HU191624B

HU191624B - Insecticide and acaricide compositions containing thieno-pyrimidine derivatives and process for preparing such compounds

Info

Publication number: HU191624B
Application number: HU832576A
Authority: HU
Inventors: Shinjiro Yamamoto; Shinji Yokoi; Keigo Matsumoto; Takeo Honda; Takashi Kobayshi
Original assignee: Sankyo Co; Ube Industries
Priority date: 1982-07-21
Filing date: 1983-07-21
Publication date: 1987-03-30
Also published as: KR840006009A; EP0103114A3; JPS5942387A; NZ204960A; AU1698583A; US4562193A; ES524317A0; JPH0363552B2; ES8502703A1; EP0103114B1; AU560325B2; PH18964A; EP0103114A2; ZA835265B; DE3367593D1; KR900008551B1

Description

A találmány tienopirimidin-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítményekre, cs a tienopirimidin-szarmazékok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.

A rovarok és az atkák jelentős károkat okoznak a növényeknek^ és komoly veszélyt jelentenek az egészségre cs így nagy terhet jelentenek a társadalomnak. Ennek megfelelően nagy összegeket költenek a rovarok és atkák elpusztítására. Bár sok inszekticid és akaricid szer áll rendelkezésre, ezekből sokat igen óvatosan kell használni, mert veszélyeztethetik az állatokat vagy fitotoxikusak. Ezenkívül mivel a rovarok és atkák rövid élettartamúak, ezért immunitás alakulhat ki bennük sok gyakori inszekticiddel és akariciddel szemben! és ezért állandó szükséglet van új inszekticid és akaricid hatású vegyületek tekintetében.

Számos biológiai hatású tienopirimidin-származék sorozatot állítottak elő, melyeknek fungicid, baktericid, vírusellenes, inszekticid, akaricid és növekedést szabályozó hatása van a 2 043 061 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírás szerint. Ezeket a vegyületeket (A) általános képlettel jellemezhetjük, melyben R jelentése adott esetben hidroxilcsoportot tartalmazó alkilén-csoport; Q jelentése hidrogénatom, fenilcsoport, cikloalkilcsoport vagy adott esetben egy vagy több halogénatommal, alkoxi- vagy alkoxi-alkoxi-csoporttal szubsztituált alkilcsoport; X jelentése oxigén- vagy kénatom vagy szulfonilcsoport. Ezeknek a vegyületeknek a biológiai hatása azonban nem elegendő ahhoz, hogy a vegyületeket a gyakorlatban is hasznosítsák.

Azt találtuk, hogy a 2 043 061 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírásban leirt vegyületek egy csoportja lényegesen erősebb inszekticid és akaricid hatással rendelkezik, mint a korábban megnevezett vegyületek^ és azon kívül, hogy ilyen hatást mutatnak a mezőgazdaságban fontos rovarok és atkák ellen, hatásosak számos háztartási rovar ellen is, ide tartoznak a legyenk, pl. a házilégy vagy a szúnyog.

A találmány szerint (I) általános képletű tienopirimidin-származékokat és savaddiciós sóikat állítottuk elő. Az (1) általános képletben

R¹, R² és R⁶ jelentése azonos vagy különböző, és jelenthetnek hidrogénatomot vagy metilcsoportot;

R³ jelentése metilcsoport vagy etilcsoport;

R⁴ jelentése 1 — 1 O-szénatomos alkil- vagy allilcsoport és

R^s jelentése hidrogénatom, metilcsoport vagy klóratom.

A találmány szerint inszekticid és akaricid készítményeket állítunk elő, melyek hatóanyagként legalább egy (1) általános képletű vegyületet tartalmaznak hordozóval vagy hígítóval összekeverve.

A találmány szerint az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű vegyületet — ahol R* és R² jelentése a fenti, Z jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport — (111) általános képletű vegyülettel — ahol R³, R⁴, R⁵ és R⁶ jelentése a fenti — reagáltatunk_;és a kapott terméket bázissal reagáltatva az (1) általános képletű vegyületet kapjuk.

Egy másik módszer szerint előállíthatók oly módon is, hogy egy (V) általános képletű vegyületet — ahol R¹, R jelentése a fenti, és Y jelentése halogénatom — egy (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk bázis jelenlétében, és így az (i) általános képletű vegyületet kapjuk.

n

Kívánt esetben mindkét módszerrel kapott (lj általános képletű vegyületet ismert sóképzési módszerrel savaddiciós sóvá alakíthatunk.

Előnyösek azok az (1) általános képletű hatóanyagok, amelyekben R¹ és R² azonos és jelentésük hidrogénatom vagy metilcsoport vagy R' jelentése metilcsoport és R² jelentése hidrogénatom. Még előnyösebb, ha R²hidrogénatomot jelent és R¹ vagy hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent.

R⁶, amely hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelenthet, előnyösen hidrogénatom. R^s, amelynek jelentése hidrogénatom, klóratom vagy metilcsoport lehet, szintén előnyösen hidrogénatom.

A hatás szempontjából a fentilcsoport előnyös szubsztituensei, azaz R³, R⁴ és R⁵ előnyös jelentései a következők:

R³ jelentése metilcsoport;

R⁴ jelentése egyenesláncú, 3—7 szénatomos alkilcsoport vagy allilcsoport és

R⁵ jelentése hidrogénatom.

Különösen előnyösek azok a hatóanyagok, amelyeknél R³, R⁴ és R⁵ a fenti előnyös jelentésű, míg R² jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport és R² és R⁶ egyaránt hidrogénatomot jelent.

R⁴ jelentésében az alkilcsoport előnyösen a következő csoportokat jelentheti: metil-, etil-, propi]-, izopropil-, butil-, t-butil-, pentil-, izopentíl-, hexil-, heptil-, oktil- és

2-etil-hexil-csoport. A legelőnyösebbek azonban a 3—7 szénatomos egyenesláncú alkilcsoportok, azaz propil-, but:l-, pentil-, hexil- és heptilcsoportok.

A találmány szerint az (I) általános képletű vegyületek savaddiciós sóit is előállíthatjuk. A használt savak tetszőlegesek lehetnek, feltéve, hogy a savak nem károsítják pl. a növényt vagy a mezőgazdasági területet, amelyet a hatóanyagokkal kezelnünk kell és feltéve, hogy a savak nem teszik instabillá a vegyületeket. Alkalmas savak közé tartoznak a szervetlen savak, pl. sósav, hidrogén-bromid, salétromsav vagy foszforsav, továbbá karbonsavak, pl. hangyasav, oxálsav vagy triklór-ecetsav, valamint szerves szulfonsavak, pl. metánszulfonsav vagy benzolszulfonsav. A savak közül a sósav az előnyös.

Az alábbiakban a találmány szerint előállított előnyös vegyületeket soroljuk fel, melyeknek előnyösen hidrokloridjait állátjuk elő. A következőkben számokkal azonosítjuk az előállított vegyületeket:

1. 4-[2-(2,4-dimetil-fenoxi)-etil-amino]-tieno[2,3-</]piridin,

2. 4-[2-(4-etil-2-metil-fenoxi)-etilamino]-tieno[2,3-í7] pirimidin,

3. 4-[2-(2-metil-4-propil-fenoxi)-etil-amino]-tieno [2,3-</]pirimidin,

4. 4-[2-(4-butil-2-metil-fenoxi)-etil-amino]-tieno [2,3-J]-pirimidin,

5. 4-[2-(2-metil-4-pentil-fenoxi)-etil-amino]-tieno [2,3-c/]pirimidin,

6. 4-[l-metil-2-(2-metil-4-pentil-fenoxi)-etil-amino] -tieno[2,3-<7]-pirimidin,

7. 4-[2-(4-heptil-2-metil-fenoxi)-etil-amino]-tieno [2,3-ü]pirimidin,

8. 4-[2(4-allil-2-metil-fenoxi)-etil-amino]-tieno [2,3-<7}pírimidin,

9. 4-[2-(2-etil-4-metil-fenoxi)-etil-amino]-tieno [2,3-e/lpirimidin,

10. 4-[2-(4-butil-2-etiI-fenoxi)-etil-amino]-tieno [2,3-</jpirimidin,

-2191 624

11. 4-[2-(2-etil-4-(szek-butil)-fenoxi)-etil-amino]-tieno [2,3-í/j-pirimidin,

12. 4-[2-(2-etil-4-pcntil-fenoxi)-etil-amino]-tieno [2,3-ú]pirimidin,

13. 4-[2-(2,4-dimetil-fenoxi)-etil-aminoj-3-metil-tieno 5 [2,3-r/j-pirimidin,

14. 3-metil-4-[2-(2-metil-4-propil-fenoxi)-etil-amino] -tieno[2,3-£/]-pirimidin,

15. 3-metil-4-[2-(2-metil-4-pentil-fenoxi)-etil-amino]

-tieno[2,3-d]-pirimidin, 10

16. 4-(2-(2,6-dimetil-4-propil-fenoxi)-etil-amino]-3-metil-tieno[2,3-d]pininidin,

17. 4-[2-(4-butil-2,6-dimetil-fenoxi)-etil-amino]-3-metil-tieno-[2,3-d]pirimidin,

18. 4-[2-(2,6-dimetil-4-pentil-fenoxi)-etil-amino]-3- 15 -metil-tieno[2,3-d]pirimidin,

19. 4-[2-(2-klór-6-metil-4-propil-fenoxi)-etil-amino]-3-metil-tieno[2,3-d]pirimidin,

20. 4-[2-(4-butil-2-k]ór-6-metil-fenoxi)-etil-amino]-3-metil-tieno[2,3-£/)pirimidin, 20

21. 4-[2-(2-klór-6-metil-4-pentil-fenoxi)-etil-amino] -3-metil-tieno[2,3-íf]pirimidin,

22. 2,3-dimetil-4-[2-(2-metil-4-propil-fenoxi)-etil-amino]-tieno-l2,3-d]pirimidin,

23. 2,3-dimetil-4-[2-(2-metil-4-pentil-fenoxi)-etil-ami- 25 no]-tieno-[2,3d]pirimidin.

A találmány szerint az alábbi módszerekkel állíthatjuk elő az (I) általános képletű vegyületeket:

A módszer 30

Egy (II) általános képletű 3-ciano-2-(alkoxi-mctilén-amino)-tiofént (III) általános képletű 2-(fenoxi-alkil)-aminnal reagáltatjuk, így a (IV) általános képletű közbenső terméket kapjuk, amelyet ezt követőleg bázis hozzáadásával átrendezünk,és így a kívánt (I) általános képletű 35 vegyületet kapjuk, lényegében a következő irodalmi hely szerint: J. Org. Chem. 32, 2376 (1967) és Bull. Soc. Chem. Fr., (1975) 592. Az eljárást az 1. reakcióvázlat szemlélteti.

B módszer

Egy (7) általános képletű 4-ha!ogén-tieno[2,3-íJjpiridint (III) általános képletű 2-(fenoxi-alkil)-aminnal reagáltatunk bázis jelenlétében, és a kívánt (I) általános képletű vegyületet a 2. reakcióvázlat szerint kapjuk. 45

A fenti képletekben R¹, R², R³, R⁴, R⁵ és R⁶ jelentése a fenti, Y jelentése halogénatom, pl. klór-, brómvagy jódatom, előnyösen klóratom, és Z jelentése 1-4 szénatomos, előnyösen 1—2 szénatomos alkilcsoport, különösen etilcsoport. 50

Mindkét módszer szerint a reakciót előnyösen oldószer jelenlétében végezzük. Az oldószer természetét nem kell különösebben korlátozni, feltéve, hogy a reakciót nem befolyásolja károsan. Oldószerként megemlíthetők a halogénezett és nem-halogénezett aromás, ali- 55 fás és aliciklusos szénhidrogének, pl. benzol, toluol, xilol, metil-naftalin, petroléter, ligroin, hexán, klór-benzol, diklór-benzolok, metilén-klorid, kloroform, diklór-etán, triklór-etilén és ciklohexán; éterek, pl. dietil-éter, etilénglokol-dimetil-éter, tetrahidrofurán és dioxán; ketonok, 60 pl. aceton, metil-etil-keton; alkoholok, pl. metanol, etanol és etilénglikol; illetve a fenti oldószerek közül kettőnek vagy többnek az elegye, valamint egy vagy több fenti oldószer vízzel képezett elegye.

Bár a fenti két módszernél a reakció hőmérsékleté- 65 nek nincs döntő szerepe, a reakciót előnyösen szobahőmérséklettől a használt oldószer reflux hőmérsékletéig terjedő hőmérsékleten végezzük. A reakcióidő csökkentésére a reakciókat előnyösen melegítés közben végezzük.

Az A módszernél a második átrendezésnél használt bázis előnyösen erős bázis, különösen nátrium- vagy kálium-alkoxid, pl. nátrium- vagy kálium-metoxid vagy nátrium- vagy kálium-etoxid vagy nátrium-hibrid. A B módszernél különböző bázisokat, pl. szerves és szervetlen bázisokat alkalmazhatunk, pl. trietil-amint, piridint, Ν,Ν-dietil-anilint, nátrium-alkoxidokat, pl. nátrium-metoxidot vagy nátrium-etoxidot, kálium-alkoxidokat, pl. kálium-metoxidot vagy kálium-etoxidot, továbbá ammónium-acetátot, nátrium-acetátot, nátrium-hidroxidot, kálium-hidroxidot, nátrium-karbonátot, kálium-karbonátot vagy nátrium-hibridet.

A reakció befejeződése után a kívánt vegyületet a reakcióelegyből ismert módon elkülöníthetjük, majd szükség esetén ismert módszerrel tovább tisztíthatjuk, pl. átkristályosítással és/vagy különböző kromatográfiás módszerrel.

Az (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sóit könnyen előállíthatjuk, hogyha megfelelő savat vezetünk a reakcióelegybe az oldószer ledesztillálása előtt.

A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek erős akaricid hatást mutatnak pl. Tetranychus, Panonyehus atkák és annak petéivel szemben, rozsdaatkákkal szemben, amelyek gyümölcsfák, zöldségek és virágok élősködői. Hatnak továbbá a háztartási rovarok, pl. svábbogarak és legyek ellen, különböző mezőgazdasági és kertészeti káros rovarok ellen, pl. levéltetvek, káposztamoly és rizs-sáska félék.

A találmány szerinti készítményekben egy vagy több találmány szeint előállított hatóanyag, hordozó/és adott esetben más segédanyag található. A készítményeket a szokásos formában készíthetjük ki és alkalmazhatjuk pl. por, durva por, mikrogranulátum, finom mikrogranulátum, nedvesíthető por, emulgeálható koncentrátum, vize? vagy olajos szuszpenzió, továbbá aeroszolok formájában a mezőgazdaságban és házi rovarok ellen.

Áz alkalmazott hordozó természetes vagy szintetikus eredetű lehet és lehet, szerves vagy szervetlen. Általában olyan hordozót használunk, amely megkönnyíti a hatóanyag kezelését, tárolását, szállítását.

Szilárd hordozók közül megemlíthetjük a következőket:

szervetlen anyagok, pl. agyagok, pl. kaolinit, montmorillonit és attapulgit, talkum, csillám, pirrofillit, horzsakő, vermikulit, gipsz, kalcium-karbonát, dolomit, diatomaföld, magnézium-karbonát, apatit, zeolit, kovasavanhidrid és szintetikus kalcium-szilikát, továbbá növényi eredetű szerves anyagok, pl. szójaliszt, dohánypor, diópor, búzaliszt, faliszt, keményítő és kristályos cellulóz; szintetikus vagy természetes nagy molekulájú polimerek, pl. kumaron gyanták, petróleum gyanták, alkid gyanták, poli(vinil-klorid), polialkilén-glikolok, keton gyanták, észter gumik, kopál gyanta gumi és dammar gumi, valamint viaszok, pl. méhviasz és lignocerin viasz vágj’ karbamid.

Megfelelő folyékony hordozók közül példaképpen megemlíthetők:

paraffin vagy naftén szénhidrogének, pl. kerozén, ásványolaj, orsóolaj, fehér olaj; aromás szénhidrogének, pl. benzol, toluol, xilol, etil-benzol, kunién és metil3

-3191 624 naftalin; klórozott szénhidrogének, pl. széntetraklorid, kloroform, triklór-etilén, monoklór-benzol és o-kiórtoluol; éterek, pl. dioxán és tetrahidrofurán; ketonok, pl. aceton, metil-etil-keton, diizobutil-keton, ciklohexanon, acetofenon és izoforon; észterek, pl. etil-acetát, amil-acetát, etilénglikol-acetát, dietilénglikol-acetát, dibutil-maleát és dietil-szukcinát; alkoholok, pl. metanol, hexanol, etilénglikol, dietilénglikol, cikiohexahol és benzil-alkohol; éter-alkoholok, pl. etilénglikol-monoetil-éter, etilénglikol-monofenil-éter, dietilénglikol-monoetil-éter és dietilénglikol-monobutil-éter, valamint más poláros oldószerek, pl. dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid és víz.

Megfelelő gázalakú hordozók lehetnek:

levegő, nitrogén, szén-dioxid és fluort és szenet tartalmazó hajtóanyagok, melyeket ismert módon keverünk össze, pl. a „Freon néven ismert hajtógáz.

A találmány szerinti készítmények egy vagy több felületaktív anyagot és/vagy polimert tartalmazhatnak, hogy a készítmény tulajdonságait javítsák és elősegítsék a komponensek diszpergálását, emulgeálását, szétterülését, behatolását vagy megkötődését vagy hogy szabályozzák a szétesést, javítsák a gördülékenységet vagy korrózió ellenállást biztosítsanak a készítménynek vagy hogy stabilizálják a hatóanyagot. Bármelyik fajtájú felületaktív anyag alkalmazható, tehát nemionos, anionos, kationos vagy amfoter, de előnyös, ha nemionos és/vagy anionos felületaktív anyagot használunk és ezáltal javítjuk a nedvesítést, a tapadást és a felszívódást, valamint a kívánt hatást.

Megfelelő nemionos felületaktív anyagokra a következő példákat soroljuk fel:

etilén-oxid és nagyobb molekulájú alkoholok polimcrizációs adduktumai, pl. lauril-alkohol, sztearil-alkohol és oleil-alkohol; etilén-oxid és alkil-fenolok polimerizációs adduktumai, pl. izooktil-fenol vagy nonilfenol; etilén-oxid és alkil-naftolok polimerizációs adduktumai, pl. butil-naftol vagy oktil-naftol; etilén-oxid és nagy molekulájú zsírsavak polimerizációs adduktumai, pl. palmitinsav, sztearinsav vagy oleinsav; etilén-oxid és mono- vagy dialkil-foszforsav polimerizációs adduktumai, pl. sztearil-foszforsav vagy dilauril-foszforsav; etilén-oxid aminokkal, pl. dodecil-aminnal képezett polimerizációs adduktumai; etilén-oxid nagy molekulájú zsírsav-amidokkal, pl. sztearil-amiddal képezett polimerizációs adduktumai; többértékű alkoholok nagy molekulájú zsírsav-észterei, pl. szorbitán és ez utóbbiak etilén-oxiddal képezett polimerizációs adduktumai, valamint etilén-oxid és propilén-oxid polimerizációs adduktumai.

Anionos felületaktív anyagokra példaképpen megemlíthetjük a következőket:

alkii-szuifát-sók, pl. nátrium-lauril-szulfát-vagy oleilszulfát-amin-só; alkii-szulfonát-sók, pl. nátrium-dioktil-szulfoszukcinát vagy 2-etil-hexén-szulfonát nátriumsója vagy aril-szulfonát-sók, pl. nátrium-izopropil-naftaimszulfonát, nátríuin-metilén-bisz(naftalinszulfonát), nátrium-ligninszulfonát vagy nátrium-dodecil-benzolszulfonát.

A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket továbbá nagy molekulájú anyagokkal kombinálhatjuk vagy más formálási segédanyagokkal keverhetjük össze, pl. kazeinnel, zselatinnal, albumínnal, ragasztóval, nátrium-algináttal, karboxi-metil-cellulózzal, metil-cellulózzal, hidroxi-etil-cellulózzal vagy poli(vinil-alkohol)4 lal és így javítjuk a tulajdonságokat és/vagy fokozzuk a készítmények biológiai Íratását.

A fent említett hordozókés különböző segédanyagok önmagukban vagy bármilyen kombinációban alkalmazhatók a készítmény típusától, az alkalmazás módjától és más tényezőtől függően.

Így pl. a porok rendszerint 1—25 tomeg'/í, hatóanyagot tartalmaznak szilárd hordozók mellett.

A nedvesíthető porok pi. 25—90 tömeg/; hatóanyagot tartalmazhatnak szilárd hordozók, diszpergáló- és nedvesítöszer mellett, kívánt esetben tartalmazhatnak még védő kolloidokat, tixotrop szert és habzásgátlót.

A granulátumok 1—35 tömeg% hatóanyagot tartalmazhatnak és a maradék nagyobb része szilárd hordozó. Λ hatóanyagot homogénen elkeverjük a szilárd hordozóval vagy a hordozó felületére adszorbeáljuk és a granulátumok átmérője előnyösen 0,2-1,5 mm.

Az emulgeálható koncentrátumok előnyösen pl.

5—50 tömeg# hatóanyagot és 5—20 tömeg# emulgeálószert tartalmaznak folyékony hordozó mellett, kívánt esetben korróziógátlóval együtt.

Az olajkészítmények előnyösen 0,5—5 tömeg# hatóanyagot tartalmaznak folyékony hordozó, pl. kerozin mellett.

Az aeroszolok előnyösen 0,1—5 tömeg# hatóanyagot és adott esetben parfümöt tartalmaznak olajos és/vagy vizes hordozó és hajtógáz, pl. cseppfolyósított petróleum-gáz, szén-fluorid vagy szén-dioxid mellett.

A találmány szerinti készítményeket pl. hántolatlan rizsföldeken vagy más földeken használhatjuk a növények betegségének fellépése előtt vagy után vagy kezelhetjük vele a káros rovarok, illetve atkák által megtámadott növényeket, rendszerint 100—1000 ppm hatóanyagkoncentrációt alkalmazunk, különösen hogyha a levelekre vagy a növények szárára alkalmazzuk a készítményt vagy a talajba, s ezáltal jó eredményt sikerül elérni.

A találmány szerinti készítményt összekeverhetjük más széles spektrumú inszekticid készítményekkel, bizonyos esetekben szinergetikus hatás várható.

Ilyen inszekticidek lehetnek: foszfor-tartalmú inszekticidek:

pl. 0-(2-izopropil-4-metil-6-pirimidinil)-tiofoszforsav-0,0-dietil-észter, S-[2-(etil-tio)-etil]-ditiofoszforsav-0,0-dietil-észter, 0-(3-metil-4-nitro-fenil)-tiofoszforsav-0,0-dimetil-észter, S-(N-metil-karbamoil-metil)-ditiofoszforsav-0,0-dimetil-észter, S-(N-metil-N-formil-karbamoil-metil)-ditiofoszforsav-0,0-dimetil-észter, S-[2-fetil-tio)-etil]-ditiofoszforsav-0,0-dimetil-észter, 0,0-dimetil-1 -hidroxi-2,2,2-triklór-etil-foszfonát, 0-(5-fenil-3-izoxazoIil)-tiofoszforsav-0,0-dietil-észter, 0,0-dimetil-0-(3-metil-4-(metil-tio)-feml)-tio-foszfát, fenil-tiofoszfonsav-O-etil-3-(p-ciano-fenil)-észter, S-( 1,2-dikarboetoxi-etil)-ditiofoszforsav-0,0-dimetil-észter, 2-klór-l-(2,4,5-triklór-feiúlj-vinil-dimetil-foszfát, 2-klór-1-(2,4-diklór-fenil)-vinil-dimetil-foszfát, 0(p-ciano-fenil)-tiofoszforsav-0,0-dimetil-észter, 2,2-dikIór-vinil-dimetil-foszfát, etil-tio-fenilacetát-ditiofoszforsav-0,0-dimetil-észter, S-[(6-klór-2-□xo-3-benzoxazolinil)-metil]-ditiofoszforsav-0,0-dietilcszter, 4-(metil-tio-fenil-dipropil-foszfát, 2-klór-1-(2,4-diklór-fenilj-vinil-dietil-foszfát, 0-(3-oxo-2-fenil-2H-/>iridazin-6-il)-tiofoszforsav-0,0-dietil-észter, S-(l-metil-2-etil-szulfiml)-etil-tiofoszforsav-0,0-dimetil-észter,

S-(ftalimído-meti])-ditiofoszforsav-0,0-dimetil-cszter,

-4191 624 (metil-karbamoil)-(etil-tio-etil)-tiofoszforsav-dimetil-észter, S-(N-(etoxi-karbonil)-N-metil-karbamoil-metil)-ditiofoszforsav-0,0-dietíl-észter, S-[2-metoxi-l ,3,4-tiadiazol-5(4H)-on-il-(4)-metiI]-ditiofoszfát-0,0-dimetil-cszter, 2-nretoxi-4H-l,3,2-benzodioxafoszforin-2-szulfid, 0(3,5,6-triklór-2-p íridil)-tiofoszforsav-0,0-dietil-észter, 0,S-dímetil-N-acetil-foszfor, amidtioát, 0-(2,4-diklórfeníl)-0-etil-S-propil-foszforditioát, 0,0-dietil-S-(2-klór-1ftálimido-etil)-ditiofoszforsav és 0-(ő-etoxi-2-etil-pirimidin-4-il)-0,0-dimetil-tiofoszforsav;

karbamát-típusú inszekticidek:

pl. 1-naftil-N-metil-karbamát, S-metil-N-[metil-karbamoil-oxij-tioacetoimidát, 2-(szek-butil)-fenil-N-metilkarbamát, 2-izo-propoxi-fenil-N-nietil-karbamát, 1,3bisz(karbamoi]-tio)-2-(N,N-dimeti]-amino)-propán-hidroklorid és 2-(dimetil-amino)-5,6-dimetil-pirimidin-4-il-dimetil-karbamát;

e's más inszekticidek:

pl. nikotin-szulfát, milbemicin, D, S,S-(6-metil-2,3-kinoxalindiil)-cíklikus ditiokarbonát (Pesticide Manual, 463 oldal), 2,4-dinitro-6-(szek-butil)-fenil-dimetil-akrilát, l,l-bisz(p-klór-fenil)-2,2,2-triklór-etanol, azoxibenzol, bisz(p-klór-fenil)-ciklopropil-karbinol, izopropil-4-4.’-diklór-benzilát, etil-4,4’-diklór-benzilát, etil-0-benzoil-3-klór-2,6-dimetoxi-benzolüdroximát, izopropil-4,4 dibróm-benzilát, triciklohexil-ón-hidroxid, hexakisz (j3}3-dimetil-fenetil)-disztanoxán (bisz[trisz-(2-metil-2-enil-propil))ón] oxid), 2-(4-(t-butil)-fenoxi)-ciklohexilpropinil-szulfid, 3-metil-l,5-bisz (2,4-xilil)-l,3,5-triazapenta-l,4-dién, 2,4,5,4,-tetraklór-difenil-szulfon, 6,7,8, 9,10, 10-liexaklór-l,5,5,a,6,9,10,10-hexahidro-6,9metán-2,4,3-benzo[e]dioxatiepin-3-oxid, 5-(dimetil-amino)-l ,2,3-tritián-hidrogén-oxalát és gépolaj.

A hozzáadott inszekticid természete azonban nem döntő.

A találmány szerinti készítményt fungicidekkel is kombinálhatjuk. A fungicidek példáit az alábbiakban soroljuk fel:

karbamdt-tipusü fungicidek:

3,3 -etilén-bisz(tetrahidro-4,6-dimetíl-2H-l,3,5-tiadiazin-2-tion), cink- vagy mangán-etilén-bisz(ditiokarbamát), bisz(dimetil-ditiokarbamoil)-diszulfid, cink-propilénbisz(ditiokarbamát), l-(butil-karbamoil)-2-benzimidazol-metil-karbamát, 1,2-bisz (3-(metoxi-karbonil)-2-tioureido)-benzol és bisz(dimetil-ditiokarbamoil)-cink-etilénbisz(ditiokarbamát);

dikarboxim id- típu sú fu ngicidek:

pl. N-(triklór-metil-tio)-4-ciklohexén-l ,2-dikarbomixid és N-(tetraklcr-etil-tio)-4-ciklohexén-l ,2-dikarbomixid; oxazin-típusú fungicidek:

pl. 5,6-dihidro-2-metil-l,4-oxazin-3-karboxanilid-4,4-dioxid;

naftokinon-típusú fungicidek:

pl. 2,3-diklór-l ,4-naftokinon;

és más fungidicek:

pl. 3-hidroxi-5-metil-izoxazol, 5-etoxi-3-(triklór-metil)-1,2,4-tiadiazol, 2,4-diklór-6-(2-klór-anilino-l,3,5-triazin, 2,3-diciano-l,4-ditioantrakmon, réz-8-kinolát, polioxin, validamicin, tetraklór-izoftalonitril, 2-(l-metil-propil)-4,6-dinitro-fenol, j3,j3-dimetíl-akrilát, trifenilón-hidroxíd, fítomicin, dinitro-metil-heptil-fenil-krotonát, 5-butil-2-(dimetil-amino)-6-nietil-piriinidin-4-01,

6-(3,5-diklór-4-metil-fenil)-3-(2H)-piridazinon, 6-(3-bróm-fenil)-3-(2H)-piridazinon, N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(mctoxi-acetil)-alanin-metil-észter és bisz(8-guanidino-oktil)-amin-acetát.

A találmány további részleteit a következő példákkal illusztráljuk. Ezek közül az 1-8. példák a találmány szerinti vegyületek előállítását illusztrálják, míg a 9—12. példák a különböző készítményekre vonatkoznak és a 13—16. példák a találmány szerint előállított vegyületek hatását mutatják be. A példákban a százalékos, illetve részértékek tömegszázalékok, illetve tömegrészek.

1. példa

4-[2-(2-metil-4-propil-fenoxi)-etil-amino]-tieno[2,3-ri] pirimidin 3. sz. vegyület)

4.9 g 3-ciano-2-(etoxi-metilén-amino)-tíofént és 5,2 g

2-(2-metil-4-propil-fenoxi)-etil-amint 30 ml etanolban oldunk és az elegyet éjjel melegítjük. Az oldószert ledesztilláljuk és így 5,3 g kristályt kapunk. 3,2 g kristályt feloldunk 50 ml 0,065 mól nátrium-etoxidot tartalmazó etanolban és az oldatot 6,5 óra hosszat melegítjük keverés közben. Ezután lehűtjük és vizet adunk hozzá. Az olajos fázist elkülönítjük és benzollal extrabáljuk. A benzolos extraktumot vízzel mossuk, majd vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, ezután az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot oszlopkromatografálással szilikagéloszlopon tisztítjuk. Eluálószerként benzol és etilacetát 9:1 térfogatarányú elegyét használjuk. 3,2 g kivánt, 3. sz. vegyületet kapunk színtelen kristályok formájában, op.: 88-90°C.

2. példa

4-[2-(2,4-dimetil-fenoxi)-etil-amino]-tieno[2,3a^r)pirimrdin (1. sz. vegyület)

5,4 g (0,03 mól) 3-ciano-2-(etoxi-metilén-amino)tiofént és 5 g (0,03 mól) 2-(2,4-dimetil-fenoxi)-etil-amint 30 ml etanolban oldunk és az oldatot 7 óra hoszszat melegítjük visszafolyató hűtő alatt. Ezután az etanolt ledesztilláljuk és így 6 g kristályt kapunk. 4,5 g (0,015 mól) kristályt feloldunk 50 ml 0,06 mól nátrium-etoxidot tartalmazó etanolban, majd az oldatot visszafolyató hűtő alatt 6 óra hosszat melegítjük. Ezután a reakcióelegyet hagyjuk lehűlni és a kivált kristályokat leszűrjük. A kristályokat ezután etanolból átrkistályosítjuk és igy 3,4 g (75%) kívánt, l.sz. vegyületet kapunk színtelen tűk formájában, amelyek 110-112 °C-on olvadnak.

Analízis a C H ₇N’₃OS képlet alapján:

számított: C%=64,19; H%=5,72; N%=14,04; talált: C%=63,95; H%=5,80; N%M3.90.

3. példa

4-[2-(2,6-dimetil-4-propil-fenoxi)-etil-amino]-3-metil-tieno[2,3-</]-pirimidin (16. sz. vegyület)

3.9 g (0,02 mól) 3-ciano-2-(etoxi-metiién-amino)-4-metil-tiofént és 4,1 g (0,02 mól) 2-(2,6-dimetil-4-propú-fenoxi)-etil-amint 30 ml etanolban oldunk és az oldatot visszafolyató hűtő alatt melegítjük 5 óra hosszat. Fzután az oldatot lehűtjük és hozzáadunk 50 ml 0,05 mól nátrium-etoxidot tartalmazó etanolt és az egész elegyet visszafolyató hűtő alatt ó óra hosszat melegítjük.

-5191 624

Ezután az etanolt ledesztilláljuk és a maradékhoz vizet adunk. Az olajos fázist elkülönítjük és benzollal extraháljuk. A benzolos extraktumot vízzel mossuk és vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, majd az oldószert ledesztílláljuk és a maradékot oszlopkromatografálással tisztítjuk. Szilikagcl-oszlopon végezzük a kromatografálást és eluálószeként benzol és etil-acetát 9:1 térfogatarányú elegyét használjuk. A 16. sz. vegyületet 4,2 g mennyiségben, 59%-os termeléssel kapjuk színtelen kristályok formájában, op.: 86-88 °C.

Analízis: a C_{; g} H OS képlet alapján számított: C%=67,57; H%=7,09; N%= 11,82; talált: C%=67,60; H%=7,20; N%=12,00.

4. példa

4-[2-metil-4-pentil-fenoxi)-etil-amino]-tieno[2,3-tó]pirimidin (5. sz. vegyület)

3,4 g (0,02 mól) 4-klór-tieno[2,3-í/]pirimidint, 4,4 g (0,02 mól) 2-(2-metil-4-pentiI-fenoxi)-etil-amint és 2 g (0,01 mól)trietil-amint 50 ml toluolban oldunk és az oldatot visszafolyató hűtő alatt melegítjük 4 óra hosszat. Ezután a reakcióelegyhez vizet adunk és az elegyet toluollal extraháljuk. Az extraktumot vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és az oldószert ledesztílláljuk, majd a maradékot toluol és hexán elegyéből átkristályosítjuk. 5,4 g (76%) cím szerinti terméket kapunk színtelen kristályok formájában, op.: 93—95 °C.

Analízis: a C₂ θ Η N OS képlet alapján számított: C%=67,57; H%=7,09; N%-11,82; talált: C%=67,80; H%=7,10; N%=ll,70.

5. példa

4-[2-(4-allil-2-metil-fenoxí)-etil-amino]tieno[2,3-í7] pirimidin (8. sz. vegyület)

3,4 g (0,02 mól) 4-klór-tieno[2,3-d]pirimidint, 3,8 g (0,02 mól) 2-(4-allil-2-metil-fenoxi)-etil-amint és 2 g (0,02 mól) trietil-amint feloldunk 50 ml benzolban és az oldatot visszafolyató hűtő alatt melegítjük 6 óra hosszat. Ezt követőleg az elegyhez vizet adunk, majd benzollal extraháljuk. Az extraktumot vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk, majd a maradékot szilikagél-oszlopon kromatografáljuk és benzol és etil-acetát 9:1 térfogatarányú elegyével eluáljuk. 5,4 g (83%) 8. sz. vegyületet kapunk halványsárga kristályok formájában, op.: 97—99 °C. Analízis: a C H N₃ OS képlet alapján számított: C%=66,44; H%=5,88; N%=12,91; talált: C7%66,28; H%=5,85; N^c%=12,84.

6. példa

4-[2-(2-klór-6-metil-4-propiI-fenoxi)-etil-amino]-3-metil-tieno[2,3-(7]pirímídin (19. sz. vegyület)

3,7 g (0,02 mól) 4-klór-3-metil-tieno[2,3-í/]pirimidint, 4,6 g (0,02 mól) 2-(2-klór-6-metil-4-propilfenoxi)-etil-amint és 2 g (0,02 mól) trietil-amint 50 ml benzolban oldunk és az oldatot 6 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük. A reakció befejeződése után az oldószert le desztilláljuk és a maradékot vízzel mossuk, majd levegőn szárítjuk. Ezután benzol és hexán elegyéből átkristályosítjuk. Így 4,5 g (60%) 19. sz. vegyületet kapunk színtelen tűk formájában, op.: 66—68 °C. Analízis: a C ₉ Η N OSC1 képlet alapján számított: C%=60,71; Il%=5,90; N%=11,18; talált: C%=61,00; H%=6,00; N%=ll,20.

7. példa

3-metil-4-[2-(2-metil-4-pentil-fenoxi)-etil-amino]-tieno [2,3-<7]-pirimidm-hidroklorid (a 15. sz. vegyület hidrokloridja) g (0,0136 mól) 3-metiI-4-[2-(2-metil-4-pentil-fenoxi)-etil-amino]-tieno[2,3-tó]pirimidint (15. sz. vegyületet) 50 ml etanolban oldunk és szobahőmérsékleten hozzáadunk 10 ml koncentrált sósavat. Az elegyet 10 percig keverjük, majd a kivált kristályokat leszűrjük és etanolból átkristályosítjuk. 5,4 g (98%) cím szerinti vegyületet kapunk színtelen tűk formájában, op.: 181 — 183 °C. A vegyületet a táblázatokban 15-HCl-nek jelöljük.

Ana'ízis: a C _{) g}N,0SCl képlet alapján' számított: C%=62,13 f H%=6,95; N',%10,35; talált: C%/=62,10; H%=7,00; N%>= 10,40.

8. példa

Az A módszer szerint (pl. lásd az 1—3 fenti példákat) vagy a B módszer szerint (pl. a 4—6 fenti példák szerint) további vegyületeket állítottunk elő. Ezen vegyületek olvadáspontjait és a reakció kitermelését az I. táblázatban fogla’tuk össze.

1. táblázat

A vegyület száma	Termelés %	Op. (C°)
A módszer	B módszer
1.	75		110-112
2.	82	—	106-108
3.	82	—	88-90
4.	68	—	90-92
5.	70	76	93-95
6.	37	—	103-105
7.	68	—	91-93
8.	77	83	97-99
9.	56	—	100-101
10.	57	—	85-87
11.	58	—	48-50
12.	70	—	63-65
13.	83	—	102-104
14.	98	—	55-58
15.	76		47-49
16.	59		86-88
17.	55	—	80-82
18.	50	—	59-63
19.	63	60	66-68
20.	46	—	38-42
21.	24	—	66-68
22.	49	—	70-72
23.	64	-	70-72
15-IIC1		98	181-183

9. példa

Porkészítmény rész 5. sz. vegyületet, 50 rész talkumot és 45 rész kaolint egyenletesen elkeverünk és így port képezünk.

10. példa

Nedvesíthető por

a) 50 rész 8. sz. vegyületet, 29 rész agyagot, 10 rész diatómaföldet, 5 rész fehérszenet és 3 rész nátrium-lignin-szulfonátot, 2 rész „Newcol” 1106 (Níhon Nyukazai

K.K.) és I rész poli(vinil-alkohol)-t egyenletesen elkeve-6191 624

II. táblázat rünk egy keverőben, majd háromszor pontjuk kalapácsmalomban és így nedvesíthető port kapunk.

b) 90 rész 7. sz. vegyűletet, 3 rész nátrium-dodecilszulfonátot és 7 rész fehcrszenet alaposan elkeverünk, majd malomban nedvesíthető porrá pontjuk.

11. példa

Granulátum rész 4. sz. vegyűletet finoman porítjuk, 30 rész agyagot adunk hozzá, majd egy keverőben keverve premixet képezünk. 10 rész premixet egyenletesen elkeverünk 60 rész agyaggal és 30 rész bentonittel egy keverőben. Az elegyet ezután megfelelő mennyiségű vízzel gyúrjuk és 0,8 mm átmérőjű nyílásokkal rendelkező szitán extrudáljuk és 50 °C-on szárítjuk egy szellőző szárítóban és az ily módon kapott terméket szemcsékké alakítjuk.

12. példa

Emulgeálható koncentrátum rész 5. sz. vegyűletet 10 rész „Sorpol” SM-200-al (Toho Kagaku K.K. márkaneve) és 70 rész xilollal keverjük el és az elegyet alaposan elkeverve emulgeálható koncentrátumot kapunk.

Az alábbiakban alkalmazási példák következnek. A 10. példa szerint előállított nedvesíthető porokat használtunk, melyek 50 tömeg% találmány szerinti hatóanyagot tartalmaznak.

13. példa

Kifejlett két-foltos takácsatka ellenes hatás

300 ppm 11. táblázat szerinti hatóanyagokat tartalmazó teszt-szuszpenziókat és 0,01%-os permetleveket készítettünk. Vigna sinensis leveleit, melyek kifejlett Tetranychus urticae takácsatkákkal fertőzöttek, 10 másodpercre bemártottuk ezekbe a szuszpenziókba. Levegőn történő szárítás után a leveleket 25 °C-on egy szobában állni hagyjuk. Mindegyik teszt-csoport 50 atkát tartalmazott átlagosan.

vagy 72 óra után 100%-os mortalitást 4-nek vettük, 24 vagy 72 óra után 99—80%-os mortalitást 3-nak vettünk, 24 vagy 72 óra után 79—60%-os mortalitást

2-nek vettük, 57-40%-os mortalitást 1-nek és 39%-os vagy alacsonyabb mortalitást 0-nak vettük. Összehasonlításul a tesztet két irodalomból ismert vegyülettel is végrehajtottuk. Ezek az alábbiak voltak:

A = 4-(2-fenoxi-etil-amino)-tieno[2,3-rt]pirimidin,

B = 4-(l-metil-2-fenoxi-etíI-amino)-tieno[2,3-í7]pírimidin. Az eredményeket a II. táblázat mutatja.

14. példa

Ovicid hatás két-foltos takácsatka ellen

300 ppm hatóanyagot tartalmazó teszt-szuszpenziókat állítottunk elő a 13. példa szerint. A 13. példa szerinti teszt-növény leveleit, amelyeken két-foltos takácsatka peték vannak, 10 másodpercre bemártjuk a szuszpenziókba. Levegőn történő szárítás után a leveleket szobában hagyjuk állni 25 °C-on. 100%-os ovicid hatás két hét múlva megfelel 4-nek, 99—80%-os ovicid hatás két hét múlva 3 és 39%-os vagy ennél alacsonyabb ovicid hatást 0-nak vettünk.

Az eredményeket a III. táblázat mutatja.

15. példa

Káposztamoly végső instar lárvák ellen mutatott ha-

A vegyület Akaricid hatás A vegyület	Akaricid hatás
száma	száma
	24 óra 72	óra		24 óra 72 óra
Q	2	4	14-HCI	4 4
3.	4	4	16.	3 4
4.	4	4	17.	3 4
5.	4	4	18.	3 4
6.	4	4	19.	2 4
7.	4	4	20.	3 4
8.	4	4	21.	3 4
9.	2	3	22.	3 4
10.	3	4	23.	3 4
11.	2	4
12.	3	4	A	0 0
14.	4	4	B	0 0
15.	4	4
				III. táblázat
A vegyület	Ovicid	A vegyület	Ovicid
száma	hatás		szama	hatás
2.	4		15-HCl	4
3.	4		16.	4
4.	4		17.	4
5.	4		18.	4
6.	4		19.	4
7.	4		20.	4
8.	4		21.	4
9.	3		22.	4
10.	4		23.	4
11.	4
12.	4		A	0
13.	4		B	0
14.	4
15.	4

tás. Retekleveleket 30 másodpercig bemártunk 500 ppm, IV. táblázat szerinti hatóanyagokat tartalmazó tesztszuszpenziókba. A leveleket ezután levegőn szárítjuk és mindegyiket egy 8 cm átmérőjű műanyag csészébe helyezzük. Minden csészébe 10 végső instar Plutella xylose'la káposztamoly lárvát engedünk és megbecsültük 12 0 óra múlva a gátlási százalékot, A teszteket kétszeres vagy háromszoros ismétlésben végeztük és az eredményeket a IV. táblázat mutatja.

IV. táblázat

A vegyület száma	Gátlás mértéke (%)	A vegyület száma	Gátlás mérteke (%·)
1.	70	17.	. 67
2	67	19.	85
3.	80	20.	73
4.	87	21.	60
5.	85
5.	85
6.	80	A	0
7.	67	B	0
8.	75

-7191 624

16. példa

Őszibarack levéltetű ellenes hatás

100 ppm, V. táblázat szerinti hatóanyagokat tartalmazó teszt-szuszpenziókat permetezzük Myzus persicae, azaz őszibarack levéltetveket tartalmazó káposztalevelekre levelenként 10 ml mennyiségben. Minden levelet a száránál fogva víztartalmú 30 ml-es palackba helyezünk és a palack száját vattával betömjük. A palackokat ezután 25 °C-on hagyjuk szobában állni, majd 72 óra múlva a levéltetvek mortalitását kiértékeltük. Az eredményeket az V. táblázat mutatja.

V. táblázat

Vegyület száma	Mortalitás (%)	Vegyület száma	Mortalitás (%)
1.	81	16.	100
3.	86	17.	100
4.	94	19.	100
5.	86	20.	100
13.	75	21.	100
14.	100
15.	100	A	0
15-HCl	86	B	0

Szabadalmi igénypontok

Claims

Szabadalmi igénypontok

1. Eljárás (í) általános képletű vegyület tíenopirimidin-származékok — a képletben

R¹, R² és R⁶ azonos vagy különböző, és jelentésük hidrogénatom vagy metilcsoport;

R³ jelentése metil- vagy etilcsoport;

R⁴ jelentése 1 — 10 szénatomos alkil- vagy allilcsoport; és

R⁵ jelentése hidrogén- vagy klóratom vagy metilcsoport — vagy savaddiciós, előnyösen sósavval képzett sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy (ΓΙΙ) általános képletei vegyületet - ahol R³, R⁴, R⁵ és R⁶ jelentése a fenti — (VI) általános képletű vegyülettel — ahol R¹ és R²jelentése a fenti, R⁷ jelentése cianocsoport, R^s jelentése Z0-CH=N- általános képletű alkoxi-metilén-amino-csoport, ahol Z jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy R⁷ és R⁸ együtt (VII) általános képletű csoportot képez, ahol Y jelentése halogénatom — és bázissal reagáltatunk és kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet savaddiciós sóvá alakítjuk.

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy egy (VI) általános képletű vegyületet - ahol R⁷jelentése cianocsoport és R^s jelentése alkoxi-metilén-amino-csoport — (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, majd ezt a terméket bázissal reagáltatjuk.

3. A 2. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy bázisként erős bázist használunk.

'4. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy olyan (III) általános képletű vegyületet használunk, amelyben R⁶ hidrogénatomot jelent. •0 15. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy olyan (III) általános képletű vegyületet használunk, amelyben R^s jelentése hidrogénatom.

16. A 15. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy olyan (III) általános képletű vegyületet használunk,

4. A 3. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy bázisként nátrium-alkoxidot, kálium-alkoxidot vagy nátrium-hidridet alkalmazunk.

5 amelyben R³ metilcsoportot, R⁴ 3—7 szénatomos, egyenesl.íncú alkilcsoportot vagy allilcsoportot jelent.

17. Az 1 — 16. igénypontok bármelyike szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletű vegyületet sósavval reagáltatjuk és hidrokloriddá alakítjuk.

5 etilcsoportot jelent..

5. A 2—4 igénypontok bármelyike szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy olyan (VI) általános képletű vegyületet használunk, amelyben Z az alkoxi-metílén-amino-csoportban 1—2 szénatomos alkilcsoportot jelent.

6. Az 5. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy olyan (VI) általános képletű vegyületet használunk, amelynél az alkoxi-metilcn-amino-csoportban Z

7. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy egy (VI) általános képletű vegyületet - ahol R⁷és R⁸ együtt (VII) képletű csoportot képez — egy (III) általános képletű vegyülettel bázis jelenlétében reagálq tatunk.

8. A 7. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy bázisként trietil-amint, piridint, N,N-dietil-anilint, nátrium-alkoxidot, kálium-alkoxidot, ammónium-acetátot, nátrium-acetátot, nátrium-hidroxidot, kálium5 -hidroxidot, nátrium-karbonátot, kálium-karbonátot vagy nátrium-hidridet használunk.

9. A 7. vagy 8. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy olyan (VI) általános képletű vegyületet használunk, amelyben R⁷ és R⁸ jelentésében a (VII) ál0 talános képletű csoportban Y klóratomot jelent.

10. Az 1—9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a reakciót oldószer jelenlétében, szobahőmérséklettől a használt oldószer visszafolyatási hőmérsékletéig terjedő hőmérsékleten végezzük.

5

11. Az 1 — 10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a használt (VI) általános képletű vegyületben R¹ és R² azonos és hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent.

12. Az 1—10, igénypontok bármelyike szerinti eljárás ;0 azzal jellemezve, hogy olyan (VI) általános képletű vegyületet használunk, amelyben R¹ jelentése metilcsoport és R² jelentése hidrogénatom.

13. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás . azzal jellemezve, hogy olyan (VI) általános képletű ve;5 gyületet használunk, amelyben R² hidrogénatomot és R¹ hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent.

13. Inszekticid és akaricid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1—95 tömeg% (I) általános képletű tienopirimidin-származékot — ahol a képletben R¹, R² és R⁶ azonos vagy különböző és jelentésük hidrogénatom vagy metilcsoport; R³ jelentése metil- vagy etilcsoport; R⁴ jelentése 1 — 10 szénatomos alkil- vagy allilcsoport; R⁵ jelentése hidrogén, vagy klóratom vagy metilcsoport — vagy savaddiciós, előnyösen sósavval képzett sóját tartalmazza a szokásos szilárd vagy folyékony hordozóanyagokkal, előnyösen talkummal, kaolinnal, agyaggal, diatomafölddel, bentoníttel, fehérszénnel, aromás oldószerrel, vízzel, adott esetben előnyösen és nemionos felületaktív anyagokkal összekeverve.