CS237322B2 - Herbicide agent and processing of active component - Google Patents

Herbicide agent and processing of active component Download PDF

Info

Publication number
CS237322B2
CS237322B2 CS817183A CS718381A CS237322B2 CS 237322 B2 CS237322 B2 CS 237322B2 CS 817183 A CS817183 A CS 817183A CS 718381 A CS718381 A CS 718381A CS 237322 B2 CS237322 B2 CS 237322B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
butyl
tert
triazin
carbon atoms
Prior art date
Application number
CS817183A
Other languages
English (en)
Other versions
CS718381A2 (en
Inventor
Eckart Kranz
Kurt Findeisen
Robert Schmidt
Ludwig Eue
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS718381A2 publication Critical patent/CS718381A2/cs
Publication of CS237322B2 publication Critical patent/CS237322B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
    • C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
    • C07D253/06—1,2,4-Triazines
    • C07D253/065—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D253/07—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms, or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D253/075—Two hetero atoms, in positions 3 and 5
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)

Description

Předložený vynález se týká herbicidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku nové 6-halogen-t are.buty 1-1,2,4-triazin-5-ony. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových účinných látek, jakož i jejich použití jako herbicidů, zejména jako selektivních herbicidů.
Je již známo, že substituované 1,2,4-triazin-5-ony, jako zejména 4-amino-3-methylmerkapto-6-terc.butyl-l,2,4-triazin-5-on, se mohou používat jako herbicidy (srov. například německý patentový spis č. 1 795 784 a americký patentový spis č. 3 671 523). V určitých kulturních rostlinách není však selektivní použití dříve známých triazinonů možné, vzhledem к tomu, že v důsledku vesměs vysoké herbicidní aktivity této skupiny látek může docházet také к poškození určitých užitkových rostlin. Snášitelnost vůči dosud známým triazinonům není tudíž u řady užitkových rostlin dostačující·
Nyní byly nalezeny nové substituované 6-halogen-terc.butyl-l,2,4-triazinon-5-ony obecného vzorce I
СН/ o
P) v němž
R1 znamená amínoskupinu nebo methylovou skupinu,
R2 znamená alkylmerkaptoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylaminoskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo· dialkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylových zbytcích,
X znamená halogen a
Y a Z znamenají vodík nebo halogen, které mají dobré herbicidní, zejména selektivní herbicidní vlastnosti.
Předmětem předloženého vynálezu je tudíž herbicidní prostředek, který se vyznačuje tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden substituovaný 6-halogen-terc.butyl-l,2,4-triazln-5-on obecného vzorce I.
Dále bylo zjištěno, že substituované 6-halogen-terc.butyl-l,2,4-triazin-5-ony obecného vzorce I se získají tím, že se v prvním stupni nechají reagovat halogenpivaloylkyanidy obecného vzorce II
CHžX
I
ZCHž—C—CO—CN (II)
I
CHžY v němž
X, Y a Z mají shora uvedené významy, popřípadě v přítomnosti kapalné karboxylové kyseliny jako rozpouštědla, s anorganickou kyselinou, a přitom vznikající amidy halogenované trimethylpyrohroznové kyseliny obecného vzorce lila
CHžX
I
ZCH2—C—CO—CO—NHž
CH2Y díla] v němž
X, Y a Z mají shora uvedený významy, se ve druhém stupni o sobě známým způsobem buď přímo ve vzniklém roztoku, nebo po meziizolaci, popřípadě po předchozím zmýdelnění za vzniku volnýcch halogenovaných trlmethylpyrohroznových kyselin obecného vzorce Illb
CHžX
ZCH2—С—СО—СООН
CHžY (Illb) v němž
X, Y a Z mají shora uvedené významy, uvádějí v reakci se sloučeninami obecného vzorce IV
NH—R1
Z s=c (IV)
NH—NH2 v němž
R1 má shora uvedený význam, ve vodném, popřípadě ve vodné kyselém roztoku, popřípadě v přítomnosti organického ředidla, ža vzniku 6-halogen-terc.butyl-3-merkapto-l,2,4-triazin-5-onů obecného vzorce V
v němž
R1, X, Y a Z mají shora uvedené významy, ty se ve třetím stupni známým způsobem v alkalickém roztoku alkylují pomocí alkylhalogenidu, výhodně alkyljodidu nebo alkylbromidu, za vzniku 6-halogen-terc.butyl-l;2,4-triazin-5-onů obecného vzorce Ia
v němž
Ri, X, Y a Z mají shora uvedené významy, a
R3 znamená alkylovou skupinu, výhodně s 1 až 4 atomy uhlíku, a ty se popřípadě ve čtvrtém ' stupni uvádějí v reakci s aminy obecného vzorce VI
NHR4R5 (VI) v němž
R4 znamená vodík nebo .alkylovou skupinu, výhodně s 1 až 4 atomy uhlíku, a
R5 znamená alkylovou skupinu, výhodně s 1 až 4 atomy uhlíku, v přítomnosti ředidla.
S překvapením vykazují sloučeniny podle vynálezu ve srovnání se známým 4-c^mino-3-meth.ylmerkapto-6-terc.butyl-l,2,4-triazin-5-onem, který je po stránce chemické a co do účinku nejbližší známou sloučeninou, při stejně dobrém obecném herbicidním účinku podstatně lepší snášíte lnost u důležitých kul turních rostlin, jako zejména u kukuřice, bavlníku a obilovin. Účinné látky podle vynálezu tak představují podstatné obohacení herbicidních prostředků, zejména selektivního chemického potírání plevelů.
Substituované 6-halogen-terc.butyl-l,2,4-triazin-5-ony podle vynálezu jsou obecně definovány vzorcem I. V tomto vzorci znamená symbol R2 výhodně přímou nebo rozvětvenou alkylmerkaptoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, jakož i alkyl- a dialkylaminoskupinu vždy s 1 až 4 atomy uhlíku v každé z alkylových částí. Ri, X, Y a Z mají výhodně významy uvedené shora pod obecným vzorcem I.
Zvláště nutno zdůraznit ty sloučeniny obecného vzorce I, v němž Ri znamená aminoskuplnu nebo methylovou skupinu, R2 znamená methylmerkaptoskupinu, ethylmerkaptoskupinu nebo propylmerkaptoskupinu, dále methylaminoskupinu, ethylaminoskupinu, dimethylaminoskupinu, diethylaminoskupinu, jakož i ethylmethylaminoskupinu; X znamená fluor, chlor nebo brom; Y a Z znamenají vodík, fluor, chlor nebo brom.
Použije-li se například chlorpivaloylkyanidu jako výchozí látky v prvním stupni, uvádí-li se ve druhém stupni v reakci odpovídající volná kyselina s thiokarbohydrazidem a použije-li se ve třetím stupni methylbromidu jako alkylačního činidla, pak lze reakční průběh znázorni následujícím reakčním sch 5 matem:
acH^cíCH^co-cN
H,N~NH-CS-N-i-NH2 „Jz---------_----.-----» ctCHzC CH^ CH.
směs HBr a ledo-,
1) ve' kyseliny octové^
2) HJ
O cí CP \A
I s ti
CtQHjC C CHhJtCQ —*
HOOC
Použije-li se takto získaného 4-amino-6-chlor-terc.butyl-3-methylmerkapto--l,2,4-triazin-5-onu a dimethylaminu jako- výchozích látek pro čtvrtý ' stupeň, pak lze průběh reakce znázornit následujícím reakčním sché matem:
HNfCfak
Halogenpivaloylkyanidy, které se používají jako výchozí látky pro postup podle vynálezu, jsou obecně definovány vzorcem II. V tomto vzorci mají symboly X, Y a Z výhodně ty významy, které již byly uvedeny v souvislosti s popisem látek vzorce I podle vynálezu jako výhodné pro tyto symboly.
Halogenpivaloylkyanidy vzorce II nebyly dosud ještě známy. Tyto· sloučeniny se získají tím, že se uvádějí v reakci odpovídající halogenpivaloylhalogenidy, popřípadě halogenpivaloylanhydridy obecných vzorců Vila, popřípadě VHb
CH2X
ZCH2—C—CO—Hal VilOa)
CHžY popřípadě
CHžX
I (ZCH2—C—CO)2O (VHb)
I
CH2Y v nichž
Hal znamená halogen, výhodně chlor nebo brom, a
X, Y a Z mají shora uvedené významy, s trimethylsilylkyanidem, popřípadě v přítomnosti ředidla.
Trimethylsilylkyanid, tj. (CH3)3Si—CN, je známou sloučeninou (srov. například Synthesis 1979, str. 522 a 523).
Tento způsob výroby halogenpivaloylkyanidů obecného vzorce II se popřípadě provádí v přítomnosti ředidla. Pro tento účel se používají výhodně inertní organická rozpouštědla, jako ketony, například aceton a methylethylketon; nitrily, například acetonitril; ethery, například tetrahydrofuran nebo dioxan; jakož i aromatické uhlovodíky, jako například benzen, toluen nebo xylen.
Výhodně se uvedený postup provádí bez rozpouštědla.
Reakční teploty se mohou při provádění tohoto postupu měnit v širokém rozmezí. 0becně se pracuje při teplotách mezi 50 a 250 °C, výhodně mezi 80 a 180 °C.
Při provádění tohoto postupu se pracuje výhodně s ekvivalentním množstvím výchozích látek. Izolace sloučenin vzorce II se provádí obvyklým způsobem.
Halogenpivaloylhalogenidy, popřípadě halogenpivaloylanhydridy obecných vzorců Víla, popřípadě VHb jsou známé, popřípadě se mohou získávat obecně známým způsobem.
První stupeň postupu podle vynálezu se· může provádět za nepřítomnosti nebo v přítomnosti nižší alifatické karboxylové kyseliny, která je za reakčních podmínek kapalná, jako rozpouštědla. Jako takováto rozpouštědla přicházejí v úvahu výhodně karboxylové kyseliny · s · 1 až 6 atomy uhlíku, jako je octová kyselina, propionová kyselina nebo· mravenčí kyselina.
První stupeň postupu podle vynálezu se provádí pomocí silné anorganické kyseliny. K těm náleží výhodně halogenovodíkdvé · kyseliny, Jako chlorovodíková kyselina a · bromovodíková kyselina, jakož i koncentrovaná sírová kyselina.
Reakční teploty se mohou · při provádění tohoto stupně · postupu měnit v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotách mezi —20 a +50OC, výhodně mezi 0 a +40°C.
Při provádění prvního stupně postupu · podle vynálezu se používá na 1 mol · halogenpivaloylkyanidu vzorce II výhodně 1 až · 10 mol anorganické kyseliny.
Druhý stupeň postupu podle vynálezu se provádí výhodně bez předcházející meziizolace amidů halogenovaných trimethylpyrohroznových kyselin vzorce lila a po jejich zmýdelnění obvyklým způsobem na volné kyseliny vzorce Illb.
Druhý stupeň postupu podlé vynálezu se provádí ve vodném roztoku, popřípadě v přítomnosti vodně kyselého roztoku, jako za přítomnosti vodných · halogenovodíkových kyselin, výhodně chlorovodíkové kyseliny, nebo v přítomnosti roztoku sírové kyseliny.
Pracuje-li se v přítomnosti organického rozpouštědla, pak přicházejí v úvahu všechna obvyklá organická rozpouštědla, jako zejména dimethylformamid.
Reakční teploty se mohou při provádění druhého stupně postupu podle vynálezu měnit v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotách mezi 0 a 120 °C, výhodně mezi 0 a 100 °C.
Při provádění druhého stupně postupu podle vynálezu se používají výchozí látky výhodně v molárních množstvích, popřípadě se pracuje s · nadbytkem sloučenin vzorce IV. Izolace meziproduktů vzorce V se provádí obvyklým způsobem.
Třetí stupeň postupu podle vynálezu se provádí v přítomnosti báze. Přitom se používá výhodně hydroxidů alkalických kovů, jako hydroxidu sodného, ve vodném roztoku nebo· alkoxidů alkalických kovů, jako methoxi2 . :37 3 2 - 2
ΊΟ du sodného, přičemž se jako· rozpouštědla používá nadbytku alkoholu.
Reakční teploty se mohou při provádění třetího stupně postupu podle vynálezu měnit v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotách mezi 0 a 100 °C, výhodně mezi 0 a 50 °C.
Při provádění třetího stupně postupu podle vynálezu se používá na 1 mol meziproduktu vzorce V výhodně 1 až 1,5 mol alkylačního’ činidla. Izolace meziproduktů, popřípadě reakčních produktů vzorce Ia se provádí obvyklým způsobem.
Jako ředidla přicházejí pro čtvrtý · stupeň postupu podle vynálezu v úvahu výhodně organická rozpouštědla, jako zejména směs isopropanolu a ledové kyseliny octové.
Reakční teploty se mohou při provádění čtvrtého· stupně postupu podle vynálezu měnit v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotách mezi 20 a 180 °C, výhodně mezi 40 a 150 °C.
Při provádění čtvrtého stupně postupu podle vynálezu se používá na 1 mol sloučeniny vzorce Ia výhodně 1 až 3 mol aminu vzorce VI. Izolace reakčních produktů se provádí obvyklým způsobem.
Účinné látky podle vynálezu ovlivňují růst rostlin a mohou se tudíž používat jako defoliantia, desaktiva, prostředky k hubení plevele, prostředky inhibující klíčení a zejména jako prostředky k ničení plevele. Plevelem se v nejširším smyslu rozumí všechny rostliny, které rostou v místech, kde jsou nežádoucí. Skutečnost, zda látky podle vynálezu působí jako totální nebo jako selektivní herbicidy, závisí v podstatě na aplikovaném množství.
Účinné látky podle vynálezu se mohou používat například u následujících rostlin:
dvojděložné plevele rodů:
hořčice (Sinapis), řeřicha [ Lepidium), svízel (Galium), ptačinec (Stellaria), heřmánek (Matricaria), rmen (Anthemis), pěťour (Galinsoga), merlík (Chenopodium), kopřiva (Urtica), starček (Senecio), laskavec (Amaranthus), šrucha (Portulaca), řepeň (Xanthium), svlačec (Convolvulus), povijnice (Ipomoea), rdesno (Polygonům), sesbanie (Sesbania), ambrosie (Ambrosia), pcháč (Cirsium), bodlák (Carduus), mléč (Sonchus), lilek (Solanum), brukev (Rorippa), Rotala, Lindernia, hluchavka (Lamium), rozrazil (Veronice), abutilon (Abutilon), Emex, durman (Datura), violka (Viola), konopice (Galeopsis), mák (Papaver), chrpa (Centaurea ).
dvojděložné kulturní rostliny rodů:
bavlník (G<ossypium), sója (Glycine), řepa (Beta), mrkev (Daucus), fazol (Phaseolus), hrách ’ (Pisum), brambory (Solanum), len (Sinům), povijnice (Ipomoea), vikev (Vicia), tabák (Nicotiana), rajské jablíčko (Lycopersicon), podzemnice olejná (Arachis), kapusta · (Brassica), salát (Lactuca), okurka (Cucumis), tykev (Cucurbita).
jednoděložné plevele rodů:
ježatka (Echinochloa), bér (Setaria), proso (Panicům), rosička (Digitaria), bojínek (Phleum), lipnice (Poa), kostřava (Festuca), elusine (Eleusine), Brachiaría, Jílek (Lolium), sveřep (Bromus), oves (Avena), šáchor (Cyperus), čirok . (Sorghum), pýr (Agropyron), troskut (Cynodon), Monocharia, Fimbristylis, šípatka (Sagittaria), Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, psineček (Agrostis), psárka ·(Alopecurus), chundelka (AperaJ·.
jednoděložné kulturní rostliny rodů:
rýže (Oryza), kukuřice (Zea), pšenice (Triticum), ječmen (Hordeum), oves (Avena), žito (Secale), čirok (Sorghum), proso (panicům), cukrová třtina (Saccharum), ananas (Ananas), chřest (Asparagus), česnek (Album).
Použití účinných látek podle vynálezu není však v žádném případě omezeno na tyto rody, nýbrž se vztahuje stejným způsobem i na další rostliny.
Sloučeniny podle vynálezu jsou vhodné, v závislosti na koncentraci, k totálnímu potírání plevelů, například na průmyslových a železničních plochách a na cestách a náměstích, popřípadě s porostem stromů. Sloučeniny podle vynálezu se mohou rovněž používat k potírání plevelů v dlouholetých kulturách, například lesních kulturách, v kulturách okrasných dřevin, ovocných stromů, ve vinicích, v kulturách citrusovníků, ořešáků, banánovníků, kávovníků, čajovníků, ’ kaučukovníků, kokosových palem, kakaovníků, dále v kulturách rostlin s bobulovitými plody a na chmelnicích, dále k selektivnímu potírání plevelů v jednoletých kulturách.
Účinné látky podle vynálezu vykazují vedle velmi dobrého obecného herbicidního· účinku dobrou snášitelnost vůči užitkovým rostlinám. Tak je možné potírat důležité travnaté plevele selektivně v důležitých kulturních rostlinách, jako například v kukuřici, sóji, bavlníku a v obilovinách.
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, smáčitelné prášky, suspenze, prášky, popraše, pasty, rozpustné prášky, granuláty, koncentráty ’ na bázi suspenzí a emulzí, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, účinné látky enkapsulované · v polymerních látkách.
Tyto prostředky se vyrábějí o· sobě · známým způsobem, například smísením účinných látek s· plnidly, tj. s kapalnými rozpouštědly nebo/a pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpěňovacích prostředků. V případě použití vody jako nosné látky se mohou jako pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v úvahu v podstatě: aromáty, jako xylen, toluen, nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo· chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzen, chlorethylen nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafinické uhlovodíky, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo* glykol, jakož i jejich ethery a estery, ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpoušědla, jako dimethylformamid a dimethylsulfoxid, jakož i voda.
Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: například přírodní kamenné moučky, jako· kaoliny, jíly, mastek, křída, křemen, attapulgit, -uc^ntimorilonit nebo diatomit a syntetické kamenné moučky, jako· vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany; jako pevné nosné látky pro granuláty přicházejí v úvahu: například drcené a frakcionované přírodní kamenné materiály, jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit, dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček, jakož i granuláty z organického materiálu, jako z pilin, ze skořápek kokosových ořechů, z kukuřičných palic a tabákových stonků; jako emulgátory nebo/a zpěňovací činidla přicházejí v úvahu: například neionogenní a anionické emulgátory, jako jsou polyoxyethylenesIery mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolethery, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty, jakož i hydrolyzáty bílkovin; jako dispergátory přicházejí v úvahu: například lignin ze sulfitových odpadních louhů a methylcelulóza.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adhezíva, jako karbofxymethylcelulózu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovité polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například kysličník železitý, kysličník titaničitý a ferrokyanidovou modř, a organická barviva, jako alizarinová barviva, azobarviva a kovová ftalocyaninová barviva, jkož i stopové prvky, například soli železa, manganu, bóru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 a 95 % hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a 90 procenty hmotnostními účinné látky.
Účinné látky podle vynálezu se mohou používat při potírání plevelů samotné nebo ve formě prostředků a také ve směsi se známými herbicidy, přičemž je možno přidávat tyto látky k již hotovým prostředkům nebo bezprostředně před aplikací. Možné je také míšení s dalšími známými účinnými látkami, jako jsou fungicidy, insekticidy, akaricidy, nematocidy, ochranné látky při ozobu ptá ky, růstové látky, látky pro výživu rostlin a prostředky, které zlepšují strukturu půdy.
Účinné látky se mohou aplikovat jako takové, ve formě koncentrátů nebo' ve formě aplikačních přípravků získaných z · těchto koncentrátů dalším ředěním, jako jsou přímo upotřebitelné roztoky, suspenze, emulze, prášky, pasty a granuláty. Aplikace se provádí obvyklým způsobem, například zaléváním, postřikem, poprašováním nebo· posypem.
Účinné látky podle vynálezu se mohou používat jak před, tak i po vzejití rostlin. Aplikace se provádí výhodně před vzejitím rostlin, tj. preemergentně. Látky podle vynálezu se mohou také před setíjn zapracovávat „ do· půdy.
Aplikovaná množství účinných látek může kolísat v širokém rozmezí. Toto množství závisí v podstatě na druhu požadovaného efektu. Obecně se aplikované množství pohybuje mezi 0,1 a 10 kg účinné látky na 1 ha, výhodně mezi 0,25 a 5 kg/ha.
Následující příklady slouží k dalšímu objasnění vynálezu.
Příklady ilustrující způsob výroby účinných látek:
Přikladl
K 9 litrům roztoku bromovodíku v ledové kyselině octové [33%) se za míchání přidá 2,31 kg (15,88 mol) chlorpivaloylkyanidu při teplotě místnosti. Reakční směs se nechá dále míchat 4 hodiny při teplotě místnosti. Potom se při teplotě 7 až 10 °C přidá 288 ml (15,88 mol) vody (exotermní reakce, asi 37 stupňů Celsia) a reakční směs se dále míchá 3 hodiny při teplotě místnosti. Reakční roztok se potom při teplotě 7 až 10 °C přidá ke směsi 2,03 kg thiokarbohydrazidu a 15,9 litru 1 N roztoku chlorovodíkové kyseliny (silně exotermní reakce). Tato reakční směs se dále míchá 2 hodiny při teplotě 7 až 10 °C ' a 14 hodin při teplotě místnosti. Potom se vzniklý krystalizát odfiltruje, promyje se vodou a vysuší se. Získá se 2995 g (80,4 % teorie) surového 4-amino-6-chlor-terc.butyl-3-merkapto-l,2,4-triazin-5-onu o teplotě tání 202 až 208 °C.
2813,4 g (12 mol) takto získaného 4-amino-6-chl·oг-terc.buIyl-3-meгkapto-l,2,4-tгiazin-5-onu se rozpustí v 15 litrech 1 N roztoku hydroxidu sodného. Po úplném rozpuš237322 tění produktu se při teplotě 7 až 10 °C přikape 1873,6 g methyljodidu. Po dokončení tohoto přídavku se nechá reakční směs 2 hodiny dále míchat při teplotě 7 až 10 °C a potom při teplotě místnosti se dále míchá přes noc. Potom se vzniklá pevná látka odfiltruje, promyje se vodou a vysuší se. Získá se 1938 g (65% teorie) 4-amino-6-chlor-terc.butyl-3-methylthio-1.2,4-triazin-5-onu -o teplotě tání 98 °C.
Příprava výchozí látky:
СНз
CICH2—C—CO—CN
СНз
8300 g (49,5 mol) 92,5 % β-chlorpivaloylchloridu se zahřeje na 100 °C a během asi 2 hodin se přidá 4950 g (50 mol) trimethylsilylkyanidu. Vzniklý trimethylsilylchlorid se současně oddestiluje. Po ukončení přídavku se teplota pomalu zvýší na 140 - °C a reakční směs se míchá asi 1,5 hodiny při této teplotě. Potom se reakční směs destiluje ve vakuu. Získá se 7500 g β-chlorpivaloylkyanidu o teplotě varu 62 až 65 °C/1600 Pa.
Příklad 2
Odpovídajícím způsobem jako' - v - příkladu 1 se za použití fluorpivaloylkyanidu jako výchozí látky získá v 80% výtěžku nejprve surový 4-amino-6-fluor-terc.butyl-34nerkapto-l,2,4-triazrn-5-on a další reakcí s methyljodidem se rovněž v 80% výtěžku - získá - 4-amino-6-fluor-terc.butyl-3-methylthio-l,2,4-triazin-5-on o' teplotě tání 121 až 122 °C.
Příklad 3
panolu a 12 g ledové octové kyseliny. Tento reakční roztok se pak smísí s přídavkem 21,8 gramu (0,1 mol] 4-amino-6-fluor-terc.butyl-3-methylthio-l,2,4-triazin-5-onu (sloučenina 2). Reakční směs se nechá zahřát na teplotu místnosti a potom se zahřívá 15 hodin k varu pod zpětným chladičem. Potom ss reakční směs zahustí a olejovitý zbytek se vmíchá dovody. Provede se extrakce methylenchloridem, methylenchloridový extrakt se vysuší síranem sodným a zahustí se. Olejovitý zbytek se vyjme diisopropyietherem, roztok se naočkuje a vykrystalovaná pevná látka se odsaje a vysuší se. Získá se 15,9 g (69 % teorie ) 4-amino-3-dimethylamino-6-fluor-terc.butyl-l,2,4-triazin-5-onu o teplotě tání 86 -až 87 °C.
K 92,8 g roztoku bromovodíku v ledové kyselině octové (33 %) - se za míchání přikape 15 g (0,116 mol) fluorpivaloylkyanidu při teplotě místnosti. Po ukončení přídavku se nechá reakční směs dále míchat 2 hodiny při teplotě místnosti. Potom se přikape 1,1 g (0,06 mol) vody (exotermní reakce) a směs se dále míchá 3 hodiny při teplotě místnosti. - Potom se při 30 °C reakční směs zahustí ve vakuu. Zbytek se - rozpustí v - -23 ml dime< -thylformamidu a za varu pod zpětným chlaí - - dičern se tento roztok přidá k 12,8 g (0,116 /mol) á-methylthiosemlkarbazidu ' v 232 ml vody. Reakční; směs se nechá míchat 48 hodin za varu pod zpětným chladičem a potom - se vyloučený krystalizát - odsaje. Po rozetření se směsí ligroinu a petroletheru -a po chromatografickém čištění na sloupci se získá 11 g (44% teorie) 6-fluor-terc.butyl-3-merkapto-4-methyl-l,2,4-triazin-5-onu o- teplotě tání 179 až 180 °C.
5,4 g (0,024 mol) takto získaného^ 6-fluor-terc.butyl-3-merkapto-4-methyl-l,2,4-triazin-5-onu se rozpustí v 0,96 g (0,024 mol) hydroxidu sodného ve 14 ml vody. Po- úplném rozpuštění produktu se přikape 3,9 g (0,028 mol) methyljodidu. Reakční směs se nechá míchat přes noc při teplotě místnosti. Potom se vzniklá pevná látka odsaje, promyje se vodou -a vysuší se. Po čištění sloupcovou chromatografii se získají 4 g (73% teorie) 6lflLur:4erc.butyl-4anethyl-3-mothyltbio-l,2,4-triazin-5-onu o teplotě tání 102 až 104 stupňů Celsia.
Analogickým způsobem se postupem podle vynálezu získají sloučeniny obecného- vzorce
I uvedené v následující tabulce 1:
13,6 g (0,3 mol] dimethylaminu se za chlazení ledem zavede do směsi 350 ml isopro237322
(I)
Tabulka 1
příklad číslo X Y Z R1 R2 teplota tán (°C) popřípadě
5 F H H NH2 —SC2H5 80—83
6 Cl H H NH2 —SC2H5 93—96
7 F F H NH2 —SCH3 122—124
8 F F H NH2 —SC2H5 100—103
9 F F H NH2 —SC3H7 110—112
10 F H H NH2 —NHCH3 210—212
11 F H H NH2 —NHC2H5 118—120
12 Cl H H NH2 —NHCH3 137—140
13 Cl H H NH2 —N(CH3)2 90—91
14 Cl H H NH2 —NHC2H5 103—106
15 F F H NH2 —NHCH3 199—200
16 F F H NH2 —N(CH3)2 92—94
17 F F H NH2 —NHC2H5 146—148
18 Cl Ϊ-Ι H NH2 —NHC3H7 96—98
19 Br H H . NH2 —SCH3 109—110
20 F И H NH2 —NHC3H7 106—108
21 F F H NH2 —NHC3H7 70—72
22 F H H NH2 —NH(CH2)5CH3 93—96
23 Cl Ы H NH2 —NH(CH2)5CH3 99—104
24 F H H NH2 -N(C2H5)2 78—80
25 F H H NH2 —NH—СН(СНз)С2Н5 104—106
26 F F H СНз —SCH3 104—107
27 Cl H H NH2 —N(CH3)C2H5 nD20 = 1,55
28 F H H NH2 —N(CH5)C2H5 1,536
29 Cl H H NH2 —NH—СН(СНз)СгН5 119—121.
30 F . F H NH2 -NH—СН(СНз)С2Н5 114-115
31 F H • H· · СНз -SCH3 74-76
32 :F H H СНз —NHCH3 209—211
33 F H - H СНз -N(CH3)2 74—75.
34 F H H СНз —N(CH3)C2H5 1,523
35 F F H СНз —NH—СНз 190—192
36 F F . H СНз —SC2H5 102—104
37 F F H СНз —N(CH3)C2H5 1,511
38 F F H СНЗ -N(CH3)2 70—71
39 F F H NH2 —N(CH3)C2H5 79—80
40 F H H СНз —NHC2H5 141—143
41 F F F NH2 —SCH3 160—163
Příklady ilustrující biologickou účinnost 4-amino-3-methylthio-6-terc.butyl-l,2,4-
-triazln-5-on nD2«
V následujících příkladech se jako srovnávací látky používá dále uvedené sloučeniny A
(sloučenina známá například z amerického patentového spisu č. 3 671 523).
Příklad A
Preemergentní test rozpouštědlo:
dílů hmotnostních acetonu emulgátor:
díl hmotnostní alkylarylpolyglykoletheru
K výrobě vhodného účinného prostředku se smísí 1 díl hmotnostní účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla, přidá se uvedené . množství emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci. Semena testovaných rostlin se zasejí do normální půdy a po 24 hodinách se zalijí účinným prostředkem. Při tom se množství vody na jednotku plochy určuje účelně na konstantní hodnotě. Koncentrace účinné látky v prostředku nehraje žádnou roli, rozhodující je pouze použité množství účinné látky na jednotku plochy. Po 3 týdnech se zhodnocí je pouze použité množství účinné látky procentech poškození ve srovnání s vývojem neošetřených kontrolních rostlin. Přitom znamená:
°/o = žádný účinek [jako neošetřená kontrola)
100 % — celkové zničení
Při tomto testu vykazují například sloučeniny podle vynálezu, které jsou popsány v příkladech 1 a 2, při srovnatelně dobré účinnosti lepší selektivitu v kukuřici, bavlníku a pšenici než sloučenina A, ' která je známa ze stavu techniky.
Výsledky jsou uvedeny v následujících tabulkách 2, 3, 4 a 5.
3^7 3'2 2 .2 'Еч ω ω о CD
О •r-Ч &Ч
Ф Ή» ω о
(М
Cú
X)
С0 н
ť' -Ί . ) г-.
д ÍQ
СЛ
О) о
T a b u 1 к а 3
Preemergentní test účinná látka použité množství % účinku popřípadě poškození účinné látky kg/ha kukuřice Amaranthus Chenopodium Digitaria Poa
Ю Ю
CO
CD 05 CD CD o O o P r-Ч гЧ
О О
ю ю см^ θ'о
о ю О) ю
О CD О) Оч
гЧ
Ю CD CD
О О О CD
О О О О) гЧ т-Ч гЧ ю ю см о со
>
ю ю см θ' О
'cd, Й.
'СО; Й >4 >
φ s ό а ф тз ό л
o o
CO CD
Tabulka 4 Preemergentní test (skleníkový pokus] účinná látka použité množství % účinku popřípadě poškození účinné látky kg/ha sója bavlník pšenice Matricaria Stellaria Setaria
O
CO
CO
o CD
O CD
O O o
CD co o
r4
O O
CD CD
in in Ю in
CM CM CM CM
CD co co co
o co Q CD
O
in
(15) (podle vynálezu)
3 7 3 2 2
o O) o oo o CD o CD
O CD
O LO CD LO
O CD CD
гЧ
O CD Q CD
CD LO CD CD
CD CD CD O
CD CD O CD
LO
CO
LO CD
Tabulka 5 Preemergentní test (skleníkový pokus)
Ф o s
'CO
Й tí s '3
O
LO
CD CD OCD
CD O OO
Η Η ΗH
O
CD
CD
CD O
LO cd“
LD Ю CM CD CD“
LO LO CM o“ cd“
LO o“
(4) (podle vynálezu)
CD účinná látka použité množství % účinku popřípadě poškození účinné látky kg/ha kukuřice Amaranthus Chenopodium Digitaria
Ю
37-.32 · 2
Příklad Β (Polní pokusy]
Preemergentní test / polní pokus
Rozpouštědlo:
dílů hmotnostních acetonu emulgátor:
díl hmotnostní alkylarylpolyglykoletheru
Za účelem výroby vhodného účinného prostředku se smísí 1 díl hmotnostní účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla, přidá se uvedené množství emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.
Krátce po zasetí testovaných rostlin na polním pozemku se jednotlivé parcely zalijí takovým množstvím účinného prostředku, jakého je zapotřebí pro rovnoměrné zvlhčení půdní plochy. Koncentrace účinné látky v přípravku nehraje žádnou .roli, rozhodující je přitom pouze použité množství účinné látky na jednotku plochy.
Po 5 týdnech se zhodnotí stupeň poškození testovaných rostlin a vyjádří se v procentech poškození ve srovnání s vývojem neošetřených kontrolních rostlin. Přitom znamená:
% = žádný účinek
100 °/o = úplné zničení
Při tomto testu vykazuje zejména sloučenina (lj podle vynálezu při stejně dobré účinnosti podstatně lepší selektivitu v kukuřici než sloučenina A, která je známa ze stavu techniky.
Výsledky jsou uvedeny v následujících tabulkách 6 a 7.
Preemergentní test (polní pokus) účinná látka použité množství % účinku popřípadě poškození účinné látky kg/ kukuřice Echinochloa Stellaria Lamium Chenopodium

Claims (6)

  1. pRedmEt
    1. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako· účinnou složku obsahuje alespoň jeden substituovaný 6-halogen-terc.butyl-l,2,4-triazin-5-on obecného vzorce I m
    v němž
    R1 znamená aminoskupinu nebo methylovou skupinu,
    R2 znamená alkylmerkaptoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylaminoskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo dialkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylových zbytcích,
    X znamená halogen a
    Y a Z znamenají vodík nebo halogen.
  2. 2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou sloužku obsahuje alespoň jeden substituovaný 6-halogen-terc.butyl-l,2,4-triazin-5-on obecného vzorce I, v němž
    R1 znamená aminoskupinu nebo· methylovou skupinu,
    R2 znamená methylmerkaptoskupinu, ethylmerkaptoskupinu, propylmerkaptoskupinu, mefhylaminoskupinu, ethylaminoskupinu, dimethylaminoskupinu, diethylaminoskupinu nebo methylethylaminoskupinu,
    X znamená fluor, chlor nébo brom a
    Y a Z · znamenají vodík, fluor, chlor nebo brom.
  3. 3. · Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že · jako účinnou složku Obsahuje 4-amino-6-cihlor-terc.butyl-3-methylmerkaptt-1,2,4-triazin-5-on vzorce íí)
  4. 4. Prootředek podle bodu 1, vyznačujjcí se tím, že jako účinnou složku obsahuje 4-amino-6-fluor-terc.butzl-3-mefhylmerkapto· -l,2,4-triazin-5-on vzorce
    VYNÁLEZU 9 ΝΗΖ 1 Асн3
    (2 )
  5. 5. Způsob výroby účinné složky podle •bodu 1, obecného· vzorce I, vyznačující se tím, že se v prvním stupni nechají · reagovat halogenpivalozlkzanidy obecného· vzorce II
    CHaX
    I
    ZCH2—C—Cb—CN (II)
    I
    CH2Y v němž
    X, Y a Z mají shora uvedené významy, popřípadě v přítomnosti kapalné karboxylové kyseliny jako rozpouštědla, s anorganickou kyselinou, a přitom vznikající amidy · .halogenované trimethzlpzrohroznové kyseliny obecného vzorce lila ů
    CH2X
    1'.
    ZCH2—C—CO—CO—NH2(Ulaj
    ICH2Y v němž„
    X. Ya Z mají shora uvedené významy, se ve druhém stupni bud ·přímé ve·'vzniklém roztoku, nebo · po · mezilzólaci, popřípadě· po předchozím zmýdelnění za vzniku volných halogenovaných trimetylpyrohroznových kyselin obecného vzorce Illb
    CHzX
    ZCH2—G-CO—COOH í (Illb) ' I :
    CHzY v němž
    X, Y a Z mají shora uvedené významy, uvádějí v reakci se sloučeninami obecného vzorce IV
    NH—Rl / s=c (IV) \
    NH—NH2 v němž
    Ri má shora uvedený význam, ve vodném, popřípadě ve vodně kyselém roztoku, popřípadě v přítomnosti organického ředidla, za vzniku 6-halogen-terc.butyl-3-merkapto-l,2,4-triazin-5-onů obecného vzorce V v němž
    Ri, X, Y a Z mají shora uvedené významy, ty se ve třetím stupni v alkalickém roztoku alkylují pomocí alkylhalogenidu, výhodně alkyljodidu nebo alkylbromidu, za vzniku
  6. 6-halogen-terc.butyl-l,2,4-triazin-5-onů obecného vzorce Ia ( Iá) v němž
    Ri, X, Y a Z mají shora uvedené významy, a
    R3 znamená alkylovou skupinu, výhodně s 1 až 4 atomy uhlíku, a ty se popřípadě ve čtvrtém stupni uvádějí v reakci s aminy obecného vzorce VI
    HNR1R5 (VI) v němž
    R4 znamená vodík nebo alkylovou skupinu, výhodně s 1 až 4 atomy uhlíku a
    R5 znamená alkylovou skupinu, výhodně s 1 až 4 atomy uhlíku, v přítomnosti ředidla.
CS817183A 1980-10-02 1981-10-01 Herbicide agent and processing of active component CS237322B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803037300 DE3037300A1 (de) 1980-10-02 1980-10-02 Substituierte 6-halogen-tert.-butyl-1,2,4-triazin-5-one, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS718381A2 CS718381A2 (en) 1984-12-14
CS237322B2 true CS237322B2 (en) 1985-07-16

Family

ID=6113472

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS817183A CS237322B2 (en) 1980-10-02 1981-10-01 Herbicide agent and processing of active component

Country Status (25)

Country Link
US (1) US4386953A (cs)
EP (1) EP0049416B1 (cs)
JP (1) JPS5791979A (cs)
AT (1) ATE8393T1 (cs)
AU (1) AU541234B2 (cs)
BR (1) BR8106270A (cs)
CA (1) CA1159063A (cs)
CS (1) CS237322B2 (cs)
DD (1) DD207846A5 (cs)
DE (2) DE3037300A1 (cs)
DK (1) DK436181A (cs)
EG (1) EG15197A (cs)
ES (1) ES505901A0 (cs)
GR (1) GR78238B (cs)
HU (1) HU187373B (cs)
IE (1) IE52104B1 (cs)
IL (1) IL63958A (cs)
NZ (1) NZ198495A (cs)
OA (1) OA06913A (cs)
PH (1) PH18374A (cs)
PL (1) PL127945B1 (cs)
PT (1) PT73718B (cs)
TR (1) TR21291A (cs)
ZA (1) ZA816790B (cs)
ZW (1) ZW21981A1 (cs)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3135413A1 (de) * 1981-09-07 1983-03-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen "azomethine von 4-amino-6-halogen-tert.-butyl-1,2,4 -triazin-5-onen, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide"
DE3135392A1 (de) * 1981-09-07 1983-03-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen "substituierte 6-alkoxy-tert.-butyl-1,2,4-triazin-5-one, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide"
DE3201110A1 (de) * 1982-01-15 1983-07-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 3-alken(in)yl-mercapto(amino)-4-amino-6-tert.-butyl-1,2,4-triazin-5-one, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihrer verwendung als herbizide
DE3339859A1 (de) * 1983-11-04 1985-05-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 3,4,6-trisubstituierten 3-alkyl-thio-1,2,4-triazin-5-on-derivaten
DE3912508A1 (de) * 1989-04-17 1990-10-18 Bayer Ag 3,4-disubstituierte 6-(1,1-dichlor-2-methyl-2-propyl)-1,2,4-triazin-5 (4h)-one, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
US5932578A (en) * 1996-03-28 1999-08-03 Alteon Inc. Triazine compounds and methods of use therefor

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4036632A (en) * 1966-04-16 1977-07-19 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal agents
CH495110A (de) 1966-04-16 1970-08-31 Bayer Ag Herbizides Mittel
DE1542873C3 (de) * 1966-04-16 1978-07-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Herbizides Mittel auf Basis von 4-Amino-1,2,4-triazin-5-onen
US3905801A (en) * 1966-11-28 1975-09-16 Du Pont Substituted 1,2,4-triazine-5-ones as herbicides
US4346220A (en) * 1966-11-28 1982-08-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company 1,2,4-Triazin-5-ones
DE1670912C3 (de) 1967-08-18 1981-06-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Herbizide Mittel auf Basis von 1,2,4-Triazin-5-onen
DE2165554A1 (de) 1971-12-30 1973-07-05 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 1,2,4triazin-5-on-derivaten
DE2726016A1 (de) 1977-06-08 1979-01-04 Ciba Geigy Ag Herbizid wirksames 1,2,4-triazin- 5-on-derivat
US4309538A (en) * 1980-01-31 1982-01-05 Bayer Aktiengesellschaft Preparation of 4-amino-6-tert.-butyl-3-alkylthio-1,2,4-triazin-5(4H)-ones
DE3008921A1 (de) * 1980-03-08 1981-09-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 4-amino-6-tert.-butyl-3-methylthio-1,2,4,-triazin-5(4h)-on

Also Published As

Publication number Publication date
ES8207161A1 (es) 1982-09-01
BR8106270A (pt) 1982-06-15
JPH0234945B2 (cs) 1990-08-07
ZW21981A1 (en) 1981-12-02
NZ198495A (en) 1984-11-09
US4386953A (en) 1983-06-07
PH18374A (en) 1985-06-13
TR21291A (tr) 1984-02-28
ATE8393T1 (de) 1984-07-15
IL63958A (en) 1985-04-30
EG15197A (en) 1985-12-31
OA06913A (fr) 1983-05-31
EP0049416A3 (en) 1982-07-28
DD207846A5 (de) 1984-03-21
EP0049416B1 (de) 1984-07-11
ES505901A0 (es) 1982-09-01
CA1159063A (en) 1983-12-20
IE812290L (en) 1982-04-02
CS718381A2 (en) 1984-12-14
AU541234B2 (en) 1984-12-20
IL63958A0 (en) 1981-12-31
GR78238B (cs) 1984-09-26
DE3164745D1 (en) 1984-08-16
ZA816790B (en) 1982-09-29
PL233282A1 (cs) 1982-05-24
JPS5791979A (en) 1982-06-08
AU7523781A (en) 1982-04-08
PL127945B1 (en) 1983-12-31
DK436181A (da) 1982-04-03
HU187373B (en) 1985-12-28
DE3037300A1 (de) 1982-05-27
EP0049416A2 (de) 1982-04-14
PT73718B (en) 1982-12-30
PT73718A (en) 1981-10-01
IE52104B1 (en) 1987-06-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5599424B2 (ja) 除草剤としてのスルホンアニリド類の使用
JPH0377873A (ja) ３‐アミノ‐５‐アミノカルボニル‐１，２，４‐トリアゾール誘導体
US4816064A (en) Triazine derivatives, herbicidal composition containing them, and method of controlling growth of undesired vegetation by using same
CS229691B2 (en) Herbicide agent and manufacturing process of effective substances
HU215281B (hu) Szulfonil-karbamidokat tartalmazó herbicid készítmények, eljárás a szulfonil-karbamidok előállítására és gyomirtási eljárás
US4309538A (en) Preparation of 4-amino-6-tert.-butyl-3-alkylthio-1,2,4-triazin-5(4H)-ones
AU594342B2 (en) N-(3-chloro-4-isopropylphenyl)carboxamide derivative and selective herbicide
HU207935B (en) Herbicide compositions containing ///1,3,5-triazin-2-yl/-amino-carbonyl/-amino-sulfonyl/-benzoic acid esters and process for producing the active components
CS237322B2 (en) Herbicide agent and processing of active component
NZ199547A (en) Heterocyclic substituted phenylsulphonyl ureas and herbicidal compositions
US4470842A (en) Herbicidally active novel 3-alken(in)yl-mercapto(amino)-4-amino-6-tert-butyl-1,2,4-triazin-5-ones
US4459151A (en) Herbicidally active fluorine-containing 4,6-diamino-s-triazines
JP2787590B2 (ja) 複素環置換フエノキシスルホニル尿素、それらの製造方法および除草剤または植物生長調整剤としての用途
US4384881A (en) Herbicidally active novel benzazol-2-yloxyacetanilides
CS207765B2 (en) Herbicide means and method of making the activa component
US4328029A (en) N-Pyrimidinylmethyl-haloacetanilide compounds and herbicidal compositions
US4732711A (en) Herbicidal novel 1-(2-trifluoromethoxy-phenylsulphonyl)-3-heteroaryl-(thio)ureas
US4402731A (en) Herbicidally active novel substituted tetrahydropyrimidinones
KR920008821B1 (ko) 벤조디설탐의 제조방법
US4725304A (en) Fluoroalkoxyphenylsulphonylguanidines
JPH06228135A (ja) イミダゾリニル−ピリダジン類
KR920007555B1 (ko) 1-(2-옥시아미노설포닐페닐설포닐)-3-헤테로아릴 우레아의 제조방법
US4846881A (en) 3,4,6-trisubstituted 1,2,4-triazin-5(4H)-one herbicides
US4402732A (en) Herbicidally active dihalogenated imidazolecarboxylic acid amides, compositions and use
HU190555B (en) Herbicidal compositions comprising 2-aryl-2-/alkyl halide/-oxirane-derivatives as active substance and process for preparing the active substances