HU194017B - Herbicides containing cyclohexane-1,3-dion-derivatives as agent and process for the production of the agents - Google Patents

Herbicides containing cyclohexane-1,3-dion-derivatives as agent and process for the production of the agents Download PDF

Info

Publication number
HU194017B
HU194017B HU844129A HU412984A HU194017B HU 194017 B HU194017 B HU 194017B HU 844129 A HU844129 A HU 844129A HU 412984 A HU412984 A HU 412984A HU 194017 B HU194017 B HU 194017B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
dimethyl
ethyl
active ingredient
dioxepan
Prior art date
Application number
HU844129A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT36984A (en
Inventor
Dieter Jahn
Rainer Becker
Michael Keil
Winfried Richarz
Hardo Siegel
Wolfgang Spiegler
Bruno Wuerzer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HUT36984A publication Critical patent/HUT36984A/hu
Publication of HU194017B publication Critical patent/HU194017B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom rings with more than six members
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/06—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
    • C07D319/12—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D321/00—Heterocyclic compounds containing rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D317/00 - C07D319/00
    • C07D321/02—Seven-membered rings
    • C07D321/04—Seven-membered rings not condensed with other rings
    • C07D321/06—1,3-Dioxepines; Hydrogenated 1,3-dioxepines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D335/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D335/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D339/00—Heterocyclic compounds containing rings having two sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D339/02—Five-membered rings
    • C07D339/06—Five-membered rings having the hetero atoms in positions 1 and 3, e.g. cyclic dithiocarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D339/00—Heterocyclic compounds containing rings having two sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D339/08—Six-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
  • Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Cultivation Of Plants (AREA)

Description

A találmány ciklohexán-1,3-dion-származékokat hatóanyagként tartalmazó új gyomirtószerekre, valamint az új ciklohexán-1,3-dion-származékok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.
Ismeretes, hogy ciklohexám-l,3-dion-származékokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtószereket széles levelű haszonnövény ültetvényekben káros gyomfüvek irtására használnak. A furil- vagy tienllcsoporttal szubsztituált származékoknak viszonylag gyenge hatásuk van (24.39.104 számú NSZK-beli nyilvánosságiahozataü irat). A 00.71.707 számú nyflvánosságrahozott európai szabadalmi bejelentés a fűfélék családjába tartozó növényekre jó gyomirtó hatást kifejtő, heterociklusos csoporttal szubsztituált ciklohexán-1,3-dion-származékokat ismertet.
Megállapítottuk, hogy az 5-helyzetben bizonyos heterociklusos csoportokkal szubsztituált új ciklohexán- 1,3-dion-származékokat tartalmazó szereknek lényegesen erősebb gyomirtó hatásuk van számos fűféle (vad- és haszonnövények) ellen, mint az ismert hatóanyagokat tartalmazó szereknek. A találmány szerinti szereket mind a széleslevelű haszonnövények, mind nem a füvek családjába tartozó egyszikű haszonnövények nagyon jól tűrik. Egyes hatóanyagokat - a füvek elleni jó hatásuk ellenére — meghatározott adagban a búza jól tűri.
A találmány szerinti gyomirtószerek hatóanyagai az (I) általános képletű ciklohexán-1,3-dion-származí kok; a képletben
A tetrahidropiran-4-il-, 1,4-dioxanil-, 5,5-dimetil-1,3-dioxan-2-il-, 2,5-dimetil-l,4-dioxan-3-il-, 2,6-dimetil-lA-dioxan-S-il-, 2-metil-l,3-ditiolan-2-il-, 2,6-dimetil-tetrahidro-tioplran-3-il-, 2-metil-l ,3-ditian-2-il-csoport vagy adott esetben 1 -6 szénatomos alkilcsoporttal, vagy 4—5 szénatomos alkiléncsoporttal szubsztituált 1,3-dioxepán-S-il-csoport;
R1 1—4 szénatomos alkilcsoport és
R2 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3—4 szénatomos alkenilcsoport vagy 3-4 szénatomos halogén-alkenil-csoport vagy propargilcsoport.
A találmány szerinti hatóanyagok az (I), (la), (Ib) és (Ic) tautomer formákban létezhetnek; mindezek a fonnák a találmány oltalmi körébe tartoznak.
Az (I) általános képletben az A jelképre megadott l,3-dioxepán-5-il-csoport egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoporttal, így metil-, etil-, izopropil-, terc-butil-, 1,2-dimetil-4-butil-, 1-etil-n-pentil-csoporttal lehet szubsztituálva. Az l,3-dioxepán-5-il-csoport 4 vagy 5 szénatomos alkilénláccal, például tetrainetilénvagy penta-metilénláccal lehet helyettesítve, így spiro-vegyületek képezhetők.
Az (I) általános képletben R1 egyenes vagy elágazó szénláncú 1—4 szénatomos alkilcsoport, azaz metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, szek-butil-, izobutil- és terc-butilcsoport.
Az (I) általános képletben R2 propargilcsoport, 1 — -4 szénatomos alkilcsoport, 3—4 szénatomos alkenilcsoport vagy például klór-, bróm- vagy fluor-atomot tartalmazó 3—4 szénatomos halogén-alkenilcsoport, például metil-, etil-,. η-propil-, izopropil-, n-butil-, szek-butil-, izobutil-, terc-butil-, allil-, 1-klór-prop-l-en-3-il- vagy l,23-triklór-prop-l-en-3-fl-csoport.
Előnyösek azok a- ciklohexán-1,3-dion-származékok, amelyek (I) általános képletében R1 2-3 szénatomos alkilcsoport. Előnyős A csoport a tetrahidro-iran-4-il·, 2,6-dimetil-tetrahidro-tiopiran-3-il-csoport vagy az adott esetben 1 -6, előnyösen 1—4 szénatomos alkilcsoporttal, vagy 4-5 szénatomos alkiléncsoporttal szubsztituált 13-dioxepán-5-Íl-csoport, vagy az egyenes vagy elágaz2 szénláncú 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 1,3-dioxepán-5-il-csoport.
Az (I) általános képletű vegyületek sói például alkálifémsóik, elsősorban kálium- vagy nátriumsóik; alkáliföldfémsóik, elsősorban kalcium-, magnéziumvagy báriumsóik; valamint mangán-, réz-, cink- vagy vassóik, továbbá ammónium- és foszfóniumsóik, például alkil-ammónium-, dialkil-ammónium-, trialkil- vagy tetraalkil-ammónium-sóik, benzil-trialkil-amniónium-sóik, trifenil-foszfónium-sóik, trialkil-szulfónium-sóik vagy trialkil-szulfoxónium-sóik.
Az (I) általános képletű vegyületek előállíthatók (fi) általános képletű vegyületnek - A és R* az előzőkben meghatározott - R2 Ö-NH2 Y általános képletű hidroxil-amin-származékkal — R2 az előzőkben meghatározott és Y anion — való reagáltatásában.
A reakciót célszerűen heterogénfázisban közömbös higítószerben 0 és 80 °C között vag>0°C és areakcióelegy forráspontja között bázis jelenlétében játszatjuk le. Bázisként például alkálifémet és alkáliföldfémek, elsősorban a nátrium-, kálium-, magnézium- vagy kalcium karbonátját, hidrogén-karbonátját, acetátját, alkoholátját, hidroxidját vagy oxidját használjuk. Szerves bázisok, igy piridin vagy tercieramin is használható.
Közömbös higítószerként például dimetil-szulfoxid, alkohol, így metanol, etanol, Izopropanol, benzol; adott esetben klórozott szénhidrogén, íg> kloroform, diklór-etán, hexán, ciklohexán; észter, így etil-í cetát; éter, így dioxán, tetrahidrofurán használható.
A reakció néhány óra alatt végbemegy; a reakcióterméket az elegy bepárlásával, víz hozzáadásával és apoláros oldószerrel, így metilén-kloriddal való extrahálással és az oldószernek csökkentett nyomáson való le desztillálásával különíthetjük el.Az (I) általános képletű vegyületek előállíthatók a (II) általános képletű vegyületek R2O-NH2 általános képletű hidroxil-aminnal — R2 a fenti jelentésű - közömbös higítószerben 0 °C és a reakcióelegy forráspontja, előnyösen 15 és 75 °C között való reagáltatásával is. A hidroxil-amint adott esetben vizes oldatként is használhatjuk.
A reagáltatáshoz oldószerként például alkoholt, igy metanolt, etanolt, izopropanolt, ciklohexanolt; adott esetben klórozott szénhidrogént, így hexánt; ciklohexánt, metilén-kloridot, toluolt, diklór-etánt; észtert, igy etilacetátot; nitrilt, így acetonitrilt; ciklusos étert, igy tetrahidrofuránt használhatunk.
Az (1) általános képletű vegyületek alkálifémsóit nátrium- vagy kálium-hidroxiddal vizes oldatban vagy szerves oldószerben, így metanolban, etanolban, acetonban való kezeléssel állíthatjuk elő. Bázisként nátrium- vagy kálíum-alkoholát is szolgálhat.
Más fémsók, például mangán-, réz-, cink-, vas-, kálcium-, magnézium- és báriumsók a nátriumsókból megfelelő fémkloriddal vizes oldatban való reagáltatássál állíthatók elő. Az ammónium-, szulfónium-, szulfoxónium- és foszfóniumsók az (I) általános képletű vegyületeknek ammónium-, foszfónium-, szulfówum- vagy szulfoxónium-hidroxiddal adott esetben vizes oldatban való reagáltatásával készíthetők.
A (II) általános képletű vegyületeket a (III) általános képletű ciklohexán-1,3-dion-származékokból amelyek (Illa) és (Illb) tautomer formákban Is létezhetnek - a szakirodalomból ismert módszerekkel [Tetrahedron Letters, 29. 2491 (1975)J állíthatjuk
-2194.017 elő.
A (11) általános képietű vegyületeket előállíthatjuk a (111) általános képietű vegyületek reagáltatásánál adott esetben izomerelegyként képződő és imidazol- g vagy piridin-származékok jelenlétében átrendeződő enolészter közbülső vegyületeken keresztül is (79/063.052 számú nyílvánosságrahozott japán szabadalmi bejelentés).
A (111) általános képietű vegyületek a szakirodalomból ismertek és az [A] reakcióvázlaton bemutatott módszerekkel állíthatók elő. Az A-CHO általános képietű aldehidek szintén a szakirodalomból ismert eljárásokkal állíthatók elő, például megfelelő alkohol oxidálásával, karbonsav-származék redukálásával, olefinek hidroformilezésével.
Az (I) általános képietű ciklohexán-l,3-dion-származékok előállítását részletesen a következő példákban mutatjuk be. A tömegrészek úgy viszonyulnak a térfogatrészekhez, mint kg a literhez.
Az ’ H-NMR-spektrumokat oldószerként deuterokloroformban belső standardként tetrametil-szilánt használva vettük fel. Az 1 H-kémiai eltolódást mindig δ-ban (ppm) adjuk meg. A jelszerkezetet a következőképpen rövidítjük:
s= szingulett d = dublett, t = triplett, q = kvartett, m = muitiplett, legerősebbjei.
1. példa
2-(l -etoxi- amino-n-butilidén)-5- (2-izopropil- 1,3-dioxepán-5-il)-ciklohexán-l ,3-dión
6,5 tömeg% 2-butiril-5-(2-izopropil-l,3-djoxepán-5-il)-ciklohexán-l ,3-diont, 2,1 tömeg% etoxi-ammónium-kloridot és 1,8 tömeg% nátrium-hidrogén-karbolátot 80 tf.rész metanolban 16 órahosszatt szobahőmérsékleten keverünk. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot 50-50 tf.rész vízzel és diklór-metánnal elkeverjük, a szerves fázist elválasztjuk, a vizes fázist 50 tf.rész diklór-metánnal agyszer extraháljuk, az egyesített szerves fázisokat nátrium-szulfáttal szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. 6,2 tömeg% cím szerin10 ti vegyületet kapunk olajként (1. hatóanyag). n|j : 1,514 ‘H-NMR-spektruma: S=0,90(d), 1,18 (t), 2,45 (q) 4,15 (q).
2. példa
2-(l-Allil -oxi-amino-n-butilidén)-5-(tetrahidro-piran-4-il)-ciklohexán-l ,3-dion
14,0 tömeg% 2-butiril-5-(tetrahidro-piran-4-il)-ciklohexán-1,3-diont és 4,2 tömeg% allil-oxi-amint 100 tf.rész metanolban szobahőmérsékleten 16 óra hoszszat keverjük. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot diklór-metánban feloldjuk, az oldatot 5%-os sósavval és vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomá25 són elpárologtatva Í2,9 tömeg% cím szerinti vegyületet kapunk szilárd anyagként (2. hatóanyag). Olvadáspontja:55-56 C.
‘ H-NMR-spektruma: δ = 0,95 (t), 2,85 (t), 3,40 (t), 4,55 (d).
A példákban leírt módon eljárva állíthatjuk elő a 3Q következő táblázatban megadott (I) általános képietű vegyületeket.
Hatóanyag a rí rí száma _ ‘H-NMR-adat (δ-érték) nD vagy op.
3. 4-tetrahidropiranil n-propil etil
4. 4-tetrahidropiranil etil etil
5. 4-tetralirdropiranil etil allil
6. 5,5-dimetil-l ,3-dioxan-2-il n-propil allil
7. 5,5-dimetil-l ,3-dioxan-2-il n-propil etil
8. 2,6-dime til-tetrahi dro-tiopiran-3-il n-propil etil
9. 2,6dimetil-tetrahldro-tio- piran-3-U n-propil allil
10. 2,5-dimetil-1,4-dioxan-3-il/ /2,6-dime til-1,4-dioxan-3-il (izomerelegy) n-propil allil
11. 2,5-dimetil-l ,4-dioxan-3-il/ /1,6-dimetil-l ,4-dioxan-341 (izomerelegy) n-propil etil
12. 1,4-dioxanil n-propil etil
13. 1,4-dioxanil n propil allil
14. 1,4-dioxanil n-propil 3-klór-
15. 1,4-dioxanil etil allil etil
16. 1,4-dioxanil etil allil
17. 2-iropropil-l 3-dioxepan-5-il etil etil
18. 13-dioxepan-5-il n-propil etil
19. 13-dioxepan-5-il n-propil allil
20. 1,3-dioxepan-5-il etil allila
21. 13-dioxepan-5-il ____ etil etil
22. 2-metil-l ,3-dioxepan-5-il etil etil
op. 48-50 °C l,70(d), 2,95(q), 3,4(0 1,15(0,2,90(q),4,55(d) 0,65(s), l,l0(s), 2,85(m) op. 51 C
0,98(t), l,70(d), 2,90(0,4,55(d)
0,95(0, l,07(d), l,30(t),4,12(g) nf? = 1,5226 np = 1,5229 Πβ =1,5391 Πβ1 = 13259
0,90(d), 1,14(0,1,32(0,2,45(q), 4,30(m) l,30(t), 1 »70(m), 4,7(s)
0,9(t), l,70(m), 3,8(m)
1,15(0, l,70ím), 2,9(q) l,7(m),3,<m), 4,65(s) l,l(t), l,7(m),2,9(q)
1 194.017 2
Hatóanyag A R1 Rl 1 H-NMR-adat (δ-érték)
száma 23. 2-metil-l 3-dioxepan-5-U etil allil nD vagy op.
24. 2-metil-l ,3-dioxepan-5-il n-propil etil 0,9(t), 4,1 (q), 4,9(m)
25. 2-metil-l 3-dioxepan-5-il n-propil allil 0,9(t), 2,65(ín),43(d)
26. 2-terc-butil-l ,3-dioxepan-5-il n-propil etil 0,9(s), 13(t), 2,9(m)
27. 2-terc-butil-l,3-dioxepan-5-il n-propil allil
28. 2-terc-butil-l ,3-dioxepan-5-il etil allil
29. 2-terc-butil-l ,3-dioxepan-5-U etil etil 0,9(s), 1,15(0, l,7(m)
30. 2,2-pentametilén-l ,3-dioxepan-5 -il n-propil etil 1,35(0,23(m), 3,7(m)
31. 2,2-pentametilén-l ,3-dioxepan-5-il n-propil allil 1 6(m), 4,55(d), 6,0(m) níj1 = 1,5705 πβ = 1,5754
32. 2-metil-l 3-ditiolan-2-il n-propil etil
33. 2-metil-l 3ditiolan-2-il n-propil allil
34. 2-metil-l ,3-ditiolan-2-il n-propil 3-klór- njj* = 1,5829 0?8(t), 132ft), l,60(s),4,11 (g)
35 2-metil-l ,3-ditían-2-il n-propil allil etil
36. 2-metil-l 3-ditian-2-il n-propil allil 0,96(t), 1,60(s), 4,50(m), 5,3O(m), 5,90(m
37. 2-metil-l ,3-ditian-2-il etil allil 1,18(0, l,61(s),4,53(d), 53(m), 5,9(m)
38. 2-metil-l ,3-ditian-2-il etil 3-klór-
39. 2-metil-l ,3-ditian-2-iI n-propil -allil 3-klór- 1,13(t), 1,60(s), 4,63(m), 6,2(m)
40. 2-metil-l ,3-ditian-2-il etil -allil etil 0,96(t), 1,58(s), 4,60(m), 6,20(m) 1,18(0,135(0, l,62(s), 4,ll(g)
41. 2-izopropil-l ,3-dioxepan-5-il etil allil l,l(t), 2,9(q), 4,55(d)
42. 2-izopropil-l ,3-dioxepan-5-il etil propán! 1 ,l(t), 2,5(s), 4,7(d)
43. 2-izopropil-l ,3-dioxepan-5-il etil 3-klór-
44. 2-izopropil-l ,3-dioxepan-5-il etil -allil (transz) 3-klór- l,l(0,4,2(m),43(d)
45. 2,2-pentametilén-l ,3-dioxepan-5-il n-propil -aUil (cisz) propargil l,l(t), l,65(d),4,75(d) 1,0(t), 3,7(m), 4,6(m)
46. tetrahidropiran-4-il n-propil 3-klór- 0,95(0,2,8(t), 4,5(d)
47. tetrahidropiran-4-il etil -aUil transz) 3-klór-
48. 3-metil-tetrahidropiran-4-i] etil -allil (transz) etil l,l(t), 3,4(t), 4,5(d)
49. 2-metil-tetrahidropiran-4-il etil allil
50. 3-metil-tetrahidropiran-4-il etil (3-klór-
51 3 -metil -tetrahidropiran-4-il n-propil -allil (transz) etil
52 3-metil-tetrahidropiran-4-ü n-propil allil
53. 3-metil-tetrahidropiran-4-il n-propil 3-klór· -aim
54. 5,5-dimetil-l ,3-dioxan-2-il n-propil (transz) propar- 0,7(s), 1,15(s)
55. 5,5-dimetil-l 3-dioxan-241 n-propil gil 3-klór-
56. 5,5-dimetil-l ,3-dioxan-2-il n-propil -aUil (cisz) 3-klór- 0,7(s), 0,95(0,4,75(d)
57. 5,5-dimetil-l ,3-dioxan-2-il etil -allil (transz) etil 0,7(s), 0,95(0,4,50(d) 13(0,4,10(q), 435(s) l,2(s),435(d),4,5(d)
58. 5,5-dimetil-l ,3-dioxan-2-il etil allil
59. 5,5-dimetil-l ,3-dioxan-2-il etil 3-klór- 2,9(m), 3,6(d), 4,8(d)
60. 5,5-dimetil-l ,3-dioxan-2-il etil -allil (cisz) 3-klór-
61. 53-dimetil-l 3-dioxan-2-il etil -allil (transz) propar- l,l(t), 3,4(d),4,55(d)
#1 l,2(s), 2,5(s), 4,65(d)
-4194Λ17
Az (1) általános képletü clklohexán-l,3-dion-származékokat vagy sóikat hatóanyagként tartalmazó gyoinirtószerek, például közvetlenül permetezhető oldatok, továbbá porok szuszpenziók — nagy ható anyag tartalmú vizes, olajos vagy egyéb szuszpenziók diszperziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, porozószerek, szórószerek vagy granulátumok lehetnek és kijuttatásuk permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással vagy locsolással valósítható meg. Az alkalmazási formák a mindenkori felhasználási célokhoz igazodnak, de minden esetben a hatóanyag lehető legegyenletesebb eloszlását kell létrehozniuk.
Közvetlenül permetezhető oldatok, továbbá emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállításához közepes és magas fonáspontú ásványolaj-frakciót, így kerozint vagy gázolajat, valamint szénkátrány olajat, növényi vagy állati eredetű olajat, alifás, ciklusos és aromás szénhidrogént, illetve származékaikat, például benzolt, toluolt, xilolt, parafint, tetrahidronaftalínt, alkilezett naftalint, metanolt, etanolt, propanolt, butanolt, kloroformot,szén-tetrakloridot,ciklohexanolt, ciklohexanont, klór-benzolt, izoforont; erősen poláris oldószert, például dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot, N-metil-pirrolidont, valamint vizet használhatunk.
Közvetlenül felhasználható vizes szereket emulziókoncentrátumokból, pasztákból vagy nedvesíthető porokból (permetporokból), valamint olajdiszperziókból víz hozzáadásával állíthatunk elő. Emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállításához a hatóanyagokat adott esetben olajban vagy oldószerben oldva felületaktív adalék, így nedvesíthető-, tapadást elősegítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószer jelenlétében vízben homogenizáljuk. A hatóanyagból és felületaktív adalékból, így nedvesítő-, tapadást elősegítő·, diszpergáló- vagy emulgeálószerböl és adott esetben oldószerből vagy olajból olyan koncentrátumot készíthetünk, amely vízzel hígítható.
Felületaktív adalékként ionos vagy nemionos adalékokat, így a ligninszulfonsav, naftalinszulfonsav és fenolszulfonsav alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsóit, alkil-aril-szulfonátot, alkil-szulfátot, alkil-szulfonátot, dibutil-naftalinszulfonsav alkálifém- és alkáliföldfémsóit, lauril-éter-szulfátot, zsíralkohol-szulfátot, zsírsavas alkálifém- és alkáliföldfémsókat, szulfátéit zsíralkohol-glikol-éterek sóit, szulfonált naftalin és származékai formaldehiddel alkotott kondenzációs termékeit, naftalin, illetve naftalinszulfonsav fenollal és formaldehiddel alkotott kondenzációs termékeit, poli-oxi-etilén-oktil-fenil-étert, etoxilezett izooktil-fenolt, oktil-fenolt és nonil-fenolt, alkU-fenil-poliglikol-étert, tributil-fenil-poliglikol-étert, alkil-arü-poliéter-alkoholt, izotridecü-alkoholt, zsíralkohol és etilénoxid kondenzátumát, etoxilezett ricinusolajat, poU(oxi-etilén>alkil-étert, etoxilezett poli(oxl-propi-lén)-t, lauril-alkohol-poliglikol-éter-acetált, szorblésztert, lignint, szulflt-szennylúgot és metil-cellulózt használhatunk.
Porokat, porozó- és szórószereket a hatóanyagnak szilárd hordozóanyaggal való összekeverésével és/vagy összeörlésével állíthatunk elő.
Granulátumokat, például bevont, impregnált és homogén granulátumokat a hatóanyagnak szilárd hordozóanyagon való megkötésével állíthatunk elő. Szilárd hordozóanyagként természetes- vagy mesterséges ásványi anyagot, így kovasavgélt, kovasavat, szillkátokat, talkumot, kaolint, attapulgitot, mészkövet, meizet, krétát, bóluszt, löszt, agyagot, dolomitot, kovaföldet, kalcium- és magnézium-szulfátot, magnéziumoxldot; őrölt műanyagot; műtrágyát, például aminóíium-szulfátot, ammónium-foszfátot, ammónium-nitrátot, karbamidot, továbbá növényi terméket, Így gabonalisztet, fakéreg-, fa- és csonthéj-őrleményt, cellulózport stb. használhatunk.
A találmány szerinti szerek 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A következő példákban a találmány szerinti néhány szer összetételét ég előállítását ismertetjük.
I. példa tömegrész 2. hatóanyagot összekeverünk 10 tőnegrész N-metil-alfa-pirrolidonnal és így apró cseppek alakjában felhasználható, 90 tömeg% hatóanyagot Tartalmazó elegyet kapunk.
II. példa tömegrész 3. hatóanyagot feloldunk 80 tömegész xilolból, 8-10 mól etilén-oxid és 1 mó. olajsavN-monoetanol-amid 10 tómegrésznyi addiciós termékéből, 5 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóból, valamint 40 mól etilén-oxid és l mól ricinusolaj 5 tömegrésznyi addiciós termékéből készült elegyben. Az oldatot 100 000 tömegrész vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 tömeg% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.
III. példa tömegrész 1. hatóanyagot feloldunk 40 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból, 7 mól etilén-oxid és 1 mól izooktil-fenol 20 tömegrésznyi addíciós termékéből, valamint 40 mól etilénoxid és 1 mól ricinusolaj 10 tömegTésznyi addiciós termékéből készült elegyben. Az oldatot 100.000 tömegrész vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 tömeg% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.
IV. példa tömegrész 17. hatóanyagot feloldunk 25 töjnegrész ciUohexanolból, 65 tömegrész 210-280 C forráspontú ásványolaj-frakcióból, valamint 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 10 tömegrésznyi addiciós termékéből készült elegyben. Az oldatot 100.000 tömegrész vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 tömeg% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.
V. példa tőmegrész 12. hatóanyagot alaposan összekeverünk 3 tömegrész diizobutu-naftaíin-alfa-szulfonsav-nátriumsóval, szulfit-szennylúgból származó 17 tömegrész ligninszulfonsav-nátriumsóvaí és 60 tömegrész porított kovasavgéllel, maid kalapácsmalomban össze őrölj ük. A keveréket 20.000 tömegrész vízben egyenletesen eloszlatva 0,1 tömeg% hatóanyagot tartalmazó permetlevet kapunk.
VI. példa.
tőmegrész 32. hatóanyagot alaposan összekeverünk 97 tömegrész porított kaolinnal. 3 tőmeg% ha-5194.017 tóanyagot tartalmazó porozószert kapunk.
VII. példa tömegrész 47. hatóanyagot alaposan összekeverünk 92 tömegrész porított kovasavgéllel és a kovasavgélre permetezett 8 tömegrész paraffinolajjal. Jól tapadó szert kapunk.
VHI. példa tömegrész 6. hatóanyagot bensőségesen összekeverünk 2 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kalciunisóval, 8 tömegrész zsíralkohol-poli(glikol)-éterrel, fenol-, karbamid és formaldehid kondenzátumának 2 tömegrésznyi nátriumsójával és 68 tömegrész paraffinos ásványolajjal. Stabil, olajos diszperziót kapunk.
A találmány szerinti szereket kikelés előtt vagy kikelés után alkalmazhatjuk. Ha kikelés utáni alkalmazás esetén a szereket egyes haszonnövények kevésbé tűrik, olyan kijuttatási módszereket vehetünk igénybe, amelyekkel a szert úgy juttatjuk a kezelendő területre, hogy az érzékeny haszonnövények leveleire ne kerüljön, csak az alattuk tenyésző káros növényekre és a szabad talajra (post-directed, lay-by módszer).
A találmány szerinti szerek felhasználható mennyisége - a hatóanyagra vonatkozóan - az évszaktól, a növényektől és fejlettségüktől függően 0,025-3 kg/ha.
A találmány szerinti szerek gyomirtó hatását növényházban vizsgáltuk (I-XV. táblázatok).
A tenyészedényként körülbelül 1,5 tömeg% huhuszt tartalmazó agyagos homokkal töltött, 300 mles műanyag virágedényeket használtunk. A kísérleti növények magvait fajtánként elkülönítve sekélyen vetettük el.
A kikelés előtti kezelésnél vetés után közvetlenül a szereket a talajra juttattuk. Az I—VIII. példák bármelyike szerint készült alkalmas szert vízben szuszpendáltuk vagy emulgeáltuk és finom permetű porlasztóval kipermeteztük. Ennél a kezelési módszernél a kijuttatott mennyiség 3,0 kg/ha hatóanyag.
A szerek kijuttatása után az edényeket kissé meglocsoltuk, hogy a magvak csírázását és fejlődését elősegítsük. Ezután az edényeket átlátszó műanyag tetővel lefedtük amíg a növények kikeltek. A lefedés elősegítette a magvak egyenletes csírázását, amennyiben ezt a hatóanyagok nem befolyásolták.
A kikelés utáni kezelést fejlődési jellegüknek megfelelően 3-15 cm-es növényeken végeztük. A szóját tőzeggel dúsított táptalajon neveltük. -A kikelés utáni kezeléshez közvetlenül vetett és ugyanabban az edényben fejlődött növényeket alkalmaztunk, vagy olyanokat, amelyeket előzőleg kihajtattunk és a kezelést megelőzően néhány nappal ültettünk át a kísérleti edényekbe, A kikelés utáni kezelésnél a hatóanyag felhasznált mennyisége 0,03 és 0,25 kg/ha között változott. Az edényeket nem fedtük be.
A kísérleti edényeket növényházban tartottuk; a melegkedvelő növényeket 20-35 C-ori, a mérsékeltebb hőigényűeket 10-25 eC-on tartottuk. A kísérleti időszak 2—4 hét volt. Ezalatt a növényeket ápoltuk és kiértékeltük a kezelésekre mutatott viselkedésüket. Az értékelést O-tól 100-ig teijedő számsor alapján végeztük. 100 azt jelenti, hogy a magvak nem keltek kl, illetve legalább a földfeletti növényrészek teljesen elpusztultak.
A növényházi vizsgálatokat a következő növényfajtákon végeztük:
Alopecurus myosuroides, Avena fatua, Avana sativa (zab), Béta vulgáris (cukorrépa), Bromus inermus, Bromus spp., Digitaria sanguinalis, Echinochloa crus-galli, Glycine max (szójabab), Hordeum vulgare (árpa), Lolium multiflorum, Oryza stiva (rizs), Setaria italica, Sinapis alba, Triticum aestivum (búza), Zea mays (kukorica), Sorghum halepense.
összehasonlító gyomirtószerként a 00.71.707 számú nyilvánosságrahozott európai szabadalmi bejelentésből ismert (IV) általános képletű ciklohexán-1,3-dion-származékok következő képviselőit tartalmazó szereket használtuk.
Jele x R1 R3
A 1,3-dioxan-2-il-etil- n-propil etil
B 1,3-dioxan-2-il-etil- n-propil allil
C 2-tetrahidropiranil n-propil etil
D 3-tetrahidropiranil n-propil etil
E 4-tetrahidropiranil n-propil allil
F 1,3-dioxan-2-il-etil- n-propil 3-klór-allil
Az Ismert hatóanyagokat tartalmazó szerek felhasznált mennyisége megegyezett az (I) általános képletű ciklohexán-l ,3-dion-származék mennyiségével.
Kikelés előtti kezelés
A kikelés előtti kezelés során például a 7., 33., 2.,
1., 17., 34., 10., 12., 23., 29., 37., 39. vagy 40. hatóanyagot tartalmazó szerek 3,0 kg/ha hatóanyag menynyiségben alkalmazva hatásosnak bizonyultak a füvek családjába tartozó növények ellen. A Sinapis alba, nint széleslevelű növény nem károsodott.
Kikelés utáni kezelés __
A kikelés utáni kezelés hatására az 1., ll., 12., 13.
'agy 17. hatóanyagot tartalmazó szerek 0,25 kg/ha hatóanyag mennyiségben alkalmazva bizonyos fűszei ű káros növényeket, valamint adott ültetvényben káros növénynek bizonyuló fűszerű haszonnövényeket jobban Irtották, mint az ismert A vagy C hatóanyagot tartalmazó szer. Például a szójabab, mint Széleslevelű haszonnövény nem károsodott. A 14. hatóanyagot tartalmazó szer 0,25 kg/ha hatóanyag mennyiségben felülmúlta az ismert F hatóanyagot tartalmazó szer hatását Sorghum halepense ellen és a szójabab egyáltalán nem károsodott.
A 2. vagy 3. hatóanyagot tartalmazó szer például 0,125 kg/ha hatóanyag mennyiségben nagyon jó, az ismert D és E hatóanyagot tartalmazó szer hatását felülmúló gyomirtó hatást fejtett ki Gramineae, például búza (itt káros növény) és Bromus spp. ellen. A szerek cukorrépában szelektívnek bizonyultak. A 32. vagy 33. hatóanyagot tartalmazó szer 0,125 kg/ha mennyiségben nagyon jól irtotta a fűfajtákat. A 26., 29. vagy 35. hatóanyagot tartalmazó szer azonos mennyiségben jó hatást fejtett ki fűfélékre és nem károsította a búzát, amely az ismert A hatóanyagot tartalmazó szer hatására jelentősen károsodott. A 7. hatóanyagot tartalmazó szer az Echinochloa crus-galli gyomfüvet rizsben jól irtotta és a haszonnövény - az A hatóanyagot tartalmazó ismert szer hatásával ellentétben — nem károsodott.
A 6 hatóanyagot tartalmazó gyomirtószer alacsony Hatóanyag mennyiségben szelektívnek bizonyult széleslevelü haszonnövény ültetvényekben és
-6194.017 figyelemreméltó hatást fejtett ki füvekre, de a búzát nem károsította. Az ismert B hatóanyagot tartalmazó szer ezt a haszonnövényt jelentésen károsította. A 47. hatóanyagot tartalmazó szer kis hatóanyag mennyiségben kiválóan alkalmas különböző vegetációs időszakokban nem kívánatos fűfajták — beleértve a gabonaféléket is - irtására. Utóbbi szer hatása jelentősen felülmúlja az ismert D hatóanyagot tartalmazó szer hatását.
A találmány szetinti szerek jó elviselhetősége, valamint az alkalmazási módszerek sokoldalúsága alapján számos haszonnövény ültetvényben használhatok káros vadfüvek vagy adott körülmények között káros növénynek bizonyuló fűszerű haszonnövények irtására. A találmány szerinti szerek például a következő haszonnövény ültetvényekben használhatók fel.
Allium cepa
Ananas comosus
Arachis hypogaea
Asparagus officinalis Béta vulgáris spp.altissima Béta vulgáris spp.rapa Béta vulgáris spp.esculenta Brassica napus var.napus Brassica napus var.napobrassica Brassica napus var.rapa Brassica rapa var.silvestris Camellia sinensis Carthamus tinctorius Carya illinoinensis Citrus limon Citrus maxima Citrus reticulata Citrus sinensis
Coffea arabica (Coffea canaphora, Coffea liberica)
Cucumis meló Cucumis sativus Cynodon dactylon Daucus carota Elaeis quineensis Fragaria cesca Glycine max
Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium . vitifolium)
Helianthus annuus Helianthus tuberosus Hevea brasiliensis Humulus lupulus lpomoea batatas Juglans regia Lactua sativa Lens culinaris Linum usitatissimum Lycopersiocon lycopersicum Malus spp.
Manihot esculenta Medicago sativa Mentha piperita vöröshagyma ananász földimogyoró spárga cukorrépa takarmányrépa cékla repce töves répa fehér répa sárgarépa teacserje pórsáfrány hikordiófa citrom grapefruit mandarin narancs kávé dinnye uborka bermudafű murokrépa olajpálma eper szójabab gyapot napraforgó csicsóka kaucsukfa komló édes burgonya diófa fejessaláta lencse kender paradicsom alma mamóka lucerna borsmenta
Musa spp. banán
Nicotiana tabacum (N.rustica) dohány
Olea europaea \ olajfa
Phaseolus lunatus holdbab, limabab
Phaseolus mungo földi bab
Phaseolus vulgáris Petroselinum crispum spp. bokorbsb
tuberosum petrezselyem
Pennisetum glaucum négerköles
Picea abies vörösfenyő
Abies alba jegenyefenyő
Pinus spp. erdei fenyő
Pisum sativum borsó
Prunus avium cseresznye
Prunus domestica szilva
Prunus dulcis mandula
Prunus persica őszibarack
Pyrus communis körte
Ribes sylvestre vörös ribizke
Ribes uva-crispa egres
Ricinus communis ricinus
Saccharum officinarum cukornád
Sesamum indicum szezámfű
Salanum tuberosum burgonya
Spinacia oleracea paraj
Theobroma cacao kakaófa
Trifolium pratense lóhere
Triticum aestivum búza
Vaccinium corymbosum fekete áfonya
Vacciníum vitis-idaea vörös áfonya
Vicia faba lóbab
Vigna sinensis (V.unguiculata) tehénborsó
Vitis vinifera szőlő
Zea mays kukorica (csak post-directed)
A találmány szerinti szerekhez számos gyomirtó vagy növekedést szabályozó hatóanyag keverhető, illetve a találmány szerinti szerek ilyen hatóanyagokat tartalmazó szerekkel együtt alkalmazhatók. Ilyen hatóanyagok lehetnek például diazinok, 4H-3,l-benzoxinzin-származékok, benzotiadiazinonok, 2,6-dinitro-anilinek, N-fenil-karbamátok, tiolkarbamátok, halogén-karbonsavak, triazinok, amidok, karbamid-származékok, difenil-éterek, triazinonok, uracilok, benzofiirán-számrazékok, difenil-éterek, triazinonok, uracilck, benzofurán-származékok, más ciklohexán-13-dion-származékok.
Hasznos lehet ha a találmány szerinti szereket vagy írás gyomirtószerekkel alkotott kombinációikat egyéb növényvédőszerekkel, illetve hatóanyagaikkal együtt alkalmazzuk, például kártevő-, gombaölő-, illetve baktériumellenes szerekkel. A találmány szerinti szerekhez az anyagcsere elősegítésére és nyomelem pótlására ásványi sóoldatok is keverhetők. A szerekhez nem-fitotoxikus olajok és olajkoncentrátumok is keverhetők.
A 8. hatóanyag például a következő összetételű készítménnyé dolgozható fel:
200 g/liter hatóanyag 50 g/liter kalcium-dodecilbenzolszulfonát 50 g/liter nonil-fenol-etoxilát
1000 g/liter alkilaromás oldószerrel (toluollal vagy xilollal kiegészítve)
-7194.017
I. táblázat
Fűféléket írtó hatás és széleslevelű növények tűrőképessége növényházban kikelés előtt
3,0 kg/ha adaggal
Hatóanyag Növények károsodásad •zárna Sinapis Avena Echinochloa Lolium alba sativa crus-galli multiflo.
II. táblázat
Fűféléket irtó hatás és szelektivitás szójában növényházban kikelés utáni kezeléssel
Hatóanyag Adag Növények károsodásad
Gly ciné Oryza* Zea“ Sorghum száma kg/ha max. sativa mays halepense
7. 0 100 100 100
33. 0 100 100 100
2. 0 100 100 100
1. 0 100 100 100
17. 0 100 98 100
34. 0 100 100 100
10. 0 100 98 100
12. 0 100 98 1G0
^Gabonafélék mlntanövénye (itt gyom)
H· 0,25 0 85 100 98
A(ismert) 0,25 0 50 82 40 *itt gyomnak tekintendők
III. táblázat
Egyszikű növényeket irtó hatás növényházban kikelés utáni kezelés esetén
Hatóanyag Adag Növények károsodása %
Alopecurus Avena Hordeum Sorgum Triticum6 Zea* száma kg/ha myosuroid. fatua vulgare halep. aestivum mays
I. 0,25 100 100 100 80 98 95
A(ismert) 0,25 90 85 25 40 30 82 óitt gyomnak tekintendők
IV. táblázat
Fűféléket irtó hatás növényházban kikelés után végzett kezelés esetén
Hatóanyag Adag Növények károsodása, %
Avena Bromus Setaria Triticum Zea száma kg/ha fatua inermis italica aestivum mays
33. 0,125 100 90 90 65 95 ' 32, 0,125 100 90 - 80 85
4itt gyomnak tekintendő
V. táblázat
Szelektív gyomfűirtó hatás gabonafélékben növényházban kikelés után végzett kezelés esetén
Hatóanyag Adag Növények károsodása, % _ Trlticum Avena Setaria száma kg/ha 'áestivim fatua itaUta
B(ismert) 0,03 30
6. 0,03 0
85
85
-8194.017
VI. táblázat
Gyomfüveket irtó hatás növény házban kikelés utáni kezelés esetén
Hatóanyag Adag Növények károsodása, %
Béta Triticum* Bromus száma kg/ha vulgáris aestivum spp.
3. 0,125 0 92 100
2. 0,125 0 82 98
E0smert) 0,125 —. 20 20
D(ismert) . 0,125 0 . 77 89
*itt gyomfű
VII. táblázat
Szelektív gyomfűirtó ha ás szójában
(7 .tábla) Hatóanyag száma Adag kg/ha Növények károsodása, %
Glycine max. Sorghum halpense
14. 0,25 0 98
F(ismert) 0,25 5 50
VIII. táblázat
Gyomfüveket irtó hatás és széleslevelű növények tűrőképessége növényházban kikelés előtt
3,0 kg/ha adaggal
Hatóanyag Növények károsodása, %
száma Sinapis Avena alba sativa Echinochla crusgalli Lolium multiflorum
40. 0 100 100 100
37. 0 100 100 100
39. 0 100 100 100
29. 10 100 100 100
20. 0 100 100 100
23. 0 100 100 100
IX. táblázat
Szelektív gyomirtó hatás rizsben („Girona” fajta) növényházban kikelés utáni 0,125 kg/ha adaggal
Hatóanyag Növények károsodása, % száma Oryza sativa Echinochloa crus-galli
A(ismert) 50 87
7. 0 95
X. táblázat
Gyomirtó hatás gabonában növényházban kikelés utáni kezeléssel
Hatóanyag Adag Növények károsodása,% száma kg/ha Triticum aestivum Alopecurus myosuroides
35. 0,125 0 98
26. 0,125 0 98
29. 0,125 0 98
A(ismert) 0,125 30 90
-9194.017
XI. táblázat
Gyomfüveket irtó hatás növényházban kikelés után 0,03 kg/ha adaggal
Hatóanyag . Oryza Növények károsodása, % Echinochloa Eleusine Triticum”
száma sativa crus-galli indica aestivum
47. 95 100 98 95
D(ismert) 75 85 75 70
<dtt gyomnövények Χ1Π. táblázat összehasonlító vizsgálat növényházban kikelés utáni 0,03 kg/ha adaggal
Hatóanyag & Növények károsodása, %
Oryza Triticum Bromus Sorghum száma sativa aestivum inermis halepense
47. 99 95 98 99
G(ismert) 45 10 80 75
G = 2-(l -etoxl-amino-n-butilidén)-5-(2-izobutUtlo-etil)-13-dión (NP 55, Poast, Fervinal)
XIV. táblázat
A sók gyomirtó hatása növényházban 0,06 kg/ha adaggal kikelés után végzett kezelés esetén
Hatóanyag Só Növények károsodása, %
Medicago Triticum Alopecurus Echinochloa Setaria száma sativa aestivum myosuroides crus-galli italica
47. 1/2 Fe 0 100 100 100 100
47. 1/2 Cu 0 100 100 100 100
46. 1/2 Cu 0 95 100 95 100
46. 1/2 Fe 0 95 100 100 100
47. Na 0 100 100 100 100
46. Na 0 90 100 95 100
Ήίΐ gyomnövény
XV. táblázat
A 8. hatóanyag szelektív gyomirtó hatása növényházban kikelés után 0,06 kg/ha adaggal
Növények Károsodás, %
Glycine max. 0
Zea mays 100
Alopecurus myosuroides 100
Avena fatua 100
Echinochloa crus-galli 88
Setaria spp. Sorghum halepense 99
96

Claims (4)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Gyomírtószer azzal Jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1—95 tömeg% (I) általános képletü ciklohexán-1,3-dlon-származékot vagy sóját, előnyösen fémsóját tartalmazza — a képletben
    A jelentése tetrahidropiran-4-il-, 1,4-dioxanil-, 5,5-dlmetil-l ,3-dioxan-2-il-, 2,5-dlmetil-l ,4-dioxan-3-11-, 2,6-dimetil-l,4-dioxan-3-il-, 2-metil-l,3-ditiolan-2-il-, 2,6dli.ietil-tetrahidro-tiopiran-3-il- vagy 2-metil-l,3-ditian-2-il-csoport vagy adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 1,3-dioxepán-5-il-csoport;
    R* jelentése 1 —4 szénatomos alkilcsoport és
    R1 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, 3-4 szénatomos alkenil-csoport vagy 3—4 szénatomos halogén-alkenilcsoport - szilárd vagy folyékony hordozó-, illetve higítóanyag-, előnyösen természetes vagy mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás vagy ciklusos szénhidrogén, víz ásványolaj-frakció - és felületaktív adalék - előnyösen ionos vagy nemionos diszpergáló-, emulgeáló-, nedvesítő-szer — legalább egyikével együtt.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti gyomirtószer azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletü hatóanyagot tartalmaz, amelynek képletében A tetrahidropiran-4-il-, 2,6-dimetil-tetrahidro-tiopiran-3-ilcsoport vagy adott esetben 1 -6 szénatomos alkllcsoporttalszubsztituált l,3-dioxepán-5-il-dfoport.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti gyomirtószer azzal 5 jellemezve, hogy olyan (1) általános képletü hatóanyagot tartalmaz, amelynek képletében R.’ 2 vagy 3 szénatomos alkilcsoport.
  4. 4. Eljárás az (I) általános képletü ciklohexán-13iion-származékok - a képletben A az 1. igénypontban meghatározott, de az l,3-dioxepán-5-il-csoport
    10 4-5 szénatomos alkiléncsoporttal is lehet szubsztituálva, R1 az 1. igénypontban meghatározott, R2 az 1. igénypontban meghatározott, de propargilcsoportot is jelenthet - és sóik, előnyösen fémsóik előállítására azzal jellemezve, hogy(II) általános képletü vegyület - A és R1 az előzőekben
    15 meghatározottak —
    a) R2-O-NH3Y általános képletü ammónium-vegy ülettel - a képletben R2 az előzőekben meghatározott és Y anion, előnyösen halogénatom - közömbös higítószerben adott esetben víz és bázis jelenlétében 0-80 °C-on reagáltatunk, vagy
    b) adott esetben vizes oldat alakjában lévő R^O-NHj általános képletü hidroxil-aminnal - R2 az előzőkben meghatározott - közömbös oldószerben reagáltatunk, kívánt esetben a kapott (I) általános képletü ve25 gyület sójává, előnyösen fémsójává átalakítjuk.
HU844129A 1983-11-08 1984-11-08 Herbicides containing cyclohexane-1,3-dion-derivatives as agent and process for the production of the agents HU194017B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19833340265 DE3340265A1 (de) 1983-11-08 1983-11-08 Cyclohexan-1,3-dionderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT36984A HUT36984A (en) 1985-11-28
HU194017B true HU194017B (en) 1988-01-28

Family

ID=6213688

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU844129A HU194017B (en) 1983-11-08 1984-11-08 Herbicides containing cyclohexane-1,3-dion-derivatives as agent and process for the production of the agents

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4654073A (hu)
EP (1) EP0142741B1 (hu)
JP (1) JPH0676398B2 (hu)
AT (1) ATE49759T1 (hu)
AU (1) AU577327B2 (hu)
BR (1) BR8405678A (hu)
CA (1) CA1230344A (hu)
CS (1) CS244841B2 (hu)
DD (1) DD228156A5 (hu)
DE (2) DE3340265A1 (hu)
DK (1) DK529184A (hu)
FI (1) FI82458C (hu)
GR (1) GR80616B (hu)
HU (1) HU194017B (hu)
IE (1) IE58200B1 (hu)
NO (1) NO169631C (hu)
PH (1) PH19805A (hu)
ZA (1) ZA848688B (hu)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3428457A1 (de) * 1984-08-02 1986-02-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur erhoehung des zuckergehaltes von pflanzen
DE3536117A1 (de) * 1985-10-10 1987-04-16 Basf Ag Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
DE3600642A1 (de) * 1986-01-11 1987-07-16 Basf Ag Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide mittel
DE3601066A1 (de) * 1986-01-16 1987-07-23 Basf Ag Cyclohexenonderivate, ein verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide und das pflanzenwachstum regulierende mittel
US4945178A (en) * 1986-02-03 1990-07-31 Eastman Kodak Company Preparation of 4-carboalkoxy-1,3-cyclohexanedione type compounds
DE3776360D1 (de) * 1986-02-03 1992-03-12 Eastman Kodak Co Verfahren zur herstellung von 4-carboalkoxy-1,3-cyclohexandionen.
FI92189C (fi) * 1986-03-17 1994-10-10 Eisai Co Ltd Menetelmä lääkeaineina käyttökelpoisen difenyylimetaanijohdannaisen valmistamiseksi
DE4014983A1 (de) * 1990-05-09 1991-11-14 Basf Ag Cyclohexenonoximether, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE4014987A1 (de) 1990-05-09 1991-11-14 Basf Ag Cyclohexenonoximether, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE4427995A1 (de) * 1994-08-08 1996-02-15 Basf Ag Saccharinderivate
DE19506570A1 (de) * 1995-02-24 1996-08-29 Basf Ag 5-Tetrahydropyranon-Cyclohexenonoximether und deren Verwendung als Herbizide
US7214825B2 (en) * 2003-10-17 2007-05-08 Honeywell International Inc. O-(3-chloropropenyl) hydroxylamine free base
EP2052605A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037632A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
WO2011062964A1 (en) * 2009-11-17 2011-05-26 University Of Rochester Compounds and methods for altering lifespan of eukaryotic organisms

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3950420A (en) * 1973-08-15 1976-04-13 Nippon Soda Company, Ltd. Cyclohexane derivatives
JPS577122B2 (hu) * 1973-12-24 1982-02-09
DE3121355A1 (de) * 1981-05-29 1982-12-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyclohexandionderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende herbizide
DE3303182A1 (de) * 1983-02-01 1984-08-02 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyclohexan-1,3-dionderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
DE3412794A1 (de) * 1983-09-30 1985-04-18 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses

Also Published As

Publication number Publication date
EP0142741A3 (en) 1986-03-05
IE842842L (en) 1985-05-08
NO169631C (no) 1992-07-22
FI82458B (fi) 1990-11-30
HUT36984A (en) 1985-11-28
DE3481122D1 (de) 1990-03-01
CS244841B2 (en) 1986-08-14
EP0142741B1 (de) 1990-01-24
NO169631B (no) 1992-04-13
ATE49759T1 (de) 1990-02-15
FI82458C (fi) 1991-03-11
JPH0676398B2 (ja) 1994-09-28
DK529184A (da) 1985-05-09
NO844442L (no) 1985-05-09
EP0142741A2 (de) 1985-05-29
ZA848688B (en) 1985-07-31
PH19805A (en) 1986-07-08
FI844215A0 (fi) 1984-10-26
DK529184D0 (da) 1984-11-07
US4654073A (en) 1987-03-31
BR8405678A (pt) 1985-09-10
FI844215L (fi) 1985-05-09
GR80616B (en) 1985-02-01
IE58200B1 (en) 1993-07-28
JPS60123484A (ja) 1985-07-02
DD228156A5 (de) 1985-10-09
AU3518684A (en) 1985-05-16
CA1230344A (en) 1987-12-15
AU577327B2 (en) 1988-09-22
DE3340265A1 (de) 1985-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4761172A (en) Herbicidal cyclohexanol derivatives, compositions, and method of use therefor
US4624696A (en) Cyclohexenone derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
HU194017B (en) Herbicides containing cyclohexane-1,3-dion-derivatives as agent and process for the production of the agents
US4851032A (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives, their preparation and their use for controlling undesired plant growth
CA1327043C (en) Cyclohexenone derivatives, their preparation and their use for controlling undesirable plant growth
US4596877A (en) Herbicidal cyclohexanone substituted tetrahydro-thiopyran derivatives, compositions, and method of use therefor
US4517013A (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US4623381A (en) Pyridyl containing cyclohexane-1,3-dione derivatives and herbicidal use
US4668275A (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US4812160A (en) Cyclohexenone derivatives, preparation and use thereof as herbicides
CA1293513C (en) Cyclohexenone derivatives, their preparation and their use for controlling undesirable plant growth
US4898610A (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US4602935A (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US4740237A (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US4545806A (en) 5-(Oxo or thio heterocycle) cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US4612036A (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US4659367A (en) Cyclohexenone derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US4842638A (en) Herbicidal tetrahydro(thio)pyran-2,4-dione derivatives
US4650513A (en) Cyclohexenones and their use for controlling undesirable plant growth
CA1281033C (en) Cyclohexenone derivatives, their manufacture and their use for controlling undesirable plant growth
HU201299B (en) Herbicides and compositions regulating the growth of plants containing derivatives of cyclohexonon and process for production of the active substances
US5554582A (en) Cyclohexenone compounds, their preparation and their use for controlling undesirable plant growth
US5169426A (en) Cyclohexenone derivatives, their preparation and their use for controlling undesirable plant growth
CS253731B2 (en) Herbicide and process for preparing active component
HU199442B (en) Herbicides comprising cyclohexenone derivatives as active ingredient and process for producing cyclohexenone derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee