EP0217038B1 - Benzo-[b]-1,4,5,7-dithiadiazepin-1,1,4,4-tetraoxydderivate - Google Patents

Benzo-[b]-1,4,5,7-dithiadiazepin-1,1,4,4-tetraoxydderivate Download PDF

Info

Publication number
EP0217038B1
EP0217038B1 EP86110231A EP86110231A EP0217038B1 EP 0217038 B1 EP0217038 B1 EP 0217038B1 EP 86110231 A EP86110231 A EP 86110231A EP 86110231 A EP86110231 A EP 86110231A EP 0217038 B1 EP0217038 B1 EP 0217038B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
fluorine
chlorine
optionally substituted
alkyl
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
EP86110231A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0217038A1 (de
Inventor
Christa Dr. Fest
Rolf Dr. Kirsten
Joachim Dr. Kluth
Klaus-Helmut Dr. Müller
Theodor Dr. Pfister
Uwe Dr. Priesnitz
Hans-Jochem Dr. Riebel
Wolfgang Dr. Roy
Hans-Joachim Dr. Santel
Robert R. Dr. Schmidt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to AT86110231T priority Critical patent/ATE43844T1/de
Publication of EP0217038A1 publication Critical patent/EP0217038A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0217038B1 publication Critical patent/EP0217038B1/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms

Definitions

  • the invention relates to novel benzo [b] -1,4,5,7-dithiadiazepine-1,1,4,4-tetraoxide derivatives (hereinafter referred to simply as “benzodisultams”), which form a new class of substances, an inventive one Process for their preparation and their use as herbicides.
  • Benzodisultams are not yet known from the previously published literature. The use of similar compounds as herbicides is also not yet known. For the first time, benzodisultams which are substituted in the 6-position by pyrimidinylamino groups and their use as herbicides have been described in a separate, older, but not previously published patent application (cf. EP-A-173314).
  • the new compounds of the formula (1) are obtained if benzene-1,2-disulfonic acid dichloride of the formula (II) with oxyguanidine derivatives of the formula (III) in which R 1 , R 2 and R 3 have the meanings given above, in the presence of acid acceptors and, if appropriate, in the presence of diluents.
  • the new benzodisultams of the formula (I) are notable for their potent herbicidal activity.
  • the new compounds of the formula (I) have a considerably stronger herbicidal action than many known chemical compounds with the same action.
  • the benzene-1,2-disulfonic acid dichloride of the formula (II) to be used as starting material in the process according to the invention is already known (cf. J. Org. Chem. 31 (1966), 3 289-3 292).
  • Formula (III) provides a general definition of the oxyguanidine derivatives to be used further as starting materials in the process according to the invention.
  • R 1 , R 2 and R 3 preferably have the same meanings as are preferably given above in the context of the definition of substituents of the formula (I).
  • the cyanaminotriazine derivatives of the formula (IV) are known (cf. DE-OS 3 334 455).
  • the compounds of the formula (III) are obtained if cyanaminotriazine derivatives of the formula (IV) in which R 2 and R 3 have the meanings given above, with hydroxylamine derivatives of the formula (V) in which R 1 has the meaning given above, or their hydrochlorides, optionally in the presence of diluents, such as. As ethanol, propanol or butanol, at temperatures between -20 ° C and 150 ° C and optionally the reaction products with acid acceptors, such as. As ammonia, potassium carbonate or sodium hydroxide treated.
  • chlorotriazines of the formula (VI) to be used as starting materials for the preparation process for the cyanaminotriazine derivatives of the formula (IV) described above under (a 1 ) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. US Pat 3,154,547 and U.S. Patent 4,160,037).
  • hydroxylamine derivatives of the formula (V) to be used further as starting materials are also known and can be prepared by processes known per se (cf. Chem. Pharm. Bull. 15 (1967), 345; Bull. Soc. Chim. France 1958 , 664; Synthesis 1976, 682; J. Chem. Soc. 1930, 228 and Helv. Chim. Acta 45 (1962), 1387).
  • the inventive method for the preparation of the new compounds of formula (I) is preferably carried out using diluents.
  • diluents Practically all inert organic solvents, but preferably aprotic polar solvents, are suitable as such.
  • This may include halogenated hydrocarbons, such as. B. methylene chloride, chloroform, toluene and chlorobenzene, nitriles, such as. B. acetonitrile and propiononitrile, dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, sulfolane, hexamethylphosphoric triamide, 1,2-dimethoxyethane, pyridine and 2-methyl-5-ethyl-pyridine.
  • halogenated hydrocarbons such as. B. methylene chloride, chloroform, toluene and chlorobenzene
  • nitriles such as. B. acetonitrile and propiononitrile
  • acid binders can be used as acid acceptors.
  • alkali metal and alkaline earth metal hydrides organometallic compounds, such as butyllithium, also aliphatic, aromatic or heterocyclic amines, such as trimethylamine, triethylamine, N, N-dimethylaniline, N, N-dimethylbenzylamine, diazabicyclooctane (DABCO), diazabicyclone , Pyridine, 2-methyl-5-ethyl-pyridine and 4-dimethylamino-pyridine.
  • alkali metal and alkaline earth metal hydrides organometallic compounds, such as butyllithium, also aliphatic, aromatic or heterocyclic amines, such as trimethylamine, triethylamine, N, N-dimethylaniline, N, N-dimethylbenzylamine, diazabicyclooctane (DABCO), diazabicyclone , Pyridine, 2-methyl-5-eth
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range in the process according to the invention. In general, one works between - 80 ° C and + 100 ° C, preferably between -40 ° C and + 50 ° C.
  • the process according to the invention is generally carried out at normal pressure.
  • the new compounds of the formula (I) can be worked up and isolated by customary methods.
  • the reaction mixture - optionally after dilution with a water-immiscible solvent, such as. B. methylene chloride - washed with dilute hydrochloric acid and with water, dried, filtered and concentrated.
  • a suitable organic solvent such as. As ethanol, brought to crystallization and isolated by suction.
  • the active compounds according to the invention influence plant growth and can therefore be used as defoliants, desiccants, haulm killers, germ inhibitors and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are understood to mean all plants that grow up in places where they are undesirable.
  • the active compounds according to the invention can, for. B. can be used in the following plants:
  • the compounds are suitable for total weed control, depending on the concentration. B. on industrial and track systems and on paths and squares with and without tree cover. Likewise, the compounds for weed control in permanent crops, for. B. forest, ornamental wood, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry fruit and hop plants and used for selective weed control in annual crops will.
  • the active ingredients can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active ingredient-impregnated natural and synthetic substances, very fine encapsulations in polymeric substances.
  • formulations are prepared in a known manner, e.g. B. by mixing the active ingredients with extenders, that is liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • extenders that is liquid solvents and / or solid carriers
  • surface-active agents ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • liquid solvents aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g. B.
  • Possible solid carriers are: B. natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders such as finely divided silica, aluminum oxide and silicates; as solid carriers for granules come into question: z.
  • nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. B. alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates; as dispersants come into question: z. B. lignin sulfite and methyl cellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and also natural phospholipids, such as cephalins and lecithins, and synthetic phospholipids can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. B. iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • inorganic pigments e.g. B. iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the formulations can contain at least one active ingredient of the formula (I) according to the invention.
  • the active compounds according to the invention can also be used in a mixture with known herbicides for weed control, finished formulations or tank mixes being possible.
  • Known herbicides such as z. B. N- (2-benzothiazolyl) -N, N'-dimethylurea, 3- (3-chloro-4-methylphenyl) -1,1-dimethylurea, 3- (4-isopropylphenyl) -1,1-dimethylurea, 4 -Amino-6- (1,1-dimethylethyl) -3-methylthio-1,2,4-triazin-5- (4H) -one, 4-amino-6- (1,1-dimethyl-ethyl) -3 -ethylthio-1,2,4-triazin-5- (4H) -one, 1-amino-6-ethylthio-3- (2,2-dimethylpropyl) -1,3,5-triazine-2,4- ( 1H, 3H) -dione, 4-amina-3-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazine-5- (4H) -an, 2-
  • a mixture with other known active compounds such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and agents which improve soil structure, is also possible.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules.
  • the application happens in the usual way, e.g. B. by pouring, spraying, spraying, scattering.
  • the active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants.
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general, the application rates are between 0.01 and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 0.05 and 5 kg per ha.
  • the substance is characterized by the H 1 NMR spectrum.
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • the active compounds according to the invention show very good herbicidal activity in this test. This applies in particular to the connection according to Production Example 1, which, for. B. at a rate of 0.125 kg / ha is selective in wheat, the weed activity against Chenopodium, Matricaria, Sinapis, Xanthium, Agropyron and Alopecurus is 80-100%.
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • the active compounds according to the invention show very good herbicidal activity in this test.
  • this applies to the connection according to Production Example 1, which, for. B. at a rate of 0.5 kg / ha is selective in barley and meadows, the weed activity against Abutilon, Galium, Sinapis, Stellaria, Alopecurus and Echinochloa is 80-100%.

Description

  • Die Erfindung betrifft neuartige Benzo-[b]-1,4,5,7-dithiadiazepin-1,1,4,4-tetraoxid-Derivate (zur Vereinfachung nachfolgend als « Benzodisultame » bezeichnet), welche eine neue Substanzklasse bilden, ein erfinderisches Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide.
  • Benzodisultame sind bisher nicht aus der vorveröffentlichten Literatur bekannt. Die Verwendung ähnlicher Verbindungen als Herbizide ist bisher ebenfalls nicht bekannt. Erstmals sind Benzodisultame, die in 6-Stellung durch Pyrimidinylamino-Gruppen substituiert sind, sowie deren Verwendung als Herbizide in einer eigenen älteren, aber nicht vorveröffentlichten Patentanmeldung (vgl. EP-A-173314) beschrieben worden.
  • Es wurden nun neue, in 6-Stellung durch Triazinylamino-Gruppen substituierte Benzodisultame der allgemeinen Formel (I)
    Figure imgb0001
    gefunden, in welcher
    • R1 für C1-C12-Alkyl [welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, Cl-C4-Alkylsulfinyl, C1-C4-Alkylsulfonyl, C1-C4-Alkyl-carbonyl, C1-C4-Alkoxy-carbonyl, C1-C4-Alkyl-amino-carbonyl oder Di-(C1-C4-alkyl)-amino-carbonyl substituiert ist], für C3-Cs-Alkenyl [welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiert ist], C3-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-Cε-Cycloalkyl-C1-C2-alkyl, Phenyl-C1-C2-alkyl [welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Alkoxycarbonyl substituiert ist] oder für Phenyl [welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, Trifluormethyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C2-Fluoralkoxy, C1-C4-Alkylthio, Trifluormethylthio oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituiert ist] steht, in welcher weiter
    • R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Hydroxy, Cyclopropyl, Methyl [welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist], für C1-C3-Alkoxy [welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist], für C1-C3-Alkylthio [welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist], Amino, für Cl-C3-Alkyl- oder Di-(C1-C3-alkyl)-amino [welche gegebenenfalls durch Fluor substituiert sind] steht und
    • R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Hydroxy, Cyclopropyl, Methyl [welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist], für C1-C3-Alkoxy [welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist], für C1-C3-Alkylthio [welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist], Amino, für C1-C3-Alkyl- oder Di-(C1-C3-alkyl)-amino [welche gegebenenfalls durch Fluor substituiert sind] steht.
  • Man erhält die neuen Verbindungen der Formel (1), wenn man Benzol-1,2-disulfonsäure-dichlorid der Formel (II)
    Figure imgb0002
    mit Oxyguanidin-Derivaten der Formel (III)
    Figure imgb0003
    in welcher R1, R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart von Säureakzeptoren und gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln umsetzt.
  • Die neuen Benzodisultame der Formel (I) zeichnen sich durch starke herbizide Wirksamkeit aus.
  • Überraschenderweise zeigen die neuen Verbindungen der Formel (I) erheblich stärkere herbizide Wirkung als viele bekannte chemische Verbindungen gleicher Wirkungsrichtung.
  • Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in welcher
    • R1 für C1-C8-Alkyl [welches gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiert ist], C3-C4-Alkenyl, C1-C2-Alkoxy-carbonylmethyl, Phenyl, Phenylethyl oder Benzyl [welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Nitro, Cyano, Methyl, Methoxy oder Methoxy-carbonyl substituiert ist] steht,
    • R2 für Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino oder Diethylamino steht und
    • R3 für Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino oder Diethylamino steht.
  • Verwendet man beim erfindungsgemäßen Verfahren beispielsweise N'-(4,6-Dimethyl-1,3,5-triazin-2-yl)-N"-allyloxy-guanidin und Benzol-1,2-disulfonsäure-dichlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch folgendes Formelschema skizziert werden :
    Figure imgb0004
  • Das beim erfindungsgemäßen Verfahren als Ausgangsstoff zu verwendende Benzol-1,2-disulfonsäure-dichlorid der Formel (II) ist bereits bekannt (vergl. J. Org. Chem. 31 (1966), 3 289-3 292).
  • Die beim erfindungsgemäßen Verfahren weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Oxyguanidin-Derivate sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In Formel (III) haben R1, R2 und R3 vorzugsweise die gleichen Bedeutungen, wie sie oben im Rahmen der Substituentendefinition der Formel (I) vorzugsweise angegeben sind.
  • Als Ausgangsstoffe der Formel (III) seien beispielsweise genannt:
    • N'-(4,6-Dimethyl-s-triazin-2-yl)-, N'-(4-Methoxy-6-methyl-s-triazin-2-yl)-, N'-(4-Ethoxy-6-methyl-s-triazin-2-yl)-, N'-(4,6-Dimethoxy-s-triazin-2-yl)-, N'-(4,6-Diethoxy-s-triazin-2-yl)-, N'-(4-Ethoxy-6-methoxy-s-triazin-2-yl)-, N'-(4-Methyl-6-methylthio-s-triazin-2-yl)-, N'-(4-Ethylthio-6-methyl-s-triazin-2-yl)-, N'(4-Methoxy-6-methylthio-s-triazin-2-yl)-, N'-(4-Ethoxy-6-methylthio-s-triazin-2-yl)-, N'-(4-Ethylthio-6-methoxy-s-triazin-2-yl)-, N'-(4-Ethoxy-6-ethylthio-s-triazin-2-yl)-, N'-(4,6-Bis-methylthio-s-triazin-2-yl)-, N'-4,6-(Bis-ethylthio-s-triazin-2-yl)-, N'-(4-Methyl-6-methyl-amino-s-triazin-2-yl)-, N'-(4-Ethylamino-6-methyl-s-triazin-2-yl)-, N'-(4-Dimethylamino-6-methyl-s-triazin-2-yl)-, N'-(4-Diethylamino-6-methyl-s-triazin-2-yl)-, N'-(4-Methoxy-6-methylamino-s-triazin-2-yl)-, N'-(4-Ethylamino-6-methoxy-s-triazin-2-yl)-, N'-(4-Dimethyl-amino-6-methoxy-s-triazin-2-yl)-, N'-(4-Diethylamino-6-methoxy-s-triazin-2-yl)-, N'-(4-Ethoxy-6-methylamino-s-triazin-2-yl)-, N'-(4-Ethoxy-6-ethylamino-s-triazin-2-yl)-, N'-(4-Dimethylamino-6-ethoxy-s-triazin-2-yl)-, N'-(4-Diethylamino-6-ethoxy-s-triazin-2-yl)-, N'-(4-Methylamino-6-methylthio-s-triazin-2-yl)-, N'-(4-Ethylamino-6-methylthio-s-triazin-2-yl)-, N'-(4-Dimethylamino-6-methylthio-s-triazin-2-yl)-, N'-(4-Diethylamino-6-methylthio-s-triazin-2-yl)-, N'-(4-Ethylthio-6-methylamino-s-triazin-2-yl)-, N'-(4-Dimethylamino-6-ethylthio-s-triazin-2-yl)- und N'-(4-Diethylamino-6-ethylthio-s-triazin-2-yl)-N"-methoxy-guanidin, -N"-ethoxy-guanidin, -N"-propoxy- guanidin, -N"-isopropoxy-guanidin, -N"-butoxy-guanidin, -N"-isobutoxy-guanidin, ―N"-sec.-butoxy- guanidin, -N"-pentoxy-guanidin, -N"-isopentoxy-guanidin, -N"-hexyloxy-guanidin, -N"-octyloxy-guanidin, -N"-allyloxy-guanidin, -N"-(2-chlor-ethoxy)-guanidin, -N"-(2-fluorethoxy)-guanidin, -N"-(2-chlor-propoxy)-guanidin, ―N"-(2-fluor-propoxy)-guanidin, -N"-(3-chlor-propoxy)-guanidin, -N"-(4-chlor-butoxy)-guanidin, -N"-methoxycarbonylmethoxy-guanidin, -N"-ethoxycarbonylmethoxy-guanidin, -N"-(1-methoxy-carbonylethoxy)-guanidin, -N"-(1-ethoxycarbonyl-ethoxy)-guanidin, ―N"-dimethylamino-carbonylmethoxy-guanidin, -N"-(2-phenyl-ethoxy)-guanidin, -N"-phenoxy-guanidin, -N"-(4-me- thylbenzyloxy)-guanidin, -N"-(4-fluorbenzyloxy)-guanidin, -N"-(4-chlor-benzyloxy)-guanidin, -N"-(4-nitro-benzyloxy)-guanidin, -N"-(2,6-dichlor-benzyloxy)-guanidin, ―N"-(4-methoxycarbonyibenzyloxyl-guanidin und -N"-(4-ethoxycarbonyl-benzyloxy)-guanidin.
  • Die Ausgangsstoffe der Formel (III) sind zum Teil bekannt (vergl. EP-A 121 082).
  • Die Cyanaminotriazin-Derivate der Formel (IV) sind bekannt (vergl. DE-OS 3 334 455).
  • Man erhält die Verbindungen der Formel (IV) im wesentlichen nach folgenden Synthesewegen :
    • (a1) Durch Umsetzungen von Alkalimetall- oder Erdalkalimetall-Salzen von Cyanamid - wie z. B. Natriumcyanamid oder Calciumcyanamid - mit Chlortriazinen der Formel (VI)
      Figure imgb0005
      in welcher R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben, gegebenenfalls in Gegenwart von Säureakzeptoren und gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln, wie z. B. Ethanol, Aceton, Acetonitril, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid oder Wasser, bei Temperaturen zwischen -10°C und 100°C. Nach Einengen und Auflösen des Rückstandes in Wasser können die Cyanaminotriazin-Derivate der Formel (IV) durch Ansäuern, z. B. mit Salzsäure, ausgefällt und durch Absaugen isoliert werden.
  • Man erhält die Verbindungen der Formel (III) wenn man Cyanaminotriazin-Derivate der Formel (IV)
    Figure imgb0006
    in welcher R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Hydroxylamin-Derivaten der Formel (V)
    Figure imgb0007
    in welcher R1 die oben angegebene Bedeutung hat, bzw. deren Hydrochloriden, gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln, wie z. B. Ethanol, Propanol oder Butanol, bei Temperaturen zwischen -20 °C und 150 °C umsetzt und gegebenenfalls die Umsetzungsprodukte mit Säureakzeptoren, wie z. B. Ammoniak, Kaliumcarbonat oder Natriumhydroxid, behandelt.
  • Die als Ausgangsstoffe für das vorausgehend unter (a1) beschriebene Herstellungsverfahren für die Cyanaminotriazin-Derivate der Formel (IV) zu verwendenden Chlortriazine der Formel (VI) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. US-PS 3 154 547 und US-PS 4160037).
  • In einem weiteren Verfahren erhält man Cyanaminotriazin-Derivate der Formel (IV), wenn man
    • (a2) Dichlortriazine der Formel (Vla)
      Figure imgb0008
      in welcher R3 die oben angegebene Bedeutung hat, mit Alkalimetallsalzen oder Erdalkalimetallsalzen von Cyanamid, wie z. B. mit Dinatriumcyanamid, in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. Wasser, bei Temperaturen zwischen -10°C und + 50 °C umsetzt und das hierbei anfallende Metallsalz des Monochlor-cyanaminotriazins der Formel (lVa)
      Figure imgb0009
      in welcher R3 die oben angegebene Bedeutung hat, mit einer Säure, wie z. B. Salzsäure, in das freie Monochlor-cyanaminotriazin der Formel (IVa) umwandelt.
  • Aus den Monochlor-cyanaminotriazinen der Formel (IVa) können durch Umsetzung mit Alkoholen bzw. Alkanthiolen oder mit Alkalimetallsalzen dieser Verbindungen bzw. mit Monoalkyl- oder Dialkylaminen die entsprechenden Cyanaminotriazine der Formel (VI), in welcher R2 für Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino steht, hergestellt werden.
  • Die weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Hydroxylamin-Derivate der Formel (V) sind ebenfalls bekannt und können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vergl. Chem. Pharm. Bull. 15 (1967), 345 ; Bull. Soc. Chim. France 1958, 664; Synthesis 1976, 682; J. Chem. Soc. 1930, 228 und Helv. Chim. Acta 45 (1962), 1387).
  • Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen der Formel (I) wird vorzugsweise unter Verwendung von Verdünnungsmitteln durchgeführt. Als solche kommen praktisch alle inerten organischen, vorzugsweise jedoch aprotisch polare Solventien in Betracht. Hierzu gehören gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Methylenchlorid, Chloroform, Toluol und Chlorbenzol, Nitrile, wie z. B. Acetonitril und Propionsäurenitril, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid, Sulfolan, Hexamethylphosphorsäuretriamid, 1,2-Dimethoxyethan, Pyridin und 2-Methyl-5-ethyl-pyridin.
  • Als Säureakzeptoren können beim erfindungsgemäßen Verfahren praktisch alle üblicherweise verwendeten Säurebindemittel eingesetzt werden. Hierzu gehören insbesondere Alkalimetall- und Erdalkalimetall-hydride, metallorganische Verbindungen, wie Butyllithium, ferner aliphatische, aromatische oder heterocyclische Amine, wie Trimethylamin, Triethylamin, N,N-Dimethylanilin, N,N-Dimethylbenzylamin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicycloundecen (DBU), Pyridin, 2-Methyl-5-ethyl-pyridin und 4-Dimethylamino-pyridin.
  • Die Reaktionstemperaturen können beim erfindungsgemäßen Verfahren innerhalb eines größeren Bereichs variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen - 80 °C und + 100 °C, vorzugsweise zwischen -40 °C und + 50 °C. Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen bei Normaldruck durchgeführt.
  • Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man je Mol Oxyguanidin-Derivat der Formel (111) im allgemeinen zwischen 1,0 und 1,5 Mol, vorzugsweise zwischen 1,0 und 1,2 Mol Benzol-1,2- disulfonsäure-dichlorid der Formel (11) ein. Die Reaktionskomponenten werden gewöhnlich bei Raumtemperatur oder unter Außenkühlung zusammengegeben und das Reaktionsgemisch wird bis zum Reaktionsende gerührt.
  • Die Aufarbeitung und Isolierung der neuen Verbindungen der Formel (I) kann nach üblichen Methoden durchgeführt werden. Beispielsweise wird das Reaktionsgemisch - gegebenenfalls nach Verdünnen mit einem mit Wasser praktisch nicht mischbaren Lösungsmittel, wie z. B. Methylenchlorid - mit verdünnter Salzsäure und mit Wasser gewaschen, getrocknet, filtriert und eingeengt. Das im Rückstand verbliebene Produkt der Formel (I) wird durch Verreiben mit einem geeigneten organischen Lösungsmittel, wie z. B. Ethanol, zur Kristallisation gebracht und durch Absaugen isoliert.
  • Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe beeinflussen das Pflanzenwachstum und können deshalb als Defoliants, Desiccants, Krautabtötungsmittel, Keimhemmungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind.
  • Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
  • Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden :
  • Dikotyle Unkräuter der Gattungen : Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea.
  • Dikotyle Kulturen der Gattungen : Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, lpomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
  • Monokotyle Unkräuter der Gattungen : Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
  • Monokotyle Kulturen der Gattungen : Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
  • Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
  • Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung z. B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen z. B. Forst-, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
  • Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, wirkstoffimprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
  • Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
  • Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage : Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, - stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
  • Als feste Trägerstoffe kommen in Frage : z. B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate ; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel ; als Emulgier und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylarylpolyglykol-Ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage : z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
  • Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, kömige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
  • Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
  • Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %. Die Formulierungen können einen Gehalt an mindestens einem erfindungsgemäßen Wirkstoff der Formel (I) haben.
  • Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
  • Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide wie z. B. N-(2-Benzthiazolyl)-N,N'-dimethylharnstoff, 3-(3-Chlor-4-methylphenyl)-1,1 -dimethylharnstoff, 3-(4-Isopropylphenyl)-1,1-dimethylhamstoff, 4-Amino-6-(1,1-dimethylethyl)-3-methylthio-1,2,4-triazin-5-(4H)-on, 4-Amino-6-(1,1-dimethyl-ethyl)-3-ethylthio-1,2,4-triazin-5-(4H)-on, 1-Amino-6-ethylthio-3-(2,2-dimethylpropyl)-1,3,5-triazin-2,4-(1H, 3H)-dion, 4-Amina-3-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-(4H)-an, 2-Chlor-4-ethylamino-6-Isopropylamino-1,3,5-triazin, das R-Enantiomere des 2-[4-(3,5-Dichlor-pyridyl-2-oxy)-phenoxy]-propionsäure-(trimethyisilyl)-methylesters, das R-Enantiomere des 2-[4-(3,5-Dichlorpyridyl-2-oxy)-phenoxy]-propionsäure-(2-benzyloxy)-ethyl- esters, 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure, 2-(2,4-Dichlorphenoxy)-propionsäure, 4-Chlor-2-methyl-phenoxyessigsäure, 2-(2-Methyl-4-chlor-phenoxy)-propionsäure, 3,5-Diiod-4-hydroxy-benzonitril, 3,5-Dibrom-4-hydroxy-benzonitril sowie Diphenylether und Phenylpyridazine, wie z. B. Pyridate. Einige Mischungen zeigen überraschenderweise auch synergistische Wirkung.
  • Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.
  • Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
  • Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden.
  • Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
  • Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größerem Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 0,01 und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 0,05 und 5 kg pro ha.
  • Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
    • Herstellungsbeispiele Beispiel 1
  • Figure imgb0010
  • 7,1 g (0,025 Mol) Benzol-1,2-disulfonsäurechlorid werden portionsweise bei -10°C zu einer Mischung von 5,6 g (0,025 Mol) N'-(4,6-Dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-N"-methoxy-guanidin, 6 g (0,025 Mol) DABCO und 60 ml Methylenchlorid gegeben. Man rührt 15 Stunden bei 0 bis ―5 °C nach. Dann wird das Reaktionsgemisch mit eisgekühlter verdünnter Salzsäure und Eiswasser gewaschen. Die Methylenchloridlösung wird getrocknet und eingeengt.
  • Nach dem Andestillieren erhält man 4,6 g (43 % der Theorie) der Verbindung der oben angegebenen Strukturformel in Form einer amorphen Masse.
  • Die Substanz wird durch das H1-NMR-Spektrum charakterisiert.
  • Nach dem im vorausgehenden Beispiel exemplarisch beschriebenen Verfahren können die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden :
    Figure imgb0011
    Figure imgb0012
    Figure imgb0013
    -lerstellung von Ausgangsverbindungen der Formel (III)
    • Beispiel (III-1)
  • Figure imgb0014
  • Eine Mischung aus 66,5 g (0,3 Mol) 2-Cyanamino-4-diethylamino-6-methoxy-s-triazin, 50 g (0,8 Mol) O-Methyl-hydroxylamin-Hydrochlorid und 300 ml Ethanol wird 15 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Dann wird filtriert, das Filtrat eingeengt, der Rückstand in ca. 200 ml Wasser aufgenommen, mit Natronlauge alkalisch gestellt und das hierbei kristallin anfallende Produkt durch Absaugen isoliert.
  • Man erhält 35,0 g (43 % der Theorie) N'-(4-Diethylamino-6-methoxy-s-triazin-2-yl)-N"-methoxy-guanidin vom Schmelzpunkt 112°C.
  • Analog können die in der nachstehenden Tabelle 2 aufgeführten Verbindungen der Formel (III) hergestellt werden :
    Figure imgb0015
    Figure imgb0016
    Figure imgb0017
    Figure imgb0018
    Figure imgb0019
    • Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (IV) Beispiel (IV-1)
  • Figure imgb0020
    • (Verfahren (a1))
  • Zu einer Suspension von 28,7g (0,2 Mol) 2-Chlor-4,6-dimethyl-1,3,5-triazin in 100 ml Eiswasser wird unter starkem Rühren in 4 Stunden eine Lösung von 18,0 g (0,21 Mol) Cyanamiddinatriumsalz in 100 ml Wasser bei einer Temperatur von 0 °C bis 5 °C getropft. Anschließend wird bei 20 °C nachgerührt und 15 bis 16 Stunden stehengelassen. Nach Ansäuern mit konz. Salzsäure auf pH = 2 wird abgesaugt, viermal mit 20 ml Eiswasser gewaschen und getrocknet.
  • Man erhält 19,7g (66 % der Theorie) 2-Cyanamino-4,6-dimethyl-1,3,5-triazin vom Schmelzpunkt 241 °C (Zers.).
    • Beispiel (IV-2)
  • Figure imgb0021
    • (Verfahren (a2))
  • Zu einer Suspension von 6 g (0,032 Mol) 4-Chlor-2-cyanamino-6-methoxy-1,3,5-triazin - in 50 ml Methanol tropft man bei 20 °C bis 30 °C eine Lösung von 1,6 g (0,069 Mol) Natrium in 20 ml Methanol. Anschließend wird bei 20 °C 15 Stunden nachgerührt. Das Lösungsmittel wird abdestilliert, der Rückstand in 30 ml Wasser gelöst und mit Salzsäure angesäuert. Die entstandenen Kristalle werden abgesaugt und getrocknet.
  • Man erhält 5,9 g (92% der Theorie) 2-Cyanamino-4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin. Das Produkt wird durch 1H-NMR-Spektren charakterisiert.
  • Analog Beispiel (IV-1) und (IV-2) können die folgenden Verbindungen der Formel (IV) hergestellt werden :
    Figure imgb0022
    Figure imgb0023
    Figure imgb0024
    • Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (IVa) Beispiel (IVa-1)
  • Figure imgb0025
  • Eine Lösung von 9 g (0,043 Mol) 4-Chlor-2-cyanamino-6-methoxy-1,3,5-triazin-Natriumsalz in 90 ml Wasser wird mit Salzsäure angesäuert und die entstandenen Kristalle werden anschließend abgesaugt.
  • Man erhält 6,7 g (84 % der Theorie) 4-Chlor-2-cyanamino-6-methoxy-1,3,5-triazin vom Schmelzpunkt > 260 °C. Das Produkt wird durch 1H-NMR-Spektren charakterisiert.
  • Analog Beispiel (IVa-1) können die folgenden Verbindungen der Formel (IVa) hergestellt werden.
    Figure imgb0026
    Figure imgb0027
    • Beispiel A Pre-emergence-Test
    • Lösungsmittel 5 Gewichtsteile Aceton
    • Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
  • Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
  • Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dahei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten:
    • 0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
    • 100 % = totale Vernichtung
  • Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zeigen in diesem Test eine sehr gute herbizide Wirksamkeit. Dies gilt insbesondere für die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 1, welche z. B. bei einer Aufwandmenge von 0,125 kg/ha selektiv in Weizen ist, wobei die Unkrautwirkung gegen Chenopodium, Matricaria, Sinapis, Xanthium, Agropyron und Alopecurus bei 80-100 % liegt.
    • Beispiel B Post-emergence-Test
    • Lösungsmittel : 5 Gewichtsteile Aceton
    • Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
  • Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
  • Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe vopn 5-15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 2 000 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten :
    • 0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
    • 100 % = totale Vernichtung
  • Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zeigen in diesem Test eine sehr gute herbizide Wirksamkeit. Insbesondere gilt dies für die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 1, welche z. B. bei einer Aufwandmenge von 0,5 kg/ha selektiv in Gerste und Weisen ist, wobei die Unkrautwirkung gegen Abutilon, Galium, Sinapis, Stellaria, Alopecurus und Echinochloa bei 80-100 % liegt.

Claims (6)

1. Benzo-[b]-1,4,5,7-dithiadiazepin-1,1,4,4-tetraoxid-Derivate (Benzodisultame) der allgemeinen Formel (I)
Figure imgb0028
in welcher
R1 für C1-C12-Alkyl [welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, C1-C4-Alkoxy, Cl-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl, C1-C4-Alkylsulfonyl, C1-C4-Alkyl-carbonyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl, CI-C4-Alkylamino-carbonyl oder Di-(C1-C4-alkyl)-amino-carbonyl substituiert ist], für C3-C6-Alkenyl [welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiert ist], C3-Cs-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-Cs-Cycloalkyl-C1-C2-alkyl, Phenyl-C1-C2-alkyl [welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Alkoxycarbonyl substituiert ist] oder für Phenyl [welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Nitro, Cyano C1-C4-Alkyl, Trifluormethyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C2-Fluoralkoxy, C1-C4-Alkylthio, Trifluormethylthio oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituiert ist] steht,
R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Hydroxy, Cyclopropyl, Methyl [welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist], für C1-C3-Alkoxy [welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist], für C1-C3-Alkylthio [welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist], Amino, für C1-C3-Alkyl- oder Di-(C1-C3-alkyl)- amino [welche gegebenenfalls durch Fluor substituiert sind] steht und
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Hydroxy, Cyclopropyl, Methyl [welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist], für C1-C3-Alkoxy [welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist], für C1-C3-Alkylthio [welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist], Amino, für C1-C3-Alkyl- oder Di-(C1-C3-alkyl)-amino [welche gegebenenfalls durch Fluor substituiert sind] steht.
2. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß darin
R1 für C1-C8-Alkyl [welches gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiert ist], C3-C4-Alkenyl, C1-C2-Alkoxy-carbonylmethyl, Phenyl, Phenylethyl oder Benzyl [welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Nitro, Cyano, Methyl, Methoxy oder Methoxy-carbonyl substituiert ist] steht,
R2 für Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino oder Diethylamino steht und
R3 für Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino oder Diethylamino steht.
3. Verfahren zur Herstellung von Benzodisultamen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Benzol-1,2-disulfonsäuredichlorid der Formel (II)
Figure imgb0029
mit Oxyguanidin-Derivaten der Formel (III)
Figure imgb0030
in welcher
R1, R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
in Gegenwart von Säureakzeptoren und gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln umsetzt.
4. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Benzodisultam der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1.
5. Verwendung von Benzodisultamen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum.
6. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Benzodisultame der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
EP86110231A 1985-08-06 1986-07-24 Benzo-[b]-1,4,5,7-dithiadiazepin-1,1,4,4-tetraoxydderivate Expired EP0217038B1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT86110231T ATE43844T1 (de) 1985-08-06 1986-07-24 Benzo-(b>-1,4,5,7-dithiadiazepin-1,1,4,4tetraoxydderivate.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19853528099 DE3528099A1 (de) 1985-08-06 1985-08-06 Benzodisultame
DE3528099 1985-08-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0217038A1 EP0217038A1 (de) 1987-04-08
EP0217038B1 true EP0217038B1 (de) 1989-06-07

Family

ID=6277763

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP86110231A Expired EP0217038B1 (de) 1985-08-06 1986-07-24 Benzo-[b]-1,4,5,7-dithiadiazepin-1,1,4,4-tetraoxydderivate

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4726834A (de)
EP (1) EP0217038B1 (de)
JP (1) JPS6233174A (de)
AT (1) ATE43844T1 (de)
CA (1) CA1278570C (de)
DE (2) DE3528099A1 (de)
DK (1) DK372686A (de)
HU (1) HUT43946A (de)
IL (1) IL79603A0 (de)
ZA (1) ZA865859B (de)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998031940A1 (fr) * 1997-01-21 1998-07-23 Hitachi Construction Machinery Co., Ltd. Distributeur dote d'une vanne de distribution

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0173314A2 (de) * 1984-08-30 1986-03-05 Bayer Ag Benzodisultame

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0173314A2 (de) * 1984-08-30 1986-03-05 Bayer Ag Benzodisultame

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEMICAL ABSTRACTS, Band 87, nr. 9, 29. August 1977, Columbus, Ohio, USA, M. VINCENT; G. REMOND; J.P. VOLLAND "Condensation of bis(chlorosulfonyl)methane with some 1,2- and 1,3-diamines. Studies on the resulting heterocycles", p. 549, Zusammenfassung Nr. 68 313f *

Also Published As

Publication number Publication date
US4726834A (en) 1988-02-23
CA1278570C (en) 1991-01-02
EP0217038A1 (de) 1987-04-08
DK372686A (da) 1987-02-07
DE3663812D1 (de) 1989-07-13
DE3528099A1 (de) 1987-02-19
IL79603A0 (en) 1986-11-30
ATE43844T1 (de) 1989-06-15
JPS6233174A (ja) 1987-02-13
DK372686D0 (da) 1986-08-05
ZA865859B (en) 1987-04-29
HUT43946A (en) 1988-01-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0121082A1 (de) Guanidin-Derivate
EP0173958A2 (de) 1-(2-Oxyaminocarbonylphenylsulfonyl)-3-heteroaryl-harnstoffe
EP0173314B1 (de) Benzodisultame
EP0173312A1 (de) 1-(2-Trifluormethoxy-phenylsulfonyl)-3-heteroaryl-(thio)-harnstoffe
EP0173322B1 (de) (1-(2-Oxyaminosulfonylphenylsulfonyl)-3-heteroaryl-harnstoffe
EP0173319A1 (de) Substituierte Arylsulfonylguanidine
EP0217038B1 (de) Benzo-[b]-1,4,5,7-dithiadiazepin-1,1,4,4-tetraoxydderivate
EP0173318A1 (de) Fluoralkoxyphenylsulfonylguanidine
EP0173320A1 (de) Substituierte Carbonylphenylsulfonylguanidine
EP0307753B1 (de) Sulfonyliso(thio)harnstoffe sowie ein Verfahren und neue Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung
EP0251079B1 (de) 3-Substituierte 1-(2-Halogen-alkoxy-benzolsulfonyl)-3-heteroaryl-harnstoffe
DE4017460A1 (de) Substituierte sulfonylamidinohydrazone
DE3517842A1 (de) Sulfonylguanidinopyrimidin-derivate
DE3642824A1 (de) Substituierte 1-benzylsulfonyl-3-heteroaryl-(thio)harnstoffe
EP0173316A2 (de) 1-(2-Oxyaminosulfonylphenylsulfonyl)-3-heteroaryl-iso-(thio)-harnstoffe
EP0173323A1 (de) Amidinoazole
EP0173313A2 (de) Heteroarylthioharnstoffe
EP0213378A1 (de) 1-(2-Oxyaminosulfonylphenylsulfonyl)-3-triazinyl-harnstoffe
EP0173315A1 (de) Oxyguanidin-Derivate
EP0203220A1 (de) Benzolactamsultame
EP0264021A2 (de) 0-Aryl-N'-(triazin-2-yl)-isoharnstoffe
DE3541260A1 (de) N-(4-tert.-butoxy-phenyl)-harnstoffe
DE3626860A1 (de) Acylierte 1-(2-oxyaminosulfonylphenylsulfonyl)-3-heteroaryl-harnstoffe
DD237780A5 (de) Herbizide mittel
DE3601801A1 (de) Herbizide mittel

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19860731

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LI NL

RTI1 Title (correction)
17Q First examination report despatched

Effective date: 19880505

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LI NL

REF Corresponds to:

Ref document number: 43844

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19890615

Kind code of ref document: T

ITF It: translation for a ep patent filed

Owner name: ING. C. GREGORJ S.P.A.

REF Corresponds to:

Ref document number: 3663812

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19890713

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Effective date: 19890724

ET Fr: translation filed
PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 19900621

Year of fee payment: 5

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 19900628

Year of fee payment: 5

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 19900713

Year of fee payment: 5

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 19900718

Year of fee payment: 5

ITTA It: last paid annual fee
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 19900731

Year of fee payment: 5

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 19900815

Year of fee payment: 5

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Effective date: 19910724

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Effective date: 19910731

Ref country code: CH

Effective date: 19910731

Ref country code: BE

Effective date: 19910731

BERE Be: lapsed

Owner name: BAYER A.G.

Effective date: 19910731

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Effective date: 19920201

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee
GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Effective date: 19920331

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Effective date: 19920401

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED.

Effective date: 20050724