HU200265B - Insecticide and nematocide composition containing 1,2,3,6-tetrahydro-5-nitro-pyrimidine derivatives as active components and process for producing the active components - Google Patents

Insecticide and nematocide composition containing 1,2,3,6-tetrahydro-5-nitro-pyrimidine derivatives as active components and process for producing the active components Download PDF

Info

Publication number
HU200265B
HU200265B HU872484A HU248487A HU200265B HU 200265 B HU200265 B HU 200265B HU 872484 A HU872484 A HU 872484A HU 248487 A HU248487 A HU 248487A HU 200265 B HU200265 B HU 200265B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
ylmethyl
chloro
pyridin
alkyl
halo
Prior art date
Application number
HU872484A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT44414A (en
Inventor
Hilmar Wolf
Benedikt Becker
Bernhard Homeyer
Wilhelm Stendel
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT44414A publication Critical patent/HUT44414A/hu
Publication of HU200265B publication Critical patent/HU200265B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system

Description

A találmány tárgya hatóanyagként 1,2,3,6-tetrahidro-S-nitro-pirimidin-szár mázé kokat tartalmazó inszekticid és nematocid szer és eljárás 1,2,3,fi-tetrahidiO-5-riiti'o-piriinidin-származékok előállítására.
Az új hatóanyagok inszekticid és neinaLocid, valamint erős ektoparazita halassal rendelkeznek.
Ismert, hogy bizonyos piriniidino-tiazin-szárniazékok, például a 7-etil-9-nitro-3,4,7,8-letrahid ro-( 211,6111-pirimidino-(1,3-b 1-1,3-tiazin (Λ) inszekticid tulajdonságokkal rendelkeznek (1 031 087 számú USA-beli szabadalmi leírás).
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletü l,2,3,6-tetrahidiO-5-nitro-pirimidin-származékok, a képletben
Π1 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben cianocsoporttal szubsztituálva lehet, piridinil-metil-csoport, halogén-piridinil-metil-csoport, alkilrészében 1-3 szénatomos halogén-fenil-alkil-csoport, tienil-metil-csoport vagy halogén-tiazol-2-il-metil-csoport,
R2 jelentése 1-20 szénatomos alkilcsoport, egy vagy több halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy egy alkilrészeiben 1-4 szénatomos dialkil-amino-csoporttal, adott esetben egy vagy két halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoporttal, hidroxilcsoporttal, morfoliiiocsoportlal, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporltal, 5-7 szénatomos cikloalkilcsoporttal, karboxilcsoporttal, cianocsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, valamint adott esetben halogénatommal szubsztituált piridinil-metil-csoport, adóit esetben egy vagy két 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, 2-20 szénatomos alkenilcsoport, 3-6 szénatomos alkinilcsoport, furil-metil-csoport vagy tienil-metil-csoport, n értéke 0, 1 vagy 2, erős inszekticid vagy nematocid hatással rendelkeznek.
Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű l,2,3,6-tetrahidro-5-nitro-pirimidin-származékok előállíthatok, ha (II) általános képletű nitrometilén-származékot, a képiéiben
R’ és n jelentése a fenti, (111) általános képletü aminnal reagáltatunk, a képletben R2 jelentése a fenti, legalább kétszeres moláros mennyiségű formaldehid jelenlétében, adott cselben savas katalizátor jelenlétében és adott esetben higítószer jelenlétében, majd a kapott vegyületet kívánt esetben fiziológiailag elfogadható savra addicionáljuk.
Meglepő módon az új hatóanyagok kiváló inszekticid és nematocid hatással tűnnek ki.
Előnyösen alkalmazhatók azok az (1) általános képletű vegyületek, amelyek képletében n értéke 0, 1 vagy 2,
R1 jelentése hidrogénatom, vagy adott esetben cianocsoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, piridinil-inetil-csoport, halogén-pír idinil-metil-csoport, alkilrészében 1-3 szénatomos halogén-fenil-alkil-csoport, tienil-metil-csoport vagy halogén-tiazol-2-il-metil-csoport,
R2 jelentése adott esetben fluor-, klórvagy brómatommal, cianocsoporttal, hidroxilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal, alkilrészeiben 1-4 szénatomos dialkil-aniino-csoporttal, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal, morfolinocsoporttal vagy 5-6 szénatomos cikloalkilcsoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos alkenil- vagy alkinilcsoport, adott esetben
1-2 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, furil-metil-csoport vagy tienil-metil-csoport.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletü vegyületek, amelyek képletében n értéke 0 vagy 1,
R1 jelentése hidrogénatom, vagy adott esetben cianocsoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, fluor-, klórvagy brómatommal szubsztituált benzilvagy fenil-etil-csoport, valamint adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal szubsztituált piridinil-metil-csoport, tienil-metil-csoport vagy halogén-tiazol-2-il-metil-csoport,
R2 jelentése adott esetben fluor-, klórvágy brómatommal, cianocsoporttal, hidroxilcsoporttal, metoxi- vagy etoxicsoporttal, dimetil-amino- vagy dietil-amino-csoporttal, 1-2 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal, vágj' 5-6 szénatomos cikloalkilcsoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-4 szénatomos alkenil- vagy alkinilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal szubsztituált piridinil-metil-csoport vagy furil-metil-csoport.
Ha kiindulási anyagként például 3-melil-2-nitrometÍlén-imidazo)idinL, ciklohexilamint és legalább kétszeres moláris feleslegben lévő formaldehidet, alkalmazunk, a találmány szerinti eljárás lefutása az A reakcióvázlattal szemléltethető.
A találmány szerinti eljárás során kiindulási anyagként alkalmazott nitrometilén-származékokat a (II) általános képlet definiálja. A képletben R1 és n előnyös jelentése azonos az (1) általános képlet értelmezése során megadott jelentésekkel. A (II) általános
HU 200265 I) •1 képletű vegyületek ismertek és/vagy ismert eljárásokkal előállítható!, (például 2 514 -102 sz. NSZK közrebocsátási irat, 136 636,
15-1 178 és 163 855 sz. európai közrebocsátást iratok).
A (11) általános képletü vegyületekre példaként említhetők a következők:
n IP
0 H
0 Czlb
0 piridinil-nietil-csoport
0 -Clb-Cll=CIb
0 tienil-metil-csoport
1 11
1 C2II5
0 Clb
0 2-klór-pirid in-5-il-melil-csoport
0 4-klór-csoport
0 -CH2CH2CN
0 -CIb-C=CH
1 Clb
1 2-klór-piridin-5-il-metil-csopoit
1 piridinil-metil-csoport
1 -CI1z-CH=CH2
1 tienil-metil-csoport
1 4-klór-benzil-csoport
1 1 -CH2CH2CN -CHz-CH^CH
2 H
A találmán.v szerinti eljárás során to-
vábbi kiindulási anyagként alkalmazott ami-
nokat. a (III) általános képlet definiálja.
A képletben Π2 előnyös jelentése azonos az (I) általános képlet ismertetése során megadott jelentésekkel.
A (III) általános képletü aminok a szel—
vés kémia általánosan ismert veg.vületei.
A (III) általános képletü aniinokra pél-
daként két: soroljuk fel a következő vegyűlete-
R2
-Clb
-Calb-n
-CHb-n
-Cjlb-szek
-CH-C(Clbb
Clb ciklohexilcsoport
-C2II5
-C3II7-Í
-Cdla-i
-C-iIb-terc ciklopropilcsoport -Clb -Cll=CIb -ClbCibOH -ClIzCIbNÍCzIbb piridinil-nietil-csoport
-ClbCIbCN
-(Clbh-Clb
-(Clkhs-CIb
-(ClbCIbVlbOCIb
-CIb-f>CIl
-ClbCHzNICJbb
-ClbCHzNICjlb-nk
2-klór-piridin-5-il-metil-cso port
C
Cila
-(Clbb-Clb
-(Clblii-Clb
-CH2CH2-OCH3
-(CIbbOÍCIkbCIb tienil-metil-csoport furíl-metil-csoport
O
II
-CH2-C-OC2H5
3-morfolino-propil-csoport
-CII2CH2CH2CI
-CIbCIHOCIbb
-CH2CH2CO2H ciklohexil-metil-csoport
-ClbClbCIbOH
-ClbClbCCüCzlb
-CII2CO2H
A találmány szerinti eljárás során előnyösen hígitószer jelenlétében dolgozunk. Hígitószerként alkalmazható a víz, valamint az átalakulási reakció körülményei között inért, szerves oldószerek. Előnyösen alkalmazhatók például az alifás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, igy pentán, hexán, heptán, ciklohexán, petroléter, benzin, Ugróin, benzol, toluol, xilol, metilén-kloríd, etilén-klorid, kloroform, széntetraklorid, klórbenzol és o-diklórbenzol, valamint éterek, Így dietil-éter és dibutil-éter, glikol-dimetiléter és diglikol-diinetiléter, tetrahidrofurán és dioxán, továbbá alkoholok, így metanol, etanol, n-propanol és izopropanol, végül előnyösen alkalmazható alkoholok és víz elegye.
A találmány szerinti eljárás során adott esetben savak, nem-oxidáló katalizátor jelenlétében dolgozunk. Előnyösen alkalmazható katalizátorok a hidrogén-halogenidek, így hidrogén-klorid, hidrogén-bromid, valamint foszforsav, továbbá rovidszénláncú karbonsavak, igy ecvlsat ás propionsav.
A találmány szerinti eljárás során a reakcióhőmérséklet széles határok között változtatható. Általában -20 °C és +120 °C közötti, előnyösen 0-80 °C közötti hőmérsékletei) dolgozunk.
HU 200265 Β
A találmány szerinti eljárást általában légköri nyomáson valósítjuk meg, de dolgozhatunk ennél magasabb vagy alacsonyabb nyomásokon is.
A találmány szerinti eljárás megvalósításához 1 mól (II) általános képletű nitrometilén-származékot 1-1,5 mól, előnyösen 1-1,2 mól (III) általános képletű aminnal és 2-4 mól, előnyösen 2-3 mól formaldehiddel reagáltatunk.
A (III) általános képletű aminok adott esetben felhasználhatók vizes oldat formájában is. Gáz halmazállapotú (III) általános képletű amin alkalmazása esetén a gázt a hígitószerból (II, általános képletű vegyületböl és formaldehidből álló reakcióelegyen vezetjük át. A találmány szerinti eljárás során a formaldehidet vizes oldat formájában alkalmazzuk. A reakciót általában megfelelő higitószer jelenlétében végezzük és a reakcióelegyet több órán keresztül kevertetjük a kívánt hőmérsékleten. A feldolgozást a szokásos módon végezzük.
Az új hatóanyagokat a növények jól tűrik és a melegvérűekre gyakorolt toxicitásuk nem jelentős, ezért alkalmazhatjuk őket állati kártevők, különösen rovarok és nematödák ellen a mezőgazdaságban, az erdészetben, a tárolt termékek védelmére és az egészségvédelem területén. Hatásosak a szokásos mértékben érzékeny és rezisztens, különböző fejlődési stádiumban lévő kártevőkkel szemben.
Az említett kártevőkhöz tartoznak a következők:
az Isopoda rendből például Oniscus asellus,
Armadillidium vulgare, Porcellio scaber; a Diplopoda rendből például Blaniulus guttulatus;
a Chilopoda rendből például Geophilus carpophagus, Scuttigera spec.;
a Symphyla rendből például Scutigerella immaculata;
a Thysanura rendből például Lepisnia saccharina;
a Collembola rendből például Onychiurus armatus;
az Orthoptera rendből például Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blatté 11a germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria;
a Dermaptera rendből például Forficula auricularia;
az Isoptera rendből például Reticulitermes spp.;
az Anoplura rendből például Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humánus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.;
a Mallophaga rendből például Trichodestes spp., Damalinea spp.;
a Thysanoptera rendből például Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci;
a Heteroptera rendből például Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.;
a Honioptera rendből például Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humili, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscellis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.;
a Lepidoptera rendből például Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tincola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortix viridana;
a Coleoptera rendből például Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leiptinotarsa docemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeueus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp·, Melolontha melolontha, Amphiamallon solstitialis, Costelytra zealandica;
a Hymenoptera rendből például Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.;
a Diptera rendből például Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp.,
HU 200265 Β
Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, I)acus oleae, Tipula paludosa;
a Siphonaptera rendből például Xenopsylla cheopis, Ceratophillus spp.;
az Arachnida rendből például Scorpio niaurus, Latrodectus niactans.
A találmány szerinti készítmények előnyösen alkalmazhatók növényparazita nematódák, például Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp. és Trichodorus spp. irtására.
Az új hatóanyagok kiváló inszekticid és nematocid hatással rendelkeznek. Különösen jó eredménnyel alkalmazhatók levél- és talajkárositó rovarok, például Phorbia antiqua-kukacok, hernyók, például Plutella maculipennis, bogárlárvák, például Phaedon cochleariae és Diabrotica balteata, valamint levéltetvek, például Myzus persicae és Aphis fabae ellen. Jó hatással alkalmazhatók nematódák, például Meloidogyne incognita ellen.
A találmány szerinti készítmények tehát előnyösen alkalmazhatók levél- és talajkárosító rovarok és nematódák ellen.
Az új hatóanyagokat ismert módon alakítjuk át a szokásos készítményekké, például oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porokká, habokká, pasztákká, granulátumokká, aeroszolokká, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyagokká, polimer anyagba zárt kapszulákká, vetőmaghoz való bevonóanyagokká, éghető készítményekké, mint füstölő patronokká, -dobozokká, -spirálokká, valamint ultra-kistérfogatú (ULV) hideg- és melegköd-készitményekké.
Ezeket a készítményeket ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy elkeverjük a hatóanyagokat töltőanyagokkal, például folyékony oldószerekkel, nyomás alatt álló, cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal, adott esetben felületaktív anyagok alkalmazása mellett, például emulgeálószerek és/vagy diszpergálószerek és/vagy habzást előidéző szerek hozzáadásával. Ha töltőanyagként vizet használunk, úgy segédoldószereket alkalmazhatunk, például szerves oldószereket.
Folyékony oldószerekként a következőket használhatjuk: aromás szénhidrogéneket, például xilolt, toluolt vag.v alkil-naftalineket; klórozott aromás vagy alifás szénhidrogéneket, például klór-benzolokat, klór-etiléneket vagy metilén-klorídot; alifás szénhidrogéneket, például ciklohexánt vagy paraffineket, például kőolaj-frakciókat; alkoholokat, például butanolt vagy glikolt; valamint ezen alkoholok étereit vagy észtereit; ketonokat, például acetont, nietil-etil-ketont, metil-izobutil-ketont, vagy ciklohexanont; erősen poláros oldószereket, például dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot, valamint vizet.
Cseppfolyósított töltőanyagként vagy hordozóanyagként alkalmazhatók olyan folyadékok, amelyek közönséges hőmérsékleten és nyomáson gázhalmazállapotunk, például az aeroszol-hajtógazok, igy a halogén-szénhidrogének, valamint bután, propán, nitrogén és széndioxid.
Szilárd hordozóanyagként alkalmazhatók a természetes közetlisztek, például kaolinok, agyagok, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomaföld és a mesterséges szervetlen porok, például nagydiszperzitásfokú kovasavak, aluminium-oxid· és szilikátok; szilárd hordozóanyagok granulátumokhoz: tört vagy frakcionált természetes kőzetek, például kalcit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit, valamint mesterséges granulátumok szervetlen vagy szerves kőzetlisztekból, valamint granulátumok szerves anyagokból, például fűrészpor, kókuszdióhéj, kukoricaszár és dohány szar.
Emulgeáló és/vagy habzást előidéző szerként lehet alkalmazni a nem-ionos és anionos emulgeátorokat, például a poli(oxi-etilénl-zsír sav-észtereket, poli(oxi-etilén)-zsÍralkohol-étereket, például az alkil-aril-poliglikol-étereket, alkil-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, aril-szulfonátokat, valamint fehérjehidrolizátumokat; diszpergálószerként a lignint, szulfitszennylúgot és a metil-cellulózt.
A készítmények tartalmazhatnak még ragasztószereket, például karboxi-metil-cellulózt, természetes és mesterséges porszerű, darabos vagy látex-szerű polimereket, gumiarábikumot, poli(vinil-alkohol)-t, poli(vinil-acetát)-ot, valamint természetes foszfolipideket, igy kefalint és lecitint, és mesterséges foszfolipideket; további adalékanyagok lehetnek az ásványi és vegetábilis olajok.
Ezenkívül alkalmazhatunk még szervetlen pigmenteket, például vas-oxidot, titán-oxidot, ferrociánkéket és szerves festékeket, például alizarin-, azo- és fémftalocianin-szinezékeket, és biológiai nyomelemeket, például vasat, mangánt, rezet, bort, kobaltot, molibdént és cinket.
A találmány szerinti készítmények általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
Az új hatóanyagok kereskedelmi forgalomban lévő készítményeik formájában vagy az ezekből készített, felhasználásra kész készítményeik formájában más hatóanyagokkal, igy inszekticidekkel, lazítóanyagokkal, sterilizálóanyagokkal, akaricidekkel, nematocidekkel, fungicidekkel, növekedésszabályozó anyagokkal vagy herbicidekkel keverhetők. Az inszekticidek közé tartoznak például a foszforsav-észterek, karbamátok, karbonsav-észterek, klórozott szénhidrogének, fenil-karbamidok, mikroorganizmusok által előállított anyagok és más hasonló anyagok.
HU 200265 Β
Az új hatóanyagok kereskedelmi forgalomban lévő készítményeik vagy az ezekből készített, felhasználásra kész készítményeik formájában keverhetők továbbá szinergetikus anyagokkal is. Szinergetikus anyagok az olyan vegyületek, amelyek fokozzák a hatóanyagok hatékonyságát, anélkül, hogy ezek a szinergetikus anyagok önmagukban hatásosak lennének.
A kereskedelmi forgalomban lévő készítményekből előállított felhasználásra kész készítmények hatóanyag-tartalma széles határok között változhat. A felhasználásra kész készítmények hatóanyag-tartalma általában 0,0000001 és 95 tömegX között, előnyösen 0,0001 és 1 tömegX között van.
A kihordási a felhasználásra kész készítményhez igazított módszerrel végezzük.
Ha a szereket az egészségvédelem és a raktározott készletek védelmében használjuk, a hatóanyagok kitűnnek kiváló maradékhatásukkal a fán és agyagon, valamint jó alkáli-stabililásukkal meszelt felületeken.
A találmány szerinti készítmények felhasználhatók állatkárositó rovarok, atkák, kullancsok és egyebek irtására, és így jobb Lenyészeredmények, például nagyobb tejhozam, nagyobb testsúly, szebb prém, hosszabb élettartam elérésére.
Ektoparazitaként különösen előnyösen alkalmazhatók Blowfly-lárvák, például Lucilia cuprina ellen.
A találmányt a következő példákkal vilé5 gitjuk meg közelebbről.
Előállítási példák
1· példa
12,9 g (0,1 mól) 2-nitronietilén-.imidazolidin és 7,1 g (0,11 mól) 70 tömegX vizes etil-amin-oldathoz (50 ml etanol és 30 ml víz)
5-10 °C közötti hőmérsékleten 1 óra alatt 16,8 ml (0,22 mól) 30 tőmegX-os vizes formaldehid oldatot csepegtetünk. A reakcióelegyet ezután 16 órán keresztül 25 °C hőmérsékleten kevertetjük, majd az oldószert vákuum20 han ledesztílláljuk. A maradékot etil-acetátból átkristályosítjuk.
így 17,8 g (az elméleti 89X-a) 6,7-dihidro-6-etil-8-nitro-(5H )-imíduzolidino-(2,3-f )-pirimidint kapunk bézs színű kristályok alak25 jóban, amelynek olvadáspontja 159 °C.
Az 1. példával analóg módon állíthatók elő a következő (I) általános képletű vegyületek.
Példa- Fizikai
szám n R1 R2 állandó
2. 0 H benzil Op. 186 °C
3. 0 H - CH2CH2-N(C2H5)2 Op. 122 °C
4. 0 H piridin-3-il-metil Op. 208 °C
5. 0 H 4-klór-benzil Op. 148 °C
6. 0 H -CH(CH3)-CÍCH3)3 *0 = 4,06 (s)
7. 0 H -CH3 Op. 166 °C
8. 0 H -C3II7-Í Op. 146 °C
9. 0 piridin-3-il-metil -C3H7-Í Op. 136-138 °C
10. 1 11 -C3II7-Í Op. 150-152 °C
11. 0 piridin-3-il-metil -C2H5 Op. 142 °C
12. 1 H -C2H5 Op. 140-142 °C
13. 0 pirid in-3-il-metil -CH3 Op. 189 °C
14. 1 H -CH3 Op. 188 °C
15. 0 6-klór-piridin-3-il-metil -C3H7-1 Op. 136-138 °C
16. 0 6-klór-piridin-3-il-metil -CH3 Op. 150-152 °C
17. 1 -CH3 -CHa Op. 120-122 °C
18. 1 —CHa -C3H7-1 Op. 124-128 °C
19. 1 -CH3 -C3ll7-n Op. 130-132 °C
20. 0 -CH2CH2CN -CH3 Op. 152-155 °C
21. 0 -CIÍ2CH2CN -C2II5 OP. 156-158 °C
22. 0 -CH2CH2CN -C3II7-Í Op. 163-165 °C
23. 0 -CH2CH2CN -C3H7-n Op. 129 °C
24. 0 4-klór-benzil -C1I3 Op. 156-158 °C
25. 0 4-klór- benzil -C2H3 Op. 180-182 °C
26. 0 4-klói—benzil -C3H7-1 Op. 150-151 °C
27. 0 4-klór-benzil -C3ll7-n Op. 166 °C
28. 1 4-klór-benzil -ch3 Op. 168-170 °C
29. 1 4-klór-benzil -C2H5 Op. 156-158 °C
30. 1 4-klór-benzil -C3H7-1 Op. 140 °C
31. 1 4-klór-benzil -C3ll7-n Op. 138-140 °C
32. 2 H -C2H5 Op. 100-108 °C 7
-611
HU 200265 Β
Példa- Fizikai
szám n R1 R2 állandó
33. 1 -CH2CH2CN -CH3 Op.: 156 °C
34. 1 piridin-4-il-metil -CH3 Op.: 136 °C
35. í 6-klór-piridin-3-il-metil -CHa Op.: 142 °C
36. 2 fi -CH3 Op.: 136-140 °C
37. 0 6-klór-piridin-3-il-metil -C2H5 Op.: 178 °C
38. 0 6-klór-piridin-3-il-melil -C4H9-terc Op.: 128 °C
39. 0 6-klór-piridin-3-il-metil -CIIzCHzOH Op.: 160-162 °C
40. 0 6-klór-piridin-3-il-metil ciklohexil Op.: 168 °C
41. 0 6-klór-piridin-3-il-metil benzil Op.: 150-152 °C
42. 0 6-klór-piridin-3-il-metil ciklopropil Op.: 150 °C
43. 1 6-klór-piridin-3-il-melil -C2H5 Op.: 144 °C
44. 1 6-klói—piridin-3-il-metil -C3H7-Í Op.: 142 °C
-25. 1 6-klói—piridin-3-il-metil ciklopropil Op.: 82 °C
46. 0 6-klór-piridin-3-il-metil -CH2-CH=CH2 Op.: 144 °C
47. 1 -CHa 6-klór-piridin-3-il-metil Op.: 176 °C
48. 0 H -Cdls-n Op.: 122 °C
49. 0 H -CeHn-n Op.: 112 °C
50. 0 H -CH2CH2OCH3 Op.: 109 °C
51. 0 H -CH2CH2CHZOCH3 Op.: 106 °C
52. 0 6-klói— piridin-3-il-metil -Cdls-n Op.: 134 °C
53. 0 6-kl0r-piridin-3-il-niet.il -C6lli3-n Op.: 134 °C
54. 0 6-klór-piridin-3-il-metil -CH2CH2OCH3 Op.: 169 °C
55. 0 6-klór-piridin-3-il-metil 4-klór-benzil Op.: 186 °C
56. 0 6-klór-piridin-3-il-metil 2-klór-benzil Op.: 94 °C
57. 0 6-klór- piridin-3-il-metil -Ci2H25-n Op.: 117 °C
58. 0 6- klór-piridin-3-il-metil -CsHn-n Op.: 129 °C
59. 0 6-klói— piridin-3-il-metil -CieH33-n Op.: 122 °C
60. 0 6-klór- piridin-3-il-metil -(CHz)3-O-(CH2>3-CH3 Op.: 78 °C
61. 0 6-klói— piridin-3-il-metil -CH2CH2-N(C2H5>2 Op.: 125 °C
62. 0 6-klói— piridin-3-il-nietil piridin-3-il-metil Op.: 134 °C
63. 0 6-klór- pír iáin-3-il-metil -CH2CH2CH2-morfolino Op.: 120 °C
64. 0 6-klór-piridin-3-il-metÍl 2-furil-metil Op.: 160 °C
65. 0 6-klór-piridin-3-il-met.il fenil-etil Op.: 114 °C
66. 0 6-kl0r-piridin-3-il-niet.il -CH2CH(OCH3)2 Op.: 150 °C
67. 0 6-klór-piridin-3-il-metil tienil-metil Op.: 158 °C
68. 0 6-klór- piridin-3-il-metil -CH2CH2COOC2H5
69. 0 6-klór-piridin-3-il-metil -CHZCH2CH2CI Op.: 120 °C
72. 0 tienil-metil -CH3 Op.: 112 °C
73. 1 tienil-metil -CH3
74. 0 5- klór- tiazol- 2- il- me til -CH3 *& = 4,95 (s)
75. 1 5-klór-tiazol-2-il-metil -CH3 *6 = 4,66 (s)
76. 0 5-klór-tiazol-2-il-me til -CH3
77. 1 5-klór-tiazol-2-il-me til -CHa
78. 0 6-klór-piridin-3-il-metil ciklohexil-metil Op.: 150 °C
79. 0 6-klór-piridin-3-il-metil -CII2COOC2H5 Op.: 147 °C
81. 0 6-klór-piridin-3-il-metil -CHzCOOH Op.: 88 °C
82. 0 6-klór-piridin-3-il-metil -CH2CH2COOH
87. 0 6-klór-piridin-3-il-metil -CH2CF3 Op.: 143 °C
88. 0 6-klór-piridín-3-il-metil -CH(Cll3)-CF3 Op.: 163 °C
89. 1 6- klór-piridin-3-il-metil -CH2C^CH *í = 4,60 (s)
90. 0 6-klór-piridin-3-il-inetil -CH2CH2CHZOCH3 Op.: 181 °C
91. 0 6-klór-piridin-3-il-metil -CH2C1Í2CH2OH Op.: >230 °C
92. 0 6-klór-piridin-3-il-metil -CH2CIKOID-CH3 Op.: 146 °C
93. 0 6-klór-piridin-3-il-metil -CH2CH2CN Op.: 87 °C
-713
HU 200265 Β
Példa- Fizikai
szám n R1 R2 állandó
94. 0 6-klór-piridin-3-il-metil -C(CH3)2CH2Cll3 Op.: 126 °C
95. 0 6- klór- piridin-3-il-metil -CH(CH3)-C001I *é = 4,74 (q)
96. 0 tienil-metil -C(CH3>2CH2CH3 *é = 4,98 (s)
97. 0 tienil-metil -CIl2CH=CH2 Op.: 104 °C
98. 0 tienil-metil benzil Op.: 164 °C
99. 0 tienil-metil -C2H5 Op.: 177 °C
100. 0 6-klór-piridin-3-il-metil -CÍCHzFlzCHs Op.: 164 °C
101. 0 6-klór-piridin-3-il-metil -CH(CH3)-C(CH3)3 Op.: 156 °C
102. 0 6-klór-piridin-3-il-metil -CH2C(CH3)3 Op.: 150 °C
103. 0 6-klór-piridin-3-il-metil -CH(CH31-CH(CH2)2 Op.: 122 °C
104. 0 6-klór-piridin-3-il-metil l-fenil-etil(R) Op.: 131 °C
105. 0 6-klór-piridin-3-il-metil l-fenil-etil(S) Op.: 132 °C
106. 0 6-klór- piridin-3-il-metil -CHICHsl-CzHs Op.: 152 °C
107. 0 6-klór-piridin-3-il-metil -CH2CH(Cll3)2 Op.: 138 °C
108. 0 6- k lór- ρ i r i d i n- 3- il- metil -C3il7-n Op.: 172 °C
109. 0 6-klór- piridin-3-il-metil ciklopentil Op.: 131 °C
110. 0 6-klór-piridin-3-il-metil ciklopentil Op.: 115 °C
111. 0 6—klór— piridin-3-il-metil -CH2CH2OC2H5 Op.: 146 °C
112. 0 6-klór-piridin-3-il-metil ciklooktil Op.: 134 °C
113. 0 6-klór- piridin-3-il-metil 4-metil-ciklohexil Op.: 110 °C
114. 0 6-klór-piridin-3-il-«uetil 2-metil-ciklohexil Op.: 148 °C
115. 0 6-k lói— piridin-3-il-metil 3-metil-ciklohexil Op.: 133 °C
116. 0 6-klór-piridin-3-il-metil 2,3-dimetil-ciklohexil Op.: 134 °C
117. 0 5- klór- tiazol- 2-il-metil -C(CH3)2CH2CH3 Op.: 127 °C
118. 1 5-klór-tiazol-2-il-metil -C(Cll3)2CH2CH3 Op.: 149 °C
119. 0 5-klór-tiazol-2-il-metil ciklohexil *5 = 4,92 (s)
120. 0 6-klór-piridin-3-il-metil 1-ciklohexil-etil Op.: 133 °C
121. 0 6-klór-piridin-3-il-metil 2,2-dimetil-ciklohexil Op.: 142 °C
122. 0 6-klór-piridin-3-il-metil 4-terc-bu til-ciklohexil Op.: 172 °C
123. 0 6-klór-piridin-3-il-metil -CH(CH/CH3/2)2 Op.: 114 °C
124. 0 6-klór-piridin-3-il-metil 3,4-dimetoxi-benzil Op.: 115 °C
125. 0 6-klór-piridin-3-il-metil -CH2CH2SC2H5 Op.: 180 DC
126. 0 6-klór-piridin-3-il-metil -(CH2)6CH3 Op.: 147 °C
127. 0 6-klór- piridin-3-il-metil -1 Cll2)7CH3 On.: 147 °C
128. 0 6-klór- piridin-3-il-metil ~(CH2)sCH3 Op.: 129 °C
129. 0 6-klór-piridin-3-il-metil -(CHz)9CH3 Op.: 117 °C
130. 0 6-klór-piridin-3-il-metil -(CH2)ioCH3 Op.: 115 °C
131. 0 6-klór-piridin-3-il-metil —(CH2Í13CÍI3 Op.: 120 °C
132. 0 6-klór-piridin-3-il-metil -CH2-CH(C2Hs)-(CH2)3CH3 Op.: 119 °C
133. 0 6-klór-piridin-3-il-metil -(CHzlnCHs Op.: 120 °C
134. 0 5-klór-tiazol-2-il-metil -CH(CH3)-C(CH3)3 Op.: 142 °C
135. 0 5-klór-tiazol-2-il-metil -CH2CH(OCH3)2 Op.: 124 °C
136. 1 5-klór-tiazol-2-il-metil -CH(CH3)-C(CH3>3 Op.: 144 °C
137. 1 5- k lór- tiazol-2-il- me til -<CH2)llCH3 Op.: 103 °C
138. 1 5-klór-tiazol-2-il-metil -(CHz>5CH3 Op.: 76 QC
139. 1 5- klór- tiazol- 2—í 1—metil -(CH2)sCH3 Op.: 89 °C
140. 1 5-klór-tiazol-2-il-metil -ÍCll2)7CH3 Op.: 79 °C
141. 1 5-klór-tiazol-2-il-metil -(CH2)sCH3 Op.: 70 °C
142. 1 5-klór-tiazol-2-il-metil - (CH2)9CH3 Op.: 89 °C
143. 0 5-klói—tiazol-2-il-metil -(CH2)5CH3 Op.: 75 °C
144. 0 5- klór-tiazol- 2-il-metil -(CH2)hCH3 Op.: 81 °C
145. 0 5-klór- tiazol-2-il-metil -(CHzlnCHs Op.: 89 °C
146. 0 5- klór-tiazol- 2—il— metil -(CH2)ioCH3 Op.: 104 °C
147. 0 5-klór-tiazol-2-il-metil -(CH2)6CH3 Op.: 114 °C
148. 0 5- klór- tiazol- 2- il- me til - (CH2Í13CH3 Op.: 111 °C
149. 0 5-klór-tiazol-2-il-metil -(CHzhsClb Op.: 111 °C
150. 0 5-klór-tiazol-2-il-metil -(CH2)7CH3 Op.: 120 °C
151. 0 5-klór-tiazol-2-il-metil -(CH2)sCH3 Op.: 111 °C
152. 0 5-klór-tiazol-2-il-metil -(CHzbCHs Op.: 103 °C
153. 0 5-klór-tiazol-2-il-metil -(Clb)bCH=CH (CIhbClb Op.: 82 °C
154. 0 6-klór-piridin-3-il-metil -(CI12CH2O14H Op.: 101 °C
-815
HU 200265 Β
Példa- szám n R1 R2 Fizikai állandó
155. 0 6-klór-piridin-3-il-metil -(CH2CH2O)2CH3 Op.: 118 °C
156. 0 6-klőr-piridin-3-il-metil -Cil2CH2OCH2CH2-N(CH3)2 Op.: 115 °C
157. 0 6-klór-piridin-3-il-metil -(CH2CH2O)2Cdl9 Op.: 118 °C
158. 0 6-klór-piridin-3-il-metil -(CHzCHzObCzHs Op.: 160 °C
159. 0 6-klór-piridin-3-il-metil -(CH2CH2O)3H Op.: 135 °C
160. 0 6-klór-piridin-3-il-raetil -(CH2CH2O13CH3 Op.: 110 °C
161. 0 6-klór-piridin-3-il-metil -(CH2CH2O)2H Op.: 140 °C
162. 0 6-klór-piridin-3-il-metil -(CH2)sCH=CH(CH2)7CH3 Op.: 95 °C
* = ’H-NMR spektrum értéke CDCb-ban van megadva. A megadott adat a -CH2-C(NO2>- képletű csoport kémiai eltolódását jelenti.
Hatástani példák
A hatástani példákban összehasonlító anyagként a 7-etil-9-nitro-3,4,7,8-tetrahidro- (2H, 6H)-pirimidino-(4,3-b)-l,3-tiazint [(A) képletű vegyület, 4 031 087. számú USA-beli szabadalmi leírás] alkalmaztuk.
A példa
Phaedon lárvák elleni hatás vizsgálata
Oldószer: 7 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és a megadott mennyiségű emulgeátorral, majd a koncentrátumot vizzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Káposztaleveleket (Brassica oleracea) a kívánt koncentrációjú hatóanyag-készítménybe merítve kezelünk és a tormalevélbogár (Phaedon cochleariae) lárváival betelepítjük, mig a levelek nedvesek.
A kívánt idő eltelte után a pusztulás mértékét százalékban kifejezve határozzuk meg. Itt
100% azt jelenti, hogy minden lárva elpusztult és
0% azt jelenti, hogy egyetlen lárva sem pusztult el.
Ebben a vizsgálatban például a 11, 13, 15, 16, 35, 37, 38, 39, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 52, 53, 54, 55, 57 és 58. példa szerint előállított hatóanyag 3 nap elteltével 100%-os hatást mutat 0,01 tömeg% hatóanyag-koncentráció mellett, szemben az (A) hatóanyaggal elérhető 0%-os hatással.
B példa
Plutella teszt
Oldószer: 7 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és a megadott mennyiségű emulgeátorral és a koncentrátumot vizzel a kívánt koncent30 rációra hígítjuk.
Káposztaleveleket (Brassica oleracea) merítéssel kezelünk a kívánt koncentrációjú hatóanyag-készítménnyel és még nedves állapotban betelepítjük a káposztamoly lárváival (Plutella meculipenis).
A kívánt idő eltelte után meghatározzuk a százalékos pusztulást. Itt 100% azt jelenti, hogy valamennyi bogárlárva elpusztult és
0% azt jelenti, hogy egyetlen bogárlérva sem pusztult el.
Ebben a vizsgálatban például a 9, 11, 15, 16, 37, 38, 39, 40, 41, 42 és 46. példa szerint előállított hatóanyag 3 nap elteltével
100%-os hatást mutat 0,01 tömeg% hatóanyag-koncentráció mellett, szemben az (A) hatóanyaggal elérhető 0%-os hatással.
c példa
Myzus teszt
Oldószer: 7 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és a megadott mennyiségű emulgeátorral, majd a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Káposztaleveleket (Brassica oleracea), amelyek erősen fertőzöttek az őszibarack le10
-917
HU 200265 Β véltetű (Myzus persicae) által, a kívánt koncentrációjú hatóanyag-készítménybe merítéssel kezelünk.
A kívánt idő elteltével meghatározzuk a pusztulás mértékét százalékban kifejezve. Itt 100% azt jelenti, hogy minden hernyó elpusztult és
0% azt jelenti, hogy egyetlen hernyó sem pusztult el.
Ebben a vizsgálatban például a 13, 15, 16, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, és 46. példák szerint előállított hatóanyagok 1 nap után 99-100%-os hatást mutatnak 0,01 tömeg% hatóanyag-koncentráció mellett, szemben az (A) hatóanyaggal elérhető 40%-os hatással.
D példa
Aphis tesz (szisztemikus hatás)
Oldószer: 7 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és a megadott mennyiségű emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Fekete babtetűvel (Aphis fabae) erősen fertőzött babnövényeket (Vicia faba) 20 ml kívánt koncentrációjú hatóanyag-készitménynyel öntözünk meg úgy, hogy a hatóanyag-készítmény a talajba jusson anélkül, hogy a hajtásokat nedvesítené.
A hatóanyagot a gyökerek a talajból felszívják és a hajtáshoz vezetik.
A kívánt idó eltelte után meghatározzuk a pusztulást. Itt
100% azt jelenti, hogy valamennyi levéltetű elpusztult és
0% azt jelenti, hogy egyetlen levéltetű sem pusztult el.
Ebben a vizsgálatban a 11, 13, 15, 16, 35, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 45, 46, 52, 53, 54, 57 és 58. példa szerint előállított hatóanyag 4 nap után 99-100%-os hatást mutat 0,01 tömeg% hatóanyag-koncentráció mellett, szemben az (A) hatóanyaggal elérhető 0%-os hatással.
E példa
Határkoncentráció vizsgálata talajkárositó rovarokkal
Vizsgálati állat: Phorbia antiqua kukac talajban
Oldószer: 3 tömegrész aceton
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és a megadott mennyiségű emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A hatóanyag-készítményt alaposan elkeverjük a talajjal. Itt a hatóanyag koncentrációja gyakorlatilag semmi szerepet nem játszik, a döntő a talaj felületegységére jutott hatóanyag-mennyiség, amelyet ppm-ben (mg/1) adunk meg. A talajt edényekbe töltjük és szobahőmérsékleten állni hagyjuk.
óra elteltével adjuk a vizsgálati állatokat a talajhoz, majd további 2-7 nap elteltével mérjük a hatóanyag százalékos hatását az élő és elpusztult állatok megszámolásával. A hatás
100%, ha minden állat elpusztult és
0%, ha ugyanannyi vizsgálati állat maradt életben, mint a kezeletlen kontrolinál.
Ebben a vizsgálatban például a 14 és 16. példa szerint előállított hatóanyagok 100%-os hatást mutatnak 20 ppm hatóanyag-koncentráció mellett, szemben az (A) hatóanyaggal elérhető 0%-os hatással.
F példa
Határkoncentráció vizsgálata talajkárositó rovarokkal
Vizsgálati állat: Diabrotica balteata lárva talajban
Oldószer: 3 tömegrész aceton
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és a megadott mennyiségű emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kivánt koncentrációi’a hígítjuk.
A hatóanyag-készítményt alaposan elkeverjük a talajjal. Itt a hatóanyag koncentrációja gyakorlatilag semmi szerepet nem játszik, a döntő a talaj felületegységére jutott hatóanyag-mennyiség, amelyet ppm-ben (mg/1) adunk meg. A kezelt talajt edényekbe töltjük és szobahőmérsékleten állni hagyjuk. 24 óra elteltével adjuk a vizsgálati állatokat a talajhoz, majd további 2-7 nap elteltével
-1019
HU 200265 Β mérjük a hatóanyag százalékos hatását az élő és elpusztult állatok megszámolásával. A hatás
100%, ha minden vizsgálati állat elpusztult és
0%, ha ugyanannyi vizsgálati állat maradt életben, mint a kezeletlen kontrolinál.
Ebben a vizsgálatban például a 14. és 16. példa szerint előállított hatóanyagok 100%-os hatást mutatnak 20 ppm hatóanyag-koncentrációnál, szemben az (A) hatóanyaggal elérhető 0%-os hatással.
G példa
Határ koncentráció teszt./gyökérszisztémiás hatás
Vizsgálati állat: Phaedon cochleariae lárvák
Oldószer: 3 tömegrész aceton
Emulgeátor: 1 tőmegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és a megadott mennyiségű emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A hatóanyag-készítményt alaposan elkeverjük a talajjal. Itt a hatóanyag koncentrációja gyakorlatilag semmi szerepet nem játszik, a döntő a talaj felületegységére jutott hatóanyag-mennyiség, amelyet ppm-ben (mg/1) adunk meg. A kezelt talajt cserepekbe töltjük és káposztával (Brassica oleracea) beültetjük. A hatóanyag így a gyökerek által a talajból felvehető és a levelekhez szállítható.
A gyökérszisztémiás hatás igazolásához 7 nap elteltével kizárólag a leveleket betelepítjük a fenti vizsgálati állatokkal. További 2 nap után értékelünk az elpusztult állatok megszámolásával. Ebből a pusztulási számból vezetjük le a hatóanyag gyökér szisztémiás hatását. így az
100%, ha valamennyi vizsgálati állat elpusztult és
0%, ha a kezeletlen kontrollal azonos mennyiségű állat maradt életben.
Ebben a vizsgálatban a 14, 16, 64, 67, 88 és 103. példák szerint előállított vegyületek 100%-os hatást mutatnak 20 ppm hatóanyag-koncentráció mellett, szemben az (A) hatóanyaggal elérhető 0%-os hatással.
példa
Határkoncentráció teszt (g.vökérszisztémiás hatás)
Vizsgálati állat: Myzus persicae
Oldószer: 3 tőmegrész aceton
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához ] tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és a megadott mennyiségű emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kivánt koncentrációra hígítjuk.
A hatóanyag-készítményt alaposan elkeverjük a talajjal. Itt a hatóanyag koncentrációja gyakorlatilag semmi szerepet nem játszik, a döntő a talaj felületegységére jutott hatóanyag-mennyiség, amelyet ppm-ben (ing/1) adunk meg. A kezelt talajt cserepekbe töltjük és káposztával (Brassica oleracea) beültet jük. A hatóanyag így a gyökerek által a talajból felvehető és a levelekhez szállítható.
A gyökérszisztémiás hatás igazolására 7 nap elteltével kizárólag a leveleket betelepítjük a fenti vizsgálati állatokkal. További 2 nap után értékelünk az elpusztult állatok megszámolásával. Ebből a pusztulási számból vezetjük le a hatóanyag gyökérszisztémiás hatását. így
100%, ha valamennyi vizsgálati állat elpusztult és
0%, ha a kezeletlen kontrollal azonos mennyiségű állat maradt életben.
Ebben a vizsgálatban a 9, 11, 13, 16, 39, 57, 64, 67, 88 és 103. példák szerint előállított vegyületek 100%-os hatást mutatnak 20 ppm hatóanyag-koncentráció mellett, szemben az (A) hatóanyaggal elérhető 0%-os hatással.
I példa
Határkoncentráció vizsgálata nematódákkal
Vizsgálati állat: Meloidog.vne incognita
Oldószer: 3 tömeg rész aceton
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és a megadott mennyiségű emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra Hígítjuk.
A hatóanyag-készítményt alaposan elkeverjük a talajjal. Itt a hatóanyag koncentrációja gyakorlatilag semmi szerepet nem játszik, a döntő a talaj felületegységére jutott
-1121
11U 200265 Β hatóanyag-mennyiség, amelyet ppni-ben adunk meg (mg/1). A kezelt talajt edényekbe töltjük, beültetjük burgonyával és az edényeket 18 °C hőmérsékletű üvegházban tartjuk.
Hat hét elteltével vizsgáljuk a burgonyagyökerek nematódafertőzését (ciszta) és mérjük a hatóanyag százalékos hatását. A hatás
100%, ha a gyökerek fertőzésmentesek és 0%, ha a fertőzés mértéke azonos a kezeletlen, de azonos módon fertőzött kontrollal.
Ebben a vizsgálatban például a 33, 34, 35 és 36. példa szerint előállított hatóanyagok 100%-os hatást mutatnak 20 ppm hatóanyag-koncentráció mellett, szemben az (A) hatóanyaggal mérhető 0%-os hatással.
J példa
Lucilia cuprina lárva teszt, rezisztens
Emulgeátor: 35 tömegrész etilén-glikol-monometil-éter tömegrész nonil-fenol-poliglikol-éter
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 3 tömegrész hatóanyagot 7 tömegrész fenti keverékkel dolgozunk öszsze és a kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Egy vizsgálati csőbe mintegy 1 cm3 lóhúst és 0,5 ml hatóanyag-készítményt helyezünk, és ezt mintegy 20 db Lucilia cuprina lárvával telepítjük be. A pusztulás mértékét 24 óra elteltével határozzuk meg.
Ebben a vizsgálatban például a 7, 9, 10, 11, 13, 14, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 28, 30, 31, 35, 36, 40, 41, 42, 43, 44, 45 és 46. példa szerint előállított hatóanyag 100%-os hatást mutat 1000 ppm hatóanyag-koncentráció mellett.
Készitményelőállítási példák
1. Porozószer
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 5 tömegrész 16. példa szerinti hatóanyagot 95 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk és porfinomságúra őrölünk. A kapott készítményt a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.
2. Permetpor (diszpergálható por)
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 50 tömegrész 46. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalin-szulfonéttal, 4 tömegrész lignin-szulfonáttal, 8 tömegrész magas diszperzitásfokú kovasavval és 37 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk, és porrá őrölünk. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kivánt koncentrációban tartalmazza.
3. Emulgeálható koncentrátum
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 25 tömegrész 11. példa szerinti hatóanyagot 55 tömegrész xilol és 10 tömegrész dodecil-benzol-szulfonsavas kalcium és nonil-fenol-poliglikol-éter keveréket adunk hozzá. Felhasználás előtt az emulgeálható koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kivánt. koncentrációban tartalmazza.
4. Granulátum
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 91 tömegrész 0,5-1,0 mm szemcseméretű homokhoz 2 tömegrész orsöolajat és 7 tömegrész porított, 75 tömegrész 16. példa szerinti hatóanyagból és 25 tömegrész természetes kőlisztből készült hatóanyag-keveréket adunk. A keveréket megfelelő keverőberendezésben addig kezeljük, amíg egyenletes, szabadon folyó és pormentes granulátum nem keletkezik. A granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.

Claims (2)

SZABADALMI IGÉNYPONTOK
1- 4 szénatomos alkilcsoporttal szubszti- 30 tuált 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport,
1. Inszekticid és nematocid szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (I) általános képletű l,2,3,6-tetrahidro-5-nitro-pirimidin-származékot, a képletben
R1 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben cianocsoporttal szubsztituálva lehet, piridinil-metil-csoport, halogén-piridinil-metil-csoport vagy alkilrészében 1-3 szénatomos halogén-fenil-alkil-csoport,
R2 jelentése 1-15 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben halogénatommal, hidroxilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituálva lehet, valamint 2-4 szénatomos alkenilcsoport, alkilrészében 1-3 szénatomos és adott esetben halogénatommal monoszubsztituált fenil-alkil-csoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, tienil-metil-csoport vagy 2-furil-metil-ceoport, n értéke 0, 1 vagy 2,
0,1-95 tömeg% mennyiségben szilárd hordozóanyagok, célszerűen kőlisztek vagy szintetikus porok, és/vagy folyékony higitószerek, célszerűen poláros vagy apoláros oldószerek, és adott esetben felületaktív anyagok, cél13
-1223
HU 200265 Β szerűen anionos vagy nemionos emulgeátorok és/vagy diszpergátorok mellett.
2. Eljárás az (I) általános képletű 1,2,3,6-tetrahióro-5-nitro-pirimidin-származékok, a képletben 5
R1 jelentése hidrogénatom, 1—1 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben cianocsoporttal szubsztituálva lehet, piridinil-metil-csoport, halogén-piridinil-metil-csoport, alkilrészében 1-3 szénatomos 10 halogén-fenil-alkil-csoport, tienil-metil-csoport vagy halogén-tiazol-2-il-metil-csoport,
R2 jelentése 1-20 szénatomos alkilcsoport, egy vagy több halogénatommal vagy 1-4 15 szénatomos alkoxicsoporttal vagy alkilrészében 1-4 szénatomos dialkil-amino-csoporttal, adott esetben egy vagy két halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcso- 20 porttal, hidroxilcsoporttal, morfolinocsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal, 5-7 szénatomos cikloalkilcsoporttal, karboxilcsoporttal, cianocsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkil-tio- 25 -csoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, valamint adott esetben halogénatommal szubsztituált piridinil-metil-csoport, adott esetben egy vagy két
2- 20 szénatomos alkenilcsoport, 3-6 szénatomos alkinilcsoport, furil-metil-csoport vagy tienil-metil-csoport, n értéke 0, 1 vagy 2, 35 előállítására, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű nitrometilén-származékot, a képletben
R1 és n jelentése a tárgyi körben megadott, (III) általános képletű aminnal reagáltatunk, 40 a képletben
R2 jelentése a tárgyi körben megadott, legalább kétszeres moláris mennyiségű formaldehid jelenlétében adott esetben savas katalizátor jelenlétében és adott esetben hígi- 45 tószer jelenlétében.
HU872484A 1986-05-30 1987-05-29 Insecticide and nematocide composition containing 1,2,3,6-tetrahydro-5-nitro-pyrimidine derivatives as active components and process for producing the active components HU200265B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3618126 1986-05-30
DE19863638121 DE3638121A1 (de) 1986-05-30 1986-11-08 1,2,3,6-tetrahydro-5-nitro-pyrimidin-derivate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT44414A HUT44414A (en) 1988-03-28
HU200265B true HU200265B (en) 1990-05-28

Family

ID=25844191

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU872484A HU200265B (en) 1986-05-30 1987-05-29 Insecticide and nematocide composition containing 1,2,3,6-tetrahydro-5-nitro-pyrimidine derivatives as active components and process for producing the active components

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4831036A (hu)
EP (1) EP0247477B1 (hu)
JP (1) JPH07108908B2 (hu)
KR (1) KR950010075B1 (hu)
CN (1) CN1017396B (hu)
AU (1) AU597375B2 (hu)
BR (1) BR8702786A (hu)
CA (1) CA1337693C (hu)
DE (2) DE3638121A1 (hu)
DK (1) DK165922C (hu)
ES (1) ES2024453B3 (hu)
GR (1) GR3000590T3 (hu)
HU (1) HU200265B (hu)
IL (1) IL82687A (hu)
NZ (1) NZ220453A (hu)
PH (1) PH25045A (hu)
PT (1) PT84918B (hu)
TR (1) TR23424A (hu)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5231098A (en) * 1987-06-26 1993-07-27 Nihon Bayer Agrochem K.K. Insecticidal nitro-substituted heterocyclic compounds
JPH0710865B2 (ja) * 1987-06-26 1995-02-08 日本バイエルアグロケム株式会社 ニトロ置換ヘテロ環式化合物及び殺虫剤
DE3739263A1 (de) * 1987-11-18 1989-06-01 Bayer Ag Nitrogruppenhaltige imidazolidino-1,2,3,4-tetrahydropyrimidine bzw. hexahydropyrimidino-1,2,3,4-tetrahydropyrimidine
DE3739264A1 (de) * 1987-11-18 1989-06-01 Bayer Ag 2-chlor-1,3-thiazol-5-yl-methyl substituierte nitrogruppenhaltige imidazolidino-1,2,3,4-tetrahydropyrimidine bzw. hexahydropyrimidino-1,2,3,4-tetrahydropyrimidine
IN170284B (hu) * 1988-10-26 1992-03-07 Takeda Chemical Industries Ltd
EP0375613A3 (de) * 1988-12-21 1990-11-28 Ciba-Geigy Ag Nitroenamine
DE3927789A1 (de) * 1989-08-23 1991-02-28 Bayer Ag Nitrierte stickstoffheterocyclen
US5223502A (en) * 1989-09-27 1993-06-29 Bayer Aktiengesellschaft Insecticidal 1,2,3,4-tetrahydro-5-nitropyrrolopyrimidine derivatives
DE3932167A1 (de) * 1989-09-27 1991-04-04 Bayer Ag 1,2,3,4.tetrahydro-5-nitro-pyrimidin-derivate
MY106503A (en) * 1989-12-28 1995-06-30 Ishihara Sangyo Kaisha Imidazolidine derivatives, process for producing the same and pesticides containing the same
TW242626B (hu) * 1992-09-01 1995-03-11 Du Pont
DE4401635A1 (de) * 1994-01-21 1995-07-27 Bayer Ag Substituierte 1,2,3,4-Tetrahydro-5-nitro-pyrimidine
IL112577A0 (en) * 1994-02-09 1995-05-26 Du Pont Tetrahydropyrimidines and arthropodicidal compositions containing them
AU6499796A (en) * 1995-07-27 1997-02-26 E.I. Du Pont De Nemours And Company Arthropodicidal nitromethylenes
WO1997005145A1 (en) * 1995-08-01 1997-02-13 E.I. Du Pont De Nemours And Company Arthropodicidal tetrahydropyrimidines
DE19529411A1 (de) * 1995-08-10 1997-02-13 Bayer Ag Substituierte Tetrahydro-5-nitro-pyrimidine
IL125904A0 (en) * 1996-03-04 1999-04-11 Bayer Ag Tetrahydropyrimidine derivatives
US20080069764A1 (en) * 2006-09-18 2008-03-20 Tronox Llc Process for making pigmentary titanium dioxide
CN101492444B (zh) 2008-01-23 2012-07-04 华东理工大学 具有杀虫活性的含氮杂环化合物、其制备及用途
CN101747320B (zh) 2008-12-19 2013-10-16 华东理工大学 二醛构建的具有杀虫活性的含氮或氧杂环化合物及其制备方法
CN102093389B (zh) 2009-12-09 2014-11-19 华东理工大学 双联和氧桥杂环新烟碱化合物及其制备方法
CN103864795B (zh) * 2012-12-14 2018-01-23 济南大学 含二硫戊环的顺式新烟碱化合物及其制备方法和应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4031087A (en) * 1975-06-27 1977-06-21 Shell Oil Company 3,4,7,8-Tetrahydro-9-nitro-7-substituted-2H,6H-pyrimido-(4,3-b)(1,3)thiazines
US4153695A (en) * 1978-03-09 1979-05-08 Eli Lilly And Company Substituted 2,3-dihydro imidazo[1,2-c]pyrimidines
JPS57179188A (en) * 1981-04-28 1982-11-04 Shionogi & Co Ltd 5-fluorouracil derivative
GB8334210D0 (en) * 1983-12-22 1984-02-01 Roussel Lab Ltd Imidazo(1 2-c)pyrimidines
JPS60172976A (ja) * 1984-02-16 1985-09-06 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk ニトロメチレン誘導体，その製法及び殺虫，殺ダニ，殺センチユウ剤

Also Published As

Publication number Publication date
KR950010075B1 (en) 1995-09-06
IL82687A0 (en) 1987-11-30
GR3000590T3 (en) 1991-07-31
HUT44414A (en) 1988-03-28
JPS62292765A (ja) 1987-12-19
DK165922C (da) 1993-06-28
EP0247477B1 (de) 1990-06-27
AU7368187A (en) 1987-12-10
CA1337693C (en) 1995-12-05
PH25045A (en) 1991-01-28
DE3763411D1 (de) 1990-08-02
IL82687A (en) 1991-05-12
BR8702786A (pt) 1988-03-01
EP0247477A1 (de) 1987-12-02
US4831036A (en) 1989-05-16
JPH07108908B2 (ja) 1995-11-22
PT84918A (en) 1987-06-01
PT84918B (pt) 1990-02-08
ES2024453B3 (es) 1992-03-01
AU597375B2 (en) 1990-05-31
NZ220453A (en) 1989-08-29
KR870011140A (ko) 1987-12-21
CN1017396B (zh) 1992-07-15
DK275487A (da) 1987-12-01
TR23424A (tr) 1989-12-29
CN87103967A (zh) 1987-12-16
DE3638121A1 (de) 1987-12-03
DK275487D0 (da) 1987-05-29
DK165922B (da) 1993-02-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU200265B (en) Insecticide and nematocide composition containing 1,2,3,6-tetrahydro-5-nitro-pyrimidine derivatives as active components and process for producing the active components
KR0149000B1 (ko) 살충 활성이 있는 니트로 화합물
KR0135531B1 (ko) 이미다졸린, 이의 제조방법 및 이를 함유하는 살충제 조성물
KR0137018B1 (ko) 살충성 시아노 화합물
HU176471B (en) Insecticide preparations containing substituted n-phenyl-n&#39;-benzoyl-carbamide dernvatives and process for preparing the active materials
KR960015007B1 (ko) 3-치환된 1-(2-클로로-티아졸-5-일-메틸)-2-니트로이미노-1,3-디아자사이클로알칸 및 이의 제조방법
CS196422B2 (en) Insecticides and acaricides and method of producing the active constituent
HU204787B (en) Insecticidal compositions comprising nitro compounds as active ingredient and process for producing the nitro compounds
HU182453B (en) Insecticide compositions containing new n-phenyl-n-comma above-benzoyl-thiqurea derivatives and process for producing the active agents
JPH0585548B2 (hu)
KR100229178B1 (ko) 구아니딘 유도체
US6063798A (en) Substituted N-methylenethioureas as pesticides
AU617905B2 (en) Substituted pyridazinones, processes for their preparation, and their use as pesticides
HU201514B (en) Nematocides comprising n-substituted benzamide derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
US4465682A (en) Combating pests with substituted 3,6-diphenyl-3,4-dihydro-2H-1,3,5-oxadiazine-2,4-diones
KR970005305B1 (ko) 1,2,3,4-테트라하이드로 -5-니트로-피리미딘 유도체, 이의 제조방법 및 이를 함유하는 살충제
US5192794A (en) Substituted 2-arylpyrroles
CS197324B2 (en) Herbicide means
HU185220B (en) Insecticide composition and process for preparing n,n-dimethyl-o-pirimidinyl-carbaminic acid esters applied as active suastances thereof
US5233051A (en) Substituted 2-arylpyrroles
KR100227886B1 (ko) 구아니딘 유도체
JPS6230187B2 (hu)
US4248866A (en) Combating arthropods with N-(O-ethyl-S-n-propyl-thiophosphoryloxy)-naphthalimides
US4978382A (en) Pesticides based on 2-halogenoalkylthio-substituted pyrimidine derivatives
JPH08506329A (ja) 置換テトラヒドロピリダジンカルボキサミド類

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee