HU192071B

HU192071B - Pesticide compositions of prolonged activity

Info

Publication number: HU192071B
Application number: HU812564A
Authority: HU
Inventors: Robert D Wysong
Original assignee: Du Pont
Priority date: 1980-09-05
Filing date: 1981-09-04
Publication date: 1987-05-28
Also published as: CA1157371A; ES8302031A1; EP0047648A2; DK392281A; IE51788B1; AU7482081A; ES505228A0; RO84023A; EP0047648A3; PT73620A; PH18622A; PL232921A1; KR830006910A; AU547429B2; EP0047648B1; IL63723A0; KR880000734B1; TR21175A; AR228875A1; IE812048L

Description

A találmány lassan felszabaduló peszticid készítményekre vonatkozik.

A lassan lebomló peszticid készítmények számos lehetséges előnyt jelentenek a szokásos készítményekkel szemben.

Először is sokkal gazdaságosabbak, minthogy kevesebb peszticid alkalmazása szükséges. A szabályozott lebomlású készítmények gyakran biztonságot jelentenek a környezet számára is azáltal, hogy megakadályozzák a paszticidek túlzott mennyiségben történő alkalmazását, elfolyását vagy azt, hogy a talajban nem -kívánt környezetbe, például vízutakba, szivárogjanak (transzlokáció). A haszonnövények számára is biztonságot jelentenek olyan esetekben, amikor a szokásos készítmények nagy dózisban fitotoxikusak és azok számára is biztonságosak, akik a peszticidekkel a földeken dolgoznak, mivel a humán toxicitást is csökkentik. Végül a lassan felszabaduló készítmények a peszticidek jó kihasználását teszik lehetővé, olyan esetben, amikor a peszticidek túl gyorsan'bomlanak le vagy a szokásos készítményekben könnyen elpárolognak, azaz alacsony reziduális hatású peszticidek esetén.

A lassan felszabaduló peszticid készítményeknek sok típusa azonban hátrányokat is mutat. Az egyik típusban a mikrokapszulák külső polimer burkot és belső hatásos magot tartalmaznak (,,Microcapsule Processing and Technology Asaií Kondo, Mércéi Dekker Inc. New York és Basel, 3. oldal). Bár a mikrokapszulák lassú felszabadulása igen hatékony, előállításuk azonban költséges, mert oldószer szükséges az előállításukhoz, továbbá az eljárás során nehézkes az érinttetlen, nem-szivárgó kapszulák izolálása és a recirkulálás is nehézkes. Ezenkívül a mikrokapszulák formálása is bonyolult, nehéz olyan kapszulákat előállítani, amelyek a nedvesíthető por előállításához elég kicsik. Ha kis kapszulákat állítunk is elő, gyakran nem elég hatékonyak és lecsurognak a növény felületéről gömb alakjuk következtében. Ezenkívül a mikrokapszuIákat nem könnyű szemcsés készítményekké alakítani.

A lassan felszabaduló peszticid készítmények egy másik ismert típusa a bevont hordozók, ez a készítménytípus porózus inért szilárd magból, például agyagrészecskékből vagy porózus műanyagból áll, amelybe a hatóanyagot adszorbeálják, majd a magot a külső réteggel, például polimerekkel vagy viaszokkal vonják be („Microcapsule Processing and Technology Asaii Kondo, Mércéi Dekker, Inc. New York és Basel, 121. oldal 46.). Ezeknek a készítmények hasonló hátrányaik vannak, mint a mikrokapszuláknak. Előállításuk túl költséges, mert oldószerre van szükség és a bevonást óvatosan kell végezni, hogy reprodukálható lebomlású terméket kapjunk. Formálásuk is nehézkes, például bevonathordozók rendszerint nem alkalmasak, mint nedvesíthető porok, mert a részecskék összeállnak a bevonási lépés alatt és így a részecskék túl nagyok ehhez a formáláshoz.

Az egyfázisú lassan felszabaduló peszticid készítmények, amelyek az irodalomból ismertek (Controlled Release Biologically Active Agents, A.C.Tanquqry és R.E. Lacey, Plenum Press, New York és London), szintén mutatnak bizonyos hátrányokat. Sok ilyen készítményt a költséges oldószeres eljárással állítanak elő. Ezekre a készítményekre jellemző, hogy nem eléggé porlékonyak és ezért nem alkalmasak őrlésre a finom részecskéjű nedvesíthető por előállításánál. A készítmények a feldolgozás közben, például a részecskékre őrlés során, fázisokra válnak szét, és így nagyrészt elvesztik azt a képességüket, hogy a peszticid hatóanyag lebomlását szabályozzák.

Az ismert egyfázisú kompozíciók közül igen kevés szolgáltat homogén készítményt. A homogén készítmények egyik típusánál a hatóanyag kémiailag kötődik a mátrixhoz, ez a mátrix általában egymást kiegészítő reakcióképes funkciós csoportokat tartalmazó polimer. A készítmények előállítása túl költséges, és forgalmazása is költséges, mivel a készítményeket először mint új vegyületeket kell regisztráltatni és használat előtt számos kísérletnek alávetni. A peszticidek kiválasztása ezenkívül igen korlátozott, mert csak a reakcióképes funkciós csoportokat tartalmazó készítmények használhatók.

A 4 282 209. számú Amerikai Egyesült Államokbeli szabadalmi leírás szerint szerves oldószerben feloldanak egy vízben oldhatatlan polimert (például poliamidot, fenolgyantát, stb.) és metomilt, majd ezt az oldatot egy, a metomilt és a polimert sem oldó oldószerrel elegyítik és így metomillal beágyazott polimert nyernek.

A 00 4 578. számú európai szabadalmi leírásban egy vízben oldhatatlan, szerves oldószerben oldódó polimerrel, például poli(metil-metakrilát)-tal impregnált metomilt tartalmazó inszekticid készítményt írtak le.

Más ismert egyfázisú homogén készítmények nem tartalmaznak kémiailag kötött hatóanyagokat de olyan bevonattal rendelkeznek, amelyek nem biztosítják a szabályozott lebomlást a legtöbb peszticid esetében (lásd fent). Sok ilyen készítménynél szétválnak a fázisok a tárolás alatt vagy összesülnek nagyobb részecskéket képezve.

Nagy szükség van tehát olyan lassan felszabaduló peszticid készítmények előállítására, amelyek az irodalomban ismert készítmények hátrányaival nem rendelkeznek.

Új, egyfázisú, szilárd, lassan felszbaduló peszticid készítményt állítottunk elő, amely lényegében 5—60 tömeg% peszticidet tartalmaz homogén kombinációban egy térhálós kopolimerrel, amelyet

a) 40—80 tömeg% hidrofób sztirol monomerből és

b) 20-60 tömeg% maleinsavanhidridbol állítunk elő, a kopolimer karboxilcsoportjainak 15—95%-átaz alábbi térhálósítószarek egyikével térhálósítjuk:

i) aromás polifunkciós amin, adott esetben alifás polifunkciós aminnal, paliollal vagy polifunkciós epoxiddal kombinálva vagy ii) aromás polifunkciós izocianát.

Az új készítmények számos előnyt mutatnak az irodalomból ismert lassan felszabaduló készítményekkel összevetve. Először is kompozíciók előállítása öszszehasonlíthatóan olcsóbb, mert olvasztási eljárást használunk az oldószeres eljárás helyett. Az eljárás során olyan termékeket kapunk, amelyeknek lebomlási sebessége az egyes sarzsoknál reprodukálható, mert a hatóanyag beépítésének lépése a polimerbe és a készítmény szilárd formává alakítása egymástól független. Végül a méretileg vagy koncentráció szerint a meghatározott intervallumokon kívül eső termékeket könynyen recirkulálhatjuk (újra megolvasztjuk és feldolgozzuk).

Az új készítmények egy másik előnye, hogy különböző módon formálhatók, például nedvesíthető porok, granulátumok és spray-k formájában. Külön előnye az irodalomhoz képest az új készítményeknek, hogy nedvesíthető porok formájában előállítbatók. A nedvesíthető porként történő felhasználáshoz a ké-21

192.071 szltményeket finom szabálytalan formájú részecskékké őröljük, amelyek a növény felületére kitűnően tapadnak. Ezenkívül a nedvesíthető porok kevéssé sülnek össze még hosszú idő múlva sem. A készítmények további előnye, hogy a peszticid nem kötődik kémiailag a polimer mátrixhoz. Igy új termék regisztráltatása nem szükséges, a forgalmazás előtt.

A találmány szerinti készítmények 5-60 tömeg%ban tartalmaznak egy vagy több peszticidet, előnyösen 30—50 tömegárban. A peszticidek mennyiségének alsó határát a gazdaságos felhasználás szabja meg, felső határát pedig a kopolimer mátrix tartóssága. Ha igen hatásos peszticidekről, például szulfonil-karbamid-típusú herbicidekről, így 2-klór-N-(4-metoxí-6metil-l^ö-triazin^-iD-amino-karboriiQ-benzolszulfonamidról van szó, még kisebb mennyiségű peszticidet is használhatunk a készítmények előállításához. Az ilyen készítményekhez peszticidként használhatunk inszekticideket, nematocideket, herbicideket, fungi-

cideket, miticideket és aficideket. Bár más készítmények is hasznosak lehetnek, az alábbi peszticideket említjük meg példaképpen:
Peszticid	Vegyület típus	Példák
inszek- ticid	karbamát organo-tio-foszfátok organo-foszfitok	metomil, karbaril, karbofurán, aldikarb EPN, izofenfosz izoxation, klórpirifosz, klórmefosz térbufősz, monok rotofosz, tetraklórvinfosz metoxiklór

perklórozott szerves vegyületek
	szintetikus piretroidok fenvalerát
nemato- cidek	karbamát	oxamil
herbicid	triazin	metribuzin, hexazinon, atrazin
	szulfonil-karbamid	2-klór-N-(4-me- toxi-6-metil-13, 5-triazin-2-il)- amino-karbonil) benzol-szulfona- mid
	uracil (pirimidin)	lenacil, brómacil terbacil
	karbamid	lenuron, diuron sziduron, nebu-
		ron
	acetanilid	alaklór, metolaklór
	tiokarbamát	bentiokarb, (SATURN) triallát
	oxadiazolon	oxadiazon
	fenoxi-ecetsav	2,4—D
	difenil-éter	fluazifop-buűl, acifluorfen, befenox, oxifluorfen
	dini tro-anilin	trif luralin
	glicin-foszfonát	glifozát-sók és

fu tgicid dialógén-banzonítril a nitril-csoporthoz képest a-oximinocsoportot tartalmazó vegyü letek imidazol aficid n iticid triazol szulfenamid ditiokarbamát klórozott aromások diklór-anilin karbamát propinil-szulfit triazapentadién klórozott aromások dinitro-fenol észterek brómoxinil, ioxinil cimoxanil (kurzát) benőm il-karbendazim, tiofanátmetil triadimefon kaptán maneb, mancozeb, tiam klórneb iprodion pirimikarb propargit amitráz klórbenzilát tetradifám binapakril

A kopolimer mátrix egy hidrofób bevonó monomerből, éspedig szűrőiből és maleinsavanhidridből áll. A kopolimer sztirol része a külső burkoló szerepét játsza, ezzel megakadályozza, hogy a készítménybe víz hatoljon be. Különösen előnyös a sztirol. A kopolimer mátrix tartalmazhat adott esetben legfeljebb 10% hidrofób monomert is, amely a kopolimer lényeges tulajdonságait nem változtatja meg. Ilyen monomerek lehetnek például az akrilnitril. a metakrilnitril és az akrilátok, például metil-metakrilát és etil métákr lát.

A peszticidek affinitása az anhidridcsoportokkal etemben elősegíti az egyfázisú készítmények előállítását és a lassan felszabaduló peszticidek kialakítását.

Térhálósitás előtt a sztirol és a melinsavanhidrid kopolimerje alacsony molekulatömegű, azaz 300020.000 körüli molekulatömgű. A kopolimer előnyösen 4000-15.000 molekulatömegű és legelőnyösebben 4500—10.500 molekulatömegű. Alacsony molekulatömegű polimerek az előnyösek, mert használatuk porlékonyabb készítményt eredményez, ez pedig különösen előnyös, hogyha lassan felszabaduló készítményekre van szükség.

A kopolimer 40-80 tömeg% szűrőit tartalmaz tértálósitás előtt. A 40% alatti sztirol-tartalmú kopolimerek általában túl hidrofilek és ezért a víznek kevésbé jelentenek akadályt. A 80% feletti sztriol-taitalmú xopolimerek szintén nem használhatók, mert a kopolimert a kívánt mértékig nem tudjuk térhálósítani és azért a kapott készítmény nem porlékony ésösszesüiésre hajlamos. A kopolimer előnyös szűrol-tartalma 50-75 tömeg% között mozog.

A kopolimer térhálósítása az alábbi térhálósítószerek egyikével történik:

a) aromás polifunkciós amin, adott esetben alifás polifunkciós aminnal, poliollal vagy polifunkciós epoxiddal kombinálva,

b) alifás polifunkciós izocianát.

Feltételezzük, hogy a térhálósitás fokozza a készítmény lassú felszabadulását, mert a kopolimer mátrixon belül egy hálót képez, ezért a peszticid lassabban szivárog el és ezzel a homogenitása is fokozódik.

Aromás polifunkciós aminként megemlíthető példaként az orto-, méta- és para-fenilén-diamín és a 4,4'metilén-dianilin. A polifunkciós fogalom azt jelenti, hogy a vegyület két vagy több funkciós csoportot, például aminocsoportot tartalmaz. Alkalmas aromás

192.071 polifunkciós izocianátként említhető példaképpen a toluol 2,4-diizocianat, a toluol-2,6-diizocianát, a polimetilén-polifenil-izocianát, para-fenilén-diizocianát-, méta fenilén-diizocianát, naftalén-1,5-diizocianát, tetraklór-m-fenilén-diizocianát, dik lór-difenil-metán-diizocianát, 4,4'difenil-diizocianát, bitolilén-diizocianát difenil éter-diizocianát és dimetil-difenil-diizocianátok A legelőnyösebb térhálósltószer a m-fenilén-diamin, mert használatával igen porlékony készítményeket kapunk.

Az aromás polifunkciós aminokat vagy önmagukban vagy egy másik térhálósítószerrel kombinálva használhatjuk térhálósítószerként. Az össztérhálósítószer előnyösen legalább 10% aromás polifunkciós amint vagy izocianátot tartalmazzon. Példaképpen a következő poliolokat, azaz kettő vagy több hidroxilcsoportot tartalmazó vegyületeket, alifás polifunkciós aminokat és polifunkciós epoxidokat soroljuk fel, amelyeket az aromás polifunkciós amin térhálósítószerekkel kombinálva alkalmazhatunk:

poliolok:

poli(porpilén-oxid) politporpi lén-glikol) szorbit dimetil karbamid poli(butilén-oxid) poli(eti lé n-oxid) katechóz rezorcin biszfenol A poli(karbam id-formaldehid) fenolos gyanták (pl.novolak, rezol) (fenolok és formaldehid polimer kondenzációs termékei) alifás polifunkciós aminok: dietilén-triamin tretilén-tetramin etilén-diamin guanidín hexametilén-tetramin (nedvességgel) bisz-amin-terminált poli(propilén-oxid) etanol-amin dietanol-am in trietanol-amin polifunkciós epoxidok:

epiklórhidrin és biszfenol A reakcióterméke novolak-tipusú epoxidok

HCR₂CR₂ H — ahol R (1) képletű csoport, merev alifás epoxidok, példul:

(2) képletű vegyület.

A fenti térhálósltó szerekkel a kopolimer mátrix összes karboxilcsoportjának mintegy 15—95 tömec/X>át térhálósí tjük. Egy anhidridcsoport két karboxilcsoporttal egyenértékű. Előnyösen az összes savcsoport 25-50%-át térhálósí tjük attól függetlenül, hogy szabad savból vagy anhidridból indulunk ki. A kopolimer savcsoportjai affinitást mutatnak a peszticid iránt és elősegítik ezek fenntartását a szilárd készítményen belül és ezzel a készítmény lassú felszabadulását fokozzák. Ezért előnyös, hogyha a savcsoportok egy részét szabadon hagyjuk a peszticid kompatbilizálása céljából.

A találmány szerinti készítményeket bármelyik módszerrel előállíthatjuk, amely alkalmas egy peszticid homogén beépítésére egy polimer mátrixba. A peszticidet és a kopolimert előnyösen egy gyúrógéptlpusú keverőben melegítjük például Sigma karkeverőben (diszkontinuális reakció) vagy homogén olvadékot állítunk elő folyamatos reakcióval egy olvadék extruderben. Az elegyet 60—150 C C-ra előnyösen 120 C°-nál nem magasabb hőmérsékletre melegítjük és közben figyelembe vesszük, hogy fontos, hogy a peszticid felszabadulási hőmérsékletét ne haladjuk túl. A térhálósftószert az előkészítési eljárás bármelyik lépésében hozzáadhatjuk, például a kopolimerrel és a peszticiddel melegíthetjük és keverhetjük a térhálósítószert egy diszkontinuális reakcióban vagy a kopolimer és a peszticid előömledékéhez adagolhatjuk egy folyamatos reakcióban.

Hűtés hatására a kapott elegy gumiszerű tömeget képez, ami morzsákká törik alacsonyabb hőmérsékleten, például 60 C alatt. A készítmény előnyös formája a finoman őrölt por, őrléssel vagy kisebb darabokra töréssel állítható elő. A részecskék alak szempontjából szabálytalanok, előnyösen legalább 90%-uk 40 um alatti méretű a leghosszabb dimenzióban. Előnyösebb ha legalább 90%-a a részecskéknek 1—10 um közötti a leghosszabb dimezióban. Több okból előnyösek a kis részecskék. Először is valószínű, hogy a kis részecskék a tartályelegyekben jobban szuszpenzióban maradnak és nem tömik el a szitát és a permetezőszer fúvókéit. Ezen felül a kis részecskék a növényre permetezve jobban szétterülnek a növény felületén, mint a nagy részecskék, és ezért a peszticid hatás kifejtése tökéletesebb. A részecskenagyság meghatározását mikroszkopikusan vagy ismert technikával, például szitálással, ülepítéssel vagy Coulter-féle számlálóval végezhetjük.

A szemcsés készítményeket úgy állíthatjuk elő, hogy kis mennyiségű (az összkészítmény 40%-a vagy ennél kevesebb mennyiségű) porított hordozót vagy hígítót diszpergálunk az olvasztott peszticid kopolimer elegyben térhálósítás előtt. A lehűtött térhálósított tömeget ezután a kívánt szemcseméretre őröljük. A szemcsés készítményeket előállíthatjuk úgy is, hogy a folyékony peszticid kopolimerkészítményt térhálósítás előtt és előnyösen olvasztott formában, kevésbé előnyösen oldatban visszük fel az előre kialakított szemcsés hordozóra, például granulált agyagra. Egy másik módszer szerint a peszticid kopolimqr készítmény szemcsékké formálhatjuk hozzáadott hígítók nélkül, ha először a készítményt durván megőröljük. Ha a készítmény porladó formájú vagy külön formáljuk a szokásos sajtolási, fröccsentési, extrudálásí/aprítási műveletekkel.

A találmány szerinti készítményt szalagok formájában is előállíthatjuk, ha az olvasztott keveréket extrudáljuk vagy a keveréket hő és nyomás mellett a kívánt formára olvasztjuk.

Ahogy fent említettük, a találmány szerinti készítmények egyfázisú készítmények és így gazdaságosak és hatékonyak, az alábbi tesztet arra használjuk, hogy meghatározzuk, hogy a találmány szerinti készítmény egyfázisú-e.

Teszt-mód szer

Az alábbi elegyet melegítjük és keverjük egy gőzfürdőn nyitott edényben, kupak alatt.

16,5 g SMAH 3000 a (poli(sztirol/maleinsav-anhidrid) 75/25 tömeg%, molekulatömeg 1900, Arco Chemical Company gyártmánya), 2,5 g m-fenilén-diamin, 1,0 g peszticid 20-100 ml vízmentes aceton vagy metiiénklorid.

Keverés, melegítés és az oldószer bepárlása után

192.071 egyfázisú olvasztott tömeget kapunk, ezalatt az idő alatt az oldószernek mintegy 90%-a párolog el. Ennek a tömegnek egy mintáját (0,00025-k>,025 cm vastag réteg) egy mikroszkóp üveg tárgylemezére kenünk. A bekent tárgylemezt nitrogénnel öblített kamrába, például kemencébe helyezzük és 100 C°-on 30—60 percig melegítjük. Hűtés után a bevont tárgylemezt eltávolítjuk és megvizsgáljuk, hgoy mennyire homogén, a keresztpolarizálókkal ellátott mikroszkópot alkalmazunk. A homogenitásra vall, hogy mivel két fázist nem tapasztalunk, azaz nem voltak külön kristályok, részecskék vagy olaj, ezért szabad peszticid nem volt jelen.

A találmány szerinti előnyös készítmény 30—5Ö tömeg% peszticidből áll, amely homogén kombinációt képez 75% sztirol és 25% maleinsav térhálósított kopolimerrel, amelyet az anhidridre vonatkoztatva 1 mólekvivalens m-fenilén-diaminnal térhálósftottunk. Az előállítás során a peszticid kopolimer készítmény homogén olvadékot képez alacsony hőmérsékleten és hűtés hatására gyakran kemény keverék képződik, amelyet könnyen megőrölhetünk. A találmány szerinti különösen előnyös készítmény peszticidként metomilt tartalmaz. Ha a növekvő gyapotnövényekre inszekticidként hatásos mennyiséget alkalmazunk, akkor ez a melómI! készítmény csökkent fitotoxicitású, megnövelt reziduális hatásúa standard metomil készítményekhez viszonyítva.

A találmány további részleteit az alábbi példákon szemléltetjük.

1. példa

Egy köpennyel ellátott rozsdamentes acél sigma keverő! (Readco Mixer, 6,6 literes) megtöltünk 1240 g metomillal (S-metil-N-lmetil- karbamoil-oxij tioacetimidát), 1525 g SMA 3000 A-val (poli{sztiro!)/maleinsav-anhidrid), /75/25 tömeg%, molekulatömeg 1900 Arco Chemical Company gyártmánya) és 186 g metafenilén-diaminnal (E.l. du Pont de Nemours and Company). A száraz elegyet keverjük és a köpenyben áramló gőzzel melegítjük 82 C -os olvadási hőmérsékletig, ekkor a gőzt elvezetjük. Folyamatos keverés közben a hőmérséklet 103 C -ra emelkedik, majd a köpenybe 5 C°-os hűtővizet veztünk. Ahogy a hőmérséklet csökken, az elasztomer eletjy megkeményedik és porszerű morzsává törik. 46 C -on az elasztomer törmeléket elkülönítjük és azt találjuk, hogy 41 tömeg% metomilt tartalmaz. A törmeléket egy Straubféle malomban megőröljük és Igy egyenletes szemcseméretet kapunk, majd 2 tömeg% nátrium-lauril-szulfáttal, 2 tömeg% nátríum-lignin-szulfonáttal és 2 tömeg% ömlesztett szilicium-dioxiddal keverjük össze, Igy az elegy végső metomíl-koncentárcíója 38 tömeg%.

2. példa

Az 1. példa szerint formált granulákat Alpin-tlpuú malomban megőröljük, majd egy 689 kPa gyűrű nyomáson 20,3 cm-es levegő malomban továbbőröliük. A kapott szürke port Coulter-féle számlálóval analizáljuk IsotonR ll-ben és az eredmény szerint a részecskék átlagos nagysága 11 um, a részecskék 90%· ínak részecskenagysága 3—22 um (ez a részecskenagy>ág a következőkben 11 um-ként szerepel).

3. példa

Az 1. példában előállított további formált granulákat Bantam-féle mikroporítóban (kalapácsmalom) őriünk meg, 0,01 mm nyílfogazású szitát használunk, majd a 2. példa szerinti módon levegőmalomban folytatjuk az őrlést. A kapott por Coulter-féle analízissel 3 um (3—12 um) részecskenagyságú.

4. példa

Az 1. példa szerinti keverőt megtöltünk 2121 g 1. példa szerinti szemcsékkel és 300 g metomillal. Az elegyet gőzzel melegítjük, keverjük, Igy eléri a hőmérsexiet a öu C -ot, amikoris az elegy ömledéket képez. Egy különálló 1 literes rozsdamentes acéledényben 446 g Epon^ 828-at (epiklórhidrin és bisz-fenol A, Shell Chemical gyártmánya, molekulatömeg 350—400 viszkozitása 10-16 Pa.sec 25 C°-on (Gardner-Holt) és 79,5 g m-fenilén-diamint (MPD) gőzfürdőn melegítünk és Igy 60—80 C -on oldatot kapunk. Az oldatot a keverőbe adjuk és a köpenyben a gőzt cirkuláló hideg vízzel helyettesítjük. 10 percig tartjuk a 80—85 C -os ömledékhőmérsékletet, amikor az elegy elkezd gumiszerűvé válni. Egy óra múlva gumiszerű ragadós morzsákat kapunk, amelyeket a keverőbői rozsdamentes acéltálcára helyezünk, lehűtünk és Stokesféle granulátorban átszitálunk és így világoszöld granulákat kapunk. Ezeket a szemcséket egy 20,3 cm-es levegőmalomba tápláljuk be körülbelül 9 kg/óra sebességgel és az anyag nagy részét 12 um (5—29) részecskenagyságú porrá alakftjuk. Ezt a port dobszárítóban 0,5% Ouponol^H (nátrium-lauril-szulfát) C-vel nedvesíthető porrá alakítjuk.

5-14. példa

Az I. táblázatban felsorolt lassan felszabaduló készítményeket 40% metomilt tartalmazó nedvesíthető porok formájában állítottuk elő. A 75/25 tömeg%-os (sztirol/maleinsav-anhidrid)-metamoil elegyeket melegítettük és rozsdamentes acéledényben gőzfürdőn keverjük. Homogén ömledéket kaptunk, ehhez az olvasztott elegyhez adtuk a térhálósitószereket, és addig melegítettük, amíg az olvadék gélesedett vagy gumiszerűvé nem vált. A lehűtött olvadékokat ezután laboratóriumi kalapácsmalomban megőröltük és a kívánt részecskenagyságú porokat kaptuk.

A rövidítések magyarázatát az I. táblázat után közöljük.

192.071 α>

Sg *ó mo

l. O Ό) W

o	o *	F o	9	LO	lO o	o	LO
Cd i	CM	L	?5 I	1	»- OJ 1 I	I	I
1 to	1 W 1 IO «“ lO	1 LO	! ίο	4- LO	1 lO	1 Cd

CM ΙΛ r* co M· xj· xt

O>

CO

P*· o

LO £s

UJ X qS i

888888888 s

Φ

J*j»í X o>

CM <β · en s|s1-S §2 le le s.e Ie|-l S ||Í§

SSsSsSsSsSsSsSsSe?S2íS

. ° £ έ^α: o 3 ?²° a aui oo

SÍ (Z) -=· <ii _cΌ t «g cl a

O)

88!

8		CM O
r*	S	»—
o	X X	o
cT	nr* 9. rrt	o”

Cd CN CM Cd !g°°°g°82 '^Λ ' O r

SR SR 9 R £| SR sR SR SR 2

O T-61

192.071

1) SMA jelentése az Arco Chemical cég által gyártott poli(sztirol)maleinsav-anhidrid). SMAR 1000 körülbelül 50 tömeg% maleinsav-anhidridet és SMAR 3000 körülbelül 25 tömeg% maleinsav-anhidridet tartalmaz. További jellemzés a következő:

♦ ΙΛ x > '5 2 z 8.

-y o co > — «Λ

1h £8.a £ > CM > !±ÍO

Ο o>

θ’» c

σ j= ^c o a

- «Λ

5« z o — > -* I in á ö.

c P o n Síi

Π3 _>

o ,2 ot σι ai «> <3 — C p ο P cc <

S cn re c

<3 >σι n- cm — in o o o o

SS *— T—

2) A térhálósított jelző azt mutatja, hogy mennyi a térhálósltószerek mólszámának aránya az SMA-ban lévő összes karboxilesöpört mólszámához viszonyítva és ez az arány szorozva 100-zal (1 mól anhidridre 2 mól karboxilcsoport esik).

3) Az ekvivalensek a maleinsavanhidridre vonatkoznak. Az I, Táblázatban használt rövidítések és márkanevek:

MPD = m-fenilén-diamin

Epon 1031 = (Shell Chemical; epoxid ekvivalens 210-240, op.: kb. 80 C°) - HCR₂CR₂H, ahol R jelentése (1) képletű csoport.

DETA= dietlén-triamin.

la. Táblázat

Példa M_x X_x X₂ X-térhálószám sitott (%)

14a.	228	biszfenol A	- 90
14b.	126	melamin	- 90
14c.	182	szór bit	- 90
14d.	120	dimetilol-karba- mid	- 90
14e.	149	trietanol-amin	- 95
14f.	180	gua ni din-kar bonét	- 90
14g.	108	o-fenilén-diamin	- 90
14h.	108	m-fenilén-diamin	dié- tá- éról amin 90

A 14a.— 14b. példák készítményeit a 17. oldalon megadott módon állíotttuk elő.

A 2—12. példák és a 14. példa szerinti részecskéket megvizsgáltuk a metomil lebomlási sebességére vízben. A lassan felszabaduló porminta vízhez viszonyított tömegarányát úgy választjuk meg, hogyha az egész metomilt extraháljuk, akkor 1 tömeg%-os vizes metomiloldatot kapjunk. A por (+Dupono|R C-t) egy kupakos edénybe helyezzük és mágneses keverővel keverjük. Szakaszosan veszünk mintát a diszperzióból, ezeket leszűrjük és a szűrletet megvizsgáljuk metomil-tartalomra. Az eredményeket a II. Táblázat tartalmazza.

II. Táblázat

4$ Példa- Lebomlási sebesség vízbe szám extrahált metomil^x (%) óra 1 nap 2 nap 7 nap múlva múlva múlva múlva

2.	51	70	—	76
3.	67	78	78	80
4.	57	63	63	72
5.	30	56
6.	36	59	64	71
7.	28	50	58
8.	52	68
9.	54	69
10.	60	69
11.	68	75
12.	31	49	54	66
13.	—	—	—	—
14.	54	65	68	76

192.071

14a.	32	62	-	68
14b.	35	63	—	72
14c.	47	70	-	76
14d.	28	65	—	71
14e.	36	61	—	75
14f.	47	65	—	68
14g.	59	64	—	69
14h.	38	61	—	76
meto-
milkont
roll	100	100	100	100

X = A %-os érték a szilárd minta eredeti összmetomil tartalmára vonatkozik.

15. Példa

Egy 500 ml-es rozsdamentes acéledényt megtöltünk

115,6 g technikai metribuzin (4-amino-3-(metíl-tío)-6terc-butil-1,2,4-triazin-5-on) (93%) 85^8 g SMA 3000 A és 10,6 g meta-fenilén-diamin előre összekevert ^legyével. Az edényt ezután forró lemezen 120 C -re melegítjük, Igy tartjuk 30 percig, majd eltávolítjuk. A fűtőciklus közben az elegy megolvad és gumiszerű tömeggé alakul. Hűtés után a polimert szemcsékké törjük és betápláljuk egy mikroporítóba, amely 12 mm nyílfogazású szitával van ellátva. Ezután az aprítást egy 5,1 cm levegőmalmon fejezzük be 483 kPa nyomáson és így 2 (1-5) um méretű port kapunk, amely 51% metribuzint tartalmaz. Ha 2 g fenti port 1 liter 0,4 g Ouponol^R C-ot tartalmazó desztillált vízben szuszpendálunk, akkor 1 óra múlva 42%, 2 nap múlva 44%, 14 nap múlva 51% metribuzin szabadul fel 290 um-nél mért ultraibolya spektrofometriás analízissel kimutatva, összehasonlításként porított technikai metribuzin, amelynek részecskemérete hasonló, azonos körülmények mellett teljesen feloldódott, azaz 100% szabadult fel 5 perc alatt.

16. Példa

7,5 g cimoxanilt, 7,4 g MPD és 60 G SMA 3000-t intenzív keverés közben megolvasztunk és a hőmérsékletet gőz-víz köpertes keverő alkalmazásával 110-120 C°-on tartjuk. Hűtés után egy barna átlátszó, törékeny, szilárd anyagot kapunk, ennek mintáit 1%-os Duponol^R C-vel megőröljük és ez alábbi eredményeket kapjuk:

Részecske- Felszabadulási sebesség vízben* (%) technikai oxamil (N,N-dimetil-2-(metil· karbamoil ox i-ipnino)-2 (metiI-tio) ecetamid) 295,1 g

MPD 54,0 g

Attaclayfi (attapulgit, gyártja: Engelhard Minerals and Chemicals Corp.) 737,8 g

Homogén olvadékot kapunk, amely tartalmazza a szuszpendált agyagrészecskéket. A szemcseképzés a hűtés után röviden keverjük és őröljük az elegyet sigma típusú lapátkeverőben és a tartalmát elkülönítjük. A granulák szitált részét (—20 mesh/+40 mesh szemcsék) megvizsgáltuk a szokott módon arra, hogy milyen gyorsan szabadul fel a hatóanyag.

A hatóanyag felszabadulásának sebessége vízben* (%)

3 óra 1 nap 7 nap perc múlva múlva

Kontroll technikai oxamil

Attaclay pelletekre abszorbeálva 17 100 100 100 a 17. példa granulál (9,9% oxamil) 14 31 41 50

Törésmutató index méréssel határozzuk meg nedvesítéshez Duponol^R C nyomnyi mennyiségét használtuk.

18. Példa

Az 1. példa szerinti módszert követjük, de 3,3 literes Sigma lapatkeveroben ooigozunk, az alábbi anyagokat használjuk:

SMA^r 1000 649,0 g

MPD 67,5 g metomil 544,9 g

A granulákat az 1. példa szerint képeztük és a 2. példa szerint őröltük. 5 (2—13) um szemcseméretű nedvesíthető port kapunk.

nagyság	1 óre	1 nap	3 nap
(um)	múlva	múlva	múlva
14,7	50	53	55
4,0	50	58	66
2,1	61	71	75

« Citráttal pH - 3-ra pufferezve a cimoxanil lebomlásának megakadályozás céljából.

17. Példa

Az 1, példában leírt módszert követjük, az alábbi anyagokat használjuk:

SMA* 3000 A (poli/sztirol-maleinsavanhidrid) 1892,2 g

19. Példa

A 16. példában leírt módon állítottuk elő a további készítményeket és a 17. példa szerint formáltuk ezeket.

Az (gy előállított készítményeket a III. Táblázatban soroltuk fel és a felszabadulási sebességeket vízben, j formáletlan peszticidekkel összevetett felszabadulási sebességeket a IV.Táblázatban adtuk meg.

192.071

III.Táblázat

Példaszám Peszticid

Térhálósító X-térhálósított % szerek

19a.	klór-szulfuron (56 tömeg%) (1(2k lór-fenil-szu lfonil)-3-(4-metox i6-πιβΰΙΊ,3,5-ΐπ3ζίη-2 ilj-karbamid)	ri-fenilén- őlamin	90
19b.	brómacil (60 tömeg%) (5-bróm-3szek.-butil-6-metil-uracil)	m-fenilén- ciamin	90
19c.	N-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il) amino-karbonil)-2-(propil-szulfonil}benzol-szulfonamid (20 tömeg%)	m-fenilén- diamin	90
19d.	lenacil (60 tömeg%) (3-ciklohexil-6,7- dlhidro-IH-ciklopenta-pirimidin-2,4- -dión)	n-fenilén ciamin	90
19e.	hexazinon (50 tömeg%) (3-ciklohexil6 dimetil-amino)-1-rnetil 1.3,5-tríazin -2,4-dion)	n-fenilén- diamin	90

Példa-	IV. Táblázat Hatóanyag felszabadulási sebesség (7)
szám	vízbe extrahálás
	1 óra 1 nap 2 nap	7 nap
	múlva

100%					25	ugyanakkor gyorsan bejut a rovar bőre alá vagy gyom-
klór-szul-						rába. Tehát, hogyha a találmány szerinti részecskéket
furon	100			-		használjuk, akkor a metomil lényegesen hosszabb ide-
19a.	28	67	-	-		ig alkalmazható rovarirtásra növényen, mintha a szo-
19a.	79*	—	—	80*		kásosan formált készítményeket használjuk. Ez azt is
100%						j Henti egyben, hogy kevesebb metomilra van szükség
bróam-					30	ídott szintű rovarirtás eléréshez és kisebb a valószínű-
acil	100		—	-		sége a rovarkárosodásnak, egyúttal gazdaságos a fel-
19b.	66	78	-	88		l asználós és a bioszférában is kevesebb inszekticid

100% N(-4-metoxi-6-metil· 1,3,5-triazin-2-íl)tszlik szét. Kevesebb alkalmazásra van szükség, ez egyben a költségek csökkenését is jelenti a növénytermesztők számára.

A találmány szerinti metomil-tartalmú készítményeket az alábbi rovarfajták irtására alkalmazhatjuk:

amino-karbonil)-2(propilszulfonil)- 40 benzolszul-

fonamid	100	-	-	-
19c.	35	40	-	-
100%
lenacil	100	-	-	—
19d.	75	100	-	—
100%
hexazinon 100	—		-
19e.	45	65	-	87

x = pH puffer

Felhasználás

A találmány szerint előállított készítményeket pesztieidként alkalmazhatjuk por, vízben diszpergálható por vagy granulátum formájában. Különösen hasznosak a gyümölcsöket, zöldségeket és főzelékfé- 55 léket megtámadó kártevők ellen, például a metomil kiválóan alkalmas sokféle rovar irtására. Ha azonban a fenti szereket a védeni kívánt növény lombozatára vagy gyümölcseire visszük fel, akkor a szer egy részét a növény felveszi és ezt követően lebomlik. Ennek __ következtében néhány nap alatt a hatékonyság elves, ik. Ez nem előnyös és nem gazdaságos bizonyos felhasználásoknál, mert ismételten kell használni. Az ismételt felhasználás és a növényben történő gyors abszorpció a metomil esetében néhány haszonnövény károsodásához vezethet.

A találmány szerinti készítmények azonban késleltetik, a metomil felszívódását a növény lombozatában.

Lepidoptera, Homoptera, Hemiptera, Diptera és Coleoptera. Még pontosabban a találmány szerinti készítmények előnyösen alkalmazhatók árpagyökér ’éreg (Heliothis zea), dohányrügy féreg (Heliothis virescens), déli sereghernyó (Spodoptera eridania), répa ímerikai sereghernyó (Spodoptera exigua), szójabab araszoló lepkehernyó (Pseudoplusia includens), zöld óhereféreg (Plathypena scabra), almamoly (Laspeyesia pomonella), Tortricidae-családhoz tartozó sodólepke, lucerna zsizsik (Hypera postica), mexikói ~»bbogár (Epilachna varivestis) és fakó poloska (Lygus lineolarls).

A találmány szerinti készítményeket bármely ismert módon formált készítmény formájában alkalmazhatjuk a rovarok által fertőzött területre, a védeti kívánt területre vagy magukra a rovarokra. A mezőgazdasági haszonnövényeket megtámadó rovarok Irtásánál a találmány szerinti készítmények részére alőnyösen a növények lombozatára vagy más növényi észére visszük fel, ahol a fertőzés előfordul vagy ahol védeni kívánjuk a növényeket. Az alkalmazott hatásos mennyiség a kiirtandó fajtától, annak életstádiumától méretétől és elhelyezkedésétől, az esőmennyiségtől, az évszaktól, a nedvességtől, a hőmérséklettől, az alkalmazás módjától és más tényezőktől függhet. Általában 0,0625—4 kg/ha hatóanyagot használunk a mezőgazdaságban rovarirtásra, rendszerint 0,12—5 kg/ha

192.071 megfelel. Gyapotnál előnyösen hatóanyagmennyiség 0,125-1 kg/ha.

A találmány szerinti készítményeket a szokott módon porrá, nedvesíthető porrá vagy granulákká formálva kapjuk. Különböző segédanyagokat, például hígítókat, hordozókat, felületaktív anyagokat, permettapadást elősegítő anyagokat tartalmazhatnak. Hígítószerként vagy hordozóként előnyösek az ásványi anyagok, például agyag, talkum, pirofillit, vizes alumínium -szilikátok, finom szilicium-dioxidok, stb. Szerves hordozókként megemlíthetők a finom eloszlású fa, vagy kagyló liszt. Felületaktív anyagként megemlíthetők a nedvesítőszerek, a diszpergálószerek, a habzást gátlók, stb., amelyeket önmagukban vagy egymással kombinálva alkalmazhatunk különösen, hogyha vizes permet formájában történő alkalmazásról van szó.

A peszticideket száraz formában vagy vizes hordozóval együtt permet formájában vihetjük a növényekre. Gyakran kívánatos, hogy vizes hordozóban felületaktív anyagokat használjunk, javítsuk a diszpergáló- és nedvesítőképességet, így a felületaktív anyagokat a készítményhez adagolhatjuk vagy a tartályban lévő permethez keverhetjük.

Koncentrált vizes diszperziókat alkalmazhatunk, amelyek a permetben egészen 20%-ig terjedő port tartalmaznak, vagy 80 ppm port tartalmazó hígított diszperziókat is használhatunk.

A találmány szerinti készítményeket összekeverhetjük fungicidekkel, baktericidekkel, akaricidekkel, nematocidekkel, inszekticidekkel vagy más biológiailag aktív hatóanyagokkal, hogy a kívánt eredményt minimális időráfordítással és anyagráfordítással, valamint munkaigénnyel kaphassuk meg.

A fenti, biológiailag aktív hatóanyagok mennyisége a találmány szerinti készítményekben alkalmazott hatóanyag súlyára vonatkoztatva 0,05—20 tömegrész lehet. Ilyen ismert anyagok a szakember számára Ismertek, néhányat az alábbiakban sorolunk fel: Fungicidek:

metil-2-benzimidazol-metil-karbamát (karbendazim) tetrametil-tiuramdiszulfid (tiram) n-dodecil-guanidin-acetát (dodin) mangán-etilén-bisz(ditiokarbamát) (maneb)

1,4-diklór 2,5-dimetoxi-benzol (klórneb) —(butil-karbamoiO^-benzimidazol-metil-kar barnát (benomil)

N-(triklór-metil)-tiotetrahidroftálimid (kaptán) N-(triklór-metil)-tio-ftálimid (folpet,

Baktericidek:

hárombázisú rézszulfát streptomicin-szulfát

Akaricidek:

3,3-dimetil-akrilsav, 2-szek-butil-4,6-dinitro-fenollal képezett észtere (binapakril) metil-1,3-ditiolo(2,3-j3) kinoonolin-2-on (kinometionát)

4,4'-diklór-etil-benzílát (klórbenzilát)

1,1 -bisz(p-klór-fenil)-2,2,2-triklór-etán (dicofol) bisz(pentaklór-2,4-ciklopentadién1-il) (dienoklór) triciklohexil-ón-hidroxid (cihexatin)

Nematocidek:

S-meti;-1-(dimetil-karbamoil)-N-(metil-karbamoil-oxi) -tio-főrmimidát (oxamil)

S-metH-l-karbamoil-NdmetH-karbamoíl-oxi) -tío-förmimidát

N-izopropil-foszforamidinsav, 0-etíl-0'-(4-(metíl-tío)m-tolil-diészter (fenamifosz)

Inszekticidek:

3-hidroxi-N-metil-krotonamid(dimetilfoszfát)-észter (mouscrotofosz) metil-karbamidsav 2,3-dihÍdro-2,2-dimetil-7-benzofuranollal képezett észtere (karbofurán) 0-(4,5-triklór-j3-(klór-metil)-benzil)-foszforsavO',0'dimetil-észter (tetraklórvinfosz) S-1,2-bisz(etoxi-karbonil)-etil-0,0-dimetil-foszfonoditioát

0,0-dietil-0-4-nitrofenil-foszforo-tioát l-naftil-metil-karbamát (karbaril)

N'-(4-klór-o-tolil)-N,N-dimetil-formamidin (klórdimeform)

O,O-dietil-O-(2-izopropil)-4-metil-6-pirimidil-foszfortioát (diazinon) oktaklórkamfén (kamfeklór) 0-(p-nitro-fenil)-fenil-foszfonoO-etii-tioát (EPN) ciano-(3-fenoxi-fenil)-metil-4-klór-a-(1-metil-etil)-benzol-acetát (fenvalerátl (3-fenoxi-fenil)-metil(±)-cisz,transz-3-(2,2-diklór-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát (permetrin) O-etil-S-(p-klór-fenil)-étil-foszfono-ditioát (profenosz) foszfor o-tiolo- tionsav-O-etilO-f 4-(meti l-tio)-fenil)-S-npropil-észter (szulprofosz)

I. kísérlet

Kétleveles stádiumban lévő vörös veteménybab növények lombozatát az ültetéstől számított 6 nap múlva bepermetezzük csurom nedvesre a 2-14. és 18. példák termékeinek diszperziójával, A diszperziót úgy állítjuk elő, hogy a megfelelő súlyú port nátrium-laurilszulfátot 1:5000 arányban tartalmazó vízben elkeverjük és még 100 ml-re hígítjuk. A kezelés utáni megjelölt időszakban a leveleket levágjuk és befedett 10 cm-es Petri-csészékbe helyezzük a nedves szűrőpapírral együtt, így hagyjuk megdiízzadni. 10 déli amerikai selyemhernyó lárvát helyezünk minden csészébe. Az egyes csészéket 25 ± 2 C°-os és 55 ± 5%-os relatív nedvességtartalmú helyiségbentartottuk. Két nap múlva feljegyeztük az eredményeket, amelyeket az alábbi táblázat tartalmaz.

Pél- Hatóanyag-koncent- Mortalitás (elhullott

	ráció %-ban	állatok %-ban)
2 nap	7 nap
2.	0,01	100	100
	0,005	95	100
	0,0025	95	90
3.	0,01	100	95
	0,005	95	85
4.	0,01	95	100
	0,005	95	95
	0,0025	85	85
5.	0,01	100	100
	0,005	100	100
6.	0,01	100	100
	0,005	100	100
7.	0,01	95	100
	0,005	95	100
8.	0,01	100	100
	0,005	95	100
9.	0,01	100	100--
	0,005	100	100

-101

192.071

10.	0,01 0,005	95 100	100 95
11.	0,01	100	85
	0,005	75	80
12.	0,01	100	100
	0,005	80	90
13.	0,01	95	100
	0,005	80	100
14.	0,01	100	100
	0,005	100	100
14a.	0,01	100	100
	0,005	95	100
14b.	0,01	100	100
	0,005	95	95
14c.	0,01	100	95
	0,005	100	100
14d.	0,01	100	100
	0,005	100	85
14h.	0,01	100	100
	0,005	100	100
18.	0,01	100	100
	0,005	100	100
Meto-
mil
kont-
roll	0,01	15	0
Keze-
letlen	0	0	0

A készítményeket az I. kísérletben leírtak szerint vizsgáltuk.

II. kísérlet

Három-négy igazi levelet hordozó 25 cm es cserépbe ültetett gyapotnövényeket csuromnedvesre permetezünk a 2. és 4—14. példák szerinti termékek vizes diszperziójával 500 ppm inszekticid hatóanyag-tartalom mellett. A spray 1:5000 koncentrációban tartalmazott nárium lauril-szulfátot. Egy másik növénysorozatot hasonlóan kezeltünk metomillal. Szántás után a növényeket melegházba helyeztük és megfigyeltük. 6 nap múlva az alábbi változások szempontjából értékeltük a növényeket:

— az idősebb levelek megpirosodása, — enyhe púposodás és — a fiatalabb levelek fekete pontozottsága.

A kiértékelés skálája 0—10, a 10 a levelek teljes elváltozását jelenti.

Növényi elváltozás kiértékelése

Példaszám Kísréleti készítmény Nem formált metomil

2. 2 5

4. 1,5 4

5. 0,5 6

6. 3 5

7. 3 3

8. 4 6

Θ, 4 6

10. 4 6

11. 4 6

12. 4 5

13. 5 5

14. 2 3

Kísérletet végeztünk annak alátámasztására, hogy a rretomil és a kopolimer között nincs kémiai reakció. Az 1. példa szerint előállítottunk egy 42% metomilt tartalmazó mintát. Benzamid belső standardot tartalmazó analitikai standard metomílból standard oldatot készítettünk. Az oldatot HPLC kromatográfiásan elválasztjuk. 0,5 g 1. példa szerint kapott por-törmelékit finomra őrölve vízmentes metanollal extraháljuk. Elméleti metomil-tartalom 42%, a fenti standarddal ö-.szevetve a metomil-tartalom 41,6%, azaz a polimer által megkötött metomil elméleti mennyiségének 98 %-át extraháltuk érintetlen állapotban. Vízmentes metanol nem tudta volna hidrolizálni az esetlegesen jelenlévő kémiai kötést, tehát kétszeresen is nyilvánvaló h)gy kémiai kötés nem alakult ki.

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Szilárd, lassan felszabaduló peszticid készítmény azzal jellemezve, hogy 5-60 tömeg% peszticidet és szilárd vagy folyékony hordozót, előnyösen ömlesztett szilicium-dioxidot és adott esetben felületaktív anyagot, előnyösen anionos vagy nemionos felületaktív szert tartalmaz homogén kombinációban egy térhálósított kopolimerrel, amely a 40-80 tömeg% sztirolból álló hirofób bevonó monomerből és

b) 20 -60 tömeg% maleinsavanhidridből áll, ahol a kopolimerben a karboxilcsoportok 15—95 tömeg%-a az alábbi térhálósítószerek egyikével van térhálósltva:

a' aromás polifunkciós amin, adott esetben alifás polifunkciós aminnal, poliollal vagy polifunkciós epoxiddal kombinálva, vagy bi aromás polifunkciós izocianát. (Elsőbbség: 1981. 07.22.)
2. Szilárd lassan felszabaduló inszekticid készítmény, azzal jellemezve, hogy 5-60 tömeg% metomilt (S-metil-N-lmetil-karbamoil-oxil-tio-acetmidátnt) tartalmaz homogén kombinációban egy adott esetben térhálósított kopolimerrel, amely a» 50-75 tömeg% sztirolból mint hidrofób monomerből és fc) 25-50 tömeg% maleinsavanhidridből áll, anol a kopolimerben a karboxilcsoportok 15—95 tömeg%-a az alábbi térhálósítószerek egyikével vagy kombinációjával lehetnek térhálósltva:

- alifás poliollal, aromás vagy alifás poliaminnal, aromás polifunkciós izocianáttal, polifunkciós epoxidd al, a szokásos szilárd vagy folyékony hordozóanyagok, előnyösen ömlesztett szilicium-dioxid és adott esetben felületaktív szerek, előnyösen anionos vagy nemionos felületaktív szerek mellett. (Elsőbbsége: 1980. C9.05.)
3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy 30—50 tömeg% peszticidet tartalmaz. (Elsőbbsége: 1981,07.22.)
4. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a térhálósítószer aromás polifunkciós amin. (Elsőbbsége: 1980.09. 05.)
5. A 4. igénypont szerinti készítmény, azzal jellem e z v e, hogy a térhálósítószer m-fenilén-diamin. (Elsőbbsége: 1980. 09.05.)
6. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a karboxilcsoportok 25—50 tömeg%-a térhálósított. (Elsőbbsége: 1980. 09. 05.)
7. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy 30—50 tömeg% peszticidet tartat11

-111

192.071 máz homogén kombinációban az alábbi komponensekből álló térhálósított polimerrel:

- 75 tömeg% sztirol, — 25 tömeg% maleinsavanhidrid, ahol a karboxi lesöpörtök 50 tömeg%-a m-fenilén-diaminnal van térhálósítva. (Elsőbbsége: 1981.07. 22.)
8. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal j e II e m e z v e, hogy peszticidként metomilt tartalmaz. (Elsőbbsége: 1981.07. 22.)
9. A 8. igénypont szerinti készítmény, azzal j e I lem ez v e, hogy 30 50 tömeg% metomilt tartalmaz. (Elsőbbsége: 1981. 07. 22.)
10. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal j e II e m e z v e, hogy a térhálósítószer aromás polifunkciósamin. (Elsőbbsége: 1981.07.22.)
11. A 10. igénypont szerinti készítmény, azzal j e II e m e z v e, hogy a térhálósítószer m-fenilén-diamin. (Elsőbbsége: 1981.07. 22.)
12. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal j e II e m e z v e, hogy a karboxilesöpörtök 25 50 tömeg %-a van térhálósítva. (Elsőbbsége: 1 981.07.22.)
13. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal j e II e m e z v e, hogy 30 -50 tömeg% metomilt tartalmaz homogén kombinációban az alábbi anyagokból készített térhálósított kopolimerrel:

— 75 tömeg% sztirol,

- 25 tömeg% maleinsavanhidrid, ahol a karboxilcsoportok 50 tomeg%-a me-fenilén-diaminnal van térhálósítva. (Elsőbbsége: 1980. 09. 05.)
14. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal j e II e rn e z v e, hogy 5-60 tömeg% metomilt tartalmaz homogén kombinációban az alábbi anyagokból előál lított kopolimerrel:

a) 50-75 töfneg% sztirolból álló hidrofób bevonó monomer,

5 b) 25—50 tömeg% maleinsavanhidrid, ahol a karboxilcosortok 15—95 tömeg%-a a kopolimerben m-fenilén-diaminnal van térhálósítva. (Elsőbbsége: 1980. 09.05.)
15. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmények részecskéinek legjQ alább 90%-ának leghosszabb dimenziója 40 um alatti. (Elsőbbsége: 1980. 09. 05.)
16. A 15. igénypont szerinti készítmény, azzal j éllé m e z v e, hogy a készítmények részecskéinek legalább 90—7-ának leghosszabb dimenziója 10 um méretű. (Elsőbbsége: 1980. 09. 05.)

15
17. Eljárás az 1. igénypont szerinti készítmény előállítására, azzal jellemezve, hogy egy kopolimerből, peszticidből és térhálósítószerből álló elegyet egyidejűleg keverünk és 60—150 C -ra, de a peszticid bomlási hőmérséklete alatti hőméréskietig melegítünk, míg homogén olvadékot kapunk, majd az olvadékot lehűtjük és megöröljük és ismert módon hordozó és adott esetben felületaktív anyaggal összekeverjük. (Elsőbbsége: 1981.07.22.)
18. A 17. igénypont szerinti eljárás, azzal j e I lémé z v e, hogy az elegyet addig őröljük, amíg legalább

2ς a készítmények részecskéinek legalább 90%-a leghosszabb dimenzióban 40 um alatti szemcseméretű lesz. (Elsőbbsége: 1981.07. 22.)
19. A 18. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a készítményt addig őröljük, amíg a részecskék legalább 90%-a a leghoszabb dimenzióban

30 1-10 um méretű lesz. (Elsőbbsége: 1981.07. 22.)