HU189978B - Fungicide and plant growth regulating compositions containing triazole and imidazole derivatives as active substances - Google Patents

Fungicide and plant growth regulating compositions containing triazole and imidazole derivatives as active substances Download PDF

Info

Publication number
HU189978B
HU189978B HU811617A HU161781A HU189978B HU 189978 B HU189978 B HU 189978B HU 811617 A HU811617 A HU 811617A HU 161781 A HU161781 A HU 161781A HU 189978 B HU189978 B HU 189978B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
formula
active ingredient
phenyl
compounds
Prior art date
Application number
HU811617A
Other languages
English (en)
Inventor
Paul A Worthington
Original Assignee
Imperial Chemical Industries Ltd,Gb
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Imperial Chemical Industries Ltd,Gb filed Critical Imperial Chemical Industries Ltd,Gb
Publication of HU189978B publication Critical patent/HU189978B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/36—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal
    • C07C29/38—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones
    • C07C29/40—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones with compounds containing carbon-to-metal bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

A találmány hatóanyagként imidazol- és trazolszármazékokat tartalmazó fungicid és növénynövekedést szabályozó készítményekre vonatkozik.
A 178 586 sz. magyar szabadalmi leírás fungicid hatással rendelkező triazolszármazékokat ismertet. További triazolszármazékok előállítását ismerteti a 15 756 sz. európai szabadalmi leírás.
Kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy a (I) általános képletű, az ismert vegyiiletektől szerkezetileg eltérő triazol- és imidazolszármazékok erős fungicid hatással rendelkeznek, és további előnyük, hogy növényuövekedést szabályozó hatást is mutatnak.
A találmány tehát funcigic és növénynövekedést szabályozó készítményekre vonatkozik. A találmány szerinti készítmények hatóanyagként 0,0005—95 tömeg% (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak a képletben
- R1 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy egy vagy két halogénatommal vagy egy 1 —4 szénatomos akjl-, 1-4 szénatomos alkoxi-, fenil-, fenoxi-, trifluor -metil- vagy vinilcsoporttal adott esetben szubsztituált fenil- vagy benzilcsoportot jelent, és
- Y* és jelentése egymástól függetlenül =CHvagy =N- csoport - adott esetben 1—4 szénatomos alkánkarbonsavakkal vagy 1-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil-, (1-4 szénatomos alkoxi)karbonil-(l—4 szénatomos alkil)-, benzil- vagy egy vagy két halogénatommal vagy egy 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 2—4 szénatomos alkinil-, trifluor-metil-csoporttal szubsztituált benzil-é tér ük formájában szilárd vagy folyékony hordozóanyagokkal — előnyösen talkummal, szilícium-dioxiddal, porcelánfölddel, nátrium-acetáttal, poli-vínil-plrroltdonnal, vízzel, ásványolajjal vagy alkil-ben zol oldószereleggyel — és adott esetben felületaktív anyagokkal - előnyösen alkil-fenolok, etilén-oxiddal vagy naftalin-oxiddal képezett kondenzációs termékeivel, alkáli fém-naftatin-szulfátokkal vagy -szulfonátokkal, formaldehid és alkálifém-naftalin-szulfonátok kondenzációs termékeivel vagy dialkil-alkálifém-szulfo-szukcinátokkal - és/vagy sűrítőszerekkel — előnyösen nátrium-karboximetil-cellulózzal - együtt.
A (I) általános képletű vegyületek egyes képviselői aszimmetriacentrumot tartalmaznak, ennek megfelelően racemátok vagy optikailag aktív izomerek formájában képződhetnek, A találmány sezerinti készítmények a (I) általános képletű vegyületeket tetszőleges izomerjeik vagy izomer-elegyeik formájában tartalmazhatják.
A (1) általános képletű vegyületek egyes képviselőit az I/A. táblázatban soroljuk fel.
I/A. táblázat
A vegyület R1 Y1 Y2 Op. °C
1. 4-Cl-C6H4 =N- =N- 153-155
2. CaHs- =N- =N- 99—101
3. 4-F-CHL·- =N- «Ν. 124-126
4. 2,4-diCl-C6H3- «Ν- =N- 183-186
5. 2,4-diG-C6H3- =N- «Ν- 137-140
6. -ch,- 4-Cfl,-C6H4- «Ν- •N- 179-180
7. 4-C6H5-C6H4- =N- »N- 165-170
8. 4.C&/HU- »N- =N- 141-143
9. 2-Cl-C6H4- »N- N- 145-148
10. 4-C.H5O-C6H4- =N- N- 163-165
11. 4c^3'C6H4 N- =N- 164-165
12. 2,4-dtCl-C6H3- CH- *CH- 169-170
14. n-C4H90 =N- N- 61-62
15. c6h5-ch2- =N- =N- 101-102
16. 4-CH7=CH-CxHd -=N- =N- 126-128
17. t-C4Hn- =N- =N-~ 85-87
18. 3,4-diCl-CfiHr =N- =N- 140-145*
19. t-C4Hn- =N- =CH- 129-130
20. 2,4-diF-C6H3- =N- =N- 139-140
juk fel.
A vegyület sorszáma j 5 x 1,9 arányú vizes etanol/víz elegyből
Az I/A. táblázatban felsorolt vegyületek közül kiemelkedően előnyös a 4. sz. vegyület.
Az Y1 és Y2 helyén egyaránt =N- csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek észtereinek és étereinek egyes képviselőit az I/B. táblázatban sorolI/B, táblázat r’ Észterképző vagy éterképző csoport
24
29 34
36.
38.
39.
3.4- diCl-C6H32.4- diCl-C6H34-Cl-C6H44-Cl-C,H42.4- diCl-C6H32.4- diF-C6H32.4- diF-C6H32.4- diCl-C6H34-Cl-C,H44-Cl-CxFL4-C1-cJh42.4- diF-C.H-,2.4- diF-CzH3 2,4^ÍC1-C6H32.4- <üF-c2h32.4- díF-CxfL·2.4- diCl-C6H34-Cl-C6H4ch=c-ch22.4- diCl-CH3-CH22.4- diF-C6H3-CH2(CH3)3C-CO-CH2* ch3-ch2o-coC6fl5-CÉ2CgHs-CH,ch2=ch-ch2hc=c-c6h4-ch2CftHs-CH24^H3O-C6H4-CH24-CH3O-C6H4-CH24-CF3-C6H4-CH24-HCC-C6a4-CH24.CH3-CX
CH-j-CQj4-ch22,6-dia-C6H3-CH2A (I) áfialános képletű vegyületeket úgy állíthatjuK elő, hogy a (11) általános képletű 1,3-dihalogén.-propinolokat - a képletben R1 jelentése a fenti, X1 és Xz cq pedig egymástól függetlenül halogénatomot (klóratomot vagy brómatomot) jelent - itnidazollal vagy 1,2, 4-triazollal vagy e vegyületek sóival (például nátriumsóival) reagáltatjuk. A reakciót oldószer, például metanol, etanol, acetonitrü vagy dimetil-formamid jelenlétében, 20 °C és 100 °C közötti hőmérsékleteken
- hajtjuk végre. Előnyösen úgy járunk el, hogy a heterociklusos bázist fölöslegben alkalmazzuk, és a heterociklusos bázis nátriumsójának dimetil-formamiddal készített, 100 °C-os oldatához adjuk az 1,3-dihalogén-propán-2-ol-reagenst. A termék elkülönítése során a reakcióelegyet vízre öntjük, majd a kapott terméket átkristályositjuk,
A (11) általános képletű 1,3-dihalogén-propán-2-olszármazékot úgy állíthatjuk elő, hogy 1,3-dihalogénacetont a megfelelő Grignard-re ágenssel reagáltatunk. A reakciót önmagában ismert módon hajtjuk végre (lásd például Johnson és munkatársai: J. Org. Chem. 27,2241/2243/1962/).
A (I) általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk hogy a. (Ili) általános képletű vegyületeket ahol R* és Y‘ jelentése a fenti - imidazollal, 1,2,4-triazollal vagy e vegyületek sóival (például a megfelelő nátriumsókkal) íreagáltatjuk.. A reakciót oldószer jelenlétében, a korábbiakban ismertetett módon hajtjuk végre.
A (III) képletű kiindulási anyagok előállítása során a (IV) általános képletű ketonokat - ahol R1 és Y1 jelentése a fenti - dimetii-oxo-szulfónium-metiliddel (Corey és Chaykovsky:'J. Am. Chem. Soc. 84, 3782) reagáltatjuk. A reakciót a vonatkozó szakirodalomban ismertetett körülmények között hajtjuk végre.
A (IC) általános képletű vegyületeket az 1 533 705 és 1 533 706 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírásban ismertetett eljárással állíthatjuk elő.
Végül a (í) általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk hogy(V) általános képletű vegyületeket - ahol Y1 és Y“ jelentése a fenti - (VI) általános képletű Grignard-reagensekkel reagáltatjuk — ahol R’ és X1 jelentése a fenti. A reakciót önmagában ismert módon hajtjuk végre (lásd például Johnson és munkatársai: J. Org. Chem. 27, 2241-2243 /1962/).
A (V) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy 1,3-dihalogén-acetont imidazollal, 1,2,4-triazollal vagy e vegyületek sóival (például a megfelelő nátriumsóval) reagáltatunk. a reakciót oldószer jelenlétében, a korábban ismertetett körülmények között hathatjuk végre.
A (I) általános képletű vegyületek étereinek előállítása során a (I) általános képletű alkoholok nátriumsóit a megfelelő reakcióképes halogénvegyülettel (például metil-bromid dal, metil-jodiddal, benzil-kloriddal vagy alkl-bromiddal) reagáltatjuk. Hasonlóan állítjuk elő a (I) általános képletű vegyületek észtereit, az alkoholok nátriumsói és a megfelelő savkloridok (például acetil-klorid, benzoil-klorid vagy metán-szulfonil-klorid) reakciója útján. Ezek az észterek és éterek biológiailag labilis vegyületek, és a növényi szervezetben a megfelelő szabad alkoholokká alakulva a szabad alkoholokéval azonos hatást fejtenek ki.
A (I) általános képletű vegyületeket, illetve azok étereit és észtereit tartalmazó készítményeket különösen előnyösen használhatjuk fel a következő gombafertőzésekkel szemben:
rizs Piricularia oryzae-fertőzései, búza Puccinia recondita-, Puccinia striiformos- és egyéb üszöggomba-fertőzései, árpa Puccinia hordei-, Puccinia striiformis- és egyéb üszöggomba-fertőzései egyéb gazdanövények (például kávé, alma, zöldségfélék és dísznövények) üszöggomba-fertőzései, szőlő Plasmopora vitivola-fertőzései, árpa és búza Erysiphe graminis- (lisztharmat-)fertőzései, egyéb gazdanövények különféle Usztharmat-fertozései (például tökfélék, így uborka Sphaerotheca fuliginea-fertőzései, alma Podosphaera leucotricha-fertőzései és szőlő Uncinula necator-fertőzései), gabonafélék Heminthosporium spp. és Rhynchosporium spp. fertőzései, földimogyoró Cercospora arachidicola-fertőzései, egyéb gazdanövények, például cukorrépa, banán és szója Cercospora-fertőzései, paradicsom, szamóca, szőlő és egyéb gazdanövények Botrytis cinerea (szürke penész-) fertőzései, paradicsom Phytophtora infestans-fertőzései, alma Venturia inaequalis-fertőzései (yarasodás).
A (I) általános képletű vegyületek egyes képviselőit tartalmazó készítmények in vítro körülmények között is igen sokféle gombakártevővel szemben hatásosak. Ezek a készítmények például gyümölcsfélék betakarítás utáni kártevőivel (így narancs Penicillium digitatum- és Penicillium italicum-fertőzéseivel), valamint banán Gloeosporium musarum-fertőzésével) szemben jó fungicid aktivitást fejtenek ki. A (I) általános képletű vegyületek egyes képviselőiből magcsávázó szerek Is kialakíthatók gabonafélék Fusarium spp., Spetoria spp., Tiiletta spp. (kőűszög, a búzamagvak kártevője), Ustilágo spp. és Helminthosporium spp. fertőzéseinek, gyapot Rhizoctonja solani-fertőzésejnek és rizs Corticium sasakii-fertőzéseinek megelőzésére.
A (I) általános képletű vegyületek akropetálisan vándorolhatnak a növényi szövetben. A (I) általános képletű vegyületek egyes képviselőiből - megfelelő illéfconyságuk miatt - gázfázisban ható készítmények is kialakíthatók a növények gorobakártevőinek irtására.
A (I) általános képletű vegyületeket, illetve azok észtereit vagy étereit tartalmazó készítmények növényi növekedést szabályozó hatással is rendelkeznek.
A hatóanyagok növényi növekedést szabályozó hatása például abban nyilvánul meg, hogy visszaszorítják egyes lágy szárú és fás szárú egyszikű, illetve kétszikű növények vegetatív növekedését (satnyulást vagy törpenövést idéznek elő). Ez a hatás például gabonaféléken, földimogyorón és szójababon azt eredményezheti, hogy a szár növekedésének visszaszorítása révén csökken a megdőlés veszélye, és a növényre nagyobb mennyiségű műtrágya vihető fel. A fás szárú növények növekedésének visszaszorításával egyszerűen szabályozhatjuk például a távvezetékek alatt elhelyezkedő fák magasságát. A satnyulást vagy törpenövést előidéző (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítményeket előnyösen használhatjuk fel a curkonád szárnövekedésének módosítására, és így növelhetjük a nád aratáskori cukortartalmát. E készítmények felhasználásával szabályozhatjuk a cukornád virágzását és érését is. A földimogyoró esetén a vegetatív növekedés visszaszorításával megkönnyíthetjük a termés betakarítását, a fűfélés növekedésének visszaszorításával pedig a pázsit karbantartásához szükséges kertészeti munkákat csökkenthetjük. A készítmények például a következő fűféléken idéznek elő törpenövést: Stenotaphrum secondatum, Cynösurus eristatus, Lolium multiflorum, Lolium perenne, Agrostis tenuis, Cynodon dactylon, Dactylis glomerata, Festuca-félék (így Festuca rubra) és Poa-félék (így Poa pratense). A készítmények anélkül csökkenthetik a pázsitfű-félék növekedését, hogy egyúttal észrevehető fitotoxikus hatást fejtenének ki a kezelt növényekre, illetve hátrányosan befolyásolnák a növények külső megjelenését (elsősorban a növények színét). Ezek a készítmények igen előnyösen alkalmazhatók a díszpázsitok és füves sétányok kezelésére. A (I) általános képletű vegyületek egyes képviselői a fűí'élék virágzásának kifejlődését is módosítják. A (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények a pázsitfű-félék között növekedő gyomnövények, például sásfélék (így Cyperus-fajták) és kétszikű gyomnövények (igy százszorszép, útifű, keserűfö, veronika, bogáncs, lósóska és aggófű) növekedésének visszaszorítására is felhasználhatók. A fenntartani, illetve termeszteni nem kívánt növényzet (például gyomok vagy vadon termő növények) növekedésének visszaszorításával jelentősen csökkenthetők a szükséges szántóföldi és kertészeti munkák. A gyümölcskertészetben - elsősorban a talajeróziónak kitett gyümölcsösökben igen nagy szükség van arra, hogy a talajon megfelelő aljnövényzetet (füvet) tartsunk fenn, az aljnövényzet gyors növekedése azonban jelentősen növeli a szükséges karbantartási munkákat. A készítményeket igen előnyösen használhatjuk fel a gyümölcsösök aljnövényzetének kezelésére, ezek a készítmények ugyanis a növényi növekedés visszaszorítása révén nagy mértékben csökkentik a szükséges fenntartási munkákat, ugyanakkor azonban az aljnövényzetet nem pusztítja ki, azaz az aljnövényzet talajeróziót csökkentő hatása fennmarad. A készítmények további előnyös hatása az, hogy az aljnövényzet növekedésének visszaszorítása révén csökkentik az aljnövényzet túpanyagés vízigényét. Ez azzal jár, hogy a talaj tápanyag-tartalmának nagyobb hányada áll gyümölcsfák rendelkezésére, ami a terméshozam növekedéséhez vezethet. A (1) általános képletű vegyületeket tartalmazó készímények egyes fűfélék növekedését jobban csökkenthetik mint másokét, ez a szelektivitás igen előnyösen hasznosítható a pázsitok minőségének és küllemének ja vitására.
A (1) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények törpenövést előidéző hatása különböző dísznövények, konyhakerti növények és gyógynövények (példáid miklusvirág, krizantém, szegfű, tulipán és nárcisz) miniatürizálására is hasznosítható.
Miként már korábban közöltük, az új vegyületeket tartalmazó készítmények egyes fás szárú növények növekedését is visszaszorítják. A vegyületek e hatását előnyösen hasznosíthatjuk például éíősövények növekedésének szabályozására vagy' gyümölcsfát (így almafák) alakjának módosítására. A vegyületek egyes fenyőfélék növekedésére csak jelentéktelen hatást fejtenek ki, ennek megfelelően az ilyen vegyületeket tartalmazó készítményeket előnyösen hasznosíthatjuk a fenyőfák környezetében élő nem kívánt növények növekedésének visszaszorítására például fenyőfa-iskolákban.
A fentiekből következik, hogy egyes esetekben a készítmények növényi növekedését szabályozó hatása a terméshozam növekedését is eredményezheti.
A készítményeket a burgonya szabadföldi termesztése során az indázás csökkentésére, a burgonya tárolása során pedig a csírázás visszaszorítására is felhasználhatjuk-.
A (1) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények a korábban közölteken túlmenően megváltoztatjatják a növények leveleinek hallásszögét, és egyszikű növényeken elősegíthetik a bokrosod ást. A levelek hajlásszögének (következésképpen a levelek elrendeződésének) megfelelő módosítása burgonya esetében például azt eredményezi, hogy több fény juthat a növényhez, igy a fotoszintézis fokozódása következtében nő a gumók súlya. Az egyszikű növények (például rizs) bokrosodásának fokozása azt eredményezi, hogy nő a területegységre jutó termőrügyek száma, következésképpen fokozódik a területegységre eső terméshozam. A pázsifűfélék bokrosodásának fokozásával tömöttebb, a koptató hatásoknak jobban ellenálló pázsitokat alakíthatunk ki.
Egyes esetekben a (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítményekkel végzett kezelés hatására a növényeken mélyebb zöld színű levelek fejlődnek.
A készítmények gátolhatják vagy legalábbis késleltethetik a cukorrépa virágzását, ami a cukorhozam növekedését eredményezi. A készítmények jelentősen csökkenthetik a cukorrépa méreteit is, anélkül azonban, hogy a cukorhozamot észrevehetően csökkentenék, így a cukorrépa sűrűbben ültethető. Az új vegyületeket tartalmazó készítményekkel végzett kezelés hatására egyéb gyökérnövények (például fehérrépa, karórépa, mangó, paszternák, cékla, yamgyökér és manióka) ültetési sűrűsége is növelhető.
Az új vegyületeket tartalmazó készítmények a gyapot'vegetatív növekedésének csökkentésére is felhasználhatók, ami a gyapothozam fokozódását eredményezi.
A készítmények további kedvező hatása, hogy fokozhatják a növények ellenállóképességét sztresszhatásokkal szemben. A készítmények ugyanis késleltetik a növény kikelését a magvakból, csökkenthetik a szármagasságot és késleltethetik a virágzást. Ezek a hatások igen előnyösen hasznosíthatók olyan termőterületeken, amelyeket a téli időszakban huzamosabb ideig hő borít, a kezelés hatására ugyanis a növények a hideg időszak alatt a hótakaró alatt maradnak. A kezelés egyes növényeken a szárazság- és Jiidegtűrőképesség fokozódásához is vezethet.
Amennyiben az új vegyületeket tartalmazó készítményeket kis dózisban magvak kezelésére használjuk fel, a kezelés serkentheti a növények növekedését.
A növekedésszabályozó kezeléshez felhasználható hatóanyag-mennyiség számos tényezőtől, többek között a felhasznált vegyület típusától és a kezelt növény fajtájától függően változik. A hatóanyagokat rendszerint 0,1-15 kg/hektár, előnyösen 0,1-5 kg/ hektár hatóanyagnak megfelelő mennyiségű készítmény formájában visszük fel a kezelendő területre. Egyes növényeken ez a hatóanyag-mennyiség már fitotoxíkus hatást idézhet elő. Erre tekintettel célszerűen úgy járunk el, hogy a kezelés előtt rutin előkísér· letekkel meghatározzuk az optimális eredményeket biztosító dózist.
A (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó, fungicid és növényi növekedést szabályozó hatású készítményeket a kezelendő magvakra, növényekre vagy azok környezetére visszük fel.
A kompozíciókat a növények levélzetére, ágaira vagy magvaira vihetjük fel, eljárhatunk azonban úgy is, hogy a növények termesztőközegeít kezeljük a találmány szerinti kompozíciókkal. A kompozíciókat permetezéssel, beporzással, füstöléssel, vagy krém vagy pép formájában vilietjük fel a kezelendő területre. A kompozíciókat a növény·' bármely részére (például a levélzetre, a szárra, az ágakra vagy gyökerekre) felvihetjük. Eljárhatunk úgy is, hogy a készítményekkel a növények gyökereit körülvevő talajt kezeljük, vagy a kompozíciókat vetés ejőtt visszük fel a magvak felületére.
A növény megjelölésen a leírásban és az igénypontokban a palántákat, bokrokat és fákat értjük. A fungicid kezelés megjelölés a megelőző, védő, gyógyító és gombairtó kezelésre egyaránt vonatkozik.
A kompozíciók például beporzásra alkalmas porkészítmények vagy granulátumok lehet, amelyek a hatóanyagon kívül szilárd hígító- vagy hordozóanyagot, például töltőanyagokat (így kaolint, bentonitot, szilikagélt, dolomitot, kalcium-karbonátot, talkumot, porított magnézium-oxidot, fullerföldet, gipszet, newittföldet, diatőmaföldet és porcelánföldet) tartalmazhatnak. A granulátumok, a kezelendő talajba közvetlenül beágyazható készítmények lehetnek. A granulátumokat például úgy állíthatjuk elő, hogy a töltőanyag szemcséit a hatóanyaggal impregnáljuk, eljárhatunk azonban úgy is, hogy a hatóanyag és a porított töltőanyag keverékéből képezünk granulátumokat. A magcsávázás alkalmas készítményekhez a kompozíció megfelelő tapadását biztosító segédanyagokat (például ásványolajat) adhatunk, a magcsávázó készítményeket továbbá a hatóanyag szerves oldószerekkel (igy N-metil-pirrolidonnal vagy dimetil-formamiddal) készített oldataiból is kialakíthatjuk.
A kompozíciók továbbá diszpergálódó porkészítmények, granulátumok vagy szemcsék lehetnek, amelyek a készítmény folyadékokban való diszpergálásának elősegítése céljából nedvesítőszereket is tartalmazhatnak. Ezek a készítmények a hatóanyagon és a nedvesítőszeren kívül töltőanyagokat és szuszpendálószereket is tartalmazhatnak.
A vizes diszperziót vagy emulziókat például úgy állíthatjuk elő, hogy a hatóanyago(ka)t szerves oldószerben oldjuk, amely adott esetben nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószert (vagy -szereket) ís tartalmaz, majd a kapott elegyet vízhez adjuk. A hígításhoz felhasznált víz szintén tartalmazhat nedvesítő-, dlszpergáló- vagy emulgeálószer(eke)t. Szerves oldószerként például etilén-diklordot, izopropanolt, propilén-glikolt, diaceton-alkoholt, toluolt, kerozint, metil-naftalint, xilolokat, triklór-etilént, furfurll-alkoholt, tetrahidro-furfuril-alkoholt és glikol-étereket (így 2-etoxl-etanolt és 2-butoxj-etanolt) használhatunk fel.
A permet formájában felviendő kompozíciók aeroszolos készítmények ís lehetnek. Az aeroszolos készítmények előállítása során a hatóanyagot megfelelő propellenssel, például fluor-triklór-metánnal vagy diklór-difluor-metánnal elegyítjük, és az elegyet atmoszférikusnál nagyobb nyomáson tartályba töltjük.
A hatóanyagokat száraz állapotban pirotechnikai keverékekkel ís összekeverhetjük, ekkor füstöléses kezelésre alkalmas kompozíciókhoz jutunk.
Az (I) általános képletű vegyületekből mikrokapszulás készítményeket is kialakíthatunk.
A kompozíciókhoz kívánt esetben - a felhasználás céljától függően - különféle segédanyagokat, például tapadásfokozó, eloszlást javító és időjárásállóságot javító anyagokat is adhatunk.
Az új hatóanyagpkat műtrágyákkal (például nitrogén-, kálium- és/vagy foszfortartalmú műtrágyákkal) egyesített készítmények formájában is felhasználhatjuk. Az utóbbi készítmények előnyös képviselői azok, amelyek a hatóanyagot szemcsés műtrágya felületére felvive vagy műtrágya-szemcsékbe bekeverve tartalmazzák. Ezek a granulátumok előnyösen legfeljebb tömeg% új hatóanyagot tartalmaznak.
A kompozíciók továbbá permetezésre vagy elárasztásra alkalmas folyékony készítmények lehetnek. A folyékony készítmények rendszerint vizes diszperziók vagy emulziók, amelyek a hatóanyagon és a hordozóanyagon kívül egy vagy több felületaktív anyagot, például nedvesítőszert, diszpergál ószert, emulgeálószert vagy szuszpendálószert is tartalmaznak. A felületaktív anyagok kationos, anionos és nemionos anyagok egyaránt lehetnek.
A kationos felületaktív anyagok közül példaként a kvaterner ammónium-vegyületeket, igy a cetil-trimetil-ammónium-bromidot említjük meg.
Anionos felületaktív anyagokként például szappanokat, alifás kénsavas-monoészter-sókat (igy nátrium-lauril-szulfátot), szulfonált aromás vegyület sóit (igy nátrium-dodecil-benzol-szulfonákatot, kalciumvagy ammónium-ligninszulfonátot, butil-naftalin-ezulfonát elegyét) alkalmazhatjuk.
A nemionos felületaktív anyagok például a követ kezők lehetnek: etilén-oxid-zsíralkoholokkal (így oleil- vagy cetil-alkohollal) vagy alkil-fenolokkal (igy oktail- vnonil-fenollal vagy oktil-krezollal) képezett dondenzádós termékei, hosszú szénláncú zsírsavak hexit-anhidridekkel képezett részleges észterei, e részleges észterek etilén-oxiddal képezett kondenzációs termékei, továbbá a lecitinek.
Szuszpendálószerekként például hidrofil kolloidokat (így poli-vinil-pirrolidont és nátrium-karboxi-metil-cellulózt), továbbá növényi gumikat (így akádagumit és tragakanta-gumit) használunk fel.
A vizes diszperziók vagy emulzók formájában felhasználandó készítményeket rendszerint nagy hatóanyagtartalmú koncentrátumok formájában hozzuk forgalomba, amiket közvetlenül a felhasználás előtt hígítunk vízzel a kívánt koncentrációra. A koncentrátumokkal szemben leggyakrabban támasztott követelmény az, hogy hosszú időn át tárolhatók legyenek, és hosszú tárolás után vízzel hígítva megfelelően homogén, hagyományos permetezőberendezéssel könnyen felvihető elegyeket képezzenk. A koncentrátumok legföljebb 95 tömeg% hatóanyagot tartalmazhatnak. A koncentrátumokhatóanyagtartama rendszerint 10-85 tömeg%, például 25-60 tömeg% lehet. A koncentrátumok segédanyagokként előnyösen szerves savakat (például alkaril- vagy aril-szulfonsavakat, igy xilol-szulfonsavat vagy dodedl-benzol-szulfonsavat) tartalmazhatnak, ezek a szerves savak ugyanis fokozzák a hatóanyagok oldhatóságát a koncentrátumok előállításához általában felhasznált poláris oldószerekben. A koncentrátumok előnyösen viszonylag nagy mennyiségű felületaktív anyagot tartalmaznak annak érdekében, hogy vizes hígítás után megfelelően stabil emulziót képezzenek. A vízzel hígított, használatra kész kompozíciók hatóanyagtartalnia a felhasználás céljától függően viszonylag széles határok között változhat, ezek a készítmények azonban rendszerint 0,0005—10 tömeg%, például 0,01 -10 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti kompozidók az új hatóanyagokon kívül egyéb biológiailag aktív anyagokat, például egyéb növényi növekedést szabályozó és/vagy fungidd hatóanyaggal, továbbá herbicis vagy inszektidd hatású anyaggal is összekevcrbetők. ______
Egyéb fungidd hatóanyagokként pl. a gabonafélék (Így búza) kalászainak gombákat tevőivel (így Septo-51 ria-, Gibberella- és Helminthosporium-gombafajokkal) szemben hatásos anyagokat, a magvakon és a talajban élősködő gombafajok irtására alkalmas anyagokat, szőlő-lisztharmattal, alma-lisztharmattal és almavarasodással szemben hatásos anyagokat használhatunk fel. Az egyéb fungicid hatóanyagok az új hatóanyagok hatásspektrumának kiegészítésére alkalmazhatók, illetve egyes képviselőik szinergetikusan fokozhatják az új hatóanyagok fungicid aktivitását. Az egyéb fungicid hatóanyagok közül példaként a következőket soroljuk fe,: imazalil, benomyl, carbendazim (BCM), tiofanát-metíl, captafol, captan, kén, ditíokarbamátok, karbatiinek, réz-oxi-klorid, triforine, dodemorpli, tridemorph, dithianon, pyrazophos, binapacryl, quinomethionate, panoctine, furalaxyl, aluniínium-trisz(etil-foszfonát), ethirimol, dimethirimol, bupirimate, chlorothalonil és metaxanine.
Inszekticid hatóanyagokként például pirimort, cronatont, metasystoxot és formothiont használhatunk fel.
Növényi növekedést szabályozó egyéb anyagokként például olyan anyagokat használhatunk fel, amelyek gyomirtó hatással rendelkeznek, fokozzák a (I) általános képletű vegyületek növekedésszabályozó hatásának mértékét vagy időtartamát, szelektíven visszaszorítják egyes növények (például fűfélék) növekedését vagy gyorsítják vagy késleltetik a (I) általános képletű vegyületek növekedésszabályozó hatásának fellépését. Növényi növekedést szabályozó egyéb anyagokként herbicid hatóanyagokat is alkalmazhatunk. Ezek közül a hatóanyagok közül példaként a következőket említjük meg: gibberellinek (így GA3, GA^ és GAy), auxinok (így indol-ecetsav, indol-vajsav, naftoxi-ecetsav és naftil-ecetsav), citokininek (így kinetin, difenil-karbamid, benzimidazol, benzil-adenin és BAO), fenoxi-ecetsavak (így 2,4-D és MCPA), szubsztituált benzoesav-származékok (így TIBA), morfaktinok (igy chlorfluorecol), maleinsav-hidrazid, glüfozát, glüfozin, hosszú szénláncú zsíralkoholok és zsírsavak (így Off Shoot 0 és Off Shoot T), dikegulac, szubsztituált kvaterner ammónium- és foszfónoum-vegyületek (így CCC és Foszfon-D), carbetamide, asulam, abszcisszinsav, izopyrimol, hidro xi-benzonitrilek (így bromoxynil).
A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. A pontosabb tájékoztatás végett a (I) általános képletű vegyületek előállítását is bemutatjuk, A példáiban szereplő arányok térfogatarányt jelentenek és az elemanalízis eredményeit tömeg%-ban adtuk meg.
1. példa
Ebben a példában az í,3-bisz(l,2,4-triazolil)-2-(p-klór-fenjl)-propán-2-ol (az I/A táblázatban feltüntetett 1. vagyület) előállítását közijük.
1. lépés:
ml, előzetesen fémnátrium fölött szárított dietil-éterben 0,22 mól p-klór- jód-benzolból és 0,24 g atom magnézium-forgácsból Grignard-reagenst készítünk. A reagenst keverés közben, 1 óra alatt 0,2 mól 13-diklór-aceton 270 ml előzetesen fémnátrium fölött szárított dietil-éterrel készített, -60 °C-os oldatába csepegtetjük. A beadagolás után az elegyet további 1 órán ál -60 °C-on keverjük, majd az oldatba 21 ml jégecet 320 ml dietil-éterrel készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 0 °C-ra hagyjuk melegedni. Eztán az oldatot kétszer 150 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és az oldószert lepároljuk. A kapott halványsárga, olajos maradékot .olajszivattyú-vákuumban desztilláljuk. 85%-os hozammal 1,3-diklór-2-(p-klór-fenil)-propan-2-olt kaunk.fp,: 100-102 °C/0,2 Hgmm.
2. lépés:
0,045 mól nátrium-hidrid (50t%-os ásványolajos diszperzió) 15 ml dimetil-formamiddal készített szuszpenziójába keverés közben, részletekben 0,045 mól 1,2,4-trazolt adagolunk, és az elegyet a habzás megszűnéséig keverjük. Ezután az oldatba 20 °C-on 0,015 mól l,3-dikIór-2-(p-klór-fenil)-propán-2-ol 5 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük, majd az elegyet 6 órán át 100 °C-on kevertük. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk hűlni, majd vízbe öntjük, és a kivált szilárd anyagot leszűrjük és dietil-éterrel mossuk. A terméket etil-acetátból átkristályositjuk. A 153-155 °C-on olvadó kristályos
1,3-bisz(l ,2,4-triazolil)-2-(p-klór-fenil)-propán-2-olt 50%-os hozammal kapjuk.
Hasonló eljárással állítjuk elő a H. táblázatban felsorolt vegyületeket a megfelelő kiindulási anyagokból. Az egyes vegyületek tisztításának módszereit, valamint a speciális reakciókörülményeket a II. táblázatban adjuk meg, a vegyületek sorszámai az I/A táblázatban közölteknek felelnek meg.
II, táblázat
A vegyület A tisztítás módja, egyéb speciális reakciósorszáma körülmények
1. Etil-acetátos átkristályosítás
2. A terméket szilikagélen kromatografáljuk, majd etil-acetát:éter elegyből átkristályosítjuk.
3. A terméket szilikagélen kromatografáljuk, majd etil-acetát .petroléter (forráspont-tartomány: 60-80 °C) elegyből átkristályosítjuk.
4. A terméket szilikagélen kromatografáljuk, majd etil-acetátból átkristályosítjuk.
5. A terméket szilikagélen kromatografáljuk.
6. A terméket szilikagélen kromatografáljuk, majd etil-acetátból átkristályosítjuk.
7. A terméket szilikagélen kromatografáljuk.
12. A 2. lépésben triazol helyett imidazolt használunk fel. A terméket alumíniumoxidon kromatografáljuk, majd oxalátjává alakítjuk, és a sót metanol és etil-acetát elegyéből átkristályosítjuk.
9. A nyers, szilárd terméket éterrel eldörzsöljük, majd etil-acetátból átkristályosítjuk,
2. példa
Ebben a példában az 1,2-bisz(l ,2,4-traizolil)-2-(2,4-diklór-fenil)propan-2-oI (az I/A táblázatban feltüntetett 4. vegyület)előállítását közöljük.
1. lépés:
3,0 g (0,125 g-atom) magnéziumforgács 200 ml forrásban lévő éterrel készített szusípenziójába 3 óra alatt 30 g (0,11 mól) 2,4-diklór-jód-benzolt adagolunk. A kapott Grignard-reagenst keverés közben, 45 perc alatt 12,7 g (0,10 mól) l ,3-diklór-aceton 100 ml vízmentes éterrel készített, szárazjég/aceton fürdővel hűtött oldatába adagoljuk. A reakcióelegyet további 4 órán át keverjük, miközben körülbelül 0 °C-ra hagyjuk melegedni. Ezután az elegyhez 5 perc alatt 10 ml ecetsav 100 ml éterrel készített oldatát adjuk. Az elegyet 400 ml vízzel hígítjuk. Az éteres fázist elválasztjuk, egymás után körülbelül 10 tömeg%-os kálium-betabiszul fit-oldattal, vízzel, végül telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton keresztül szüljük, és a szűrletet vákuumban bepároljuk. 27,2 g haJványbarna, olakos maradékot kapunk, amely 1,3-diklór-2-(2,4-diklór-fenil)-propán-2-ol és 1,2-epoxl-3-klór-2-(2,4-diklór-fenil)propán elegye.Ezt a nyers elegyet közvetlenül felhasználjuk a következő lépésben.
2. lépés:
14,4 g (0,3 mól) nátrium-hidridet (50t%-os ásványolajos diszperzió) 60- 80 °C ’ forráspontú petroléterrel kétszer mosunk, majd argon atmoszférában 50 ml vízmentes dimetil-formamidban szuszpendáljuk. A szuszpenzióhoz 30 perc alatt, legfeljebb 50 °C-on 21 g (0,30 mól) 1,2,4-triazol 60 ml dimetil-formamiddal készített oldatát adjuk. A hidrogénfejlődés megszűnése után az utolsó részlet beadagolását követő kb. 30 perc elteltével) az 1. lépés szerint előállított 27,2 g nyers diklorid/epoxid elegy 25 ml dimetil-formamiddal készített oldatát adjuk az elegyhez. A beadagolást 10 perc alatt, keverés közben, 25-35 °C-on végezzük. A reagens beadagolása után az elegyet 6 órán át 100 °C-on, majd éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután a dimetil-formamid főtömegét körülbelül 50—80 °C-on vákuumban lepároljuk. A sötét színű maradékot 200 ml víz és 200 ml kloroform között megoszlatjuk. A vizes fázist elválasztjuk, kétszer 100 ml kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldatokat egyesítjük, 100 ml vízzel és 100 ml telített vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton keresztül szűrjük, végül vákuumban bepereljük. 20,5 g nedves, barna, szilárd maradékot kapunk. A maradékot 200 ml forrásban lévő éterrel eldörzsöljük, majd lehűlés után szűrjük. Halvány cserszínű, szilárd termékként 10,2 g 1,3-bisz(l ,2,4-triazolil)-2-(2<4-diklór-feníl)-propan-2-olt kapunk, op.: 182-185 °C. A termék kromatográfiás vizsgálat szerint (adszorbens: K60 szilikagél, futtatószer: 4:1 arányú etil-acetát/metanol elegy) tiszta. A szilárd maradék eldörzsölésekor kapott anyalúgot diklór-metánnal elegyítve szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként kezdetben etil-acetátot, majd 4:1 arányú etil-acetát/metanol elegyet használunk. További 0,90 g terméket kapunk, amelynek tisztasága megegyezik az előző frakcióéval. A terméket az 1,3-diklór-acetonra vonatkoztatva összesen 33%-os hozammal kapjuk.
Elemzés a Ci3H12C12N6O képlet alapján (M»399) számított: C: 46,0%, H: 3,50%,N: 24,8%, talált: C: 45,9%, H: 3,6%, N: 24,7%.
NMR-spektrum vonalai (CDC13,90 MHz)_5 »4,83 (q, 4H, CHjN), 5,64 (s, IH, OH), 7,31 (m, Αηχ, 3H, Ar), 7,83 (s, 2H, Tr), 8,07 (s, 2H, Tr) ppm.
3. példa
Ebben a példában az 1,3-bisz(l ,2,4 triazolil)-2-n-bulil-porpan-2-ol (az I/A táblázatban feltüntetett 14. vegyület) előállítását közöljük.
1. lépés:
ml, előzetesen fémnátrium fölött szárított éterben 0,08 g-atom magnéziumforgácsból és 0,08 mól n-butil-bromidból Grignard-reagenst készítünk. A
Grignard-reagenst keverés közben, 1 óra alatt 0,08 mól 1,3-diklór-aceton 100 ml, előzetesen fémnátrium fölött szárított dietil-éterrel készített, -60 °C-os oldatába csepegtetjük·. A reagens beadagolása után az elegyet további 1 órán át -60 °C-on keverjük. Ezután az elegybe 10 ml jégecetet csepegtetünk, és az elegyet 0 °C-ra hagyjuk melegedni. A kapott oldatot kétszer 15 ml vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, majd az oldószert lepároljuk. A kapott halványvörös, olajos maradékot olajszivattyú-vákuumban desztilláljuk. 30%-os hozammal 1,3-diklór-2-n-butuk-propan-2-olt kapunk, fp.: 44 °C/0,04 Hgmm.
2. lépés:
0,067 mól nátríum-hidrid (50 t%-os ásványolajos diszperzió) 30 ml dimetil-formamiddal készített szuszpenziójába keverés közben, részletekben 0,067 mól 1,2,4-trazolt adagolunk, és az elegyet a habzás megszűnéséig keverjük. Ezután az oldatba 20 °C-on 0,022 mól l,3-díklór-2-n-butil-propan-2-ol 5 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük, és a kapott elegyet 24 órán át szobahőmérsékleten keverjük és szárítjuk. A terméket etil-acetátból átkristályosítjuk. A 61-62 “C-on olvadó 1,3-bisz(l ,2,4-triazolil)-2-n-butil-propan-2-olt 30%-os hozammal kapjuk.
4. példa
Ebben a példában az l-(imidazol-l-il)-2-(2,4-diklór-fenil)-3-(l,2,4-triazol-]-il)-2-propanol (az I/A táblázatban feltünteti 13. vegyület) előállítását közöljük.
2,23 g nátrium-hidridet (50 t%-os ásva'nyolajos diszperzió) argonatmoszférában 30 ml dimetil-formamidban szuszpendálunk, és a szuszpenzióhoz vízhűtés közben, részletekben 3,2 g imidazolt adunk. Ezután az elegyhez 6,4 g 2-(2,4-dikIór-fenil)-2-( 1,2,4,-triazol-l-il-metil)-epoxi 30 ml dimetil-formamiddal készített oldatát adjuk, és a reakcióelegyet 2 órán át 80 °C-on tartjuk. Az elegyet lehűtjük, 200 ml vízbe öntjük, majd metilén-dikloriddal extraháljuk. A szerves extraktumot vízzel kétszer és telített vizes nátrium-klorid-oldattal kétszer mossuk, nátrium-szulfát fölött szárítjuk, végül szűrjük. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, és a maradékot K60 szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk. Eluálószerként 0-7 tömeg% metanolt tartalmazó metilén-diklorldot használunk. Termékként 169—170 °C-on olvadó l-(imidazol-l-il)-2-(2,4-diklór-fenÍl)-3-(l ,2,4-triazol-1 -il)-2-propanolt kapunk.
A fenti eljárásban kiindulási anyagként felhasznált 2-(2,4-diklór -fenil)-2-( 1,2,4-triazol-l -il-metil)-epoxidot az (A) reakcióvázlaton feltüntetett módon állítjuk elő. Az eljárást az alábbiakban részletesen ismertetjük.
6,2 g 1,2,4-triazol és 13,4 g kálium-karbonát 25 ml acetonitrillel készített, forrásban lévő oldatába 20 g a,2,4-triklór-acetofenon 25 ml acetonitrillel készített oldatát csepegtetjük. Az oldat beadagolása után az elegyet lehűlni hagyjuk, majd 2 órán át keverjük. Az oldószert lepároljuk, és a maradékot víz és etil-acetát között megoszlatjuk. Az etil-acetátos fázist elválasztjuk, vízzel kétszer és telített vizes nátrium-klorid-oldattal kétszer mossuk, nátrium-szulfát fölött szárítjuk, majd szűrjük. A szűrletből csökkentett nyomáson lepároljuk az oldószer^ és a maradékot K60 szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk. Eluálószerként etil-acetátot használunk. A kapott ter-71 méket etil-acetát és petroléter (forráspont-tartomány: 60—80 °C) elegyéből kristályosítjuk. 116—117 °C-on olvadó 2,4-diklór-o-(l,2,4-triazil-l-il)-acetofenont kapunk.
1,82 g nátrium-hidridet (50 tömeg%-os ásványolajos diszperzió) petroléterrel (forráspont-tartomány: 40 -60 C) háromszor mosunk. A nátrium-hidridhez nitrogén atmoszférában 8,03 g trimetil-szulfoxónjum-jodidot adunk, majd az elegybe 37 ml vízmentes dimetil-szulfoxidot csepegtetünk. A beadagolás után az elegyet 30 percig keveijük, majd az elegybe 8,5 g
2,4-diklór-a-(l ,2,4-triazol-l-il)-acetofenon 25 ml dimetil-szulfoxiddal készített oldatát csepegtetjük. A reagens beadagolása után a reakcióelegyet 2 órán át 50 “C-on tartjuk. Ezután a kapott oldatot 200 ml vízbe öntjük, és az elegyet metilén-dikloriddal extrajáljuk. A szerves fázist elválasztjuk, telített vizes nátrium-klorid-oldattal kétszer mossuk, nátrium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és a szűrletból lepároljuk az oldószert. Vörös, olajos maradék formájában 2-(2,4-diklór-fenil)-2-(l ,2,4-triazol-l -il)-epoxidot kapunk, amit további tisztítás nélkül használunk fel a reakcióban.
5. példa
Ebben a példában az 1/B táblázatban említett 38. sz. vegyület előállítását ismertetjük. A reakciót a (B) reakcióvázlaton szemléltetjük.
1,70 g (5 mmól) 4. sz. vegyület, 40 ml exetsav-anhidrid és 100 mg 4-(dimetil-amino)-piridin elegyét 7 órán át forrásban lévő vízfürdőn tartjuk, majd a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk. A kapott narancsvörös, gumiszerű maradékot éjszakán át vákuumban szárítjuk, majd etil-acetát és éter forró elegyében oldjuk. Az oldat lehűlésekor 840 mg halvány cserszínű szilárd anyag válik ki, op.: 176-179 °C. A termék vékonyrátegkromatográfiás vizsgálat (adszorbens: szilikagél, futtatószer: 9:1 arányú etil-acetát/metanol elegy) alapján egységes.
Elemzés a CuHi4Cl2N6O2 képlet alapján (M = = 381):
számított:C:47,24%, H: 3,70%, N; 22,0%, talált: C: 47,7%, H: 3,8%, N: 21,3%.
NMR-spektrum vonalai (DMSO-de, 90 MHz): δ = - 2,04 (s, 3H, CH3CO), 5,17 (q, 4H, CH2N), 7,20/ /7,23 (q/d, 2H, Ar), 7,60 (d, IH, Ar), 7,97/8,33 (s/s, egyenként 2H, Tr) ppm.
6. példa
Ebben a példában az I/B táblázatban említett 39. sz. vegyület előállítását ismertetjük. ATeakciót a (C) reakcióvázlaton szemléltetjük.
0,50 g 50 t%-os ásványolajos nátrium-hidrid-diszperziót 60 -80 °C forráspontú petroléterrel olajmentesen mosunk, majd 15 ml dimetil-formamidban szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz részletekben, 20-35 °C-on 3,04 g (10 mmól). 1. sz. vegyületet adunk. A hidrogén fejlődés megszűnése után az elegyhez 2,0 g (10 mmól) 2,6-diklór-benzil-klorid 20 ml dimetil-formamiddal készített oldatát adjuk, és a reakcióelegyet 48 órán át 90-100 °C-on keveqük. Az elegyet etil-acetát és víz között megoszlatjuk. A szerves fázist elválasztjuk, vízzel háromszor, majd telített vizes nátrium-klorid oldattal egyszer mossuk, vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, végül vákuumban be pároljuk. 4,40 g halványsárga, olajos maradékot kapunk. A terméket éter és etil-acetát elegyben felveszszük, és az elegyet hűtjük. 1,2 g kátrányos, szilárd,
133-139 °C-on olvadó terméket és 1,35 g halványsárga, szilárd anyagot (második generáció) kapunk. A két termékfrakdót egyesítjük és átkristályosítjuk. 2,20 g csaknem színtelen, lemezkristályos, 133—138 °C-on olvadó terméket kapunk. A termék vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat (adszorbens: szilikagél, futtatószer: 9:1 arányú etil-acetát/metanol elegy) alapján egységes.
Elemzés: C20Hi7Cl3N6,2H2O képlet alapján (M = = 463,5):
számított: C: 48,0%, H: 4,2%, N: 16,8%, talált: C 47,7%, H: 3,9%, N: 16,7%.
NMR-spektrum vonalai (CDCl3*DMSO-d6, 90 MHz): δ = 3,21 (a, H2 0),4,90 (s, 2H, CH20),4,97 (s, 4H, CH2N), 7,30 (m, 7H, Ar), 7,80/8,15 (s/s, egyenként 2H, Tr) ppm.
7. példa
Ebben a példában az 1,3-bisz(l,2,4-triazol-l-il)-2-terc-butil-propan-2-ol (az I/A táblázatban feltüntetett 17. vegyület) előállítását ismertetjük.
1. lépés:
0,066 mól nátrium-hidridből és 0,066 mól porított tri-metil-oxo-szulfónium-jodidból 70 ml vízmentes dimetil-szulfoxidban, nitrogén atmoszférában dimetil-oxo-szulfónium-metilid-oldatot készítünk. Az oldatba szobahőmérsékleten 0,06 mól 1,2,4-triazol-l-il-pinakolon 30 ml vízmentes dimetil-szulfoxiddal készített oldatát csepegtetjük. Az oldatot vízbe öntjük, kétszer 200 ml dietil-éterrel extraháljuk, makd az extraktumokat egyesítjük, háromszor 150 ml vízzel mossuk, végül vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk. Az oldószer lepároljuk, és az olajos maradékot oszlopkromatográfiás úton (adszorbens: K60 sziíikafél, euálószer: 7:1 arányú etil-acetát/petroléter /fp.: 60—80 °C/ elegy) tisztítjuk. Halványzöld, olajos anyagként 2-terc-butil-3-(l ,2,4-triazol-l -il)-propilén -oxidot kapunk 50%-hozammal.
2. lépés:
ml dimetil-formamid, 0,011 mól 2-terc-butil-3-(1,2,4-triazol-l-il)-propílén-oxid és 0,022 mól nátrjum-trjazol (0,022 mól 1,2,4-tríazol és 0,022 mól nátrium-hidrid reakciójával kapott termék) elegyét 6 órán át 50 °C-on tartjuk. A dimetil-formamidot vákuumban lepároljuk, majd az olajos maradékot 100 ml kloroformban oldjuk. Az oldatot háromszor 70 ml vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert lepároljuk. Az olajos maradékot oszlopkromatográfiás úton (adszorbens: K60 szilikagél, eluálószer: 4:1 arányú etil-acetát/metanol elegy) tisztítjuk. A kívánt terméket 45%-os hozammal kapjuk. A termék dietil-éteres átkristályosítás után 85-87 °C-on olvad.
8. példa
Ebben a példában a 2-terc-butil-l-(imidazol-l-il)-3(l ,2,4-triazol-l-il)-propan-2-ol (az I/A táblázatban feltüntetett 19. vegyület) előállítását ismertetjük.
_50 ml vízmentes dimetil-formamid, 0,011 mól
2-teic-butil-3-(l,2,4-triazÍl-l-il)-propilén-oxid és 0,022 mól nátríum-imidazol (0,022 mól imldazol és 0,022 mól nátrium-hidrid reakciójával kapott termék) elegyét 12 órán át 60 °C-on tartjuk. A’dimetil-formamidot vákuumban lepároljuk, és a maradékot 100 ml kloroformban oldjuk. Az oldatot háromszor 70 ml vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd az oldószert lepároljuk, és a nedves,
-8barna, szilárd anyagot dietil-éterből átkristályositjuk. Λ 128 130 °C-on olvadó halványbama, kristályos terméket 30%-os hozammal kapjuk.
9. példa
Az alábbi összetételű emulgeálható koncentrá-
tumot állítjuk elő: Az 1. példa szerint előállított termék 10%
Etilén-diklorid 40%
Kálcium-dodecil-benzil-szulfonát 5%
Lubrol L 10%
Aromasol H 35%
A készítmény előállítása során a komponenseket összekeverjük, majd az elegyet az összes komponens teljes feloldódásáig keverjük.
10. példa
Az alábbi összetételű, folyadékokban (például vízben) könnyen diszpergálható granulátumot állítjuk elő:
A 2. példa szerint előállított termék 50,0%
Dispersol T 25,0% . Lubrol APN5 1,5%
Nátrium-acetát 23,5%
Az első három komponenst víz jelenlétében összeőröljük, majd az őrleménybe bekeverjük a nátrium-acetátot. A kapott keveréket szárítjuk, végül 2 mm száltávolságú szitán átszitáljuk.
11. példa
Az alábbi koponensek összeőrlésével folyadékokban könnyen diszpergálható porkészítniényt állítunk elő:
A 3. példa szerint előállított termék 45,0%
Dispersol T 5,0%
Lissapol NX 0,5%
Cellofas B600 2,0%
Nátrium-acetát 47,5%
12. példa
Az alábbi összetételű granulátumot állítjuk elő:
A 4. példa szerint előállított termék 5%
Porcelánföld-granulátum 95%
A készítmény előállítása során a hatóanyagot oldószerben oldjuk, és a kapott oldatot a porceíánföld-granulátum felületére permetezzük. Ezután az oldószert elpárologtatjuk.
13. példa
Az alábbi komponensek összekeverésével magcsávázásra alkalmas készítményt állítunk elő:
Az 1. példa szerint előállított termék 50%
Ásványolaj 2%
Porcelánföld 48%
14. példa
Az alábbi komponensek összekeverésével beporzásra alkalmas porkészítményt állítunk elő:
A 2. példa szerint előállított termék 95%
Talkum 5%
15. példa
Az alább felsorolt komponenseket golyós malomban összcőröljük, majd az őrleményt vízben szuszpendáljuk. Kolloid szuszpenziót kapunk.
A 3. példa szerint előállított termék 40%
Dispersol T 10%
Lubrol APN5 ' 1%
Viz q5.ad 100%
16. példa
Az alábbi összetételű diszpergálható porkészítményt állítjuk elő:
A 4. példa szerint előállított termék 25%
Aerosol OT/B 2%
Dispersol AC 5%
Porcelánföld 28%
Szüícium-dioxid 40%
A készítmény előállítása során a komponenseket összekeverjük, majd a keveréket őrlés közben homogenizáljuk.
17. példa
A következő összetételű diszpergálható jx>rkészítményt állítjuk elő:
Az 1. példa szerint előállított termék 25%
Perminal BX 1%
Dispersol T 5%
Polivinil-pirrolidon 10%
Szilícium-dioxid 25%
Porcelánföld 34%
A készítmény előállítása során a komponenseket összekeverjük, majd a keveréket őrlés közben homogenizáljuk.
18. példa
A következő összetételű diszpergálható porkészítményt állítjuk elő:
A 2. példa szerint előállított termék 25%
Aerosol OT/B 2%
Dispersol A 5%
Porcelánföld 68%
A készítmény előállítása során a komponenseket összekeverjük, majd a keveréket őrlés közben homogenizáljuk.
19. példa
A következő összetételű vizes szuszpenziót állítjuk elő:
A 2. példa szerint előállított termék 0,0005%
Tween 20 0,050%
Víz q.s .ad 100%
A készítmény előállítása során az első két komponenst golyós malomban összeőröljük, majd az őrleményt vízben szuszpendáljuk.
A 9-19. példában kereskedelmi néven említett anyagok kémiai összetétele a következő:
Lubrol L: 1 mól nonil-fenol 13 mól etilén-oxiddal képezett kondenzációs terméke
Aromasol H: alkil-benzolokból álló oldószer-elegy
Dispersol T és AC: nátrium-szulfát és formaidéhid/nátrium-naftalin-szulfonát kondenzátum elegye
Tween 20: szorbitán-trioleat etilén-oxiddal képezett kondenzációs terméke
Lubrol APN5: 1 móol nonil-fenol 5,5 mól naftalin-oxiddal képezett kondenzációs terméke
Cellofas B600: nátrium-karboxi-metil-cellulózt tartalmazó sűrítőszer
Lissapol NX: 1 mól nonil-fenol 8 mól etilén-oxiddal képezett kondenzációs terméke
Aerosol OT/B: dioktil-nátrium-szulfonszukcinát
Perminal BX: nátrium-alkil-naftalin-szulfonát
20. példa
Ebben a példában a hatóanyagok leveleken élősködő gombákkal szemben kifejtett fungicid hatásának vizsgálata és a vizsgálatok eredményeit ismertetjük.
A vizsgálatokat a következőképpen végeztük:
A vizsgálandó növényeket 1. sz. John Innes komposzttal töltött, 4 cm átmérőjű apró cserepekben termesztettük. Kétszikű növények esetén a cserepek aljára finom homokot rétegeztünk annak érdekében, hogy megkönnyítsük a hatóanyagok gyökéren át történő felszívódását. A vizsgálandó készítmények elő-91
189.978 állítása során 20- 20 mg hatóanyagot 5 ml 0,4 töineg%-os vizes Dispersol T oldatban golyós malomban őröltünk, majd a kapott őrlemény térfogatát vízzel 5 200 mi re egészítettük ki. A készítmények tehát 100 ppm hatóanyagot tartalmaztak. Gabonafélés kezelése esetén a készítményhez Tween 20-at is adtunk 0,05 tömeg% végső koncentrációnak megfelelő mennyiségben. Az így előállított vizsgálandó készítményeket a talajra permeteztük (a száraz talaj súlyegységére vonat- υ koztatva körülbelül 40 ppm hatóanyagnak megfelelő mennyiségű készítményt használtunk fel).
A legtöbb kísérletben a növények gyökereit (azaz a talajt) és a növények leveleit a megfertőzés előtt egy vagy két nappal kezeltük a permetlével. Kivételt ké- ·, 5 peztek az Erysiphe gramfnjs-on végzett vizsgálatok, amikor a növényeket 24 órával az első permetezés előtt fertőztük meg. A megfertőzés után a növényeket a gombafertőzés kifejlődésének kedvező környezetébe helyeztük, és a fertőzés kifejlődéséig ilyen körülmények között tároltuk. A megfertőzés és az ér- 20 tékelés között eltelt idő - a kórokozó fajtájától és az alkalmazott körülményektől függően - 4-14 nap volt.
A növények károsodását a következő számskála szerint értékeltük:
= károsodás nem észlelhető 3 = legföljebb 5%-os károsodás a kezeletlen kontrollokhoz vizsonyítva = 6-25%-os károsodás a kezeletlen kontrollokhoz viszonyítva = 26—59%-os károsodás a kezeletlen kontroliokhoz viszonyítva = 60-100%-o skárosodás a kezeletlen kontrollokhoz viszonyítva
Az észlelt eredményeket a III. táblázatban közöljük. összehasonlítás céljából a III. táblázatban az ismert ethirimollal végzett vizsgálatok eredményeit is közöljük. Az ethirimol kémiai neve: 2-(etil-amino)-5-b util-6-metil -pirimidin 4 -ol.
III. táblázat
A vegyület sorszáma Puccinia recondita (búzán) Erysiphe graminis (árpán) Piricularia oryzae (rizsen) Botrytis cinerea (paradicsomon) Cercospora arachidicola (földimogyorón) Venturia inaequaiis (almán)
Ethirimol 0 4 0 0 0
1. 3 4 0 3 4 4
2. 3 4 0 1 4 4
3. 4 4 0 0 4 4
4. 4 4 4 3 4 4
5. 3 4 — — 3 0
6. 4 4 __ 4 3
7. 4 4 4 3
8. 4 4 __ 3 3
9. 4 4 __ — 4 4
10. 4 4 — - 4 4
11. 4 4 1 4 4
12. 0 4 _ 2 0
13. . 4 4 4 3
14. 4 4 0 4 4
15. 3 4 2 __ 4 4
16x 0 4 3 0
17. 4 4 0 — 4 4
18. 0 4 2 0
19. 0 4 _ 0 0
20. 4 4 4 - 4 4
Megjegyzések:
A vízszintes vonalak azt jelentik, hogy nem végeztünk kísérletet.
x A vizsgálatot 25 ppm hatóanyag-tartalmú készítménnyel végeztük, a készítményt a levelekre permeteztük.
-10189.978
Ebben a példában a hatóanyagok leveleken élősködő gombákkal szemben kifejtett fungicid hatásának vizsgálatát és a vizsgálatok eredményeit ismertetjük.
A vizsgálatokat a 20. példákban közöltek szerint végeztük, azzal a különbséggel azonban, hogy a készítményeket vízzel 5 ppm, illetve 25 ppm hatóanyagtartalomig hígítottuk. A védőhatás vizsgálata során a növényeket 1 nappal a kezelés után, míg az Utóhatás vizsgálata során a növényeket 1 nappal a kezelés előtt fertőztük meg. Az észlelt eredményeket a IV/A. és 1V/B, táblázatban közöljük, ahol a számadatok jelentése megegyezik a Hl. táblázattal kapcsolatban megadottakkal.
A IV)A. és 1V)B. táblázatban használt jelölések jelentése a következő:
P; védőhatás vizsgálata, levélpíermetezéssel
E: irtóhatás vizsgálata, levélpermetezéssel S: védöhatás vizsgálata, gyökérpermetezéssel
Pr: Puccinia recondita (búzán)
Egh: Erysiphe graminis (árpán)
Vi: Venturia inaequalis (almán)
Ca: Cercospora arachidicola (földimogyorón)
Pl: Podosphaera leucotricha (almán)
Un: Uncjnula necator (szőlőn) • θ Po: Piricularia oryzae (rizsen)
Pv: Plasmopara vitivcola (szőlőn)
Xo: Xaiithomona s oryzae (rizsen)
Xm: Xanthomonas malvacearum (gyapoton)
Rs: Rhoctonia malvacearum (gyapoton) jc x: 10 ppm hatóanyagtartalmú készítménnyel végzett vizsgálatok
-: vizsgálatot nem végeztünk
IV)A táblázat
A vegyület sorszáma Pr (25 ppm) PS Egh (25 ppm) ES Vi (25 ppm) PS Ca (25 ppm) P S Pl (5 Ppm) EPS Un (5 ppm) EPS
1. 4X 4x 44 00 34 024 44 1
2. 1X4X 44 -3 —
3. 44 44 3 3 04 324 423
4. 44 4X 4X 4 2 4X 4X 3 2 - 44-
5. 00 44 1 1 000 303
6. 1 4 44 24 . 3X 3X 0 0 2 4 3 4
7. 1 4 44 00 3 3 --0 - -4
8. 04 44 00 1 1
9. 40 4 4 44 44 34 3 3 34
10. 34 44 32 4 3 ... ...
11. 4X4X 4x0x
12. 3 2 000 00 3
13. 00 4 3 00 4 2
14. 34 4 0 0 3 24 30 2 444
15. 04 3 4 00 03 ...
16. 0 - 4 - c - 3 3X 00 1 1 -3
17. 04 44 04 04 --1 --4
18. 3 2 000 00 3
19. 3x0x 00 - 1 0-
20. 4X 4X 4 X4X 3X4X 4X4X . . -
38. 3 3X 2 - - . -
39. 4 - 4 - 4 - , - -
1V/B, táblázat
A vegyidet sorszáma Pt (P) Egh (E) Vi(P) Po (P) Ca(P) Pv(P)
Xo (P) Xm (p) Rs (E) ** ’2,
23.
24.
25. xx 26 xx
27.
28.
4 0
4 0
0 0
0 0 •4 4 2
4 0
4 0
1 0
1
- 0 0
0 0
0 0
0
1 0
2 1
3 0
0-0
0-0
-ο-11189.978
IV/B. táblázat
A vegyület sorszáma Pr (P) Egh(E) Vi(P) Po (P) Ca(P) Pv(P) · Xo(P) Xm (p) Rs(E)
29. 0 4 0 0 1 0 0
30. 0 4 0 0 3 0 — —
31. 0 4 0 0 0 0 — __
32. 0 1 0 0 0 0 — —
33. 3 4 0 0 0 0 0 — —
34. 4 2 3 0 2 0 0 — —
35. 0 0 0 0 0 0 0 — —
36. 3 4 0 0 4 0 0 —
37. 0 0 0 0 2 0 - - -
xx A leveleket és a gyökereket egyaránt kezeltük 100 ppm batóanyagtartalmú készítménnyel. Amennyiben egyebet nem közlünk, 25 ppm hatóanyagtartalmú készítményeket vizsgáltuk.
22. példa
Ebben a példában a vegyületek növényi növekedést szabályozó hatásának vizsgálatát és a vizsgálatok eredményeit ismertetjük.
A hatóanyagokból 400 ppm koncentrációjú vizes oldatot, illetve vízben nem oldódó hatóanyagok esetén a 20. példában ismertetett módon 400 ppm koncentrációjú vizes szuszpenziót készítettünk, és az oldatokat rt vagy szuszpenziókat fiatal növény palánták leveleire vittük fel. Minden egyes kísérletet kétszer ismételtünk meg. A hatóanyagok növekedésszabályozó hatását és esetleges fitotoxikus aktivitását a kezelés utáni 12. vagy 13. napon értékeltük.
A növények vegetatív növekedésére gyakorolt ha20 tást a következő számskálával jellemeztük:
= 0 _30%-os növekedésgátlás = 31—75%-os növekedésgátlás = 75%-osnál nagyobb növekedésgátlás
Az eredményeket az V. táblázatban közöljük. Amennyiben a táblázatban nem tüntettük fel a hatás értékét, ez azt jelenti, hogy a vegyület a vegetatív növekedést lényegében nem gátolja.
Az V. táblázatban a vegyületek növekedésre kifejtett egyéb hatásait betűjelzésekkel jelöltük. A betűjelzések jelentése a következő:
«θ G = a levelek mélyebb zöld színűek A - csúcs-hatás T = bokrosító hatás
V. táblázat
A vegyü- Szója Gyapot Cukor- Agrostis Cynosurus Dectylis Búza Saláta Kukorica Para- Retek Árpa let sor- . . répa tenuis cristatus glomerate . . dicsőm.
1. 3 IG 1 2G 2G
2. 2GT IGA 2 2 2 2 G 3 3GAT 1 GT
3. 2GT 1 2 2 2 GT 3 1 2GT G
4. 1 1 IG 2 IG IG 1 2A IG 3GA
5. 1
6. IT IG
7. 1 T
8. 1
9. IG IG G 2 1 T
10. 1 2 T
12. G 1 1A
13. IG IA 1
14. IG G G T 1 1
15. 1 IGA 1 T 1 T
17. G GAT 1 T
18. G 1 T
19. 2G GA 3G 1 2 2 1 3A 3G
-12189.978
23. példa
Ebben a példában azt a legkisebb hatóanyag-konoentrádót hatázotuk meg, amelynek felvitele esetén a 5 különböző gombafajtákkal megfertőzött növények a kezeletlen kontrollokhoz viszonyítva legföljebb 5%ban károsodnak.
A vizsgálatokat a 20, példában közöltek szerint végeztük, azzal a különbséggel, hogy a készítmények natöanyagtartalmát fokozatosan csökkentettük. Az 10 észlelt eredményeket a VI. táblázatban közöljük. A
VI. táblázatban a készítmények hatóanyag-tartalmát ppm egységekben adtuk meg.
A VI. táblázatban feltüntetett betűjelzések jelenté se a következő:
P: védőhatás vizsgálata, le vél permetezéssel E: irtóhatás vizsgálata, levélpermetezéssel S: védőhatás vizsgálata, gyökérpermetezéssel Pr: Puxxinia recondlta (búzán)
Egh: Erysiphe graminis (árpán)
Egt: Erysiphe graminis (búzán)
Ca: Cercospora arachidicola (földimogyorón)
-: vizsgálatot nem végeztünk.
VI, táblázat
A vegyület sorszáma P PR S Egh Egt Ca
E P P s P S
21. 100 100 25 25
22. -. 25 • _ _
25. 100 5 < 10 < 10 0,1 1 2,5 2,5
26. < 100 < 100 < 100 < 100 __
27. 25 ... 0,1 __ ...
28. 25 — __ 5
29. 25 _ _
30. — — 25
31. — 25 _ _
33. 1 — 25 _
34. 0,5 - _ _ _
36. 5 - 25 - - - 5 1
Szabadalmi igénypontok

Claims (5)

Szabadalmi igénypontok
1 4 szénatomos alkoxi-, fenil-, fenoxi-, trifluor-metil- 40 vagy vinücsoporttal adott esetben szubsztituált fenilvagy benzilcsoportot jelent, és
- Y1 és Y2 jelentése egymástól függetlenül =CHvagy =N- csoport-, adott esetben 1-4 szénatomos alkánkarbonsavakkal vagy 1—4 szénatomos alkoxi-karbonsavakkal képezett észterük vagy 2-4 szénatomos 40 alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-(l 4 szénatomos alkil)-, benzil- vagy egy vagy két halogénatommal vagy egy 1 -4 szénatomos alkil-, 1 4 szénatomos alkoxi-, 2—4 szénatomos alkinil- vagy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált gn benzil-éterük formájában, szilárd vagy folyékony hor- ου dozóanyagokkal - előnyösen talkummal, szüícium-dioxiddal, porceiánfölddel, nátrium-acetáttal, poli-vinil-pirrolidonnal, vízzel, ásványolajjal vagy alkil-benzol oldószereleggyel - és adott esetben felületaktív anyagokkal - előnyösen alkíl-fenolok etilén-oxiddal vagy naftalin-oxiddal képezett kondenzációs termékeivel, alkálifém-naftalin-szulfátokkal vagy -szulfonátokkal, formaldehid és alkálifém-naftalin-szulfonátok kondenzációs termékeivel vagy dialkil-alkálifém-szulfo-szukdnátokkal - és adott esetben sűrítőszerekkel előnyösen nátrium-karboxlmetil-oellulózzal együtt.
(Elsőbbsége: 1981. VI. 1.)
1. Fungicid és növénynövekedést szabályozó készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóa- ββ nyagként 0,0005 95 tömeg% mennyiségben (I) általános képletű imidazol- vagy triazol-származékot tartalmaz, amelynek képletében — R' 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy egy vagy két halogénatommal vagy egy 1 -4 szénatomos alkil-,
2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (1) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében
- R1 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy egy vagy két halogatómmal vagy egy 1 -4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi-, fenil- vagy fenoxicsoporttal adott esetben szubsztituált fenil- vagy benzilcsoportot jeleni, és
- Y1 és Y2 jelentése egymástól függetlenül =CHvagy =N- csoport.
Elsőbbsége: 1980. VI. 2.)
A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal j e 1 le m e z v e , hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében Rr egy vagy két klór- vagy fluoratommal adott esetben szubsztituált fenilcsoportot jelent, és Y* és Y2 jelentése egymástól függetlenül =CH- vagy =N- csoport (Elsőbbsége: 1980. VI. 2.)
4. A 3. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R* diklór-fenil-csoportot és Y^ és Y2 egyaránt =N- csoportot jelent. (Elsőbbsége: 1980. VI, 2.)
5. Az 1. Igénypont szerinti készítmény, azzal ellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) áltaános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében
- R1 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy egy vagy két halogénatommal vagy egy 1 -4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-, fenil-, vagy trifluor-metil-csoporttal adott esetben szubsztituált fenil60 vagy benzilcsoportot jelent, és
-13189.978
Y1 és Ί'2 jelentése egymástól függetlenül =CH ---------------vagy =N- csopoit. (Elsőbbsége. 1981. ΙΠ. 30.) g 3 db rajz
Kiadja: Országos Találmányi Hivatal Felelős kiadó: Himer Zoltán o.v,
KÓDEX
HU811617A 1980-06-02 1981-06-01 Fungicide and plant growth regulating compositions containing triazole and imidazole derivatives as active substances HU189978B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8017959 1980-06-02
GB8109923 1981-03-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU189978B true HU189978B (en) 1986-08-28

Family

ID=26275707

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU813158A HU194839B (en) 1980-06-02 1981-06-01 Process for production of derivatives of triasole and imidasole and medical preparatives containing such compounds
HU811617A HU189978B (en) 1980-06-02 1981-06-01 Fungicide and plant growth regulating compositions containing triazole and imidazole derivatives as active substances

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU813158A HU194839B (en) 1980-06-02 1981-06-01 Process for production of derivatives of triasole and imidasole and medical preparatives containing such compounds

Country Status (19)

Country Link
US (2) US4416682A (hu)
EP (2) EP0044605B1 (hu)
AU (1) AU541154B2 (hu)
CA (1) CA1170263A (hu)
DE (1) DE3173759D1 (hu)
DK (1) DK154645C (hu)
ES (1) ES502710A0 (hu)
FI (1) FI75341C (hu)
GB (1) GB2078719B (hu)
GR (1) GR73701B (hu)
HK (1) HK86087A (hu)
HU (2) HU194839B (hu)
IE (1) IE51284B1 (hu)
IL (1) IL62957A (hu)
MY (1) MY8700629A (hu)
NO (1) NO158538C (hu)
NZ (1) NZ197136A (hu)
SG (1) SG46987G (hu)
YU (1) YU42689B (hu)

Families Citing this family (80)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5395942A (en) * 1980-06-02 1995-03-07 Zeneca Limited Heterocyclic compounds
US5466821A (en) * 1981-03-18 1995-11-14 Zeneca Limited Heterocyclic compounds
DE3111238A1 (de) * 1981-03-21 1982-10-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte triazolylmethyl-oxirane, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als zwischenprodukte
DE3262386D1 (en) * 1981-06-06 1985-03-28 Pfizer Ltd Antifungal agents, processes for their preparation, and pharmaceutical compositions containing them
DK157135C (da) * 1982-04-07 1990-04-02 Pfizer Analogifremgangsmaade til fremstilling af 1,2,4-triazol-forbindelser eller farmaceutisk acceptable syreadditionssalte deraf
GR79307B (hu) * 1982-06-09 1984-10-22 Pfizer
US4510148A (en) * 1982-06-12 1985-04-09 Pfizer Inc. 2-Heterocyclic-1,3-bis(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-propan-2-ols as antifungal agents
DE3232647A1 (de) * 1982-09-02 1984-03-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte tert.-butanol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende antimykotische mittel
DE3235935A1 (de) * 1982-09-29 1984-03-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Azolylbutanole
JPS5998073A (ja) * 1982-11-02 1984-06-06 フアイザ−・コ−ポレ−シヨン トリアゾ−ル系抗真菌剤
US4466974A (en) * 1982-11-16 1984-08-21 Pfizer Inc. Bistriazole antifungal agents
GB8301699D0 (en) * 1983-01-21 1983-02-23 Pfizer Ltd Antifungal agents
GB8301678D0 (en) * 1983-01-21 1983-02-23 Ici Plc Heterocyclic compounds
GB8302500D0 (en) * 1983-01-29 1983-03-02 Pfizer Ltd Antifungal agents
GB8305377D0 (en) * 1983-02-25 1983-03-30 Pfizer Ltd Antifungal agents
DE3307218A1 (de) * 1983-03-02 1984-09-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte diazolylalkyl-carbinole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als antimykotische mittel
DE3307216A1 (de) * 1983-03-02 1984-09-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel
DE3307217A1 (de) * 1983-03-02 1984-09-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 1,3-diazolyl-2-propanole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als antimykotische mittel
GB8306351D0 (en) * 1983-03-08 1983-04-13 Ici Plc Azole fungicides
US4992454A (en) * 1983-03-16 1991-02-12 Pfizer Inc. Antifungal 1,3-bis (1H-1,2,4-triazol-1-yl)-2-aryl butan-2-ols and derivatives thereof
DK159205C (da) * 1983-03-16 1991-03-04 Pfizer Bis(triazol)alkanol-forbindelser, anvendelse af disse, farmaceutiske praeparater og landbrugsfungicider indeholdende disse og fremgangsmaade til behandling af planter eller froe, som har en svampeinfektion
EP0122452A1 (en) * 1983-03-18 1984-10-24 Schering Corporation Triazolyl- and imidazolyl-substituted fluoroalkane derivatives, process for their preparation and pharmaceutical compositions containing them
DE3311702A1 (de) * 1983-03-30 1984-10-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung
DE3313073A1 (de) * 1983-04-12 1984-10-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-azolyl-3-pyrazolyl-2-propanol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
GB8313235D0 (en) * 1983-05-13 1983-06-22 Pfizer Ltd Antifungal agents
US4482564A (en) * 1983-06-03 1984-11-13 Schering Corporation Triazolyl-substituted propane derivatives
DE3325313A1 (de) * 1983-07-13 1985-01-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel, deren herstellung und verwendung
DE3342692A1 (de) 1983-11-25 1985-06-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von ss-hydroxyethyl-(1,2,4-triazol)-derivaten
DE3470881D1 (de) * 1983-12-20 1988-06-09 Ciba Geigy Ag Microbizides
US4483863A (en) * 1984-01-20 1984-11-20 Pfizer Inc. Triazole antifungal agents
US4602030A (en) * 1984-05-24 1986-07-22 Chevron Research Company Fungicidal 2-substituted-1-(1-imidazolyl)-propyl aryl sulfides, sulfoxides and sulfones
IE58738B1 (en) * 1984-09-05 1993-11-03 Ici Plc Antifungal azole compounds
AU4882685A (en) * 1984-10-19 1986-04-24 Schering Corporation 1,3-bis(1h-1,2,4-triazol-1-yl)-2-fluoro-2-(2,4- difluorophenyl) propane
DE3440114A1 (de) * 1984-11-02 1986-05-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Antimykotische mittel
DE3440117A1 (de) * 1984-11-02 1986-05-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte azolylcyclopropyl-azolylmethyl-carbinol-derivate
CN1008735B (zh) * 1984-11-02 1990-07-11 拜尔公司 以取代的氮杂茂基甲基-环丙基-甲醇衍生物为活性成分的组合物
GB8614712D0 (en) * 1986-06-17 1986-07-23 Ici Plc Heterocyclic compounds
DE3732384A1 (de) * 1987-09-25 1989-04-06 Bayer Ag Bisazolyl-hydroxyalkyl-derivate enthaltende antimykotische mittel
DE3803833A1 (de) * 1988-02-09 1989-08-17 Bayer Ag Substituierte azolylmethyloxirane
US4987144A (en) * 1989-05-02 1991-01-22 Ss Pharmaceutical Co., Ltd. 1,3-bis(1,2,4-triazol-1-yl)2-(4-trifluoromethylphenyl)propan-2-ol useful for the prevention and/or treatment of deep-seated mycosis
GB9002375D0 (en) * 1990-02-02 1990-04-04 Pfizer Ltd Triazole antifungal agents
DE4027608A1 (de) * 1990-08-31 1992-03-05 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 1-chlor-2-(1-chlor-cyclopropyl)-3-(2-chlor-phenyl)-propan-2-ol und/oder 2-(1-chlor-cyclopropyl)-2-(2-chlor-benzyl)-oxiran
DE4134125C2 (de) * 1991-10-15 1995-02-02 Mack Chem Pharm Triazol-Derivate enthaltende pharmazeutische Zusammensetzungen zur rektalen Applikation
EP0548553A1 (en) * 1991-11-25 1993-06-30 Takeda Chemical Industries, Ltd. Optically active azole compounds, their production and use
GB9307924D0 (en) * 1993-04-16 1993-06-02 Zeneca Ltd Chrial synthesis
CA2106032C (en) * 1993-09-13 1995-11-07 Gamini Weeratunga Methods for the manufacture of fluconazole and forms thereof, intermediates useful in the manufacture thereof, and combinations comprising fluconazole
HU212458B (en) * 1993-09-23 1996-06-28 Richter Gedeon Vegyeszet New silyloxypropane derivatives substituted with triazole or imidazole pharmaceutical compositions containing them and process for producing them
NZ270418A (en) 1994-02-07 1997-09-22 Eisai Co Ltd Polycyclic triazole & imidazole derivatives, antifungal compositions
CA2139079C (en) * 1994-12-23 1996-05-28 K.S. Keshava Murthy Commercial process for the manufacture of fluconazole and intermediates useful in the manufacture thereof
US5665751A (en) * 1995-06-07 1997-09-09 The Procter & Gamble Company Pharmaceutical composition for inhibiting the growth of cancers
US5770616A (en) 1995-06-07 1998-06-23 The Procter & Gamble Company Pharmaceutical composition for inhibiting the growth of cancers
US6200992B1 (en) 1995-06-07 2001-03-13 The Procter & Gamble Company Pharmaceutical composition for inhibiting the growth of cancers
US5908855A (en) * 1996-07-16 1999-06-01 The Procter & Gamble Company Compositions for treating viral infections
GB9605705D0 (en) 1996-03-19 1996-05-22 Pfizer Ltd Therapeutic agents
DE19617282A1 (de) * 1996-04-30 1997-11-06 Bayer Ag Triazolyl-mercaptide
DE19617461A1 (de) 1996-05-02 1997-11-06 Bayer Ag Acylmercapto-triazolyl-Derivate
DE19619544A1 (de) * 1996-05-15 1997-11-20 Bayer Ag Triazolyl-Disulfide
DE19620408A1 (de) * 1996-05-21 1997-11-27 Bayer Ag Mercapto-imidazolyl-Derivate
DE19620590A1 (de) * 1996-05-22 1997-11-27 Bayer Ag Sulfonyl-mercapto-triazolyl-Derivate
CZ304213B6 (cs) * 2001-03-23 2014-01-08 Richter Gedeon Vegyészeti Gyár Rt. Způsob přípravy monohydrátu a krystalických modifikací flukonazolu
CN1536986B (zh) * 2001-03-27 2012-07-04 沃纳奇尔科特(爱尔兰)有限公司 用于抗微生物剂给药的阴道内药物递送装置
WO2002078451A1 (en) * 2001-03-30 2002-10-10 Premier Botanicals Ltd. Pesticidal compositions from prunus
IL163666A0 (en) 2002-02-22 2005-12-18 New River Pharmaceuticals Inc Active agent delivery systems and methods for protecting and administering active agents
CN100451007C (zh) * 2006-10-12 2009-01-14 杭州宇龙化工有限公司 含芳醚双三氮唑类化合物及其用途
EP2782447A1 (de) * 2011-11-25 2014-10-01 Bayer Intellectual Property GmbH 2-iod-imidazol-derivate
CN102657179B (zh) * 2012-04-26 2014-04-23 杭州宇龙化工有限公司 一种含有苯醚双唑与肟菌酯的杀菌组合物
CN102696621B (zh) * 2012-05-30 2013-06-12 杭州宇龙化工有限公司 一种含有苯醚双唑与丙硫菌唑的杀菌组合物
CN102696623B (zh) * 2012-06-21 2013-07-03 杭州宇龙化工有限公司 一种含有苯醚双唑与丙环唑的杀菌组合物
CN102696625B (zh) * 2012-06-28 2013-06-12 杭州宇龙化工有限公司 一种含有苯醚双唑与啶氧菌酯的杀菌组合物及其用途
CN102696626B (zh) * 2012-07-10 2013-07-03 杭州宇龙化工有限公司 一种含有苯醚双唑与咯菌腈的杀菌组合物
WO2014124850A1 (en) 2013-02-14 2014-08-21 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2813499A1 (en) 2013-06-12 2014-12-17 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
WO2014198553A1 (en) * 2013-06-12 2014-12-18 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
WO2014198557A1 (en) * 2013-06-12 2014-12-18 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
CN104604888B (zh) * 2015-02-16 2016-07-06 杭州宇龙化工有限公司 一种含有苯醚双唑与恶唑菌酮的杀菌组合物
GB201610724D0 (en) 2016-06-20 2016-08-03 Univ Dundee Anti-infective agents
RU182577U1 (ru) * 2017-09-27 2018-08-23 Общество с ограниченной ответственностью "Гамма" Упаковка для хранения и транспортировки формованных композиций для моделирования и лепки
CN108849919B (zh) * 2018-06-06 2021-01-29 长江大学 抗真菌医药在农作物病害防治上的新用途
MX2020014203A (es) 2018-06-21 2021-05-27 Yumanity Therapeutics Inc Composiciones y métodos para el tratamiento y la prevención de trastornos neurológicos.
CN116283939A (zh) * 2023-02-15 2023-06-23 中国人民解放军海军军医大学 一种具有光响应活性的抗真菌化合物及其应用

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE168941C (hu) *
DE1238888B (de) * 1965-05-14 1967-04-20 Dynamit Nobel Ag Verfahren zur Herstellung von hoeher chlorierten Alkoholen
US2061377A (en) * 1934-06-25 1936-11-17 Shell Dev Conversion of polyhalogenated alcohols
DE2255290A1 (de) * 1972-11-11 1974-05-22 Bayer Ag Cyclische aminale aromatischer aldehyde
DE2431407C2 (de) * 1974-06-29 1982-12-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1,2,4-Triazol-1-yl-alkanone und -alkanole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
US4079143A (en) * 1975-08-26 1978-03-14 Imperial Chemical Industries Limited Fungicidal 1H-1,2,4-triazoles
GB1535777A (en) * 1975-08-26 1978-12-13 Ici Ltd Imidazole and 1,2,4-triazole compounds and their use as pesticides
IE44186B1 (en) * 1975-12-03 1981-09-09 Ici Ltd 1,2,4-triazolyl alkanols and their use as pesticides
GB1533706A (en) * 1976-03-01 1978-11-29 Ici Ltd Fungicidal imidazoles and 1,2,4-triazoles
DE2613167A1 (de) * 1976-03-27 1977-10-06 Bayer Ag Oximcarbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematozide
DE2628421A1 (de) * 1976-06-24 1978-01-05 Bayer Ag Antimikrobielle mittel
ZA774497B (en) * 1976-07-29 1978-06-28 Ici Ltd Processes and compositions for combating fungi
DE2645496A1 (de) * 1976-10-08 1978-04-13 Bayer Ag (1-phenyl-2-triazolyl-aethyl)-thioaether-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide und wachstumsregulatoren
NZ186369A (en) * 1977-02-08 1980-03-05 Ici Ltd Method of regulating plant growth
JPS6053018B2 (ja) * 1977-09-07 1985-11-22 住友化学工業株式会社 アゾ−ル系化合物、その製造法および該化合物からなる殺菌剤
DE2851116A1 (de) * 1978-11-25 1980-06-12 Bayer Ag Hydroxyethyl-azole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel
EP0015387B1 (de) * 1979-02-16 1983-01-12 Bayer Ag 1-Vinyltriazol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Wachstumsregulatoren und Fungizide
DE2908378A1 (de) * 1979-03-03 1980-09-11 Hoechst Ag Derivate des 1,2,4-triazols
US4654332A (en) * 1979-03-07 1987-03-31 Imperial Chemical Industries Plc Heterocyclic compounds
EP0023103A1 (en) * 1979-07-04 1981-01-28 Pfizer Limited Antifungal imidazole derivatives, process for their preparation and pharmaceutical compositions thereof

Also Published As

Publication number Publication date
NO811843L (no) 1981-12-03
US4523019A (en) 1985-06-11
ES8300098A1 (es) 1982-10-01
GB2078719B (en) 1984-04-26
US4416682A (en) 1983-11-22
EP0111658A2 (en) 1984-06-27
DK242581A (da) 1981-12-03
EP0111658A3 (en) 1984-12-19
ES502710A0 (es) 1982-10-01
IE51284B1 (en) 1986-11-26
DE3173759D1 (de) 1986-03-27
HU194839B (en) 1988-03-28
EP0044605A1 (en) 1982-01-27
CA1170263A (en) 1984-07-03
NZ197136A (en) 1984-07-06
FI75341C (fi) 1988-06-09
YU139281A (en) 1984-02-29
IE811078L (en) 1981-12-02
EP0044605B1 (en) 1986-02-12
HK86087A (en) 1987-11-27
NO158538C (no) 1988-09-28
NO158538B (no) 1988-06-20
FI75341B (fi) 1988-02-29
YU42689B (en) 1988-10-31
AU541154B2 (en) 1984-12-20
SG46987G (en) 1987-08-28
IL62957A (en) 1986-12-31
GB2078719A (en) 1982-01-13
DK154645C (da) 1989-05-08
EP0111658B1 (en) 1986-12-30
MY8700629A (en) 1987-12-31
GR73701B (hu) 1984-04-03
DK154645B (da) 1988-12-05
FI811686L (fi) 1981-12-03
AU7087781A (en) 1981-12-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU189978B (en) Fungicide and plant growth regulating compositions containing triazole and imidazole derivatives as active substances
EP0243983B1 (en) Heterocyclic compounds
US4931082A (en) Triazole derivatives useful as plant growth regulating agents
HU191529B (en) Fungicide and plant growth regulating compositions containing triazole derivatives as active substances and process for preparing the active substances
HU189225B (en) Fungicide compositions with regulating activity for growth of plants and process for producing tetrahydrofurfuryl-azole derivatives as active agents
US4871389A (en) Heterocyclic compounds
JPH0413348B2 (hu)
US4684396A (en) Triazole and imidazole compounds useful as plant growth regulators and fungicides
US4634466A (en) Triazoles and use as fungicides and plant growth regulators
US4923502A (en) Triazolyl ethanol derivatives as plant growth regulators
EP0086917A1 (en) Heterocyclic compounds useful as pesticides and processes for making them
US4999043A (en) Triazolylmethyl tert-butyl carbinol derivatives which have plant growth regulating properties
US4895589A (en) Heterocyclic compounds
JPS6337102B2 (hu)
EP0120609B1 (en) Fungicidal azolyl-ethyl-phosphonate derivatives
GB2158071A (en) 3-(imidazolyl or triazolyl)-2-hydroxy-propyl phosphonic acid derivatives
US5466821A (en) Heterocyclic compounds
US5272130A (en) Fungicidal and plant growth regulating triazole alkynyl ethers
DK162523B (da) Triazolforbindelser
JPH0437828B2 (hu)

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: ZENECA LTD. OF IMPERIAL CHEMICAL HOUSE, GB