HU195963B - Herbicides containing as reagent derivatives of benzodisultam and process for production of the reagents - Google Patents

Herbicides containing as reagent derivatives of benzodisultam and process for production of the reagents Download PDF

Info

Publication number
HU195963B
HU195963B HU853277A HU327785A HU195963B HU 195963 B HU195963 B HU 195963B HU 853277 A HU853277 A HU 853277A HU 327785 A HU327785 A HU 327785A HU 195963 B HU195963 B HU 195963B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
alkyl
group
compounds
iii
Prior art date
Application number
HU853277A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT39445A (en
Inventor
Hans-Joachim Diehr
Christa Fest
Rolf Kirsten
Theodor Pfister
Hans-Jochem Riebel
Joachim Kluth
Wolfgang Roy
Klaus-Helmut Mueller
Uwe Priesnitz
Hans-Joachim Santel
Robert R Schmidt
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT39445A publication Critical patent/HUT39445A/hu
Publication of HU195963B publication Critical patent/HU195963B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/36—Seven-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány tárgya hatóanyagként új benzodiszultám származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására.
A benzodiszultám származékokat eddig nem írták le. Ugyancsak nem ismert az ezekhez hasonló vegyületek herbicidszerkénl való alkalmazása.
Az új, a találmány szerint előállított benzodiszultámszármazékok (I) általános képletében
- R* jelentése 1-10 Bzénatomos alkilcsoport,
2-5 szénatomos alkenilcsoport, fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport vagy [(1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil]-(l-4 szénatomos alkil)-csoport,
- R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 azénatomoB alkilcsoport,
- R3 jelentése adott esetben egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített pirimidinilcsoport, ahol a helyettesítők egymástól függetlenek, jelentésük 1-4 szénatomos alkilcsoport és 1-4 szénatomos aikoxicsoport,
Az új (I) általános képletű vegyületeket (II) képletű benzol-l,2-diszulfonsav-diklorid és (III) általános képletű oxi-guanidin-származékok - a képletben R1, R2 és R3 jelentése az előzőekben megadott - savmegkötőanyag és adott esetben hígítószer jelenlétében végzett reagáltatásával állítjuk elő.
Az új (I) általános képletű benzodiszultámszármazékok erős herbicid hatással bírnak.
Az (I) általános képletű vegyületek nem várt módon jelentősen nagyobb herbicid hatással bírnak sok ismert, hasonló hatásterületű vegyületnél.
Előnyösek azok a vegyületek, amelyeknek (I) általános képletben
- R1 jelentése 3-5 szénatomos alkenilcsoport vagy fenil-(1-2 szénatomos alkil)-csoport és
- R2 jelentése hidrogénatom vagy (1-4 szénatomos)-alkilcsoport ée
- R3 jelentése adott eeetben egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített pirimidinilcsoport, ahol a helyettesítők jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport.
Különösen előnyösek azok a találmány szerint előállított (I) általános képletű vegyületek, amelyekben
- R1 jelentése (1-8 szénatomos) alkilcsoport;
(3-4 szénatomos) alkenilcsoport, (1-2 szénatomos) alkoxi-karbonil-metil-csoport, fenil-etil- vagy benzílesoport,
- R2 jelentése hidrogénatom és
- R3 jelentése olyan pirimidinilcsoport, amelynek két helyettesítője közül az egyik metil-, etil-, metoxi- vagy etoxicsoport, a másik hidrogénatom vagy metil-, metoxi- vagy etoxi-csoport.
Ha a találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagokként például N’-(4,6-diinelil-pirimidin-2-il)-N-allil-oxi-guanidint és benzol-l,2-diszulfonsav-dikloridot alkalmazunk, a reakció az 1. reakcióvázlatban bemutatott módon játszódik le.
A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagul alkalmazott (II) képletű benzol-1,2-diszulfonsav-diklorid már ismert (lásd a J. Org. Chem. 31 (1966) 3289-3292) szakirodalmi helyen].
A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként alkalmazzuk még a (III) általános képletű oxi-guanidin-szérmazékokat. A (III) általános képletben R*, R2 ée R3 előnyös illetve különösen előnyös jelentései a (I) általános képlet előnyős, illetve különösen előnyös helyettesítő jelentéseire megadottal azonosak. Ilyen (III) általános képletű kiindulási vegyületek például az
N’-(4-metil-pirimidin-2-il)-,
N’-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-,
N’-(4 -metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-,
N’-(4-etil-pirimidin-2-il)-,
N’-(4 -etoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-,
N’-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-,
N’-(2,6-dimetil-pirimidin-4-il)- és
N’-(2,6-dimetoxi-pirimidin-4-il)-N-meloxi-guanidin,
A (III) általános képletű kiindulási anyagok részben ismertek (lásd a J. Chem. Soc. 1962, 3915 szakirodalmi helyen és a 121 082. számú európai szabadalmi közzétételi iratban.)
A (III) általános képletű vegyületeket (IV) általános képletű vegyületek - R2 és R3 jelentése az előzőekben megadott - és (V) általános képletű hidroxil-amin-származékok ahol R1 jelentése az előzőekben megadott -, illetve ezek hidrogén-kloridjának, adott esetben higitószer, például etanol, propanol vagy butanol jelenlétében 20 - 120 °C hőmérsékleten és adott esetben eavmegkötöanyagok, például ammónia, kálium-karbonát vagy nátrium-hidroxid jelenlétében való reagáltatásával állítjuk elő.
A (IV) általános képletű c.iénamidszármazékok részben ismertek [lásd a J. Chem. Soc. 1953, 1725 szakirodalmi helyen]. A (IV) általános képletű vegyületeket lényegében a következő reakciók útján nyerjük:
a) ciánamid alkálifém- vagy alkáliföldfém-aóját, például nátrium-ciánamid vagy kalcium-ciánamid sóját (VI) általános képletű klór-heteroaromés vegyülettel -amelyben R3 jelentése az előzőekben megadott - reagáltatjuk, majd a kapott terméket adott esetben - ha R2 jelentése hidrogénatomtól eltérő - (VII) általános képletű halogénszármazékkal -amelyben RJ jelentése adott esetben helyettesített alkil-, alkenil-, alkinilvagy aralkil-csoport és Q jelentése klór-, bróm- vagy jódatom adott esetben közömbös oldószer, például aceton, acetonitril vagy dimetil-formamid jelenlétében 0 - 100 °C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk.
A reakcióelegyet bepároljuk, a visszamaradó anyagot vízben feloldjuk, az oldatból a (IV) általános képletű ciénamidszármazékot savanyítással, például hidrogén-kloriddal kicsapjuk és a csapadékot BZÍvatással kiszűrve elkülönítjük. Más eljárás szerint a (IV) általános képletű vegyületeket a következő módon állíthatjuk eló:
b) ha R3 jelentése helyettesített pirimidinilcsoport, ciano-guanidint (dicián-diamid) 0-dikarbonil-vegyületekkel vagy azok származékaival, például acetil-acetonnal [lásd a J. Chem. Soc. 1953, 1725 - 1730], acetecetsav-éezterekkel [lásd J. Prakt. Chem. 77, 542 (1908) és J. Chem. Soc. 1948, 586] vagy malonsavészterekkel [lásd a 158 591. számú német szövetségi kőztársaságbeli szabadalmi leírásban] reagáltatjuk.
Az aceteceteav-észterekből illetve malonBav-éBzterekból nyert 2-cián-amino-4-hidroxi-6-metil-, illetve -4,6-dihidroxi-pirimidint ismert módon, alkilezöBzerekkel, például dimetil- vagy. dietil-Bzulfonáttal való reagáltatással, adott esetben oldószer, például víz, metanol, etanol, n- vagy i-propanol, aceton, dioxán, vagy dimetil-formamid jelenlétében és savmegkötőszer, például nátrium vagy -kálium-hidroxid, nátrium- vagy kálium-karbonát jelenlétében a megfelelő 2-cián-amino-4-aikoxi-6-metiI-, illetve -4,6-dialkoxi-pirimidinné alakítható.
Az N-alkilezés elkerülésére adott esetben acilezőszerrel, például ecetsavanhidriddel vagy acetil-kloriddal acilezést végzünk, majd az alkilezés befejeztével vizes savval vagy bázissal eltávolítjuk az acilcsoportot.
Más eljárás szerint a (IV) általános képletű vegyületek előállíthatjuk
c) a (VIII) általános képletű amino-heteroaril-származékokból - ahol R3 jelentése az előzőekben megadott - (IX) általános képletű karbonil-izotiocianátokkal - ahol R7 jelentése etoxi- vagy fenilcsoport adott esetben közömbös oldószer, például aceton, acetonitril vagy toluol jelenlétében, 0 - 100 °C közötti hőmérsékleten való reagáltatással, majd a kapott (X) általános képletű karbonil-tiokarbamid-származékot - R3 és R7 jelentése az előzőekben megadott - adott esetben bepárlás után szívatással kiszűrjük és vizes alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxid-oldattal, például nátrium-hídroxiddai, adott esetben szerves oldószer, például tetrahidrofurán vagy dioxán jelenlétében 0 - 120 °C hőmérsékleten reagáltatjuk, és a megsavanyítás, például hidrogén-kloriddal való savanyítás után kapott kristályos (XI) általános képletű tiokarbamid-szórmazékot - ahol R3 jelentése az előzőekben megadott - szívatással kiszűrjük, és kén-hidrogén megkötésére képes fémvegyületekkel, például óloro(II)-acetáttal, réz (Il)-acetáttal, higany (Il)-acetáttal vagy vas(II)-aceláttal, vizes alkálifémvagy nlkáliföldfém-hidroxid-oldat, például nátrium-hidroxid jelenlétében 20 -100 °C hőmérsékleten reagáltatjuk, majd a reakcióelegyet szűrjük és a szűrletet savval, például ecetsavval megsavanyitjuk. A kristályos formában kiváló (IV) általános képletű vegyületet leezivatáesal szűrve elkülönítjük.
A (IV) általános képielű ciánamidszármazékok előzőekben ismertetett (a), (b) és (c) előállítási eljárásainak kiindulási vegyületei ismertek és/vagy ismert eljárásokkal előállíthatok.
Ezek közé tartoznak a (VI) általános képletű klór-heteroaromás-származékok [lásd a J. Chem. Soc. (C) 1966, 2031; Chem. Pharm. Bull., 11 1382 - 1388 (1963) és az Arch.
Pharm. 295, 649 - 657 (1962) szakirodalmi helyeken], a (VII) általános képletű halogénszármazékok, amelyek kereskedelmi forgalomban kaphatóak, a (VIII) általános képletű amino-heteroaromás származékok [lásd a Chem. Pharm. Bull. 12 1382 1388 (1963), a J.
Chem. Soc. 1946, 81 szakirodalmi helyeken és a 4 299 960. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban] és a (IX) általános képletű karbonil-izotiocianát-származékok [lásd a J. Heterocycl. Chem. 5, 837 (1968) szakirodalmi helyen és a 4 160 037. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban].
Az új (1) általános képletű vegyületek találmány szerinti előállítási eljárásában előnyösen oldószert alkalmazunk. Oldószerként gyakorlatilag minden közömbös ezerves oldószer számításba jöhet, előnyösen azonban aprotikus poláros oldószereket alkalmazunk. Ezek közé tartoznak az adott esetben halogénezett szénhidrogének, például a metilén-klorid, a kloroform, toluol és klór-benzol; a nitriiek, például az acetonitril és a propionsavnitril, a dimetil-formamid, a dimetil-acetamid, a dimetil-szulfoxid, a szulfolan, a hexainetil-foszforsav-triamid, az 1,2-diinetoxi-etén, a piridin és a 2-metil-5-etil-piridin.
A találmány szerinti eljárásban savmegkötö anyagként gyakorlatilag minden szokásosan alkalmazott savmegkötö anyagot alkalmazhatunk. Ezek közé tartoznak különösképpen az alkálifém- és alkáliföldfém-hidridek, a fémorganikus vegyületek, például a butil—lítium, továbbá az alifás-, aromás- vagy heterogyűrűs aminok, például a trimetil-amin, a trietil-amin, az Ν,Ν-dimelil-aniIin, az N,N-dimetii-benzil-amin, a diazabiciklooktán (DABCO), a diazabicikloundecén (DBUl, a piridin, a 2-metil-5-etil-piridin és 4-dimetil-amino-piridin.
A találmány szerinti eljárásban a reakció hőmérsékletét széles tartományban változtathatjuk. A reagáltatást általában -80 °C ós +100 °C, előnyösen -40 °C és +50 °C közötti hőmérsékleten végezzük. A találmány szerint a reagáltatást általában légköri nyomáson játszatjuk le.
A találmány szerinti eljárásban 1 mól (III) általános képletű oxi-guanidin-származékra számítva általában 1,0 - 1,5 mól, előnyösen 1,0 - 1,2 mól (II) képletű benzol-1,2-diszulfonsav-dikloridot alkalmazunk. A reakciókomponenseket általában szobahőmérsékleten vagy küleó hűtés mellett elegyítjük, és a reakcióelegyet a reagáltatás befejezéséig keverjük. ,
Az új (I) általános képletű vegyületek feldolgozása és elkülönítése ezokásos eljárásokkal végezhető. A reakcióelegyet például adott esetben vízzel gyakorlatilag nem elegyedő oldószerrel, például metilén-kloriddal való hígítás után, hígított hidrogén-kloriddal és vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük, majd bepároljuk. A visszamaradó (1) általános képletű anyagot megfelelő szerves oldószerrel, például etanollal eldörzsölve kristályosítjuk, majd szívatással szűrve elkülönítjük.
A találmány szerinti eljárással előállított hatóanyagok a növények növekedését befolyásolják, így lombtalanító- és szárítószerként, dudvapusztítószerként, csirázásgátlóezerként, különösképpen gyomírtószerként alkalmazhatók. A „gyom” kifejezést a legszélesebb értelemben értjük, minden olyan növényt értünk alatta, amely olyan helyen nő, ahol jelenléte nem kívánatos. A találmány szerinti készítmények az alkalmazott hatóanyag mennyiségétől függően teljes pusztulást váltanak ki, vagy szelektív herbicidként hatnak.
A találmány szerinti készítményeket például a következő növényekre alkalmazhatjuk:
Kétszikű gyomnövények: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, ConvolvuIub, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Eraex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea fajok.
Kétszikű haszonnövények: Gossypium, Glycine, Béta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lacluca, Cucumis, Cuburbita fajok.
Egyszikű gyomnövények: Echinochloa, Setaria, Panicum, Dígitaria, Phleum, Poa, Pestuca, Eleusine, Brachiaria, kálium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monocharia, Pimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspaulum, Ischaemum,
Spenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurue, Apera fajok.
Egyszikű haszonnövények: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Album fajok.
A találmány szerinti készítmények azonban nem csak az előzőekben megnevezett fajok esetén használhatóak, más növényekre hasonlóképpen alkalmazhatók.
A találmány szerinti készítmények a hatóanyagkoncentrációtól függően alkalmasak a gyomok teljes kipusztítására - például ipari vagy vasúti területeken és fák nélküli utakon és tereken -, tartós kultúrákban való gyomirtásra - például erdő-, díszfa- és cserje-) gyümölcs-, szőlő-, citrus-, dió-, banán-, kávé-, tea-, gumifa-, olajpálma-, kakaó-, bogyósgyümölcs és komlóültetvényekben -, valamint egynyári kultúrákban való gyomirtásra is.
A találmány szerinti készítmények egyes kétszikű tenyésztett növények mellett előforduló egy- és kétszikű gyomnövények pusztítására megelőző kezelésként vagy a növények kinövése után végzett kezelésre is alkalmasak. A csírázó, kinövőben lévő vagy már megtelepedett gyomok tartós növénykultúrákban való pusztítása és növénykultúra nélküli területeken a vegetáció teljes pusztítása is lehetséges a találmány szerinti készítményekkel.
A hatóanyagokat szokásos formálási eljárásokkal alakíthatjuk oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porokká, habokká, pasztákká, granulumokká, aeroszolos készítményekké, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyag készítményekké, polimer anyagokba és burkolómasszákba finomkapszulázott vetőmagokká, valamint éghető készítményekké, többek között füstpatronokká, -dobozokká, -spirálokká, valamint ULV hideg- és melegködkészitményekké.
Ezeket a készítményeket ismert módon állítjuk elő, például a hatóanyagot hordozóanyaggal, folyékony oldószerrel, nyomás alatt cseppfolyóssá tett gázzal és/vagy szilárd hordozóanyaggal, adott esetben felületaktív szerrel és emulgeélószerrel és/vagy diszpergálószerrel és/vagy habosítószerrel elegyítjük. Amennyiben hordozóanyagként vizet alkalmazunk, segédoldószerként használhatunk szerves oldószert is. Folyékony oldószerként számításba jöhetnek az aromás oldószerek, például a xilol, toluol vagy alkil-naftalin, a klórozott aromás vagy klórozott alifás sz.énhidrogének, például a klór-benzol, a klór-etilén- vagy metilén-klorid, az alifás szénhidrogének, például a ciklohexán vagy a paraffinok, például a kőolaj-frakciók, alkoholok, például butanol vagy glikol, valamint ezek éterei és észterei, ketonok, például az aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon, erősen poláros oldósze-49 rek, például a dimetil-formamid és a dimetil-ezulfoxid, valamint a víz.
Szilárd hordozóanyagként alkalmazhatunk például természetes kőliszteket, például kaolint, agyagot, taikumot, krétái, kvarcot, attapulgitot, montmorillonitot vagy kovaföldet és szintetikus kőzetliszteket, például nagydiszperzitáBÜ kovasavat, alumínium-oxidot és szilikótot; a granulumok készítésére szilárd hordozóanyagként alkalmazhatunk például aprított és frakeionált természetes kőzeteket, például kalcitot, márványt, habkövet, szepiolitot, dolomitot, valamint szervetlen és szerves lisztekből készült szintetikus granulumokat, szerves anyagokból, például fűrészporból, kókuszdióhéjból, kukoricacsőből és dohánynövény szárából készült granulumokat; emulgeáló és/vagy habositó anyagként alkalmazhatunk nemionos vagy anionos emulgeálószerekel, például poli(oxi-etilén)-zsír8av-észtereket, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-étereket,. például alkil-aril-poliglikol-étert, alkilszulfonátot, alkil-szulfátot, arilszulfönátot, valamint fehérje hidrolizátumot; diszpergálószerként alkalmazhatunk például lignin-szulfitszennylugot és metil-cellulózt.
A formálásnál kötőanyagokat, például karboxi-metil-cellulozt, természetes és szintetikus, porformájú, szemcsés vagy látex formájú polimereket alkalmazhatunk, például gumiarábikumot, poli(vinil-alkohol)-t, poli(vinil-acetát)-ot, valamint természetes foszfolipideket, például kefalint és lecitint, valamint szintetikus foszfolipideket.
További adalékanyagként alkalmazhatunk még ásványi vagy növényi olajokat is.
Alkalmazhatók színezékek, például szervetlen pigmensek, így vas-oxid, titán-oxid, ferrociánkék és szerves színezékek, például alizarin-, azo- és fém-ftalo-cianin-szinezékek, valamint nyomelem tápanyagok, így vas-, mangán-, bór-, réz-, kobalt-, molibdén- és cinksók is.
A készítmények általában 0,1 - 95 t%, előnyösen 0,5 - 90 t% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány ezerint előállított hatóanyagok önmagukban készítménnyé alakíthatók, vagy ismert, a gyomnövények leküzdésére alkalmas herbicidekkel együtt is készítménnyé alakíthatók, vagy ezekkel közvetlenül alkalmazás előtt elegyíthetők. Az ilyen elegyek készítésére például a következő ismert herbicideket alkalmazhatjuk: N-(2-benztiazolil)-N,Ν’-dimetil-karbamid, 3-(3-klór-4-metil-fenil)-l,l-dimetil-karbamid, 3-(4-izopropil-f enil)-1,1-d ime til-karbamid, 4-amino-6-{l ,i dimetil-etil)-3-metil-tio-l,2,4-triazin-5-(4H)on, 4-amino-6-(l,l-dimetil-eti))-3-etil-tio-l,2,4-triazin-5-(4H)-on, l-amino-6-etil-tio-3-{2,2-dimetil-propil)-l,3,5-triazin-2,4-( 1H,3H)-dion, 4-amino-3-metil-6-fenil-1,2,4-triazin-5-{4H)-on, 2-klór-4-etil-amino-6-izopropil-amino-l,3,5-triazin, a 2-(4-(3,5-diklór-piridil-2-oxi)-fenoxi]-propionsav-( trimetil-szilil)-metil-észterek R-enantiomerje, a 2-(4-(3,5-diklór-piridil- -2-oxi)-fenoxi]-propionsav-(2-benziloxi)-etilészter R-enantiomer je, 2,4-diklór-fenoxi-ecetsav, 2- (2,4-diklór-fenoxi)-propionsav, 4-klór-2-metil-fenoxi-ecetsav, 2-(2-metil-4-klór-fenoxi)-propionsav, 3,5-dijód-4-hidroxi-benzonitril, 3,5-dibróm-4-hidroxi-benzonitril, valamint difenil-éter és fenil-piridazín, például pirídát.
A találmány szerint előállított hatóanyagok más ismert hatóanyagokkal, például fungicidekkel, inszekticidekkel, akaricidekkel, nematocidekkel, madárriaBztó anyagokkal, növényi tápanyagokkal és talajszerkezetet javító szerekkel is elegyíthetők.
A találmány szerinti készítmények önmagukban alkalmazhatók vagy további hígítással felhasználásra alkalmas formájúra alakíthatók, például felhasználásra kész oldatokká, szuszpenziókká, emulziókká, porokká, pasztákká és granulumokká alakíthatók. A találmány szerinti készítmények alkalmazása ismert módon történik, például öntözéssel, locsolással, permetezéssel, vagy beszórással.
A találmány szerinti készítmények alkalmazhatók megelőző kezelésre, vagy a növények kinövése utón íb. A találmány szerinti készítmények bevihetők a talajba a vetés előtt is.
Az alkalmazott hatóanyag mennyisége tág határok között változhat. Lényegében a kívánt hatástól függ. Az alkalmazott mennyiség általában 0,001 - 15 kg hatóanyag/ha talajfelület, előnyösen 0,005 - 10 kg/ha talajfelület.
A találmány szerinti hatóanyagok előállítását és alkalmazását a következő példákban mutatjuk be
Előállítási példák
1. példa
A (la) képletű vegyület előállítása g (0,05 mól) benzol-l,2-diszulfonsav-dikloridot részletekben hozzáadunk 10 g, 0,05 mól N’-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-N-metoxi-guanidin, 12 g, 0,15 mól piridin és 100 ml metilén-klorid -20 °C hőmérsékletre hűtött eiegyéhez. A reakcióelegyet -20 °C hőmérsékleten három órán át, majd +20 °C hőmérsékleten 15 órán át keverjük. Ezután a reakcióelegyet jégbe hűtött híg hidrogén-klorid-oldattal és jeges vízzel mossuk. A metilén-kloridos oldatot szárítjuk, majd bepároljuk. A visszamaradó anyagot etanollal eldörzsöljük. Az így kapott kristályos anyagot szívatással szűrve elkülönítjük. Ily módon 58%-os hozammal 11,5 g cim szerinti vegyületet kapunk. A kapott termék olvadáspontja 158 nC (bomlik).
-511
A reakcióelegyet a következő módon is feldolgozhatjuk: a reagáltatás befejeződése után a reakcióelegyet teljesen bepároljuk, a visszamaradó anyagot dioxánban felvesszük, szűrjük, ismét bepároljuk, majd a vissza- 5 maradó anyagot átkristályosítjuk.
Az előző példákban ismertetett eljárással állíthatjuk elő az 1. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket is.
1. Táblázat
A példa száma Az (1) általános képletben Olvadáspont (°C)
Rl R3 R3
2. -C2H5 H (2) képletű 104
*3. n-CaHa H ceoport (2) képletű (amorf)
4. n-CaHa H csoport (2) képletű 134
5. n-C.Hs H csoport (2) képletű 179
6. n-CeHia H csoport (2) képletű (bomlik) 164
7. benzil- H csoport (2) képletű 198
9. -CHiCOOCíHs H csoport (2) képletű 210
18. -CHí-CHxCHz H csoport (2) képletű (bomlik) 180
23. -CHa H csoport (9) kópletű 210
26. -CHa H csoport (10) képletű 151
27. -CHa csoport -CH3 (10) képletű (bomlik) 135
28. -CHa H ceoport pirunidinil- 187
A (III) általános képletű kiindulási vegyületek előállítása (III-1) példa
Λ (Illa) képletű vegyület előállítása
143 g, 0,97 mól 2-cián-amino-4,6-dimetil-pirimidin, 94 g (1,06 mól) 0-szek-butilhidroxil-amin ée 190 ml etanol elegyét 6 órán át visszafolyás mellett forraljuk. Ezután az elegyet szívatással leszűrjük, a szűrletet be40 pároljuk és a visszamaradó anyaghoz 500 ml vizet adunk. A kiváló kristályos csapadékot szívatással elkülönítjük. Ily módon 57%-os hozammal 131 g N’~(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-N-szek-butoxi-guanidint nyerünk. A ka45 pott termék olvadáspontja 78 °C.
Hasonló módon állíthatjuk elő a 2. táblázatban felsorolt (III) általános képletű vegyületeket is.
-613
2. Táblázat
A példa száma A (III) áltaiános képletben Olvadáspont (’C)
R1 R3 R3
III—2 -CHaCHICHah H (2) képletű csoport 52
III—3 -CHaCHzCHa H (2) képletű csoport 103
nr-4 -CH(CH3)2 H (2) képletű csoport 84
III—5 -fenetil- H (2) képletű csoport nn!< = 1,5776
ΙΙΙ-6 n-C«IÍ9 H (2) képletű csoport olaj
ΙΙΙ-7 n-CeHn H (2) képletű csoport 58
m-8 (11) képletű csoport H (2) képletű csoport 102-103
ΠΙ-10 fenil- H (2) képletű csoport 189-192 (bomlik)
ΙΠ-11 -CHaCOOCHa H (2) képletű csoport 148-149
III—12 -CH2COOC2H5 H (2) képletű csoport 98-99
III—13 -CH-COOCHa CHa H (2) képletű csoport 147-148
III—25 -CHa H (2) képletű csoport 134-136
ΙΙΙ-26 -C2H5 H (2) képletű csoport 88
ΙΙΙ-28 -CHa -CHa (2) képletű csoport 95
ΙΠ-29 -CHa -CHa (9) képletű csoport 135
III-30 -CHa H (9) képletű csoport 122
III—31 -CHa H (5) képletű csoport 152
ΙΙΙ-32 -CHa H (10) képletű csoport 126
ΙΙΙ-35 -C2II5 H (13) képletű csoport >
III-36 szek-CaHe H (9) képletű csoport 68
ΪΙΙ-37 i-CaHa H (9) képletű csoport 76
III-38 -CHa H (6) képletű csoport 98
ΙΠ-39 n-CaHa H (2) képletű csoport 54
ΙΙΙ-40 Í-CH2-COOC3H7 H (2) képletű csoport 112
iir-4i -C2II5 H (6) képletű csoport
ΙΙΙ-42 benzil- H (5) képletű csoport 150
III-44 -C2H5 H (5) képletű csoport 95
III—47 -CH2-COOC2H5 H (5) képletű csoport
III—48 -CHa-CH=CHa H (5) képletű csoport
-Ί15
A példa száma A (II) általános képletben Olvadáspont (’C)
R1 R2 R3
III-49 n-CíHe H (5) képletű CBoport
ΙΙΙ-50 szek-CtHs H (5) képletű csoport
ΙΙΙ-53 -CHj H (17) képletű csoport 143
ΙΙΙ-54 benzil- H (9) képletű csoport 74
III-55 -CHa H pirimidinil 107-109
ΙΪΙ-56 -CHj H (18) képletű csoport
ΙΙΙ-57 benzil- H (19) képletű csoport no20 = 1,5645
ΙΙΙ-58 benzil- H (6) képletű csoport 112
A (IV) általános képletű kiindulási anyagok előállítása (IV-1) példa
A (IV-1) képletű vegyület előállítása (b/eljárás) g, 0,5 mól ciano-guanidin (dicián-diamid) és 50 g, 0,5 mól 2,4-pentóndion (acetilaceton) elegyét 15 órán ót 120 °C hőmérsékleten tartjuk. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, 500 ml vizet adunk hozzá és az oldatot 0-10 °C hőmérsékleten hidrogén-kloriddal megsavanyítjuk. A kristályosán kiváló terméket szívatással szűrve elkülönítjük.
Ily módon 70%-os hozammal 51,8 g 2-cián-amino-4,6-dimetil-pirimidint nyerünk. A kapott termék olvadáspontja 205 °C.
(IV-2) példa
A (IV-2) képletű vegyület előállítása [c) eljárás]
9,2 g, 0,043 mól N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-tiokarbamid 70 ml vízben lévő ele, gyéhez 100 °C hőmérsékleten keverés közben 25 hozzáadjuk 24 g, 0,427 mól kálium-hidroxid
100 ml vízben készült 100 °C hőmérsékletű oldatát. A reakcióelegyet 100 °C-on még két percig keverjük, majd hozzáadjuk 16,2 g, 0,05 mól ólom{II)-acetát 30 ml vízben készült,
100 °C hőmérsékletre melegített oldatát. A reakcióelegyet visszafolyás mellett még 5 percig forraljuk, majd 0-5 °C hőmérsékletre hűt jük és a vizes oldatot 30 ml jégecettel reagáltatjuk. A kristályok formájában kicea35 pódó terméket szívatással szűrve különítjük el. Ily módon 81,5%-os hozammal 6,3 g 2-cián-anino-4,6-dimetoxi-pirimidint nyerünk. A kapott termék olvadáspontja 202 °C.
Azonos eredményt kapunk, ha a fentihez hasonló módon, de víz-metanol elegyet alkalmazva járunk el.
Az előző példában ismertetett eljárás szerint állíthatjuk elő, a következő, a 3. táblázatban felsorolt (IV) általános képletű ve45 gyületeket.
3. Táblázat
A példa A (IV) általános képletben Olvadáspont
száma R2 R3 (°C)
IV-3 H (22) képletű csoporl
IV-4 H (21) képletű csoport 203
IV-5 H (5) képletű csoport. 258
IV-12 H (6) képletű csoport 146
IV-14 H (17) képletű csoport 234
IV-17 H (17) képletű csoport
IV-20 H pirimidinil- 186
IV-21 H (18) képletű csoport
-817
A (IV) általános képletű 2-(alkil-ciano-amino)-pirimidin a következő módon állítható elő:
(IV-22) példa
A (IV-22) képletű vegyület előállítása g, 0,1 mól a b) eljárás szerint előál- 10 lított 2-cián-amino-4-hidroxi-6-metil-pirimidin és 4,1 g (0,1 mól) nátrium-hidroxid 60 ml vízben készült oldatához hozzácsepegtatünk 12,6 g, 0,1 mól dimetil-szulfátot. Az adagolás Borán a reakcióhőmérséklet 20 °C-ról 40 ’C- 16 ra nő. A reakcióelegyet két órán ót 20 ’C hőmérsékleten keverjük, majd a kivált kristályos csapadékot szívatással szűrve elkülönítjük. Ily módon 68%-os hozammal 11,1 g 2-(metil-ciano-amino)-4-hidroxi-6-nietil-pirimi- 20 dint nyerünk. A kapott termék olvadáspontja 290 ’C.
Analóg módon állítjuk elő a (IV—23) képletű vegyületet. A kapott termék olvadáspontja 215-220 °C. 25 (IV-24) példa
A (IV-24) képletű vegyület előállítása 30 g, 0,5 mól, a b) eljárás szerint előállított 2-cián-amino-4-hidroxí-6-metil-pirimidin és 44 g, 1,1 mól nátrium-hidroxid 750 ml vízben készült oldatához hozzácsepegtetünk 35
127,5 g, 1 mól dimetil-szulfátot. Az adagolás közben a reakció hőmérséklete 20 ’C-ról 35 ’C-ra nő. A reakcióelegyet 20 ’C hőmérsékleten 12 órán át keverjük, majd az elegy pH-ját nátrium-hidroxid adagolással 9 ée 10 5 közé állítjuk be. A kiváló kristályos csapadékot szívatással Bzűrve elkülönítjük. Ily módon 15%-os hozammal 13 g 2-(metil-ciano-amjno)-4-metoxi-6-metil-pirimidint nyerünk. A kapott termék olvadáspontja 123 ’C.
Analóg módon állítjuk elő a (IV-25) képletű vegyületet - a kapott termék olvadáspontja 104 ’C - valamint a (IV-26) képletű vegyületet - a kapott termék olvadáspontja 71 ’C.
A (X) általános képletű kiindulási anyagok előállítása (X-l) példa
A (X-l) képletű vegyület előállítása
15,5 g, 0,1 mól, 2-amino-4,6-dimetoxi-pirimidin, 13,1 g, 0,1 mól etoxi-karbonil-izotiocianát és 200 ml acetonitril elegyét két órán ót 60 “C hőmérsékleten keverjük. Ezután a reakcióelegyet 10 “C-ra hűtjük, majd a kristályosán kiváló terméket szívatással szűrve elkülönítjük. Ily módon 79%-os hozammal
22,5 g l-(etoxi-karbonil)-3-(4,6-dimetoxi-piriniidin-2-il)-tiokarbamidot nyerünk. A kapott termék olvadáspontja 194 “C (bomlik).
Az előző példában ismertetett eljárással állítjuk elő a 4. táblázatban felsorolt (X) általános képletű vegyületeket.
4. Táblázat
A példa száma A (X) általános képletben Olvadáspont (’C)
R1 R3
X-2 fe nil- (9) képletű csoport 189
X-3 fenil- (5) képletű csoport 198-199 (bomlik)
X-4 -OCíHs (19) képletű csoport 217
X-5 fenil- (19) képletű csoport 190
X-14 -OCjHs (17) képletű csoport 169
X-15 -OC2H5 (22) képletű csoport
X-17 fenil- pirimidinil- 173
X-18 fenil- (18) képletű csoport 179
X-19 -OCíHs (18) képletű csoport 159
X-20 fenil- (13) képletű csoport 156
-919
A (XI) állalánoa képletű kiindulási anyagok előállítása (XI-1) példa (XI-1) képletű vegyület előállítása
5,0 g, 0,0175 mól l-(etoxi-karbonil)-3-{4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-tiokarbamid,
4,0 g, 0,1 mól nátrium-hidroxid ób 100 ml víz 10 elegyet 2 napon at 20 °C hőmérsékleten keverjük. Ezután keverés mellett annyi hidrogén-kloridot csepegtetünk a reakcióelegybe, hogy az oldat savanyúvá váljon, és b szén-dioxid fejlődés megszűnjön. A kristályos formában kicsapódó terméket szívatással 5 szűrve különítjük el. Ily módon 94%-os hozammal 3,5 g 4,6-dimetoxi-pirimidin-2-iltiokarbamidol nyerünk. A kapott termék olvadáspontja 245-248 °C (bomlik).
Az előző példa szerinti eljárással állítjuk elő az 5. táblázatban felsorolt (XI) általános képletű vegyületeket.
5. Táblázat
A példa A (XI) általános képletben Olvadáspont
száma R3 (°C)
XI-2 (5) képletű ceoport 264-265
XI-3 (19) képletű csoport 207
XI-5 (21) képletű csoport 214-215
XI-8 (17) képletű csoport 248
XI-10 pirimidinil- 263
A vizsgálati példa
Pre-emergens vizsgálat melegházban
Oldószer: 5 tömegrész aceton
Emuigeálószer: '1 tömegrész alkil-aril-poli-(glikol-éter) 35
Megfelelő hatóanyagkészitmény előállítására 1 tőmegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel elegyítünk, és a megadott mennyiségű emulgeálószert adjuk hozzá, majd a koncentrátumot vízzel a kívánt 40 koncentrációra hígítjuk.
A vizsgálandó növények magjait normál talajba kiültetjük, majd 24 óra múlva megöntözzük a hatóanyagkészítménnyel, öntözéskor célszerűen állandó értéken tartjuk a felület- 45 egységre jutó víz mennyiséget. A készítmény hatóanyagkoncentrációja nem játszik szerepet, csak a felületegységre alkalmazott hatóanyag mennyiségének van döntő szerepe. Három hét elteltével meghatározzuk a növények 50 károsodásának mértékét, a károsodást %-os értékben adjuk meg, kontrollként a kezeletlen növények fejlődését tekintjük.
0% = nincs hatás (azonos a kezeletlen kontrollal) 55
100% = teljes pusztulás.
Ebben a vizsgálatban például az 1., 2.,
3., 4., 5., 6., 7., 9., 23., és 26. példák szerint előállított vegyületek igen jó hatást mutatnak mind az egyszikű, mind a kétszikű 60 gyomnövények leküzdésében.
Eredményeinket a következő 6. és 7. táblázatokban mutatjuk be.
fl vizsgálati példa
Poszt-emergens vizsgálat, melegházban
Oldószer: 5 tőmegrész aceton
Emulgeálószer:. 1 tömegrósz alkil-aril-poli-(glikol-éter)
Megfelelő hatóanyagkészitmény előállítására 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel elegyítünk, és a megadott mennyiségű emulgeálószert adjuk hozzá, majd a koncentrátumot vizzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Az 5-15 cm magas vizsgálandó növényeket a hatóanyagkészítménnyel bepermetezzük. A felületegységre jutó hatóanyagmennyiséget a kívánt értéken tartjuk. A permetezőié koncentrációját úgy választjuk meg, hogy a kívánt hatóanyagmennyiséget mindig 2000 liter víz/ha öntözési arány mellett érjük el. Három hét múlva meghatározzuk a növények károsodását százalékos értékben kifejezve. Kontrollként a kezeletlen növények fejlődését tekintjük.
0% = nincs hatás (azonos a kezeletlen kontrollal) 1 00% = teljes pusztulás.
Ebben a vizsgalatban például az 1., 2., 5., 6.j 7., 9., 23. és 26. példák szerint előállított vegyületek igen jó hatást mutatnak mind egyszikű, mind kétszikű gyomnövények ellen.
Eredményeinket a kővetkező 8. és 9. táblázatokban ismertetjük.
-1021
6. Táblázat
Melegház! preemergens vizsgálat
Hatóanyag előállítási példa száma Alkalmazott mennyiség (kg/ha) Cukor- répa Zab Amarnn- thus Sinnpis Cyperus toll- úm Panicum
1. S 100 95 95 95 100 95 95
2. 4 0 70 80 90 90 90 50
3. 4 80 70 90 90 50 80 60
4. 4 40 70 70 80 70 50 60
5. 8 80 70 80 90 0 80 60
6. 8 60 60 60 60 90 70 50
7. 8 60 20 30 70 50 70 30
9. 8 80 60 80 80 100 80 40
23. 4 90 80 90 90 100 90 90
26. 4 95 90 95 95 100 100 100
7. Táblázat
Melegházi preemergens vizsgálat
Hatóanyag előállítási példa száma Alkalmazott mennyiség (kg/ha) Galin- soga Matri- caria Amarant- hus Chenopodi- um Cype- rus Echi- no chioa Poa
1. 0.25 95 95 95 100 95 95 95
26. 0.25 - 95 90 100 95 80 80
8. Táblázat
Melegházi posztemergens vizsgalat
Hatóanyag előállítási példa száma Alkalmazott mennyiség (kg/ha) Cukor- répa Gyapot
1. 4 95 100
2. 2 30 20
5. 4 90 80
6. 4 50 0
7. 4 40 40
9. 4 90 60
23. 2 100 100
26. 2 100 100
3ab Zab Amaran- thus Sina- pis Cype- rus Páni cum
100 95 100 80 90
95 40 80 80 40 40
50 90 95 95 0 60
40 80 50 90 0 70
30 80 30 95 0 60
80 80 100 95 40 90
100 90 100 100 95 100
95 80 100 100 80 80
9. Táblázat
Melegház! posztemergens vizsgálat
Hatóanyag előállítási példa száma Alkalmazott mennyiség (kg/ha) Galin- soga Matri- caria Amaran- thus Cheno- podium Cy- pe- rus Echi- no- chloa Poa
1. 0.25 100 95 100 100 90 70 100
26. 0.25 100 95 90 95 50 50 0
-114
Példák szilárd (I) általános képletű vegyületek formálására
Az adatok tömeg%-ot jelentenek.
1. Formálási példa
Permetezőpor készítmények előállítása
Diezpergálható porok) Az 1. táblázat 1-7., 9., 23. a) b) c) d) e) f) g)
vagy 26. vegyűlete 10 20 35 50 65 85 90
Dibutil-naftilszulfonát 5 5 5 1 1 1 1
Na-lignin-szulfát 5 5 5 5 5 5 5
Nagy diszperzitáeú kovasav 5 5 5 5 5 5 2
Természetes kőzetliszt 75 65 50 39 24 4 2
A hatóanyagot az adalékkal alaposan 20 összekeverjük és porrá őröljük. Alkalmazás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük össze, hogy a kapott diszperzió a hatóanyagot mindig a kívánt koncentrációban tartalmazza.
2. Formálási példa
Ciklohexanon 10 10 10
Ca-dodecil-benzol-
szulfonát 5 5 5
Nonil-fenol-poli-
-(glikol-éter) 5 5 5
A hatóanyagot az adalékokkal öesze·
Emulziökoncentrétumok készítése
a) b) c)
Az 1. táblázat 1-7.,
9., 23. vagy
26. vegyűlete 5 15 20
Xilol 75 65 55
keverve emulziókoncentrátumot készítünk, majd azt annyi vízzel hígítjuk, hogy a kapott elegy mindig a kívánt koncentrációban 30 ‘ tartalmazza a hatóanyagot.
3. Formálási példa
Granulátum készítmények előállítása
a) b) c) d) e)
Az 1. táblázat 1-7., 9., 23. vagy
26. vegyűlete 1 3 7 15 20
Természetes kőzetliszt 10 10 10 5 9
Homok (a szemcseméret
0,5-1,0 mm) 88,3 86,2 82 78,5 73
Poli(vinil-acetát)-latex 0,7 0,8 1 1.5 2
A hatóanyagot a kőzetliszttel finomra a) a keverék vízzel 1:1
őröljük. Egy keverőberendezésbe bekészitjük gyitését követően
a homokot, hozzáadjuk a latexet, végül a ha- szárítás,
tóanyagkeveréket. A szárítjuk.
terméket forró levegővel 50 b) végzett porlasztva a keverék fluidizóciós granulátorban víz vagy vizes ragasztóoldat (például dextrinoldat) bepermetezése mellett való granuláló sa.
4. Formálási példa
Vízben diszpergálható granulátumok előállítása
Valamely az 1. formálási példa szerint előállított keveréket megfelelő eljárással olyan granulummá alakítunk, amely vízzel érintkezésbe hozva szétesik és permetezhető szuszpenziót alkot. A granulátumok készítésére megfelelő eljárás például

Claims (2)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK '
    I. Herbicid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tömeg% új (I) általános képletű benzodiszultóm származékot - az (I) általános képletben
    -R1 jelentése 1-10 szénatomos alkilcsoport, fenil-(l-4 szénatomos alkil)- vagy Γ(1— 4 szénatomos alkoxi)-karbonil)-(l-4 s/.énatomos alkil)-csopoi t,
    -1225
    -R3 jelentése hidrogénatom,
    -R3 jelentése kétszeresen helyettesített pirimidinilcsoport, ahol a helyettesítők egymástól függetlenek, jelentésük 1-4 szénatomoB alkilceoport és 1-4 szénatomos 5 alkoxicsoport, és agrokémiai szempontból megfelelő folyékony vagy szilárd hordozóanyagokat, előnyösen xilolt, ciklohexanont, természetes kőzetliszteket vagy homokot és kívánt esetben 10 felületaktív szereket, előnyösen alkil- vagy arilszulfonátokat és/vagy kívánt esetben kötőanyagot, előnyösen poli(vinil-acetót)-ot tartalmaznak.
  2. 2. Eljárás az új (I) általános képletű 15 benzodiszultám származékok előállítására - az (I) általános képletben
    -Rl jelentése 1-10 Bzénatomos alkilcsoport,
    2-5 szénalomos alkenilcsoport, fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport vagy [(1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil]-(l-4 szénatomos alkil)-csoport,
    -R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    -R3 jelentése adott esetben egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített pirimidinilcsoport, ahol a helyettesítők egymástól függetlenek, jelentésük 1-4 szénatomos alkilcsoport és 1-4 szénatomos alkoxicsoport -, azzal jellemezve, hogy (II) képletű benzol-1,2-diszulfonsav-diklordot (III) általános képletű oxi-guanidin-származékkal - a képletben R1, R2 és R3 jelentése a tárgyi körben megadott - savmegkötő anyag és adott esetben oldószer jelenlétében reagáltatunk, és a kapott terméket szokásos módon kinyerjük.
HU853277A 1984-08-30 1985-08-29 Herbicides containing as reagent derivatives of benzodisultam and process for production of the reagents HU195963B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3431922 1984-08-30
DE19853516616 DE3516616A1 (de) 1984-08-30 1985-05-09 Benzodisultame

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT39445A HUT39445A (en) 1986-09-29
HU195963B true HU195963B (en) 1988-08-29

Family

ID=25824318

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU853277A HU195963B (en) 1984-08-30 1985-08-29 Herbicides containing as reagent derivatives of benzodisultam and process for production of the reagents

Country Status (16)

Country Link
US (2) US4680052A (hu)
EP (1) EP0173314B1 (hu)
JP (1) JPS6160686A (hu)
KR (1) KR920008821B1 (hu)
AT (1) ATE42099T1 (hu)
AU (1) AU576888B2 (hu)
BR (1) BR8504153A (hu)
CA (1) CA1244015A (hu)
DE (2) DE3516616A1 (hu)
DK (1) DK394285A (hu)
ES (1) ES8604941A1 (hu)
GR (1) GR852088B (hu)
HU (1) HU195963B (hu)
IL (1) IL76215A (hu)
NZ (1) NZ213262A (hu)
TR (1) TR22398A (hu)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3528099A1 (de) * 1985-08-06 1987-02-19 Bayer Ag Benzodisultame
CA2001646C (en) * 1988-10-28 1996-05-28 Takeo Suzuki Thermo-transfer sheet and label and manufacturing method of the same
DE102009004204A1 (de) * 2009-01-09 2010-07-15 Christian-Albrechts-Universität Zu Kiel Verfahren zur verbesserten Bioaktivierung von Arzneistoffen
RU2717583C2 (ru) * 2015-03-31 2020-03-24 Конинклейке Филипс Н.В. Чистящее устройство для полости рта с регулируемой формой и способ чистки полости рта
CN110452134B (zh) * 2019-07-22 2021-06-08 浙江工业大学 一种一氧化氮供体小分子及其制备与应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3313811A (en) * 1963-10-25 1967-04-11 Olin Mathieson Cyclic n, n'-dimethylurea disulfonimides
US3803149A (en) * 1966-12-19 1974-04-09 Science Union & Cie 5-piperazinyl-10-dioxo-dibenzo(c,f)thiazepines and process for making them
US3671528A (en) * 1967-06-23 1972-06-20 Upjohn Co 5-phenyl-1,2,4-benzothiadiazepine-1,1-dioxides
US3974155A (en) * 1972-08-12 1976-08-10 Pfizer Inc. 2 AND 3-Substituted-4-(heterocyclic-amino-sulfonyl)benzene sulfonamides
DK259280A (da) * 1979-07-20 1981-01-21 Du Pont Herbicide sulfonamider
DE3431930A1 (de) * 1984-08-30 1986-03-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-(2-oxyaminosulfonylphenylsulfonyl)-3-heteroaryl-iso(thio)-harnstoffe

Also Published As

Publication number Publication date
KR870002137A (ko) 1987-03-30
ATE42099T1 (de) 1989-04-15
DE3516616A1 (de) 1986-03-13
JPH0566955B2 (hu) 1993-09-22
AU576888B2 (en) 1988-09-08
DE3569377D1 (de) 1989-05-18
GR852088B (hu) 1985-12-30
US4680052A (en) 1987-07-14
KR920008821B1 (ko) 1992-10-09
EP0173314B1 (de) 1989-04-12
DK394285D0 (da) 1985-08-29
DK394285A (da) 1986-03-01
IL76215A0 (en) 1986-01-31
US4769455A (en) 1988-09-06
EP0173314A2 (de) 1986-03-05
ES8604941A1 (es) 1986-03-01
AU4665485A (en) 1986-03-06
NZ213262A (en) 1988-02-29
BR8504153A (pt) 1986-06-24
ES546555A0 (es) 1986-03-01
TR22398A (tr) 1987-03-25
EP0173314A3 (en) 1986-12-10
JPS6160686A (ja) 1986-03-28
IL76215A (en) 1989-05-15
HUT39445A (en) 1986-09-29
CA1244015A (en) 1988-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4846876A (en) Herbicidal imidazo-pyrrolo-pyridine derivatives
JPS6391378A (ja) アミノピラジノン及びアミノトリアジノン、それらの製造方法並びにそれらを含有する組成物
HU198707B (en) Herbicide compositions containing nicotinic acid derivatives as active agents and process for producing these compounds
KR900007179B1 (ko) 치환된 5-아실아미노-1-페닐피라졸의 제조방법
CA1225407C (en) Substituted phenylsulfonylurea derivatives, a process for their preparation and their use as herbicides, and new intermediate products for their preparation
JPH04234849A (ja) ２−アリール−６−ヘタリールピリジン誘導体類
JPH04283578A (ja) 置換スルホニルアミノトリアゾリルピリミジン
JPH04305577A (ja) 置換ピリジン類
HU200332B (en) Herbicide compositions containing substituted triazolinon derivatives as active component and process for producing substituted triazolinon derivatives
HU196985B (en) Herbicide compositions containing 5-amino-4-ciano-1-pyridyl-pirazol derivatives as active components and process for producing the active components
HU195963B (en) Herbicides containing as reagent derivatives of benzodisultam and process for production of the reagents
EP0173958A2 (de) 1-(2-Oxyaminocarbonylphenylsulfonyl)-3-heteroaryl-harnstoffe
JPS6075468A (ja) Ｎ−アリ−ルスルホニル−ｎ′−（４−メルカプトメチル−ピリミジニル−およびトリアジニル）−尿素誘導体、その製造法、並びに除草および植物生長調節用組成物
KR920007555B1 (ko) 1-(2-옥시아미노설포닐페닐설포닐)-3-헤테로아릴 우레아의 제조방법
JPH02264774A (ja) スルホニルイミノ‐アジニルヘテロアゾール、その製造方法、その中間体及びその除草剤としての使用
US4588432A (en) Herbicidal selenylsulfonamides
HU187373B (en) Herbicide compositions and process for preparing the active substances thereof, substituted 6-/halo-tert.butyl/-1,2,4-triatin-5-ones
HU194023B (en) Herbicide compositions containing esters of phenoxy-thiopropionic acid derivatives as active components and process for producing esters of phenoxy-thio-propionic acid derivatives
CA1218366A (en) Herbicidally active n.sup.1,n.sup.2- disubstituted-n-azolecarboxamidines
JPH0768229B2 (ja) ５‐クロロ‐１，３，４‐チアジアゾール‐２‐イルオキシアセタミド
JPH0225467A (ja) アミノグアニジノアジン、その製造方法及び除草剤
JPS6239574A (ja) １−アリ−ル−５−ヒドラジノ−ピラゾ−ル類
JPH06228135A (ja) イミダゾリニル−ピリダジン類
EP0217038B1 (de) Benzo-[b]-1,4,5,7-dithiadiazepin-1,1,4,4-tetraoxydderivate
JPS61263976A (ja) ベンゾラクタム−スルタン