HU190582B - Agricultural and horticultural fungicide and nematocide compositions containing n,n-disubstituted azole-carbox-amide derivatives and process for producing these compounds - Google Patents

Agricultural and horticultural fungicide and nematocide compositions containing n,n-disubstituted azole-carbox-amide derivatives and process for producing these compounds Download PDF

Info

Publication number
HU190582B
HU190582B HU83733A HU73383A HU190582B HU 190582 B HU190582 B HU 190582B HU 83733 A HU83733 A HU 83733A HU 73383 A HU73383 A HU 73383A HU 190582 B HU190582 B HU 190582B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
hydrogen
methyl
compound
nitrogen
Prior art date
Application number
HU83733A
Other languages
English (en)
Inventor
Hiroshi Yoshida
Kengo Koike
Shizou Shimano
Taizo Nakagawa
Kaora Ohmori
Original Assignee
Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha,Jp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP57033040A external-priority patent/JPS58150590A/ja
Priority claimed from JP13202382A external-priority patent/JPS5925304A/ja
Priority claimed from JP669183A external-priority patent/JPS59134791A/ja
Application filed by Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha,Jp filed Critical Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha,Jp
Publication of HU190582B publication Critical patent/HU190582B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
    • C07D333/20—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Szabadalmas: (73)
Níppon Kayuku Kabushiki Kaisha, Tokió, (54) N.N—DISZUBSZTITUÁLT AZOL.—KARBOX AMID SZÁRMAZÉKAIT TARTALMAZÓ MEZŐGAZDASÁGBAN ÉS KERTÉSZETBEN HASZNÁLATOS EUNGICID ÉS NEMATOCID
KÉSZÍTMÉNYEK ÉS ELJÁRÁS A VEGYÜLETEK (57) KIVONAT
A találmány szerinti készítmények hatóanyagként (I) általános képletű N,N-diszubsztituált azol-karboxamid-származékokat tartalmaznak - az (I) általános képletben Rl jelentése hidrogénatom, metil-, etil- vagy propil-csoport;
R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport;
R3 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport;
A jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport;
X és Y jelentése külön-külön CH-csoport vagy nitrogénatom, azzal a feltétellel, ha X jelentése nitrogénatom, akkor Y jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport és ha X jelentése CH-csoport, akkor Y jelentése nitrogénatom és
Z jelentése oxigén- vagy kénatom, azzal a feltétellel, ha Z jelentése kénatom, akkor A jelentése kizárólag hidrogénatom -.
A találmány tárgya N,N-diszubsztituált azol-karboxamid ú.j származékát tartalmazó mezőgazdaságban és kerti kultúrákban egyaránt alkalmazható nematocid és fungicid készítmény valamint eljárás a hatóanyag előállítására.
A találmány szerinti Ν,Ν-szubsztituált azol-karboxamid új származékait az (Ii általános képlettel jellemezhetjük - ahol a kép-
letben
Rí jelentése hidrogénatom, metil-, etil- vagy propllcsoport;
R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport;
R3 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport;
A jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport;
X és Y jelentése külön-külön CH-csoport vagy nitrogénatom, azzal a feltétellel, ha X jelentése nitrogénatom, akkor Y jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport és ha X jelentése CH-csoport, akkor Y jelentése nitrogénatom és
Z jelentése oxigén- vagy kénatom, azzal a feltétellel, hogy ha Z jelentése kénatom, akkor A jelentése kizárólag hidrogénatom -.
Mindezideig azonban mezőgazdasági és kertészeti kultúrák betegségektől való megvédésére gombaölőszerként szerves klór-vegyúleteket, szerves kénvegyületeket, valamint gázhalmazállapotú vegyületeket ismertek és használtak. A szerves klórvegyűleteknek azonban az a hátrányuk, hogy fitotoxikusak a gabona növényekre és gyakran visszamaradnak a növényi részekben és a talajokban az alkalmazott nagy koncentrációk miatt, mivel alacsonyabb koncentrációk esetén a hatásosság csekély. A szerves kénvegyületek hátránya, hogy gyakran fitotoxikus hatással rendelkeznek a gabona növényekre és közvetlen érintkezés esetén a kezelő személyen bőrgyulladást okozhatnak. Továbbá a gázhalmazallapotú vegyületeknek az a hátránya, hogy irritáló és kellemetlen szaguk van. Nematocidként az úgynevezett füstölő anyagok alkalmazhatók. Azonban a füstölő anyagoknak az a hátrányuk, hogy gyakran fitotoxikus hatásúak a gabona növényekkel szemben és irritáló vagy kellemetlen szagúak, valamint nem alkalmazhatók közvetlenül a nín ényeken.
Azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletű új vegyületek rendkívül hatékonyan alkalmazhatók gabona betegségek, nematódák ellen, igy például a fuzáriumos fonnyadás, lisztharmat, varasodás, szürke penész, rizs leperzselödés, rizs hüvely bámulás, barnu pettyes rizsbelegség, Verticillium fonnyadás, sárgulás, elrothadás, citrusfélék tárolási betegsége, magok betegsége, fehér rizs nematódák, krizanténum levélnematód, gyökércsomó nematódák, nematód károsodás, ciszta nematódák, fenyőfa nematódák ellen, anélkül, hogy a mindezideig ismeri és alkalmazott fungicidek, baktericidek és nematocidek hátrányos sajátságaival rendelkeznének és ezen kívül egészen váratlanul nagyon hatékonyak a gabona növények betegségeivel szemben, így például a lisztharmat, szürke penész, varasodás stb. szemben, azon a talajon alkalmazva, ahol a gabona növény növekszik anélkül, hogy káros hatással, például fitotoxikus hatással rendelkeznének a gabona növényekre, ilyen módon a feltalálók teljesítették a jelen találmány célkitűzését.
Bár bizonyos azol-karboxamid-származékok fungicidként való alkalmazása már ismeretes, például az 50-31047. számú (1975) és az 53-130668. számú (1978) közzétett japán szabadalmi leírásokban ismertetnek ilyen alkalmazást, ezek a vegyületek lisztharmat és más fertőzések ellen a növény levélzetére felvive hatásosak ugyan, de a hatóanyagokból vízzel készült készítménnyel a termőföld talaját kezelve az ismert azol-karboxamid származékok nem bizonyulnak hatásosnak. Ezeknek a származékoknak ugyanis gyenge a szisztemetikus hatásuk, azaz a termesztett növény gyökerén át felszívódva gyenge behatolásuk és transzlokációjuk folytán kevéssé hatnak.
A találmány szerint előállított vegyületek viszont, az ismertektől eltérően mind a termesztett növény levélzetére, mind vizes oldat formájában a talajára juttatva nagymértékű betegség-ellenes hatást fejtenek ki. Például az uborka lisztharmat fertőzésének leküzdésére, amely a növénynek a talaj feletti, levegőn lévő részeit támadja meg, sikeresen használjuk a találmány szerint előállított vizes készítményeket a talaj átitatására. Ugyancsak hatásosak a találmány szerint előállított vizes készítmények a talaj átitatására felhasználva a Verticillium okozta fonnyadás és a talajból eredő fertőzések ellen.
A találmány szerint előállított vegyületeknek ugyanis az egyik jellemző tulajdonsága az, hogy a gyökerén át a teljes növényre szisztemikus hatást fejtenek ki.
A találmány szerinti vegyületeket az (a) vagy i.b) eljárás szerint a következőképpen állítjuk elő.
Az (a) eljárásváltozat szerint a (II) általános képletű karbamoil-halogenideket reagáltatjuk a (III) általános képletű vegyületekkel, előnyösen inért oldószerben 50150 °C közötti hőmérséklet-tartományban, 10 perc, illetve néhány órás időtartam alatt. A (II) és (III) általános képletekben Rí, R2, R3, A, X, és Y jelentése a fenti és Hal jelentése halogénatom.
A reakció során fejlődő hidrogén-halogenidet megkötik tercier aminok, igy például trietil-amin vagy piridin vagy feleslegben lévő (III) általános képletű azol vegyületek segítségével.
A (b) eljárásváltozat szerint (ÍV) általános képletű karbonil-bisz-azol vegyületet reagáltatnak valamely (V) általános képletű szekunder aminnal, előnyösen inért oldószer jelenlétében 50 és 150 “C közötti hőmérsék- 5 let-tartományban, 10 perc, illetve néhány órás időtartam alatt. A (IV) és (V) általános képletekben Ri, R2, Rs, A, X és Y jelentése a fenti.
Az (a) és (b) eljárásokban inért oldó- 10 szerként alkalmazhatók az aromás vagy alifás szénhidrogének vagy klórozott aromás és alifás szénhidrogének, igy például benzol, toluol, xilol, klór-benzol, diklór-benzol, diklór-metán, 1,1,1-triklór-metán, kloroform, szén- 15 -tetraklorid és hasonlók, vagy éterek mint például dietil-éter, dioxán és tetrahidrofurán.
Továbbá a (II) általános képletű karbamoil-halogenid előállítható valamely (V) általános képletű szekunder amin és a (VI) vagy 20 (VII) általános képletű karbonil-halogenidek reakciójával, előnyösen inért oldószerben 0 és 150 °C közötti hőmérséklet-tartományban, perc illetve néhány órás időtartam alatt.
A (VI), illetve (VII) képletekben Hal jelentése 25 a fenti.
A (IV) általános képletű karbonil-bisz-azol-vegyűletek előállíthatók valamely (III) általános képletű azo)vegyület és a (VI) vagy (VII) képletű karbonil-halogenidek reakciójával előnyösen inért oldószerben, 0 és 100 °C közötti hőmérséklet-tartomány bán és 10 perc illetve néhány órás időtartam alatt. Alkalmas savmegkőtőszerként tercier aminokat, igy például trietil-amint, piridint használhatunk.
A (VI) képletű karbonil-halogenidek közül előnyösen alkalmazható a foszgén és a (VII) képletű vegyületek közül pedig a triklór-metil-klór-formiát. A (III) általános képletű azol vegyületek, így például az imidazol, pirazol és triazol az irodalomban ismert eljárások szerint állíthatók elő. Továbbá az (V) általános képletű szekunder aminok úgy állíthatók elő, hogy egy (VIII) általános képletű halogén-karbonsav észtert - a képletben Ri, R2 jelentése a fenti és Hal jelentése halogénatom - reagáltatunk (IX) általános képletű aminnal - a képletben R3, A és Z jelentése a fenti.
Az (I) általános képletben R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, előnyösen metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil-, amil- és hexilcsoport.
Az előzőekben ismertetett eljárások szerint előállított találmány szerinti vegyületeket az I. táblázatban foglaltuk össze.
I. táblázat
Ν,Ν-diszubsztituált azol-karboxamid-származékok
Vegyület száma Ri R2 Ra X Y Z A Olvadáspont vagy törésmutató Külső megjelenés
1 H -C2H5 H CH N 0 H O.p.: 35-37 “C halványsárga kristályok
2 -CH3 —C2115 H CH N 0 H nii-^ 1.51 ii barnás-sárga olajos anyag
3 -CH3 -C2H5 H N CH 0 H n»-5 1.51-11 halványsárga olajos anyag
4 H -C2H5 H N \ 0 H nn 1.5144 halványsárga olajos anyag
5 -CH3 -C2H5 H N N 0 H πιιΛ 1.51 i-1 halványsárga olajos anyag
6 -CH3 -C4II9 (n) H CH N O H n,,» 1.51 11 halványsárga olyajos anyag
7 -CH3 -CH3 H CH N O H íííj-' í.3} Π sárga olajos anyag
8 -C2H5 -CH3 II CH N 0 H O.p.: 69-71 UC halványsárga kristályok
9 -C2H5 -C3H7 (i) H CH N 0 H O.p.: 52-53 halványsárga
k ristályok
Vegyület száma Rí Rz R3 X Y Z A Olvadáspont vagy törésmutató Külső megjelenés
10 -CHa -C3H7 (n) H CH N 0 H 11 ii-5 1.51 11 halványsárga olajos anyag
11 -CHa -C3H7 (i) H CH N 0 H O.p.: 88-89 °C halványsárga kristályok
12 H -CH3 H CH N 0 H O.p.: 62-64 °C halványsárga kristályok
13 H -C3H7 (i) H CH N 0 H ni)-’ 1.51 11 halványsárga olajos anyag
14 H -C4H9 (n) H CH N 0 H ni/5 1.51 il halványsárga olajos anyag
15 -CH3 -C4H9 (i) H CH N 0 H un-;’ 1.51 il halványsárga olajos anyag
16 -CHs -C4H9 (szék) H CH N 0 H un-’ 1.5i 1 i halványsárga olajos anyag
17 -CHs -C5H11 (n) H CH N 0 H Hl.-’ 1.5 i n halványsárga olajos anyag
18 -CH3 -C5H11 (i) H CH N 0 H 'in-’ 1.5 i i i halványsárga olajos anyag
19 -CH3 —CeHia (ni H CH N 0 H ni/5 (..>! 1 1 . halványsárga olajos anyag
20 H -CHa H CH N s H O.p.: 69-72 °C sárga kristályok
21 H -C2H5 H CH N s H O.p.: 64-66 °C halványsárga kristályok
22 H -C3H7 (i) H CH N s H ni/5 1.5 1 il halványsárga olajos anyag
23 -CHa -CH3 H CH N s H l.iA í..-.1.(1 halványsárga olajos anyag
24 -CH3 -C2H5 H CH N s H mi-' 1.5 ! ·; ! halványsárga olajos anyag
25 -C2H5 -C2H5 H CH N s H 111/·' 1.: 11 ! 1 halványsárga olajos anyag
26 -C2H5 -C3H7 (i) H CH N s H ni/5 - i.:ii 11 halványsárga olajos anyag
27 -CH3 -C2H5 -CHa CH N s H barna olajos anyag
28 -CH3 -C2H5 H CH N 0 -CH3 :íd2S 1.51-i-i sárga olajos anyag
29 -CH3 -CH3 H CH N 0 -CH3 i.i>-s I..51 í·' sárga olajos anyag
30 -C3H7 (n) -C2H5 -CHa CH N 0 H ni·-’ .'1 sárga olajos anyag
Az (I) általános képletű vegyületek közül hatóanyagként előnyösen alkalmazhatók azok a vegyüketek, amelyek képletében Rí jelentése metil- vagy etilcsoport, Rs és A jelentése hidrogénatom, X jelentése CH-csoport és Y jelentése nitrogénatom. Különösen előnyösen alkalmazhatók azok a vegyületek, amelyekben Rl jelentése metil- vagy etílcsoport Rs és A jelentése hidrogénatom, X jelentése CH-csoport, Y jelentése nitrogénatom és Z jelentése oxigénatom. A legelőnyösebbek az (la), (ld), (le), (If), (lg), és (Ih) képletű vegyületek.
A találmány tárgyát a következő példákkal mutatjuk be, anélkül, hogy oltalmi igényünket kizárólag ezekre korlátoznánk:
1. példa
Ν- (1 -/e toxi-karbonil/-etil l-N-furfuril-imidazol-l-karboxamid előállítása a b) eljárás alkalmazásával 12. számú vegyület) g (0,05 mól) klór-hangyasav-triklór-metil-észtert feloldottunk 100 ml vízmentes tetrahidrofuránban, majd 0 és 10 °C közötti hőmérsékleten cseppenként hozzáadtuk
13,6 g (0,2 mól) imidazol és 10,1 g (0,1 mól) trietil-amin 100 ml vízmentes tetrahidrofurénos oldatát. Ezután egy órán keresztül keverjük az oldatot, majd lassan cseppenként hozzáadtuk 19,7 g (0,1 mól) N-(l-/etoxi-karbonil/-etil)-N-furfuril-amin 40 ml vízmentes tetrahidrofurános oldatát, miközben a hőmérsékletet 5 és 10 °C között tartottuk. Az ily módon kapott keveréket visszafolyatás mellett melegítettük egy órán keresztül, majd a lehűtött reakciókeveréket beleöntöttük vízbe és etil-acetáttal extraháltuk. Az extraktumot vízzel mostuk, majd a kimosott extraktumot a szokásos módon elválasztottuk, víztelenítettük és töményitettük, végül szilikagélen kromatografálva tisztítottuk. Ilyen módon 16 g (0,055 mól) olajos terméket kaptunk.
Ha az előbb ismertetett eljárás sorén az egy órás visszafolyatás helyett 6 órán keresztül 50 °C-os fűtést alkalmazunk ugyanazt az olajos terméket kapjuk. Valamint, ha tetrahidrofurán helyett o-diklór-benzolt alkalmazunk és a reakciót az 1 órás visszafolyatás helyett 150 uC-on 4 órán keresztül végezzük, szintén a kívánt olajos termékei kapjuk. Az ily módon előállított 2. számú vegyület fizikai állandói a következők: Infravörös abszorpciós spektrum (KBr):
V (cnr1)
1700 IC = O nyújtás, az amid abszorpciója) és
1740 (C = 0 nyújtás, az észter abszorpciója).
Mágneses rezonancia spektrum (CDCb-ben): í (ppm)
7,9 (ε, IH, és 7,4 (d, 2H): az imidazolgyűrű proton jele
7,0 (s, IH) és 6,35 (s, 2H): a furángyűrű proton jele.
2. példa
N-(etoxi-karbonil-metil)-N-furfuril-triazol-l-karboxamid előállítására az a) eljárás alkalmazásával (4. számú vegyület) g (0,05 mól) klór-hangyasav-triklór-metil-észtert feloldottunk 100 ml vízmentes tetrahidrofuránban, majd lassan cseppenként hozzáadtuk 13 g (0,071 mól) N-( 1-etoxi-karbonil-metil)-N-furfuril-amin 100 ml vízmentes tetrahidrofurános oldatát, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét 0-5 °C-ra hűtöttük le. Az elegyet 30 percig szobahőmérsékleten kevertük, majd 10-15 °C-on hozzáadtuk 9,8 g (0,121 mól) triazol 200 ml vízmentes tetrahidrofurános oldatát. Ezután a reakcióelegyet fokozatosan forrásig melegítettük és 1 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt tartottuk. Amikor a reakció befejeződött a reakciókeveréket lehűtöttük szobahőmérsékletre és beleöntőttük vízbe. Az elegyet etil-acetáttal extraháltuk, az extraktumokat a szokásos módon vízzel mostuk, elválasztottuk, dehidratáltuk és koncentráltuk. A koncentrátumot szilikagéllel töltött oszlopon kroniatografáltuk. Ilyen módon 13 g (0,0468 mól) olajos terméket (4. számú vegyület) kaptunk, amelynek fizikai állandói a következők:
Infravörös abszorpciós spektrum (KBr): (cnr1)
1700 (C = 0 nyújtás, az amid abszorpciója) és
1740 (C = O nyújtás, az észter abszorpciója)
Mágneses rezonancia spektrum (CDCb-bán): í (ppm)
8,9 (s, IH) és 7,95 (s, IH): triazolgyürű proton jele
7,4 (s, IH) és 6,4 (d, 2H): a furángyúrű proton jele.
3. példa
N-( 1 -/e toxi-karboníl/-etil )-N- <2- tien il-meti) )-imidazol- 1-kar boxamid előállítása <24. számú vegyület) .6,8 g (0,1 mól) imidazol 100 ml tetrahidrofurános oldatához cseppenként hozzáadtunk 5,0 g (0,025 mól) klór-hangyasav-triklór-metil-észlert, miközben az oldatot lehűtöttük 0-10 °c hómérsékeire. Ezután a keverékhez hozzáadtunk 5,1 g (0,05 mól) trielil-amint, majd 1 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertük. A reakciókeverékhez hoz-511 záadtunk 10,7 g (0,05 mól) N-(2-tienil-metil)-aianin etii-észterél és 2 órán keresztül visszafolyatás közben melegítve kevertük. Ezután a reakció keveréket lehűtöttük szobahőmérsékletre és beleöntőttük vízbe. A keverékei. éterrel extraháltak, az extraktumot a szokásos módon vízzel mostuk, elválasztottuk, dehidratáltuk és töményítettük majd szilikagéllel töltött oszlopon kromatografálással tisztítottuk. Ilyen módon 10,8 g (0,035 mól) olajos terméket kaptunk. Az előállított karboxamid fizikai állandói a következők: Infravörös abszorpciós spektrum (KBr):
V (cm1)
1700 (C = O nyújtás, az amid abszorpciója) és
1740 (C = 0 nyújtás, az észter abszorpciója)
Mágneses rezonancia spektrum (CDCb-ban): i (ppm)
8,0 (s, 1H): imidazolgyürű (1H) proton jele
7,4 (m, 2H): imidazolgyürű (1H) proton jele a tioféngyűrű (1H) proton jele
7,1 (m, 3H): az imidazolgyürű (1H) proton jele a tioféngyűrű (2H) proton jele.
4. példa
N-(l-/etoxi-karbonil/-etil)-N~l l-(2-tienil)-etil )-imidazol-l-karboxamid előállítása (27. számú vegyület) g (0,04 mól) klór-han gyasav-triklór-metil-észter 50 ml toluolos oldatéhoz lassan cseppenként hozzáadtunk 4,3 g (0,054 mól) piridint miközben az oldat hőmérsékletét jeges vizzel történő hűtéssel 0-10 °C-on tartottuk, majd 10,5 g (0,046 mól) N-(l-/2-tienil/-etil)-alanin etil-észterét adtuk a keverékhez. Két órán keresztül szobahőmérsékleten kevertük, majd a keverékhez 17 g (0,25 mól) imidazol 80 ml tetrahidrofurános oldatát adtuk hozzá és a reakciókeveréket 3 órán keresztül visszafolyatás mellett forraltuk. Ezután lehűtöttük szobahőmérsékletre, beleöntöttük vízbe és etil-acetáttal extraháltuk. Az extraktumot a szokásos módon vízzel mostuk, elválasztottuk, dehidratáltuk és töményitettük, majd végül szilikagéllel töltött oszlopon kromatografálással tisztítottuk. Ily módon 5,2 g (0,016 mól) olajos terméket kaptunk.
Ha az előbb említett eljárás a 3 órás reflux helyett 8 órés 50 °C-os hőkezelést alkalmaztunk azonos terméket nyertünk. Hasonlóképpen, ha tetrafurán helyett o-diklór- benzolt alkalmazunk és a reakciót 3 órás reflux helyett 150 °C-on végezzük, szintén a kívánt terméket kapjuk. Az ily módon előállított 27. számú vegyület fizikai állandói a következők:
Infravörös abszorpciós spektrum (KBr): 0 (cnr1)
1690 (C = O nyúlás, az amid abszorpciója)
1730 (C = 0 nyúlás, az észter abszorpciója)
Magmágneses rezonancia spektrum (CDCb): é (ppm)
7.8 (s, 1H): az imidazolgyürű (1H) proton jele
7,25 (m, 2H): az imidazolgyürű (Ili) proton jele a tioféngyűrű (1H) proton jele
6.9 (m, 3H): az imidazolgyürű (1H) proton jele a tioféngyűrű (2H) proton jele.
1. Intermedier előállítási példa:
N-( l-/etoxi-karbonil/-etil)-furfuril-amin előállítása
19,4 (0,2 mól) jeges vizzel 10-20 °C-ra lehűtött furfuril-aminhoz cseppenként hozzáadtunk 18,1 g (0,1 mól) metil-cí-bróm-propionátot. A reakciókeveréket egy éjszakán keresztül szobahőfokon kevertük, majd beleöntöttük vízbe, az így képződött olajos anyagot extraháltak 100 ml etil-acetáttal. Ezután az etil-acetátos oldatot vízzel mostuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítottuk. A kiszárított etil-acetátos oldatot desztilláltuk vákuum alatt és így 16,2 g (0,082 mól) olajos terméket kaptunk. Az ily módon előállított termék színtelen, átlátszó folyadék, amelynek forráspontja 3,85 102 Pa csökkentett nyomáson:
120-125 °C.
2. Intermedier előállítási példa
N-(2-tienil-metil)-alanin-nietil-észter előállítása
17,0 g (0,15 mól) 2-tienil-metil-aminhoz hozzáadtunk 25 g (0,15 mól) metil-oc-brómpropionétot, majd cseppenként 15,2 g (0,15 mól) trietil-amint adtunk a 10 uC-nál alacsonyabb hőmérsékletű reakciókeverékehez. Egy éjszakán keresztül kevertük a reakcióelegyet, majd hozzáadtunk 100 ml vizet, a keletkezett olajos réteget 100 ml etil-acetáttal extraháltuk. Ezután az extraktumot elválasztottuk, szárítottuk, töményítettük és az így képződött koncentrátumot csökkentett nyomás mell,-ll d, s; tilláltuk. Ily módon 24,0 g (0,12 mól) halványsárga színű olajos terméket állítottunk elő, amelynek forráspontja 2,57 102 Pa csökkentett nyomáson: 98-103 °C volt.
Abban az esetben, ha a találmány szerinti vegyületeket alkalmazzuk, mint fungicidet vagy nematocidot, a vegyületeket is készítmények formájában használhatjuk, igy például porok, mikrogranulátumok, granulá7
-613
19Ü582 tumok, nedvesíthető porok, folyós készítmények, emulgeálható koncentrátumok és hasonlók formájában. Ezeket a készítményeket az agrokemikáliák területén szokásos módszerekkel állíthatjuk elő, ugyanakkor belekeverhetünk legalább egy Látásjavító segédanyagot, hogy elősegítsük vagy stabilizáljuk a készítmény hatékonyságát.
Ezek a készítmények eredeti formájukban közvetlenül alkalmazhatók a földterületeken, vagy vízzel hígíthatok a kívánt koncentráció elérése céljából.
Hatásjavitó segédanyagként a hordozóanyagok (hígítószerek) és más hatásjavító anyagok, mint például tapadást elősegítő anyagok, emulgeáló-, nedvesítő-, diszpergáló-, rögzítő- és szétesést elősegítő szerek említhetők meg.
Folyékony hordozóanyagként aromás szénhidrogének igy például toluol, xilol, vagy alkohol, például metanol, butanol, glikol vagy ketonok, például aceton, vagy amidok, például dimetil-formamid, vagy szulfoxidok például dimetil-szulfoxid, vagy mások, így metil-naftalin, ciklohexén, állati- és növényi olajok, zsírsavak, zsírsavak észterei alkalmazhatók.
Szilárd hordozó anyagok közül megemlíthetjük az agyagot, kaolint, talkumot, diatomaföldet, szilícium-díoxidot, kalcium-karbonátot montmorillonitot, bentonitot, földpátot, alumínium-oxidot és a fűrészport.
Emulgeáló- és diszpergálószerként általában felületaktív anyagok alkalmazhatók, így anionos felületaktív anyagok, mint például nagy szénatomszám alkohol-szulfátok nátriumsója, sztearil-trimetil-ammónium-klorid, poli(oxi-etilén) alkil-fenil-étere, lauril-betain, vagy kationos felületaktív anyagok, valamint nemionos felületaktív anyagok és az amfoter felületaktív anyagok. Továbbá tapadást elősegítő anyagként alkalmazhatjuk például poli(oxi-etilén) nonil-fenil-éterét vagy polifoxi-etilén) lauríl-éterét, nedvesítőszerként például poli(oxi-etilén) nonil-fenil-éterét vagy dialkil-szulfoszukcínátot. Rögzitőszerek közül megemlíthetjük a karboxi-metil-cellulózt, vagy a poli(vinil-alkoholt) és a szétesést elősegítő szerek közül pedig a nátrium-lignin-szulfonátot vagy a nátrium-lauril-szulfátot.
Azok a készítmények, amelyek hatóanyagként a találmány szerinti vegyületet tartalmazzák, nemcsak egymagukban alkalmazhatók, hanem alkalmazhatók más fungicidekkel, inszekticidekkel, növénynövekedést szabályozó szerekkel, miticidekkel, herbicidekkel, talaj-fungicidekkel, talajjavító anyagokkal vagy nematocidokkal összekeverve, továbbá alkalmazhatók trágyával összekeverve.
A találmány szerinti vegyületet tartalmazó fungicid és nematocid készítmények hutóanyagtartalma, a mezőgazdasági és kertészeti kultúrákban, függ az alkalmazott készítmény formájától és alakjától, az alkalmazás módszerétől és más körülményektől, a hatóanyagtartalom általában 0,5-95 tömeg%, előnyösen 2-70 tömeg%.
A találmány szerinti mezőgazdasági és kertészeti célokra alkalmas fungicid vagy nematocid készítményeket vagy a kultúrnövény levelein, vagy azon a talajon alkalmazzák, ahol a növényt termesztik, és ezek kiváló szabályozó hatást mutatnak gabona növénybetegségek esetén, különösen olyan betegségek esetén, amelyek a gabona növény talaj feletti részén jelentkeznek, mint például a lisztharmat, fuzáriumos kalászbetegségek, és a szürke penész ellen közvetlenül a talajban történő alkalmazással. Továbbá a találmány szerinti nematocid készítmények jelentős nematocid hatással rendelkeznek a rizs fehér fajtájú nematódák, krizantenium levélnematódák, gyökércsomó-nematódák, sérüléses nematódák, nematód ciszták, fenyőfa nematódák ellen és ennek megfelelően hatásosan alkalmazhatók ezen nematódák pusztítására.
Gyakorlati alkalmazás esetén elnyös, hogy ezeket a készítményeket szétszórjuk úgy, hogy az aktív hatóanyag koncentráció a leveleken és szárakon 10-4000 ppm és talajban történő alkalmazás esetén 0,05-10 kg/10 hektár.
A találmány szerinti mezőgazdasági vagy kertészeti célokra alkalmas fungicid vagy nematocid készítmények használatát a következő példákkal mutatjuk be, és ez esetben az aktív hatóanyag keverékek arányait és formáit nem korlátozzuk kizárólag a példákra és ezek széles tartományban változhatnak. A példákban a .rész jelentése tömegrész.
1. Formálási példa
Por rész N-(l-/etoxi-karbonil/-metil)-N-(2-furfuril)-imidazol-1-karboxamidot (1. sorszámú vegyület) 41 rész talkumot és 49 rész agyagot összekeverünk, majd pontjuk és ily módon por alakú készítményt nyerünk.
2. Formálási példa
Nedvesíthető por rész N-(l-/etoxi-karbonil/-etj])-N-(2-furfuril (-imidazol-1-karboxamidot (2. sorszámú vegyűlét), 15 rész kaolint, 3 rész nagy szénatomszámú alkohol-szulfát nátrium sóját és 2 rész nátrium-poliakrilátot összekeverünk és elporítunk. Ily módon nedvesíthető por alakú készítményt állítunk elő.
-715
3. Formálási példa
Granulátum rész N-(l-/etoxi-karbonil/-etil)-N-(2- 5 -furfurii)-triazol-l-karboxamidot (5. sorszámú vegyület), 35 rész diatomaföldet, 23 rész bentonitot, 37 rész talkumot és 2 rész nátrium-ligninszulfonátot összekeverünk, majd 18 rész vizet adunk a keverékhez, úgy hogy a 10 komponensek egyenletesen megnedvesedjenek, ezután a keveréket betöltjük egy extrudáló gépbe. A kapott granulátumokat megszáritjuk, megörüljük, ily módon 0,6-1 mm nagyságú granulátumokat állítunk elő. 15
4. Formálási példa
Mikrogranulátum 20 rész N-(l-/etoxi-karbonil/-etil)-N-(2-furfuril)-pirazol-l-karboxamidot (3. sorszámú vegyület), 6 rész bentonitot és 9 rész agyagot egyenletesen összekeverünk, a ke- 25 letkező keveréket sűrű por formára elporitunk, 80 rész 105-74 nm-es durva, olajat nem abszorbeáló ásványi port külön beteszünk egy alkalmas keverőbe és míg a keverő forog 20 rész vizet teszünk a keverőbe, és miután 30 az ásványi por egyenletesen megnedvesedett, az előzőekben előállított sűrű por alakú készítményt beadagoljuk a keverőbe, ily módon a sűrű por alakú készítmény bevonja az ásványi anyagot, így mikrogranulátum formát nyerünk.
5. Formálási példa
Emulzió rész N-(l-/etoxi-karbonil/-etil)-N-(2-furfuril)-imidazol-l-karboxamidot (2. sorszámú vegyület) feloldunk 63 rész xilolban 45 és 17 rész 8 : 2 arányú alkil-fenil-etilén-oxid kondenzátum, kalcium-alkil-benzolszulfonát elegyet adunk hozzá, igy emulziót nyerünk.
6. Formálási példa
Ultra alacsony térfogatú IU.L.V.) készítmény tömegrész 2. számú vegyületet, azaz N-( l-/etoxi-karbamoil/-etil)-N-(2-furfuril)-imidazol-l-karboxarnidoL 5 tömegrész folyékony parafinnal alaposan összekeverünk.
A találmány szerinti vegyületek kiváló hatásosságát a mezőgazdasági és kertészeti termények fertőzéseivel és nematódákkal szemben a következő kísérleti példákkal mutatjuk be:
1. Kisérleti példa
Uborka-lisztharmat elleni védekezés vizsgálata
Az 5. formálási példában leírt módon emulziókat készítettünk a 2. sorszámú vegyület helyett a 7., 11., 21., 24-28., és 29. sorszámú vegyületek alkalmazásával, és az emulziót vízzel úgy hígítottuk, hogy az aktív hatóanyag tartalom 250 ppm legyen, majd cserépbe ültetett uborkapalántákra (változat: Fi Kyozyoku zöld fushinari, egy leveles állapotban) alkalmaztuk. Megszorítás után az uborkapalántákat Sphaerotheca fuliginea spóraszuszpenzióval beszórva befertőztük, ezután a cserepes növényeket két hétig melegházban tároltuk, majd megvizsgáltuk a fertőzés mértékét és fertőzési indexet. A kontroll értéket a kővetkező képlet alapján számoltuk ki. Pozitív kontrollként 70%-os tiofanát-metil nedvesíthető port [aktív hatóanyag: 1,2-bisz—(3-/metoxi-karbonil/-2-tioureido)-benzol] alkalmaztunk vízzel 350 ppm hatóanyag koncentrációra hígítva.
(3 x A) + (2 X Β) + (1 x Cl
Fertőzési index =--—- χ ιθθ
X (A + B + C + D) ahol A: azon növények száma, amelyeken súlyos fertőzési tünetek jelentkeztek
B: azon növények száma, amelyeken jelentős mértékű fertőzés volt észlelhető
C: azon növények szama, amelyeken kismértékű fertőzés volt észlelhető
D: fertőzés nélküli növények száma.
Az ily módon regisztrált fertőzési indexből minden fungicid minta kontroll értékét kiszámoltuk a következő összefüggés alapján:
Fertőzési index a kezeletlen területen
Kontroll érték =
Fertőzési index a kezelt területen ------X 100 (Fertőzési index a kezeletlen területen)
A teszt eredményeit a II. táblázatban foglaltuk össze.
-817
II. táblázat
Uborka lisztharmat elleni védekezés vizsgálati eredményei
Vizsgált vegyület Koncentráció (ppm) Kontroll érték Fito toxicitás
2.sz. 250 100 nincs
7.sz. 250 100 nincs
8.sz. 250 100 nincs
9.sz. 250 100 nincs
10.sz. 250 100 nincs
11.sz. 250 100 nincs
21.sz. 250 60 nincs
24.sz. 250 55 nincs
25.sz. 250 80 nincs
26.sz. 250 100 nincs
27.sz. 250 100 nincs
28.sz. 250 60 nincs
29. sz. 250 55 nincs
Kontroll* 350 40 nincs
Megjegyzés: Kontroll: 70%-os tiofanát-metil nedvesíthető por.
2. Kísérleti példa
Uborkavarasodás elleni védekezés vizsgálata
Az 5. formálási példában leirt módon emulziót készítettünk a 11., 16., 23., 25., 26. vagy 27. sorszámú vegyületeket felhasználva, és vizzel úgy hígítottuk, hogy az aktiv hatóanyag tartalom 500 ppm legyen. Az emulziós készítményét cserépbe ültetett uborkapalántákon alkalmaztuk (változat: Tokiwa jibai, egyleveles állapotban).
Megszéritás után az uborkapalántákat megfertőztük úgy, hogy beszórtuk Cladosporiuni cucumerinum spóra szuszpenzióval, ezután a beültetett cserepeket 20 °C-os nedves kamrában tároltuk egy napon keresztül, majd melegházba vittük át. A növényeken létrejött fertőzés mértékét a megfertőzéstől számított 7 nap múlva vizsgáltuk, és a kontroll érté35 keket az 1. kísérleti példában leírt képlet alapján számoltuk ki.
A vizsgálati eredményeket a III. táblázatban foglaltuk össze.
III. táblázat
Uborkavarasodás elleni védekezés vizsgálati eredményei
Vizsgált vegyület Koncentráció (ppm) Kontroll érték Fito toxicitás
2.sz. 500 80 nincs
11.sz. 500 85 nincs
16.sz. 500 80 nincs
23.sz. 500 75 nincs
25.sz. 500 70 nincs
26.sz. 500 85 nincs
27.sz. 500 85 nincs
Kezeletlen - 0
-919
3. Kísérleti példa
Veteménybab-szürkepenész elleni védekezés vizsgálata
Az 5. formálási példában leírt módon emulziót készítettünk a 11., 16., 18., 22., 24.,
26., és 27. sorszámú vegyületeket felhasználva, helyettesítve az 5. példában leirt 2. sorszámú vegyületet és vízzel úgy hígítottuk, hogy 500 ppm aktív hatóanyagot tartalmazzon. Az így készített emulziót alkalmaztuk cserépbe ültetett veteménybab növény hajtásain (változat: Shin-edogawa, egy leveles állapotban).
Sérülés átmérője a kezeletlen területen
Kontroll érték = (Sérülés átmérője a
Megszáritás után, 5 mm átmérőjű dugófúró segítségével darabokat vágtunk ki tenyésztett Botrytis cinerea myceria kultúrából és azokat a vizsgálandó növény primer levelére ráhelyeztük, majd a növényeket a befertőzés céljából nedves kamrába helyeztük, 48 órás fertőzési időtartam után megvizsgáltuk a primer levélen létrejött sérülés átmérőjét minden egyes vegyüiet esetén, és a kontroll értékeket a következő összefüggés alapján számoltuk ki.
Sérülés átmérője mindenegyes kezelt területen
--x ioo ezeletlen területen)
A vizsgálati eredményeket a IV. táblázatban foglaltuk össze.
IV. táblázat
Veteménybab-szürkepenész elleni védekezés vizsgálati eredményei
Vizsgált vegyület Koncentráció (ppm) Kontroll érték Fitotoxicitás
2.sz. 500 100 nincs
18.sz. 500 90 nincs
22.sz. 500 70 nincs
24.sz. 500 70 nincs
26.sz. 500 80 nincs
27.sz. 500 85 nincs
4, Kísérleti példa
Uborka-elrothadés elleni védekezés vizsgálata cm átmérőjű mázatlan cserépbe szántóföldi talajt helyeztünk el és minden egyes talaj tetejére 5 g fertőzött talajt szórtunk, amelyben Rhizoctonia solani kultúrát tenyésztettünk ki, és ily módon egyenletesen megfertőztük a szántóföldi talajt. Uborkamagokat vetettünk a megfertőzött talajú cserépbe, mégpedig 10 magot cserepenként (változat: Fi Kyoryoku zöld fushinari). Az 5. formálási példában leirt módon emulziókat készítettünk a 6., 9-10,. vagy 11. sorszámú vegyületeket felhasználva, helyettesítve az 5. példában leírt 2. sorszámú vegyületet és vízzel hígítottuk, majd a felhígított ol45 datokból 50 ml-L öntöttünk minden egyes cserépbe, majd az oldattal átitatott cserepeket melegházba helyeztük el. Kontrollként 80%-os kaptán nedvesíthető port alkalmaztunk (aktív hatóanyag: N-/triklór-metil-tio/50 -tetrahidroftálimid) vízzel hígítva, a vizsgálandó készítménnyel azonos koncentrációban. 10 nappal a magok elültetése után megvizsgáltuk a fertőzés állapotát és az egészséges palánták százalékát a következő össze55 függés alapján számoltuk ki.
Egészséges palánták száma
Egészséges palánták minden egyes területen százaléka ------- i00
Egészséges palánták száma a kezeletlen nem fertőzött területeken
A vizsgálat eredményeit az V. táblázatban foglaltuk össze.
-1021
V. táblázat
Uborka elrothadás elleni védekezés vizsgálati eredményei
Vizsgált vegyület A vegyület mennyisége cserepenként (g: aktív hatóanyag) Egészséges palánták százaléka Fitotoxicitás
2.sz. 0.05 85.0 nincs
6.sz. 0.05 80.0 nincs
9.sz. 0.05 80.0 nincs
lO.sz. 0.05 85.0 nincs
11.sz. 0.05 80.0 nincs
Kontroll* 0.05 75.0 nincs
Kontroll - 14.2 -
Megjegyzés *: 80%-os kaptán nedvesíthető por.
5. Kísérleti példa
Uborka lisztharmat elleni védekezés vizsgálata talajkezelés esetén
Uborkahajtásokat (változat: Tokiwa jibai, egy leveles állapotban) növesztettünk 10 cm átmérőjű cserepekbe helyezett talajban, majd átitattuk az 5. formálási példában leirt módon előállított emulziók hígított oldatával. Az emulziók készítésénél a 7-11., 22-26., vagy 27. sorszámú vegyületeket használtuk fel az
5. példában leirt 2. sorszámú vegyület helyett. Az adagolási mennyiség 25 ml cserepenként (azaz minden egyes hatóanyagra 35 nézve 0,0125 g cserepenként). Kontrollként N-( etoxi-karbonil-metil )-N-(4-klór-fenil )-imidazol-1-kar boxamid vagy dimetirimol (5-butil-2-/-dimetil-amino/-6-metil-pirimidin-425 -ol) 12,5%-os folyékony készítményt alkalmaztunk. 3 nappal a talajkezelés után a palántákat megfertőztük Sphaerotheca fuliginea spóraszuszpenzióval, majd a cserepeket 2 hétig melegházban tároltuk. Ezután megvizsgáltuk 30 a fertőzés mértékét a hajtásokon és a kontroll értéket minden egyes aktív hatóanyag esetén az 1. kísérleti példában leirt összefüggés alapján számoltuk ki. Az eredményeket a VI. táblázatban foglaltuk össze.
VI. táblázat
Uborka-lisztharmat elleni védekezés vizsgálati eredményei talaj kezelése esetén
Vizsgált vegyület A vegyület mennyisége cserepenként (g: aktív hatóanyag) Kontroll érték Fitotoxicitás
2.sz. 0.0125 100 nincs
7.sz. 0.0125 150 nincs
8.sz. 0.0125 90 nincs
9.sz. 0.0125 50 nincs
lO.sz. 0.0125 50 nincs
11.sz. 0.0125 90 nincs
12.sz. 0.0125 55 nincs
14.sz. 0.0125 50 nincs
19.sz. 0.0125 80 nincs
20.sz. 0.0125 55 nincs
22.sz. 0.0125 55 nincs
23.sz. 0.0125 60 nincs
24.ez. 0.0125 70 nincs
25.sz. 0.0125 55 nincs
26. sz. 0.0125 100 nincs
27.sz. 0.0125 100 nincs
30.sz. 0.0125 95 nincs
1. Kontroll 0.0125 5 nincs
2. Kontroll 0.0125 50 nincs
Kezeletlen - 0 -
-1123
Megjegyzés: 1. Kontroll: N-(etoxi-karbonil-metil )-N-( 4-klór-fenil 1-imidazol-l-karboxamid 31047(1975) számú japán közzétételi irat, 12,5%-os folyékony készítmény
2. Kontroll: DinieLirimol, 12,5%os folyékony készítmény.
6. Kísérleti példa
Uborkaelrothadás elleni védekezés vizsgálata talajkezelés esetén
A 2. formálási példában leírt módon nedvesíthető port készítettünk a 7. sorszámú vegyület felhasználásával a 2. példában leirt 2. sorszámú vegyület helyett. A vízzel felhígított oldatokat olyan uborkapalanták (változat: Tokiwa jibai, egy leveles állapotban) talaján alkalmaztuk, amelyeket 10 cm átmérőjű cserepekben növesztettünk. Az adagolás mennyisége 25 ml volt cserepenként. A talajkezelés után 1 nappal Cladosporlum cucurnerinum spóraszuszpenziót szórtunk a palántákra, majd 1 napra 20 °C-os nedves kamrában helyeztünk el a palántákat. Ezután a palántákat melegházba tettük át, hogy a fertőzés kifejlődését meggyorsítsuk. A fertőzés mértékét 7 nappal a beférkőzés után megvizsgáltuk és a kontroll értékeket minden egyes hatóanyag esetén az 1. kísérleti példá15 bán leirt összefüggés alapján számoltuk ki. Az eredményeket a VII. táblázatban foglaltuk össze.
VII. táblázat
Vizsgált A vegyület mennyisége Kontroll vegyület cserepenként érték (g: aktív hatóanyag)
Fitotoxicitás
2.sz. 0.03 100 nincs
2.sz. 0.015 100 nincs
7.sz. 0.03 80 nincs
7.sz. 0.015 60 nincs
Kezeletlen - 0 -
7. Kísérleti példa
Uborka-szürkepenész elleni védekezés vizsgálata
Az 5. formálási példában leirt módon emulziót készítettünk a 7. sorszámú vegyület felhasználásával, az 5. példában leírt 2. sorszámú vegyület helyett, és vízzel felhígítottuk. A felhígított oldatokat a 10 cm átmérőjű cserepekbe ültetett uborka palánták (változat: Fi Kyoryoku zöld fushinari, egyleveles állapotban) körüli földre öntöttük, 25 ml cserepenként! mennyiségben. Botrytis cineria myceria Petri-csészében létrehozott tenyészetéből dugófúróval kivágtunk 5 mm átmérőjű darabokat és ezeket ráhelyeztük a pa40 lánták első levelére. A cserepes palántákat nedves kamrában tároltuk, hogy a fertőzés kifejlődését meggyorsítsuk. 48 órával a megfertőzés után megvizsgáltuk a myceria darab környezetében létrejött sérülés átmérőjét és a kontroll értékeket a 3. kísérleti példában leirt összefüggés alapján számoltuk ki.
Az eredményeket a VIII. táblázatban foglaltuk össze.
VIII. táblázat
Vizsgált vegyület
A vegyület mennyisége cserepenként (g: aktív hatóanyag)
Kontroll érték Fitotoxicitás
sz. 0.03 100 nincs
sz. 0.015 100 nincs
sz. 0.03 85 nincs
sz* 0.015 75 niiics
Kezeletlen
-1225
8. Kísérleti példa
Uborka fuzáriumos fonnvadása elleni védekezés vizsgálata
Szántóföldi talajt helyeztünk el 12 cm átmérőjű mázolatlan cserepekben, majd az ily módon elhelyezett talajra 15 g fertőzött, Fusarium oxysporum f. sp. cucumerínum tenyészetet tartalmazó talajt szórtunk, hogy megfertőzzük a cserepekben lévő szántóföldi talajt. Ezután a cserepekbe uborkamagokat (változat: Kvoryoku zöld fushinari) vetettünk el, 10 magot cserepenként. Az 5 formálási példa szerint, a 2. sorszámú vegyület felhasználásával emulziót készítet Lünk, majd vízzel felhígítottuk és a hígított emulziót alkalmaztuk a cserepekben termesztett palán5 tákra, 50 ml-es adagokban cserepenként. A cserepes növényeket melegházban tároltuk és kontrollként 50%-os benomil nedvesíthető por készítményt alkalmaztunk. 10 nappal a vetés után megvizsgáltuk a fertőzés mértékét és kiszámoltuk az egészséges palánták százalékát a 4. kísérleti példában megadott összefüggés segítségével. Az erdményeket a IX. táblázatban foglaltuk össze.
IX. táblázat
Vizsgált vegyület A vegyület mennyisége cserepenként (g: aktív hatóanyag) Egészséges palánták százaléka Fitotoxicitás
2.sz. 0.025 85 nincs
Kontroll 0.025 50 nincs
Kezeletlen 0
Megjegyzés: Kontroll: 50%-os benomil nedvesíthető por készítmény.
9. Kísérleti példa
Citrus-félék tárolási fertőzése elleni védekezés vizsgálata
Narancsokat bementettünk az 5. formálási példában leírt módon elkészített és vízzel hígított emulzióba. A gyümölcsöket megszárltottuk és megsértettük egy vizsgálótü segítségével és Penicillium italicum spóra szuszpenzíót fecskendeztünk a megsértett gyümölcsökbe, ezután a gyümölcsöket nedves kamrába helyeztük, hogy megfertőződjenek,
Kontrollként 70%-os tiofanát-metil nedvesíthető port alkalmaztunk I hatóanyag: 1,2-bisz-(3-/metoxi-karbonil/-2-tioureido)-benzol |. A fungicid hatást a gyümölcsön lévő sérülések területéből állapítottuk meg. Az eredményeket <0 a X. táblázatban foglaltuk össze.
X. táblázat
Vizsgált vegyület Koncentráció Sérült terület százaléka Fitotoxicitás
2.sz. 500 0 nincs
Kontroll 1000 10 nincs
Kezeletlen - 90 -
Megjegyzés: Kontroll: 70%-os tiofanát-metil nedvesíthető por készítmény.
10. Kísérleti példa
Gomba-elleni hatás in vitro vizsgálata
Burgonya-agar táptalaj alkalmazásával, agarlemezhígitásos eljárással az 1., 2., 3. és
5. számú vegyületeket előre meghatározott koncentrációban tartalmazó agarlemezeket készítettünk, és minden, a XI. táblázatban szereplő patogén gombát az igy elkészített agarlemezeken tenyésztettünk. A gombákat 5 napon keresztül 2.5 “C-on tenyésztettük és az ismert módszerrel meghatároztuk a mini60 malis növekedést gátló koncentrációt (MIC) minden egyes vegyület esetén.
Az eredményeket a XI. táblázatban foglaltuk össze.
-1327
XI. táblázat
MIC egység: mikrogramm/ml
Gombafajták l.sz. Vizsgált vegyületek
2.sz. 3.sz. 5.sz.
Penicillium italicum 20 1 > 500 100
Pythium aphanidermatum > 500 > 500 500 500
Pyricularia oryzae 100 20 100 20
Helminthosporium oryzae 500 20 > 500 500
Botrytis cinerea 500 20 > 500 > 500
Verticillium albo-atrum 100 4 > 500 100
A XI. táblázatban közölt számértékek 11. Kísérleti példa
(MIC) mikrogramm/ml értékek. 50-nél kisebb
értékek erős antifungális aktivitást jelen-
tenek, az 50 és 250 közötti értékek közepe- 20 Gomba elleni aktivitás in vitro vizsgála-
sen erős antifungális aktivitást és a 250-500 ta
közötti értékek közepes antifungális aktivi-
tást jelentenek. A 10. kísérleti példában ismertetett tesztet végeztük el, de patogén gombaként
25 Verticillium albo-atrumot alkalmaztunk és a vizsgált vegyületek a 2., 6., 7. és 8. sorszámú vegyületek voltak. Az eredményeket a XII. táblázatban foglaltuk össze.
XII. táblázat
Vizsgált vegyületek MIC (mikrogramm/ml)
2.sz. 4
6.sz. 20
7.sz. 20
8.sz. 20 '
12. Kísérleti példa Fertőzési index =
Verticillium okozta fonnyadás elleni védekezés vizsgálata törökparadicsomon Az 5. formálási példa szerint a 2. sor- (4 x A) + (3 x B) + (2 x C) D ..... ,,-▼ 1 ΠΛ
45 4 x (A + B+ C + D + E)
számú vegyület helyett a 11., 21., 23., 24-26. vagy 27. sorszámú vegyületek felhasználásé- ahol A: azon növények száma, amelyeknél a levelek több mint 2/3-án sérü-
val készült emulziókat vízzel felhígítottuk és 50 lés volt észlelhető
olyan cserepek talajára öntöttük 50 ml-es mennyiségben, amelyekben törökparadicsomot (változat: Senryo No 2. öt vagy hatleveles B: azon növények száma, amelyeknél a levelek felén, illetve 2/3-án sérülés volt észlelhető
állapotban) növesztettünk. Ezután Verticillium C: azon növények azáma, amelyeknél
albo-atrum spóraszuszpenziót injektáltunk a törökparadicsom növények szárába, hogy be- 55 a levelek 1/3-án, illetve felén sérülés volt észlelhető
fertőzzük a növényt. A befertőzés után 10 nappal meghatároztuk a fertőzési indexet. A fertőzési indexet és a kontroll értékeket a D: azon növények azáma, amelyeknél a levelek kevesebb mint 1/3-án sérülés volt észlelhető
következő összefüggés alapján határoztuk meg. Pozitív kontrollként 50%-os benomil nedvesíthető porkészitményt alkalmaztunk (aktív hatóanyag: metil-/N-butil-karbamoil/-2-benzimidazol-kar barnát). 60 E: azon növények szama, amelyeknél sérülés nem volt észlelhető.
-1429
Fertőzési index Fertőzési index a kezeletlen területen a kezelt területen
Kontroll érték = —--------------X ΙθΟ (Fertőzési index a kezeletlen területen)
Az eredményeket a XIII. táblázatban foglaltuk össze.
XIII. t/íblázat
Verticillium okozta fonnyadás elleni védekezés vizsgálati eredményei török paradicsom növényeken
Vizsgált vegyület A vegyület mennyisége cserepenként (g: aktív hatóanyag) Kontroll érték Fito toxicitás
2.sz. 0.02 100 nincs
11. sz. 0.02 100 nincs
13.sz. 0.02 95 nincs
15.sz. 0.02 100 nincs
17.sz. 0.02 100 nincs
21.sz. 0.02 85 nincs
23.sz. 0.02 90 nincs
24. sz. 0.02 90 nincs
25.sz. 0.02 85 nincs
26.sz. 0.02 95 nincs
27.sz. 0.02 95 nincs
Pozitív
Kontroll 0.02 80 nincs
Kezeletlen - 0 -
Megjegyzés: Pozitív kontroll: 50%-os benomil nedvesíthető porkészítmény.
13. Kísérleti példa
Paradicsom gyökércsomó nematódák elleni védekezés vizsgálata
Meloidogyne incognitával fertőzött talajt összekevertünk 0,1 g 10%-os. az 1. formálási példa szerint készített porkészitménnyel. A porkészitmények hatóanyagként az 1-9., 20.,
22., 24-27. sorszámú találmány szerinti ve- 45 gyületeket tartalmazták. A keveréket 12 cm átmérőjű mézolatlan cserepekbe helyeztük A cserepekbe paradicsommagokat (változat: Ponté Rosa) vetettünk el, 15 mag cserepenként! mennyiségben. A talajkezelés után 15 50 nappal a paradicsompalántákat kivettük a cserepekből és meghatároztuk a fitotoxicitást és a gubacs-indexet a kővetkező összefüggés alapján:
gubacs-index = ahol A: azon palánták száma, amelyeknél a gyökereken több mint 31 gubacs volt észlelhető,
B: azon palánták száma, amelyeknél a gyökereken 21-30 gubacs volt észlelhető,
C: azon palánták száma, amelyeknél a gyökereken 11-20 gubacs volt észlelhető,
D: azon palánták száma, amelyeknél a gyökereken 1-10 gubacs volt észlelhető.
A gubacs-index, más néven győkér-csomósodási-index, a növény gyökerén nematódával, pl. a Meloidogyne incognita nematódával való fertőződés folytán keletkező csomók számával arányos. Az index a vizsgált növény gyökerének a nematóda által való fertőzöttségének súlyosságát fejezi ki. Az eredményeket a XIV. táblázatban mutatjuk be.
(4 x A) + (3 x B) + (2 x Cl + D
- x 100 x (palánták teljes száma) 60
-1531
XIV. táblázat
Paradicsom gyökércsomó nematódák elleni védekezés vizsgálati eredményei
Vizsgált vegyület A vegyület mennyisége cserepenként (g) gubácsin de x Fitotoxicitás
l.sz. 0.01 20 nincs
2.sz. 0.01 10 nincs
3.sz. 0.01 35 nincs
4.sz. 0.01 60 nincs
5.sz. 0.01 55 nincs
6.sz. 0.01 20 nincs
7.sz. 0.01 15 nincs
8.sz. 0.01 25 nincs
9.sz. 0.01 65 nincs
20. sz. 0.01 60 nincs
22.sz. 0.01 55 nincs
24.sz. 0.01 30 nincs
25.sz. 0.01 40 nincs
26.sz. 0.01 20 nincs
27.sz. 0.01 20 nincs
Kezeletlen - 100 -
14. Kísérleti példa példa szerint készült hígított emulzióval,
amely 20%-ban tartalmazza a 2. sorszámú ve-
Uborka gyökércsomó-nematódák elleni 30 gyületet, 200 ml növényenként! mennyiség-
védekezés vizsgálata ben. 40 nappal a kezelés után a palántákat
kivettük a talajból és megvizsgáltuk a fito-
Meloidogyne incognitéval fertőzött talaj- toxieitást és kiszámoltuk a gubacs-indexeket.
ba átültettünk uborka (változat: Fi zöld) pa- (A 13. kísérleti példában leirt módon). Az
lántákat 5 leveles állapotban. 10 nappal az 35 eredményeket a XV. táblázatban foglaltuk
ültetés után átitattuk a talajt az 5. formálási össze.
XV, táblázat
Uborka gyókércsomó nematódák elleni védekezés vizsgálati eredményei
Vizsgált vegyület Az alkalmazott vegyület koncentrációja (ppm) gubacs-index Fitotoxicitás
2.sz. 125 14 nincs
2.sz. 250 16 nincs
2.sz 500 12 nincs
Kezeletlen 100

Claims (11)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    A
    X és Y jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport;
    jelentése külön-külön =CH-csoport
    1. Fungicid és nematocid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,595 tőmeg% (I) általános képletű N,N-diszubsztituált azol-karboxamid-származékokat - ahol
    k) jelentése hidrogénatom, metil-,
    vagy nitrogénatom, azzal a megkötéssel, hogy ha X jelentése nitrogénalqm, Y jelentése nitrogénatom vagy =CH-csoport, és ha X jelentése =CH-csoport, Y jelentése etil- vagy propilcsoport; jelentése 1-6 szénatomos alkil
    Z nitrogenatom és jelentése oxigén- vagy kénatom, csoport;
    Rs jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport; 65 azzal a megkötéssel, hogy ha 7, jelentése kénatoin, A jelentése hidrogénatom 17
    -1633 és 5-99,5% segédanyagot, ezen belül hordozóanyagot, előnyösen talkumot, agyagot vagy aromás szénhidrogéneket és adott esetben emulgeálószert, előnyösen poli(oxi-etilén)-alkil-fenil-étert vagy lauril-betaint; rőgzilőszert, előnyösen karboxi-metil-cellulózt vagy poli(vinil-alkohol)-t; nedvesitószert, előnyösen poli(oxi-etilén)-nonil-fenil-étert; tapadást elősegítő szert, előnyösen poli(oxi-etilén)-lauril-étert; dezintegrálószert, előnyösen nátrium-ligninszulfonátot és/vagy diszpergálószert, előnyösen poli(oxi-eti)én)-alkil-fenil-étert tartalmaznak.
    Elsőbbsége: 1983.03.03.
  2. 2. Fungicid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,5-95 tömegX (la) általános képletű N,N-diszubsztituált azol-karboxamid-származékot - ahol
    Rl jelentése hidrogénatom, metilvagy etilcsoport;
    Rí jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport;
    X és Y jelentése külön-külön -CH-csoport vagy nitrogénatom, azzal a megkötéssel, hogy ha X jelentése nitrogénatom, Y jelentése nitrogénatom vagy =CH-csoport, és ha X jelentése =CH-csoport, Y jelentése nitrogénatom és 5-99,5% segédanyagot, ezen belül hordozóanyagot, előnyösen talkumot, agyagot vagy aromás szénhidrogéneket és adott esetben emulgeálószert, előnyösen poliloxi-etilén)-alkil-fenil-étert vagy lauril-betaint; rögzítőszert, előnyösen karboxi-metil-cellulózt vagy poli(vinil-alkohol)-t; nedvesitószert, előnyösen poli(oxi-etilén)-nonil-fenil-étert; tapadást elősegítő szert, előnyösen poli(oxi-etilén)-lauril-étert; dezintegrálószert, előnyösen nátrium-ligninszulfonátot és/vagy diszpergálószert, előnyösen poli(oxi-etilén)-alkil-fenil-étert tartalmaznak.
    Elsőbbsége: 1982.03.04.
  3. 3. Nematocid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,5-95 tömegX (la) általános képletű, Ν,Ν-diszubsztituált azol-karboxamid-származékot - ahol
    Rí jelentése hidrogénatom, metilvagy etilcsoport;
    R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport;
    X és Y jelentése külön-külön =CH-csoport vagy nitrogénatom, azzal a megkötéssel, hogy ha X jelentése nitrogénatom, Y jelentése nitrogénatom vagy =CH-csoport, és ha X jelentése =CH-csoport, Y jelentőse nitrogénatom és 5-99,5% segédanyagot, ezen belül hordozóanyagot, előnyösen talkumot, agyagot vagy aromás szénhidrogéneket és adott esetben emulgeálószert, előnyösen poli(oxi-etilén)-alkil-fenil-étert vagy lauril-betaint; rögzitőszert, előnyösen karboxi-metil-cellulózt vagy poli( vinil-alkohol)-t; nedvesítőszert, előnyö18 sen poli(oxi-etiléri)-nonil-fenilétert; tapadást elősegítő szert, előnyösen poli(oxi-elilén )-luuril-étert; dezintegrálószert, előnyösen nátrium-ligninszulíönátot és/vagy diszpergálószert, előnyösen po)i(oxi-etilén)-a)kil-fenil-étert tartalmaznak.
    Elsőbbsége: 1982.07.30.
  4. 4. Fungicid és készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,5-95 tómegX (lb) általános képletű vegyületet - ahol
    Rl jelentése hidrogénatom, metilcsoport vagy etilcsoport;
    Rí jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport és Ra jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport és 5-99,5% segédanyagot, ezen belül hordozóanyagot, előnyösen talkumot, agyagot vagy aromás szénhidrogéneket és adott esetben emulgeálószert, előnyösen poli(oxi-etilén)-alkil-fenil-étert vagy lauril-betaint; rögzítőszert, előnyösen karboxi-metil-cellulózt vagy poli(vinil-alkohol)-t; nedvesitószert, előnyösen poli(oxi-etilén)-nonil-fenil-étert; tapadást elősegítő szert, előnyösen poli(oxi-etilén)-lauril-étert; dezintegrálószert, előnyösen nátrium-ligninszuifonátot és/vagy diszpergálószert, előnyösen poli(oxi-etilén)-alkil-fenil-étert tartalmaznak.
    Elsőbbsége: 1983.01.20.
  5. 5. A 2. igénypont szerinti fungicid készítmény, azzal jellmezve, hogy hatóanyaga Rí helyettesítőként metil- vagy etilcsoportot, R2 helyettesítőként 1-6 szénatomos alkilcsoportot, X helyettesítőként =CH-csoportot és Y helyettesitőként nitrogénatomot tartalmazó (la) általános képletű vegyület.
    Elsőbbsége: 1982.03.04.
  6. 6. A 2. igénypont szerinti fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (Ic), (id), (ie), (If), (lg) vagy (lh) általános képletű vegyületet tartalmaz. Elsőbbsége: 1982.03.04.
  7. 7. A 3. igénypont szerinti nematocid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (le), (ld), (le), (If), (lg) vagy (Ih) általános képletű vegyületet tartalmaz. Elsőbbsége: 1982.07.30.
  8. 8. Az 1. igénypont szerinti fungicid és nematocid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként Ili), (Ij) vagy (Ik) általános képletű vegyületet t&rtamaz.
    Elsőbbsége: 1983.03.03.
  9. 9. Eljárás az (I) általános képletű N,N-diszubsztituált azol-kar boxamid-származékok előállítására - a képletben
    Rí jelentése hidrogénatom, metil-, etil- vagy propilcsoport;
    R2 jelentése. 1-6 szénatomos alkilcsoport;
    R3 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport;
    A jelentése hidrogénatom vagy metilcsopoi L;
    X és Y jel,intésé külon-kulon -CH-csoporL
    Vagy nitrogénatom, azzal a nieg-173ö kötéssel, hogy ha X jelentése nitrogénatom, Y jelentése nitrogénatom vagy =CH-csoport, és ha X jelentése =CH-csoport, Y jelentése nitrogénatom és
    Z jelentése oxigén- vagy kénatom, azzal a megkötéssel, hogy ha Z jelentése kénatom, A jelentése hidrogénatom -, azzal jellemezve, hogy
    a) valamely (II) általános képletű vegyületet - a képletben Rí, R2, Ra, A és Z jelentése a tárgyi körben megadott, Hal jelentése halogénatom - valamely (III) általános képletű vegyülettel - a képletben X és Y jelentése a tárgyi körben megadott - reagáltatunk vagy
    b) valamely (IV) általános képletű vegyületet - a képletben X és Y jelentése a tárgyi körben megadott - valamely (V) általános képletű vegyülettel - a képletben Rí, Rz, R3, A és Z jelentése a tárgyi körben megadott - reagáltatunk.
    Elsőbbsége: 1983.03.03.
  10. 10. Eljárás az (la) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben Rl jelentése hidrogénatom, metilvagy etilcsoport;
    R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport;
    X és Y jelentése külön-külön =CH-csoport vagy nitrogénatom, azzal a megkötéssel, hogy ha X jelentése nitrogénatom, Y jelentése nitrogénatom vagy =CH-csoport, és ha X jelentése =CH-csoport, Y jelentése nitrogénatom azzal jellemezve, hogy valamely (Ila) általános képletű vegyületet - a képletben Rí és Rz jelentése a tárgyi körben megadott, Hal jelentése halogénatom - valamely (III) általános képletű vegyülettel - a képletben X és Y jelentése a tárgyi körben megadott - reagáltatunk.
    Elsőbbsége: 1982.03.04.
    Ii. Eljárás az (la) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben Rl jelentése hidrogénatom, metílvagy etilcsoport;
    Rz jelentése 1-6 szénatornos alkilcsoport;
    X és Y jelentése külön-külön =CH-csoport vagy nitrogénatom, azzal a megkötéssel, hogy ha X jelentése nit10 rogériatom, Y jelentése nitrogénatom vagy =CH-csoport, és ha X jelentése =CH-csoport, Y jelentése nitrogénatom -, azzal jellemezve, hogy valamely (IV) általános képletű vegyületet - a képletben X és Y jelentése a tárgyi körben megadott - valamely (Va) általános képletű vegyülettel -a képletben Ei és R2 jelentése a tárgyi körben megadott - reagáltatunk.
    Elsőbbsége: 1982.03.04.
    L2. Eljárás az db) általános képletű vegyületek előálitására - a képletben Rí jelentése hidrogénatom, metilcsoport vagy etilcsoport;
    Rz jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport és
    R3 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport -, azzal jellemezve, hogy valamely (Ilb) általá3θ nos képletű vegyületet - a képletben Rí, R2 és R) jelentése a tárgyi körben megadott, Hal jelentése halogénatom - a (Illa) képletű vegyülettel reagáltatunk.
    Elsőbbsége: 1983.01.20,
  11. 13. Eljárás az (lb) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben jelentése hidrogénatom, metilcsoport vagy etilcsoport; jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport és jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport -, azzal jellemezve, hogy a (IVa) képletű vegyületet valamely (Vb) általános képletű 45 vegyülettel - a képletben Rí, R2 és R3 jelentése a tárgyi körben megadott - reagáltatjuk.
    Elsőbbsége: 1983.01.20.
    Rl
    R2
    R3 rajz
    A kiadásért felel a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója
    88,784.66-4 Alföldi Nyomda Debrecen - Felelős vezető: Benkő István vezérigazgató
    -18190582
    Nemzetközi osztályozás: A 01 N 47/38 A 01 N 43/50 A 01 N 43/653 A 01 N 43/06 A 01 N 43/56 C 07 D 231/12 C 07 D 233/56 C 07 D 249/08 C 07 D 307/52 C 07 D 333/22 (I ) r2ooc-hc (II)
    Rí (III) (IV)
    -19190582
    Nemzetközi osztályozás: A 01 N 47/38 A 01 N 43/50 A ül N 43/653 A 01 N 43/06 A 01 N 43/56 C 07 D 231/12 C 07 D 233/56 C 07 D 249/08 C 07 D 307/52 C 07 D 333/22
    C0(Hal)2 (VI) (Hal)3C-0-C-Hal (Vll)
    Hal—CH—COORd (Vili)
    RCH —NH2 ( IX)
    -20190582
    Nemzetközi osztályozás:
    A 01 N 47/38 A 01 N 43/50 A 01 N 43/653 A 01 N 43/06 A 01 N 43/56 C 07 D 231/12 C 07 D 233/56 C 07 D 249/08 C 07 D 307/52 C 07 D 333/22
    II
    N—C—N /h2 \hx
    A) zCOOR2 (la) (lb)
    N—
    II
    H-COOCH3 »3 (Ic)
    II
    N—C —
    CH-COOC2H5 ch3 (ld) ch2
    CH-COOCH (CH3)2 CHd (le)
    -21190582
    Nemzetközi osztályozás: A 01 N 4 7/38 A 01 N 43/50 A 01 N 43/653 A 01 N 43/06 A ül N 43/56 C 07 D 231/12 C 07 D 233/56 C 07 D 249/08 C 07 D 307/52 C 07 D 333/22
    CH2 xax· (H) ch-cooch3 c2h5 (lg)
    TH-COOC2H5
    C2H5
    Β c—Νς 0
    XH-COOCHÍCHPi c2h5 (I h) (i i)
    Clj)
    CH-COOCsHntizo)
    CH3
    -22CL '0 “tx
    NH
    Rl0ÖC -HCZ I
    Nemzetközi oszt&l.vozss: A 01 N 47/38 A 01 N 43/50 A 01 N 43/653 A 01 N 43/06 A 01 N 43/56 C 07 D 231/12 C 07 D 233/56 C 07 D 249/08 C 07 D 307/52 C 07 D 333/22 |=\ II I N—Οdl ch2 r2ooc-h (lk)
    CH- COOC6H13(n)
    H3
    II r
    Í1
    N-C—Hal
    I \lH (Illa) (Ha) (II b) (IVa) (Vb) r (Va)
    -23190582
    Nemzetközi osztályozás: A 01 N 47/38 A 01 N 43/50 A 01 N 43/653 A 01 N 43/06 A 01 N 43/56 C 07 D 231/12 C 07 D 233/56 C 07 D 249/08 C 07 D 307/52 C 07 D 333/22 r eakci όν áztat ro
    CCZE
    -O \ / 0=0
    ÍN
    CC o
    o o
    ±/ o
    >cc <
    cc—o o \/ cc—O CO \z
    0=0 σ
    ZE
    0=0
HU83733A 1982-03-04 1983-03-03 Agricultural and horticultural fungicide and nematocide compositions containing n,n-disubstituted azole-carbox-amide derivatives and process for producing these compounds HU190582B (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57033040A JPS58150590A (ja) 1982-03-04 1982-03-04 新規ｎ，ｎ′−置換アゾ−ルカルボキサミド誘導体およびそれを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤
JP13202382A JPS5925304A (ja) 1982-07-30 1982-07-30 殺線虫剤
JP669183A JPS59134791A (ja) 1983-01-20 1983-01-20 Ｎ，ｎ′−置換イミダゾ−ルカルボキサミド誘導体および農園芸用殺菌殺線虫剤

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU190582B true HU190582B (en) 1986-09-29

Family

ID=27277291

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU83733A HU190582B (en) 1982-03-04 1983-03-03 Agricultural and horticultural fungicide and nematocide compositions containing n,n-disubstituted azole-carbox-amide derivatives and process for producing these compounds

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4500536A (hu)
EP (1) EP0088380B1 (hu)
AU (1) AU553831B2 (hu)
BR (1) BR8300971A (hu)
CA (1) CA1194485A (hu)
CS (1) CS241520B2 (hu)
DE (1) DE3367592D1 (hu)
DK (1) DK84383A (hu)
ES (1) ES8500269A1 (hu)
HU (1) HU190582B (hu)
IL (1) IL67975A (hu)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59161362A (ja) * 1983-03-03 1984-09-12 Nippon Kayaku Co Ltd Ｎ，ｎ−置換アゾ−ルカルボキサミド誘導体およびそれを有効成分として含有する農園芸用殺菌殺線虫剤
US5135943A (en) * 1984-02-02 1992-08-04 Ferrer Internacional S.A. 1H-imidazole derivative compounds and pharmaceutical compositions containing the same
DE3410925A1 (de) * 1984-03-24 1985-10-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-((2,3-dihydrobenzofuran)-2-yl)-azolylharnstoffe und diese enthaltende fungizide
DE3415138A1 (de) * 1984-04-21 1985-10-31 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-(azolylcarbamoyl)-hydroxylamine und diese enthaltende fungizide
US4902705A (en) * 1985-12-12 1990-02-20 Ube Industries, Ltd. Imidazole derivatives, an antibacterial and antifungal agent comprising said derivatives, and a process for the production of said imidazole derivatives
AU588848B2 (en) * 1985-12-12 1989-09-28 Hokko Chemical Industry Co. Ltd. Novel imidazole derivatives, bactericides containing them, and process for their preparation
AU606089B2 (en) * 1986-11-06 1991-01-31 Nissan Chemical Industries Ltd. Substituted-amido derivatives, method for preparation of the same and phytopathogenic fungicides containing the same
EP0429186A1 (en) * 1989-11-21 1991-05-29 Ube Industries, Ltd. Imidazole derivative, preparation thereof and fungicide
EP0737682B1 (en) * 1995-04-11 2002-01-09 Mitsui Chemicals, Inc. Substituted thiophene derivative and agricultural and horticultural fungicide containing the same as active ingredient

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3308131A (en) * 1962-12-06 1967-03-07 Du Pont Tertiary carbamyl triazoles
GB1469772A (en) * 1973-06-21 1977-04-06 Boots Co Ltd Fungicidal imidazole derivatives
FR2499077A1 (fr) * 1981-02-05 1982-08-06 Ciba Geigy Ag Derives de l'aniline, leur preparation et produits microbicides en contenant
JPS57167973A (en) * 1981-04-09 1982-10-16 Ube Ind Ltd 2,6-disubstituted anilide dervative, its preparation, and herbicide

Also Published As

Publication number Publication date
DK84383D0 (da) 1983-02-24
CS153183A2 (en) 1985-08-15
ES520293A0 (es) 1984-10-01
CS241520B2 (en) 1986-03-13
AU1161583A (en) 1983-09-08
AU553831B2 (en) 1986-07-31
CA1194485A (en) 1985-10-01
EP0088380A2 (en) 1983-09-14
DK84383A (da) 1983-09-05
ES8500269A1 (es) 1984-10-01
EP0088380B1 (en) 1986-11-12
US4500536A (en) 1985-02-19
DE3367592D1 (en) 1987-01-02
IL67975A (en) 1986-07-31
EP0088380A3 (en) 1985-01-09
BR8300971A (pt) 1983-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3050405B2 (ja) ３−ジフルオロメチルピラゾールカルボキサミド殺菌剤
FI63567C (fi) Substituerad furan-2-karbonsyra-anilid med fungicidisk verkan och dess anvaendning
HU188092B (en) Plant growth regulating and fungicide compositions containing 1-hydroxy-ethyl-triazola derivatives as active substances and process for preparing the active substances
JP2764265B2 (ja) 殺微生物剤組成物
HU182942B (en) Antidote and herbicide compositions containing oxyme derivatives and process for preparing the antidote
RU2180899C2 (ru) Оксимовый эфир, обладающий фунгицидной, акарицидной и инсектицидной активностью
JPH09506369A (ja) 菌類感染から植物を保護するための新規方法
JP3775841B2 (ja) 農園芸用殺菌剤組成物
HU190582B (en) Agricultural and horticultural fungicide and nematocide compositions containing n,n-disubstituted azole-carbox-amide derivatives and process for producing these compounds
JPH0134985B2 (hu)
US4062962A (en) Substituted pyridines as systemic plant protectants
JPH11508248A (ja) 農薬用トリス・オキシイミノ複素環式化合物
JPH11508569A (ja) トリアゾリン及びイソキサゾリンビス−オキシム誘導体並びに殺虫剤としてのその用途
JPS5943458B2 (ja) アニリン誘導体及びその製法並びに該化合物を有効成分とする微生物防除剤
NZ197953A (en) 1,6-dihydro-6-oxo-3,4-diphenylpyridazin-1-yl compounds
JPH08506104A (ja) ピラゾリルアクリル酸誘導体、その中間体、および殺微生物剤としてのそれらの使用
JPH0331277A (ja) 殺微生物組成物
JPS63284162A (ja) ヒドラジン誘導体、その組成物及び微生物に対する植物保護方法
JPS58116462A (ja) 新規ピロ−ル誘導体、その製法及び該誘導体を有効成分として含有する殺菌剤組成物
JP2909469B2 (ja) 病害に対する植物の防護剤
JP3624209B2 (ja) 農園芸用殺菌剤
JPS6320814B2 (hu)
JPS5940830B2 (ja) アニリン誘導体、その製造方法および該化合物を含有する殺微生物剤並びにそれによる防除方法
HU206689B (en) Fungicide compositions containing pyrimidinyl-phenyl-hydroxylamine derivatives as active components utilizing them for treating infections of cultivated plants with fitopatogene fungi, and process for producing these compounds
JPH04178362A (ja) 尿素誘導体およびそれを含有する有害生物防除剤