HU199241B - Fungicide compositions containing heterocyclic amid derivatives as active components and process for producing heterocyclic amid derivatives - Google Patents
Fungicide compositions containing heterocyclic amid derivatives as active components and process for producing heterocyclic amid derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- HU199241B HU199241B HU861541A HU154186A HU199241B HU 199241 B HU199241 B HU 199241B HU 861541 A HU861541 A HU 861541A HU 154186 A HU154186 A HU 154186A HU 199241 B HU199241 B HU 199241B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- pyridin
- imidazol
- optionally substituted
- alkyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/81—Amides; Imides
- C07D213/82—Amides; Imides in position 3
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/90—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
Description
A találmány tárgya hatóanyagként új heterociklusos amidszármazékokat tartalmazó fungicid készítmény, és eljárás heterociklusos amidszármazékok előállítására.
Ismert, hogy bizonyos amidszármazékok, például a 2 429 523 számú német szövetségi köztársaság beli szabadalmi leírásból ismert N-t 2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-N-propil-1H-imidazol-l-karboxamid, és az N-triklór-metil-merkapto-tetrahidro-ftálimid (K. H. Büchel, Pflanzenschutz und Schádlingsbekámpfung, 140. oldal, Georg Thieme Verlag Stuttgart, (1977)] fungicid hatással rendelkeznek. A fenti vegyületek hatásossága azonban - különösen alacsony mennyiségben és koncentrációban alkalmazva - nem mindig kielégítő.
A találmány szerinti fungicid készítmények hatóanyagát képező (I) általános képletű új heterociklusos amidszármazékok - a képletben
R1 jelentése 1-10 szénatomos alkilcsoport;
R2 jelentése naftilcsoport;
X jelentése oxigénatom;
A jelentése 2-4 szénatomos alkiléncsoport, azzal a megkötéssel, hogy a nitrogénatom és az oxigénatom között legalább 2 szénatomnak kell állnia;
Y jelentése oxigénatom; és
B jelentése imidazol-l-il- vagy piridin-3-il-csoport -, erős fungicid hatással rendelkeznek. Emellett a fenti vegyületek meglepő módon erősebb hatást mutatnak, mint a szerkezet, illetve hatás szempontjából is hasonló, ismert N-[2-(2,4,6-triklór-f enoxi)-etil ]-N-propil- lH-imidazol-l-karboxamid és az N-triklór-metil-merkapto-tetrahidroftálimid. A találmány szerinti fungicid készítmények tehát haladó jellegűek az ismert készítményekhez viszonyítva.
Az (I) általános képletű vegyületeket a képletben
Rl jelentése 1-10 szénatomos alkilcsoport,
3-6 szénatomos alkenilcsoport, amelyben a kettős kötés nitrogénatomhoz viszonyított c<-helyzete kizárt; vagy (1-4 szénatomos-alkoxi)-(2-6 szénatomos alkil l-csoport;
R2 jelentése adott esetben egy halogénatommal szubsztituált naftilcsoport;
X jelentése oxigénatom vagy közvetlen kötés;
A jelentése 1-4 szénatomos alkiléncsoport, ha X közvetlen kötést jelent, vagy 2-4 szénatomos alkiléncsoport, ha X oxigénatomot jelent, azzal a megkötéssel, hogy az utóbbi esetben a nilrogénatom és az oxigénatom között legalább 2 szénatomnak kell állnia;
Y jelentése oxigénatom; és
B jelentése imidazol-1-ϋ-, piridin-3-ilvagy l-metil-imidazol-5-il-csoport úgy állíthatjuk elő, hogy
a) egy (11) általános képletű amint - a képletben Rl, R2, A és X jelentése a fent megadott - egy (Illa) általános képletű karbonilvegyülettel - a képletben
Y jelentése oxigénatom, és
B* jelentése imidazol-l-il-, piridin-3-il- vagy l-metil-imidazol-5-il-csoport -, reagáltatunk, megfelelő inért szerves oldószer jelenlétében, vagy
b) egy (II) általános képletű vegyületet a képletben
R1, R2, A és X jelentése a fent megadott egy (IV) általános képletű karbamoilklorid-származékkal - a képletben B jelentése piridin-3-il- vagy 1-metil-imidazol-5-il-csoport reagáltatunk a reakció szempontjából inért, szerves oldószer és egy savmegkötőszer jelenlétébén.
Előnyösek azok az (1) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 jelentése 1-10 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport;
3-6 szénatomos alkenilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy a kettős kötés nem lehet a nitrogénatomhoz képest oC-helyzetben; vagy (1-4 szénatomos)alkoxi-(2-4 szénatomos )-alkil-csoport;
R2 jelentése adott esetben fluor-, klórvagy brómatommal egyszeresen szubsztituált naftilcsoport;
X jelentése oxigénatom vagy közvetlen kötés;
A jelentése X közvetlen kötés jelentése esetén 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkiléncsoport; illetve X oxigénatom jelentése esetén 2-4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkiléncsoport, azzal a megkötéssel, hogy a nitrogénatom és X között legalább két szénatomnak kell lennie;
Y jelentése oxigénatom; és
B jelentése imidazol-l-il- vagy piridin-3-il-csoport.
Még előnyösebbek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 jelentése 2-8 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport;
3-6 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkenilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy a kettős kötés nem lehet a nitrogénatomhoz képest oC-helyzetben, továbbá metoxi-etil-, etoxi-etil- vagy n-propoxi-etil-csoport;
R2 jelentése adott esetben fluor- vagy klóratommal egyszeresen szubsztituált naftilcsoport;
X jelentése oxigénatom vagy közvetlen kötés;
HU 199241 Β
A jelentése X közvetlen kötés jelentése esetén 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkiléncsoport, illetve X oxigénatom jelentése esetén 2-4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkiléncsoport, azzal a megkötéssel, hogy a nitrogénatom és X között legalább két szénatomnak kell lennie;
1. táblázat: (I) általános képletű vegyületek
Y jelentése oxigénatom; és
B jelentése imidazol-l-il- vagy piridin-3-il-csoport.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek közül a példákban előállított vegyületeken kívül az 1. táblázatban ismertetett (II általános képletű vegyületeket kívánjuk megnevezni.
Ha kiindulási anyagként például N-metil-N-(2-naftil-metill-amint és Ν,Ν’-karbonil-diimidazolt használunk, a találmány szerinti a) eljárást az 1. reakcióvázlattal szemléltethetjük. 30
Kiindulási anyagként például N-metil-N-(2-naftil-metil)-amint és piridin-3-il-karbamoil-kloridot használva a találmány szerinti b) eljárást a 2. reakcióvázlat szerint folytatjuk le. 35
A találmány szerinti a) és b) eljárás kiindulási anyagaként használt amin a (II) általános képlettel jellemezhető. A fenti képletben
R1, R2, Y és X jelentése előnyösen azo- 40 nos az (I) általános képletű vegyületek előnyös képviselőinél a fenti szimbólumokra megadott jelentésekkel. 45
A (II) általános képletű aminok részben ismertek [például Helv. Chim. Acta 62, 1268 (1979); vagy Chem. Abstr. 80, 36897p (1974)], és például úgy állíthatók eló, hogy a megfelelő amidszármazékot lítium-aluminium-hidrid- jq dél reagáltatjuk, tetrahidrofurán jelenlétében, az elegy forráspontjának megfelelő hőmérsékleten.
Az amidszármazékokat úgy állíthatjuk eló, hogy a megfelelő karbonsavat tionil-klo- 55 riddal visszafolyató hűtő alatt forralva reagáltatjuk, és a kapott karbonsav-kloridot a megfelelő aminnal reagáltatjuk, tetrahidrofurán jelenlétében, szobahőmérsékleten (lásd még a kiviteli példákat). go
A találmány szerinti a) eljárás másik kiindulási anyagát képező karbonil vegyületeket a (Illa) általános képlettel jellemezhetjük. A fenti képletben B’ és Y jelentése előnyösen azonos az (I) általános képletre megadott előnyös jelentésekkel.
A (Illa) általános képletű karbonilvegyületek ismertek [például Chem. Bér. 95, 1275 (1962); és Liebigs Annáién dér Chemie 609, 75 (1957)]. A (Illa) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő karbonsavat enyhe melegítés közben, tetrahidrofurán jelenlétében N,N’-karbonil-diimidazollal reagáltatjuk. A fenti reakcióban kiindulási anyagként használt karbonsavak általában ismertek. így például az 5-piridinkarbonsavat úgy állíthatjuk elő, hogy 5-bróm-piridint először -110 °C-on például vízmentes dietil-éter vagy tetrahidrofurán jelenlétében n-butil-lítiummal reagáltatunk, majd az elegyhez szilárd szén-dioxidot adunk [J. Org. Chem. 27, 2264 (1962)]. Az l-metil-5-imidazolkarbonsavat úgy állíthatjuk elő, hogy l-metil-4,5-imidazol-dikarbonsavat emelt hőmérsékleten ecetsavanhidrid dél reagáltatunk [Bull. Chem. Soc. Japan 53, 557 (1980)]. Az l-metil-4,5-imidazol-dikarbonsavat úgy állíthatjuk elő, hogy 4,5-imidazol-karbonsav-dietil-észtert metil-jodiddal és nétrium-metiláttal reagáltatunk, etanol jelenlétében, az elegy forráspontjának hőmérsékletén, majd elszappanositást végzünk [Journal of Heterocyclic Chemistry 1, 275 (1964)].
A találmány szerinti b) eljárás másik kiindulási anyagát képező (IV) általános képletű karbamoil-klorid-származékok képletében B jelentése előnyösen a fent megadott.
A (IV) általános képletű karbamoil-klorid-származékok ismertek (például Liebigs Annáién dér Chemie 766, 73 (1972)]; Bull. Chem. Soc. Japan 53, 557 (1980); Rec. trav. chim. 80, 1372 (1961)], illetve fenti irodalmi helyeken ismertetett eljárások szerint elöál•1
HU 199241 Β lithatók, oly módon, hogy a megfelelő karbonsavat tionil-kloriddal reagáltatjuk, az elegy forráspontjának hőmérsékletén (lásd még a kiviteli példákat).
A találmány szerinti a) eljárást inért, szerves oldószer jelenlétében folytatjuk le. Oldószerként előnyösen nitrileket, igy acetonitrilt; észtereket, például etil-acetátot; étereket, igy dioxánt; aromás szénhidrogéneket, igy toluolt; klórozott szénhidrogéneket, igy diklór-metánt; savamidokat, igy dimetil-formamidot; és szulfoxidokat, igy dimetil-szulfoxidot használhatunk, előnyösen vízmentes formában.
A reakcióhőmérséklet az a) eljárás során tág határok között változtatható, általában 20 és 140 °C közötti, előnyösen 50 és 120 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti a) eljárás atmoszferikus nyomáson is végbemegy, de magasabb nyomáson is dolgozhatunk. Általában 1-50 x 105 Pa, előnyösen 1-25 x 10s Pa nyomáson dolgozunk.
A találmány szerinti b) eljárást inért, szerves oldószer jelenlétében folytatjuk le. Oldószerként előnyösen nitrileket, például acetonitrilt; észtereket, például etil-acetátot; étereket, például dioxánt; aromás szénhidrogéneket, például toluolt; klórozott szénhidrogéneket, például diklór-metánt használhatunk.
A b) eljárásban savmegkótószerként minden szokásosan alkalmazott bázis megfelel, előnyösen tercier aminokat, például trietil-amint vagy piridint; vagy alkálifém-hidroxidokat vagy alkálifém-karbonátokat használhatunk.
A reakcióhőmérséklet a b) eljárás során tág határok között változtatható. Általában 0 és 120 °C közötti, előnyösen 10 és 100 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek erős fungicid hatással rendelkeznek, és e hatásuk következtében a gyakorlatban gombák és növényi baktériumok által okozott fertőzések leküzdésére használhatjuk. Az (I) általános képletű vegyületek növényvédőszerek hatóanyagaként használhatók.
A találmány szerinti fungicid készítmények Plasmodiophoromycetesek, Oomycetesek, Chytridiomycetesek, Zygomycetesek, Ascomycetesek, Basidiomycetesek és Deuteromycetesek ellen használhatók.
Példaként az alábbi gombás és bakteriális nóvény-fertózést okozó mikroorganizmusokat említhetjük, amelyek a fenti fó csoportokba tartoznak:
Xantomonas-fajok, például Xantomonas campestris pv. oryzae;
Pseudomonas-fajok, például Pseudomonas syringae pv. lachrymans;
Erwinia-fajok, például Erwinia amylovora; Pythium-fajok, például Pythium ultimum;
Phytophthora-fajok, például Pythophthora infestans;
Pseudoperonospira-fajok, például Pseudoperonospora humuli vagy Pseudoperonospora cubense;
Plasmopara-fajok, például Plasmopara viticola; Peronospora-fajok, például Peronospora pisi vagy Peronospora brassicae;
Erysiphe-fajok, például Erysiphe graminis; Sphaerotheca-fajok, például Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera-fajok, például Podosphaera leucotricha;
Venturia-fajok, például Venturia inaequalis; Pyrenophora-fajok, például Pyrenophora teres vagy Pyrenophora graminea;
(Konidium-forma: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Cochliobolus-fajok, például Cochliobolus sativus;
(Konidium-forma: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces-fajok, például Uromyces appendiculatus;
Puccinia-fajok, például Puccinia recondita; Tilletia-fajok, például Tilletia caries; Ustilago-fajok, például Ustilago nuda vagy Ustilago avenae;
Pellicularia-fajok, például Pellicularia sasakii; Pyricularia-fajok, például Pyricularia oryzae; Fusarium-fajok, például Fusarium culmorum; Botrytis-fajok, például Botrytis cinerea; Septoria-fajok, például Septoria nodorum; Leptosphaeria-fajok, például Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-fajok, például Cercospora canescens;
Alternaria-fajok, például Alternaria brassicae; Pseudocercosporella-fajok, például Pseudocercosporella herpotrichoides.
A növény-fertőzések kezelésére szükséges koncentrációkban a növények a találmány szerinti hatóanyagokat jól tűrik, igy a találmány szerinti készítmények mind a talaj feletti növényrészek, mind a gyökérzet, valamint a talaj kezelésére is alkalmazhatók.
A találmány szerinti készítmények különösen előnyösen alkalmazhatók a Ventúria-fajok, például az alma Venturia inaequalis fertőzése, és a Puccinia-fajok, például a búza Puccinia recondita fertőzése esetén, továbbá a valódi lisztharmat, Botrytis cinerea, Cochliobolus sativus, Pyrenophora teres és Fusarium fertőzések ellen gabonán, és Pyricularia fertőzés ellen rizsen. Kiemelkedően jó a rizs Pyricularia oryzae fertőzése elleni in vitro hatás.
Az (1) általános képletű hatóanyagokat a szokásos készítményekké - például oldal, emulzió, szuszpenzió, por, hab, paszta, granulátum, aeroszol, hatóanyaggal átitatott természetes- és szintetikus anyagok, polimerekbe vagy burokanyagokba mikrokapszuiázva vetőmagvakhoz - formálhatjuk, továbbá égóS
HU 199241 Β töltetes készítményekké, igy füstpatronokká, -dózisokká, -spirálokká, stb., valamint ULV-hideg- és melegköd-készitményekké formálhatjuk.
A fenti készítményeket a szokásos módon állíthatjuk elő, például úgy, hogy a hatóanyagot inért töltőanyaggal - tehát cseppfolyós oldószerrel, nyomás alatt álló cseppfolyós gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal - és adott esetben felületaktív szerekkel - például emulgeálószerekkel és/vagy diszpergálószerekkel és/vagy habképző szerekkel - összekeverjük. Abban az esetben, ha töltőanyagként vizet használunk, segéd-oldószerként valamely szerves oldószert is alkalmazhatunk. Cseppfolyós oldószerként célszerűen aromás szénhidrogéneket, például xilolt, toluolt vagy alkil-naftalint; klórozott aromás szénhidrogéneket vagy klórozott alifás szénhidrogéneket, például klór-benzolt, klór-etilént vagy metilén-kloridot; alifás szénhidrogéneket, például ciklohexánt vagy paraffinokat, például ásványolaj-frakciókat; alkoholokat, például butanolt vagy glikolt, továbbá azok észtereit és étereit; ketonokat, például acetont, metil-etil-ketont, metil-izobutil-ketont vagy ciklohexanont; erősen poláros oldószereket, például dimetil-formamidot vagy dimetil-szulfoxidot; valamint vizet használhatunk. Cseppfolyósított gáz töltőanyagok vagy hordozóanyagok alatt olyan folyadékokat értünk, amelyek normál hőmérsékleten és nyomáson gáz halmazállapotúak, például aeroszol-hajtógázokat, így halogénezett szénhidrogéneket, továbbá propánt, butánt, nitrogént és szén-dioxidot. Szilárd hordozóanyagként például természetes kőliszteket, igy kaolint, agyagot, talkumot, krétát, kvarcot, attapulgitot, montmorillonitot vagy diatomaföldet; és szintetikus kőliszteket, például nagydiszperzitású kovasavat, aluminium-oxidot és szilikátokat használhatunk; a granulátumok készítésére szilárd hordozóanyagként például aprított és frakcionált természetes kőzeteket, például kalcitot, márványt, horzsakövet, szépiolitot, dolomitot; valamint szintetikus, szervetlen vagy szerves lisztekből nyert granulátumokat, továbbá szerves anyagokból, például falisztből, kókuszdióhéjból, kukoricacsutkából és dohányszárból nyert granulátumokat használhatunk. Emulgeáló- és/vagy habképző szerként például nem-ionos és anionos emulgealószereket, például poli(oxi-etilén (-zsírsav-észtereket, poli(oxi-etilén )-zsiralkohol-étereket, igy alkil-aril-poliglikol-étert, alkil-szulfonátot, alkil-szulfátot, aril-szulfonátot és fehérje-hidrolizátumokat; diszpergálószerként például lignin-szulfit-lúgot és metil-cellulózt használhatunk.
A készítményekben kötőanyagokat, például karboxi-metil-cellulózt, természetes vagy szintetikus porított, szemcsés vagy latex-formájú polimereket, igy gumiarábikumot, poli(vinil-alkohol)-t, poli-(vinil-acetát)-ot, továbbá természetes foszfolipideket, igy kefalint (i és lecitint, és mesterséges foszforlipideket használhatunk. További adalékanyagként ásványi vagy növényi olajokat is alkalmazhatunk.
A készítményekben színezőanyagok, például szervetlen pigmentek, igy vas-oxid, titán-oxid, ferrociánkék; és szerves színezékek, például alizarin-, azo- és fém-ftalocianin-szinezékek; továbbá nyomelemek, igy vas-, mangán-, bőr-, réz-, kobalt-, molibdénés cink-sók is lehetnek.
A találmány szerinti készítmények általában 0;l-95 tómegX, előnyösen 0,5-90 tömegX hatóanyagot tartalmazhatnak.
A készítményekhez egyéb ismert hatóanyagok - igy fungicid, baktericid, inszekticid, akaricid, nematocid, herbicid, madárkártevők elleni, növekedésserkentő hatóanyagok, növény-tápanyagok és talajszerkezet javító anyagok - is hozzákeverhetek.
A készítményeket vagy mint felhasználásra kész formákat használjuk, vagy azokból a felhasználás előtt további hígítással állítjuk elő az alkalmazási formákat. A felhasználásra kész készítmények például oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, paszták és granulátumok lehetnek. Az alkalmazás szokásos módon, például öntözéssel, áztatással, permetezéssel, fecskendezéssel, ködfejlesztéssel, füstöléssel, injektálással, iszapolással, kenéssel, porozással, kiszórással, száraz csávázással, nedves csávázással, iszap-csávázással vagy inkrusztálással történhet.
A növények kezelésekor a hatóanyag-koncentráció tág határok között változtatható. Általában 1-0,0001 tómegX, előnyösen 0,5-0,001 tömegX koncentrációban alkalmazzuk a hatóanyagot.
A vetőmagok kezelésére általában 0,001-50 g/kg vetőmag előnyösen 0,01-10 g/kg vetőmag hatóanyag-dózie szükséges.
A talaj kezelésére a hatóanyag-koncentráció 0,00001-0,1 tömegX, előnyösen 0,0001-0,02 tömegX a kezelendő területen.
A találmányt közelebbről az alábbi példák segítségével kívánjuk ismertetni.
Előállítási példák
1. példa
N-Metil-N-( 2-naf til-me til Í-1H-imidazol-1 karboxamid előállítása [(1) képletű vegyület, a) eljárás] g (0,12 mól) N-metil-N-(2-naftil-metil)-amin és 21,1 g (0,13 mól) Ν,Ν’-karbonil-diimidazol 150 ml vízmentes acetonitrillel készült oldatát 4 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az oldószer eltávolítása után a maradék etil-acetátban felvesszük, vízzel háromszor mossuk, szárítjuk és bepároljuk.
30,9 g (97X) cim szerinti vegyületet kapunk, olvadáspontja 94,5-95,5 °C.
HU 199241 Β
A kiindulási vegyületeket az alábbiak szerint állítjuk elő.
a) N-Metil-N-(2-naftil-metil)-amin előállítása [(2) képletű vegyület]
105,2 g (0,57 mól) N-metil-naftalin-2-karboxamid 450 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatához 26,5 g (0,7 mól) lítium—alumínium—hidrid 450 ml vízmentes dietil-éterrel készült szuszpenzióját csepegtetjük, majd 3 órán át visszafoly&tó hűtő alatt forraljuk.
A reakcióelegy feldolgozása után 96 g (98%) cim szerinti vegyületet kapunk, halványbarna olaj formájában, tisztasága 98%.
b) N-Metil-naftalin-2-karboxamid előállítása [(3) képletű vegyület]
100 g (0,58 mól) naftil-2-karbonsav 220 ml tionil-kloriddal készült oldatát 1 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd a tionil-klorid felesleget ledesztilláljuk. A maradékot 750 ml tetrahidrofuránban szuszpendáljuk és hűtés és keverés közben 91 g (0,9 mól) 30%-os vizes metil-amin-oldatot adunk hozzá. A reakcióelegybe végül 200 ml trietil-amint csepegtetünk be gyorsan. Az elegyet egy éjszakán ét keverjük. Az oldószer eltávolítása után a maradékot diklór-metán és viz között megosztjuk.
105,2 g (98%) cim szerinti vegyületet kapunk, olvadáspontja 108-109 °C.
2. példa [ff-Metil-N-/2-naftil-metil]-pirídin-3-karboxamid előállítása [(4) képletű vegyület, b) eljárás] g (0,25 mól) piridin-3-karbonsav 120 ml tionil-kloriddal készült oldatát 1 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd a tionil-klorid felesleget vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot 400 ml vízmentes tetrahidrofuránban szuszpendáljuk és szobahőmérsékleten, keverés közben, cseppenként 30 g (0,18 mól) N-metil-N-(2-naftil-metil)-amint adunk hozzá. A reakcióelegybe végül 64,3 g (0,625 mól) trietil-amint csepegtetünk, és az elegyet egy éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. A tetrahidrofuránt eltávolítjuk és a maradékot metilén-klorid és viz között megosztjuk. A metilén-kloridos fázist elválasztjuk, telített vizes nátrium-hidrogén- karbonát-oldattal egyszer, majd vízzel kétszer mossuk, szárítjuk és bepároljuk.
42,7 g (86%) cím szerinti vegyületet kapunk, sűrű olaj formájában.
NMR-spektrum (CDCb) 4:
8,9-8,5 és 7,9-7,0 (11H),
4,87 és 4,65 (2H, 2s, széles),
3,07 és 2,90 (3H, 2s, széles),
A fentiek szerint eljárva állítjuk elő a
2. táblázatban ismertetett (I) általános képletű vegyületeket is.
-611 táblázat: (I) általános képletű vegyületek fizikai állandói
-Ί13
Példa Rl Rz A X Y B Olvadáspont (°C) vagy száma spektroszkópiai adat π 1 .η w — 3· —
Q U
- z κ σΣ
CM -X O Ü « a Λ g ü3 _ Μ-» I X (0 z 2 c . z ♦J i u —» w II « £ X FS Ο X N h~ z
Ό I C X “ c o
Ο -o g — o «—« «—í Γ) rí r-l
-o -o rí 'ü »
N N y N N (ű « Ű tfl W . - ο Λ v tíi -a U ő
g (0 (fl
-e. x
Z S
X x •=r TS
CM zS x: in — = z CM tű
X N g „ « “ £ X* =T i:
Λ o O 7? o 5 ü « I £ * z I CO ‘ X
S rI CM
X — o ~ ·»->co ej o co
| 1 X rí | CM | CM | 5 c | CM | CM | 5 fi | i | CM I | s c | tT 1 | r“* | CM | έ | 5 tí | •M* 1 | Λ | CM 1 | s c | JL 1 'Σ5 | CO 1 | £ | 5 c | n 1 | o s | ’M* 1 | 8 N | s c | ||
| •»O | co | © | (Ű | r- | © | cö | © | +3 | © | tí | GO | *4 Lm | © | υ | ej | co | £ | © | Ü | a | £ £ | © | Ü | ej | 00 | ü | © | X | β |
| •2 | t> | CO | c— | © | ih | p | £Ö | 00 | >> | © | ti | C> | 1 | >·. | p | <0 | 1 | >> | A. <e | co | 1 | >> | ♦H | 1 | © | o | |||
| *5 | co | co | CO | CO | © | fi | CO | to | © | c | co | Z | to | © | c | co | Z | to | m c | z | to | CO | z | CO | o | to |
Ο-ϋ-’Ο-Ο-Ό-CJ Ο Ό Ό 7O
Al
X
O
X o
I
Al
X o
I
Al
X o
I
JL
X
X o
I
Al
X o
N
X ü
ΠΟ0 oO ? oy ö o
| X | |||||
| <0 | Q n | N | r) | ||
| X | X | X | X | ||
| o | a | Ü | u | ||
| cm | (O | w | II | (0 | N |
| X | X | X | X | X | X |
| ü CM | ü <N | ü C4 | ü (M | o CM | |
| X | X | X | X | X | X |
| ü | o | ü | o | Q | u |
Iliit I rj (Si
CM
CM w-4 CM
CM CM co
CM
M
X
O
II
X <o
CM ©
CM
3,70-4,18 (2H, s, széles CH2CK2H)
-815
HU 199241 Β
Λ σ
ej ?Ι ='§
§. Ο
-3 ά •3 2* « £ « ο η
Λ ® g g ο
σ)
σ) C Α 4$ 00 to co
IŰ e
k
X) χ
* OJ
OJ
JS o
| *o | k Λ •<tí |
| OJ | |
| X 1 | cő |
| iO | a |
| rH X | 2 z (0 0 |
(0 k
X>
k £>
O
GO
| o | o | o | o | o | o | o | © | © | o | © | © |
| © | o | o | © | o | o | o | o | © | 1 | 1 | |
| Í4 | #« | Jl, | L | L | CM | 1 CM | CM | CM | λ | ||
| X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | ||
| X | □ | ü | u | o | 5 | o | o | u | Ü | ü | o |
| Sí | 1 CM | JL | JL | λ, | L | λ | 1 CM | ÍM | λ, | Jm | |
| X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | 3a |
| ü | o | ü | o | o | o | ü | o | Q | ü 1 | o 1 | o |
X u
CM
X ü
I
| m | co | X | n | to | rj | |||||
| o | X | X | o | X | X | X | ||||
| ff | rí | rí | ü | ü | ff | o | o | Ü | ||
| K ö | X ü | X u | Jk | X o | 1 n | 1 rí | L | |||
| λ | m | n | L | λ | CM X | CM X | λ | «Μ X | CM X | CM X |
| X | X | X | X | X | o | ü | X | □ | o | ü |
| o | o | o | υ | o | o | I | 1 | Ύ |
OJ ©
w oo
X
-917
HU 199241 Β
-1019
Példa R1 R2 A X Y B Olvadáspont <°C) vagy száma spektroszkópiai adat
-1121
HU 199241 Β
Alkalmazási példák
A. példa
Puccinia elleni védőhatás búzán
Oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid Emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A vizsgálandó hatóanyagot tartalmazó készítményt úgy állítjuk elő, hogy 1 tömegrész hatóanyagot a fenti mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral összekeverünk, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektiv hatás vizsgálatára a fiatal növényeket Puccinia recordita 0,1%-os vizes agaroldattal készült spóraszuszpenziójával fertőzzük. Száradás után a növényeket a vizsgálandó készítménnyel harmat-nedvességig bepermetezzük. A növényeket 24 órán át 20 °C—os, 100% relatív páratartalmú kamrában inkubáljuk.
A növényeket üvegházban 20 °C-on kb.
00% relatív páratartalom mellett tartjuk, a fertőzés kifejlődésének elősegítésére.
A fertőzés után 10 nappal értékeljük ki a kísérletet.
A vizsgált hatóanyagokat, azok koncent15 rációját és a kísérleti eredményeket az A. táblázatban ismertetjük.
A. táblázat: Puccinia elleni védöhatás búzán
Hatóanyag
Hatóanyag koncentrációja a permetlében (tömeg%)
Fertőzöttség mértéke a kontroll %-ában ct
0.025
100
Cl ct
-O-CH2-CH2-N-CH2-CH2-CH3 i
c»o I (A) képletű vegyület (ismert)
O-CH2-CH2-N-CH2-CH2-CH3 c*0
0.025
27.4
3. példa szerinti vegyület
ő. példa
Venturia elleni védőhatás almán
Oldószer: 4,7 tómegrész aceton
Emulgeátor: 03 tómegrész alkil-aril-poliglikol-éter 50
A vizsgálandó hatóanyagot tartalmazó készítményt úgy állítjuk elő, hogy 1 tömegrész hatóanyagot a fenti mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral összekeverünk, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektiv hatás vizsgálatára a fiatal növényeket csepp-nedvességig bepermetezzük a vizsgálandó készítménnyel. A permet száradása után a növényeket Venturia inaequaiis vizes konidium-szuszpenziójával fertőzzük, és 1 napon át 20 °C-on 100% relatív páratartalmú kamrában inkubáljuk.
A növényeket ezután üvegházban 20 °C-on és kb. 70% relatív páratartalom mellett tartjuk.
A fertőzés után 12 nappal értékeljük ki a kísérletet.
A vizsgált hatóanyagokat, azok koncentrációját és a vizsgálati eredményeket a B. táblázatban ismertetjük.
-1223
HU 199241 Β
B. táblázat: Ventúria elleni védóhatás almán
Hatóanyag
Fertőzöttség mértéke %-ban
2,5 ppm hatóanyag-koncentráció mellett
(B) képletű vegyület (ismert)
O-CH2-CH2-N-CII2-CH2-CH3 17 J δ
3. példa szerinti vegyület C. példa 25
Leptosphaeria nodorum elleni védóhatás búzán
Oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid 30
Emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A vizsgálandó hatóanyagot tartalmazó készítményt úgy állítjuk elő, hogy 1 tömegrész hatóanyagot a fenti mennyiségű oldó- 35 szerrel és emulgeátorral összekeverünk, és a koncentréturaot vizzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektiv hatás vizsgálatára a fiatal növényeket a vizsgálandó készítménnyel har- 40 mat-nedvességig bepermetezzük. Száradás után a növényeket a Leptosphaeria nodorum spóraszuszpenziójával permetezzük be.
A növényeket 100% relatív nedvességtartalmú kamrában 20 °C-on 48 órán kérész- 45 tül inkubáljuk.
A növényeket ezután kb. 15 °C-on kb.
80% relatív páratartalom mellett üvegházban tartjuk.
A kiértékelést a fertőzés után 10 nappal 50 végezzük.
A hatóanyagokat, azok koncentrációját és a kísérleti eredményeket a C. táblázatban foglaljuk össze.
-1325
HU 199241 Β
C. táblázat: Leptosphaeria nodorum elleni védőhatás búzán
| Hatóanyag | Hatóanyag | Védőhatás |
| koncentrációja | mértéke a | |
| permedében | kontroll | |
| (tömegX) | X-ában | |
| 3 339 644. NSZK-beli szabadalmi leirás ból ismert vegyület | ||
| Cl v | ||
| /=\- c - λ«2-°Α« 'N_Z Ö CH2CH2CH3£7 | 0.025 | 44 |
| ?. - <CH2CH2'°‘8 N—' 0 CH2_CH2-CH2-CH3 | 0.025 | 86 |
| 34. példa szerinti vegyület | ||
| O· s - '(i_y o /ch2/3-ch3^z^^ | 0.025 | 85 |
| 25. példa szerinti vegyület | ||
| <T=^ - C - N 2-CH2-0-ríífY^ W J χ,,-α, | 0.025 | 100 |
| 44. példa szerinti vegyület | ||
| O- s · | 0.025 | 99 |
| 50. példa szerinti vegyület | ||
| o- j - <’-“2XO N_y ö /ch2/6-ch3 | 0.025 | 99 |
| 51. példa szerinti vegyület |
-1427
HU 199241 Β
Formálási példák
1. Porozószer előállítása tömegrész 3. példa szerint előállított hatóanyagot 95 tömegrész természetes kőzetliszttel elegyítünk, és porfinomságúra őröljük. Az igy kapott készítményt megfelelő mennyiségben használhatjuk a növények, vagy azok környezetének porozására.
2. Permetezőpor (diszpergálható por) előállítása
a) Cseppfolyós hatóanyag formálása tómegrész 34. példa szerint előállított hatóanyagot 1 tómegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 tömegrész ligninszulfonáttal, 8 tömegrész nagydiszperzitáeú kovasavval és 62 tómegrész természetes közetliszttel elegyítünk, és a keveréket porrá őröljük. Alkalmazás előtt a szükséges mennyiségű port vizzel elkeverjük, igy kívánt hatóanyag-koncentrációjú permetezőlevet kapunk.
b) Szilárd hatóanyag formálása tömegrész 44. példa szerint előállított hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 tömegrész ligninszulfonáttal, 8 tömegrész nagydiszperzitású kovasavval, és 37 tömegrész természetes kőzetliszttel összekeverünk, és a keveréket porrá őröljük. Alkalmazás előtt a szükséges mennyiségű port vízzel elkeverjük, igy kívánt hatóanyag-koncentrációjú permetlevet kapunk.
c) Szilárd hatóanyag formálása tömegrész 45. példa szerint előállított hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 5 tömegrész nátrium-ligninszulfonéttal, 2 tómegrész nagydiszperzitású kovasavval, és 2 tömegrész természetes közetliszttel összekeverünk, és a keveréket porra őröljük. Alkalmazás előtt a szükséges mennyiségű port vizzel elkeverjük, így a kívánt hatóanyag-koncentrációjú permetezőiével kapunk.
3. Emulgeálható koncentrátum előállítása
a) Szilárd hatóanyag formálása tömegrész 3. példa szerint előállított hatóanyagot 55 tömegrész xilol és 10 tömegrész ciklohexanon elegyében oldunk. Emulgeélószerként hozzáadunk 10 tömegrész, dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóból és nonil-fenol-poliglikol-éterből álló keveréket. Alkalmazás előtt az igy kapott emulgeálható koncentrátumot vizzel hígítjuk, hogy a kívánt hatóanyag-koncentrációjú szerhez jussunk.
b) Cseppfolyós hatóanyag formálása tómegrész 50. példa szerint előállított hatóanyagot 5 tömegrész dodecíl-benzolszulfonsav-kalciurasó 67X-os butanolos oldatával, és 5 tömegrész nonil-fenol-poliglikol-éterrel elegyítünk. Alkalmazás előtt az igy kapott emulgeálható koncentrátumot vízzel a kívánt hatóanyag-koncentrációra hígítjuk.
4. Granulátum előállítása
a) Cseppfolyós hatóanyag formálása tömegrész 51. példa szerint előállított hatóanyagot 9 tömegrész granulált nedvszívó agyagra permetezünk. A kapott granulátumot megfelelő mennyiségben felvisszük a kezelendő növényre, vagy annak környezetére.
b) Szilárd hatóanyag formálása tömegrész 0,5-1,0 mm részecskeméretű homokhoz 2 tömegrész orsóolajat, és végül 7 tömegrész, 75 tómegrész 46. példa szerint előállított hatóanyagot és 25 tómegrész természetes kőzetlisztet tartalmazó, finomra őrölt hatóanyagkeveréket adunk. A kapott elegyet megfelelő keverőberendezésben addig keverjük, amíg azonos szemcseméretű, szabadon folyó, nem porlódó granulátumot kapunk. Az igy kapott granulátumot megfelelő menynyiségben felvisszük a növényre vagy annak környezetére.
Claims (3)
1. Fungicid készítmények, amelyek biológiailag aktív hatóanyagból, valamint szilárd hordozóanyagból - előnyösen természetes vagy szintetikus kőzetlisztböl -, vagy cseppfolyós vivóanyagból - előnyösen aromás szénhidrogénből vagy ketonból -, és adott esetben felületaktív anyagból - előnyösen anionos vagy nem anionos emulgeátorból állnak, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tömegX-ban egy (I) általános képletű heterociklusos amidszármazékot a képletben
R1 jelentése 1-10 szénatomos alkilcsoport;
R2 jelentése naftilcsoport;
X jelentése oxigénatom;
A jelentése 2-4 szénatomos alkiléncsoport, azzal a megkötéssel, hogy a nitrogénatom és az oxigénatom között legalább 2 szénatomnak kell állnia;
Y jelentése oxigénatom; és
B jelentése imidazol-l-il- vagy piridin-3-il-csoport tartalmaz.
2. Eljárás az (1) általános képletű heterociklusos amidszármazékok - a képletben
-1529
HU 199241 Β
R1 jelentése 1-10 szénatomos alkilcsoport,
3-6 szénatomos alkenilcsoport, amelyben a kettős kötés nitrogénatomhoz viszonyított oC-helyzete kizárt; vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-(2-6 szénatomos al- 5 kil)-csoport;
R2 jelentése adott esetben egy halogénatommal szubsztituált naftiicsoport;
X jelentése oxigénatom vagy közvetlen kötés; 10
A jelentése 1-4 szénatomos alkiléncsoport, ha X közvetlen kötést jelent, vagy 2-4 szénatomos alkiléncsoport, ha X oxigénatomot jelent, azzal a megkötéssel, hogy az utóbbi esetben a nitrogénatom és az 15 oxigénatom között legalább 2 szénatomnak kell állnia;
Y jelentése oxigénatom; és
B jelentése imidazol-l-il-, piridin-3-il- 20 vagy l-metil-imidazol-5-il-csoport előállítására, azzal jellemezve, hogy
a) egy (II) általános képletű amint - a képletben Rl, R2, A és X jelentése a fent megadott - egy (Illa) általános 25 képletü karbonilvegyülettel - a képletben
Y jelentése oxigénatom, és
B’ jelentése imidazol-l-il, piridin-3—il— 30 vagy l-metil-imidazol-5-il-csoport reagáltatunk, megfelelő inért szerves oldószer jelenlétében, vagy
b) egy (II) általános képletű vegyűletet - 35 a képletben
R1, R2, A és X jelentése a tárgyi körben megadott - egy (IV) általános képletű karbamoil-klorid-származékkal - a képletben 40
B” jelentése piridin-3-il- vagy 1-metil-imidazol-5-il-csoport reagáltatunk a reakció szempontjából inért, szerves oldószer és egy savmegkötószer jelenlétében. 45
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853513259 DE3513259A1 (de) | 1985-04-13 | 1985-04-13 | Heterocyclische amid-derivate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT42757A HUT42757A (en) | 1987-08-28 |
| HU199241B true HU199241B (en) | 1990-02-28 |
Family
ID=6267910
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU861541A HU199241B (en) | 1985-04-13 | 1986-04-11 | Fungicide compositions containing heterocyclic amid derivatives as active components and process for producing heterocyclic amid derivatives |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4840961A (hu) |
| EP (1) | EP0198382B1 (hu) |
| JP (1) | JPS61238778A (hu) |
| KR (1) | KR860008148A (hu) |
| CN (1) | CN86102444A (hu) |
| AT (1) | ATE46506T1 (hu) |
| AU (1) | AU577459B2 (hu) |
| BR (1) | BR8601653A (hu) |
| DD (1) | DD246697A5 (hu) |
| DE (2) | DE3513259A1 (hu) |
| DK (1) | DK165586A (hu) |
| ES (1) | ES8703432A1 (hu) |
| GR (1) | GR860963B (hu) |
| HU (1) | HU199241B (hu) |
| IL (1) | IL78460A0 (hu) |
| NZ (1) | NZ215772A (hu) |
| PT (1) | PT82338B (hu) |
| ZA (1) | ZA862725B (hu) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1048485C (zh) * | 1992-09-30 | 2000-01-19 | 孙伟燕 | 新颖的光学活性化合物及其制备方法 |
| WO2000015616A1 (en) | 1998-09-16 | 2000-03-23 | Dow Agrosciences Llc | 2-methoxyimino-2-(pyridinyloxymethyl)phenyl acetamides with (derivatised) hydroxyalkyl derivatives on the pyridine ring |
| BR0012615A (pt) | 1999-07-20 | 2004-03-30 | Dow Agrosciences Llc | Amidas aromáticas heterocìclicas fungicidas e suas composições, métodos de uso e preparação |
| AR067744A1 (es) * | 2007-07-31 | 2009-10-21 | Bayer Cropscience Sa | Derivados fungicidas de (hetero) aril- metilen -n- cicloalquil carboxamida condensados de 6 elementos con n |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3308131A (en) * | 1962-12-06 | 1967-03-07 | Du Pont | Tertiary carbamyl triazoles |
| GB1469772A (en) * | 1973-06-21 | 1977-04-06 | Boots Co Ltd | Fungicidal imidazole derivatives |
| DE2417216A1 (de) * | 1974-04-09 | 1975-11-06 | Basf Ag | Fungizide |
| US4080462A (en) * | 1974-12-13 | 1978-03-21 | The Boots Company Limited | Fungicidal compositions containing substituted imidazoles |
| US4232014A (en) * | 1979-01-12 | 1980-11-04 | Marion Laboratories, Inc. | Aminoalkylindans and use as hypotensive agents |
| DE2932643A1 (de) * | 1979-08-11 | 1981-02-26 | Bayer Ag | N-pyrimidinylmethyl-halogenacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide |
| MA19111A1 (fr) * | 1979-10-26 | 1981-12-31 | Ciba Geigy Ag | Derives de l'homoserine,procede pour leur preparation et leur utilisation en tant que microbicides |
| US4377587A (en) * | 1980-07-25 | 1983-03-22 | Ciba-Geigy Corporation | Arylamine derivatives and use thereof as microbicides |
| DE3102590A1 (de) * | 1981-01-27 | 1982-08-19 | CIBA-GEIGY AG, 4002 Basel | "mikrobizide mittel" |
| DE3124580A1 (de) * | 1981-06-23 | 1983-01-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Fungizide mittel |
| GB2107308B (en) * | 1981-09-30 | 1986-01-15 | Ici Plc | Herbicidal and fungicidal |
| US4596813A (en) * | 1982-11-04 | 1986-06-24 | Chevron Research Company | Pyridylcarbonyl and thiocarbonyl derivatives useful as fungicides |
| US4782074A (en) * | 1982-11-04 | 1988-11-01 | Chevron Research Company | Fungicidal N,N-disubstituted-heterocyclic carboxamides |
| US4504484A (en) * | 1982-11-04 | 1985-03-12 | Chevron Research Company | Certain N,N-di-substituted-pyridine carboxamides, fungicidal compositions and fungicidal method of use |
| JPS59161362A (ja) * | 1983-03-03 | 1984-09-12 | Nippon Kayaku Co Ltd | Ｎ，ｎ−置換アゾ−ルカルボキサミド誘導体およびそれを有効成分として含有する農園芸用殺菌殺線虫剤 |
| DE3313073A1 (de) * | 1983-04-12 | 1984-10-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 1-azolyl-3-pyrazolyl-2-propanol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| GB8505012D0 (en) * | 1985-02-27 | 1985-03-27 | Hadland Photonics Lts | Gating image tubes |
| DE256503T1 (de) * | 1986-08-12 | 1990-02-08 | Mitsubishi Kasei Corp., Tokio/Tokyo | Pyridincarboxamid-derivate und ihre verwendung als fungizides mittel. |
-
1985
- 1985-04-13 DE DE19853513259 patent/DE3513259A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-04-04 PT PT82338A patent/PT82338B/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-04-07 AU AU55715/86A patent/AU577459B2/en not_active Ceased
- 1986-04-07 EP EP86104721A patent/EP0198382B1/de not_active Expired
- 1986-04-07 DE DE8686104721T patent/DE3665712D1/de not_active Expired
- 1986-04-07 AT AT86104721T patent/ATE46506T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-04-10 NZ NZ215772A patent/NZ215772A/xx unknown
- 1986-04-10 IL IL78460A patent/IL78460A0/xx unknown
- 1986-04-11 GR GR860963A patent/GR860963B/el unknown
- 1986-04-11 DD DD86289027A patent/DD246697A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-04-11 HU HU861541A patent/HU199241B/hu not_active IP Right Cessation
- 1986-04-11 DK DK165586A patent/DK165586A/da not_active Application Discontinuation
- 1986-04-11 ZA ZA862725A patent/ZA862725B/xx unknown
- 1986-04-11 US US06/851,057 patent/US4840961A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-04-11 KR KR1019860002749A patent/KR860008148A/ko not_active Application Discontinuation
- 1986-04-11 JP JP61082418A patent/JPS61238778A/ja active Pending
- 1986-04-11 BR BR8601653A patent/BR8601653A/pt unknown
- 1986-04-11 ES ES553920A patent/ES8703432A1/es not_active Expired
- 1986-04-12 CN CN198686102444A patent/CN86102444A/zh active Pending
-
1988
- 1988-09-26 US US07/249,480 patent/US4952595A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA862725B (en) | 1986-12-30 |
| IL78460A0 (en) | 1986-08-31 |
| DE3665712D1 (en) | 1989-10-26 |
| BR8601653A (pt) | 1986-12-16 |
| DD246697A5 (de) | 1987-06-17 |
| JPS61238778A (ja) | 1986-10-24 |
| PT82338A (en) | 1986-05-01 |
| GR860963B (en) | 1986-08-12 |
| ES553920A0 (es) | 1987-02-16 |
| HUT42757A (en) | 1987-08-28 |
| US4840961A (en) | 1989-06-20 |
| DK165586D0 (da) | 1986-04-11 |
| PT82338B (pt) | 1988-10-14 |
| KR860008148A (ko) | 1986-11-12 |
| EP0198382B1 (de) | 1989-09-20 |
| AU5571586A (en) | 1986-10-16 |
| EP0198382A3 (en) | 1987-01-14 |
| NZ215772A (en) | 1989-02-24 |
| AU577459B2 (en) | 1988-09-22 |
| CN86102444A (zh) | 1987-01-21 |
| DE3513259A1 (de) | 1986-10-23 |
| ATE46506T1 (de) | 1989-10-15 |
| EP0198382A2 (de) | 1986-10-22 |
| DK165586A (da) | 1986-10-14 |
| ES8703432A1 (es) | 1987-02-16 |
| US4952595A (en) | 1990-08-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1852428B1 (en) | 4-cyclopropyl-1,2,3-thiadiazole compound, agrohorticultural plant disease controlling agent and method of using the same | |
| KR100231635B1 (ko) | 살균제 | |
| JPH0768200B2 (ja) | 置換バリンアミド誘導体 | |
| HUT58186A (en) | Azolyl-propanol derivatives, fungicide compositions containing them and process for producing azolyl-propanol derivatives | |
| EP0828713A2 (en) | Pyridine-microbicides | |
| US4927824A (en) | Fungicidal trisubstituted 1,3,5-triazine-2,4,6-triones | |
| US5039694A (en) | Substituted-amido compounds and phytopathogenic fungicides containing the same | |
| JPH05112541A (ja) | トリアジニル置換アクリル酸エステル | |
| US4923883A (en) | 1-Aminomethyl-3-aryl-4-cyano-pyrroles and their use as fungicides | |
| JPH01308269A (ja) | ３，７―ジ置換ベンゾチアゾロン | |
| HU199241B (en) | Fungicide compositions containing heterocyclic amid derivatives as active components and process for producing heterocyclic amid derivatives | |
| JPH069546A (ja) | 置換アミノ酸アミド類 | |
| JP3204670B2 (ja) | ピリジル−１，２，４−チアジアゾール | |
| HU200894B (en) | Fungicixe compositions containing benzothiazinone derivatives as active components and process for producing these compounds | |
| JPS6335555A (ja) | Ｎ↑ａ−（２−シアノ−２−アルコキシイミノアセチル）−アミノ酸誘導体及び−ペプチド類 | |
| US4849435A (en) | Fungicidal 1-aminomethyl-3-aryl-4-cyano-pyrroles | |
| JPH0578335A (ja) | 三置換１，２，４−トリアジン−３，５−ジオン及び新規中間体 | |
| JPH07501050A (ja) | 殺菌剤としてのベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール及びベンゾイミダゾール誘導体 | |
| JPH06220043A (ja) | 置換されたチオフエンカルボキシアミド | |
| JPS63150269A (ja) | 置換アミンのサツカリン塩 | |
| US4904687A (en) | Fungicidal substituted 3-arylpyrroles | |
| US5093345A (en) | Pesticidal nitro-substituted benzothiazolones | |
| HU200749B (en) | Fungicides comprising n,n'-diacylaminals and process for producing the compounds | |
| JPS61286364A (ja) | カルバミン酸ベンザルドキシム誘導体類 | |
| JPH03169872A (ja) | 植物を病気から保護するための組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |