HU187373B - Herbicide compositions and process for preparing the active substances thereof, substituted 6-/halo-tert.butyl/-1,2,4-triatin-5-ones - Google Patents

Herbicide compositions and process for preparing the active substances thereof, substituted 6-/halo-tert.butyl/-1,2,4-triatin-5-ones Download PDF

Info

Publication number
HU187373B
HU187373B HU812855A HU285581A HU187373B HU 187373 B HU187373 B HU 187373B HU 812855 A HU812855 A HU 812855A HU 285581 A HU285581 A HU 285581A HU 187373 B HU187373 B HU 187373B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
alkyl
tert
butyl
halo
Prior art date
Application number
HU812855A
Other languages
English (en)
Inventor
Eckart Kranz
Kurt Fideisen
Robert Schmidt
Ludwig Eue
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HU187373B publication Critical patent/HU187373B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
    • C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
    • C07D253/06—1,2,4-Triazines
    • C07D253/065—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D253/07—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms, or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D253/075—Two hetero atoms, in positions 3 and 5
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)

Description

A találmány tárgya új herbicid készítmények, valamint eljárás ezek hatóanyagát képező új 6-halógén-terc-butil-1,2,4-triazin-5-on előállítására.
Ismert, hogy szubsztituált 1,2,4-triazin-5-onok, így különösen a 4-amino-3-(metil-tio-6-(terc-butil)l,2,4-triazin-5-on, herbicid hatásúak (lásd a 1 795 784 számú német szövetségi köztársaságbeli és a 3 671 523 számú USA szabadalmi bejelentéseket). Meghatározott kultúrákban azonban az ismert triazinonok nem használhatók szelektív herbicidként, mivel az ismert vegyületek túl magas herbicid hatásuk miatt néhány haszonnövényt is károsítanak; így az ismert triazinonok elviselhetősége különböző haszonnövények esetén nem mindig kielégítő.
Felismertük, hogy az (I) általános képletű 6-(halogén-terc-butil)-l,2,4-triazin-5-onok, a képletben
R1 jelentése amino- vagy metilcsoport,
R2 jelentése 1-4 szénatomos alkil-tio-, (1-6 szénatomos alkil)-amino- vagy di(l—4 szénatomos alkil)-amino-csoport,
X jelentése halogénatom,
Y és Z jelentése hidrogénatom és/vagy halogénatom, herbicid hatásúak.
Felismertük továbbá, hogy az (I) általános képletű 6-(halogén-terc-butil)-l,2,4-triazin-5-onok, a képletben R1, R2, X, Y és Z jelentése a fenti, előállíthatok, ha első lépésben egy (II) általános képletű halogén-pivaloil-cianidot, a képletben
X, Y és Z jelentése a fenti, adott esetben folyékony karbonsav mint oldószer jelenlétében szervetlen savval reagáltatunk és a keletkező (Illa) általános képletű halogénezett trimetil-piroszőlősavamidot, a képletben
X, Y és Z jelentése a fenti, második lépésben önmagában ismert módon a meglévő oldatban vagy egy köztiizolálás után, adott esetben a (Illb) általános képletű szabad halogénezett trimetilpiroszőlősawá, a képletben
X, Y és Z jelentése a fenti, történő előzetes elszappanosítás után egy (IV) általános képletű vegyülettel reagáltatjhk, a képletben
R* jelentése a fenti, vizes illetve vizes-savas oldatban, adott esetben szerves hígítószer jelenlétében, és a keletkező (V) általános képletű 6-(halogénterc-butil)-3-merkapto-l,2,4-triazin-5-ont, a képletben
R1, X, Y és Z jelentése a fenti, harmadik lépésben önmagában ismert módon lúgos oldatban alkilhalogeniddel, előnyösen alkil-jodiddal vagy -bromiddal (la) általános képletű 6-(halogén-tercbutiI)-l,2,4-triazin-5-onná alkilezzük, a képletben
R1, X, Y és Z jelentése a fenti,
R2 jelentése 1-4 szénatomos alkil-csoport, és ezt a vegyületet kívánt esetben a negyedik lépésben egy (VI) általános képletű aminnal reagáltatjuk, a képletben
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkil-csoport, 60
R5 jelentése 1-6 szénatomos alkil-csoport, egy hígítószerjelenlétében.
A találmány szerint előállított (I) általános képletű 6-(halogén-terc-butil)-l,2,4-triazin-5-onok kitűnnek jó herbicid, különösen szelektív herbicid hatásukkal.
Meglepő módon a találmány szerint előállított hatóanyagok az ismert 4-amino-3-(metil-tio)-6terc-butil-1,2,4-triazin-5-onnal összehasonlítva, amely kémiailag és hatástanilag hasonló vegyület, azonos herbicid hatás mellett lényegesen jobban elviselhetők fontos kultúrnövények, különösen a rizs, gyapot és gabonafélék által. A találmány szerinti készítmények így a herbicid szerek, különösen a szelektív kémiai gyomirtás jelentős gazdagodását jelentik.
A találmány szerint előállított szubsztituált 6(halogén-terc-butil)-l,2,4-triazin-5-onokat az (I) általános képlet definiálja. A képletben R2 előnyös jelentése egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, vagy alkilrészében 1-4 szénatomos alkil- vagy diaikil-amino-csoport; R1, X, Y és Z előnyös jelentése mindazok a csoportok, melyeket az (I) általános képlet értelmezése során megneveztünk.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, melyek képletében R1 jelentése amino- vagy metil-csoport; R2 jelentése metil-, etilvagy propil-tio-csoport, továbbá metil-, etil-, dímetil-, dietil- vagy etil-metil-amino-csoport; X jelentése fluor-, klór- vagy brómatom; Y és Z jelentése hidrogénatom vagy fluor-, klór- vagy brómatom.
Ha kiindulási anyagként például az első lépésben klór-pivaloil-cianidot használunk, a második lépésben a szabad savat tiokarbo-hidraziddal reagáltatjuk és a harmadik lépésben alkilezőszerként metilbromidot használunk, a reakció lefutását az A reakcióvázlat szemlélteti. Ha a negyedik lépésben kiindulási anyagként a fent kapott 4-amino-6(klór-terc-butil)-3-(metil-tio)-1,2,4-triazin-5-ont és dimetil-amint használunk, a reakció lefutását a B reakcióvázlat szemlélteti.
A találmány szerinti eljárás során kiindulási anyagként használt halogén-pivaloil-cianidokat a (II) általános képlet definiálja. Ebben a képletben X, Y és Z előnyös jelentései mindazok a csoportok, melyeket az (I) általános képlet értelmezése során megneveztünk.
A (II) általános képletű halogén-pivaloil-cianidok még nem ismertek. Ezek előállíthatok, ha egy megfelelő (Vlla) általános képletű halogén-pivaloil-halogenidet vagy (Vllb) általános képletű - anhidridet, a képletekben
Hal jelentése halogén-, előnyösen klór- vagy brómatom,
X, Y és Z jelentése a fenti, trimetil-szilil-cianiddal reagáltatunk adott esetben hígítószer jelenlétében. A trimetil-szilil-cianid ismert vegyület (lásd Synthesis 522-523 [1979]).
A (II) általános képletű halogén-pivaloil-cianidlok előállítására szolgáló eljárást adott esetben hígítószer jelenlétében végezzük. Itt felhasználhatunk inért szerves oldószereket, így ketonokat, például acetont és metil-etil-ketont; nitrileket, például acetonitrilt; étereket, például tetrahidrofuránt vagy dioxánt; valamint aromás szénhidrogéneket, például benzolt, toluolt vagy xilolt.
Az eljárás során előnyösen oldószer nélkül dolgozunk. A reakcióhőmérséklet széles határok kö-21
187 373 zött változhat. Általában 50-250 ’C közötti, előnyösen 80-180 ’C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
Az eljárás foganatosítása során előnyösen ekvivalens mennyiségű kiindulási anyagokat használunk. A (II) általános képletű vegyületek a szokásos módon izolálhatok.
A (Vlla) általános képletű halogén-pivaloilhalogenidek, illetve a (Vllb) általános képletű -anhidridek ismert vegyületek és általánosan ismert eljárásokkal előállíthatók.
A találmány szerinti eljárás első lépésében dolgozhatunk egy a reakciókörülmények között folyékony, rövid szénláncú alifás karbonsav jelenlétében, vagy anélkül. Ilyen oldószerként előnyösen 1-6 szénatomos karbonsavakat, például ecetsavat, propionsavat vagy hangyasavat használunk.
A találmány szerinti eljárás első lépésében erős szervetlen sav jelenlétében dolgozunk. Ide tartoznak előnyösen a halogén-hidrogénsavak, így a hidrogén-klorid és a hidrogén-bromid, valamint a koncentrált kénsav.
A reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában - 20- + 50 °C közötti, előnyösen 0-40 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
Az első lépés során általában 1 mól (II) általános képletű halogén-pivaloil-cianidot 1-10 mól szervetlen savval reagáltatunk.
A találmány szerinti eljárás második lépése előnyösen a (Illa) általános képletű trimetil-piroszőlősav-amid előzetes izolálása nélkül és annak (Illb) általános képletű szabad savvá történő elszappanosítása után következik.
A második lépésben vizes illetve vizes-savas, célszerűen halogén-hidrogén-savas, így sósavas, vagy kénsavas oldatban dolgozunk.
Abban az esetben, ha szerves oldószer jelenlétében dolgozunk, felhasználhatunk minden szokásos szerves oldószert, előnyösen a dimetil-formamidot.
A reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában 0-120 ’C közötti, előnyösen 0-100 ’C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A második lépés során a kiindulási anyagokat általában moláris mennyiségekben elegyítjük, de a (IV) általános képletű vegyületeket használhatjuk feleslegben is. Az (V) általános képletű köztiterméket a szokásos módon izoláljuk.
A találmány szerinti eljárás harmadik lépésében bázis jelenlétében dolgozunk. Itt előnyösen alkálihidroxidokat, így nátrium-hidroxidot használunk vizes oldat formájában vagy alkáli-alkoholátokat, így nátrium-metilátot használunk az alkohol feleslegében oldva.
A reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában 0-100 ’C közötti, előnyösen 0-50 ’C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A harmadik lépés során 1 mól (V) általános képletű köztiterméket előnyösen 1—1,5 mólt alkilezőszerrel reagáltatunk. Az (la) általános képletű köztiterméket illetve végterméket a szokásos módon izoláljuk.
A találmány szerinti eljárás negyedik lépésében oldószerként előnyösen szerves oldószereket, így izopropanol/jégecet elegyet használunk.
Á reakcióhőmérséklet széles határok között vál’tozhat. Általában 20-180 ’C közötti, előnyösen 40-150 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A negyedik lépés során 1 mól (la) általános képletű vegyületet előnyösen 1-3 mól (VI) általános képletű aminnal reagáltatunk.
A végterméket a szokásos módon dolgozzuk fel.
A találmány szerinti készítmények befolyásolják · a növények növekedését, ezért felhasználhatók defoliánsként, deszikkánsként, gyomirtóként, csírázásgátlóként. Gyomok alatt itt a legtágabb értelemben minden olyan növényt érteni kell, amely olyan helyen nő, ahol ez nem volna kívánatos. Az, hogy a találmány szerinti készítmények totális vagy szelektív herbicidként működnek, lényegében a felhasznált mennyiségtől függ.
A találmány szerinti készítményeket felhasználhatjuk például a következő növényekre:
kétszikű gyomok:
Sinapis, Lepidum, Galium, Stellaria, Matricaria,. Anthemia, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Lindemia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea.
kétszikű kultúrák:
Gossypium, Glycine, Béta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurrbita.
egyszikű gyomok:
Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
egyszikű kultúrák:
Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
A találmány szerinti készítmények felhasználhatósága azonban nem korlátozódik az itt felsorolt növényekre, hanem ugyanilyen módon kiterjed más növényekre is.
A találmány szerinti készítményeket a koncentrációtól függően felhasználhatjuk totális gyomirtásra, például ipari létesítmények vagy vasúti vágányok környezetében, valamint fával beültetett vagy fátlan utak és terek környezetében. Ugyanígy felhasználhatók tartós kultúrák, így erdők, díszfák, szőlők, citrom-, dió-, banán-, kávé-, tea-, gumi-, oiajpálma-, kakaó-, eper- és komlóültetvények gyomtalanítására és egynyári kultúrák szelektív gyomtalanítására.
A találmány szerinti készítmények nagyon jó általános herbicid hatásuk mellett a haszonnövényekkel szemben igen kompatíbilisek. így felhasználhatók a fűféle gyomok szelektív leküzdésére fontos kultúrnövények, így például a rizs, szója, gyapot és a gabona mellett.
A találmány szerint előállítható hatóanyagokat a szokásos készítményekké, így oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porokká, habokká, pasztákká, granulátumokká, aeroszolokká alakíthatjuk. Felhasználhatók még hatóanyaggal átitatott . 187 373 természetes és szintetikus anyagok, polimer anyagokba töltött finomkapszulák formájában is.
Ezeket önmagában ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy a hatóanyagot vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel és/vagy szilárd halmazállapotú hordozóanyagokkal összekeverjük, amikor is adott esetben felületaktív anyagokat, tehát emulgeátorokat és/vagy diszpergálószereket és/vagy habképzőanyagokat is felhasználunk. Amennyiben vivőanyagként vizet használunk, az elegyhez segédoldószerként szerves oldószereket is adhatunk. Folyékony oldószerként lényegében az alábbiak kerülhetnek szóba: aromás vegyületek, így xilol, toluol vagy alkil-naftalinok; klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, így klór-benzol, klór-etilén vagy metilén-klorid; alifás szénhidrogének, így ciklohexán vagy paraffinok, például ásványolajfrakciók; alkoholok, így butanol vagy glikol, valamint azok éterei és észterei; ketonok, így aceton, metil-etil-keton, metil-izobutilketon vagy ciklohexanon; erősen poláros oldószerek, így dimetil-formamid és dimetil-szulfoxid, valamint víz.
Szilárd hordozóként természetes kőliszteket, így kaolint, agyagföldet, talkumot, krétát, kvarcot, attapulgitot, montmoríllonitot vagy diatomaföldet, vagy szintetikus kőliszteket, például magas diszperzitásfokú kovasavat, alumínium-oxidot és szilikátokat alkalmazhatunk. A granulátumhoz szilárd hordozóanyagként például tört és frakcionált természetes kőzeteket, így például meszet, márványt, horzsakövet, sepiolitot, dolomitot, valamint szervetlen és szerves lisztekből készített szintetikus granulátumokat, és szerves anyagokból, így fűrészporból, kókuszdióhéjból, kukoricacsőből és dohányszárból készített granulátumokat használhatunk fel. Emulgeátorként és/vagy habképző anyagként nemionos és anionos emulgeátorokat, így poli(oxietilénj-zsírsav-észtereket, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-étereket, például alkil-aril-poliglikol-étert, alkil-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, aril-szulfonátokat, valamint tojásfehérje-hidrolizátumot; diszpergálószerként pedig lignin-szulfit-szennylúgot és metil-cellulózt használhatunk fel.
A készítményekben ragasztószereket is, így karboxi-metil-cellulózt, természetes és szintetikus por alakú, szemcsés és latex formájú polimereket, így gumiarábikumot, poli(vinil-alkohol)-t, poli(vinilacetát)-ot felhasználhatunk.
Felhasználhatunk szervetlen pigmenteket, így például vas-oxidot, titán-oxidot, ferro-cián-kéket, és szerves színező anyagokat, így alizarin-, azolvagy fém-ftalocianin-színezőanyagokat, valamint biológiai nyomelemek, így a vas, mangán, bőr, réz, kobalt, molibdén és cink sóit is.
A készítmények általában 0,1-65 súly%, előnyösen 0,5-65 súly% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti készítmények más ismert herbicidek kel, fungicidekkel, akaricidekkel vagy nematocid hatású anyagokkal, a madarakat elriasztó vegyületekkel,· a növények növekedését szabályozó anyagokkal, tápanyagokkal és a talajszerkezetet javító anyagokkal is összekeverhetők.
A hatóanyagokat a kereskedelmi forgalomba kerülő készítmények alakjában vagy az azokból előál4 litott felhasználási formák, így alkalmazásra kész oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, paszták és granulátumok alakjában alkalmazhatjuk. Az alkalmazás a szokásos módon történik, azaz például öntözéssel, permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással.
A találmány szerinti készítményeket felhasználhatjuk a növények kikelése előtt és után is. Előnyösen kikelés előtt, tehát preemergens eljárással alkalmazzuk azokat, de a vetés előtt bedolgozhatok a talajba is.
A felhasznált hatóanyagmennyiség széles hatá- „ rok között változhat. Lényegében az elérni kívánt hatástól függ. Általában 0,1-10 kg/ha közötti, előnyösen 0,1-5 kg/ha hatóanyagkoncentrációt alkalmaznak.
A következő példák közelebbről megvilágítják a találmány szerinti eljárást.
Előállítási példák
1. példa az (1) képletű vegyület előállítása liter 33%-os jégecetes hidrogén-bromid oldathoz kevertetés közben 2,31 (15,88 mól) klór-pivaloil-cianidot adunk szobahőmérsékleten. A reakcióelegyet 4 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd 7-10 °C közötti hőmérsékleten 288 mi (15,88 mól) vizet adunk hozzá (exoterm reakció, mintegy 37 ’C) és 3 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. Ezután a reakcióelegyet 7-10 ’C közötti hőmérsékleten 2,03 kg tiokarbo-hidrazid és 15,9 liter sósav elegyébe öntjük (erősen exoterm reakció). Ezt a reakcióelegyet 2 órán keresztül 7-10 ’C közötti és 14 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. Ekkor a kiváló kristályokat leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Ily módon 2995 g (az elméleti 80,4%-a) nyers 4-amino-6-(klór-terc-butil)3-merkapto-l,2,4-triazin-5-ont kapunk, melynek olvadáspontja 202-208 ’C.
2813,4 g (12 mól) fenti 4-amino-6-(klór-tercbutil)-3-merkapto-l,2,4-triazin-5-ont 15 liter 1 n nátronlúgban oldunk. A termék teljes feloldódása után 7-10 ’C közötti hőmérsékleten 1873,6 g metiljodidot csepegtetünk hozzá. Az adagolás befejezése után 2 órán keresztül 7-10 ’C közötti hőmérsékleten, majd ezután egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. Ekkor a keletkezett szilárd anyagot leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Ily módon 1938 g (az elméleti 65%-a) 4-amino-6(klór-terc-butil)-3-(metil-tio)-1,2,4-triazin-5-ont kapunk, melynek olvadáspontja 98 ’C.
Az (1.1) képletű kiindulási vegyület előállítása
8300 g (49,5 mól) 92,5%-os β-klór-pivaloil-kloridot 100 ’C hőmérsékletre melegítünk és mintegy 2 óra alatt 4950 g (50 mól) trimetil-szilil-cianiddal elegyítjük. A keletkező trimetil-szilil-kloridot egyidejűleg ledesztilláljuk. Az adagolás befejezése után a hőmérsékletet lassan 140 ’C-ra emeljük és mintegy 1,5 órán keresztül ezen a hőmérsékleten kevertetjük. Végül a reakcióelegyet vákuumban ledesztilláljuk. Ily módon 7500 g β-klór-pivaloil-cianidot kapunk, melynek forráspontja 62-65 °C/16 mbar.
187 373
2. példa a (2) képletű vegyület előállítása
Az 1. példában leírtak szerint fluor-pivaloilcianidból kiindulva 80%-os kitermeléssel nyers 4-amino-6-(fluor-terc-butil)-3-merkapto-1,2,4-triazin-5-ont kapunk, melyet metil-jodiddal reagáltatva szintén 80%-os kitermeléssel 4-amino-6-(fluor-terc-butil)3-(metil-tio)-l,2,4-triazin-5-ont kapunk, melynek olvadáspontja 121-122 °C.
3. példa a (3) képletű vegyület előállítása
13,6 g (0,3 mól) dimetil-amint jéghütés közben 350 ml izopropanol és 12 g jégecet keverékébe vezetünk. Ezután a reakcióelegyet 21,8 g (0,1 mól) 4amino-6-(fluor-terc-butil)-3-(metil-tio)-1,2,4-triazin5-onnal (2. példa) elegyítjük. A reakcióelegyet engedjük szobahőmérsékletre melegedni, majd 15 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a reakcióelegyet beszűkítjük és az olajos maradékot vízzel elkeverjük. Ezt metilén-kloriddal extraháljuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és beszűkítjük. Az olajos maradékot di-izopropil-éterben felvesszük, beoltjuk és kikristályosodó szilárd anyagot leszűrjük és szárítjuk. Ily módon 15,9 g (az elméleti 69%-a) 4-amino-3-(dimetil-amino)-6(fluor-terc-butil)-l,2,4-triazin-5-ont kapunk, melynek olvadáspontja 86-87 ’C.
4. példa a (4) képletű vegyület előállítása
92,8 g 33%-os jégecetes hidrogén-bromid-oldathoz 15 g (0,116 mól) fluor-pivaloil-cianidot csepegtetünk szobahőmérsékleten. Az adagolás befejezése után 2 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. Ezután 1,1 g (0,06 mól) vizet csepegtetünk hozzá (exoterm reakció) és 3 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. A reakcióelegyet 30 ’C hőmérsékleten vákuumban beszűkítjük. A maradékot 23 ml dimetil-formamidban oldjuk és visszafolyatás közben 12,8 g (0,116 mól) 4-metil-tioszemikarbazidot adunk hozzá, melyet előzőleg 232 ml vízben feloldottunk. A reakcióelegyet 48 órán keresztül visszafolyatás közben kevertetjük, majd a kiváló kristályokat leszűrjük. Ligroin/petroléter eleggyel elkeverjük és oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. Ily módon 11 g (az elméleti 44%-a) 6-(fluorterc-butil)-3-merkapto-4-metil-1,2,4-triazin-5-ont kapunk, melynek olvadáspontja 179-180 ’C.
5,4 g (0,024 mól) fenti 6-(fluor-terc-butil)-3merkapto-4-metil-l,2,4-triazin-5-ont 14 ml vízben feloldott 0,96 g (0,024 mól) nátrium-hidroxidban oldjuk. A termék teljes feloldódása után 3,9 g (0,028 mól) metil-jodidot csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd a keletkezett szilárd anyagot leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Oszlopkromatográfiás tisztítás után 4 g (az elméleti 73%-a) 6-(fluor-terc-butil)-4-metil-3-(métil-tio)1,2,4-triazin-5-ont kapunk, melynek olvadáspontja 102-104 ’C.
A fentiekkel analóg módon állíthatók elő a következő (I) általános képletű vegyületek:
t. táblázat
A példa
Száma X Y 2 R1 R2 Olvadáspont CC)
5 F H H nh2 —sc2h5 80 83
6 Cl H H nh2 —SC2Hs 93 96
7 F F H nh2 —SCH, 122-124
8 F F H nh2 —sc2h5 100-103
9 F F H nh2 —sc3h7 110-112
10 F H H nh2 —NHCH, 210-212
11 F H H nh2 —NHC2H5 118-120
12 Cl H H nh2 —NHCH, 137-140
13 Cl H H nh2 -N(CH,)2 90-91
14 Cl H H nh2 —NHC2H5 103-106
15 F F H nh2 —NHCH, 199-20Ó
16 F F H nh2 -N(CH,)2 92-94
17 F F H nh2 —NHCjH, 146-148
18 Cl H H nh2 —NHC,H, 96-98
19 Br H H nh2 —SCH, 109-110
20 F H H nh2 —nhc,h7 106-108
21 F F H nh2 —nhc,h7 70-72
22 F H H nh2 —NH(CH2)5CH, 93-96
23 Cl H H nh2 -NH(CH2)5CH, 99-104
24 F H H nh2 -N(C2Hs)2 78-80
25 F H H nh2 —NH—CH(CH,)C2Hs 104-06
26 F F H ch, -SCH, 104-07
27 Cl H H nh2 -N(CH,)C2H5 1,554
28 F H H nh2 -N(CH,)C2Hs 1,536
29 Cl H H nh2 —NH—CH(CH,)C2H, 119-21
30 F F H nh2 —NH—CH(CH,)C2H5 114-15
31 F H H CH, — SCH, 74-76
32 F H H CHj —NH—CH, 209-11
33 F H H CH, -N(CH,)2 74-75
34 F H H CH, — N(CH,)C2H5 1,523
35 F F H CH, —NH —CH, 190-92
36 F F H CH, —SC2H5 102-04
37 F F H CH, -N(CH,)C2Hs 1,511
38 F F H CH, -N(CH,)2 70-71
39 F F H nh2 N(CH,)C2H5 79-80
40 F H H CH, —NH—C.H, 141-143
41 F F F NH, —SCH, 160-163
Felhasználási példák
A következő példákban összehasonlító anyagként az (A) képletű 4-amino-3-(metil-tio)-6-(tercbutil)-l,2,4-triazin-5-ont használtuk, melynek előállítását többek között a 3 671 523 számú USA szabadalmi leírás ismerteti.
A példa a pre-emergens hatás vizsgálata oldószer: 5 súlyrész aceton emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poli(glikol-éter)
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emulgeátort és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A vizsgálati növény magvait közönséges földbe elvetjük és 24 óra után a hatóanyagkészítménnyel megöntözzük. Eközben a felületegységre jutó vízmennyiséget célszerű állandó értékben tartani.
187 373
A hatóanyagkészítmény hatóanyag-koncentrációja nem játszik szerepet, a felületegységre jutó hatóányagmennyiség a döntő. Három hét elteltével meghatározzuk a növények károsodását, és a károsodást a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva százalékban fejezzük ki. Itt 0% azt jelenti, hogy nincs hatás (azonos a kezeletlen kontrollal) és 100% totális megsemmisítést jelent.
A vizsgálatokat a III. formálási példa szerint készített készítményekkel végeztük.
Az eredményeket a II., III., V. és VI. táblázat tartalmazza.
B példa pre-emergens hatás vizsgálata szabad földön oldószer: 5 súlyrész aceton emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poli(glikol-éter)
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállí- 2o tásához 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a megPre-emergens ha adott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emulgeátort és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Röviddel a vizsgált növények szabadban történő elvetése után az egyes parcellákat megöntözzük olyan mennyiségű hatóanyagkészítménnyel, amennyi az azonos felületű talaj benedvesítéséhez szükséges. A készítmények hatóanyag-koncentrációja nem játszik szerepet, csak a felületegységre jutó hatóanyagmennyiség a döntő, öt hét elteltével meghatározzuk a növények károsodását és a károsodást a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva százalékban fejezzük ki. Itt 0% azt jelenti, hogy nincs hatás (azonos a kezeletlen kontrollal) és 100% totális megsemmisítést jelent.
A vizsgálatokat a III. formálási példa szerint készített készítményekkel végeztük.
Az eredményeket a IV. és VII. táblázat tartalmazza.
II. táblázat :ás vizsgálata
Hatóanyag Felhasznált hatóanyag mennyiség (kg/ha) Szója Gyapot Búza Matricaria Stellaria %-os károsító hatás Setaria
(A) képletű vegyület (1) képletű 0,625 0 50 40 100 90 90
vegyület 0,625 0 0 0 100 90 90
III. táblázat
Hatóanyag Felhasznált hatóanyag (kg/ha) Kukorica Amaranthus Chenopodium Digitaria %-os károsító hatás Poa
(A) képletű 0,5 10 100 100 ‘99 95
vegyület 0,25 5 100 100 99 65
(2) képletű 0,5 0 100 100 100 100
vegyület 0,25 0 100 100 99 95
(1) képletű i 0,5 0 100 100 99 99
vegyület 0,25 0 100 99 95 75
Pre-emergens hatás vizsgálata szabadföldi kísérletben
IV. táblázat
Hatóanyag
Felhasznált hatóanyagmennyiség (kg/ha) %-os károsító hatás
Kukorica Echinochloa Stellaria Lamium
Chenopodium
(A) képletű 1,0 20 98 100 100 100
vegyület 1,5 · 75 100 100 100 í 100 *
(1) képletű 1,0 0 98 100 100 100
vegyület 1,5 5 100 100 100 100
187 373
V. táblázat
Pre-emergens hatás vizsgálata üvegházi kísérletben
Hatóanyag Felhasznált hatóanyag- %-os károsító hatás
mennyiség Szója Gyapot Búza Matricaria Stellaria Setaria
(kg/ha)
(B) képletű ismert vegyület 0,625 0 0 40 60 60 60
(C) képletű ismert vegyület 0,625 0 40 40 90 90 90
(1) képletű vegyület (4) képletű 0,625 0 0 0 100 90 90
vegyület 15. számú 0,625 0 0 0 100 90 60
vegyület 0,5 0 100 100 100
VI. táblázat
Pre-emergens hatás vizsgálata üvegházi kísérletben
Hatóanyag Felhasznált hatóanyag-. mennyiség (kg/ha) Kukorica %-os károsító hatás Amaranthus Chenopo- Digitaria 1 dium Poa
(B) képletű •
ismert vegyület 0,5 0 50 90 80 90
(C) képletű
ismert vegyület 1,0 0 100 100 90 90
(2) képletű 0,5 0 100 100 100 100
vegyület 0,25 0 100 100 99 95
(1) képletű 0,5 0 100 100 99 99
vegyület 0,25 0 100 99 „ 95 75
(4) képletű
vegyület 0,5 0 100 100 95 85
17. számú
vegyület 0,5 0 100 100 100
37. számú
vegyület 0,5 0 100 80 100
41. számú
vegyület 0,5 20 100 95 95
VII. táblázat
Pre-emergens hatás vizsgálata szabadföldi kísérletben
Hatóanyag Felhasznált hatóanyag- mennyiség Kukorica Echinochloa %-os károsító hatás Stellaria Lamium Chenopo- dium Sorg- hum
(kg/ha)
(C) képletű 1,0 0 30 100 - 100 0
ismert vegyület 1,5 0 50 100 - 100 5
(1) képletű 1,0 0 98 100 100 . 100 50
vegyület 1,5 5 100 100 100 100 98
Formálási példák
I. Porozószer súlyrész hatóanyagot összekeverünk 95 súly- 6° rész természetes kőliszttel, és por finomságára őröljük. Hatóanyagként használható az 1-26., 29-33.,
35., 36., 38-41. példa szerinti vegyület. A kapott port a kívánt mennyiségben a növényekre, illetve azok életterére juttatjuk porozás útján. 65
II. Diszpergálható permetezőszer-koncentrátum
a) Folyékony hatóanyag formálása 25 súlyrész hatóanyagot összekeverünk 1 súlyrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 súlyrész ligninszulfonáttal, 8 súlyrész diszperz kovasawal és 62 súlyrész természetes kőliszttel, és az elegyet porrá őröljük. Hatóanyagként használható a 27., 28., 34. vagy 37. példa szerinti vegyület. A kapott nedvesit7
187 373 hető port felhasználás előtt vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
b) Szilárd hatóanyag formálása súlyrész hatóanyagot összekeverünk 1 súlyrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 súlyrész ligninszulfonáttal, 8 súly rész diszperz kovasavval és 37 súly rész természetes kőliszttel, majd az elegyet porrá őröljük. Hatóanyagként használható az 1-26., 29-33., 35., 36. vagy 38-41. példa szerinti vegyüiet. A kapott nedvesíthető port felhasználás előtt vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
III. Emulgeálható koncentrátum súlyrész hatóanyagot feloldunk 55 súlyrész xilol és 10 súlyrész ciklohexanon elegyében. Az oldathoz emulgeátorként 10 súlyrész dodecilbenzolszulfonsavas kalcium és nonil-fenol-poliglikol-éter elegyét adjuk. Hatóanyagként használható az 1-41. példa bármelyike szerinti vegyüiet. A kapott emuiziókoncentrátumot felhasználás előtt vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
IV. Granulátum
a) Folyékony hatóanyag formálása súlyrész hatóanyagot rápermetezünk 9 súlyrész granulált, szívóképes agyagra. Hatóanyagként használható a 27., 28., 34. vagy 37. példa szerinti vegyüiet. A kapott granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.
b) Szilárd hatóanyag formálása súlyrész 0,5-1,0 mm szemcseméretű homokhoz 2 súlyrész orsóolajat és 7 súlyrész finomra őrölt hatóanyag-előkeveréket adunk. A hatóanyagelőkeverék 75 súlyrész 1-26., 29-33., 35., 36. vagy 38—41. példa szerinti vegyüiet és 25 súlyrész természetes kőliszt elegyéből áll. A kapott keveréket addig keverjük egy alkalmas keverőberendezésben, amíg egyenletes, szabadon „folyó” és nem porzó granulátumot nem* kapunk. A kapott granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe juttatjuk kiszórás útján.

Claims (2)

Szabadalmi igénypontok
1. Herbicid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (I) általános képletű 6-(halogén-terc-butil)-l,2,4-triazin-5-ont tartalmaznak, a képletben !1
R1 jelentése amino- vagy metilcsoport,
R2 jelentése (1-4 szénatomos alkil)-tio-, (1-6 szénatomos alkilj-amino- vagy di(l-4 szénatomos alkilj-amino-csoport,
X jelentése halogénatom és
Y és Z jelentése hidrogénatom és/vagy halogénatom, 0,1-65 súly% mennyiségben, szilárd hordozóanyagok, célszerűen természetes vagy mesterséges kőlisztek és/vagy folyékony hígítóanyagok, célszerűen aromás, alifás és/vagy poláros szerves oldószerek és adott esetben felületaktív szerek, célszerűen nem-ionos vagy anionos emulgeáló és/vagy diszpergálószerek mellett.
2. Eljárás az (I) általános képletű 6-(halogén- terc-butil)-1,2,4-triazin-5-onok előállítására, a képletben
R1 jelentése amino- vagy metilcsoport,
R2 jelentése (1-4 szénatomos alkil)-tio, (1-6 szénatomos alkil)-amino- vagy difi—4 szénatomos alkilj-amino-csoport,
X jelentése halogénatom és
Y és Z jelentése hidrogénatom és/vagy halogénatom, azzal jellemezve, hogy az első lépésben egy (II) általános képletű halogén-pivaloil-cianidot, a képletben X, Y és Z jelentése a tárgyi körben megadott, adott esetben oldószerként folyékony karbonsav jelenlétében szervetlen savval reagáltatunk és a keletkező (Illa) általános képletű halogénezett trimetil-piroszőlősav-amidot, a képletben
X, Y és Z jelentése a tárgyi körben megadott, a második lépésben a meglévő oldatban vagy egy köztiizolálás után, adott esetben a (Illb) általános képletű szabad halogénezett trimetil-piroszőlősavvá, a képletben
X, Y és Z jelentése a tárgyi körben megadott, történő előzetes elszappanositás után egy (IV) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, a képletben
R1 jelentése a tárgyi körben megadott, vizes illetve vizes-savas oldatban, adott esetben szerves hígítószer jelenlétében, és a keletkező (V) általános képletű 6-(halogén-terc-butil)-3-merkapto-1,2,4triazin-5-ont, a képletben
R1, X, Y és Z jelentése a tárgyi körben megadott, a harmadik lépésben lúgos oldatban alkil-halogeniddel, előnyösen alkil-jodiddal vagy -bromiddal (la) általános képletű 6-(halogén-terc-butil)-1,2,4triazin-5-onná alkilezzük, a képletben
R1, X, Y és Z jelentése a tárgyi körben megadott és
R3 jelentése 1-4 szénatomos alkil-csoport, és ezt a vegyületet kívánt esetben a negyedik lépésben egy (VI) általános képletű aminnal reagáltatjuk, a képletben
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkil-csoport, és
R5 jelentése 1-6 szénatomos alkil-csoport, egy hígítószer jelenlétében.
HU812855A 1980-10-02 1981-10-02 Herbicide compositions and process for preparing the active substances thereof, substituted 6-/halo-tert.butyl/-1,2,4-triatin-5-ones HU187373B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803037300 DE3037300A1 (de) 1980-10-02 1980-10-02 Substituierte 6-halogen-tert.-butyl-1,2,4-triazin-5-one, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU187373B true HU187373B (en) 1985-12-28

Family

ID=6113472

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU812855A HU187373B (en) 1980-10-02 1981-10-02 Herbicide compositions and process for preparing the active substances thereof, substituted 6-/halo-tert.butyl/-1,2,4-triatin-5-ones

Country Status (25)

Country Link
US (1) US4386953A (hu)
EP (1) EP0049416B1 (hu)
JP (1) JPS5791979A (hu)
AT (1) ATE8393T1 (hu)
AU (1) AU541234B2 (hu)
BR (1) BR8106270A (hu)
CA (1) CA1159063A (hu)
CS (1) CS237322B2 (hu)
DD (1) DD207846A5 (hu)
DE (2) DE3037300A1 (hu)
DK (1) DK436181A (hu)
EG (1) EG15197A (hu)
ES (1) ES8207161A1 (hu)
GR (1) GR78238B (hu)
HU (1) HU187373B (hu)
IE (1) IE52104B1 (hu)
IL (1) IL63958A (hu)
NZ (1) NZ198495A (hu)
OA (1) OA06913A (hu)
PH (1) PH18374A (hu)
PL (1) PL127945B1 (hu)
PT (1) PT73718B (hu)
TR (1) TR21291A (hu)
ZA (1) ZA816790B (hu)
ZW (1) ZW21981A1 (hu)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3135413A1 (de) * 1981-09-07 1983-03-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen "azomethine von 4-amino-6-halogen-tert.-butyl-1,2,4 -triazin-5-onen, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide"
DE3135392A1 (de) * 1981-09-07 1983-03-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen "substituierte 6-alkoxy-tert.-butyl-1,2,4-triazin-5-one, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide"
DE3201110A1 (de) * 1982-01-15 1983-07-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 3-alken(in)yl-mercapto(amino)-4-amino-6-tert.-butyl-1,2,4-triazin-5-one, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihrer verwendung als herbizide
DE3339859A1 (de) * 1983-11-04 1985-05-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 3,4,6-trisubstituierten 3-alkyl-thio-1,2,4-triazin-5-on-derivaten
DE3912508A1 (de) * 1989-04-17 1990-10-18 Bayer Ag 3,4-disubstituierte 6-(1,1-dichlor-2-methyl-2-propyl)-1,2,4-triazin-5 (4h)-one, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
US5932578A (en) * 1996-03-28 1999-08-03 Alteon Inc. Triazine compounds and methods of use therefor

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4036632A (en) * 1966-04-16 1977-07-19 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal agents
DE1542873C3 (de) * 1966-04-16 1978-07-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Herbizides Mittel auf Basis von 4-Amino-1,2,4-triazin-5-onen
CH495110A (de) * 1966-04-16 1970-08-31 Bayer Ag Herbizides Mittel
US3905801A (en) * 1966-11-28 1975-09-16 Du Pont Substituted 1,2,4-triazine-5-ones as herbicides
US4346220A (en) * 1966-11-28 1982-08-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company 1,2,4-Triazin-5-ones
DE1670912C3 (de) 1967-08-18 1981-06-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Herbizide Mittel auf Basis von 1,2,4-Triazin-5-onen
DE2165554A1 (de) 1971-12-30 1973-07-05 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 1,2,4triazin-5-on-derivaten
DE2726016A1 (de) 1977-06-08 1979-01-04 Ciba Geigy Ag Herbizid wirksames 1,2,4-triazin- 5-on-derivat
US4309538A (en) * 1980-01-31 1982-01-05 Bayer Aktiengesellschaft Preparation of 4-amino-6-tert.-butyl-3-alkylthio-1,2,4-triazin-5(4H)-ones
DE3008921A1 (de) * 1980-03-08 1981-09-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 4-amino-6-tert.-butyl-3-methylthio-1,2,4,-triazin-5(4h)-on

Also Published As

Publication number Publication date
IL63958A (en) 1985-04-30
AU7523781A (en) 1982-04-08
EP0049416B1 (de) 1984-07-11
NZ198495A (en) 1984-11-09
ES505901A0 (es) 1982-09-01
CS718381A2 (en) 1984-12-14
IE812290L (en) 1982-04-02
PT73718B (en) 1982-12-30
IE52104B1 (en) 1987-06-24
PL233282A1 (hu) 1982-05-24
ATE8393T1 (de) 1984-07-15
JPS5791979A (en) 1982-06-08
OA06913A (fr) 1983-05-31
EG15197A (en) 1985-12-31
DE3037300A1 (de) 1982-05-27
JPH0234945B2 (hu) 1990-08-07
BR8106270A (pt) 1982-06-15
ZA816790B (en) 1982-09-29
TR21291A (tr) 1984-02-28
PL127945B1 (en) 1983-12-31
IL63958A0 (en) 1981-12-31
GR78238B (hu) 1984-09-26
CS237322B2 (en) 1985-07-16
DD207846A5 (de) 1984-03-21
US4386953A (en) 1983-06-07
EP0049416A3 (en) 1982-07-28
ES8207161A1 (es) 1982-09-01
DK436181A (da) 1982-04-03
AU541234B2 (en) 1984-12-20
PH18374A (en) 1985-06-13
EP0049416A2 (de) 1982-04-14
ZW21981A1 (en) 1981-12-02
CA1159063A (en) 1983-12-20
PT73718A (en) 1981-10-01
DE3164745D1 (en) 1984-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2909097B2 (ja) Ｎ‐イソプロピルヘテロアリールオキシアセトアニリド
HU198707B (en) Herbicide compositions containing nicotinic acid derivatives as active agents and process for producing these compounds
PL142086B1 (en) Herbicide and fungicide
JPH0774206B2 (ja) 複素環式２―アルコキシフエノキシスルホニル尿素類、それらの製造方法およびそれらを含有する除草剤
HU214640B (hu) N-(ciano-fenil)-uracil-származékok, előállításuk és alkalmazásuk, valamint hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó herbicid és inszekticid készítmények
JPH0267262A (ja) 硫黄を経て結合した置換基をもつ（ヘテロ）アリールオキシナフタレン
JP2753472B2 (ja) テンサイ中の雑草を抑制するのに有用なフルオロアルコキシアミノトリアジン類
JPH01275572A (ja) 置換されたトリアゾール
PL135593B1 (en) Herbicide and method of obtaining a new substituted derivatives of phenylsulfonylurea
JP2641518B2 (ja) ハロゲン化チアジアゾリル−オキシ酢酸アミド、その製造方法及び新規中間体並びに除草剤としてのその使用
HU189543B (en) Herbicide compositions containing phenoxy-cinnamoic acid derivativers and process for producing the active agents
JPH04283578A (ja) 置換スルホニルアミノトリアゾリルピリミジン
HU187373B (en) Herbicide compositions and process for preparing the active substances thereof, substituted 6-/halo-tert.butyl/-1,2,4-triatin-5-ones
HU200332B (en) Herbicide compositions containing substituted triazolinon derivatives as active component and process for producing substituted triazolinon derivatives
HU182927B (en) Herbicide compositions containing phenoxy-propionic acid derivatives as active substances and process for preparing
HU198609B (en) Herbicides comprising 5-amino-1-phenylpyrazole derivatives as active ingredient and process for producing 5-amino-1-phenylpyrazole derivatives
HU194023B (en) Herbicide compositions containing esters of phenoxy-thiopropionic acid derivatives as active components and process for producing esters of phenoxy-thio-propionic acid derivatives
KR920008821B1 (ko) 벤조디설탐의 제조방법
JPH05194493A (ja) 置換イミダゾリニルピリミジン類
KR920007555B1 (ko) 1-(2-옥시아미노설포닐페닐설포닐)-3-헤테로아릴 우레아의 제조방법
JPH0225467A (ja) アミノグアニジノアジン、その製造方法及び除草剤
HU203834B (en) Herbicide compositions containing sulfonyl-amino-guanidino-azine derivatives as active components and process for producing the active components
NZ203188A (en) Thiadiazole semicarbazones and semicarbazides:herbicides
JPH0161106B2 (hu)
HU190555B (en) Herbicidal compositions comprising 2-aryl-2-/alkyl halide/-oxirane-derivatives as active substance and process for preparing the active substances