HU194023B - Herbicide compositions containing esters of phenoxy-thiopropionic acid derivatives as active components and process for producing esters of phenoxy-thio-propionic acid derivatives - Google Patents
Herbicide compositions containing esters of phenoxy-thiopropionic acid derivatives as active components and process for producing esters of phenoxy-thio-propionic acid derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- HU194023B HU194023B HU84501A HU50184A HU194023B HU 194023 B HU194023 B HU 194023B HU 84501 A HU84501 A HU 84501A HU 50184 A HU50184 A HU 50184A HU 194023 B HU194023 B HU 194023B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- phenoxy
- trifluoromethyl
- formula
- active ingredient
- acid derivatives
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C327/00—Thiocarboxylic acids
- C07C327/20—Esters of monothiocarboxylic acids
- C07C327/28—Esters of monothiocarboxylic acids having sulfur atoms of esterified thiocarboxyl groups bound to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by singly-bound oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
- C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
- A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
- A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
- A01N39/04—Aryloxy-acetic acids; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C327/00—Thiocarboxylic acids
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
A találmány tárgya új, (I) általános képletű fenoxí-tíopropionsav-észter-ezannazékokat tartalmazó herbidd szer. A találmány tárgyához tartozik e hatóanyag előállítására szolgáló eljárás is.
Ismeretes, hogy számos fenoxi-propionsav-származék herbidd hatást mutat (a 2.223.894. számú NSZKbeli közrebocsátási irat). így például a 2-(4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-metil-észter gyomirtásra hasznosítható. E vegyületek hatása azonban különösen bizonyos gyomnövények és alacsony alkalmazási mennyiségek mellett nem mindig kielégítő.
Az (I) általános képletben /
X jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport
X’ jelentése klóratom vagy trifluor-metil-csoport,
X2 jelentése hidrogén-vagy klóratom,
R2 jelentése 1 —4 szénatomos alkilcsoport.
Az (I) általános képletű fenoxi-tiopropionsav-észter-származékok aszimmetriás szénatommal rendelkeznek az oldalláncban és ezért két enantiomer alakjában fordulhatnak elő. A találmány szerinti eljárással azokat az (I) általános képletű vegyületeket állítjuk elő, amelyek képletében
A jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport,
XI jelentése hidrogén-, klóratom vagy trifluormetil-csoport,
X2 jelentése hidrogén-, klóratom vagy trifluor-metil-csoport,
R2 jelentése 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal adott esetben monoszubsztituált 1—4 szénatomos alkilcsoport.
Az (I) általános képletű vegyületeket olymódon állíthatjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű fenoxi-propionsav-észter-származékot — a képletben A, X’, X2 és R2 jelentése a fenti, adott esetben hrgítószer jelenlétében, kénezőszerrel reagáltatunk.
Azt tapasztaltuk, hogy az új, (I) általános képletű fenoxi-tiopropionsav-származékok kiváló herbicid hatást mutatnak.
Meglepő módon a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek kedvezőbb herbicid hatással rendelkeznek, mint a technika állásából ismert 4-[4(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi] -propionsav-me til-észter, amely közel azonos hatásterülettel és hasonló szerkezettel rendelkezik, mint a találmány szerinti vegyületek. A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények segítségével különösen a rizsültetvényben előforduló gyomnövényeket irthatjuk, amelyekkel szemben a 4-(-(2,4-diklór-fenoxi>fenoxi]-propionsav-metil-észter nem kellően hatásos.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeknek egy különösen hatásos csoportját képezik azok az (1) általános képletű vegyületek, ahol a képletben A jelentése Ch csoport, X1 jelentése trifluor-metil-csoport, X2 jelentése hidrogénatom vagy klóratom, és R2 jelentése metil- vagy etilcsoport.
Különösen kedvező hatásúak azok a találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek, ahol A jelentése nitrogénatom, X1 jelentése klór- vagy trifluor-metil-csoport, X2 jelentése hidrogénatom vagy klóratom és R2 jelentése metilvagy etilcsoport.
Különösen előnyösek az R-enantiomerek.
Abban az esetben, ha kiindulási anyagként 2-{4-(4-klór-2-/trifluor-metil/-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-etil-észter és kénezőszerként 2,4-bisz(4-metoxi-fenil)-l ,3,2,4-ditiadifoszfetán-2,4-ditiont használunk, a reakció menetét az A reakcióvázlattal mutathatjuk be.
A találmány szerinti eljáráshoz kiindulási anyagként alkalmazott fenoxi-propionsav-származékokat a (II) általános képlettel írhatjuk le. A képletben A, X*, X2 és R2 jelentése megegyezik az (I) általános képletnél megadott jelentésekkel.
A (II) általános képletű fenoxi-propionsav-származékok ismertek, vagy ismert módon állíthatók elő. 'Lásd a 32.19.789., 32.21.214., 32.19.821. számú NSZK-beli közzétételi iratokat, továbbá a 862.325 számú és a 868.875. számú belga szabadalmi leírásokat, a 483., a 17.767. és az 1.473-as számú európai közrebocsátási iratokat, a 4.301.290. számú USA-beli szabadalmi leírásokat, valamint a 29.46.652. számú NSZK-beli közrebocsátási iratot.
A találmány szerinti eljárásnál kénezőszerként mindazok a reagensek használhatók, amelyek alkalmasak arra, hogy karbonilcsoportokat tiokarbonilcsoporttá alakítsanak át. Előnyösen alkalmazhatunk foszfor-pentaszulfidot, adott esetben egy hordozóanyagra, mint például magnézium-oxidra felvíve. Különösen kedvezőek a (III) általános képletű 2,4-blsz(4-metoxi-fenil)-l,3,2,4-ditiádifoszfetán -2,4- dition vegyületek. E vegyületek ismertek, vagy ismert módon állíthatók elő (25.11.230 NSZK-beli közrebocsátási irat; Bull.Soc. Chim. Béig. 1978. 87(3), 229-238 Chem. Abstr. 89,108.0501),
Az (I) általános képletű tiopropionsav-észter-származékok és e vegyületek R és S enantiomerieinek előállítására a megfelelő, optikailag aktív (Ha) általános képletű fenoxr-propionsav-származékokat használjuk: a képletben A, X’, X2 és R2 jelentése a fentiekben megadottal azonos; e vegyületeket valamely kénezőszerrel kezeljük,
A (Ila) általános képletű optikailag aktív fanoxitio-propionsav-származékok ismertek, vagy ismert módon állíthatók elő (lásd a fent említett irodalmat). A (Ila) általános képletben az aszimmetriás szénatomot csillaggal jelöljük.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyüle>ek előállítását célszerűen higítószer jelenlétében végezzük, higítószerként bármely közömbös szerves oldószer alkalmazható, ezek közül említjük meg az alifás vagy aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogéneket, mint pentán, hexán, pentán, ciklohexán, petroléter, benzin, ligroin, benzol, toluol, xilol, klór-benzol, o-diklór-benzol, az étereket, mint dibutil-éter, glikol-dimetil-éter vagy diglikol-metil-éter, tetrahidrofurán vagy dioxán.
A reakció hőmérsékletét a találmány szerinti el{árásnál széles tartományban változtathatjuk, általálan 20 és 190 C. célszerűen 107 és 160 °C között dolgozunk. A találmány szerinti eljárást általában normál nyomáson végezzük. Mód van azonban arra is, hogy magasabb, vagy csökkentett nyomáson dolgozzunk.
A találmány szerinti eljárásnál kiindulási anyagként általában ekvimoláris mennyiséget használunk, az egyik vagy másik komponenst használhatjuk azonban nagyobb feleslegben is. A reakciót célszerűen oldószerben végezzük, a reakcióelegyet több órán keresztül kevertetjük. A feldolgozást szokásos módon végezzük.
Az (I) általános képletű fenoxi-tiop’Oplonsav-észter-származékok optikai izomerjeinek előállításánál olymódon járunk el, hogy először a kiindulási anyagként alkalmazott (Ila) általános képletű fenoxi-propionsav-származékokat állítjuk elő a
194.023
27.58.002 számú NSZK-beli közrebocsátási iratban leírtak szerint, majd a kapott (Ua) általános képietű vegyületeket alakítjuk át a megfelelő ttoszármazékokká.
λ találmány szerinti készítményeket defóliánsként, deszikkánsként, gyomirtószerként hasznosíthatjuk. Gyomok alatt értjük itt legtágabb értelemben mindazon növényeket, amelyek olyan helyen növekednek, ahol nem kívánatosak. A hatóanyagok mennyiségétől függően a találmány szerinti készítményeket használhatjuk totális vagy szelektív herbicidszerként.
A találmány szerinti készítményeket az alábbi növények esetében használhatjuk:
Kétszikű gyomnövények: Sinapis, Lepidium, Galium, StellaiiaTMatrlcaria, Anthemius, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea.
Kétszikű kultúrnövények: Gossypium, Glycine, Béta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, linum, Iponoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Egyszikű gyomnövények: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, lsehaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
Egyszikű kultúrnövények: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
A találmány szerinti készítmények alkalmazása azonban nem korlátozható a fent felsorolt növényféleségekre, egyéb növények esetében is hasznosíthatók.
A hatóanyag-koncentrációtól függően a találmány szerinti készítmények alkalmasak a gyomnövények teljes pusztítására, igy például az ipari és vasúti sinek között, utakon, fásított tereken, tartós telepítésekben, így például erdőben, dísznövény-kultúrákban, gyümölcs-, szőlő- citrom-, diófa, banán-, kávé, tea-, gumi-, olajfa-, kakaó-, komló-ültetvényeken, bogyósnövények kultúráinál, továbbá egyéves kultúrák szelektív gyomirtásánál.
Á találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket szokásos módon alakíthatjuk készítménnyé: oldatokat, emulziókat, szóróporokat, szuszpenzió-emulzió-koncentrátumot, hatóanyaggal impregnált természetes vagy szintetikus anyagokat, továbbá polimer anyagokkal készült finom kapszulákat készíthetünk.
A készítményeket ismert módon állítjuk elő úgy, hogy a hatóanyagot segédanyagokkal, folyékony oldószerekkel és/vagy szilárd hordozóanyagokkal, adott esetben egy felületaktív anyaggal kevertük; e művelethez használhatunk emulgeálószereket es/vagy diszpergálószereket, és/vagy habképzőanyagokat.
Abban az esetben, ha higftóanyagként vizet alkalmazunk, az oldás elősegítésére használhatunk szerves oldószereket is. Folyékony oldószerként alkalmazhatók az aromás oldószerek, így xilol, toluol vagy alkil-naftaUn-ezármazékok; a klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, igy a klór-benzol, klóromén vagy metilén-klorid, alifás szénhidrogének, fay ciklohexán vagy paraffinok, így például kőolajfrakciók, ásványi vagy növényi ólatok, alkoholok, igy butanol vagy glikol, továbbá ezek éter vagy intet származékai, ketonok, igy aceton, metil-etil-ketón, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon, erősen poláros oldószerek, igy dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, továbbá víz.
Szilárd hordozóanyagként az alábbiak alkalmazhatók: ammóniunuó, természetes kőzetekből mint kaolin, talkum, agyag, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit, vagy diatomaföld - készült lisztek, továbbá szintetikus nagydiszperzítású kovasav, alumínium-oxid, vagy szilikátok; szilárd hordozóanyagokként a granulátumokhoz az alábbiak használhatók: őrölt vagy frakcionált természetes kőzetek, mint kalcit, márvány, habkő, szepiolit, dolomit, továbbá szerveden vagy szerves lisztekből, szerves anyagokból, fgy fűrészporbői, kókuszhéjból, dióhéjból, kukorica csutkából, dohányszárból készült szintetikus granulátumok; emulgeáló és/vagy habképző anyagként az alábbiak jöhetnek számításba: nemionos vagy anionos emulgeátorok. Így poli(oxi-etilén)-zsirsav-észterek, poli(oxi-etilén)zsíralkohol-éterek, alkil-aril-poliglikol-éterek, alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfonátok igy fehéqe-hidrolizátumok; diszpergálószerekként használhatunk például ligninszulfitlúgot vagy metil-cellulózt.
A készítményekhez tapadást elősegítő anyagként karboxi-metil-cellulózt, természetes vagy szintetikus
Cerű, szemcsés vagy látexalakú polimereket álhatunk, ezek közül említjük meg a gumiarábikumot, poli(vinil-alkohol)-t vagy poli(vinil-acetát)-otSzínezőanyagként szerveden pigmenteket, mint például vas-oxidot, titán-oxidot, ferrociánkéket, továbbá szerves színezékeket, így alizarin-, azo- vagy fémftalo-cianin-festékeket, ezenkívül nyomelemeket, igy vas-, mangán-, bór-, réz-, kobalt-, molibdén- vagy cinksót alkalmazhatunk.
A készítmények általában 0,1 és 95 tömeg% előnyösen 0,5 -90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti készítmények adott esetben összekeverhetők ismert herbicidekkel; a készítmények tankban végzett hígítás után is alkalmazhatók.
Ismert, a találmány szerinti készítményekhez keverhető herbicidként az alábbiakat említhetjük meg: l-amino-6- -(etil-tio) -3-(2,2-diinetil-propil)-13,5-triazin-2,4(lH,3H)-dion vagy N<2-benztiazoíil>N,N’-dimetil-etll-karbamld (gabonában); 4-amlno-3-metíl-6-fenil-l,2,4-triazin-5-(4H)-on (cukorrépában) és 4-amino-ójl ,1 -dimetil-etil)-3-(inetil-tÍo)-l ,2,4-triazin5(4H)on (szójababban). Egyes kompozíciók meglepő szinergikus hatást is mutatnak.
A találmány szerinti készítményeket ismert fungl· ddekkel, inszektiddekkel, akariddekkel, nematoddákkal, madár károsítás elleni védőanyagokkal, növényi tápanyagokkal, talaj szerkezet javftó anyagokkal is elegyíthetjük.
A hatóanyagokat készítményeik formájában vagy azokból készült további hígításokként alkalmazhatjuk; oldatok, szuszpenziók, emulziók, porok, paszták, granulák formájában. Az alkalmazás szokásos módon, így például öntözéssel, szórással, permetezéssel történik.
A találmány szerinti készítményeket a növények kikelése előtt vagy azután alkalmazhatjuk. A találmány szerinti készítményeket használhatjuk ezenkívül a vetőmag, vagy a talaj kezelésére.
194.023
A felhasznált hatóanyag mennyisége széles tartományban változhat, az alkalmazott mennyiség az elérendő hatástól függ; a felhasználandó mennyisége általában 0,001 ás 10 kg/ha, előnyösen 0,01 ás 5 kg/ha között változik- A találmány szerinti eljárást az alábbi példák szemléltetik.
Előállítási példák
1. példa (1) képletü vegyület előállítása g (0,05 mól) 2-{4-(4-/trifluor-metil/-fenoxl>fenoxij-propionsav-metil-észtert ás 23,4 g (0,06 mól) 2,4-bisz(4-metoxi-fenil) -1,3,2,4 -ditiadlfoszfetán-2,4dition 100 ml xilolban visszafolyató hütő alkalmazásával 28 óra hosszat fonalunk. Ezt követően az oldószert vízsugárszivattyú alkalmazásával ledesztilláljuk, a maradékot forró ligroinban oldjuk, majd aktfvszéng nel elkeverjük. Fonón szüljük, majd a ligroint ledesztilláHuk.
Ilymódon 14,2 g (880%-os hozam) 2-{4-f4-(trifluor-metil)-fenoxi/-fenoxij-tlopropion8av -metil- észtert kapunk.
A kapott terméket kovasawal töltött oszlopon 10 kromatografáljuk, futtatószerként hexán és aceton
9:1 arányú elegyét alkalmazzuk. np1 =1,5382
Az I. példában leirtak szerint eljárva állíthattuk elő az I táblázatban felsorolt vegyületeket.
I. Táblázat (1) általános képletü vegyületek előállítása
| Példa- . szám A | X» | X* | R1 | Op.ill. törésmutató |
| 2 -CH | -a | 2-CFj | ch3 | np1: 1,5499 |
| 3 -CH (4)képletű ve- -N gyillet | -H CFj | 3-CF3 H | CaH, CH3 | n^1:1,5307 -(1^:14396 |
| (5)képletfl ve- -N gyület | -a | 201 | CHj | njj *; 1,5966 |
| 6 -CH | -CFs | H | c3h3 | 1,5307 |
| 7 -N | -a | / . -H | c3h. | F:80eC |
| 8 -N | a | 2OI | CjHj | nf)05:1,5824 |
| 9 -CH | -a | 2-a | ch3 | nj,1’: 1,5925 |
| 10 -N | -CFs | 2-a CHj-CHj-nJ) :1,5229 | ||
| •OCjHg |
Az alábbi biológiai vizsgálatokhoz összehasonlító anyagként az A-val jelzett 2-[4-(2,4-dlklór-fenoxi)-fenoxij-propionsav-metil-észtert használjuk (a 2 223894 számú NSZK-beli közrebocsátási iratban leírt vegyület).
A példa
Kikelés utáni vizsgálat
Oldószer: 5 tömegrész aceton
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-agril-poliglikol-éter í tömegrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű oldószerrel elegyítünk, majd fenti emulgeátort hozzáadva a koncentrátumot vízzel meghígítjuk úgy, hogy az 500 g hatóanyagot tartalmazzon 2000 1 vízben. Ezt a mennyiséget 1 ha-ra permetezzük fel.
A kapott készítménnyel 5-Í5 cm magas vizsgálati növényeket permetezünk be olymódon, hogy fe. _ lületegységenként a kívánt mennyiségű hatóanyag kerüljön felpermetezésre. A permetlé koncentrációját olymódon választjuk meg, hogy 2000 liter vfz/ha koncentrációban a knánt hatóanyagmennyiségek felvitelre kerüljenek. 3 hét eltelte után a növények károsodásának mértékét %-ban adjuk meg a kezeletlen kontKQ rollnövényhez viszonyítva.
0% = nincs hatás (a kezeletlen kontrollal azonos). 100% = teljes pusztulás.
A találmány szerinti 1., 4. és 5. példákban ismertetett vegyületeket cukorrépában AiopecurusEchJnochola és Setaria ellen, 0,5 kg/ha mennyiségben alkal55 mazva kedvezőbb szelektív hatás észlelhető, mint az összehasonlításhoz alkalmazott A vegyület felpermetezése esetén.
A számszerű eredményeket az A táblázat tartalmazza.
194.023
A táblázat
Kikelé» utáni vizsgálat
| Hatóanyag | Hatóanyag mennyisége kg/ha | Cukorrépa Alopecurus Echinochloa hatás %-ban | Setaria | ||
| (A)képletfl ismert vegyület | 0,5 | 0 | 70 | 100 | 65 |
| 1. példa szerinti vegyület | 0,5 | 0 | 100 | 100 | 100 |
| 4. példa szerinti vegyület | 0.5 | 0 | 100 | 100 | 100 |
| 5. példa szerinti vegyület | 0,5 | 20 | 100 | 100 | 100 |
Formálási példák
Herbicid készítmények előállítása (a példákban szereplő értékek tömeg%-ot jelölnek Folyékony hatóanyag alkalmazása
Szilárd hatóanyag alkalmazása
1) Emulziókoncentrátum Hatóanyag: 1Illetve 4 példa szerinti vegyületek xilol kalcium-dodecil-benzolszulfonát 67 tömeg%-os butanolos oldata monil-fenol-pollfalikóléter)
A hatóanyagot xilolban és ciklohexanonban feloldjuk. Ezt követően az emulgeátort az oldathoz adjuk. Felhasználás előtt a koncentrátumot vízzel hígítjuk.
2) Granulátum Hatóanyag: 2., Illetve 5. példa szerinti vegyületek abszorbeáló anyaggranulátum
a) b) c) d) e) f)
25 40 50 65 90
55 40 35 20 0
5 5 5 5 5
5 5 5 5 5
a) b) c) d) e) f)
5 10 15 20 25
85 90 85 80 75
Szóróiwr a) (diszpergálható por)
7. példa szerinti hatóanyag 10 dibutilíiaftallnszulfonát 5 nátrium-lignlnszulfonát 5 nagydiszperzltású kovasav 5 természetes kőzetliszt 75
A hatóanyagot az adalékanyagokkal alaposan elkeverjük, majd porrá őröljük. Felhasználás előtt a port vízzel összekeverjük.
5) Emulziókoncentrátum
7. példa szerinti hatóanyag xilol ciklohexanon kalcium-dodecilbenzolszulfonát nonil-fenol-poli(glikol-éter)
b) c) d) e) f) g)
35 50 65 85 . 90
5 1111
5 5 5 5 5
5 5 5 5 2
50 39 24 4 2
15 25
65 55 10 10 10
5 5
5 5
A hatóanyagot oldószerben feloldjuk, az oldatot az anyagra permetezzük, majd az oldószert vákuumban elpárologtatjuk. Az Így kapott granulátumot a növények életterére felszóljuk.
Szóiópor (diszpergálható por) 3., illetve 6. példa szerinti vegyület nagydiszperzitású kovasav dibutil-naftalinszulfonát ligninszulfonát őrölt anyag
a) b) c)
25 40
25 40
22 5 5 5
43 13
A hatóanyagot az adalékanyagokkal Jól elkeverjük, majd porrá őröljük. A nedvesíthető port felhasználás előtt vízzel összekeverjük.
A hatóanyagot az adalékanyagokkal elkeverjük, majd felhasználás előtt az emulziókcmcentrátumot vízzel meghígítjuk.
a) b) c) d) e) 1 3 7 15 20
10 10 5 5
88,3 86,2 92 78,5 73
0,7 0,8 1 1,5 2
6) Granulátum 7 . példa szerinti hatóanyag természetes kőzetliszt 50 nomok (mintegy 0,5-1,0 szemcseátmérőjű) polivinil-acetát-látex
A hatóanyagot a kőzetliszttel alaposan elkeverjük, .najd elporltjuk. A homokot egy keverőbe visszük, látexet adunk hozzá, majd hozzáadagoljuk a hatóanyag-kőzetliszt elegyet. A terméket forró levegővel szárítjuk.
194/)23
7) Vtoel diszpergálható granulátum
A 4. példaszerűit! elegyet granulátummá alakítjuk;
• kapott granulátum víz hozzáadására szétesik, így permetezhető szuszpenziót kapunk. Ennél a műveletnél eljárhatunk úgy, hogy a) 1:1 arányban vízzel kevertük a port, majd szárítjuk az elegyet, vagy b) granuláló készülékben víz vagy vizes dextrin-oldattal granuláljuk a 4. példa szerinti port.
Claims (5)
1. Herbicid készítmény, amelyben szilárd hígítóanyagként célszerűen nagydlszperzltású kovasav, folyékony higltöszerként célszerűen xilol és ciklohexanon, továbbá felületaktív anyagként célszerűen lcaldum-dodecilbenzolszulfonát és . nonilfenol-poli(glikol-éter) vagy dibutünaftalinszulfonát van azzal
Íellemezve, hogy a készítmény hatóanyagként ,1-95 tömeg%-ban (I) általános képletű fenoxi-triopropionsav-észter-származékot — a képletben
A jelentése nitrogénatom vagy VH-csopor,
X* jelentése klóratom vagy trifluor-metil-csoport, X4 jelentése hidrogén- vagy klóratom,
R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport tartalmaz.
2. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy a készftmény hatóanyagként 2-[4/4-(trifluor-metll)-fenoxi/-fenoxiJ-tiopropioníav-metil-észtert tartalmaz.
3. Az 1. igénypont szerinti készftmény azzal jellemezve, hogy a készítmény hatóanyagként 2-J6-/3-(trifluor-metíl)-plridil/-oxl-4-fenoxl j-tíopropionsav-metil-észtert tartalmaz.
4. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal 10 jellemezve, hogy a készftmény hatóanyagként
2-(6-(3,5-diklór-piridilj-oxM-fenoxí ]-tiopropionsav-metil-észtert tartalmaz.
5. Eljárás az (I) általános képletű fenoxi-tiopropionsav-észter-származékok előállítására - a képletben
A jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport, '«» X1 jelentése hidrogén-, klóratom vagy trifluor-metil-csoport,
X4 jelentése hidrogén-, klóratom vagy triíluor-metű-csoport,
R1 jelentése 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal adott esetben monoszubsztituált 1 -4 szénatomos alkllcsoport —azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű fenoxi-propionsav-észter-származékot, a képletben A, X1, X4 es R4 jelentése a fenti, valamely kénezőszerrel adott esetben higitószer jelenlétében reagáltatunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833304204 DE3304204A1 (de) | 1983-02-08 | 1983-02-08 | Substituierte alkanthiocarbonsaeure-derivate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU194023B true HU194023B (en) | 1988-01-28 |
Family
ID=6190279
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU84501A HU194023B (en) | 1983-02-08 | 1984-02-07 | Herbicide compositions containing esters of phenoxy-thiopropionic acid derivatives as active components and process for producing esters of phenoxy-thio-propionic acid derivatives |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4599106A (hu) |
| EP (1) | EP0115823B1 (hu) |
| JP (1) | JPS59148758A (hu) |
| KR (1) | KR850000390A (hu) |
| AT (1) | ATE27268T1 (hu) |
| AU (1) | AU561124B2 (hu) |
| BR (1) | BR8400535A (hu) |
| CA (1) | CA1192555A (hu) |
| DE (2) | DE3304204A1 (hu) |
| DK (1) | DK54484A (hu) |
| ES (1) | ES529521A0 (hu) |
| GR (1) | GR81408B (hu) |
| HU (1) | HU194023B (hu) |
| IE (1) | IE56764B1 (hu) |
| IL (1) | IL70875A (hu) |
| NZ (1) | NZ207059A (hu) |
| PH (1) | PH20475A (hu) |
| TR (1) | TR21906A (hu) |
| ZA (1) | ZA84892B (hu) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60107759A (ja) * | 1983-11-15 | 1985-06-13 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | リ−ル台の高さ調整装置 |
| EP0200677B1 (de) * | 1985-04-01 | 1991-04-03 | Ciba-Geigy Ag | 3-Fluorpyridyl-2-oxy-phenoxy-Derivate mit herbizider Wirkung |
| DE3520097A1 (de) * | 1985-06-05 | 1986-12-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Ein verfahren zur herstellung von optisch aktiven phenoxythiopropionsaeure-derivaten und neue zwischenprodukte zu ihrer herstellung |
| JPS62267275A (ja) * | 1986-05-16 | 1987-11-19 | Aguro Kanesho Kk | プロピオン酸チオ−ルエステル誘導体 |
| JP4774222B2 (ja) * | 2005-03-04 | 2011-09-14 | 石田鉄工株式会社 | 溝蓋 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1263169A (en) * | 1968-07-31 | 1972-02-09 | Hokko Chem Ind Co | Herbicidal composition |
| US3830829A (en) * | 1971-06-01 | 1974-08-20 | Monsanto Co | Chlorophenoxyalkyl anilides |
| DE2223894C3 (de) * | 1972-05-17 | 1981-07-23 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Herbizide Mittel auf Basis von Phenoxycarbonsäurederivaten |
| DE2758002A1 (de) * | 1976-09-10 | 1979-07-05 | Hoechst Ag | Optisch aktive herbizide mittel |
| EP0002204B1 (de) * | 1977-11-24 | 1981-09-02 | Ciba-Geigy Ag | Alpha-phenoxy-propionthiolsäuren und Salze, ihre Herstellung und Verwendung als Herbizide oder Zwischenprodukte |
-
1983
- 1983-02-08 DE DE19833304204 patent/DE3304204A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-01-26 EP EP84100796A patent/EP0115823B1/de not_active Expired
- 1984-01-26 AT AT84100796T patent/ATE27268T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-01-26 DE DE8484100796T patent/DE3463765D1/de not_active Expired
- 1984-02-06 IL IL70875A patent/IL70875A/xx not_active IP Right Cessation
- 1984-02-06 CA CA000446839A patent/CA1192555A/en not_active Expired
- 1984-02-06 TR TR21906A patent/TR21906A/xx unknown
- 1984-02-06 JP JP59018500A patent/JPS59148758A/ja active Pending
- 1984-02-06 GR GR73709A patent/GR81408B/el unknown
- 1984-02-07 ES ES529521A patent/ES529521A0/es active Granted
- 1984-02-07 BR BR8400535A patent/BR8400535A/pt unknown
- 1984-02-07 ZA ZA84892A patent/ZA84892B/xx unknown
- 1984-02-07 IE IE281/84A patent/IE56764B1/xx unknown
- 1984-02-07 PH PH30209A patent/PH20475A/en unknown
- 1984-02-07 DK DK54484A patent/DK54484A/da not_active Application Discontinuation
- 1984-02-07 NZ NZ207059A patent/NZ207059A/en unknown
- 1984-02-07 HU HU84501A patent/HU194023B/hu unknown
- 1984-02-08 AU AU24282/84A patent/AU561124B2/en not_active Ceased
- 1984-02-08 KR KR1019840000587A patent/KR850000390A/ko not_active Application Discontinuation
-
1985
- 1985-05-22 US US06/736,748 patent/US4599106A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES8501374A1 (es) | 1984-11-16 |
| DK54484A (da) | 1984-08-09 |
| US4599106A (en) | 1986-07-08 |
| TR21906A (tr) | 1985-10-21 |
| IE840281L (en) | 1984-08-08 |
| IE56764B1 (en) | 1991-12-04 |
| DE3304204A1 (de) | 1984-08-09 |
| AU2428284A (en) | 1984-08-16 |
| ZA84892B (en) | 1984-09-26 |
| IL70875A (en) | 1987-07-31 |
| KR850000390A (ko) | 1985-02-27 |
| AU561124B2 (en) | 1987-04-30 |
| GR81408B (hu) | 1984-12-11 |
| EP0115823A1 (de) | 1984-08-15 |
| NZ207059A (en) | 1986-04-11 |
| ATE27268T1 (de) | 1987-06-15 |
| JPS59148758A (ja) | 1984-08-25 |
| PH20475A (en) | 1987-01-16 |
| DE3463765D1 (en) | 1987-06-25 |
| CA1192555A (en) | 1985-08-27 |
| ES529521A0 (es) | 1984-11-16 |
| IL70875A0 (en) | 1984-05-31 |
| BR8400535A (pt) | 1984-09-11 |
| EP0115823B1 (de) | 1987-05-20 |
| DK54484D0 (da) | 1984-02-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR920009883B1 (ko) | 6-클로로벤즈아졸릴옥시아세트아미드의 제조방법 | |
| JPS63112582A (ja) | イミダゾ−ピロロ−ピリジン誘導体 | |
| HU198707B (en) | Herbicide compositions containing nicotinic acid derivatives as active agents and process for producing these compounds | |
| JPH0267262A (ja) | 硫黄を経て結合した置換基をもつ（ヘテロ）アリールオキシナフタレン | |
| PT87646B (pt) | Processo para a preparacao duma composicao herbicida contendo triazolinonas substituidas, e de produtos intermediarios para a sua preparacao | |
| JP2753472B2 (ja) | テンサイ中の雑草を抑制するのに有用なフルオロアルコキシアミノトリアジン類 | |
| JPH01275572A (ja) | 置換されたトリアゾール | |
| CA1220203A (en) | Herbicidal sulfonamides | |
| HU188806B (en) | Herbicidal preparations containing phenyl-sulfonyl-urea derivatives as active substance and process for the production of the active substances | |
| JP2641518B2 (ja) | ハロゲン化チアジアゾリル−オキシ酢酸アミド、その製造方法及び新規中間体並びに除草剤としてのその使用 | |
| JPH04283578A (ja) | 置換スルホニルアミノトリアゾリルピリミジン | |
| JPH0369906B2 (hu) | ||
| HU200332B (en) | Herbicide compositions containing substituted triazolinon derivatives as active component and process for producing substituted triazolinon derivatives | |
| HU194023B (en) | Herbicide compositions containing esters of phenoxy-thiopropionic acid derivatives as active components and process for producing esters of phenoxy-thio-propionic acid derivatives | |
| US4384881A (en) | Herbicidally active novel benzazol-2-yloxyacetanilides | |
| HU187373B (en) | Herbicide compositions and process for preparing the active substances thereof, substituted 6-/halo-tert.butyl/-1,2,4-triatin-5-ones | |
| US5096483A (en) | 5-chloro-1,2,4-thiadiazol-2-yloxy-acetamide herbicides | |
| KR920008821B1 (ko) | 벤조디설탐의 제조방법 | |
| JPS6326757B2 (hu) | ||
| JPS6314711B2 (hu) | ||
| JPH029588B2 (hu) | ||
| JPH0225467A (ja) | アミノグアニジノアジン、その製造方法及び除草剤 | |
| JPH0660161B2 (ja) | １‐（２‐オキシアミノスルホニルフエニルスルホニル）‐３‐ヘテロアリール‐ウレア | |
| JPS63287782A (ja) | アネル化（チオ）ヒダントイン類 | |
| JPS6314714B2 (hu) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 |