HU196773B - Herbicides containing as active substance 4,5-disubstituated 1,3-triasole-2-il-oxi-acetamid-derivatives and process for production of the active substances - Google Patents
Herbicides containing as active substance 4,5-disubstituated 1,3-triasole-2-il-oxi-acetamid-derivatives and process for production of the active substances Download PDFInfo
- Publication number
- HU196773B HU196773B HU86715A HU71586A HU196773B HU 196773 B HU196773 B HU 196773B HU 86715 A HU86715 A HU 86715A HU 71586 A HU71586 A HU 71586A HU 196773 B HU196773 B HU 196773B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- optionally
- alkyl
- optionally substituted
- disubstituted
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/38—Nitrogen atoms
- C07D277/44—Acylated amino or imino radicals
- C07D277/46—Acylated amino or imino radicals by carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/34—Oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
A találmány hatóanyagként új 4,5-diszubsztituált-1,3-tiazol-2-il-oxi-acetaniid-származékokat tartalmazó herbicid készítményekre és a hatóanyagok előállítási eljárására vonatkozik.
Ismert, hogy bizonyos 4,5-diszubsztituált 1,3-tiazol-2-il-oxi-acetamid-származékok, így például 2-(4,5-dikl ór-1,3-tiazol-2-il-oxi)-N,N-dietil -acetamid herbicid, különösen szelektív herbicid hatású (például 18.497. számú európai közrebocsátási irat).
Ezeknek az ismert vegyületeknek a káros növényekkel szembeni herbicid hatása, valamint a fontos kultúrnövényekkel szembeni szelektivitásuk azonban nem minden felhasználási mennyiségnél teljesen kielégítő.
A találmány szerinti készítmények hatóanyagát alkotó új 4,5-diszubsztituált l,3-tiazol-2-il-oxi-acetamid-származékokat az (I) általános képlet ábrázolja. Ebben a képletben
R1 jelentése fluor- vagy klóratom,
R2 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy 2 vagy 3 halogénatomot tartalmazó 1—4 szénatomos halógén-alkil-csoport,
R3 és R4 jelentése 1—6 szénatomos alkil-, 2—4 szénatomos alkenil-, adott esetben 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkoxicsoport vagy adott esetben klóratoinmal vagy trifluor-metil-csoporttal helyettesített fenilcsoport, vagy
R3 és R4 a közbezárt nitrogénatommal együtt (e) vagy (f) képletű csoportot vagy adott esetben egyszeresen vagy kétszeresen 1—4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített (a) képletű csoportot alkot -.
Az új (1) általános képletű 4,5-diszubsztituált 1,3-tiazoI-2-il-oxi-acetamid-származékokat — a képletben
R1 jelentése fluor- vagy klóratom,
R2 jelentése 1 —4 szénatomos alkil- vagy 2 vagy 3 halogénatomot tartalmazó 1—4 szénatomos halogén-alkil-csoport,
R3 és R4 jelentése 1-8 szénatomos alkil-, 2—4 szénatomos alkenil-, adott esetben 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkoxicsoport, ciklohexenilcsoport vagy adott esetben egyszeresen vagy kétszeresen metilcsoporttal, klóratommal vagy trifluor-metil-csoporttal helyettesített fenilcsoport, vagy
R3 és R4 a közbezárt nitrogénatommal együtt (e) vagy (f) képletű csoportot vagy adott esetben egyszeresen vagy kétszeresen 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített (a) képletű csoportot alkot — úgy állítjuk elő, hogy a (11) általános képletű 1,3-tiazol-származékot - a képletben R1 és R2 jelentése a már megadott és A jelentése elektronvonzó lehasadó csoport — a (III) általános képletű glikolsav-amiddal - a képletben R3 és R4 jelentése a már megadott — reagáltatjuk adott esetben hígítószer és adott esetben savmegkötőszer, valamint adott esetben katalizátor jelenlétében.
Az új (1) általános képletű 4,5-diszubsztituált
1.3- tiazol-2-il-oxi-acetamid-származékok — a képletben R1, R2, R3 és R4 jelentése a már megadott herbicid, különösen szelektív herbicid hatásúak.
A találmány szerinti készítmények hatóanyagaként alkalmazott 4,5-diszubsztituált 1,3-tiazol-2-il-oxi-acetanüd-származékok meglepő módon lényegesen jobb hatásúak a nehezen kiirtható gyomokkal szemben és ugyanakkor közel olyan jól elviselhetőek fontos kultúrnövények számára, mint a technika állása szerint ismert 4,5-diszubsztituált
1.3- tiazol-2-il-oxi-acetamid-származékok, például a 2-(4,5 -diklór-1,3-tiazol-2-il-oxi)-N,N-dimetil-acetamid, amely kémiailag és hatásirány szempontjából á találmány szerinti vegyületekhez közelálló vegyület.
Különösen előnyösen alkalmazhatók a találmány szerinti készítményben azok a hatóanyagok, amelyeknek (1) általános képletében a szubsztituensek jelentése a következő:
R1 jelentése fluor- vagy klóratom,
R2 jelentése metil-, trifluor-metil-, difluor-metil-, triklór-metil-, diklór-metil-, vagy difluor-klór-metil-csoport, és
R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül egyenes vagy elágazó szénláncú 1 —6 szénatomos alkilcsoport, egyenes vagy elágazó szénláncú 2-4 szénatontos alkenilcsoport, klóratommal vagy trilfuor-metil-csoporttal helyettesített fenilcsoport, vagy
R3 és R4 a közbenső nitrogénatommal együtt (e) vagy (f) képletű csoportot vagy adott esetben egyszeresen vagy kétszeresen azonosan vagy különbözően helyettesített (a) képletű heterociklusos csoportot jelent és a szubsztituensek különösen előnyösen a következők lehetnek: metil- vagy etilcsoport.
Az előállítási példákban bemutatott vegyületeken kívül megemlítjük még a következő (1) általános képletű vegyületeket.
Cl CF j CHj DC-C-CHj
Cl CFj CHjO CjHj-CHI I
Cfj llCHjljCHO-l CjHjO-CHjCHj-OCl cr, CHj r,c-OCl CFj Cjüj CHj-CH-CH,Cl Cfj 02-OH3Ij- OtjOt-CHj-
C1 CFj (CHjljCH- (CHjljCH-OC1 CFj CjHj-^H- CHjO-CHjCK,
Cl Cfj CHjlCHjlj- Olj-Oljlj-21
111.
196.773
X» táblZtwt folytat4na ill.
ír
-'-a4
Cl
Cl =Λ' ‘“j’j™' fizije»- CjHjOCHjCHjOOt, ei-O-Q
P
Va
P,
P
Vi b
Cl r
'j cjV
CLjlOíjljσ^Όct2<mCFj CHj CH3O-CHr % 3 Q CHJ , ch> r,c-Ocr, C,HS CHj-CH-CHjCF. CH.-Ol-CH - CH O-CH 25 ,
CF,
CH,0 C.H.-CH-0“’
OCHJ
Ή,,
-o „0 . „0
CFj ICHjIjCHCF, CjHj-fHCHj
Cfj CHjÍCH^Ij(CHjljCH-OCH.O-CH-C?V κχ,ΐ-,οι(Oij 1 jOt- CjKjOCXjOIjO°5 ci-035 crJ crJ
CHF
CHF cnr
CHF car cnr
CHF
CHF
CHF
CHF
CHF
CHF
CHF °y °sOí,CH, c,h5 oc-ch-ol
CH,
O^-OO^
CTjIOIj»,CHj-OtO<a<5«CH.O-CH,r,e-OCHj-CH-CHjCHjO-CHjHC»C-CH,
CH-0 C,H,?'
I» jCT jW-V Π jVn jtCHj)2CiC.B.-CH· » 1 C3
CHjKHjÍjc^iOtjljO*°s (CHj) jCH‘0CHjO-CHj(OljljO·CjHjCOÍjCHjO
Cl-O
0· c,
-θ’!
'Öe.
-0’·
Pe
196.773
1, tdbl^ot folytatÁPJÍ
P W4 ill..
-h' 4
CHFj cHra oy chf2 oy CKF2 θΫ
Chf2 C2h$ch2f ch3
CH2F CHj
CH2r CHj
CH,F CH.
CHjOi-OijCH?^KCH2-C4CH.O-CH,V CH, r,c-OCH2F CHj.CH-CH,HjF ui^—
CH.r
-t>
P’ ex,
-.θ'”.,
-o
CH?F CHj HCC-CH2
CH?F CHjO
CH,
CHj.) (CH,),CHO-lc,H^O-CH,CH,-OCH-7 CH
| r | CH F | (CH ) CH- | (CHj] jCH-O- |
| F | CHjF | C,H,-CH- | CHjO-CH2- |
| CH, | |||
| F | CHjF | ch,(ch,i,- | ο,,-ιαφ,- |
| r | CHjF | cjV | (CHjljCH- |
| r | CHjF | (0(,),0(- | WW |
| r | CHjF | “l | Cl-O |
«J
CH,F o
P
I. táblásat folytatása
| 5 | tó | »' ill. | X*’ | ||
| T | CHjF | ||||
| 10 | F | CV | O4j- Oij^í-aij- | ||
| r | CHjF | CHj- Oij<CH2lj- | |||
| r | c»,r | °s | |||
| F | CR,F | C.H.- | OL-OF- | ||
| 15 | 2 | ||||
| CJ | OT, | CH, CH,< | >-CH,“ | ||
| Cl | l | CMJ & | |||
| Cl | «, r,o | CH,- | |||
| Cl | chj Q- | ||||
| 20 | CH, | ||||
| Cl | OT, | CH, r,c- | o- | ||
| Cl | OTJ· | C,H, CH,- | CH-CHj- | ||
| Cl | στ2£3<2·ο»-αι2- o^o-CHj- | ||||
| 25 | Cl | or, | p”· | ||
| CH, | |||||
| Cl | O(r, | ||||
| 30 | Cl | or, | '8 | ||
| Cl | or, | -0'Α | |||
| Cl | or, | CHj HC· | C-CHj | ||
| 35 | Cl | or, | CHjO CjH | <?- CH, | |
| Cl | or,l(CH,> ,cho-| c, | M^O-CHjCHj-0 | |||
| Cl | or,' | CHj 3 Cl | P | ||
| 40 | Cl | or, | CH J CF | P 3 | |
| Cl | or, | (CHj]jCH- | (CHjljCH-O- | ||
| 45 | Cl | or, | C.H--CH2 a 1 CH, | CHjO-CHj- | |
| Cl | or, | CHj1CH2)j- | 0(,-(0.,1,- | ||
| Cl | or, | C,HS- | (CHjljCH- | ||
| 50 | Cl | or, | (0(,),0(- | C2H5OCH2CH2ö- | |
| Cl | CHFj | CH, | |||
| Cl | or, | P_ | |||
| “í | |||||
| 55 | Cl | or, | Ό | ||
| Cl | or, | P | |||
| 60 | Cl | or, | b |
Cl OTj CHj- CH^-CH-CH^·
Cl CMTj CHj- CH,(CHj)3Cl Offj CHj CHj-OtC1 CWj CjHj- alj-CH
Ha a találmány szerinti eljárásban kiindulási vegyületként például 2-klór4-fluor-5-(trifluor-metil)-l,3-tiazolt és glikolsav-N-metil-anilidet alkalmazunk, a reakciót az a) reakcióvázlat szemlélteti.
A találmány szerinti eljárásban kiindulási vegyületként alkalmazott 4,5-diszubsztituált 1,3-tiazol-származékokat a (11) általános képlet ábrázolja. Előnyösen alkalmazható (11) általános képletű vegyületek azok, amelyeknek képletében az R' és R2 szubsztituensek jelentése az (I) általános képletű vegyületeknél megadott előnyös jelentésekkel azonos, A jelentése előnyösen halogénatom, különösen klór-vagy fluoratom.
A (II) általános képletű 4,5-diszubsztituált 1,3-tiazol-származékok — a képletben R1 és'R2 jelentése a már megadott — újak (kivéve a 2,4-diklór-5-(trifluor-metil)-l ,3-tiazolt, amely J. Heterocycl. Chem. 13, 1297-1304 (1976) irodalmi helyről ismert, de még nem izolálták).
Az új (11a) általános képletű 4,5-diszubsztituált 1,3,-tiazoI-származékokat - a képletben A.’, R1 és R2’ jelentése azonos A, R\ és R2 jelentésével, azzal a kikötéssel, hogy ha R2’ jelentése trifluor-metil-csoport, akkor A és R1 ’ nem jelenthet egyidejűleg klóratomot - úgy állítjuk elő, hogy a (IV) általános képletű tiazolidin-dion-származékot - a képletben
R2” jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, különösen metilcsoport - foszfor-oxi-kloriddal reagáltatjuk adott esetben katalizátor, például N,N-dimetil-formamid jelenlétében +50 °C és +120 °C közötti hőmérsékleten és adott esetben második lépésként a kapott (Ilb) általános képletű 2,4-diklór-1,3-tiazo)-származékot - a képletben R2 jelentése a már megadott — klórral reagáltatjuk vagy adott esetbe hígítószer, például széntetraklorid vagy foszfor-oxi-klorid jelenlétében 50 °C és 250 °C közötti hőmérsékleten és adott esetben harmadik lépésként az így kapott (Ilc) általános képletű 5-(klór-alkil)-2,4-diklór-1,3-tiazol-származékot — a képletben R2”’ jelentése klór-alkil-csoport, különösen klór-metil-, diklór-metil- vagy difluor-metil-csoport — hidrogén-fluoriddal fluorozzuk adott esetben hígítószer, például tetrametilén-szulfon jelenlétében adott esetben nyomás alatt +40 °C és +200 °C közötti hőmérsékleten.
A (IV) általános képletű tiazolidin-dion-származékok - a képletben R2” jelentése a már megadott — ismertek (J. prakt. Cheinie (2) 123, 114-121 /1931 j) vagy ismert eljárásokkal analóg módon állíthatók elő.
A lalálmány szerinti eljárásban szintén kiindulási vegyületként alkalmazott glikolsav-amidokat a (111) általános képlet ábrázolja. Ebben a képletben R3 és R* előnyösen azokat a szubsztituenseket jelenti, amelyeket az (I) általános képletű vegyületeknél is előnyösként neveztünk meg. A (111) általános képletű glikolsav-amidok — a képletben R3 és R4 jelentése a már megadott — szintén ismert vegyületek (például 29.04.490., 39.38.598., 32.44.956. számú német szövetségi köztársaságbeli és 5501. és 29.171. számú európai közrebocsátási irat).
A találmány szerinti eljárásban hígítószerként szerves vagy szervetlen oldószereket alkalmazunk. Előnyösek a szénhidrogének — így a toluol és a ciklohexán -, a halogénezett szénhidrogének - így a metilén-klorid, a kloroform, a diklór-etán és a klór-benzol —, a ketonok - így az aceton és a metil-izobutil-keton —, az éterek — így a dietil-éter, a diizopropil-éter és a metil-terc-butil-éter —, az alkoholok — így a metanol, az etanol és az izopropanol —, az amidok - így a dimetil-formamid és a dimetil-acetamid - a szulfoxidok — így a dimetil-szulfoxid —, a víz és a vizes sóoldatok.
Sókként alkálifém vagy alkáliföldfém-kloridot vagy -szulfátokat így például nátrium-kloridot, kálium-kloridot vagy kalcium-kloridot alkalmazunk. Különösen előnyösen nátrium-kloridot használunk.
A találmány szerinti eljárást előnyösen savmegkötőszerek jelenlétében folytatjuk le. Ilyenek előnyösen az erős bázisos alkálifém- vagy alkáliföldfém-vegyületek, például az oxidok — így a nátrium-, kálium-, magnézium- vagy kalcium-oxid —, a hidroxidok. így a nátrium-, kálium-, magnéziumvagy kalcium-hidroxid - és/vagy a karbonátok — így a nátrium-, kálium-, magnézium- vagy kalcium-karbonát.
Bizonyos esetekben előnyös, ha a (III) általános képletű glikolsav-amidra számítva 0,01-10 tömeg% fázis-transfer-katalizátort is használunk. Ilyen katalizátor például a tetrabutil-ammónium-klorid, a tetrabutil-amniónium-broinid, a tributil-metil-foszfónlum-bromid, a trimetil-Ci 3/Cl5-alkil-ammónium-klorid,a dibenzil-dimetil-ammónium-metil-szulfát, a dimetil-Cj2/Ci4-alkiI-benzil-ammónium-klorid, a tetrabutil-ammónium-hidroxid, a 18-Krone-6, a trietil-benzil-aminónium-klorid, a trimetil-benzil-ammónium-klorid és a tetraetil-ammónium-klorid.
A találmány szerinti eljárás reakcióhőmérséklete széles határok között változhat. Általában -50 °C és +100 °C közötti, előnyösen —20 °C és +100 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti eljárást általában normál nyomáson folytatjuk le, dolgozhatunk azonban magasabb vagy alacsonyabb nyomáson is, mintegy 0,1 — -10 bar nyomáson.
A találmány szerinti eljárásban 1 mól (II) általános képletű 4,5-diszubsztituált 1,3-tiazol-származékra számítva általában 0,1 — 10 mól, előnyösen 0,8-1,2 mól (111) általános képletű glíkolsav-amidot és 0,5— -10 mól, előnyösen 0,5—3 mól bázist használunk. A reakciókomponensek beadagolásának a sorrendje tetszőleges, beadagolhatunk minden komponenst egyszerre a reakcióedénybe. A reakciót lefolytathatjuk folyamatosan vagy szakaszosan. A reakcióelegyet ismert módon dolgozzuk fel.
A találmány szerinti készítményeket alkalmazhatjuk gyomirtószerekként. Gyom alatt a legszélesebb értelemben minden olyan növényt értünk, amely olyan helyen nő, ahol jelenléte nem kívánatos. A találmány szerinti készítmények teljes vagy szelektív herbicid hatása lényegében az alkalmazott mennyiségtől függ.
A találmány szerinti hatóanyagokat például a következő növényeknél alkalmazhatjuk:
A következő fajokba tartozó kétszikű gyomnövények:
Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea.
A következő fajokba tartozó kétszikű kultúrnövények:
Gossypium, Glycine, Béta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumjs, Cucurbita.
A következő fajokba tartozó egyszikű gyomnövények:
Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Sdripus, Paspalum, lschaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
A következő fajokba tartozó egyszikű kultúrnövények:
Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
A találmány szerinti hatóanyagok alkalmazása nincs azonban ezekre a fajokra korlátozva, más növényeknél is alkalmazhatók.
A hatóanyagok az alkalmazott koncentrációtól függően alkalmazhatók. A gyomnövények teljes irtására, például ipari és vasúti létesítményeknél, utakon és' tereken. Ugyancsak alkalmazhatók a vegyületek tartós kultúráknál gyomirtásra, például erdőkben, díszcserjéknél, gyümölcs-, szőlő-, citrus-, dió-, banán-, kávé-, tea-, kaucsuk-, olajpálma-, kakaó-, bogyósgyümölcs- és komlóültetvényeken és egyéves kultúráknál szelektív gyomirtásra.
A találmány szerinti készítmények kiváló hatásúak a gyomnövényekkel szemben és emellett jól elviselhetőek a fontos kultúrnövények számára és így alkalmazhatók szelektív gyomirtószerekként kétszikű kultúrnövényeknél, így például szójababnál, gyapotnál és cukorrépánál, valamint egyéb növényeknél.
A hatóanyagokat a szokásos készítményekké formálhatjuk. Ilyenek az oldatok, az emulziók, a szuszpenziók, a porok, a habok, a paszták, a granulátumok, az aeroszolok, a hatóanyaggal impregnált kapszulázott készítmények, továbbá az égőtöltel lkkel kombinált készítmények, így a füstölő patronok, spirálok, dobozok, valamint az ULV hideg és meleg ködkészítmények.
A készítményeket ismert módon állítjuk elő, például úgy, hogy a hatóanyagokat kötőanyagokkal, azaz folyékony oldószerekkel és/vagy szilárd hordozóanyagokkal keverjük össze adott esetben felületaktív anyagok, azaz emulgeálószerek és/vagy diszpergálószerek és/vagy habképzőszerek egyidejű alkalmazásával.
Ha kötőanyagként vizet használunk, segédoldószerként például szerves oldószereket alkalmazha tünk.
A folyékony oldószerek a következők lehetnek: aromás szénhidrogének - így xilol, toluol, vagy alkil-naftilinok klórozott aromás vagy alifás szénhidrogének - így klór benzol, klór-etilén- metilén-klorid alifás szénhidrogének - így ciklohexán vagy paraffinok, például ásványi olaj frakciók, ásványi vagy növényi olajok —, alkoholok — így butanol vagy glikol —, valamint ezek éterei és észterei, ketonok — így aceton, metíl-etil-keton, metil-izobutil-keton, vagy ciklohexanon -, erősen poláros oldósze-’ rek - így dimetil-formamid vagy dimetil-szulfoxid —, valamint víz.
A szilárd hordozóanyagok például a következők lehetnek: ammóniumsók, természetes kőzetlisztek - így kaolin, agyag, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomaföld —, szintetikus lisztfinomságúra őrölt anyagok — így nagy diszperzitásfokú kovasav, alumínium-oxid és szilikátok. Granulátumoknál alkalmazott szitált hordozóanyagok lehetnek a következők: őrölt és osztályozott természetes anyagokból készült lisztek — így kaldt, márvány, horzsakő, szepiolit, dolopiit —, valamint szervetlen és szerves liszt finomságiba őrölt anyagokból készített szintetikus granulátumok, valamint szerves anyagokból — így kukoricaszárból, kókuszdióhéjból vagy dohányszárból — készített lisztfinomságú anyagok.
Az emulgeálószerek és/vagy habképzőszerek a következők lehetnek: nem-ionos és anionos emulgeátorok — így poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterek, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-éterek, például alkil-aril-poliglikol-éterek, alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfonátok, valamint fehérje hidrolizátumok.
A diszpergálószer például lignin-szulfit-szennylúg és metil-cellulóz lehet.
A készítmények tartalmazhatnak tapadást fokozó szert is, így például karboxi-metil-cellulózt, természetes vagy szintetikus poralakú, szemcsés vagy látexformájú polimereket, például gumiarábikumot, poli(vinil-alkohol )-t, poli(vinil-acetát)-ot, valamint természetes foszfolipideket, így például kefalint,. ledtint és szintetikus foszfolipideket.
További adalékanyagok lehetnek az ásványi vagy növényi olajok.
Ugyancsak alkalmazhatunk színezékeket, így szervetlen pigmenteket - például vas-oxidot, titán-oxidot, vas-dán-kéket — és szerves színezékeket — így alizarint, azo- vagy fém-ftalodanin-színezékeket és nyomokban jelenlévő tápanyagokat - így vas-, mangán-, bór-, réz-, kobalt-, molibdén- vagy cinksókat.
A készítmények általában 0,1-95 t%, előnyösen 0,5-901% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti hatóanyagokat készítményeikben ismert herbicidekkel együtt alkalmazhatjuk gyomirtásra, alkalmazhatunk felhasználásra kész készítményeket vagy tankkeverékeket.
Az ismert herbicidekkel való kombinádóban például a következő vegyületeket alkalmazhatjuk: gabonánál gyomirtásra az l-amino-6-(etil-tio)-3-(2,2-dimetil-propil)-l,3,5-triazin-2,4(lH,3H)-diont vagy az N-(2-benztiazolil)-N,N’-dimetil-karbamidot; cukorrépánál gyomirtásra a 4-amino-3-metil-6-fenil~l ,2,4-triazin-5(4H)-ont:, szójababnál gyomirtásra 4-amino-6-(1,2-dimetil-etil)-3-(metil-tio)-l 2. ,4-triazin-5(4H)-ont.
196.773
Ugyancsak alkalmazhatjuk a következő vegyületekkel való kombinációkat: N,N-dimetil-N’(/trifluor-metil/-fenil)-karbamid, klór-ecetsav-N-(metoxi-metil)-2,6-dietil-anilid, 2 -et il-6-mét il-N-( I -metil-2-metoxi-etil)-klór-acctanilid, 2,6-diiHtro4-(trifiuor-metil)-N,N-dipropil-anilin, 5-amino4-kIór-2-fenil-2,3-dihidro-3-oxo-pira/in, N,N-diizopropil-S-(2,3,3-triklór-allil)-tio-karbamát, 2-etoxi-2,3-dihidro-3,3-dimetil-5-benzofuraníl-mctán-szulfonát, I-(izobutiI-amino-karbonil)-2-imidazolidinon, N-ciklohexil-N,S-ditítil-tiol-karbamát, 3-ciklohexil-5,6-trimetilén-uracil, valamint további heteroaril-oxi-acetamidok vagy aril- vagy heteroaril-oxi-fenoxi-propionsavak.
A találmány szerinti hatóanyagokat kombinálhatjuk más ismert hatóanyagokkal is, így például fungicid, inszekticid, akaracid, nematicid hatóanyagokkal, madarak elleni védőanyagokkal, növényi táp anyagokkal, és a talaj szerkezetét javító anyagokkal.
A hatóanyagokat alkalmazhatjuk készítményeik ként, vagy az ezekből hígítással készített felhasználásra kész formákként. Ilyenek a felhasználásra kész oldatok, szuszpenziók, emulziók, porok, paszták és granulátumok. A / készítményeket ismert módon, például öntéssel, szórással, vagy permetezéssel alkalmazhatjuk.
A találmány szerinti hatóanyagokat kivitelezhetjük a növényre mind kikelés előtt mind kikelés után.
A hatóanyagok bedolgozhatok a talajba vetés előtt is.
Az alkalmazóit hatóanyag mennyisége széles határok között változhat. Lényegében az elérni kívánt hatástól függ. A felhasználási mennyiség általában 0,01—10 kg hatóanyag/hektár talajfelület, előnyösen 0,05-5 kg/hektár.
A találmány szerinti hatóanyagok előállítását és alkalmazását a következő példákban mutatjuk be.
Előállítási példák 1. példa
7,9 g (0,05 mól) hidroxi-ecetsav-N,N-hcxametilén-amidhoz 3,1 g (0,05 mólj kálium-hidroxidhoz 100 ml izopropanolban —20 C hőmérsékleten keverés közben lassan hozzácsepegtetünk 8,5 g (0,05 mól) 2-klór4-fluor-S-(difluor-metil)-l ,3-tiazolt 10 ml acetonitrilben és az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 12 órán át keverjük -20 °C hőmérsékleten. Amikor a vékonyrétegkromatográfiás vizsgála alapján már nem mutatható ki kiindulási vegyület a rcakcióelegyben, a reakcióelegyet vízbe öntjük, a kiváló kristályos terméket lesy.ívatjuk és vízzel és kevés hideg ligroinnal mossuk. Így 12 g (80%) 2-(4-nu<>r-5-/difTuor-metiI/-tiazol-2-il-oxi)-ecetsav-N,N-hexametilén amidot kapunk, op.: 66 °C.
Λ leírtakkal analóg módon állítjuk elő a következő II. táblázatban felsorolt (1) általános képletű vegyületeket. Ha a vegyületek olajként válnak ki, akkor ezeket ismert módon szerves oldószerrel végzett extrakcióval izoláljuk a vizes reakcióelegyből.
da szama
Z, tiiUárAt
-o
Cl
Cl
Cl
Cl vr3
CF, ν'* 'cí5 S'A ^CH N J
XCH>
'Vs ,C2H5 •N
Op. .«’C
Op.i«2'c
Cp.'<2’c
Op..5«-C
Op. :f CC n*C-l,50jo η’Ο·1,4ί5Ο
-O-CHjCH2OC3B5 κ A*’4
CWíCHpj c r C2*5
-o
X '-i K %s X2 H5
N C2K5
X,
N %H5
X«,
H J
X,
-Ό
Cpjí4’C
Op. ,72'C Γ·Γ· .7B*C
Cp. JÍO’C r 74*C fp. :115Γ <-P. ·. 7ÖC
Op. ;39*C
Cp. !<rc • CH?-CH-CH2
| 1· | Cl | cr3 | „CH Op.: 5Í C CHj |
| 20 ' | Cl | crJ | -O-«í (p. |
| 21 | Cl | CL | 20 -O % -1·4’06 |
| 22 | Cl | 3 | /V’ ’°-1.4»ί5 |
| 21 | Cl | CFJ | , (CH ) -CH . Ή 3 3 r! Γ |
| 24 | Cl | 3 | z00) Je .χ 4715 CH-CjHj W |
Cl
O-CRjCMjOCjH,
-W Λρ ‘‘5
196.773
3, táblásat folytatása
| r^lda :arca | .1 | »» | z·’ 4 | HílSíi. | 5 |
| 21 | r | CHFj | , OCHjCHjOCjRj -H 'CHlCRjI j z0CHj | Opí5 4-S4C p’°-1,4715 | |
| 27 | r | CHF2 | ' C»-C,BS 1 CK, | P | 10 |
| 29 | r | CHFj | .h',CH?J-CH3 '(CHjI ,-CKj ICH,) ,-CH / 3 3 3 | H30·1,4749 n’°-1,4741 | 15 |
| 21 | ex | «3 | -N X(CHjl ,-CHj | ||
| 30 | Cl | «3 | C«, | Op. < | 20 |
| 31 | r | CFJ | 3 b CHÍCIU) 7 | Ορς 1 »4’C | 25 |
| 12 | r | -/ SO-CH3-CH2-OC3 | n’- 1,5453 -5 ° | ||
| 33 | F | CHFj | •O CH, | Op. !4»·ν | |
| 34 | F | CHFj | -wích2-CH':h2>2 | Op. !H*C | 30 |
| 35 | F | CHFa | -<>CH3 | Op. :5Z*C | |
| 34 | F | chf2 | -WíCHjIj | ni* · 1.4494 | |
| 37 | F | CHFj | -rO c2h5 | Op. tM’C | 35 |
| 3» | F | CHF2 | -bb C-3 | »! -1.53-.2 | |
| 34 | F | Chf2 | bb y—í | Op. :>”’c | 40 |
| 40 | F | CHF, | -ϊθ· CH, | Op. :42”C | 45 |
| 11 | r | CHFj | rQ ch, cr, | ni· «1.4979 | |
| 42 | F | chf2 | tQ C,H, CF, | • Op. i4l’C | 50 |
| 43 | Cl | chf2 | XCHj -H 'CCHj | 0p.:54*C | |
| 44 | Cl | chf2 | tOch> CH, . | Op.’^C | 55 |
| 45 | Cl | CHFj | τ ,Q CHj Chj | Op. :74’C | |
| 44 | Cl | CHF, | r Q CHj Chj CHj | Op. ·”· = | 60 |
2. UCUíit folytetí»· píld· »' »’ rima
Cl CHFj
4* Ck CHF2
4» Ck CHFa »0 Cl CHFj
Cl chf2
Cl chf2 >3 Cl CKFa
Cl CHF2 »5 Cl CHFj
Cl CHFa »7 Cl chf2
9· Cl CHFj
Ck CH2 »’
FU tkel » . illendő tQ
CHj CHj ;O •rQ
CH, CF, )—'
C«,
-M^'>
x-OC,H,
-M(C4Ht-n)2 /CH’CHj
-J4 ''ΐ,Η, 'NÍC3Hr-n)2
CHj
-Q
CHj
Op . :«k*C
Op. it3*C
Op. !*9*C
0p.!’**c
Op. :k2*C n|’*1.9193
Op.
•4J*C π|· -1.4404 n|’ - k .1244 η|· -1.4471
Op :U’C
A kiindulási vegyűletek előállítása
II-1. példa (2) képletű vegyület előállítása
750 ml foszfor-oxi-klorid, 157,2 g (1,2 mól) 5-metiI-2,4-tiazolidin-dion és 4 ml dimetil-formamid elegyét keverés közben addig forraljuk visszafolyatás közben, míg a gázfejlődés gyakorlatilag befejeződik (mintegy 6 óra). A lehtflt reakcióelegyet ezután alapos keverés közben részletekben 5 kg jéghez adjuk. A kapott reakcióelegyet mintegy 1 liter metilén-kloriddal kiráz/uk, a metilén-kloridot vákuumban ledesztilláljuk. így 86 °C/18 mbar értéknél 159,1 g (78,9%) 2,4-diklór-5-metil-tiazolt kapunk (gázkromatográfiásán meghatározott tisztasága 99,9'%), fp.: 203 C (atmoszférikus nyomás).
11-2. példa (3) képletű vegyület előállítása
205 g (1,22 mól) 2,4-diklór-5-metil-tiazolt klórozóberendezésben (28.44.270. számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat 18. és 23. oldala) nagynyomású Hg-besugárzóval létrehozott UV besugárzás közben forrás közben (fenékhőmérséklet kezdetben 205 °C) klórozunk. Amikor a fenékhőmérséklet eléri a 235 C-t, a klórozást megszakítjuk, ekkor az átalakulás mintegy 80%. A klórozási reakcióelegy gázkromatográfiás analízis alapján a következő összetételű:
19,5% 2,4-diklór-5-metil-tiazol,
79,0% 5-(klór-metil)-2,4-diklór-tiazol,
1,5% 2,4-diklór-5-(diklór-metil)-tiazol.
cm hosszú, 2 nnn átmérőjű és 2 mm hosszú üveggyűrűkkel töltött oszlopon végzett frakcionált desztillálás után 118—119 °C/20 mbar értéknél 145 g (az átalakult reakcióelegy re számítva 72%-os kitermelés) 5-(klór-nietil)-2,4-diklór-tiazolt kapunk, törésmutató np = 1,5835, gázkromatográfiás tisztasága 98,5%.
II 3. példa (4) képletű vegyület előállítása g (0,35 mól) 2,4-diklór-5-metil-tiazol és 450 ml tetraklór-metán elegyébe 6 óra alatt a visszafolyatási hőmérsékleten (mintegy 80 °C) bevezetünk 100 g (1,41 mól) klórt. A gázkromatográfiás analízis alapján a reakcióelegy összetétele a következő:
2,0%· 5-(klór-metil)-2,4-diklór-tiazol,
89,4% 2,4-diklór-5-(diklór-metil)-tiazol,
7,9% 2,4-diklór-5-(triklór-metil)-tiazol.
cm hosszú töltött oszlopon 122—125 °C/20 mbar értéknél fő termékként 48,5 g 2,4-diklór-5-(diklór-metil)-tiazolt kapunk 94,0%>-os gázkromatográfiás tisztasággal. Kitermelés (100% termékre vonatkoztatva): 54,8?<.
11-4. példa (5) képletű vegyület előállítása
1,008 g (6 mól) 2,4-diklór-5-metil-tiazolt feloldunk 600 ml tetraklór-metánban és a kapott oldatba 200-210 °C hőmérsékleten 6 órán át 340 g klórt, majd 210—240 °C hőmérsékleten 7 órán át további 860 g klórt (összesen 1200 g - 16,9 mól) vezetünk be. A nyers reakcióelegy gázkromatogrammja azt mutatja, hogy a négy lehetséges 2,4-diklór-tiazol (5-metil-, 5-(klór-metil)-, 5-(diklór-metil- és 5-(triklór-metil)-tiazol van jelen. Desztillációs feldolgozás során 136— -137 °C/19 mbar értéknél 773 g (a bevitt klór menynyiségére vonatkoztatva 49,1%-os kitermelés) 2,4-diklór-5-(triklór-metil)-tiazolt kapunk, gázkromatográfiásán megbatározott tisztasága 97,1%.
11-5. példa (6) képletű vegyület előállítása
430 g (1,8 mól) 2,4-diklór-5-(diklór-metil)-l ,3-tiazolt 650 ml vízben folysavval VA-autoklávban 137-140 °C/18-22 bar-nál fluorozunk. A keletkező hidrogén-kloridot folyamatosan eltávolítjuk. A reakció befejeztével a felesleges folysavat vákuumban szobahőmérsékleten eltávolítjuk, a visszamaradó anyagot jeges vízhez adjuk, felvesszük diklór-rnetánban nátrium-szulfát felett szárítjuk és desztilláljuk, így 275 g (74,3%) 2,4-diklór-5-(difluor-metil)-l ,3-tiazolt kapunk, fp.: 12 mbar/65—66 °C, ηθ°= 1,5070. F.zen kívül 30 g nagyobb mértékben fluorozott komponenst is kapunk.
11-6. és Π—7. példa (10) és (7) képletű vegyület előállítása
230 g (1,12 mól) 2 4-dik1ór-5-(difIuor-metil)-1,3-tiazolt 3 órán át 160 C hőmérsékleten 339 ml tetrarnetilén-szulfonban 131 g (2,25 mól) káhum-fluoriddal keverünk. A kapott fluorozott terméket a tetrametilén-szulfon forráspontjáig vákuumban ledesztilláljuk.
Ismételt desztillálással a következő termékeket kapjuk:
g (40%) 2,4-difluor-metil)-l ,3-tiazol, fp.: 108—
-109 *C, törésmutató n??= 1,4108, és g (22,4%) 2-fiuor4 klór-5-(difiuor-metil)-l ,3-tiazol, fp.: 141-143 °C, törésmutató ηθθ = 1,4528, valamint g kiindulási vegyület.
II 8. és II 9. példa (1 l)és (8) képletű vegyület előállítása
227 g (0,836 mól) 2,4-diklór-5-(triklór-metil)-l ,3-tiazolt VA-autoklávban 50 °C /3- 8 bar nái 200 ml vízmentes folysavval fluorozunk. A keletkező hidrogén-kloridot folyamatosan eltávolítjuk. A reakció befejeződése után (mintegy 4 óra) a reakcióelegyet lehűtjük szobahőmérsékletre és a felesleges folysavat vákuumban 100 mbar nyomásig eltávolítjuk. A visszamaradó anyagot jeges vízhez adjuk, diklór-metánban felvesszük, nátrium-szulfát felett szárítjuk és desztilláljuk. így a következő vegyületeket kapjuk:
g (39,5%) 2,4-diklór-5-(difluor-klór-metil)-l ,3-tiazol, fp.: 76-78 °C/18 mbar, törésmutató ηλ°= = 1,5120,és g (33,7%) 2,4-diklór-5-(diklór-fluor-metil)-l ,3-tiazol, fp.: 105-107 °C/18 mbar, törésmutató n|®= = 1,5539, valamint g kiindulási vegyület.
Ha a reakciót 6O°c/5 bar-nál folytatjuk le, akkor a
2,4-diklór-5-(difiuor-klór-metil)-l ,3-tiazolt 71%-os kitermeléssel kapjuk.
11-10. példa (9) képletű vegyület előállítása
500 g (1,84 mól) 2,4-diklór-5-(triklór-metil)-l ,3-tiazolt 740 ml vízmentes folysavval VA-autoklávban 120-140 °C/25-30 bar-nál 3 órán át fluorozunk. A keletkező hidrogén-kloridot folyamatosan eltávolítjuk. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet lehűtjük és a feleslegben lévő folysavat vízsugárvákuumban 100 mbar nyomásig eltávolítjuk. A visszamaradó anyagot jeges vízhez adjuk, metilén-klorídban felvesszük, nátrium-szulfát felett szárítjuk és desztilláljuk. A következő vegyületeket kapjuk:
280 g (68 5%) 2,4-diklór-5-(trifluor-metil>l,3-tiazol, fp.: 50 °C/16 mbar, törésmutató n|j = 1,4710, valamint 63 g fluorozott vegyület.
196.773
Alkalmazástechnikai példa
A következő alkalmazástechnikai példában az (A) képletű 2 (4,5-diklór-i ,3-tiazo1-2-il-oxi)-N,N-dietil-acetamidot (18.497. számú erurópai közrebocsátási irat) és a (B, képletű 2-(4,5-diklőr-l ,3-tiazol-2-il-oxi)-N-metil-N leiül antantidot (2.914,003, számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat) alkal- -jq mázzuk összehasonlító vegyületként.
A példa
Kikelés előtti vizsgálat
Áz oldószer: 5 tömeg aceton, 15
Az eniulgeátor: l tömegrész alkilaril-poliglikol-éter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához öszszekeverunk l tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emulgeátort és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációjúra hígítjuk.
Á vizsgálati növények magvait elvetjük normál talajba és 24 óra elteltével leöntjük a hatóanyag-készítménnyel. A felületegységre jutó vízmennyiséget célszerűen állandó értéken tartjuk. A készítmény hatóanyag-koncentrációja nem lényeges, csak a felületegységre jutó hatóanyag mennyisége fontos. 3 hét elteltével meghatározzuk a növények százalékos károsodását a kezeletlen kontroll fejlődéséhez viszonyítva. A következő jelöléseket alkalmazzuk.
0%= nincs hatás (a hatás azonos a kezeletlen kontrolinál elért hatással),
1009% teljes elpusztítás.
Ebben a vizsgálatban a technika állása szerint ismert vegyülethez képest lényegesen jobb herbicid hatású és a hasznos növényekkel szemben lényegesen jobb szelektivitáséi például a 12., 14., 15., 16., 17., 24, és 25. előállítási példa szerinti vegyület. Az eredményeket az A - 1. és A-2. táblázat mutatja.
A—1. táblázat: Kikelés előtti vizsgálat/üvegház
| A vizsgált vegyület | Az aíkatmazás kg/ha | Gyapot | Szója- bab | Galin- soga | Cheno- podium | Bromus | Lolium Echi- Poa nochloa . | ||
| (A) képletű össze- | |||||||||
| hasonlító vegyület | 0,5 | 0 | 0 | 0 | 20 | 0 | 50 | 50 | 50 |
| 12.példa szer. | 0,5 | 0 | 30 | 90 | 100 | 50 | 80 | 100 | 100 |
| 14.példa szer. | 0,5 | 0 | 0 | 80 | 100 | 80 | 90 | 100 | 80 |
| 15. példa szer. | 0,5 | 0 | 20 | 80 | 100 | 60 | 80 | 100 | 100 |
| 16. példa szer. | 0,5 | 0 | 0 | 80 | 100 | 0 | 80 | 100 | 100 |
| 17. példa szer. | 0,5 | 0 | 50 | 95 | 100 | 90 | 100 | 100 | 100 |
| 24. példa szer. | 0,5 | 0 | 50 | 95 | 95 | 95 | 100 | 100 | 100 |
| 25. példa szer. | 0,5 | 0 | 80 | 80 | 100 | 80 | 95 | 100 | 100 |
A—2. táblázat: Kikelés előtti vizsgálat/üvegház (A) képli-tíí összehasonlító vegyület Az alkalmazás Szója Gyapot Aniaranthus Bromus Lolium Panicum Poa g/ha
| (B) képletű összhasonlító | ||||||||
| vegyület (A) képíetű összehasonlító | 250 | 0 | 0 | 70 | 10 | 80 | 70 | 60 |
| vegyület | 250 | 0 | 0 | 50 | 50 | 60 | 90 | 80 |
| 1. példa szerinti vegyület | 250 | 10 | 0 | 100 | 80 | 100 | 100 | 100 |
| 9 példa szerinti vegyület | 250 | 0 | 0 | 100 | 80 | 80 | 80 | 100 |
| 10. példa szerinti vegyület | 250 | 0 | 0 | 100 | 30 | 80 | 95 | 100 |
| 11. példa szerinti vegyület | 250 | 10 | 0 | 100 | 70 | 80 | 100 | 90 |
| I 2. jickla szerinti vegyület | 250 | 0 | 0 | 100 | 80 | 90 | 90 | 100 |
| I 3. példa szerinti vegyület | 250 | 10 | 0 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 14. példa szerinti vegyület | 250 | 0 | 0 | 0 | 50 | 90 | 80 | 80 |
| 15. példa szerinti vegyület | 250 • | 30 | 0 | 100 | 60 | 90 | 90 | 95 |
-102
196.773
| 16. példa szerinti vegyület | 250 | 0 |
| 17. példa szerinti vegyület | 250 | 0 |
| 18. példa szerinti vegyület | 25'0 | 0 |
| 19. példa szerinti vegyület | 250 | 0 |
| 20. példa szerinti vegyület | 250 | 0 |
| 22. példa szerinti vegyület | 250 | 0 |
| 23. példa szerinti vegyület | 250 | 0 |
| 24. példa szerinti vegyület | 250 | 0 |
| 25. p&lda szerinti vegyület | 250 | 10 |
| 26.«példa szerinti vegyület | 250 | 50 |
| 28. példa szerinti vegyület | 250 | 0 |
| 31. példa szerinti vegyület | 250 | 20 |
| 32. példa szerinti vegyület | 250 | 60 |
| 33. példa szerinti vegyület | 125 | 0 |
| 34. példa szerinti vegyület | 250 | 20 |
| 35. példa szerinti vegyület | 250 | 0 |
| 36. példa szerinti vegyület | 250 | 0 |
| 37. példa szerinti vegyület | 250 | 0 |
| 38. példa szerinti vegyület | 250 | 0 |
| 39. példa szerinti vegyület | 250 | 10 |
| 41. példa szerinti vegyület | 250 | 0 |
| 50. példa szerinti vegyület | 250 | 0 |
| 51. példa szerinti vegyület | 250 | 0 |
| 20 | 100 | 20 | 90 | 80 | 90 |
| 10 | 100 | 70 | 90 | 95 | 100 |
| 0 | 100 | 80 | 100 | 100 | 100 |
| 0 | 90 | 95 | 100 | 100 | 100 |
| 0 | 80 | 70 | 80 | 95 | 90 |
| 0 | 70 | 30 | 80 | 80 | 100 |
| 0 | 100 | 90 | 90 | 80 | 100 |
| 10 | 100 | 90 | 90 | 90 | 100 |
| 10 | 100 | 80 | 95 | 90 | 100 |
| 0 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 0 | 60 | 70 | 95 | 100 | 90 |
| 0 | 100 | 60 | 80 | 90 | 100 |
| 0 | 100 | 90 | 90 | 100 | 100 |
| 0 | 80 | 50 | 95 | 95 | 95 |
| 0 | 100 | 90 | 100 | 100 | 100 |
| 0 | 30 | 70 | 95 | 95 | 90 |
| 0 | 100 | 90 | 95 | 95 | 100 |
| 0 | 0 | 30 | 80 | 95 | 95 |
| 0 | 0 | 20 | 90 | 100 | 90 |
| 0 | 70 | 30 | 95 | 95 | 90 |
| 0 | 0 | 60 | 95 | 100 | 100 |
| 0 | 0 | 20 | 95 | 90 | 100 |
| 20 | 20 | 40 | 90 | 90 | 100 |
B példa
Vizsgálat rizsföldön
Kikelés előtti vízzel végzett kezelés rizsföldeken 30 elárasztásos körülmények között (edényben végzett vizsgálat).
Á hatóanyag előállítása
Az oldószer: 5 tömegrész aceton
Az emulgeátor: 1 tömegrész benzil-oxí-poliglikol-éter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához öszszekeverünk l tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerei, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emulgeátort és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációjúra hígítjuk. 4Q
A vizsgálati eljárás
Edényekbe (1/5000 ár) szántóföldi talajt töltünk. Edényenként két rizsnövényt (Kinmaze fajta) a 2vagy 3-IeveIes állapotban (mintegy 10 cm magasak) elültetünk. A növényeket beoltjuk Echinochloa crus-galli és Monochoria vaginalis magvakkal és kisdarab Eleocharis acicularis L-lel és a növényeket nedves körülmények között tartjuk. Az elültetést követően az edényeket 3 cm mélyen elárasztásos körülmények közé helyezzük. A hatóanyaggal való kezelést követően 4 héttel meghatározzuk a herbicid hatásosságot és a rizsnövényekkel szembeni Fitotoxicitást százalékosan. (0%-tól 100%-ig, 100% a teljes elpusztítást jelenti) a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva.
Az eredményeket a B táblázat mutatja.
B táblázat
Vizsgálat rizsföldön (elültetett rizsnövények)
A vizsgált vegyület
ÍB) képletű összehasonlító vegyület (A) képletű összehasonlító vegyület
2. példa szerinti vegyület
3. példa szerinti vegyület
4. példa szerinti vegyület
5. példa szerinti vegyület 14. példa szerinti vegyület
20. példa szerinti vegyület
21. példa szerinti vegyület 23. példa szerinti vegyület
25. példa szerinti vegyület
26. példa szerinti vegyület 30. példa szerinti vegyület 33. példa szerinti vegyület
Az alkalmazás Echinochloa Elültetett
| g/ha | rizs | |
| 1000 | 100 | 15 |
| 1000 | 100 | 80 |
| 1000 | 100 | 0 |
| 1000 | 100 | 0 |
| 1000 | 100 | 0 |
| 1000 | 100 | 0 |
| 1000 | 100 | 0 |
| 1000 | 100 | 0 |
| 1000 | 100 | 0 |
| 1000 | 100 | 0 |
| 1000 | 100 | 0 |
| 1000 | 100 | 0 |
| 1000 | 100 | 0 |
| 60 | 100 | 0 |
II
-111
196.773
| 34. példa szerinti vegyület | 60 | 100 | 0 |
| 35. példa szerinti vegyület | 500 | 100 | 0 |
| 36,példa szerinti vegyület | 500 | 100 | 0 |
| 37. példa szerinti vegyület | 125 | 100 | 0 |
| 38. példa szerinti vegyület | 500 | 100 | 0 |
| 39. példa szerinti vegyület | 500 | 100 | 0 |
| 40. példa szerinti vegyület | 500 | 100 | 0 |
| 41. példa szerinti vegyület | 500 | 100 | 0 |
| 42. példa szerinti vegyület | 125 | 100 | 0 |
Készítmény előállítási példák
| 1. Porozószer előállítása (Diszpergálható por) | a) | b) | c) | d) | e) | 0 | g) |
| Az 1—6., 10—2θ., 26., 3Ó., 31.. 33-35.,37.,40.,42-51., 54., 58. vagy 59. példák szerinti vegyület | 10 | 20 | 35 | 50 | 65 | 85 | 90 |
| dibutil-naftalin-szulfonát | 5 | 5 | 5 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| nátrium-lignin-szulfát | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| nagy diszperzitásfokú kovasav | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 2 |
| természetes kőzetliszt | 75 | 65 | 50 | 39 | ' 24 | 4 | 2 |
A hatóanyagot az adalékanyagokkal alaposan elkeverjük és porrá őröljük. Alkalmazás előtt a kapott nedvesíthető port annyi vízzel keverjük el, hogy a keletkezett diszperzió a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
| 2. Emulziós koncentrátum előállítása ' | a) | c) | 30 | |
| Az 1. pont alatt megadott ve- gyületek | 5 | 15 | 25 | |
| xilol | 75 | 65 | 55 | |
| ciklohexanon | 10 | 10 | 10 | 35 |
| kalcium-dodecil-benzol-szulfonát | 5 | 5 | 5 | |
| nQnil-fenol-poliglikol-éter | 5 | 5 | 5 |
| A hatóanyagot az adalékanyagokkal elkeverjük és a kapott emulziós kocentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot mindig a kívánt koncentrációban tartalmazza. | 40 | ||||
| 3. Granulátum előállítása | a) ........... | b) | v) | d) | e) |
| Az 1. pont alatt megadott ve- | |||||
| gyületek | 1 | 3 | 7 | 15 | 20 |
| természetes kőzetliszt | 10 | 10 | 10 | 5 | 5 |
| homok | 88,3 | 86,2 | 82 | 78,5 | 73 |
| (szemcsemérete mintegy | |||||
| 0,5-1,0 mm) | |||||
| poli(vinil-acetát)-latex | 0,7 | 0,8 | 1 | 1,5 | 2 |
A hatóanyagot a kőzetliszttel finommá őröljük. f Keverőbe bevisszünk homokot, hozzáadjuk a latexet, 55 majd a hatóanyag-keveréket. Á kapott terméket forró levegővel szárítjuk.
4. Vízben diszpergálható granulátumok előállítása
Az 1. pontnál leírt keveréket megfelelő eljárásban granulátumokká alakítjuk, ezek víz hatására szét- 60 esnelTés permetezhető szuszpenziót képeznek» Dyen eljárások a következők:
a) vízzel 1:1 arányban való elkeverés és porlasztva szárítás,
b) fluidizációs granulálóberendezésben víznek vagy vizes ragasztóoldatnak (pl. dextrin-oldatnak) a behívásával történő granulálás.
-121
196.773
Folyékony hatóanyag formálása
1. Emulziós koncentrátuin előállítása___ _ a)
A 7-9, 21-25./27-29., 32..36.,38.,41.,52.,53. vagy 55 -57. példa szerinti vegyület 10 xilol 70 ciklohexanon 10 kalcium-dodeeil-benzol-szulfonát 5 (67%-os, butanolban) nonil-fenol-poliglikoi-éter___5
| b) | c) | d) | e) | |
| 25 | 40 | 50 | 65 | 90 |
| 55 | 40 | 35 | 20 | 0 |
| 10 | 10 | 5 | 5 | 0 |
| 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
A hatóanyagot feloldjuk xilolban és ciklohexanon- 15 bán. Ezután az oldathoz hozzáadjuk az emulgeátort. Alkalmazás előtt a kapott emulziós koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék hatóanyagot mindig a kívánt koncentrációban tartalmaz2. Granulátum előállítása a)
1. pont alatt megadott vegyületek 1 granulált szívóképes anyag 99
b) c) d) e) f)
10 15 20 25
90 85 80 75
Adott esetben oldott hatóanyagot felporlasztjuk a hordozóra és az oldószert vákuumbaneltávolítjuk. A kapott granulátumot mindig a kívánt koncentráció-
| bán alkalmazzuk a növényer ben. | í vagy annak élettéré- | 30 | ||
| 3. Szórható por előállítása | a) | b) | c) | |
| (Diszpergálható por) | ||||
| Az I. pont alatt megadott | ||||
| hatóanyagok | 15 | 25 | 40 | 35 |
| nagydiszperzitásfokú kovasav | 15 | 25 | 40 | |
| dibutil-naftalin-szulfonát | 2 | 2 | 2 | |
| lignin-szulfonát | 5 | 5 | 5 | |
| Őrölt agyag | 63 | 43 | 13 | |
| A hatóanyagot alaposan | elkeveijük | az adalék- | 40 |
anyagokkal és porrá őtöljük. Alkalmazás előtt a kapott nedvesíthető port annyi vízzel keveijük el, hogy a keletkező diszperzjó a hatóanyagot mindig a kívánt koncentrációban tartalmazza.
Claims (2)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK 45I. Herbicid készítmények, azzal j e 11 επί c z v e, hogy hatóanyagként 0,1—95 tömeg% mennyiségben (I) általános képletű 4,5-diszubsztituált 1,3-tiazol-2-il-oxi-acetamid-származékokat tar- _n talmaznak a képletbenR1 jelentése fluor- vagy klóratom,R2 jelentése I -4 szénatomos alkil- vagy 2 vagy 3 halogénatoinot tartalmazó 1-4 szénatomos halogén alkil csoport,R3 cs R4 jelentése 1 -6 szénatomos alkil-, 2—4 gg szénatomos alkenil-, adott esetben 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkoxíesoport vagy adott esetben klóratommal vagy ti ifhioi-nietil-csoporttal helyettesített fenilcsoport, «•gy, .R cs R a közhezárt nitrogénatommal együtt 60 (e) vagy (f) képletű csoportot vagy adott esetben egyszeresen vagy kétszeresen 1 - 4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített (a) képletű csoportot alkot — szilárd hordozóanyagokkal - célszerűen természetes kőzetlisztekkel — és/vagy folyékony hígítószerekkel - célszerűen szerves oldószerekkel, így xilollal vagy ciklohexanonnal - és adott esetben felületaktív anyagokkal - célszerűen emulgeálószerekkel, így nonil-fenol-poliglikol-éterrel, kalcium-dodecil-benzol-szulfonáttal és/vagy diszpergálószerekkel, így nátrium-lígnin-szulfonáttal — összekeverve.
- 2. Eljárás az (1) általános képletű 4,5-diszubsztituált 1,3-tiazol-2-il-oxi-acetamid-származékok előállítására — a képletbenR’ jelentése fluor- vagy klóratom,R2 jelentése 1 -4 szénatomos alkil- vagy 2 vagy 3 halogénatomot tartalmazó 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport,R3 és R4 jelentése 1—8 szénatomos alkil-, 2—4 szénatomos alkenil-, adott esetben 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, cíklohexenilcsoport vagy adott esetben egyszeresen vagy kétszeresen me Alcsoporttal, klóratommal vagy trifluor-metil-csoporttal helyettesített fenilcsoport vagyR3 és R4 a közbezárt nitrogénatommal együtt (e) vagy (f) képletű csoportot vagy adott esetben egyszeresen vagy kétszeresen 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített (a) képletű csoportot alkot - előállítására, azzal jellemezve, hogy (11) általános képletű 4.5-diszubsztituált 1,3-tiazoI-származékot — a képletben R1 és R2 jelentése a már megadott és A jelentése elektronvonzó lehasadó csoport- (111) általános képletű glikolsav-amiddal - a képletben R3 és R4 jelentése a már megadott — reagáltatjuk adott esetben hígítószer és adott esetben savmegkötőszer, valamint adott esetben katalizátor jelenlétében.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853505902 DE3505902A1 (de) | 1985-02-21 | 1985-02-21 | 4,5-disubstituierte 1,3-thiazol-2-yloxyacetamide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT42476A HUT42476A (en) | 1987-07-28 |
| HU196773B true HU196773B (en) | 1989-01-30 |
Family
ID=6263060
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU86715A HU196773B (en) | 1985-02-21 | 1986-02-20 | Herbicides containing as active substance 4,5-disubstituated 1,3-triasole-2-il-oxi-acetamid-derivatives and process for production of the active substances |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4788291A (hu) |
| EP (1) | EP0195237B1 (hu) |
| JP (1) | JPH0651688B2 (hu) |
| KR (1) | KR930009789B1 (hu) |
| AT (1) | ATE38384T1 (hu) |
| BR (1) | BR8600715A (hu) |
| CA (1) | CA1270823A (hu) |
| DE (2) | DE3505902A1 (hu) |
| DK (1) | DK166494B1 (hu) |
| HU (1) | HU196773B (hu) |
| PH (1) | PH22676A (hu) |
| ZA (1) | ZA861266B (hu) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3505902A1 (de) * | 1985-02-21 | 1986-08-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 4,5-disubstituierte 1,3-thiazol-2-yloxyacetamide |
| JPS63152367A (ja) * | 1986-08-25 | 1988-06-24 | Shionogi & Co Ltd | ３―パーフルオロアルキル―５―置換オキシイソオキサゾール誘導体およびそれを有効成分として含有する除草剤 |
| DE3641229A1 (de) * | 1986-12-02 | 1988-06-16 | Schering Ag | Trifluormethylsubstituierte azole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider wirkung |
| DE3731803A1 (de) * | 1987-09-22 | 1989-03-30 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 2,4-dichlor-5-dichlormethyl-thiazol |
| DE3821600A1 (de) * | 1988-06-27 | 1989-12-28 | Bayer Ag | Heteroaryloxyessigsaeure-n-isopropylanilide |
| DE4223465A1 (de) * | 1992-07-16 | 1994-01-20 | Bayer Ag | Herbizide Mittel auf Basis von Heteroaryloxyacetamiden |
| US6340655B1 (en) | 1999-06-22 | 2002-01-22 | American Cyanamid Co. | Herbicidal emulsifiable concentrate compositions of dinitroaniline and oxyacetamide herbicides |
| DE10041619A1 (de) | 2000-05-22 | 2001-11-29 | Bayer Ag | Selektive Herbizide auf Basis von Heteroaryloxyacetamiden |
| CN1430471A (zh) * | 2000-05-22 | 2003-07-16 | 拜尔农作物科学股份公司 | 基于杂芳氧基－乙酰胺的选择性除草剂 |
| CN111278812A (zh) | 2017-10-27 | 2020-06-12 | 先正达参股股份有限公司 | 媒介控制组合物、方法和使用其的产品 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0018497B1 (de) * | 1979-04-06 | 1982-04-28 | Bayer Ag | Azolyloxy-essigsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide |
| DE2946524A1 (de) * | 1979-11-17 | 1981-06-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Azolyloxy-carbonsaeure-n-oxy-amide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide |
| DE3018075A1 (de) * | 1980-05-10 | 1981-11-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Mittel zur regulierung des pflanzenwachstums, deren herstellung und deren verwendung |
| DE3038608A1 (de) * | 1980-10-13 | 1982-05-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte 5-cyano-thiazol-2-yloxyessigsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide |
| DE3038636A1 (de) * | 1980-10-13 | 1982-05-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von substituierten oxyessigsaeureamiden |
| DE3109582A1 (de) * | 1981-03-13 | 1982-10-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | N-(2,2,2-trifluorethyl)-n-alkyl- azolyloxyessigsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide sowie neue zwischenprodukte zu ihrer herstellung |
| DE3148839A1 (de) * | 1981-12-10 | 1983-06-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von hetaryloxyacetamiden |
| DE3422861A1 (de) * | 1984-06-20 | 1986-01-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von heteroaryloxyacetamiden |
| DE3505902A1 (de) * | 1985-02-21 | 1986-08-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 4,5-disubstituierte 1,3-thiazol-2-yloxyacetamide |
-
1985
- 1985-02-21 DE DE19853505902 patent/DE3505902A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-02-05 US US06/826,479 patent/US4788291A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-02-10 PH PH33403A patent/PH22676A/en unknown
- 1986-02-11 AT AT86101724T patent/ATE38384T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-02-11 EP EP86101724A patent/EP0195237B1/de not_active Expired
- 1986-02-11 DE DE8686101724T patent/DE3661071D1/de not_active Expired
- 1986-02-18 JP JP61032100A patent/JPH0651688B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-02-19 CA CA000502213A patent/CA1270823A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-02-20 KR KR1019860001197A patent/KR930009789B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1986-02-20 ZA ZA861266A patent/ZA861266B/xx unknown
- 1986-02-20 HU HU86715A patent/HU196773B/hu not_active IP Right Cessation
- 1986-02-20 DK DK079286A patent/DK166494B1/da not_active IP Right Cessation
- 1986-02-20 BR BR8600715A patent/BR8600715A/pt unknown
-
1988
- 1988-06-15 US US07/207,073 patent/US4929743A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA861266B (en) | 1986-10-29 |
| ATE38384T1 (de) | 1988-11-15 |
| US4788291A (en) | 1988-11-29 |
| CA1270823A (en) | 1990-06-26 |
| PH22676A (en) | 1988-11-14 |
| DK166494B1 (da) | 1993-06-01 |
| DK79286D0 (da) | 1986-02-20 |
| DE3505902A1 (de) | 1986-08-21 |
| KR930009789B1 (ko) | 1993-10-11 |
| KR860006449A (ko) | 1986-09-11 |
| DK79286A (da) | 1986-08-22 |
| DE3661071D1 (en) | 1988-12-08 |
| JPS61194079A (ja) | 1986-08-28 |
| HUT42476A (en) | 1987-07-28 |
| EP0195237A1 (de) | 1986-09-24 |
| BR8600715A (pt) | 1986-11-04 |
| EP0195237B1 (de) | 1988-11-02 |
| JPH0651688B2 (ja) | 1994-07-06 |
| US4929743A (en) | 1990-05-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2909097B2 (ja) | Ｎ‐イソプロピルヘテロアリールオキシアセトアニリド | |
| KR910000043B1 (ko) | 치환된 5-아미노-1-페닐-파라졸의 제조방법 | |
| JPH0635455B2 (ja) | 置換された５−トリフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾ−ル−２−イル−オキシ−酢酸アミド類、それらの製造方法および除草剤としてのそれらの使用 | |
| HU213033B (en) | Process for preparation of 1-(3,4-disubstituted phenyl)-tetrazolinone derivatives and herbicidal compositions containing the compounds,and their use as herbicides | |
| HU193917B (en) | Herbicides and fungicides containing 5-halogene-alkyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl-oxy-acetamides as agent and process for the production of the agents | |
| HU196773B (en) | Herbicides containing as active substance 4,5-disubstituated 1,3-triasole-2-il-oxi-acetamid-derivatives and process for production of the active substances | |
| HU188755B (en) | Herbicide compositions and process for preparing tetrazolyl-oxy-acetic acid amides applicable as active substances | |
| JP2773873B2 (ja) | １‐アリールピラゾール類 | |
| JP2641518B2 (ja) | ハロゲン化チアジアゾリル−オキシ酢酸アミド、その製造方法及び新規中間体並びに除草剤としてのその使用 | |
| US5747420A (en) | Tetrazolinones | |
| HU200332B (en) | Herbicide compositions containing substituted triazolinon derivatives as active component and process for producing substituted triazolinon derivatives | |
| HU182925B (en) | Herbicide compositions containing n-bracket-azolyl-alkyl-bracket closed-halogeno-acetanilides and process for producing the active agents | |
| JPH0336826B2 (hu) | ||
| JPH0645613B2 (ja) | 置換３−トリハロゲノメチル−１，２，４−チアジアゾ−ル−５−イル−オキシアセタミド、その製法及び除草剤 | |
| HU197496B (en) | Herbicide compositions containing new 1-aryl-4-nitro-pyrazol derivatives as active components and process for producing the active components | |
| JPS6136267A (ja) | 置換された５‐アミノ‐１‐フエニルピラゾール | |
| US4402731A (en) | Herbicidally active novel substituted tetrahydropyrimidinones | |
| HU197884B (en) | Herbicide and growth-regulating compositions containing 5-/fluoro-acyl-amino/-4-nitro-1-aryl-pyrazol derivatives as active components and process for producing the active components | |
| JPH023789B2 (hu) | ||
| KR930011685B1 (ko) | 5-클로로-1,3,4-티아디아졸-2-일옥시-아세트아미드의 제조방법 | |
| JP2693583B2 (ja) | ５‐クロロ‐４―シアノ‐チアゾル‐２‐イル‐オキシアセトアミド | |
| HU187373B (en) | Herbicide compositions and process for preparing the active substances thereof, substituted 6-/halo-tert.butyl/-1,2,4-triatin-5-ones | |
| JP3046096B2 (ja) | シクロアルキル置換チアジアゾリルオキシアセトアミド | |
| JP2001151612A (ja) | 除草性１，３，５−トリアジン類 | |
| US4501606A (en) | Herbicidal 5-t-butyl-3-pyrazalylcarbamates and ureas |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |