HU197660B - Insecticides comprising arylpyridone derivatives as active ingredients and process for producing the active ingredients - Google Patents

Insecticides comprising arylpyridone derivatives as active ingredients and process for producing the active ingredients Download PDF

Info

Publication number
HU197660B
HU197660B HU863971A HU397186A HU197660B HU 197660 B HU197660 B HU 197660B HU 863971 A HU863971 A HU 863971A HU 397186 A HU397186 A HU 397186A HU 197660 B HU197660 B HU 197660B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
trifluoromethyl
pyridone
phenyl
chloro
fluoro
Prior art date
Application number
HU863971A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT41957A (en
Inventor
Trevor R Perrior
Michael D Turnbull
Original Assignee
Ici Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ici Plc filed Critical Ici Plc
Publication of HUT41957A publication Critical patent/HUT41957A/hu
Publication of HU197660B publication Critical patent/HU197660B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/50—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates
    • A61K47/51—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates the non-active ingredient being a modifying agent
    • A61K47/54—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates the non-active ingredient being a modifying agent the modifying agent being an organic compound
    • A61K47/542—Carboxylic acids, e.g. a fatty acid or an amino acid
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/50—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates
    • A61K47/51—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates the non-active ingredient being a modifying agent
    • A61K47/54—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates the non-active ingredient being a modifying agent the modifying agent being an organic compound
    • A61K47/543—Lipids, e.g. triglycerides; Polyamines, e.g. spermine or spermidine
    • A61K47/544—Phospholipids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/50—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates
    • A61K47/51—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates the non-active ingredient being a modifying agent
    • A61K47/54—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates the non-active ingredient being a modifying agent the modifying agent being an organic compound
    • A61K47/548—Phosphates or phosphonates, e.g. bone-seeking
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/10—Dispersions; Emulsions
    • A61K9/127—Liposomes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/12—Antivirals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C25/02—Monocyclic aromatic halogenated hydrocarbons
    • C07C25/13—Monocyclic aromatic halogenated hydrocarbons containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
    • C07H15/02—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures
    • C07H15/04—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures attached to an oxygen atom of the saccharide radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H19/00—Compounds containing a hetero ring sharing one ring hetero atom with a saccharide radical; Nucleosides; Mononucleotides; Anhydro-derivatives thereof
    • C07H19/02—Compounds containing a hetero ring sharing one ring hetero atom with a saccharide radical; Nucleosides; Mononucleotides; Anhydro-derivatives thereof sharing nitrogen
    • C07H19/04—Heterocyclic radicals containing only nitrogen atoms as ring hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H19/00—Compounds containing a hetero ring sharing one ring hetero atom with a saccharide radical; Nucleosides; Mononucleotides; Anhydro-derivatives thereof
    • C07H19/02—Compounds containing a hetero ring sharing one ring hetero atom with a saccharide radical; Nucleosides; Mononucleotides; Anhydro-derivatives thereof sharing nitrogen
    • C07H19/04—Heterocyclic radicals containing only nitrogen atoms as ring hetero atom
    • C07H19/06—Pyrimidine radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H19/00—Compounds containing a hetero ring sharing one ring hetero atom with a saccharide radical; Nucleosides; Mononucleotides; Anhydro-derivatives thereof
    • C07H19/02—Compounds containing a hetero ring sharing one ring hetero atom with a saccharide radical; Nucleosides; Mononucleotides; Anhydro-derivatives thereof sharing nitrogen
    • C07H19/04—Heterocyclic radicals containing only nitrogen atoms as ring hetero atom
    • C07H19/16—Purine radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Virology (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány hatóanyagokként aril-piridon-származékokat tartalmazó inszekticid kompozíciókra vonatkozik. A találmány tárgya továbbá eljárás a hatóanyagok előállítására.
A 60—0383636 és 61—72754 sz. japán közzétételi irat inszekticid hatással rendelkező, (A), illetve (B) általános képletű piridil-piridonokat ismertet — a képletekben Ra fluoratomot vagy klóratomot, R* hidrogénatomot, fluoratomot vagy klóratomot, míg Rc hidrogénatomot, fluoratomot, brómatornot, klóratomot vagy cianocsoportot jelent. A 61 — 186363 sz. japán közzétételi irat inszekticid aktivitással és más élettani hatásokkal rendelkező, (C) általános képletű vegyületek előállítását ismerteti — a képletben Rd, Re, R' és Rg hidrogénatomot, halogénatomot, rövidszénláncú alkilcsoportot, nitrocsoportot, trifluor-metil-csoportot vagy cianocsoportot jelent.
A találmány szerinti inszekticid kompozíciók hatóanyagokként (I) általános képletű új aril-piridon-származékokat tartalmaznak 0,0005—85 tömeg% mennyiségben — a képletben
X és Y azonos vagy eltérő halogénatomot jelent, n értéke 1, 2, vagy 3 a Z csoportok azonosak vagy eltérőek lehet2 nek, és halogénatomot vagy trihalogén-metil-csoportot jelentenek, és
A oxigénatomot vagy kénatomot jelent.
X és Y halogénatomként például fluor-, klór- vagy brómatornot jelenthet. A Z csoport jelentése például klóratom, brómatom, trifluor-metil- vagy klór-difluor-metil-csoport lehet.
Ha n értéke 1, Z előnyösen trifluor-metil10 -csoportot jelent, míg ha n 1-nél nagyobb számot jelent, előnyösen a 7 csoportok legalább egyike trifluor-metil-csoportot képvisel.
Az (I) általános képletű vegyületekben n értéke előnyösen 1 vagy 2 lehet.
Az (I) általános képletű vegyületekben A előnyösen oxigénatomot jelenthet.
Az (I) általános képletű vegyületek előnyös csoportját képezik az (IA) általános képletű származékok — a képletben X és Y azonos vagy eltérő halogénatomot jelent, és R1 halogénatomot (például klór- vagy brómatomot) vagy trifluor-metil-csoportot képvisel.
Az (I) általános képletű vegyületek közé tartozó (IB) általános képletű származékok egyes képviselőit az I. táblázatban soroljuk fel.
I. táblázat
A vegyület; sorszáma X Y A X1 z2 7?
1. F Cl 0 Cl H cf5
2. F Cl 0 H H CF3
5. F Cl 0 H H Cl
4. F Cl 0 Br H CFj
5. F Cl 0 Cl H Cl
6. F Cl 0 Br H Br
7. F Cl 0 cf3 H cf5
8. F Cl 0 H CFj H
9. F Cl 0 H cf5 Cl
10. F Cl 0 H cf5 Br
11. F Cl 0 H cf3 cf3
12. F Cl 0 Cl CF5 Cl
13. F Cl 0 Br cf3 Br
14. F F 0 Cl H CFj
15. F F 0 H Ξ cf5
16. F F 0 H H Cl
17. F F 0 Br H cf3
18. F F 0 Cl H Cl
-2197660
4
I. táblázat / folyta tá s /
A vegyület? sorszáma X Y A z1 Z2 z?
19. F F 0 CF? H CF3
20. F F 0 H cf3 H.
21. F F 0 H CFj Cl
22. F F 0 Ξ cf3 Br
25. Cl Cl 0 Cl H CF?
24.’ Cl Cl 0 CF3 H cf3
25. Cl Cl 0 H OFj Ξ
26. Cl Cl s H of3 H
27- Cl Cl 0 H cf2ci H
28. Cl Cl 0 H cf3 Cl
29. Cl Cl 0 H cf3 Br
50. Cl Cl 0 H cf3 CF?
51. Cl Cl 0 Cl cf3 Cl
52. Cl Br 0 H cf3 H
35. Br Br 0 H cf3 H
Az A helyén oxigénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket a találmány szerint úgy állítjuk elő, hogy a (II) általános képletű vegyületeket — a képletben Hal halogénatomot jelent, X és Y jelentése a fenti — (III) általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk — a képletben n és Z jelentése a fenti. Á reakciót előnyösen oldószer és bázis jelenlétében végezzük. Adott esetben a reakcióelegyhez — a Hal csoport jellegétől függően — katalitikus mennyiségű koronaétert vagy rezet adhatunk. Bázisként például alkáli fém-hidroxi dókat, alkálifém-alkoxidokat vagy alkálifém-karbonátokat, oldószerekként pedig például szénhidrogén-oldószereket, így petrolétert, alkoholokat vagy poláros aprotikus oldószereket, így dimetii-formamidot vagy dimetil-acetamidot használhatunk.
A (II) általános képletű vegyületekben Hal fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot jelenthet. Ha Hal helyén jódatomot tartalmazó (II) általános képletű vegyületekből indulunk ki, a reakciót előnyösen réz katalizátor jelenlétében végezzük.
Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben n értéke 2 vagy 3 ismert halogénezési műveletekkel állíthatjuk elő a megfelelő monoszubsztituált (n=l) származékokból.
Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben A kénatomot jelent, úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő, A helyén oxigénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket kénező reagenssel, például foszfor-pentaszulfiddal reagáltatjuk. A reakciót előnyösen szerves oldószerben, például piridinben, 50—150°C-on végezzük.
Az (I) általános képletű vegyületek előállításánál további részleteit a példákban közöljük.
A (III) általános képletű kiindulási anya40 g°F εεΥ része új vegyület. CJjak a (IIIA) általános képletű vegyületek, amelyek képletében Z4 és Z5 egymástól függetlenül hidrogénatomot, halogénatomot (például klór- vagy brómatomot) vagy trifluor-metil-csoportot jelent, azzal a feltétellel, hogy legalább egyikük hidrogénatomtól eltérő jelentésű.
A (IIIA) általános képletű vegyületek egyes képviselőit a II. táblázatban soroljuk fel.
II. táblázat
A vegyület sorszáma Z4 Z5
37. H Cl
38. H Br
39. Cl Cl
40. Br Br
41. H cf3
Azokat a (IIIA) általános képletű vegyü-
leteket, amelyek képletében Z4 és Z5 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy halogénatomot jelent, úgy állíthatjuk elő, hogy 4-(;rif 1 uor-metil)-2-piridont közömbös oldó65 sze-ben, például klórozott szénhidrogénben 3
-3197660 (így kloroformban), acetonitrilben, ecetsavban vagy kénsavban halogénezőszerrel, például halogénnel vagy N-halogén-szukcinimiddel reagáltatunk. A reakciót előnyösen —20°C és 150°C közötti hőmérsékleten végezzük. Adott esetben a reakciót az elegy fénnyel való besugárzásával vagy szabad gyökös iniciátorok, például azo-bisz-izobutironitril (AIB) beadagolásával gyorsíthatjuk.
Azokat a (IIIA) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében Z4 és Z5 egymástól függetlenül trifluor-metil-csoportot vagy hidrogénatomot jelent, de legalább egyikük hidrogénatomtól eltérő, a (IV) általános képletű vegyületek — a képletben Z6 és Z7 trifluor-metil-csoportot vagy hidrogénatomot jelent, de legalább egyikük hidrogénatomtól eltérő — hidrolízisével állíthatjuk elő. A hidrolízist például bázis, így kálium-hidroxid jelenlétében, megfelelő oldószerben, így terc-butanolban vagy dimetil-szulfoxidban végezhetjük általában 0°C és 150°C hőmérsékleten.
A (IV) általános képletű vegyületek fontos képviselője a (IVA) képletű vegyület (34 sz. vegyület). A 34. sz. vegyület olyan (IV) általános kéfJetű vegyületnek felel meg, amelyben Z7 hidrogénatomot és Z6 trifluor-metil-csoportot jelent.
A (IV) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy az (V) általános képletű vegyületeket — a képletben Z8 és Z9 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent, de legalább egyikük hidrogénatomtól eltérő — klórral és vízmentes hidrogén-fluoriddal reagáltatjuk. A reakciót például a 0042696 sz. európai szabadalmi leírásban közölt körülmények között végezhetjük.
A (III) általános képletű vegyületek közül a (IIIB) általános képletű származékok is újak — a képletben Z10 trifluor-metil-csoporttól eltérő trihalogén-metil-csoportot jelent.
A (IIIB) általános képletű vegyületeket a (VI) általános képletű vegyületek — a képletben Z10 jelentése a fenti — hidrolízisével állíthatjuk elő. A hidrolízist például bázis, így kálium-hidroxid jelenlétében, oldószerben, így terc-butanolban vagy dimetil-szülfoxidban végezhetjük rendszerint 0°C és 150°C közötti hőmérsékleten.
A (VI) általános képletű vegyületek előállítása során 4-pikolint a 0042696 sz. európai szabadalmi leírásban megadott körülmények között hidrogén-fluoriddal és klórral reagáltatunk.
A (II) általános képletű vegyületek egy része ismert, míg az új vegyületek ismert módszerekkel állíthatók elő ismert kiindulási anyagokból.
A (II) általános képletű vegyületek közé tartozó új anyagokat és ezek előállításának egy új közbenső termékét a III. táblázatban soroljuk fel.
6 III. táblázat (HA) általános képletű vegyületek
A egyület sorszáma X Y W
42. Br Cl nh2
43. Br C! F
44. Br Br F
Ezeket a vegyületeket az (A) reakcióváz-
laton bemutatott szintézissel állíthatjuk elő. Az (A) reakcióvázlaton feltüntetett képletekben Y1 klóratomot vagy brómatomot jelent. 15 A reakciókörülményeket és a reakciók részleteit a példákban ismertetjük.
Az Y helyén klóratomot tartalmazó (IIB) általános képletű vegyületet a (VIII) képletű vegyület brómozásával állíthatjuk elő.
Az (I) általános képletű vegyületek rovarkártevők és egyéb gerinctelen kártevők (például atkák) irtására használhatók fel. Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó kompozíciókat a mezőgazdaságban 25 (így a táplálék- és rostnövénytermesztésben és a kertészetben, az erdészetben, a növényi eredetű termékek (például gyümölcsök, magvak és gumók) tárolása során egyaránt felhasználhatjuk rovar- és atkakártevők írtásá30 ra
Az (I) általános képletű vegyületeket ínért hordozó-, hígító- és/vagy segédanyagok (például felületaktív anyagok) felhasználásával ismert módon alakíthatjuk inszekticid kom35 pozíciókká. Az inszekticid kompozíciók keverhetők más kár .evőírtó hatóanyagokkal, például más inszekticid vagy akaricid hatóanyaggal vagy fungicid hatóanyaggal, vagy az inszekticid aktivitást fokozó anyaggal, például
4Q dodecil-imidazollal, szafroxánnal vagy piperonil-butoxiddal is.
A kompozíciók például beporzásra alkalmas porkészítmények lehetnek, amelyek a hatóanyagot szilárd hígító- vagy hordozóanyaggal, így kaolinnal, bentonittai, szilika45 géllel vagy talkummal összekeverve tartalmazzák. A kompozíciók granulátumok is lehetnek, amelyek a hatóanyagot szemcsés porózus anyagon, például horzsakövön abszor50 beálva tartalmazzák.
A kompozíciók továbbá elárasztásra vagy permetezésre felhasználható folyékony készítmények lehetnek. A folyékony készítmények rendszerint a hatóanyag vizes diszperzió vagy emulzió, amelyek a hatóanyagon és a hordozóanyagon kívül egy vagy több ismert nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószert (felületaktív anyagot) is tartalmaznak.
A nedvesítő-, diszpergáló- és emulgeálószerek kationos, anionos és nemionos anyagok egyaránt lehetnek. A kationos felületaktív anyagok közül példaként a kvaterner ammőniumvegyületeket, így a cetil-trimetil-ammónium-bromidot említjük meg.
Az anionos felületaktív anyagok például
3 következők lehetnek: szappanok, alifás kén-4197660 sav-monoészter-sók (így nátrium-lauril-szulfpt), szulfonált aromás vegyületek sói (így nátrium-dodecil-benzol-szulfonát, nátrium-, kalcium- és ammónium-lignin-szulfonát vagy butil-naftalin-szulfonát, továbbá nátrium-diés -triizopropil-naftalin-szulfonát keveréke) és hasonló vegyületek.
A nemionos felületaktív anyagok közül példaként a következőket soroljuk fel: etilén-oxid zsíralkoholokkal (így oleil-alkohollal vagy cetil-alkohollal) vagy alkil-fenolokkal (így oktil-fenollal, nonil-fenollal vagy oktil-krezollal) képezett kondenzációs termékei, hosszú, szénláncú zsírsavakból és hexit-anhidridekből levezethető részleges észterek, az utóbbi részleges észterek etilén-oxiddal képezett kondenzációs termékei és a lecitinek.
A folyékony kompozíciókat például úgy állíthatjuk elő, hogy a hatóanyagot megfelelő oldószerben (például ketonos oldószerben, így diacetil-alkoholban vagy aromás oldószerben, így trimetil-benzolban) oldjuk, és a kapott oldatot vízhez adjuk. A víz adott esetben egy vagy több ismert nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószert tartalmazhat.
Szerves oldószerekként a következő folyadékokat is felhasználhatjuk: dimetil-formamid, etilén-diklorid, izopropanol, propilén-glikol, egyéb glikolok, diaceton-alkohol, toluol, kerozin, fehérolaj, metil-naftalin, xilolokat, triklór-etilén, N-metil-2-pirrolidon és tetrahidrofurfuril-alkohol.
A vizes diszperziók vagy emulziók formájában felhasználandó készítményeket rendszerint nagy hatóanyagtartalmú koncentrátumokként hozzuk forgalomba, amelyeket közvetlenül a felhasználás előtt hígítunk vízzel a kívánt végső koncentrációra. A koncentrátumokkal szemben leggyakrabban támasztott követelmény az, hogy hosszú időn át tárolhatóak legyenek, és hosszas tárolás után vízzel hígítva megfelelően hosszú ideig homogén, hagyományos permetezőberendezésekkel könnyen felvihető kompozíciókat képezzenek. A koncentrátumok rendszerint 10—85 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. A felhasználásra kész híg vizes kompozíciók hatóanyagtartalma a felhasználás céljától függően viszonylag széles határok között változhat. Mezőgazdasági és kertészeti célokra különösen előnyösen használhatunk fel 0,0005— 0,1 tömeg% hatóanyagot tartalmazó készítményeket; ez körülbelül hektáronként 25— 2000 g hatóanyag felvitelének felel meg.
A kompozíciókat ismert módszerekkel, például beporzással vagy permetezéssel vihetjük fel a kártevőkre, a kártevők tartózkodási helyére, vagy a fertőzésre hajlamos, illetve a fertőzés veszélyének kitett növényekre.
A találmány szerinti kompozíciók az (I) általános képletű vegyületeken kívül adott esetben egy vagy több egyéb hatóanyagot, például inszekticid hatóanyagot, herbicid hatóanyagot, fungicid hatóanyagot vagy növényi növekedést szabályozó hatóanyagot is tartalmazhatnak.
Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények például olyan további hatóanyagokkal keverhetők, amelyek szélesítik a készítmények hatásspektrumát, vagy fokozzák a hatóanyag perzisztenciáját a kezelt területen. A további hatóanyagok fokozhatják az (I) általános képletű vegyületek aktivitását vagy kiegészíthetik az (I) általános képletű vegyületek hatását (így például növelhetik a hatás beálltának sebességét, fokozhatják a „knock-down hatást vagy viszszaszoríthatják a kártevők idegenkedését a készítménytől. A többkomponensű készítmények esetenként megakadályozhatják vagy késleltethetik az egyedi hatóanyagokkal szembeni rezisztencia kialakulását a kezelt kártevőkben.
A találmány szerinti kompozíciókhoz például a következő további inszekticid hatóanyagok keverhetők.
(a) piretroidok, így permethrin, esfenvalerát, deltamethrin, cyhalothrin, bifenthrin, fenpropathin, cyfluthrin, tefluthrin, halakkal szemben ártalmatlan piretroidok, így etofenprox, természetes piretrin, tetrametrin, s-bioalletrin, fenflutrin, pralletrin és (E)- (1 R,3S)-2,2-dimetil-3- (2-oxotiolan-3-ilidén-metil) -ciklopropán-karbonsa v-5-benzil-3-f úri!-metil-észter;
(b) szerves foszfátok, így profenolos, sulprofos, metil-paration, aszinphos-metil, demeton-s-metil, heptenophos, tiometon, fenamiphos, monocrotophos, profenophos, triazophos, metamidophos, dimetoát, foszfamidon, malation, klórpiriphos, phosalon, fenszulfotion, fonofos, forát, foxim, pirimiphos-metil, fenitroticn és diazinon;
(c) karbamátok, köztük aril-karbamátok, így pirimicarb, cloetocarb, carbofuran, etiofencarb, aldicarb, tiofurox, carbosulfan, bendiocarb, fenobucarb, propoxur és oxamil;
(d) benzoil-karbamidok, így triflumuron és klórfluazuron;
(e) szerves ónvegyületek, így cyhexatin, fenbutatin oxid és azociklotin;
(f) makrolidok, így avermektinek és milbemyinek, például avamektin és milbemycin;
(g) hormonok, így feromonok;
(h) szerves klórvegyületek, így benzol-hexaklorid, DDT, klordán és dieldrin; és (i) amidinek, így klórdimeform és amitraz.
A találmány szerinti készítmények a felsorolt típusokba tartozó további inszekticid hatóanyagokon kívül egyes esetekben — az adott felhasználási célnak megfelelően — más, specifikus hatású inszekticid hatóanyagokkal is keverhetők. így például egyes haszonnövények kezelésére szánt készítményekhez specifikus hatású (például kizárólag íuróbogár ellen ható) inszekticid anyagokat (így cartapot vagy buprofezint) keverhetünk; ezek a készítmények például rizsföldeken jó eredménnyel használhatók. A készítményekhez további hatóanyagokként például kizárólag a rovarok meghatározott fejlődési szakaszában
-5197660 hatásos anyagokat (így pete- és lárvaölő hatóanyagokat, például clofentazint, flubenzimint, hexitiazoxot és tetradifont), meghatározott rovarfajták ellen hatásos anyagokat, így lepkeírtó anyagokat (például dicofolt és propargitot) vagy atkaírtó anyagokat (így brómpropilátot és klórbenzilátot), továbbá a rovarok növekedését szabályozó hatóanyagokat (így hidrametilont, cyromazint, metoprént, klórfluazuront és diflubenzuront) is keverhetünk.
Az inszekticid hatást fokozó további hatóanyagok például a következők lehetnek: piperonil-butoxid, sesamex és dodecíl-imidazol.
A készítményekhez a kezelés céljától és az elérni kívánt hatástól függően adott esetben herbicid, fungicid és/vagy növényi növekedést szabályozó hatóanyagok hozzákeverhetők. Rizsföldek kezelésekor például szelektív herbicid hatóanyagként propanilt, gyapotföldek kezelésekor például növényi növekedést szabályozó hatóanyagként „Pix-et, míg rízsföldek kezelésekor fungicid hatóanyagokként például blasticid anyagokat, így blasticidin-S-t használhatunk.
A készítményekben az (I) általános képletű hatóanyag és az esetlegesen hozzákevert további hatóanyag(ok) aránya több tényezőtől, például az irtandó rovarkártevő fajtájától és az elérni kívánt hatástól függően változhat. A készítményekhez hozzákevert további hatóanyagok rendszerint ugyanolyan koncentrációban vannak jelen, mint az (I) általános képletű vegyületeket nem tartalmazó, egy hatóanyagos ismert kompozíciókban.
A találmány szerinti kompozíciók igen sokféle rovarkártevővel és egyéb gerinctelen kártevővel szemben erősen toxikusak. A találmány szerinti kompozíciók például a következő kártevők irtására alkalmasak:
Myzus persicae (tetvek),
Aphis fabae (tetvek),
Meguora viceae (tetvek),
Aedes aegypti (szúnyogok),
Dysdercus fasciatus
Musca domestica (házilegyek),
Pieris brassicae (káposztamoly, lárvák), Plutella maculipennis (gyémánthátú moly, lárvák),
Phaedon cochliariae (mustárbogár), Tetranychus cinnabarius (kármin szövőatka), Tetranychus urticae (vörös szövőatka), Aonidiella-fajták (pajzstetvek),
Trialeuroides-fajták (molyok),
Blattella germanica (csótányok),
Spodoptera littoralis (gyapot-furóbogár), Heliothis virescens (dohány-fúróbogár), Chortiocetes terminifera (sáskák), Diabrotica-fajták (gyökérférgek), Agrotis-fajták (drótférgek),
Chilo partellus (kukorica-furóbogár).
Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó kompozíciók különösen előnyösen használhatók fel közegészségügyileg káros rovarfélék, például legyek és csótányok irtására. Az (I) általános képletű vegyületeket 6 tartalmazó kompozíciók egyes képviselői a rizsnövényeken élősködő kártevők (például rizssáska) irtására is alkalmasak. A készítmények egyes kártevők, például házilegyek (Musca domestica) szerves foszfát- és piretroid-rezisztens törzseivel szemben is hatásosak. így például az I. táblázatban feltüntetett
2— 6., 8., 14., 17., 18., 20., 23. és 25. sz. vegyület 500 ppm hatóanyagtartalmú vizes kompozíció formájában kifejlett házilegyekre (Musca domestica) permetezve 100%-os pusztulást eredményez. Ezek a vegyületek a March-Kearns vizsgálat körülményei között 500 ppm koncentrációjú készítmény formájában szúnyogokra (Aedes aegyptii) felvive jó knock-down hatást fejtenek ki. Az 1., 4., 8., 14., 17., 23. és 25. sz. vegyület csótány-bábokkal (Blattella germanica) szemben is erősen toxikus; 500 ppm koncentrációjú készítményekkel végzett kezelés 100%-os pusztúlást eredményez.
Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó kompozíciók nematocid hatást is mutatnak.
A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. A római számokkal jelölt példákban a. kiindulási anyagok, az arab számokkal jelölt példákban az (1) általános képletű végtermékek előállítását írjuk le. Az NMR-spektrumok esetén a kémiai eltolódás-értékeket della értékekre adjuk meg.
1. példa
2-Klór-4,5 bisz(trifluor-metil)-piridin (34. sz. vegyi’let) előállítása
Ezt a vegyületet a 42696 sz. európai szabadalmi leírásban ismertetett általános eljárással állítjuk elő.
„Inconel szerkezeti anyagú függőleges fluid ágyas reaktorba alumínium-trifluoridot (8—250 mól) töltünk. Az alumínium-trifluoridot 1 órán át 390°C-on, 4 mól/óra sebességgel bevezetett hidrogén-fluorid gázzal előaktiváljuk.
A reaktort 400°C-ra fűtjük fel, és a reaktorba 3,4-litidint, nitrogéngázt, klórgázt és hidrogén-fluorid gázt vezetünk. A lucitidin bevezetési sebességét 0,3 mól/óra értékre, a nitrogén : klór : hidrogén-fluorid : lutidin mólarányt 6 : 10 : 13 : 1-re állítjuk be. A reakciót 12 órán át folytatjuk. A reaktorból származó folyékony kondenzátumot 20 tömeg%-os vizes kálium-hidroxid oldattal semlegesítjük, óvatosan desztilláljuk, és a 73—74°C/60 mbar forráspontú frakciót összegyűjtjük. Ezt a frakciót kromatográfiás úton tisztítjuk, adszorbensként szilikagélt, eluálószerként 10 térfogat% dietil-étert tartalmazó benzint (fp.: 30— 40°C) használunk. A 0,5 Rf-értékű komponenst elkülönítjük és atmoszferikus nyomáson desztilláljuk. A cím szerinti terméket kapjuk; fp.: 148°C.
NMR-spektrum vonalai (CDC13): 8,84 (IH, s), 7,73 (IH, s) ppm.
-6197660
II. példa
2-Klór-4-(kIór-difluor-metil)-piridin (35 sz. vegyület) előállítása
Ezt a vegyületet az I. példában leírt eljárással állítjuk elő, azzal az eltéréssel, hogy a reaktort 350°C-ra fűtjük fel, a reaktorba 0,8 mól/óra sebességgel 4-pikolint vezetünk, a nitrogén : klór : hidrogén-fluorid : pikolin mólarányt 1:3:6:1 értékre állítjuk be, és a reakciót 25 órán át végezzük. A semlegesített folyékony kondenzátumot frakcionáltan desztilláljuk. 2-Klór-4-(trifluor metil)-piridint (fp.: 145—146°C), 2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-piridint (fp.: 168—170°C) és 2-klór-4-(klór-difluor-metil)-piridint (fp 173°C) kapunk.
III. példa
4- (Klór-difluor-metil)-2-piridon (35. sz. vegyület) előállítása g (51 mmól) 2-klór-4-(klór-diíluor-metil)-piridin, 5,7 g (100 mmól) finomra őrölt kálium-hidroxid és 100 ml terc-butanol elegyét szobahőmérsékleten gyorsan összekeverjük. A reakcióelegyet 6 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd a terc-butanolt csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékhoz 100 ml vizet adunk, és kétszer 100 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, háromszor 100 ml vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A fehér, szilárd maradékot etil-acetátból átkristályosítjuk.
5,5 g tiszta terméket kapunk; op.: 140,1 — 141,1°C.
NMR-spektrum vonalai (aceton-d6/DMSO -d6): 11 (1H, széles s), 6,68 (1H, m), 6,64 (IH,
d), 6,4 (IH, dd) ppm.
IV. példa
5- Klőr-4-(trifluor-metil)-2-piridon (a II. táblázatban feltüntetett 37. vegyület előállítása
10,2 g (62,5 mmól) 4-(trifluor-metil)-2-piridon, 8,4 g (62,9 mmól) N-klór-szukcinimid és 45 ml kloroform elegyét 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet szűrjük, és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A fehér, szilárd maradékot etil-acetáttal extraháljuk. Az etil-acetátos oldatot vízzel és vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot aceton és benzil elegyébői átkristályosítjuk. 8,5 g terméket kapunk; op.: 173,5— 174,5°C.
NMR-spektrum vonalai (DMSO-d6): 7,94 (IH, s), 6,95 (IH, s) ppm.
V. példa
5-Bróm-4-(trifIuor-metil)-2-piridon (a II. táblázatban feltüntetett 38. sz. vegyület) előállítása g (61 mmól) 4-(trifluor-metil)-2-piridon 20 ml ecetsavval készített oldatához 6,3 ml (0,122 mól) brómot adunk. A reakcióelegyet 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd lehűlni hagyjuk, és vizes nátrium-tioszulfát oldatba öntjük. A vizes elegyet etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot vizes nátrium-klorid oldattal, telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal, majd ismét vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot etil-acetát és benzin elegyébői átkristályosítjuk. 6,3 g terméket kapunk.
NMR-spektrum vonalai (CDCI3/DMSO-d6): 7,72 (IH, s), 6,90 (IH, s) ppm.
VI. példa
3.5- Diklór-4-(trifluor-metil)-2-piridon (a
II. táblázatban feltüntetett 39, vegyület) előállítása g (61 mmól) 4-(trifIuor-meti 1)-2-piridon, 8,6 g (64,4 mmól) N-klór-szukcinimid és 45 ml acetonitril elegyét 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyhez újabb 8 g (60 mmól) N-klór-szukcinimidet adunk, és a forralást még 4 órán át folytatjuk. Ekkor az elegyhez ismét 3,5 g (26 mmól) N-klór-szukcinimidet adunk, és az elegyet még 1 órán át forraljuk. Az acetonitrilt csökkentett nyomáson lepároljuk, a maradékot vízben oldjuk, és a vizes oldatot etil-acetáttal extraháljuk. A szerves oldatokat egyesítjük, vízzel és vizes nátrium-klorid oldattal, mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. Állás közben kristályosodó narancssárga gumiszerü anyagot kapunk. A terméket benzinnel eldörzsöljük. A szennyezett terméket sárga kristályokként kapjuk. A benzines anyalúgot csökkentett nyomáson bepároljuk, és a gumiszerű maradékot kromatografálással tisztítjuk. Adszorbensként szilikagélt, eluálószerként 5 térfogat% metanolt tartalmazó diklór-metánt használunk. További terméket kapunk. A két termékfrakciót egyesítjük, aceton és benzin elegyébői átkristályosítjuk. 3 g cím szerinti vegyületet kapunk; op.: 181,9—182,8°C.
NMR-spektrum jellemző vonala (aceton-d6): 7,9 (IH, s) ppm.
VII. példa
3.5- Dibróm-4-(trifluor-metil)-2-piridon (a
II. táblázatban feltüntetett 40. sz. vegyület) előállítása
5g (31 mmól) 4-(trifluor-metil)-2-piridon, 13,7 g (77 mmól) N-bróm-szukcinimid és 50 ml kloroform elegyét 1 órán át nitrogén atmoszférában visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet lehűlni hagyjuk, majd vízbe öntjük, és kloroformmal extraháljuk. A szerves oldatokat egyesítjük, vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott nyers terméket etil-acetát és petroléter elegyével eldörzsölve tisztítjuk. Az anyalúgokat kromatografálással tisztítjuk; adszorbensként szilikagélt, eluálószerként etil-acetátot kapunk. A két termékfrakciót egyesítjük. 4,31 g cím szerinti terméket kapunk.
-7197660
NMR-spektrum jellemző vonala (aceton-d6): 8,0 (s) ppm.
Vili. példa
4,5-Bisz(trifluor-metil)-2-piridon (a II. táblázatban feltüntetett 41. sz. vegyület) előállítása
2-Klór-4,5-bisz (trifluor-metil) -piridint a
III. példában leírtak szerint hidrolizálunk, azzal a különbséggel, hogy a reakcióelegyet 24 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 3 órán át 80°C-on tartjuk. A nyers terméket kromatografálással tisztítjuk; adszorbensként szilikagélt, eluálószerként 10 térfogat% metanolt tartalmazó diklór-metánt használunk. 340 mg fehér, szilárd terméket kapunk; op.: 173,7—175,0°C.
NMR-spektrum vonalai (CDC13/DMSO-d6): 7,8 (IH, s), 6,95 (IH, s) ppm.
IX. példa
2- Bróm-6-klór-4-(trifluor-metil)-anilin (a
III. táblázatban feltüntetett 42. sz. vegyület) előállítása g (26 mmól) 2-klór-4-(trifluor-metil) -anilint szobahőmérsékleten 60 ml jégecettel elegyítünk, és az elegyet 15°C-ra hütjük. Az elegybe gyors keverés közben 4,1 g (26 mmól) brómot csepegtetünk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, és további 1 órán át keverjük. Az elegyből sűrű, fehér csapadék válik ki.
A reakcióelegyhez 2 g nátrium-metabiszulfitot adunk. Az elegyet szűrjük, a fehér szilárd anyagot 200 ml telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal kezeljük, és kétszer 100 ml éterrel extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítjük, 50 ml telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal és kétszer 50 ml vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. 3,5 g színtelen olajos terméket kapunk.
NMR-spektrum vonalai (CDCI3): 7,54 (2H dm), 4,83 (2H, széles s) ppm.
X. példa
3- Bróm-5-klór-4-fluor-benzotrifluorid (a
III. táblázatban feltüntetett 43. sz. vegyület) előállítása ml 40%-os fluorbórsav-oldathoz gyors keverés közben, —5°C és 0°C közötti hőmérsékleten 19,7 g 2-bróm-6-klór-4-(trifluor-metil)-anilint adunk. Az elegybe 0°C-nál alacsonyabb hőmérsékleten 4,95 g (72 mmól) nátrium-nitrit 8 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 4 órán át 0°Con keverjük, majd vákuumban szűrjük, és a sárga, szilárd anyagot kétszer 20 ml hideg metanollal és kétszer 20 ml hideg dietil-éterrel mossuk. A kapott fehér szilárd anyagot éjszakán át csökkentett nyomáson foszfor-pentoxid fölött szárítjuk. 20 g tiszta 2-bróm-6-klór-4- (trifluor-metil)-benzol-diazónium-tetrafluor-borátot kapunk.
Infravörös spektrum jellemző sávja (nujol): 2300 cm-1.
g (59 mmól) 2-bróm-6-klór-4-(trifluor-metil )-benzol-diazónium-tetrafluor-borátot két. egyenként 10 g-os részletben mikroégővel pirolizálunk.
A pirolízis maradékát 20 ml vízzel és 20 ml telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal elegyítjük, és az elegyet kétszer 50 ml dietil éterrel extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítjük, 25 ml telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldat tál és kétszer 25 ml vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítják, és az étert gyors desztillációval eltávolítjuk. A maradékot golyós csővel felszerelt készülékben desztilláljuk. 3,7 g terméket kapunk; fp.: 130—140°C.
NMR-spektrum vonalai (CDC13):7,76 (IH dd), 7,66 (IH, dd) ppm.
XI. példa
3,5-Dibróm-4-fluor-benzo-trifluorid (a III. táblázatban feltüntetett 44. sz. vegyület) előállítása
A X. példában leírtak szerint járunk el, azonban 2,6-dibróm-4-(trifluor-metil) -anilinből indulunk ki, és a diazóniumsót 40%-os íluorbórsav és víz 1:1 arányú elegyében állítjuk elő.
NMR-spektrum jellemző vonala (CDC13):
7,8 (2H, dq) ppm.
1. példa
-(2,6-Difluor-4-( trifluor-metil)-fenil)-4-(trifluor-ínetií)-2-piridon (az I. táblázatban feltüntetett 20. ~z. vegyület) előállítása
1,5 g (9,2 mmól) 4-(trifluor-metil)-2-piridon, 9,2 g (46 mmól) 3,4,5-trifluor-benzotrifluorid, 6,3 g (46 mmól) kálium-karbonát és 40 rr.l dimetil-formarnid elegyét 5 órán át nitrogén atmoszférában 100°C-on erélyesen keverjük. A reakcióelegyet 100 ml vízbe öntjük, híg vizes sósavoldattal megsavanyítjuk, és kétszer 75 ml kloroformmal extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, háromszor 100 ml vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. Az olajos maradékot szilikagélen kromatografálva tisztítjuk; eluálószerként 2:1 térfogatarányú benzin : dietil-éter elegyet használunk. A terméket benzin és dietil-éter elegyéből kristályosítjuk. 680 mg fehér, szilárd terméket kapunk; op.: 136— 137°C.
NMR-spektrum vonalai (aceton-d6): 8,10 (IH, m), 7,9 (2H, d), 7,1 (IH, m), 6,76 (IH, dd) ppm.
2. példa
Az 1. példában leírt eljárással állítjuk elő a következő vegyületeket a megfelelő (II) általános képletű vegyületek (Hal=fluofatom) és (III) általános képletű vegyületek reakciójával:
(i) 1 - (2-Klór-6-fluor-4- (trifluor-metil) -fenil) :3-klór-5-(trifluor-metil) -2-piridon (az I.
-8197660 táblázatban feltüntetett 1. sz. vegyület); op.: 117— 117,5°C. A reakcióelegyet 6 órán át 80°Con tartjuk.
NMR-spektrum vonalai (aceton-d6): 8,42 (IH, m), 8,21 (IH, d), 8,05 (IH, s), 8,0 (IH,
d) ppm.
(ii) 1 - (2-Klór-6-fluor-4- (trifluor-metil) -fenil)-3,5-dibróm-2-piridon (az I. táblázatban feltüntetett 6. sz. vegyület); op.: 148,8— 149,2°C. A reakcióelegyet 4 órán át 110°C-on tartjuk.
NMR-spektrum vonalai (aceton-d6): 8,12 (IH, d), 8,05 (IH, d), 8,0 (IH, s), 7,9 (IH, d) ppm.
(iii) 1- (2,6-Difluor-4- (trifluor-metil)-fenil)-3-klór-5-(trifluor-metil)-2-piridon (az I. táblázatban feltüntetett 14. sz. vegyület); op.: 104—105°C. A reakcióelegyet 6 órán át 140°Con tartjuk.
NMR-spektrum vonalai (aceton-d6): 8,4 (IH, m), 8,1 (IH, d), 7,75 (2H, d) ppm.
(iv) 1 - (2,6-Difluor-4- (trifluor-metil) - f enil)-5-klór-2-piridon (az I. táblázatban feltüntetett 16. sz. vegyület); op.: 152—153°C. Az elegyet 2 órán át 100°C-on tartjuk.
NMR-spektrum vonalai (CDCI3): 7,40 (2H
d), 7,40 (IH, dd), 7,22 (IH, dd), 7,63 (IH, dd) ppm.
(vj 1 - (2,6-Difluor-4- (trifluor-metil)-fenil )-3,5-bisz (trifluor-metil)-2-piridon (az I. táblázatban feltüntetett 19. sz. vegyület). A reakcióelegyet 16 órán át 80°C-on, majd 24 órán át 100°C-on tartjuk.
NMR-spektrum vonalai (CDC13): 8,00 (IH, s), 7,80 (IH, s), 7,44 (2H, d) ppm.
(vi) 1 - (2,6-Difluor-4- (trifluor-metil) -fenil)-5-klór-4- (trifluor-metil) -2-piridon (az I. táblázatban feltüntetett 21. sz. vegyület); op.: 134,9—136°C. A reakcióelegyet 12 órán át 80aC-on tartjuk.
NMR-spektrum vonalai (aceton-d6): 8,20 (IH, s), 7,80 (2H, d), 7,12 (IH, s) ppm.
(vii) 1- (2,6-Difluor-4- (trifluor-metil)-fenil)-5-bróm-4-(trifluor-metil)-2-piridon (az I. táblázatban feltüntetett 22. sz. vegyület). A reakcióelegyet 6 órán át 80°C-on, majd 10 órán át 100°C-on tartjuk.
NMR-spektrum vonalai (CDC13): 7,47 (2H, d), 7,40 (IH, s), 7,1 (IH, s) ppm.
3. példa l-(2-Klór-6-f!uor-4-(trifluor-metil)-feniI)-4-(trifluor-metil)-2-piridon (az I. táblázatban feltüntetett 8. sz. vegyület) előállítása
0,33 g 50 tömeg%-os ásványolajos nátrium-hidrid diszperziót (=6,7 mmól nátrium-hidrid) nitrogénnel átöblített, száraz lombikban kétszer 5 ml könnyű benzinnel mosunk. Ezután a lombikba 20 ml dimetil-formamidot mérünk be, az elegyet szobahőmérsékleten gyengén keverjük, és az elegybe részletekben, lassú ütemben 1 g (6,1 mmól) 4-(trifluor-metil)-2-piridont adagolunk. Az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten tartjuk, majd
4,3 g (20 mmól) 3-klór-4,5-difluor-benzotrifluoridot adunk hozzá, és a kapott elegyet 3 órán át 50°C-on tartjuk. A reakcióelegyet 100 ml vízzel óvatosan hígítjuk, híg vizes sósavoldattal megsavanyítjuk, és kétszer 75 ml kloroformmal extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítjük, háromszor 100 ml vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott fehér, olajos-szilárd maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként 4:1 térfogatarányú benzin : dietil-éter elegyet használunk. A terméket ciklohexánból átkristályosítjuk. 200 mg terméket kapunk; op.:
145.5— 146,5°C.
NMR-spektrum vonalai (aceton-d6): 7,92 (IH, széless), 7,78 (IH, d), 7,63 (IH, d), 7,00 (1H, m), 6,62 (IH, dd) ppm.
4. példa
A 3. példában leírt eljárással állítjuk elő a következő vegyületeket a megfelelő (II) általános képletű vegyűletek (Hal=fluoratom) és (III) általános képletű vegyűletek reakciójával:
(i) 1- (2-Klór-6-fluor-4- (trifluor-metil) fenil) -5-(trifluor-metil) -2-piridon (az I. táblázatban feltüntetett 2. sz. vegyület); op.:
132.6— 133°C. A reakcióelegyet 3órán át 50°Con, majd 5 órán át 80°C-on tartjuk.
NMR-spektrum vonalai (aceton-d6): 8,32 (IH, széles s), 7,95 (2H, széles s), 7,9 (IH, dd), 6,8 (IH, d) ppm.
(ii) 1- (2-Klór-6-fluor-4- (trifluor-metil) -fenil )-5-klór-2-piridon (az I. táblázatban feltüntetett 3. sz. vegyület); op.: 143—143,9°C. A reakcióelegyet 5 órán át 50°C-on, majd 16 órán át 90°C-on tartjuk.
NMR-spektrum vonalai (CDC13): 7,65 (IH m), 7,45 (IH, m), 7,42 (IH, dd), 7,18 (IH, d), ¢),62 (1H, d) ppm.
(iii) l-(2-Klór-6-fluor-4-(trifluor-metil)- fenil) -3-bróm-5-(trifl uor-metil)-2-piridon (az
1. táblázatban feltüntetett 4. sz. vegyület); op.: 99,9—100,3°C. A reakcióelegyet 8 órán at 80°C-on, majd 16 órán át 100°C-on tartjuk.
NMR-spektrum vonalai (aceton-d6): 8,5 ilH, m), 8,45 (IH, m), 8,1 (IH, m) ppm.
(iv) 1- (2-Klór-6-fluor-4- (trifluor-metil)-fenil)-3,5-diklór-2-piridon (az 1. táblázatban feltüntetett 5. sz. vegyület); op.: 143,2— 144,1°C. A reakcióelegyet 6 órán át 110°C-on tartjuk.
NMR-spektrum vonalai (CDC13): 7,68 (IH, s), 7,62 (IH, d), 7,5 (IH, dd), 7,15 (IH,
c) ppm.
(v) 1- (2-KIór-6-fluor-4- (trifluor-metil) -fenil) -3,5-bisz (trifluor-metil) -2-piridon (az
1. táblázatban feltüntetett 7. sz. vegyület); cp.: 114,0—114,8°C. A reakcióelegyet 16 órán át 80°C-on tartjuk.
NMR-spektrum vonalai (aceton-d6): 8,72 (IH, s),8,40 (IH, s),8,04 (IH, s) 7,96 (IH, d) ppm.
(vi) 1- (2-Klór-6-fluor-4- (trifluor-metil)-fenil) -5-bróm-4- (trifluor-metil) -2-piridon (az I. táblázatban feltüntetett 10. sz. vegyület)
-9197660 op.: 119—120°C. A reakcióelegyet 16 órán át 100°C-on tartjuk.
NMR-spektrum vonalai (CDC13): 7,7 (IH, s), 7,5 (IH, d), 7,45 (IH, s), 7,1 (IH, s) ppm.
(vii) I- (2-Klór-6-fluor-4- (trifluor-metil) -fenil) -4,5-bisz( trifluor-metil) -2-piridon (az
I. táblázatban feltüntetett 11. sz. vegyület). A reakcióelegyet 24 órán át 90°C-on tartjuk.
NMR-spektrum vonalai (aceton-d6): 8,6 (IH, s), 8,0 (IH, m), 7,9 (IH, m), 7,25 (IH, s) ppm.
(viií) 1 - (2-Klór-6-fluor-4- (trifluor-metil) -fenil) -3,5-diklór-4-(trifluor-metil)-2-piridon (az I. táblázatban feltüntetett 12. sz. vegyület): op.: 179,7—180,9°C. A reakcióelegyet 48 órán át 90°C-on tartjuk.
NMR-spektrum vonalai (aceton-d6/CDCl3 8,0 (IH, s), 7,85 (IH, m), 7,8 (IH, dd) ppm.
(ix) 1- (2-Klór-6-fluor-4- (trifluor-metil)-fenil) -3,5-dibróm-4- (trifluor-metil) -2-piridon (az I. táblázatban feltüntetett 13. sz. vegyület); op.: 176,3—176,8°C. A reakcióelegyet 16 órán át 80°C-on tartjuk.
NMR-spektrum vonalai (aceton-d6): 8,44 (IH, s), 8,40 (IH, d), 8,12 (IH, s) ppm.
(x) 1- (2,6-Diklór-4- (trifluor-metil) -fenil) -3-klór-5-(trifluor-metil)-2-piridon (az I. táblázatban feltüntetett 23. sz. vegyület); op.:
134.2— 134,8°C. A reakcióelegyet 12 órán át 100°C-on tartjuk.
NMR-spektrum vonalai (aceton-d6): 8,50 (IH, m), 8,30 (IH, d), 8,22 (2H, s) ppm.
(xi) 1- (2,6-Diklór-4-(tri fluor-metil)-fenil )-3,5-bisz(trifluor-metil)-2-piridon (az I. táblázatban feltüntetett 24. sz. vegyület); op.:
146.2— 147,0°C. A reakcióelegyet 16 órán át 95°C-on tartjuk.
NMR-spektrum vonalai (aceton-d6): 8,50 (IH, s), 8,42 (IH, m), 8,16 (2H, s) ppm.
(xii) 1- (2,6-Diklór-4-(trifluor-metil) -fenil)-4-(trifluor-metil)-2-piridon (az I. táblázatban feltüntetett 25. sz. vegyület); op.:
143.6— 144,1°C. A reakcióelegyet 2 órán át 20°C-on keverjük, majd 3 órán át 80°C-on tartjuk.
NMR-spektrum vonalai (aceton-d6): 8,1 (2H, széles s), 7,92 (IH, d), 7,1 (IH, m), 6,8 (IH, dd) ppm.
(xiii) 1 - (2,6-Dik lór-4- (trifluor-metil) -fenil) -4-(klór-difluor-metil) -2-piridon (az I. táblázatban feltüntetett 27. sz. vegyület); op.:
146.7— 147,2°C. A reakcióelegyet 20 órán át 80°C-on tartjuk.
NMR-spektrum vonalai (aceton-d6): 8,10 (2H, s), 7,8 (IH, dm), 6,92 (IH, m), 6,64 (IH, dd) ppm.
(xiv) 1- (2,6-Diklór-4-(trifluor-metil j-fenil)-5-klór-4-(trifluor-metil)-2-piridon (az I. táblázatban feltüntetett 28. sz. vegyület); op.: 149—151°C. A reakcióelegyet 21 órán át 90°Con tartjuk.
NMR-spektrum vonalai (CDC13): 8,12 (3H s), 7,18 (IH, s) ppm.
(xv) 1 - (2,6-Diklór-4- (trifluor-metil) -fenil)-5-bróm-4-(trifluor-metil)-2-piridon (az I. táblázatban feltüntetett 29. sz. vegyület); op.: 10
147—149°C. A reakcióelegyet 21 órán át 90°Con tartjuk.
NMR-spektrum vonalai (aceton-d6): 8,21 (IH, s), 8,12 (2H, s), 7,18 (IH, s) ppm.
• xvi) 1- (2,6-Diklór-4-(trifluor-metil) -fenil) -4,5-bisz-(trifluor-metil) -2-piridon (az I. táblázatban feltüntetett 30. sz. vegyület); op.:
129.2— 131,3°C. A reakcióelegyet 16 órán át 90°C-on tartjuk.
NMR-spektrum vonalai (aceton-d6): 8,6 (IH, s), 8,1 (2H, s), 7,25 (IH, s) ppm.
(xvii) 1- (2,6-Diklór-4- (trifluor-metil) -fenil) -3,5-diklór-4- (trifluor-metil)-2-piridon (az
1. táblázatban feltüntetett 31. sz. vegyület); op.: 202,1—203,2°C. A reakcióelegyet 48 órán át 90°C-on tartjuk.
NMR-spektrum vonalai (aceton-d6): 8,15 (IH, s), 8,10 (2H, s) ppm.
(xviii) l-(2-Bróm-6-klór-4-(trifluor-metil)-fenil)-4-(trifluor-metil)-2-piridon (az 1. táblázatban feltüntetett 32. sz. vegyület); op.:
151.2— 151,8°C. A reakcióelegyet 16 órán át 90°C-on tartjuk.
NMR-spektrum vonalai (aceton-d6): 8,32 (lH,s),8,04 (lH,s),7,92 (IH, dm), 7,12 (IH, m), 6,8 (IH, dd) ppm.
{xix) 1 - (2,6-Dibróm-4- (trifluor-metil) -fenil) 4-(trifluor-metil)-2-piridon (az I. táblázatban feltüntetett 33. sz. vegyület); op.:
155,8—156,5°C. A reakcióelegyet 21 órán át 80°C-on tartjuk.
NMR-spektrum vonalai (aceton-d6): 8,24 (2H, s),7,80 (IH, dm), 6,98 (IH, m),6,7 (IH, dd) ppm.
5. példa
-(2,6-Difluor-4-( trifluor-metil )-f enil )-4-(trifluor-metil)-2-piridon (az I. táblázatban feltüntetett 20. sz. vegyület előállítása mg (6,1 mmól) fémnátrium 10 ml etanollal készített oldatához részletekben 1 g (6,1 mmól) 4-(trifluor-metil)-2-piridont adunk. A reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd az acetont csökkentett nyomáson lepároljuk, és a maradékot 10 inl vízmentes dimetil-acetamidban oldjuk. Az elegyhez 2,4 g (12 mmól) 3,4,5-trifluor-berzotrifluoridot adunk, és az oldatot 4 órán át 110°C-on tartjuk. A dimetil-acetamidot csökkentett nyomáson lepároljuk, és a maradékhoz 20 ml vizet és 50 ml kloroformot adunk. A kloroformos fázist elválasztjuk, háromszor 30 ml vízzel mossuk, szárítjuk, majd bepároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként 4:1 térfogatarányú benzin : dietil-éter elegyet használunk. A kapott terméket benzin és dietil-éter elegyéből átkristályosítjuk. 220 mg terméket kapunk.
6. példa
Az 5. példában leírt eljárással állítjuk elő a következő vegyületeket a megfelelő (II) általános képletű vegyületek (Hal=fluoratom) és (III) általános képletű vegyületek reagáltatásával:
-10197660 (i) 1- (2,6-Difluor-4- (trifluor-metil) -fenil )-5-(trifluor-metil)-2-piridon (az I. táblázatban feltüntetett 15. sz. vegyület); op.: 118,6— 119,2°C. A reakcióelegyet 3 órán át 130°C-on tartjuk.
NMR-spektrum vonalai (aceton-d6): 8,5 (IH, m), 7,9 (IH, dd), 7,85 (2H, d), 6,9 (IH,
d) ppm.
(ii) 1 (2,6-Difluor-4-( trifluor-metil)-fenil)-3,5-diklór-2-piridon (az 1. táblázatban feltüntetett 18. sz. vegyület); op.: 132,8—134,2°C A reakcióelegyet 10 órán át 110°C-on tartjuk.
NMR-spektrum vonalai (aceton-d6): 7,7 (IH, d), 7,44 (2H, d), 7,2 (IH, széles d) ppm.
7. példa l-(2,6-Difluor-4-(trifluor-metil)-fenil)-3-bróm-5-(trifluor-metil)-2-piridon (az I. táblázatban feltüntetett 17. sz. vegyület) előál1,7 g (5 mmól) l-(2,6-difluor-4-(trifluor- metil)-fenil) - 5- (trifluor-metil) -2-piridon 20 ml vízmentes dimetil-formamiddal készített oldatához 800 mg (5 mmól) brómot adunk. A reakcióelegyet 3 órán át 120°C-on keverjük, majd lehűlni hagyjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. Az olajos maradékot 30 ml kloroformban oldjuk. Az oldatot 30 ml vízzel mossuk, szárítjuk, bepároljuk, és a maradékot benzinből kristályosítjuk. 260 mg terméket kapunk: op.: 87,5—88°C.
8. példa l-(2-Klór-6-fluor-4-(trifluor-metiI)-fenil)-5-klór-4-(trifluor-metil)-2-piridon (az I. táblázatban feltüntetett 9. sz. vegyület) előállítása
0,54 g 50 tömeg%-os ásványolajos nátrium-hidrid diszperziót (=11 mmól) nátrium-hidrid) nitrogénnel átöblített száraz lombikban dietil-éterrel mosunk. A lombikba dimetil-formamidot (5 ml) mérünk be, és az elegybe szobahőmérsékleten, gyenge keverés közben 2 g (10 mmól) 5-klór-4-(trifluor-metil)-2-piridon 15 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük. Az elegyhez 0,4 ml (2 mmól) 1,4,7,10,13-pentaoxa-ciklopentadekánt, majd 4,4 g (20 mmól) 3-klór-4,5-difluor-benzotrifluoridot adunk, és az elegyet 24 órán át 85°C-on tartjuk. A reakcióelegyet óvatosan vízbe öntjük, és etil-acetáttal extraháljuk. A szerves extraktumot vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. Az olajos maradékot benzinnel eldörzsöljük, és a kivált szilárd anyagot etil-acetát és benzin elegyéből átkristályositjuk.
960 mg terméket kapunk; op.: 128,5—129,7°C.
NMR-spektrum vonalai (CDC13): 7,7 (IH, s), 7,5 (IH, dd), 7,3 (IH, d), 7,1 (IH, s) ppm.
9. példa
1-(2,6-Diklór-4-( trifluor-metil )-fenil)-4-(trifluor-metil)-2-tiopiridon (az I. táblázatban feltüntetett 26. sz. vegyület) előállítása
0,3 g (0,8 mmól) l-(2,6-diklór-4-(trifluor-metil) -fenil) -4- (trifluor-metil) -2-piridont (az
1. táblázatban feltüntetett 25. sz. vegyület)
1,2 ml piridinben oldunk, és az oldatot nitrogéngázzal alaposan átöblítjük. Az elegyhez 0,25 g (1,13 mmól) foszfor-pentaszulfidot adunk, és a kapott oldatot 24 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűlni hagyjuk, vizet adunk hozzá, és néhány percig enyhén melegítjük. Az elegyet etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A nyers maradékot szilikagélen végzett kromatografálással tisztítjuk; eluálószerként 5 térfogat% dietil-étert tartalmazó benzint használunk. A kapott terméket benzinnel eldörzsöljük. 6 mg cím szerinti terméket kapunk.
NMR-spektrum vonalai (aceton-d6): 8,0 (IH, d), 7,95 (2H, s), 7,77 (IH, d), 7,05 (IH, dd) ppm.
10. példa
Az Ínszekticid hatás vizsgálata
Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó kompozíciók ínszekticid hatását a következőképpen vizsgáltuk:
A vizsgálandó vegyületeket 1 térfogatrész aceton és 1 térfogatrész etanol elegyében oldottuk (tömény oldatokat készítettünk), és az oldatot 0,1 térfogat% Synperonic NX nedvesítőszert tartalmazó vízzel a kívánt végső koncentrációra hígítottuk. Az így kapott kompozíciókat a hordozóanyagokra (például a rovar által fogyasztható növényre vagy szűrőpapírra) és/vagy a rovarokra permeteztük, és meghatározott idő elteltével megállapítottuk a rovarok pusztulási arányát.
A kísérleti körülményeket a IV. táblázatban közöljük, ahol a „kontakt” megjelölés azt jelenti, hogy a rovart és a hordozóanyagot, míg a „maradék” megjelölés azt jelenti, hogy csak a hordozóanyagot kezeltük a vizsgálandó kompozícióval.
Az észlelt eredményeket az V. táblázatban közöljük. Az V. táblázatban az A jelzés 80—100%-os pusztulást, a B jelzés 50—79%os pusztulást, míg a C jelzés 0—49%-os pusztulást jelöl.
-11197660
IV. táblázat
A kísérlet jele Vizsgált rovar Hordozóanyag/ táplálék A kísérlet típusa A kísérlet tartama (napok)
Mii Nilaparvata lugens (barna szöcske) rizsnövény kontakt 5
' MD Husca domestica (házilégy; kifejlett példányok) gyepot/cukor kontakt 1
BG Blattella germanica (csótány; bábok) műanyag tányér/borjuhus maradók 5
HV Heliothis virescens gyapotlevél maradék 3
CP Chilo pártállás (kukorica-fúróbogár) olajrepce- -levél maradék, 3
DB Diabrotica balteata · (gyökérféreg; lárvák) szűrőpapír/ kukorica szem maradék 3
V. táblázat;
A vegyület sorszáma A hatóanyag mennyisége ppm Inszekticid aktivitás
NI MD BG HV CP DB
1. 500 C A A C c C
2. 500 c A B G c C
3· 500 c A C C c C
4. 500 c A A C G C
5· 500 B A C C C C
6. 500 c A 0 A B c
7· 500 σ 0 0 0 - 0
8. 500 A A A C A c
9. 500 A A A A A B
10. 500 A A A B A c
11. 250 C A A B - c
12. 500 A C A C C c
13. 500 C C C C - c
14. 500 B A A c c A
15- 500 C C C c c c
16. 500 0 B 0 c 0 c
17- 500 c A A c c G
18. 500 c A B B C C
19. 440 G C G C - A
20. 500 c A A c A C
21. 500 c A A A A G
22. 500 A A A B A B
23- 500 B A A C A C
24. 500 C 0 C C - C
25- 500 A A A A A -
26. 500 C A A 0 A c
-12197660
24
V, Sáblázab /folytatás/
A vegyület sorszáma A hatóanyag mennyisége ppm Inszekticid aktivitás
NL MD BG KV CP DB
27. 500 A A A A A B
28. 5OO B A A A A C
29. 500 A A A A A C
30. 250 C A A c - C
31. 500 C C A c C C
32. 500 B A A A A 0
33. 500 C A B A A C
11. példa
A 29. sz. vegyület inszekticid hatásának vizsgálata
A 29. sz. vegyület felhasználásával a 10. példában leírt módon 100, 50, 25, 12,5, illetve 6,25 ppm hatóanyagtartalmú kompozíciókat készítettünk, és a kompozíciókkal a 10. példában közöltek szerint házilegyeket (Musca domestica) kezeltünk. 48 óra elteltével megszámláltuk az elpusztult házilegyeket. A pusztulási %-ot a VI. táblázatban közöljük. A VI.
táblázatban megadott számadatok három-három párhuzamos kísérletsorozat átlagértékei.
VI. táblázat
A kísérlet sorszáma Pusztulási % 48 óra elteltével
100 ppm 50 ppm 25 ppm 12,5 ppm 6,25 ppm
1. 100 100 90 53 10
2. 93 65 50 32 23
3. 100 92 57 28 7
4. 100 100 92 77 42
5. 97 68 38 17 5
6. 78 53 32 18 7
7. 100 98 73 28 3
8. 100 100 83 52 42
9. 100 87 65 38 5
10. 98 77 30 25 0
12. példa
Nedvesíthető porkészítmény előállítása
A komponensek őrléses homogenizálásával állítjuk elő a következő összetételű nedvesíthető porkészítményt:
1. sz. vegyület. 80,0 tömeg%
Szilikagél 8,0 ”
Nátrium-ligninszulfonát 2,5
Kalcium-dodecil-benzol-szulfonát 1,5
Porcelánföld 8,0
13. példa
Emulgeálható koncentrátum előállítása
A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű emulgeálható koncentrátumot:
60 6. sz. vegyület 10,0tömeg%
Synperonic NP13 (nonil-fenol etilén-oxiddal képezett kondenzátuma) 2,5
Kalcium-dodecil-benzol85 -szulfonát 2,5
-13197660
Aromasol H (alkil-benzolok keveréke; oldószer)
q.s. ad 100,0 ”
A kompozíció vízzel könnyen hígítható, és vizes hígítás után permetezéssel vihető fel a kezelendő területre.
14. példa
Emulgeálható koncentrátum előállítása
A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű emulgeálható koncentrátumot:
29. sz. vegyület l,0tömeg%
Synperonic ΟΡΙΟ (oktil-fenol etilén-oxiddal képezett kondenzátuma) 3,0
Kalcium-dodecil-benzol-szulfonát 2,0 ”
Aromasol H 94,0 ”
A kompozíció vízzel könnyen hígítható, és vizes hígítás után permetezéssel vihető fel a kezelendő területre.
15. példa
Nedvesíthető porkészítmény előállítása
A komponensek őrléses homogenizálásával állítjuk elő a következő összetételű nedvesíthető porkészítményt:
14. sz. vegyület 25,0 tömeg%
Szilícium-dioxid 10,0
Nátrium-ligninszulfonát 5,0 ”
Nátrium-lauril-szulfát 2,0 ”
Kaolinit q.s. ad 100,0
A kompozíció vízzel könnyen hígítható, és a kapott folyékony készítmény permetezéssel vihető fel a kezelendő területre.
16. példa
Nedvesíthető porkészítmény előállítása
A komponensek őrléses homogenizálásával állítjuk elő a következő hető porkészítményt:
16. sz. vegyület Nátrium-ligninszulfonát Nátrium-lauril-szulfát Kaolinit összetételű nedvesít1,0 tömeg%
5,0 ”
2,0 ’’
92,0 ”
A kompozíció vízzel könnyen hígítható, és a kapott folyékony készítmény permetezéssel vihető fel a kezelendő területre.
17. példa
Nedvesíthető porkészítmény előállítása
A komponensek őrléses homogenizálásával állítjuk elő a következő összetételű nedvesíthető porkészítményt:
21. sz. vegyület 40,0 tömeg%
Szilícium-dioxid 20,0 tömeg%
Kalcium-ligninszulfonát 5,0
Nátrium-lauril-szulfát 2,0 ”
Kaolinit q.s. ad 100,0 ”
A kompozíció vízzel könnyen hígítható; a kapott folyékony készítmény permetezéssel vihető fel a kezelendő területre.
18. példa
Beporzószer előállítása
A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű, növényekre vagy más felületekre közvetlenül felvihető beporzószert:
sz. vegyület l,0tömeg%
Talkum 99,0 ”
19. példa
Folyékony koncentrátum előállítása
A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű, paraffin szénhidrogén oldószerrel végzett hígítás után igen kis térfogatú technikával felvihető folyékony koncentrátumot:
19. sz. vegyület 25,0 tömeg%
Solvesso200 (szénhidrogén hígítószer) 75,0
20. példa
Mikrokapszulás szuszpenziós koncentrátum előállítása
A következő összetételű mikrokapszulás 25 szuszpenziós koncentrátumot állítjuk elő:
2. sz. vegyület 1,0 tömeg%
Aromasol H 10,0 ”
Toluol-di-izocianát 3,0
Eiilén-diamin 2,0 ”
Poli (vin i I-a lkohol) 2,0
Bentonit 1,5
Keltről (poliszacharid) 0,1 ”
Víz 80,4 ”
A szuszpenziós koncentrátum vízzel hígítható, és víz„el hígítva permetezéssel vihető fel a kezelendő területre.
21. példa
Szuszpenziós koncentrátum előállítása
A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű szuszpenziós koncentrátumot:
3. sz. vegyület 20,0 tömeg%
Nátrium-ligninszulfonát 5,0 ”
Nátrium-lauril-szulfát 3,0
Propilén-glikol 10,0 ’’
Bentonit 2,0 ”
Keltről (poliszacharid) 0,1 ”
Proxel (baktericid
hatóanyag) 0,1
Víz 63,3
22. példa
Beporzószer előállítása
A komponensek összeőrlésével állítjuk elő
a következő összetételű porkoncentrátumot:
4. sz. vegyület 10 tömeg%
Szilícium-dioxid 20 ”
Magnézium-karbonát 70 ”
tömegrész fenti összetételű koncentrátumot 90 tömegrész talkummal összekeverve 1 tömeg% hatóanyagot tartalmazó, a kezelendő területre közvetlenül felvihető kompo65 zíciót kapunk.
-14197660
23. példa
Aeroszol-koncentrátum előállítása
A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű koncentrátumot: 29. sz. vegyület 10 tömeg%
Taglózó hatású adalékanyag (esetleges komponens, el is hagyható) 30 ”
Solvesso 100 (alkil-benzo-lok elegye, oldószer) q.s. ad 100
Ezt a koncentrátumot frigén gázzal öszszekeverve, atmoszferikus nyomásnál nagyobb nyomáson palackba töltve alakítjuk aeroszolos készítménnyé.
24. példa
Aeroszol előállítása
A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű aeroszolt:
A 23. példa szerinti összetételű aeroszolkoncentrátum 1 tömeg%
Szagtalan kerozin 25 ”
Calor 48 (folyékony pro-pángáz; propellens) 62 ”
Metilén-diklorid 12
25. példa
Közvetlenül felhasználható folyékony készítmény előállítása
A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű, közvetlenül felhasználható folyékony készítményt:
A 23. példa szerinti összetételű aeroszol-koncentrátum 1 tömeg%
Szagtalan kerozin 99
26. példa
Ködképzőszer előállítása
A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű kődképzőszert:
29. sz. vegyület Taglózó hatású adalék- 10 tömeg%
anyag (esetleges komponens, el is hagyható) 25
Solvesso 200 50 ”
Exsol D200/240 (paraffin szénhidrogén oldószer) q.s. ad 100
27. példa
Olajjal és vízzel hígítható koncentrátum előállítása
A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű, olajjal és vízzel hígítható koncentrátumot:
5. sz. vegyület 3 tömeg%
Taglózó hatású adalékanyag (esetleg komponens, el is hagyható) 10
Calx (kalcium-dodecil-benzol-szulfonát) 3
Synperonic NPE1800 (nonil-fenol etilén-oxiddal és propilén-oxiddal képezett kondenzátuma) 4,5
Solvesso 200 40
Exsol D200/240 q.s. ad 100
A kompozíciót hígítás után igen kis térfogatú készítmény felvitelére alkalmas módszerekkel vihetjük fel a kezelendő területre.
28. példa
Olajjal hígítható koncentrátum előállítása
A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű, olajjal hígítható koncentrátumot:
7. sz. vegyület 3 tömeg%
Taglózó hatású adalékanyag (esetleges komponens, el is hagyható) 10
Solvesso 200 50 ”
Exsol D200/240 q.s. ad 100
A kompozíciót hígítás után igen kis térfogatú készítmény felvitelére alkalmas módszerekkel juttathatjuk a kezelendő területre.

Claims (8)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Inszekticid kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,0005—85 tömeg% (I) általános képletű aril-piridon-származékot tartalmaz — a képletben
    X és Y azonos vagy eltérő halogénatomot jelent, n értéke 1, 2 vagy 3, a Z csoportok azonosak vagy eltérőek lehetnek, és halogénatomot vagy trihalogén-metil-csoportot jelentenek, és
    A oxigénatomot vagy kénatomot jelent — szilárd vagy folyékony, szerves vagy ásványi hordozóanyaggal vagy hígítószerrel, célszerűen folyékony alifás vagy aromás szénhidrogénekkel, kaolinittal, vízzel, talkummal, folyékony propángázzal, metilén-dikloriddal, kerozinnal, bentonittal és/vagy szilícium-dioxiddal, továbbá adott esetben ionos vagy nemionos felületaktív anyaggal, célszerűen alkil-fenol — etilén-oxid kondenzátummal, kalcium-dodeciI-benzol-szulfonáttal, nátriumvagy kalcium-lignin-szulfonáttal, nátrium-lauril-szulfáttal és/vagy adott esetben egyéb, a mezőgazdasági készítményekben szokásosan alkalmazott adalék- és/vagy segédanyaggal együtt.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként
    1 - (2,6-difluor-4- (trifluor-metil) -fenil) -4- (trif I uor-metil) -2-piridont,
    1-(2-klór-6-f luor-4- (trifluor-metil)-fenil) -3-klór-5- (trifluor-metil) -2-piridont,
    1 - (2-klór-6-f luor-4- (trifluor-metil) -fenil) -3,5-dibróm-2-piridont,
    1- (2,6-dif luor-4- (trifluor-metil) -fenil) -3-klór -5- (trifluor-metil)-2-piridont,
    1- (2,6-difluor-4 -(trifluor-metil) -fenil) -5-klór-2-piridont,
    1- (2,6-difluor-4 -(trifluor-metil)- fenil) -3,5-bisz (trifluor-metil) -2-piridont,
    1- (2,6-dif luor-4- (fluor-metil) - fenil )-5-klór-4- (trifluor-metil)-2-piridont,
    -15197660
    1- (2,6-difluor-4- (trifluor-metil) -fenil) -5-bróm-4- (trif 1 uor-metil)-2-piridont,
    1 - (2-klór-6-f luor-4-(trif luor-metil)-fenil)-4- (trifluor-metil) -2-piridont,
    1-(2-klór-6-fluor-4- (trifluor-metil)-fenil)-5- (trifluor-metil) -2-piridont,
    1- (2-klór-6-f luor-4 - (trifluor-metil)-fenil) -5-klór-2-piridont,
    1- (2-klór-6-fluor-4- (trifluor-metil)-fenil) -5- klór-2-piridont,
    1 -(2-klór-6-f luor-4- (trif luor-metil)-fenil) -3-bróm-5- (trifluor-metil)-2-piridont, l-(2-klór-6-f luor-4- (trifluor-metil) -fenil) -3,5-diklór-2-pirÍdont,
    1- (2-klór-6-fluor-4- (trifluor-metil) -fenil) -3,5-bisz (trifluor-metil)-2-piridont,
    1 - (2-klór-6-fluor-4 - (trifluor-metil) - fenil) -5-bróm-4-(trifluor-metil)-2-piridont,
    1- (2-klór-6-fluor-4- (trifluor-metil) -fenil) -4,5-bisz (trifluor-metil) -2-piridont.
    1-(2-klór-6-f luor-4-(trifluor-metil) -fenil) -3,5-diklór-4- (trifluor-metil) -2-piridont,
    1- (2-klór-6-fluor-4-(trifluor-metil) -fenil) -3,5-dibróm-4- (trifluor-metil) -2-piridont,
    1- (2,6-diklór-4-( trif luor-metil) -fenil) -3-klór-5- (trifluor-metil) -2-piridont,
    1 - (2,6-diklór-4- (trifluor-metil) -fenil) -3,5-bisz (trifluor-metil) -2-piridont,
    1 - (2,6-diklór-4- (trifluor-metil) - fenil) -4- (trifluor-metil) -2-piridont,
    1- (2,6-diklór-4- (trifluor-metil) -fenil) -4- (klór-difluor-metil)-2-piridont,
    1 -(2,6-diklór-4- (trifluor-metil) -fenil)-5-klór-4- (trifluor-metil) -2-piridont,
    1 - (2,6-d iklór-4- (trifluor-metil) - fenil) -5-bróm-4- (trifluor-metil) -2-piridont,
    1 - (2,6-diklór-4- (trif I uor-metil) - feni l) -4,5-bisz(trif luor-metil) -2-piridont,
    1-(2,6-d iklór-4- (trifluor-metil)-fenil)-3,5-diklór-4- (trifluor-metil) -2-piridont,
    1- (2-bróm-6-klór-4- (trifluor-metil) - fenil) -4- (trifluor-metil)-2-piridont, l-(2,6-dibróm-4- (trifluoT-metil)-fenil)-4-(trifluor-metil) -2-piridont,
    1-(2,6-dif luor-4- (trifluor-metil)-fenil)-5- (trifluor-metil)-2-piridont,
    1-(2,6-dif luor-4- (trif luor-metil)-fenil) -3,5-diklór-2-piridont,
    1 - (2,6-difluor-4- (trifluor-metil) -fenil) -3-bróm-5- (trifluor-metil) -2-piridont,
    1- (2-klór-6-fluor-4- (trifluor-metil) - fenil)-5-klór-4-(trifluor-metil) -2-piridont, vagy 1 - (2,6-diklór-4- (trifluor-metil) -fenil)-4- (trifluor-metil) -2-piridont tartalmaz.
  3. 3- Eljárás az (I) általános képletű aril-piridonok előállítására — a képletben X és Y azonos vagy eltérő halogénatomot jelent, n értéke 1, 2 vagy 3, a Z csoportok azonosak vagy eltérőek lehetnek, és halogénatomot vagy trihalogén-metil-csoportot jelentenek, és
    A oxigénatomot vagy kénatomot jelent —, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű vegyületet — a képletben X és Y jelentése a tárgyi kör szerinti és Hal halogénatomot je16 lent — (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk — a képletben Z és n jelentése a tárgyi kör szerinti —, majd kívánt esetben (i) a kapott (I) általános képletű vegyületeket halogénezéssel olyan származékokká alakítjuk, amelyekben n értéke 1-nél nagyobb, és/vagy (ii) a kapott (I) általános képletű vegyületeket kénezőszerekkel reagáltatva A helyén kénatomot tartalmazó származékokká alakítjuk.
  4. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben n értéke 1 vagy 2, azzal jellemezve, hogy megfelelően megválasztott kiindulási anyagokat használunk.
  5. 5. A 3. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben X és Y egymástól függetlenül klóratomot vagy fluoratomot jelent, azzal jellemezve, hogy megfelelően megválasztott kiindulási anyagokat használunk.
  6. 6. A 4. igénypont szerinti-eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben n értéke 1 és Z trifluor-metil-csoportot jelent, vagy n értéke 2 és legalább az egyik Z csoport trifluor-metil-csoportot jelent, azzal jellemezve, hogy megfelelően megválasztott kiindulási anyagokat használunk.
  7. 7. A 3—6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben A oxigénatomot jelent, azzal jellemezve, hogy megfelelően megválasztott kiindulási anyagokat használunk.
  8. 8. A 3. igénypont szerinti eljárás
    1- (2,6-dif luor-4-(trif luor-metil)-fenil) -4- (trifluor-metil ) -2-piridon, l-(2-klór-6-fluor-4-(trifluor-metil)-fenil)-3-klór-5-(trifluor-metil)-2-piridon,
    1 - (2-klór-6-f luor-4- (trifluor-metil) -fenil) -3,5-dibróm-2-piridon,
    1-(2,6-difluor-4- (trifluor-metil)-fenil) -3-klór-5- (trifluor-metil) -2-piridon,
    1- (2,6-difluor-4-(trifluor-metil) -fenil) -5-klór-2-piridon,
    1 - (2,6-dif luor-4-(trif luor-metil)-fenil) -3,5-bisz (trifluor-metil) -2-piridon,
    1 - (2,6-difluor-4- (fluor-metil)-fenil) -5-klór-4- (tifluor-metil) -2-piridon,
    1 - (2,6-difluor-4- (trifluor-metil) -fenil) -5-bróm-4- (trifluor-metil)-2-piridon,
    1- (2-klór-6-f luor-4-(trif luor-metil)-fenil)-4- (trifluor-metil) -2-piridon,
    1- (2-klór-6-f luor-4- (trifluor-metil) -fenil) -5- (trifluor-metil) -2-piridon,
    1 - (2-klór-6-f luor-4-(trif luor-metil)-fenil)-5-klór-2-piridon,
    1 - (2-klór-6-fluor-4-(trifluor-metil) -fenil)-5-klór-2-piridon, l-(2-klór-6-fluor-4-(trifluor-metil)-fenil)-3-bróm-5- (trif luor-metil)-2-piridon,
    1- (2-klór-6-f luor-4- (trifluor-metil)-fenil) -3,5-diklór-2-piridon,
    -16197660
    1 - (2-klór-6-fluor-4-(tríf luor-metil)-fenil) -3,5-bisz (trifluor-metil) -2-piridon,
    1-(2-klór-6-fi uor-4-( trifluor-metil)-fenil)-5-bróm-4- (trifluor-metil)-2-piridon,
    1-(2-klór-6-fluor-4-(trifluor-metil)-fenil)-4,5-bisz (trifluor-metil)-2-piridon,
    1 - (2-klór-6-fluor-4- (trifluor-metil) -fenil) -3,5-diklór-4- (trifluor-metil) -2-piridon, l-(2-klór-6-fluor-4-( trif luor-metil)-fenil)-3,5-dibróm-4- (trifluor-metil) -2-piridon,
    1 - (2,6-diklór-4- (trifluor-metil)-fenil)-3-klór-5- (trifluor-metiI)-2-piridon,
    1 - (2,6-diklór-4- (trif 1 uor-metil) - feni 1) -3,5-bisz(trifluor-metil) -2-piridon,
    1- (2,6-diklór-4- (trifluor-metil)-fenil)-4- (trifluor-metil)-2-piridon, l-(2,6-diklór-4-( trifluor-metil)-fenil)-4- (klór-difluor-metil) -2-piridon,
    1- (2,6-diklór-4- (trifluor-metil) -fenil) -5-klór-4- (trifluor-metil) -2-piridon,
    1 - (2,6-diklór-4- (trif luor-metil)-Fenil) -5-bróm-4- (trifluor-metil) -2-piridon,
    1- (2,6-diklór-4- (trifluor-metil) -fenil) -4,5-bisz(trifluor-metil) -2-piridon,
    1 - (2,6-diklór-4-(trifluor-metil) -fenil) -3,5-di klór-4- (trifluor-metil)-2-piridon,
    5 1- (2-bróm-6-klór-4- (trifluor-metil) -fenil) -4- (trifluor-metil)-2-piridon,
    1-(2,6-dibróm-4-(tri fi uor-metil)-fenil )-4-( trifluor-metil)-2-piridon,
    1 - (2,6-difluor-4- (trifluor-metil) -feni)) -5-(tr i10 fluor-metil)-2-piridon,
    1- (2,6-difluor-4-( trif luor-metil) - fenil) -3,5-diklór-2-piridon,
    1 - (2,6-difluor-4-(trif luor-metil)-fenil)-3-bróm -5- (trifluor-metil) -2-piridon,
    15 l-(2-klór-6-fluor-4-(trifluor-metil)-fenil)-5-klór-4- (trifluor-metil)-2-piridon, és 1- (2,6-diklór-4- (trifluor-metil)-fenil)-4- (trifluor-metil)-2-piridon előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelően megválasztott ki20 indulási anyagokat használunk.
HU863971A 1985-09-19 1986-09-17 Insecticides comprising arylpyridone derivatives as active ingredients and process for producing the active ingredients HU197660B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB858523126A GB8523126D0 (en) 1985-09-19 1985-09-19 Aryl pyridones

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT41957A HUT41957A (en) 1987-06-29
HU197660B true HU197660B (en) 1989-05-29

Family

ID=10585404

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU863971A HU197660B (en) 1985-09-19 1986-09-17 Insecticides comprising arylpyridone derivatives as active ingredients and process for producing the active ingredients
HU8943A HU199372B (en) 1985-09-19 1989-06-30 Process for producing 2-bromo-4-/trifluoromethyl/-6-halogen benzenes

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU8943A HU199372B (en) 1985-09-19 1989-06-30 Process for producing 2-bromo-4-/trifluoromethyl/-6-halogen benzenes

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4725607A (hu)
EP (1) EP0216541A1 (hu)
JP (1) JPS6270362A (hu)
KR (1) KR900005369B1 (hu)
CN (1) CN86106734A (hu)
AU (2) AU591704B2 (hu)
BR (1) BR8604499A (hu)
CA (3) CA1273937A (hu)
EG (1) EG17943A (hu)
ES (1) ES2001694A6 (hu)
GB (2) GB8523126D0 (hu)
GR (1) GR862336B (hu)
HU (2) HU197660B (hu)
IL (1) IL79982A (hu)
NZ (1) NZ217511A (hu)
PT (1) PT83397B (hu)
ZA (1) ZA866777B (hu)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8621217D0 (en) * 1986-09-03 1986-10-08 Ici Plc Chemical compounds
US4931452A (en) * 1987-11-10 1990-06-05 The Dow Chemical Company N-cyanomethyl-2-pyridinone insecticides
US4820519A (en) * 1987-12-17 1989-04-11 Hercules Incorporated Method and composition for storage of plant material
GB8825314D0 (en) * 1988-10-28 1988-11-30 Ici Plc Chemical compounds
US5196593A (en) * 1988-10-31 1993-03-23 Occidental Chemical Corporation Halogenated trifluoromethylbenzenes
GB9006479D0 (en) * 1989-04-17 1990-05-23 Ici Plc Novel compounds
US5238906A (en) * 1990-11-27 1993-08-24 Sumitomo Chemical Company, Limited Pyridone derivatives and use
GB9306184D0 (en) * 1993-03-25 1993-05-19 Zeneca Ltd Heteroaromatic compounds
WO2002006233A1 (de) * 2000-07-18 2002-01-24 Basf Aktiengesellschaft 1-aryl-4-halogenalkyl-2(1h)-pyridone und ihre verwendung als herbizide
DE10043790A1 (de) * 2000-09-06 2002-03-14 Bayer Ag Substituierte 1-Aryl-pyridin-2-(thi)one
AU2002953128A0 (en) * 2002-12-05 2002-12-19 Osmose (Australia) Pty Ltd Surface treatment for wood and wood products
EA011764B1 (ru) 2004-03-05 2009-06-30 Ниссан Кемикал Индастриз, Лтд. Изоксазолинзамещённое производное бензамида и пестицид
TW200803740A (en) 2005-12-16 2008-01-16 Du Pont 5-aryl isoxazolines for controlling invertebrate pests
TWI412322B (zh) 2005-12-30 2013-10-21 Du Pont 控制無脊椎害蟲之異唑啉
EP2155701B1 (en) 2007-06-13 2013-12-11 E. I. Du Pont de Nemours and Company Isoxazoline insecticides
CN101743000A (zh) 2007-06-27 2010-06-16 杜邦公司 动物虫害控制方法
TWI518076B (zh) 2008-04-09 2016-01-21 杜邦股份有限公司 製備雜環化合物之方法
BRPI1008323A2 (pt) * 2009-02-11 2015-08-25 Dow Agroscience Llc Composições pesticidas
WO2010135972A1 (zh) 2009-05-25 2010-12-02 中南大学 1-(取代芳基)-5-三氟甲基-2-（1h）吡啶酮化合物及其盐的制备方法及其用途
ES2536200T3 (es) * 2009-05-25 2015-05-21 Central South University Preparación de compuestos de tipo 1-(bencilo sustituido)-5-trifluorometil-2-(1H)piridona, sales de estos y sus aplicaciones

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3754088A (en) * 1971-05-17 1973-08-21 Merck & Co Inc Piperidone anti-inflammatory agents
US3839346A (en) * 1972-12-18 1974-10-01 Affiliated Med Res N-substituted pyridone and general method for preparing pyridones
DE2708190C2 (de) * 1977-02-25 1984-09-27 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von m-Brom-benzotrifluoriden
JPS55124763A (en) * 1979-03-19 1980-09-26 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 5-trifluoromethyl-2-pyridone derivative
JPS579762A (en) * 1980-06-19 1982-01-19 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Production of trifluoromethylpyridine
JPS5838363A (ja) * 1981-09-01 1983-03-05 Tokyo Roki Kk アイドルコンペンセ−タ
JPS5972754A (ja) * 1982-10-19 1984-04-24 Shinko Electric Ind Co Ltd リ−ドフレ−ムの製造方法
JPS60186363A (ja) * 1984-02-29 1985-09-21 Toyota Motor Corp ル−ツ形ロ−タの仕上げ加工方法

Also Published As

Publication number Publication date
CA1273937A (en) 1990-09-11
GB8523126D0 (en) 1985-10-23
GR862336B (en) 1986-12-23
PT83397B (pt) 1989-05-12
AU614670B2 (en) 1991-09-05
AU6259486A (en) 1987-03-26
IL79982A0 (en) 1986-12-31
HUT41957A (en) 1987-06-29
IL79982A (en) 1990-08-31
CA1278576C (en) 1991-01-02
US4725607A (en) 1988-02-16
PT83397A (en) 1986-10-01
AU4249889A (en) 1990-04-05
HU199372B (en) 1990-02-28
ZA866777B (en) 1987-05-27
CA1276182C (en) 1990-11-13
GB8621199D0 (en) 1986-10-08
EP0216541A1 (en) 1987-04-01
JPS6270362A (ja) 1987-03-31
KR870003072A (ko) 1987-04-14
BR8604499A (pt) 1987-05-19
NZ217511A (en) 1989-05-29
ES2001694A6 (es) 1988-06-01
AU591704B2 (en) 1989-12-14
GB2183634A (en) 1987-06-10
CN86106734A (zh) 1987-04-01
EG17943A (en) 1991-11-30
KR900005369B1 (ko) 1990-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU197660B (en) Insecticides comprising arylpyridone derivatives as active ingredients and process for producing the active ingredients
AU664199B2 (en) N-phenylphrazoles as insecticides and acaricides
EP0273549B1 (en) Insecticidal thioethers and derivatives thereof
US4866078A (en) Phenyl pyridones and insectidal use thereof
US5077297A (en) Novel compounds
US5149810A (en) Pyrimidine compounds
US4990512A (en) Pyridyl-pyrimidones
US5068461A (en) Insecticidal ethers
AU606368B2 (en) 1-(2-pyridyl)-pyridone derivatives
EP0271240B1 (en) Fluorobenzyl esters
US5104878A (en) 1-phenyl-6-one-pyrimidine derivatives
US5049585A (en) Certain 3,3-bis-(difluoro methyl)2,2-dimethyl-cyclopropane carboxylates having insecticidal activity
EP0276558B1 (en) Insecticidal ethers
US4792563A (en) Insecticidal ethers
JPH02172976A (ja) アリールピリドン化合物、その製造方法、殺虫、殺ダニ剤組成物及び殺虫、殺ダニ方法
EP0302626A2 (en) Insecticidal compounds
JP4088350B2 (ja) ４，４−ジフルオロブト−３−エニルスルフィン酸および有害生物駆除薬としてのそれらの使用
EP0280383A1 (en) Process for intermediates for insecticidal compounds
JPS63188638A (ja) フツ素化エーテル化合物、その製造法及びそれを含有する殺虫、殺ダニ組成物
HU206596B (en) Insecticide compositions containing phenyl-pyrimidinone derivatives as active components and process for producing the active components
GB2195083A (en) Pesticidal alkenyl-nitrile compounds

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628