HU190409B - Fungicide compositions containing azolyl-phenoxy derivatives as active agents and process for producing the active agents - Google Patents
Fungicide compositions containing azolyl-phenoxy derivatives as active agents and process for producing the active agents Download PDFInfo
- Publication number
- HU190409B HU190409B HU822636A HU263682A HU190409B HU 190409 B HU190409 B HU 190409B HU 822636 A HU822636 A HU 822636A HU 263682 A HU263682 A HU 263682A HU 190409 B HU190409 B HU 190409B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- optionally
- alkyl
- acid
- halogen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
- C07D233/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by oxygen or sulfur atoms, attached to ring nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
A találmány új, szubsztituált azolil-fenoxi-származékokat tartalmazó fungicid készítményekre és a vegyületek előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.
Ismeretes, hogy a fenilrészben szubsztituált 3,3- 5 dimetil-(l-imidazol-l-il)-, illetve -(1,2,4-triazol-1il)-l-fenoxi-bután-2-onok és -olok általában jó fungicid tulajdonságúak (lásd: 22 01 063. és 23 24 010. számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratok, továbbá 23 25 156. és 23 33 354. számú 10 NSZK-beli kózrebocsátási iratok).
Új, (I) általános képletű szubsztituált azolil-fenoχί-származékokat állítottunk elő. A (I) képletben
- A jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport;
- B jelentése karbonil vagy CH(OH)-csoport; 15
- R1 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy halogénatommal, adott esetben szubsztituált fenilcsoport;
- R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport; 20
- R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport;
- X jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxicsoport;
- n jelentése 0 vagy 1 vagy 2.
A (I) általános képletű vegyületek szín- vagy 25 antiformában fordulhatnak elő, túlnyomórészt azonban elegy formájában keletkeznek.
Azok a (I) általános képletű vegyületek, amelyeknek (I) általános képletében B jelentése CH(OH)-csoport, két aszimmetrikus szénatomot 30 tartalmaznak és ezért két geometriai izomer (treoés eritro) formájában fordulhatnak elő, amelyek különböző mennyiségi arányokban keletkezhetnek. A fenti vegyületek optikai izomerek formájában fordulnak elő. Azt tapasztaltuk, hogy a (I) 35 általános képletű szubsztituált azolil-fenoxi-származékokat úgy állítjuk elő, hogy
a) (II) általános képletű halogén-éter-ketont - a képletben R1, R2, R3, X és njelentése a fenti és Hal jelentése halogénatom - 1,2,4-triazol-származékkal 40 vagy imidazol-származékkal reagáltatunk, adott esetben alkálifémsók formájában, adott esetben savmegkötőszer és hígítószer jelenlétében; vagy
b) (III) általános képletű azolil-halogén-ketont a képletben A és R1 jelentése a fenti és Hal' haló- 45 génatom - (IV) általános képletű fenolszármazékkal - a képletben R2, R3, X és n jelentése a fenti savmegkötőszer és hígítószer jelenlétében reagáltatunk és adott esetben
c) az a) vagy a b) eljárással kapott (la) általános 5Q képletű ketoszármazékot - a képletben R', R2, R3,
A, X és n jelentése a fent megadott - ismert módon redukáljuk.
Az így kapott (I) általános képletű vegyületekre adott esetben savat vagy fémsót addícionáltatunk. 55 Az új szubsztituált azolil-fenoxi-származékok hatásos fungicidek és jobb hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert, a fenilrészben szubsztituált 3,3-dimetiI-l-(imídazoI-l-il) - illetve -(1,2,4triazol- l-il)-l-fenoxi-bután-2-onok és -olok, ame- θθ lyek kémiailag és hatástanilag a legközelebb álló vegyületek.
Ily módon a találmány szerint előállított hatóanyagok a technikát gazdagítják.
A találmány szerint előállított azolil-fenoxi-származékok (I) általános képletűek. Ebben a képletben a szubsztituensek előnyös jelentése a következő:
- R1 jelentése egyenes vagy elágazóláncú, 1-4 szénatomos alkilcsoport, valamint halogénatommal, adott esetben szubsztituált fenilcsoport,
- R2 jelentése hidrogénatom, egyenes vagy elágazóláncú 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport,
- R3 jelentése egyenes vagy elágazóláncú 1-4 szénatomos alkilcsoport,
- X jelentése halogénatom, egyenes vagy elágazóláncú 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
- A, B és n jelentése a fenti.
Különösen aktívak azok a vegyületek, amelyeknek (I) általános képletében:
- R1 jelentése terc-butil- vagy adott esetben egyszer vagy kétszer azonosan vagy különböző módon fluor- vagy klóratommal szubsztituált fenilcsoport;
- R2 jelentése hidrogénatom-, metil-, etil-, izopropil- vagy fenilcsoport,
- R3 jelentése metil-, etil-, η-propil-, n-butilcsoport,
- X jelentése fluor-, klór-, bróm-, jódatom, metoxicsoport,
- A, B és n jelentése a fenti.
Ha például kiindulási anyagként l-bróm-3,3dimetil-l-(4-metoxi-imino-metil-fenoxi)-bután-2ont és 1,2,4-triazolt használunk, a reakció lefolyását az 1. reakcióvázlattal szemléltethetjük [(a) eljárásváltozat].
Ha kiindulási anyagként például l-bróm-3,3dimetil-l-(l,2,4-triazoI-l-íI)-bután-2-ont és 2-hidroxi-benzaldehid-O-metil-oxim-étert használunk, akkor a reakció lefolyását a 2. reakcióvázlat szemlélteti [(b) eljárás].
Ha kiindulási anyagként például 3,3-dimetil-l(4-metoxi-imino-metil-fenoxi)-1 -(1,2,4-triazol-1 il)-bután-2-ont és nátrium-bór-hidridet használunk, akkor a reakció lefolyását a 3. reakcióvázlat szemlélteti [(c) eljárásváltozat].
Az (a) eljárásváltozat során kiindulási anyagként használt halogén-éter-ketonok a (II) általános képletűek. Ebben a képletben R1, R2, R3, X és n előnyösen ugyanazokat a csoportokat jelenti, mint a (I) általános képletben Hal jelentése előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom.
A (II) általános képletű halogén-éter-ketonok még nem ismertek. Előállíthatok azonban ismert eljárások segítségével oly módon, hogy (IV) általános képletű fenolszármazékot - R1, R2 és R3, X és njelentése a fenti - (Va) általános képletű halogénketonnal, illetve (Vb) általános képletű halogénketonnal, - a képletben Hal' jelentése klór- vagy brómatom és R1 jelentése a fenti - inért szerves oldószerben, például acetonban és savmegkötőszer, pl. káliumkarbonát jelenlétében reagáltatunk. A (Va) általános képletű halogén-keton alkalmazása esetén a visszamaradt aktív hidrogént ismert módon klórra vagy brómra cseréljük ki.
A (IV) általános képletű fenolok ismertek, illetve ismert módon állíthatók elő, lásd az előállítási példákat is.
-2. 190 409 .
A (Va) és (Vb) általános képletű halogén-ketonok ismert vegyületek, lásd például 22 01 063., 23 25 156. és 29 37 595. számú NSZK-beli közrebocsátási iratokat. A (V) általános képletű halogénketonokat úgy állíthatjuk elő, hogy megfelelő ketonokat klórral vagy brómmal reagáltatjuk inért szerves oldószerben, pl. éterben vagy klórozott szénhidrogénekben szobahőmérsékleten vagy a szokásos klórozószerekkel, pl. szulfuril-kloriddal kezeljük, 20-60 °C-on. Az (Vb) általános képletű halogén-ketonokat úgy állíthatjuk elő, hogy (V) általános képletű halogén-ketonokban a bróm-, illetve klóratomot ismert módon fluorra cseréljük le és a keletkező, megfelelő fluor-ketonokban a két aktív hidrogénatom egyikét, - pl. a fent megadott módon
- brómra vagy klórra cseréljük ki.
A b) eljárásváltozatnál kiindulási anyagként használt azolil-halogén-ketonok (III) általános képletüek. Ebben a képletben R1 és A előnyösen a már fent megadott csoportokat jelenti. Hal' előnyösen fluor-, klór- vagy brómatomot jelent.
A (III) általános képletű azolil-halogén-ketonok ismertek, lásd a 27 56 269. és a 29 37 596. számú NSZK-beli közrebocsátási iratokat, illetve az ott megadott eljárásokkal állíthatók elő például úgy, hogy (VI) általános képletű azolil-ketont - a képletben A és R1 jelentése a fenti - savas oldószer jelenlétében és adott esetben hidrogénhalogenidet megkötő anyag jelenlétében brómmal vagy klórral reagáltatunk és adott esetben a megfelelő azolil-bróm (klór)-ketonokban a brómot, ilTetve a klórt a szokott módon fluorra cseréljük ki. Az így kapott azolil-halogén-ketonokat izolálás nélkül közvetlenül tovább reagáltathatjuk.
A (VI) általános képletű azolil-ketonok ismert vegyületek (lásd pl. 26 38 470., 24 31 407. és 28 20 361. számú NSZK-beli közrebocsátási iratokat, illetve az ott megadott eljárásokkal állíthatók elő oly módon, hogy (VII) általános képletű ketont
- a képletben R1 jelentése a fenti - 1,2,4-triazollal vagy -imidazollal reagáltatunk hígítószer, pl. aceton és savmegkötőszer, pl. káliumkarbonát jelenlétében 20-150 °C-on.
A találmány szerinti a) eljárásnál higitószerként inért, szerves oldószerek jöhetnek szóba. Ide tartoznak előnyösen a ketonok, pl. dietil-keton, különösen az aceton, valamint a metil-etil-keton; továbbá nitrilek, pl. propionitril, különösen acetonitril; alkoholok, pl. etanol vagy izopropanol; éterek, pl. tetrahidrofurán vagy dioxán; benzol; toluol; formamidok, különösen a dimetil-formamid és halogénezett szénhidrogének.
A találmány szerinti a) eljárásnál adott esetben savmegkötőszer jelenlétében játszatjuk le a reakciót. Valamennyi szokásosan alkalmazott szervetlen vagy szerves savmegkötöszereket is alkalmazhatjuk, pl. alkáli-karbonátokat, különösen nátrium- és kálium-karbonátot és nátrum-hidrogén-karbonátot, rövidszénláncú tercier alkil-aminokat, cikloalkil-aminokat vagy aralkilaminokat, pl. trietilamint, vagy Ν,Ν-dimetil-ciklohexil-amint, diciklohexil-amint, Ν,Ν-dimetil-benzil-amint, továbbá piridint és diazabiciklooktánt.
Előnyösen megfelelő feleslegben használjuk a tirazolt, illetve az imidazolt.
A reakcióhőmérsékletet az a) eljárásnál tág határokon belül változtathatjuk, általában 20 és 150, előnyösen 20 és 120 ”C között dolgozunk. Oldószer jelenlétében célszerű az alkalmazott oldószert forráspontján vezetni a reakciót.
A találmány szerinti a) eljárásnál 1 mól (II) általános képletű vegyületre előnyösen 2 mól triazolszármazékot, illetve imidazol-származékot és
1-2 mól savmegkötőszert használunk. A (I) általános képletű vegyületek izolálásához az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot szerves oldószerben felvesszük és vízzel mossuk. A szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban az oldószert eltávolítjuk. A maradékot desztillálással, illetve átkristályosítással vagy sóképzőszéres átkristályosítással tisztítjuk.
A találmány szerinti a) eljárás egyik előnyös megvalósítási módja szerint azokat a vegyületeket, melyeknek (II) általános képletében Hal jelentése fluoratom, közvetlenül olvadékban reagáltathatjuk 100-200°C-on az 1,2,4-triazol-származékkal vagy -imidazol-származékkal.
A találmány szerinti a) eljárás egy másik előnyös megvalósítási módja szerint a B helyén CO(OH) csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy a (II) általános képletű halogénéter-ketonokat, - ahol Hal jelentése fluoratom - először a c) eljárás szerint redukáljuk, majd a találmány szerint 1,2,4-triazol-származékkal vagy -imidazol-származékkal reagáltatjuk.
A találmány szerinti b) eljárás során hígítószei;ként előnyösen inért szerves oldószereket használhatunk. Ide tartoznak előnyösen az éterek, pl. dietit-éter; alkoholok, pl. metanol; ketonok, pl. aceton; aromás szénhidrogének, pl. benzol, valamint dimetil-szulfoxid és dimetil-formamid.
A találmány szerinti b) eljárás során savmegkötőszer jelenlétében dolgozunk. Valamennyi szokásosan alkalmazott szervetlen vagy szerves savmegkötőszer szóba jöhet, pl. alkálifém-karbonátok, példaképpen kálium-karbonát vagy nátriumkarbonát; alkálifémhidroxidok, pl. nátrium-hidroxid; alkálifém-alkoholátok, vagy rövidszénláncú tercier alkil-aminok, pl. a trietil-amin.
A reakcióhőmérséklet a találmány szerinti b) eljárásnál tág határok között változhat, általában 0-140, előnyösen 50-100 °C közötti hőmérsékleten vezetjük a reakciót.
A találmány szerinti b) eljárás során 1 möl (III) általános képletű vegyületre előnyösen 1-4 mól (IV) általános fenolt használunk. A (I) általános képletű vegyületeket a szokott módon izolálhatjuk. A (III) általános képletű vegyületeket előnyösen hidrogén-halogenidjeik formájában alkalmazzuk.
A c) eljárás szerint a redukciót ismert módon végezhetjük, pl. komplex hidridekkel való reagáltatással, adott esetben hígítószer jelenlétében, vagy alumínium-izopropiláttal végzett reagáltatással, hígítószer jelenlétében.
Ha komplex hidridekkel dolgozunk, akkor hígítószerként poláris szerves oldószerek jöhetnek szóba. Ide tartoznak előnyösen az alkoholok, pl. metanol, etanol, butanol, izopropanol, éterek, pl. dietiléter vagy tetrahidrofurán. A reakciót általában 0-30, előnyösen 0-20 °C-on játszatjuk le. Egy mól
-3i
190 409 (la) általános képletű ketonra, egy mól komplex hidridet, pl. nátrium-bórhidridet vagy lítiumalanátot használhatunk. A redukált (I) általános képletek izolálásához a maradékot híg sósavban vesszük fel, majd meglúgositjuk és szerves oldószerrel extraháljuk. A további feldolgozás ismert módon történik.
Ha alumínium-izopropiláttal dolgozunk, akkor hígítószerként előnyösen alkoholokat, pl. izopropanolt vagy inért szénhidrogéneket, pl. benzolt használhatunk. A reakcióhőmérséklet szintén tág határokon belül változhat, általában 20-120, előnyösen 50-100 ’C-on dolgozunk.
A reakció kivitelezéséhez 1 mól (la) általános képletű ketonra mintegy 0,3-2 mól alumíniumizopropilátot használunk. A (I) általános képletű vegyületek izolálásához az oldószerfelesleget vákuumban eltávolítjuk és a keletkezett alumíniumvegyületet híg kénsawal vagy nátronlúggal elegyítjük. A további feldolgozás ismert módon történik.
A (I) általános képletű vegyületek fiziológiailag elfogadható savaddíciós sóinak előállításához előnyösen a következő savakat használhatjuk: hidrogén-halogenidek, pl. sósav és hidrogén-bromid, különösen a sósav, továbbá foszforsav, salétromsav, kénsav, mono-, egy- és kétértékű karbonsavak és hidroxi-karbonsavak, pl. ecetsav, maleinsav, borostyánkősav, fumársav, borkősav, citromsav, szalicilsav, szorbinsav, tejsav, továbbá szulfonsavak, pl. p-toluol-szulfonsav és 1,5-naftalin-diszuIfonsav. A (I) általános képletű vegyületek savaddiciós sóit egyszerű módon, szokásos sóképzési módszerekkel állíthatjuk elő, pl. a (I) általános képletű vegyületet megfelelő inért szerves oldószerben feloldjuk, hozzáadjuk a savat - pl. sósavat - majd pl. szűréssel izoláljuk és adott esetben inért szerves oldószerrel való mosással tisztítjuk.
A (I) általános képletű vegyületek fémsókomplexeinek előállításához előnyösen a periódusos rendszer (II)—(IV) főcsoportjához és az (I)-(IV), valamint (IV)-(VIII) mellékcsoportjához tartozó fémek - pl. réz, cink, mangán, ón, vas és nikkel - használhatók. A sók anionjaiként olyanok jöhetnek szóba, amelyek a következő savakból vezethetők le: hidrogén-halogenidek, pl. sósav és hidrogén-bromid, továbbá foszforsav, salétromsav és kénsav. A (I) általános képletű vegyületek fémsókomplexeit egyszerűen ismert módon kaphatjuk, például a fémsót alkoholban, pl. etanolban feloldjuk és hozzáadjuk az (I) általános képletű vegyülethez. A fémsókomplexeket ismert módon, például szűréssel izolálhatjuk és adott esetben átkristályosítással tisztíthatjuk.
A találmány szerint előállított hatóanyagok erős mikrobicid hatást mutatnak és káros mikroorganizmusok ellen alkalmazhatók. A hatóanyagok növényvédő szerként használhatók. A növényvédelemben a fungitoxikus szereket a Plasmodiophoromycetes, Osmycetes, Chrytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.
A hatóanyagokat a növények jól tűrik, igy a gombák elleni küzdelemben megfelelő koncentrációban alkalmazhatjuk a találmány szerinti készítményékét a föld feletti növényi részek, a vetőmagok és talaj kezelésére.
Különösen sikeresen alkalmazhatók igazi lisztharmat - fertőzést okozó gombák ellen, pl. uborkalisztharmat (Erysiphe cichoracearum), almalisztharmat (Poposphaera leucotricha) vagy gabonalisztharmat (Erysiphe graminis), valamint Puccinia recondita ellen.
A hatóanyagokat különösen hatásosan alkalmazhatjuk gabonabetegségek, pl. igazi árpalisztharmat (Erysiphe graminis) és árpa helmintosporiumos levélfoltossága (Drechstera graminea és Pyronophora teres), valamint rozsdabetegségek, pl. babrozsda (Uromyces appendiculatus) és varrasodás-betegségek, pl. almafavarrasodás (Venturia inaequalis) ellen. Más betegségek ellen is hatásosak, pl. Puccinia, Leptosphaeria, Cochliobulus és Pyrenophora károkozók ellen. Igen széles in vitro spektrumban hatásosak.
Ezeket a készítményeket ismert módon állíthatjuk elő, például oly módon, hogy a hatóanyagokat a vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt lévő cseppfolyós gázokkal és/vagy szilárd hordozókkal összekeverjük és adott esetben felületaktív szereket, tehát emulgeálószereket és/vagy diszpergálószereket és/vagy habképzőszereket is alkalmazunk. Amennyiben hordozóanyagként vizet alkalmazunk, az elegyhez szerves segédoldószert is adhatunk. Folyékony oldószerként például aromás vegyületeket, így xilolt, toluolt vagy alkil-naftalinokat, klórozott alifás szénhidrogéneket, például klór-benzolokat, klór-etiléneket vagy metilén-kloridot; alifás szénhidrogéneket, például ciklohexánt vagy paraffinokat, például kőolaj-frakciókat; alkoholokat, így butanolt vagy glikolt; valamint ezek étereit és észtereit; ketonokat, így acetont, metil-etil-ketont, metil-izobutil-ketont vagy ciklohexanont; erősen poláris oldószereket, így dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot és vizet használhatunk fel. Cseppfolyós gáznemű vivőanyagokon vagy hordozóanyagokon olyan folyadékok értendők, amelyek normális hőmérsékleten és nyomáson gázhalmazállapotúak, igy aeroszol hajtógázok, például halogén-szénhidrogének, így freon vagy szénhidrogének, például propán, nitrogén vagy szén-dioxid, szilárd hordozóanyagként a természetes kőlisztek, így a kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomaföld és szintetikus kőlisztek, például nagy diszperzitású kovasav, alumínium-oxid és szilikátok jöhetnek szóba, szemcsékbe szilárd hordozóanyagként tört és frakcionált természetes kőzetek, például kalcit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit alkalmazható, valamint előállíthatunk szintetikus szemcséket szervetlen vagy szerves lisztekből és szemcséket előállíthatunk szerves anyagból, például falisztből, kókuszhéjból, kukoricacsutkából és dohányszárból, emulgeálószerként és/vagy habképző anyagként nemionos és anionos emulgeátorokat, például poli(oxi-etilén)-zsírsav-észtert, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-étert, például alkil-arilpoliglikol-étert, alkil-szulfátokat, alkil-szulfonátokat, aril-szulfonátokat, például lignin-szulfitszennylúgot és metil-cellulózt alkalmazhatunk.
190 409
A készítményekben előfordulhatnak kötőanyagok is, amelyek a tapadást segítik elő, például karboxi-metil-cellulóz, természetes és szintetikus por alakú, szemcsés, vagy latexformájú polimerek, például gumiarábikum poli(vinil-alkohol), polifvinilacetát).
Festékek, például szervetlen pigmentek, például vasoxid, titánoxid, ferrociánkék és szerves festékek, mint például alizarin, azo-fémftalo-cianin-színezékek és nyomelemek, mint például vas-, mangán-, bőr-, réz-, kobalt-, molibdén- és cinksók is felhasználhatók.
A készítmények általában 0,1-95 t%, előnyösen 0,5-90 t% hatóanyagot tartalmaznak.
A hatóanyagokat vagy a formált alakjukban vagy a tovább hígított felhasználási formájukban, igy felhasználásra kész oldatokként, emulziókként, szuszpenziókként,porokként, pasztákként vagy granulátomokként alkalmazzuk. Az alkalmazás a szokásos formában történik: locsolás, fecskendezés, ködösítés, párologtatás, szétkenés, permetezés, szórás, száraz csávázás, nedves csávázás, iszapos csávázás vagy inkrusztálás.
A hatóanyag koncentrációja a növényi részek kezelésénél tág határok között változhat: Általában 1-0,0001, előnyösen 0,5-0,001 t% között lehet.
Vetőmagkezelésnél általában 0,001-50 g/vetőmag kg-ja, előnyösen 0,01-10 g a szükséges hatóanyagmennyiség.
A talajkezelésnél 0,00001-0,1, előnyösen 0,0001-0,02 súly% szükséges a hatás helyén.
Előállítási példák I. példa (2) képletű vegyület a) eljárás g (1 mól) imidazol 150 °C-on tartott olvadékához keverés közben 220 g (0,82 mól) 3,3-dimetil1-fluor-l-(4-metoxi-imino-metil-fenoxi)-bután-2ont csepegtetünk. Az elegyet három óra hosszat 150°C-on keverjük, majd vízre öntjük és a vizes fázist metilén-kloriddal többször kirázzuk. Nátrium-szulfát felett való szárítás után az oldószert vákuumban eltávolítjuk. Sötét olaj marad vissza, amely egy idő után teljesen átkristályosodik. 210 g (81%) 3,3-dimetil-l-(imidazol-o-il)-l-(4-metoxiimino-metil-fenoxi)-bután-2-ont kapunk, amely 73-80 ’C-on olvad. Átkristályosítás után a termék 81-82 ’C-on olvad.
A kiindulási anyag előállítása (3) képletű vegyület
151 g (1 mól) 4-hidroxi-benzaldehid-0-metiloxim-éter és 154 g (1,1 mól) finoman porított kálium-karbonát acetonnal készített elegyéhez keverés közben 217 g (1,1 mól) l-bróm-l-fluor-3,3-dimetilbután-2-ont csepegtetünk. Az enyhén exoterm reakció befejezése után az elegyet még három óra hosszat keverjük. A szervetlen csapadék leszűrése után az oldatot bepároljuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk. 229 g (78%) 3,3-dimetil-lfluor-l-(4-metoxi-imino-metil-fenoxi)-bután-2-ont kapunk, amely 0,133 x 102 Pa nyomáson 155 ’C-on forr.
2. példa (4) képletű vegyület c j eljárás
5,65 g (0,018 mól) 3,3-dimetil-l-(imidazol-1-il)1 -(4-metoxi-imino-metil-fenoxi)-bután-2-ont (1. példa) metanolban oldunk és szobahőmérsékleten részletekben adagolt 2,3 g (0,06 mól) nátrium-bórhidriddel elegyítjük. Az elegyet 6 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten, majd vízre öntjük és metilén-kloriddal extraháljuk. A metilén-kloridos fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk, majd bepároljuk.
4,1 g (72%) 3,3-dimetil-l -(imidazol- 1-il)- l-(4-metoxi-imino-metil-fenoxi)-bután-2-olt kapunk, amely 37-45 ’C-on olvad.
3. példa (5) képletű vegyület
b) eljárás g (0,06 mól) 3,3-dimetiI-1-(1,2,4-triazol-l-il)bután-2-ont és 4,9 g (0,06 mól) nátrium-acetátot 100 ml jégecetbe viszünk és keverés közben 30-35 ’C-on 9,6 g (0,06 mól) brómot csepegtetünk hozzá. Az elegyet négy óra hosszat addig keverjük, amíg a bróm színe teljesen el nem tűnik, ezután a reakcióelegyet vízre öntjük és kloroformmal kirázzuk. A kloroformbázist nátrium-hidrogén-karbonáttal semlegesítjük és vákuumban bepároljuk. A nyers l-bróm-(l,2,4-triazol-l-il)-3,3-dimetilbután-2-ont szobahőmérsékleten 5,5 g (0,036 mól)
3-hidroxi-benzaldehid-0-metil-oxim-étert és 8,35 g (0,06 mól) káliumkarbonát kevert elegyéhez csepegtetjük. Az enyhén exoterm reakció lejátszódik és ezután az elegyet három óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd a csapadékot leszívatjuk és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A maradék petroléterrel történő eldörzsölése után kristályosodik. ll,25g (98%) 3,3-dimetil-l-(3-metoxiimino-metil-fenoxi)-1 -(1,2,4-triazol-1 -il)-bután-2ont kapunk, amely 89-95 ’C-on olvad.
Kiindulási anyag előállítása (6) képletű vegyület
24,4 g (0,2 mól) 3-hidroxi-benzaldehidet, 18,4 g (0,22 mól) O-metil-hídroxil-amin-hidroklorid és
22,2 g (0,22 mól) trietil-amin elegyét 200 ml etanolban melegítjük 4 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával. Az oldószer lepárlása után a maradékot víz és metilén-klorid között kirázzuk és a szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. 23,1 g (77%) 3-hidroxi-benzaldehid-0metil-oxim-étert kapunk, amely 50-56 ’C-on olvad.
A találmány szerinti eljárással a következő táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket állítjuk elő.
190 409 (I) általános képletű vegyületek
| A példa sorszáma | R1 RJÖ—N=C— | X A | B | R* Op.,°C |
| 4 | 4—CH=N—OCHj | N | CO | C(CHj)3 83-87 |
| nyúlós olaj | ||||
| 5 | 2—CH=N-0CH3 | 4,6—Cl2 N | CO | C(CHj)j 93-98 |
| 6 | 3—CH=N— OCHj | 5—OCHj N | CO | C(CH3)j 91-96 |
| 7 | 4—C=N—OCH3 | N | CO | C(CHj)j 83-90 |
| | CH3 | ||||
| 8 | 2—CH= N—OCH3 | 4—Br N | CO | C(CHj)j 131-37 |
| 9 | 2—CH=N—OCH3 | N | CO | C(CH3)j 55-67 |
| 10 | 4—CH==N—OCHj | 2—OCHj N | CO | C(CHj)3 93-110 |
| 11 | 4—CH=N—OCHj | N | CH(OH) | C(CHj)3 90-104 |
| nyúlós olaj | ||||
| 12 | 2—CH=N—OCH3 | 4,6—Cl2 N | CH(OH) | C(CH3)j 105-24 |
| 13 | 3—CH=N—OCHj | 5—OCHj N | CH(OH) | C(CH3)j 52-58 |
| nyúlós olaj | ||||
| 14 | 2—CH=N—OCHj | 4—Br N | CH(OH) | C(CH3)j 52-70 |
| 15 | 4—C=N—OCHj | N | CH(OH) | C(CH3)j 121-36 |
| CHj | ||||
| 16 | 2—CH=N—OCHj | N | CH(OH) | C(CHj)3 105-41 |
| 17 | 3—CH=N—OCHj | N | CH(OH) | C(CHj)3 92-98 |
| nyúlós olaj | ||||
| 18 | 4—CH==N—OCHj | 2—OCHj N | CH(OH) | C(CHj)j 111-40 |
| 19 | 3—CH=N—OCHj | CH | CO | C(CH3)j 68-72 |
| nyúlós olaj | ||||
| 20 | 3—CH=N—OCHj | CH | CH(OH) | C(CH3)3 nyúlós olaj |
| 21 | (7) | N | CO | C(CH3)j 88-92 |
| 22 | (7) | CH | CO | C(CH3)j ηθ :1,5542 |
| 23 | 4—CH=N—OCHj | N | CO | (1) nyúlós olaj |
| 24 | 4—C=N—OCH, | N | CO | (1) nyúlós olaj |
| CHj | ||||
| 25 | 4—CH—N—OCHj | 2—OCHj N | CO | (1) 96-98 |
| nyúlós olaj | ||||
| 26 | (7) | N | CH(OH) | C(CH3)j üvegszerű |
| 27 | 4—C=N—OCH3 1 | CH | CO | C(CH3)j n“:l,5421 |
| 1 CHj | ||||
| 28 | 4—CH=N—OCHj | N | CH(OH) | (1) 50-55 |
| 29 | 4—CH=N—OCHj | 2—OCHj N | CH(OH) | (1) 53-54 |
| 30 | 4—CH=N—OC2H5 | N | CO | C(CH3)j 66-68 |
| nyúlós olaj | ||||
| 31 | 4—CH=N—OC2H5 | N | CH(OH) | C(CH3)j 93-96 |
| 32 | 4—CH=N—OC2Hj | CH | CO | C(CHj)3 nyúlós olaj |
All. példában leírt tennék 2 diaszteromer elegye, ezért tág az op. intervallum.
A következő példákban az (A), (B), (C), (D), (E), (F) összehasonlító vegyületeket használjuk.
A példa
Erysiphe-teszt (árpa) /vetőmagkezelés
A találmány szerinti hatóanyagokat száraz csá- 60 vázószerként alkalmazzuk. A hatóanyagot finom kőliszttel, finom porformájú eleggyé készítjük ki, ez biztosítja a hatóanyag egyenletes eloszlását a vetőmag felületén. A csávázáshoz a vetőmagot három percig összerázzuk a csávázószerrel egy zárt üvegedényben. Az árpát két centiméter mélyre szabvány talajba vetjük háromszor 12 szemenként. Hét nappal a vetés után, amikor a palánták első levelei megjelennek, a növényeket Erysiphe graminis f. sp. hordei spórákkal szórjuk be. A palántákat melegházban tartjuk 20 ’C hőmérsékleten és 80 ’C relatív nedvességtartalom mellett, hogy elősegítsük a lisztharmatpusztulás kifejlődését. Hét nappal a beoltás után történik az értékelés.
A technika állásából ismert hatóanyagokhoz képest lényegesan jobb hatást tapasztalhatunk pl. a 2. és 11. előállítási példák esetében.
190 409
A táblázat
Erysiphe-teszt (árpa) / vetőmagkezelés
| Hatóanyag (képlet-, ill. példaszám) | A felhasznált hatóanyagmennyiség, mg/kg vetőmag | Fertőzöttség a kezeletlen kontroll százalékban |
| (A) (ismert) | 2500 | 100,0 |
| (2) | 1000 | 12,5 |
| (11) | 1000 | 0,0 |
B példa
Drechslera graminea-teszt (árpa) (velőmagkezelés (syn. Helmintosporium gramineum)
A hatóanyagokat száraz csávázószerként alkalmazzuk. A csávázószer előállítása úgy történik, hogy a hatóanyagot kőliszttel finom poreleggyé alakítjuk, ez biztosítja az egyenletes felvitelt a vetőmag felületére. A csávázáshoz a fertőzött vetőmagot 3 percig rázzuk zárt üvegedényben a csávázószerrel. A vetőmagot jól megszitált nedves szabvány talajba ágyazzuk és zárt petricsészékben 10 napig jégszekrényben tartjuk 4 °C-os hőmérsékleten. Eközben beindul az árpa csírázása és adott esetben a gombaspórák csírázása is. Ezután az előcsíráztatott árpát kétszer 50 szemenként 3 cm mélyre elvetjük a szabvány talajba és melegházban 18 ’C-os hőmérsékleten ládákban tartjuk, mely ládákat naponta 15 óra hosszat teszünk ki fény hatásának. Kb. 3 hét múlva a vetés után kiértékeljük a növényeket a levélfoltosság tünetei szempontjából.
A technika állásából ismert vegyületekhez képest a hatás lényegesen jobb pl. az 1. előállítási példa termékénél.
B táblázat
Drechslera graminea-teszt (árpa) j vetőmagkezelés
| Hatóanyag (példa-, ill, képletszám) | Hatóanyagfelhasználás, mg/kg vetőmag | A kikelt növények %-ában kifejezett beteg növények |
| csávázás nélkül | 25,4 | |
| (B) (ismert) | 500 | 24,2 |
| (1) | 500 | 0,0 |
C példa
Pyrenophora teres-teszt (árpa)/védőhatás
Oldószer: 100 súlyrész dimetil-formamid.
Emulgátor: 0,25 súlyrész alkil-aril-poliglikoléter.
A hatóanyagkészítmény előállításához egy súlyrész hatóanyagot adott mennyiségű oldószerrel és emulgátorral összekeverünk és a koncentrátumot vízzel hígítjuk. A védőhatás megvizsgálásához a palántákat harmatnedvesre permetezzük a hatóanyagkészítménnyel. A permet megszáradása után a növényeket Pyrenophora teres konidium szuszpenzióval permetezzük be. A növények 48 óra hosszat 20’C-on 100% relatív nedvességtartalom mellett inkubáló kabinban maradnak. A növényeket melegházban tartjuk 20 °C-os hőmérsékleten és 80%-os relatív nedvességtartalom mellett. Hét nappal a beoltás után történik a kiértékelés.
A technika állásához képest lényegesen jobb hatást mutatnak az 1, 4, 2 és 11 példák termékei.
C táblázat
Pyrenophora teres-teszt (árpa) protektív
| Hatóanyag (képlet-, ill. példaszám) | Hatóanyagkoncentráció a permetlében (%) | Fertőzöttség a kezeletlen kontroll %-ában |
| (C) (ismert) | 0,025 | 70,0 |
| (D) (ismert) | 0,025 | 100,0 |
| (1) | 0,025 | 0,0 |
| (4) | 0,025 | 10,0 |
| (2) | 0,025 | 15,0 |
| (11) | 0,025 | 15,0 |
D példa
Uromyces-teszt (bokorbab) Ivéjdphatás
Oldószer: 4,7 súlyrész aceton.
Emulgátor: 0,3 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éter.
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához egy súlyrész hatóanyagot adott mennyiségű oldószerrel és emulgátorral elkeverünk és a koncentrátumot vízzel hígítjuk.
A védőhatás megállapításához a palántákat harmatnedvesre permetezzük a hatóanyag-készítménnyel. A permet megszáradása után a növényeket babrozsda kórokozó vizes Uredospora-szuszpenziójával (Uromyces appendiculatus) oltjuk be és egy napig sötét, nedves kamrában tartjuk 20-22’C-on 100% relatív nedvességtartalom mellett.
A palántákat 20-22 ’C-on 9 napon keresztül intenziven megvilágítjuk és 70-80%-os relatív nedvességtartalom mellett melegházban tartjuk.
nappal a beoltás után történik a kiértékelés.
A technika állásából ismert hatóanyagokhoz képest a 4, 2 és 11 előállítási példák vegyületei mutatnak jobb hatást.
D táblázat
Uromyces-teszt (bokorbab) protektív
| Hatóanyag (képlet-, ill. példaszám | Fertőzöttség 0,001 t% hatóanyag koncentráció mellett |
| (E) (ismert) | 75 |
| (4) | 50 |
| (2) | 21 |
| dl) | 16 |
190 409
E példa
Venluria-teszt (alma)/védőhatás
Oldószer : 4,7 súlyrész aceton.
Emulgátor: 0,3 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éter.
A hatóanyag-készítmény előállításához 1 súlyrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgátorral összekeverjük és a koncentrátumot vízzel hígítjuk. A védőhatás megállapításához a palántákat harmatnedvesre permetezzük a készítménnyel. A permet megszáradása után a palántákat almafa-varrasodás (Venturia inaequaiis) vizes konidium-szuszpenziójával oltjuk be és egy napig 20’C-on 100%-os relatív nedvességtartalom mellett inkubációs kabinban tartjuk.
A növényeket 20 ’C-on 70%-os relatív nedvességtartalmú melegházban állítjuk fel. Inokulálás után 12 nappal történik a kiértékelés.
Lényegesen jobb hatást tapasztalunk az 1,4, 2 és 11 előállítási példák termékeinél a technika állásából ismert hatóanyagokkal összevetve.
E táblázat
Venturia-teszt (alma) protektív
| Hatóanyag (képlet-, ill. példaszám) | Fertőzöttség 0,0011% hatóanyag-koncentráció mellett |
| (F) (ismert) | 41 |
| (1) | 9 |
| (4) | 7 |
| (2) | 32 |
| (Π) | 5 |
Készítményelőállitási példák I. Porozószer tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot 95 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk és porfinomságúra őrölünk. A kapott készítményt a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.
2. Permetpor (diszpergálható por)
a) Készítmény folyékony hatóanyagból súlyrész 4. példa szerinti hatóanyagot 1 súlyrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 tömegrész ligninszulfonáttal, 8 súlyrész magas diszperzitásfokú kovasavval és 62 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk, és porrá őröljük. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
b) Készítmény szilárd hatóanyagból tömegrész 2. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 súlyrész ligninszulfonáttal, 8 súlyrész magas diszperzitásfokú kovasavval és 37 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk, és porrá őrölünk. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
3. Emulgeálható koncentrátum tömegrész 5. példa szerinti hatóanyagot 55 tömegrész xilol és 10 tömegrész ciklohexán keverékében feloldunk. Emulgeátorként 10 tömegrész dodecil-benzol-szulfonsavas kalcium és nonil-fenolpoliglikoléter elegyét adjuk hozzá. Felhasználás előtt az emulgeálható koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező elegy a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
4. Granulátum
a) Készítmény folyékony hatóanyagból tömegrész 11. példa szerinti hatóanyagot 9 tömegrész granulált, szívóképes agyagra poriasztunk. A keletkező granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.
b) Készítmény szilárd hatóanyagból tömegrész 0,5-1,0 mm szemcseméretü homokhoz 2 tömegrész orsóolajat és 7 tömegrész porított, 75 tömegrész 12. példa szerinti hatóanyagból és 25 tömegrész természetes kőlisztből készült hatóanyag-keveréket adunk. A keveréket megfelelő keverőberendezésben addig kezeljük, amíg egyenletes, szabadon folyó és pormentes granulátum nem keletkezik. A granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.
Claims (2)
- Szabadalmi igénypontok1. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-90 t% mennyiségben (I) általános képletű szubsztituált azolil-fenoxi-származékot tartalmaz - a képletben:- A jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport;- B jelentése karbonilcsoport vagy CH(OH)csoport;- R* jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport;- R2 jelentése hidrogénatom;- R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport;- X jelentése halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport; és- n jelentése 0 szilárd hordozókkal - előnyösen természetes kőlisztekkel, szintetikus kőlisztekkel, tört kőzetekkel, granulált agyaggal, homokkal és/vagy folyékony hordozókkal - előnyösen aromás szénhidrogénekkel, ketonokkal, paraffinokkal, alkohollal - és adott esetben felületaktív anyagokkal - előnyösen nemionos vagy anionos emulgeátorokkal és/vagy diszpergálószerrel - együtt.
- 2. Eljárás (1) általános képletű szubsztituált azolil-fenoxi-származékok előállítására - a képletben- A jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport;- B jelentése karbonil- vagy CH(OH)-csoport;- R1 jelentése 1—4 szénatomos alkil- vagy halogénatommal, adott esetben szubsztituált fenilcsoport;190 409- R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport;- R3 jelentés 1-4 szénatomos alkilcsport;- X jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxicsoport; és- n jelentése 0, 1 vagy 2 -; azzal jellemezve, hogya) (ll) általános képletű halogén-éter-ketont - a képletben:- R1, R2, R-’, X és n jelentése a fenti; és- Hal jelentése halogénatom - 1,2,4-triazollal vagy imidazollal reagáltatunk - adott esetben alkálifémsóik formájában - 20-150°C-on vagy olvadékban, adott esetben savmegkötőszer és adott esetben hígítószer jelenlétében, vagyb) (III) általános képletű azolil-halogén-ketont - A és R1 jelentése a fenti és 5 - Hal' jelentése halogénatom;(IV) általános képletű fenollal - R2, R3, X és n jelentése a fenti - savmegkötőszer és hígítószer jelenlétében reagáltatunk 0 140 °C-on és adott esetben az a) vagy b) eljárásokkal előállított (la) általá10 nos képletű ketonszármazékot- R1, R2, R3, A, X és n jelentése a fenti - ismert módon redukáljuk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19813132335 DE3132335A1 (de) | 1981-08-17 | 1981-08-17 | Substituierte azolyl-phenoxy-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU190409B true HU190409B (en) | 1986-09-29 |
Family
ID=6139410
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU822636A HU190409B (en) | 1981-08-17 | 1982-08-17 | Fungicide compositions containing azolyl-phenoxy derivatives as active agents and process for producing the active agents |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4472416A (hu) |
| EP (1) | EP0076370B1 (hu) |
| JP (1) | JPS5839670A (hu) |
| KR (1) | KR890001547B1 (hu) |
| AR (1) | AR231833A1 (hu) |
| AT (1) | ATE20058T1 (hu) |
| AU (1) | AU549479B2 (hu) |
| BR (1) | BR8204776A (hu) |
| CA (1) | CA1185981A (hu) |
| CS (1) | CS228938B2 (hu) |
| DD (1) | DD206528A5 (hu) |
| DE (2) | DE3132335A1 (hu) |
| DK (1) | DK168818B1 (hu) |
| EG (1) | EG15752A (hu) |
| ES (1) | ES515031A0 (hu) |
| GR (1) | GR76255B (hu) |
| HU (1) | HU190409B (hu) |
| IE (1) | IE53871B1 (hu) |
| IL (1) | IL66542A0 (hu) |
| NZ (1) | NZ201578A (hu) |
| PL (1) | PL133290B1 (hu) |
| PT (1) | PT75398B (hu) |
| TR (1) | TR21372A (hu) |
| ZA (1) | ZA825912B (hu) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3237400A1 (de) * | 1982-10-08 | 1984-04-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte 1-hydroxyethyl-triazolyl-derivate |
| DE3470881D1 (de) * | 1983-12-20 | 1988-06-09 | Ciba Geigy Ag | Microbizides |
| DE3427844A1 (de) * | 1984-07-27 | 1986-02-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte hydroxyalkyl-azole, verfahren zu ihrer herstellung sowie diese enthaltende antimykotische mittel |
| DE3545034A1 (de) * | 1985-12-19 | 1987-06-25 | Bayer Ag | Diastereomeres (a) des 3,3-dimethyl-1-(4-methoximinomethyl-phenoxy)-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-butan-2-ols |
| DE3618379A1 (de) * | 1986-05-31 | 1987-12-03 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung eines azol-derivates |
| DE3620166A1 (de) * | 1986-06-14 | 1987-12-17 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von hydroxybenzaldoxim-o-ethern |
| DE3701715A1 (de) * | 1987-01-22 | 1988-08-04 | Bayer Ag | Fungizide wirkstoffkombinationen |
| AUPQ105499A0 (en) | 1999-06-18 | 1999-07-08 | Biota Scientific Management Pty Ltd | Antiviral agents |
| AUPR213700A0 (en) * | 2000-12-18 | 2001-01-25 | Biota Scientific Management Pty Ltd | Antiviral agents |
| US20030165413A1 (en) * | 2001-07-18 | 2003-09-04 | Benjamin Scharifker | Process to recover vanadium contained in acid solutions |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1571C (de) * | 1877-12-14 | OHM, Apotheker in Chemnitz und Dr. LANG in j Leer | Einric htungen anDampf-Zerstäubungs-Apparaten | |
| US4147791A (en) * | 1972-01-11 | 1979-04-03 | Bayer Aktiengesellschaft | 1-Substituted-1,2,4-triazole fungicidal compositions and methods for combatting fungi that infect or attack plants |
| DE2324010C3 (de) * | 1973-05-12 | 1981-10-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 1-Substituierte 2-Triazolyl-2-phenoxyäthanol-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Pilzen |
| DE2325156A1 (de) * | 1973-05-18 | 1974-12-05 | Bayer Ag | Fungizide und mikrobizide mittel |
| DE2333354C2 (de) * | 1973-06-30 | 1983-12-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 2-Aryloxy-2-(imidazol-1-yl)-äthanole sowie deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide |
| DE2600799A1 (de) * | 1976-01-10 | 1977-07-14 | Bayer Ag | Acylierte triazolyl-0,n-acetale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| DE2745827A1 (de) * | 1977-10-12 | 1979-04-26 | Basf Ag | Phenylazophenyloxy-triazolylverbindungen |
-
1981
- 1981-08-17 DE DE19813132335 patent/DE3132335A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-07-16 AU AU86077/82A patent/AU549479B2/en not_active Ceased
- 1982-08-02 US US06/403,988 patent/US4472416A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-08-05 DE DE8282107071T patent/DE3271363D1/de not_active Expired
- 1982-08-05 AT AT82107071T patent/ATE20058T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-08-05 EP EP82107071A patent/EP0076370B1/de not_active Expired
- 1982-08-09 PT PT75398A patent/PT75398B/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-08-13 IL IL66542A patent/IL66542A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1982-08-13 AR AR290311A patent/AR231833A1/es active
- 1982-08-13 GR GR69039A patent/GR76255B/el unknown
- 1982-08-13 JP JP57139986A patent/JPS5839670A/ja active Granted
- 1982-08-13 NZ NZ201578A patent/NZ201578A/en unknown
- 1982-08-13 DK DK364682A patent/DK168818B1/da not_active IP Right Cessation
- 1982-08-13 DD DD82242510A patent/DD206528A5/de unknown
- 1982-08-16 ZA ZA825912A patent/ZA825912B/xx unknown
- 1982-08-16 CA CA000409518A patent/CA1185981A/en not_active Expired
- 1982-08-16 ES ES515031A patent/ES515031A0/es active Granted
- 1982-08-16 IE IE1978/82A patent/IE53871B1/en unknown
- 1982-08-16 BR BR8204776A patent/BR8204776A/pt unknown
- 1982-08-16 PL PL1982237928A patent/PL133290B1/pl unknown
- 1982-08-16 EG EG82499A patent/EG15752A/xx active
- 1982-08-16 TR TR21372A patent/TR21372A/xx unknown
- 1982-08-17 KR KR8203681A patent/KR890001547B1/ko active
- 1982-08-17 CS CS826052A patent/CS228938B2/cs unknown
- 1982-08-17 HU HU822636A patent/HU190409B/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS228938B2 (en) | 1984-05-14 |
| ES8306480A1 (es) | 1983-06-01 |
| JPS6146474B2 (hu) | 1986-10-14 |
| ATE20058T1 (de) | 1986-06-15 |
| JPS5839670A (ja) | 1983-03-08 |
| IE53871B1 (en) | 1989-03-29 |
| PL133290B1 (en) | 1985-05-31 |
| CA1185981A (en) | 1985-04-23 |
| PT75398B (en) | 1984-12-10 |
| DK168818B1 (da) | 1994-06-20 |
| KR840001141A (ko) | 1984-03-28 |
| EG15752A (en) | 1986-06-30 |
| US4472416A (en) | 1984-09-18 |
| PT75398A (en) | 1982-09-01 |
| AR231833A1 (es) | 1985-03-29 |
| AU8607782A (en) | 1983-02-24 |
| EP0076370A1 (de) | 1983-04-13 |
| DD206528A5 (de) | 1984-02-01 |
| ES515031A0 (es) | 1983-06-01 |
| IL66542A0 (en) | 1982-12-31 |
| ZA825912B (en) | 1983-06-29 |
| DK364682A (da) | 1983-02-18 |
| AU549479B2 (en) | 1986-01-30 |
| DE3132335A1 (de) | 1983-03-03 |
| TR21372A (tr) | 1984-04-25 |
| DE3271363D1 (en) | 1986-07-03 |
| GR76255B (hu) | 1984-08-04 |
| BR8204776A (pt) | 1983-08-02 |
| EP0076370B1 (de) | 1986-05-28 |
| KR890001547B1 (ko) | 1989-05-08 |
| NZ201578A (en) | 1985-01-31 |
| IE821978L (en) | 1983-02-17 |
| PL237928A1 (en) | 1984-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU188833B (en) | Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising ether derivatives of substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing the active substances | |
| HU193883B (en) | Fungicides comprising 1-(hydroxy-ethyl)-triazolyl derivatives as active substance and process for preparing 1-(hydroxy-ethyl)-triazolyl derivatives | |
| PL109267B1 (en) | Fungicide | |
| HU176366B (en) | Fungicide compositions containing bracket-1-pheny1-2-triazoly1-ethy1-bracket closed-ether derivatives as active agents and process for producing the active agents | |
| JPH0133467B2 (hu) | ||
| HU188759B (en) | Fungicides and compositions with plant-growthing influence containing as reagent /triazolil-methil/-terc-buthil carbonile and process for production of these derivatives | |
| HU176919B (hu) | Fungicidnye preparaty soderzhahhie galogenozamehhjonnye proizvodnye 1-azolil-butana i sposob poluchenija aktivnykh vehhestv | |
| US4382944A (en) | Combating fungi with 1-phenoxy-1-triazolyl-3-fluoromethyl-butane derivatives | |
| US4505922A (en) | Triazolealkynol fungicidal agents | |
| HU190409B (en) | Fungicide compositions containing azolyl-phenoxy derivatives as active agents and process for producing the active agents | |
| HU193271B (en) | Fungicide compositions containing azolyl-alkyl-terc-butyl-carbinol derivatives as active agents and process for producing azolyl-alkyl-terc-butyl-keton and -carbinol derivatives | |
| CS195322B2 (en) | Fungicide and method of preparing active substances therefor | |
| HU193888B (en) | Fungicide compositions containing hydroxy-alkyl-azol derivatives as active agents | |
| HU188333B (en) | Fungicidal compositions containing derivatives 2-/imidazolyle-methyl/-2-phenyl-1,3-dioxolanes and process for the production of the compounds | |
| JPS6026111B2 (ja) | 新規な１−アゾリル−４−ヒドロキシ−ブタン誘導体，その製造方法およびそれを活性成分として含有する殺菌剤組成物 | |
| CA1132579A (en) | Halogenated 1-azolyl-1-fluorophenoxy- butane derivatives, a process for their preparation and their use as fungicides | |
| HU185948B (en) | Fungicides containing azolyl-alkyl derivatives and process for the preparation of the active ingredients | |
| PL125891B1 (en) | Fungicide | |
| HU184047B (en) | Fungicide compositions containing 1-ethen-azol derivatives as active agents, and process for producing the active agents | |
| US4396624A (en) | Combating fungi with 1-(azol-1-yl)-2-hydroxy-or-keto-1-pyridinyloxy-alkanes | |
| US4500537A (en) | Combating fungi with triazolyl-vinyl ketones and carbinols | |
| HU191495B (en) | Fungicides containing as active substance derivatives of hydroxi-alkinil-azol and process for production of the active substance | |
| HU191633B (en) | Fungicide compositions containing 2-phenyl-2-/azolyl-methyl/-1,3-dioxepine derivatives as active agents and process for producing the active agents | |
| US4428949A (en) | Combating fungi with fluorinated 1-azolylbutane derivatives | |
| US4385061A (en) | Combating fungi with imidazolyl-vinyl ketones and carbinols |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |