav 2,636 gNaOH 100 4,8
7g 17,0 g izo-Cí-sav1' 3,05 gNaOH 266 33
7h 21,35 gizo-Ci3-sav' 3,05 gNaOH 182 5,7
7i 26,71 g izo-Ci8-sa<) 3,05 gNaOH 160 55,6
1) Diizobutilén hidroformilezésével és azt követő oxidációval állítjuk elő.
2) Tetrapropilén hidroformilezésével és azt követő oxidációval állítjuk elő.
3) Főkomponens: 23,4,8,10-hexametil-undekán-7-kaibonsav
-5HU 200314 Β
3. táblázat
Példa sorszáma i pH-érték Nátrium -2-etil- -hexanoát(g) vizes szennyfázis ródiumtartalma(%)
8a 3,3 14,45 26,0
8b 43 14,45 13,6
8c 5,8 14,45 63
8d 63 14,45 6,1
8e 6,6 13,8 7,7
8f 8.7 14,45 333
8g 103 14,45 36,8
9 63 13,8 6,7
Szabadalmi igénypontok

Claims (11)

1. Eljárás ródium visszanyerésére ródium-komplex-vegyületeket tartalmazó vizes oldatokból, áztál jellemezve, hogy az oldathoz valamely 7-22 szénato-. mos karbonsav vízoldható sóját adjuk - a rádiumra vonatkoztatva fölöslegben, legalább 20 mól/g-atom ródium mennyiségben; a legalább 4,0 pH-értékd oldatot 50-200 ’C-on, legalább 0,1 MPa nyomáson valamely oxidálószerrel - előnyösen levegővel, oxigénnel vagy hidrogén-peroxiddal kezeljük, majd az elegyet lehűtjük és abból a ródiumvegyületet ismert módim szerves oldószerrel extraháljuk.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy valamely telített egyenes- vagy elágazólán10 cú moncicarbonsav sójának vizes oldatát alkalmazzuk.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 8-13 szénatomos karbonsavat alkalmazunk.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy valamely karbonsav alkálifémsóját alkalmazzuk.
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a vizes oldathoz 1 g-atom pódiumra vonatkoztatva 20-500 mól karbonsavsót adunk.
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oxídálóezerkéat oxigént vagy valamely oxigéntartalmú gázt alkalmazunk.
7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oxidálószerként levegőt alkalmazunk.
8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 4 és 8 közötti pH értékű vizes oldatot alkalmazunk.
9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a vizes oldatot 0,1-2,0 MPa nyomáson kezeljük az oxidálószerrel.
10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a vízoldhatatlan kiváló rádium-vegyületet vízoldhatatlan szerves oldószerrel extraháljuk.
11. A10. igényponttá: bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az extrakcióhoz szövés oldószerként toluolt alkalmazunk.
HU873527A 1986-08-06 1987-07-31 Process for regenerating rhodium from aquous solutions containing complexes of rhodium HU200314B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19863626536 DE3626536A1 (de) 1986-08-06 1986-08-06 Verfahren zur rueckgewinnung von rhodium aus rhodiumkomplexverbindungen enthaltenden waessrigen loesungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT44761A HUT44761A (en) 1988-04-28
HU200314B true HU200314B (en) 1990-05-28

Family

ID=6306758

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU873527A HU200314B (en) 1986-08-06 1987-07-31 Process for regenerating rhodium from aquous solutions containing complexes of rhodium

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4990639A (hu)
EP (1) EP0255673B1 (hu)
JP (1) JPH01125393A (hu)
KR (1) KR900006628B1 (hu)
AT (1) ATE69177T1 (hu)
AU (1) AU604735B2 (hu)
BR (1) BR8703985A (hu)
CA (1) CA1325015C (hu)
CS (1) CS274732B2 (hu)
DE (2) DE3626536A1 (hu)
ES (1) ES2028004T3 (hu)
HU (1) HU200314B (hu)
IE (1) IE60960B1 (hu)
SU (1) SU1498380A3 (hu)
YU (1) YU44809B (hu)
ZA (1) ZA875693B (hu)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3744213A1 (de) * 1987-12-24 1989-07-06 Ruhrchemie Ag Verfahren zur rueckgewinnung von rhodium aus rhodiumkomplexverbindungen enthaltenden waessrigen loesungen
US5294415A (en) * 1988-06-30 1994-03-15 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the separation and recovery of rhodium from the products of the oxo synthesis
DE3833427A1 (de) * 1988-10-01 1990-04-05 Hoechst Ag Verfahren zur rueckgewinnung von rhodium
US4950629A (en) * 1988-12-27 1990-08-21 Eli Lilly And Company Process for catalyst recovery
DE3934824A1 (de) * 1989-10-19 1991-04-25 Hoechst Ag Verfahren zur wiedergewinnung von rhodium aus den rueckstaenden der destillation von produkten der oxosynthese
US5149854A (en) * 1990-12-10 1992-09-22 Mooney Chemicals, Inc. Preparation of platinum group metal and rhenium carboxylates
DE4110212A1 (de) * 1991-03-28 1992-10-01 Hoechst Ag Verfahren zur wiedergewinnung von rhodium aus den rueckstaenden der destillation von produkten oder oxosynthese
US5348712A (en) * 1993-02-09 1994-09-20 Texaco Chemical Company Use of carbonates in metal ion extraction
CZ283697A3 (cs) * 1996-09-11 1998-04-15 Mitsubishi Chemical Corporation Způsob přípravy roztoku komplexu rhodia a jeho použití
FR2773368B1 (fr) * 1998-01-06 2001-03-02 Sarl Soc Rhodanienne De Transa Procede de preparation de derives de sulfonylarylphosphines et de metalloides et derives de sulfonylarylphosphines et de metalloides
DE19940250B4 (de) * 1999-08-25 2005-06-16 Celanese Chemicals Europe Gmbh Verfahren zur Regenerierung gebrauchter wasserlöslicher Hydroformylierungskatalysatoren
US6764662B2 (en) * 2002-06-20 2004-07-20 Conocophillips Company Recover and recycle rhodium from spent partial oxidation catalysts
DE102007053385A1 (de) 2007-11-09 2009-05-20 Oxea Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von Aldehyden
DE102008057857B4 (de) 2008-11-18 2014-09-11 Oxea Gmbh Verfahren zur Rückgewinnung von Rhodium aus Rhodiumkomplexverbindungen enthaltenden wässrigen Lösungen

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE635283A (hu) * 1961-09-14 1900-01-01
US3547964A (en) * 1968-07-24 1970-12-15 Union Oil Co Group viii noble metal catalyst recovery
GB1283389A (en) * 1969-10-22 1972-07-26 Atlantic Richfield Co Process and solution for recovering contaminated catalyst metals
FR2314910A1 (fr) * 1975-06-20 1977-01-14 Rhone Poulenc Ind Procede d'hydroformylation des olefines
US4404146A (en) * 1980-12-17 1983-09-13 Biosystems Research Inc. Metal oxyalkylates and method of making same
US4337208A (en) * 1981-02-17 1982-06-29 Tenneco Chemicals, Inc. Process for the production of oil-soluble metal salts
US4390473A (en) * 1981-06-22 1983-06-28 Eastman Kodak Company Recovery of rhodium and cobalt low pressure oxo catalyst
DE3235029A1 (de) * 1982-09-22 1984-03-22 Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen Verfahren zur rueckgewinnung von wasserloeslichen, rhodium enthaltenden hydroformylierungskatalysatoren
US4465635A (en) * 1982-11-22 1984-08-14 Ashland Oil, Inc. Manufacture of palladous carboxylates

Also Published As

Publication number Publication date
CS570087A2 (en) 1990-11-14
AU7659087A (en) 1988-02-11
IE60960B1 (en) 1994-09-07
DE3774355D1 (de) 1991-12-12
CA1325015C (en) 1993-12-07
EP0255673B1 (de) 1991-11-06
YU145187A (en) 1988-10-31
ZA875693B (en) 1988-04-27
HUT44761A (en) 1988-04-28
IE872073L (en) 1988-02-06
EP0255673A3 (en) 1990-07-11
JPH01125393A (ja) 1989-05-17
US4990639A (en) 1991-02-05
CS274732B2 (en) 1991-10-15
BR8703985A (pt) 1988-04-05
ATE69177T1 (de) 1991-11-15
JPH0476999B2 (hu) 1992-12-07
AU604735B2 (en) 1991-01-03
YU44809B (en) 1991-02-28
KR900006628B1 (ko) 1990-09-15
DE3626536A1 (de) 1988-02-11
EP0255673A2 (de) 1988-02-10
KR890002435A (ko) 1989-04-10
ES2028004T3 (es) 1992-07-01
SU1498380A3 (ru) 1989-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU200314B (en) Process for regenerating rhodium from aquous solutions containing complexes of rhodium
JPWO2019098242A1 (ja) アルデヒドの製造方法及びアルコールの製造方法
US5936130A (en) Process for preparing a rhodium complex solution and process for producing an aldehyde
JPS5850234B2 (ja) 第８族貴金属固体錯体の取得方法
US20060276669A1 (en) Process for preparing sulfonated arylphosphines
JPH06126194A (ja) オキソ合成の生成物の蒸留残留物からロジウムを回収する方法
HU204756B (en) Process for recovering rhodium from aqueous solutions comprising rhodium complex compounds
HU202453B (en) Process for separating and recovering rhodium from products of oxo cynthesis
US6685896B2 (en) Method for recovering rhodium from reaction products of oxosynthesis
KR930002233B1 (ko) 옥소 합성(OXO Synthesis)후 증류 잔존물로부터의 로듐 회수 공법
KR960006927B1 (ko) 옥소 합성의 반응 산물로부터 로듐을 회수하는 방법
KR950003422B1 (ko) 옥소법 생성물의 증류 잔류물로부터 로듐을 회수하는 방법
JP3965721B2 (ja) アルデヒドの製造方法
JP3698438B2 (ja) １，３−アルカンジオールと３−ヒドロキシアルデヒドの調製方法
JP3794202B2 (ja) ロジウムの回収方法
KR100290221B1 (ko) 옥소합성물의증류잔사로부터의로듐의회수방법
JP3796842B2 (ja) カルボニル化反応液から第ｖｉｉｉ族金属を回収する方法
JPH0629146B2 (ja) ロジウム錯化合物を含有する水溶液からロジウムを回収する方法
JP3796841B2 (ja) カルボニル化反応液から第ｖｉｉｉ族金属を回収する方法
JPH10324525A (ja) ロジウム錯体溶液の調製方法
JP4122534B2 (ja) カルボニル化反応液から第ｖｉｉｉ族金属を回収する方法
JP2006281211A (ja) ロジウム錯体溶液の調製方法
JPH1085615A (ja) ロジウムの回収方法
HRP940743A2 (en) Process for the recovery of rhodium from aqueous solutions containing thodium complex compounds

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee