HU179924B - Fungicide compositions containing azolyl-ether derivatives and process for preparing the active substance - Google Patents

Fungicide compositions containing azolyl-ether derivatives and process for preparing the active substance Download PDF

Info

Publication number
HU179924B
HU179924B HU78BA3651A HUBA003651A HU179924B HU 179924 B HU179924 B HU 179924B HU 78BA3651 A HU78BA3651 A HU 78BA3651A HU BA003651 A HUBA003651 A HU BA003651A HU 179924 B HU179924 B HU 179924B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
parts
active ingredient
azolyl
hydroxy
Prior art date
Application number
HU78BA3651A
Other languages
English (en)
Inventor
Wolfgang Kraemer
Karl H Buechel
Wilhelm Brandes
Paul-Ernst Frohberger
Volker Paul
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HU179924B publication Critical patent/HU179924B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság
Azolil-éter-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
A találmány tárgya új a2olil-éter-származékokat tartalmazó fungicid szerek és eljárás a szerek hatóanyagaként is alkalmazható azolil-éter-származékok előállítására.
Ismeretes, hogy bizonyos azolil-származékok, különösen a fenilrészben szubsztituált 3,3-dimetil-l-fenoxi-l-(l,2,4-triazol-l-il)- illetve imidazol-l-il-bután-2-olok és a 3,3-dimetil-l-(imidazol-l-il)-l-fenoxi-bután-2-onok, valamint a fenoxirészben szubsztituált w-(imidazol-l-il)-ω-fenoxi-acetofenonok jó fungicid tulajdonságokkal rendelkeznek (2 324 010 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat, valamint a 2 333 354 számú és a 2 325 156 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratok). Ezeknek a vegyieteknek a hatása különösen alacsony felhasználási mennyiségeknél és koncentrációknál nem kielégítő.
Azt találtuk, hogy az új (I) általános képletű azolil-éter-származékok — ahol a képletben
A jelentése CH-csoport vagy nitrogénatom,
R jelentése 1—5 szénatomos alkil-, 2—6 szénatomos alkenil-, vagy a fenilgyűrűn egyszeresen vagy kétszeresen halogénatommal szubsztituált benzilcsoport,
X jelentése halogénatom, vagy halogénatommal egyszeresen szubsztituált fenilcsoport,
Y jelentése terc-butil- vagy dihalogén-fenil-csoport és n jelentései vagy2 — valamint a vegyületek sósav és naftalin-l,5-diszulfonsav sói igen hatásos fungicid tulajdonságokkal rendelkeznek.
Az (I) általános képletű vegyületeknek két aszimmet179924 rikus szénatomja van, ezért két geometriai izomer (eritro- és treo)-formában fordulhatnak elő, amelyek különböző mennyiségi arányban keletkezhetnek. Mindkét esetben optikai izomerek formájában fordulnak elő. A találmány körébe tartoznak a különböző izomerek is.
Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű azolil-éter-származékokat kapjuk, ha valamely (II) általános képletű l-azolil-2-hidroxi-l-fenoxi-alkán-származék alkoholátját—ahol A, X, Y és n jelentése a fenti és M jelentése alkálifématom, kvatemer ammóniumcsoport — valamely (III) általános képletű halogeniddel — ahol R jelentése a fenti és Hal jelentése klór- vagy brómatom — hígítószer jelenlétében reagáltatunk.
A kapott (I) általános képletű azolil-éter-származékokat a fenti savakkal sóivá alakíthatjuk.
Meglepő módon a találmány szerint előállított azolil-éter-származékok jelentősen jobb fungicid hatást mutatnak különösen igazi lisztharmat fajtákkal szemben, mint a technika állásából ismert l-azolil-3,3-dimetil-l-fenoxi-bután-2-onok és -olok, valamint w-(imidazol-l•il)-Q-fenoxi-acetofenonok, amelyek kémiailag és hatásmechanikailag a legközelebb álló vegyületek. A találmány szerint előállított hatóanyagok tehát a technika gazdagítását jelenik.
Ha a kiindulási anyagként az l-(4-klór-fenoxi)-l· -(l,2,4-triazol-l-il)-bután-2-ol nátrium-alkanolátját és allil-kloridot alkalmazunk, akkor a reakciót az 1. reakcióvázlattal szemléltethetjük. A kiindulási anyagként alkalmazandó l-azolil-2-hidroxi-l-fenoxi-alkán-származékok alkoholátjait (II) képlettel jellemezhetjük. Ebben
-1179924 ί > a képletben M előnyösen alkálifémeket, például lítiu|i mot, nátriumot és káliumot jelent. M jelentése ezen
L kívül előnyösen a következő kvaterner ammóniumcsoI portok egyike: tetrabutil-ammónium, N-benzil-N,N,N-trimetil-ammónium, hexadecil-trimetil-ammónium, 2- 5
-(hidroxi-etil)-trimetil-ammónium, tetra-etil-ammóniI i um, tetrametil-ammónium, tetra-n-propil-ammónium, ; í (ciklopropil-metil)-trimetil-ammónium, metil-trioktilí -ammónium, N-fenil-N,N,N-trimetil-ammónium, N -(4-metil-benzil)-N,N,N-trimetil-ammónium, N-benzil- 10 ί -N,N-dimetil-N-dodecil-ammónium, N,N-dibenzil-N, N-dimetil-ammónium, benzil-dimetil-n-hexadecil-ammónium, benzil-dimetil-tetradecil-ammónium, benzil-tributil-ammónium, benzil-trietil-ammónium, butil-tripropil-ammónium, oktadecil-trimetil-ammónium, tét- 15 rahexil-ammónium, tetraoktil-ammónium, tetrapentil-ammónium, trikapril-metil-ammónium és hexadecil-piridinium csoport.
Xjelentése előnyösen halogénatom, különösen fluor-, klór-, vagy brómatom, X jelentése azonkívül előnyösen 20 szubsztituáit fenil-csoport, amely előnyösen a következő szubsztituenseket hordozhatja: halogénatom, különösen fluor-, klór- vagy brómatom.
A (II) általános képletű alkoholátok még nem ismertek. Oly módon állíthatók elő, ha a megfelelő 1-azo- 25 lil-2-hidroxi-l-fenoxi-alkán-származékokat megfelelően erős bázisokkal, például alkálifém-amiddal vagy -hidriddel, kvaterner ammónium-hidroxiddal reagáltatjuk közömbös oldószerben. A megnevezett l-azolil-2-hidroxi-l-fenoxi-alkán-származékok részben ismertek 30 (lásd: 2 324 010 és 2 333 354 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátást iratok), részben saját régebbi bejelentéseink tárgyát képezi, amelyek még nem tartoznak a technika állásához (P 2 632 603 számú német szövetségi köztársaságból szabadalmi bejelentés (beje- 35 : lentés napja: 1976. VII. 20.), P 2 632 602 számú német ; szövetségi köztársaságbeli szabadalmi bejelentés (1976.
ϊ VII. 20.), P 2 635 663 számú német szövetségi köztárj saságbeli szabadalmi bejelentés (1976. VIII. 7.),
J P 2 635 666 számú szabadalmi bejelentés (1976. VIII. 7.), 40 | P 2 705 677 számú szabadalmi bejelentés (1977. II. 11.) és P 2 705 678 számú német szövetségi köztársaságbeli j szabadalmi bejelentés (bejelentés napja: 1977. II. 11.).
j A fenti vegyületeket a megfelelő (IV) általános képletű ; azolil-alkán-származékok — ahol A, X, Y és n jelentése 45 a fenti — redukciójával komplex hidridek, például nátrium-bór-hidrid, alumínium-izopropilát vagy formamidin-szulnnsav és alkáli-hidroxid útján ismert módon állítjuk elő (lásd: az előállítási példákat).
A (IV) általános képletű vegyületek is részben ismer- 50 i tek (2 201 063 számú német szövetségi köztársaságbeli j közrebocsátási irat és a 2 325 156 számú német szöveti ségi köztársaságbeli közrebocsátási irat), valamint részi. ben saját régebbi szabadalmi bejelentéseink tárgyát kéí pezik, amelyek még nem tartoznak a technika állásá- 55 í hoz. Előállításuk az (V) általános képletű vegyületek —
Iahol X, Y és n jelentése a fenti és Hal jelentése klór- vagy : brómatom — ismert (VI) általános képletű azolokkal — ahol A jelentése a fenti — higítószer és savmegkötőszer
I jelenlétében történő reakciójából kapjuk (lásd: az elő- 60 állítási példákat).
Az (V) általános képletű halogén-ketonok ismert vegyületek (lásd: a fent megnevezett német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratokat), illetve a fent ; megjelölt német szabadalmi bejelentések tárgyát képe- 65 zik. Előállíthatók például oly módon, hogy ismert (VII) általános képletű fenolokat — ahol X és n jelentése a fenti — (VIII) általános képletű ismert halcgén-ketonokkal reagáltatunk — ahol Y jelentése a fenti és Hal jelentése klór- vagy brómatom. A még megmaradt aktív hidrogént ezt követőleg a szokásos módon halogénre lecseréljük (lásd: az előállítási példák).
A kiindulási anyagként alkalmazandó (II) általános képletű alkoholátok alapját képező l-azolil-2-hidroxi-l-fenoxi-alkán-származékok példájaképpen a következőket nevezzük meg (azolil az 1,2,4-triazol-l-il- valamint az imidazol-l-il-csoportot is jelenti): l-azolil-l-fenoxi-2-hidroxi-3,3-dimetil-bután, l-azolil-l-(4-klór-fenoxi)-2-hidroxi-3,3-dimetil-jután, l-azolil-l-(2,4-diklór-fenoxi)-2-hidroxi-3,3-dimi.til-bután, l-azolil-l-(4-bróm-fenoxi)-2-hidroxi-3,3-dimetil-bután, l-azolil-l-(4-bifenilil-oxi)-2-hidroxi-3,3-dimetil-bután, l-azolil-l-(4'-klór-4-bifenilil-oxi)-2-hidroxi-3,3-dimetil-bután, l-azolil-l-(4-fenoxi-fenoxi)-2-hidroxi-3,3-dimetil-bután, l-azolil-l-(4-fenil-tio-fenoxi)-2-hidroxi-3,3-dimetil-bután, l-azolil-l-(4’-klór-4-fenoxi-fenoxi)-2-hidroxi-3,3-dimetil-bután, l-azolil-l-(4'-klór-4-fenil-tio-fenoxi)-2-hidroxi-3,3-dimetil-bután,
-azolil-l-(4-nitro-fenoxi)-2-hidroxi-3,3-dimetil- bután, l-azolil-l-^-metoxi-karbonil-fenoxij^-hidroxi-j,]-dimetil-bután, l-azolil-l-(4-fluor-fenoxi)-2-hidroxi-3,3-dimetil-bután, l-azolil-l-(4-klór-fenoxi)-2-hidroxi-3,3-dimetil-4-klór-bután,
-azolil-1 -(2,4-diklór-fenoxi)-2-hidroxi-3,3-dimetil-4-klór-bután, l-azolil-l-(4-bifenilil-oxi)-2-hidroxi-3,3-dimetil-4-klór-bután, l-azolil-l-(4'-klór-4-bifenilil-oxi)-2-hidroxi-3,3-dimetil-4-klór-bután, l-azolil-l-(4'-klór-4-fenoxi-fenoxi)-2-hidroxi-3,3-dimetil-4-klór-bután, l-azolil-l-(4-nitro-fenoxi)-2-hidroxi-3,3-dimetil-4-klór-bután, l-azolil-l-(4-klór-fenoxi)-2-hidroxi-3-metil-4-acetil-bután, l-azolil-l-(2,4-diklór-fenoxi)-2-hidroxi-3-metil-4-acetil. -bután, l-azolil-l-(4-bifenilil-oxi)-2-hidroxi-3-metil-4-acetil-bután,
-azolil-1 -(4 '-klór-4-bifenilil-oxi)-2-hidroxi-3-metil-4-acetil-bután, l-azolil-l-(4'-k1ór-4-fenoxi-fenoxi)-2-hidroxi-3-metil-4-acetil-bután, l-azolil-l-(4-nitro-fenoxi)-2-hidroxi-3-metil-4-acetil-bután, l-azolil-l-(4-klór-fenpxi)-2-hidroxi-3-metil-3-(etoxi-karbonil)-bután, l-azolil-l-(2,4-diklórfenoxi)-2-hidroxi-3-metil-3-(etoxi-karbonil)-bután, l-azolil-l-(4-bifenilil-oxi)-2-hidroxi-3-metil-3-(e.toxi-karbonil)-bután, l-azolil-l-(4'-kIór-4-bifenilil-oxi)-2-hidroxi-3-metil-3-(etoxi-karbonil)-bután, l-azolil-l-(4'-klór-4-fenoxi-fenoxi)-2-hidroxi-3-metil-3-(etoxi-karbonil)-bután,
-2179924 l-azolil-l-(4-nitro-fenoxi)-2-hidroxi-3-metil-3-(etoxi-karbonil)-bután, l-azolil-l-(4-klór-fenoxi)-2-hidroxi-3-(etoxi-karboníl)-3-metil-pentán, l-azolil-l-(2,4-diklór-feno.xi)-2-hidroxi-3-(etoxi-karbonil)-3-metil-pentán, l-azolil-l-(4-bifenilil-oxi)-2-hidroxi-3-(etoxi-karbonil)-3-metil-pentán, l-azolil-l-(4'-klór-4-bifenilil-oxi)-2-hidroxi-3-(eto.xi-karbonil)-3-metil-pentán,
-azolil-1 -(4 '-klór-4-fenoxi-fenoxi)-2-hidroxi-3 -(et oxi-karbonil)-3 -metil-pentán,
-azolil-1 -(4-nitro-fenoxi)-2-hidroxi-3-(etoxi- karbonil)-3-metil-pentán,
1-azolil-1-(4-klór-fenoxi)-2-hidroxi-3-butil-3-(metoxi-karbonil)-heptán, l-azolil-l-(2,4-diklór-fenoxi)-2-hidroxi-3-butil-3-(metoxi-karbonil)-heptán,
-azolil-1 -(4-bifenilil-oxi)-2-hidroxi-3-butil-3-(metoxi-karbonil)-heptán, l-azolil-l-(4'-klór-4-bifenilil-oxi)-2-hidroxi-3-butil-3-(metoxi-karbonil)-heptán, l-azolil-l-(4'-klór-4-fenoxi-fenoxi)-2-hidroxi-3-butil-3-(metoxi-karbonil)-heptán, l-azolil-l-(4-nitro-fenoxi)-2-hidroxi-3-butil-3-(metoxi- karbonil)-heptán, l-azolil-l-(4-klór-fenoxi)-2-hidroxi-2-(2.4-diklór-fenil)-etán,
-azolil-1 -(2,4-di klór-fenoxi)-2-hidroxi-2-(2,4-di klór-fenil)-etán,
-azolil-1 -(4-bifenilil-oxi)-2-hidroxi-2-(2,4-d i ki ór-fen i 1)-etán,
-azolil-1 -(4 '-klór-4-bifenilil-oxi)-2-hidroxi-2-(2,4-diklór-fenil)-etán,
-azolil-1 -(4 '-klór-4-fenoxi-fenoxi)-2-hidroxi-2-(2,4-diklór-fenil)-etán, l-azolil-l-(4-nitro-fenoxi)-2-hidroxi-2-(2,4-diklór-fenil)-etán.
A szintén kiindulási anyagként alkalmazott halogenideket a (III) általános képlettel jellemezzük. Ebben a képletben R jelentése előnyösen legfeljebb 4 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport, valamint egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal szubsztituált benzilcsoport, mely utóbbi halogénatommal, különösen fluor-, klór- vagy brómatommal lehet helyettesítve.
A (III) általános képletű kiindulási anyagok általánosan ismert vegyülőtei a szerves kémiának. Példaképpen megemlítjük a következő vegyületeket: metilén-klorid, etilén-klorid, n-propil-bromid, n-butil-bromid, t-butil-bromid, allil-bromid, allil-klorid, vinil-bromid, butén-2-il-klorid, p-ciano-o-nitro-klór-benzol, benzil-klorid, p-klór-benzil-klorid, 2,4-diklór-benzil-bromid.
Az (I) általános képletű vegyületek sóiként fiziológiailag elfogadható savakkal képezett sók jöhetnek szóba. Ide tartoznak előnyösen: a sósav és az 1,5-naftalin-diszulfonsav.
Az (I) általános képletű vegyületek sóit egyszerűen a szokásos sóképzési módszerekkel, például a bázis éterben, például dietil-éterben történő oldásával és a sav hozzáadásával, például salétromsav hozzáadásával állíthatók elő és ismert módon, például szűréssel izolálhatók és adott esetben tisztlthatók.
A találmány szerinti eljárásban hígitószerként szerves oldószereket használhatunk, ilyenek például előnyösen az éter, mint például a dietil-éter és a dioxán, a benzol,
egyes esetekben pedig klórozott szénhidrogének, például kloroform, metilén-klorid vagy széntetraklorid is szóba jöhetnek, valamint hexametil-foszforsav-triamid.
A reakció hőmérsékletét széles határokon belül változtathatjuk. Általában 20 és 150 CC között, előnyösen az oldószer forráspontja·, például 60 és 100 eC között dolgozunk.
A találmány szerinti eljárásban a (II) általános képletű alkoholét 1 mólját előnyösen 1—2 mól (III) általános képletű halogeniddel reagáltatjuk. A végtermékek izolálásához a reakcióterméket megszabadítjuk az oldószertől, a maradékot vizzel és szerves oldószerrel elegyítjük. A szerves fázist elválasztjuk, a szokásos módon feldolgozzuk és tisztítjuk, adott esetben sót képzőnk.
A találmány szerinti eljárás egyik előnyös kivitelezési formája szerint úgy járunk el, hogy egy l-azolil-2-hidroxi-l-fenoxi-alkán-származékból indulunk ki, melyet alkalmas közömbös, szerves oldószerben alkálifém-hidriddel vagy alkálifém-amiddal a (II) általános képletű alkálifém-alkoholáitá alakítjuk, majd utóbbit izolálás nélkül azonnal egy (III) általános képletű halögeniddel reagáltatjuk, mimellett a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeket egy lépésben kapjuk az alkáli-haloeenid kilépése közben.
Egy további előnyös kivitelezési mód szerint (II) általános képletű alkoholátok előállítását, valamint a találmány szerinti reakciót kétfázisú rendszerben, például vizes nátron- vagy kálilúgban és toluol vagy metilén-klorid jelenlétében 0,01—1 mól fázisátvivő-katalizátor hozzáadása közben, mint például ammónium vagy foszfónium vegyületek hozzáadásával végezzük, mimellett a szerves fázisban vagy a határfelületen alkoholátok keletkeznek és a szerves fázisban található halogenidekkel reagálnak.
A találmány szerint előállított hatóanyagok leghatásosabb képviselőire a következő példákat hozzuk fel az előállítási példákban és az I. táblázatban szereplő példákon kívül:
-(4-klór-fenoxi)-2-(2,4-dinitro-fenoxi)-3,3-dimetil-l -(1,2,4-triazol-1 -il)-bután,
2-(propargil-oxi)-l -(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l -(1,2,4-tria2ol-il-il)-bután,
2-(propargil-oxi)-l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-imidazol-1-il-bután,
2-metoxi-l -(4-ciano-fenoxi)-3,3-dimetil-1 -(1,2,4-triazol-l-il)-bután,
2-metoxi-l-(4-metoxi-karbonil-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(1,2,4-triazol-l-il)-bután,
2-metoxi-l -(3-trifluormetil-fenoxi)-3,3-dimetil-l -(1,2,4-triazol-l-il)-bután,
2-etoxi-l-(4-nitro-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-pentán,
2-metoxi-l-(2,4-diklór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-imidazol-l-il-bután,
2-etoxi-l-(4-klór-2-metil-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután,
2-etoxi-l-(4-klór-fenoxi)-3-metil-3-(etoxi-karbonil)-l-(1,2,4-triazol-l -il)-pentán,
2-(allil-oxi)-l-(4-klór-fenoxi)-3-metil-3-(etoxi-karbonil)-1-imidazol-l-il-pentán,
2-metoxi-l-(4-klór-fenoxi)-3-butil-3-(metoxi-karbonil)-1 -imidazol-1 -il-heptán,
2-(2,4-diklór-benzil-oxi)-l-(4-klór-fenoxi)-3-metil-3-(metoxi-karbonil)-l -(1,2,4-triazol-l -il)-hexán.
-3179924
2-(4-klór-benzil-oxi)-l-(4-klór-fenoxi)-3-benzil-3-(metoxi-karbonil)-l-(l,2,4-triazol-l-il)-heptán, 2-metoxi-1 -(4-klór-fenoxi)-3-metil-3-(klór-metilén)-l -(1,2,4-triazol-l-il)-bután,
2-etoxi-1 -(4-klór-fenoxi)-3-metil-3-(klór-metilén)-l -imidazol-1 -il-bután,
2-etoxi-l-(4-klór-fenoxi)-3-metil-3-(bróm-metilén)-l-(1,2,4-triazol-1 -il)-bu tán, 2-alkoxi-l-(4-klór-fenoxi)-3,3-di-(klór-metilén)-l-(1,2,4-triazol-l-i))-bután, 2-etoxi-l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-4-acetoxi-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután, 2-(allil-oxi)-l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-4-hidroxi-l-(1,2,4-triazol-1 -il)-bután.
A találmány szerint előállított vegyületeket tartalmazó készítmények erős fungitoxikus és bakteriotoxikus hatást mutatnak. A gombák és baktériumok ellen hatásos koncentrációban nem kártékonyak a kultúrnövényekre. Ezért tehát gombák és baktériumok ellen növényvédőszerként használhatók. A növényvédelemben a fungitoxikus szereket a Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Basidiomycetes, Ascomycctes, Deuteromycetes ellen használják.
A találmány szerint előállított vegyületeket tartalmazó készítmények hatásspektruma igen széles és olyan parazita gombák ellen használhatók, melyek a növény föld fölötti részeit támadják meg vagy a talajból támadják meg a növényi, valamint használhatók maggal átvihető kórokozók ellen is.
Különösen jó hatást fejtenek ki olyan élősködő gombák ellen, amelyek a növény föld feletti részeit támadják meg, például Erysiphe-fajták, Podospaera fajták és Venturia, valamint a Pyricularia és Pellicularia fajták ellen. Jó eredményeket érhetünk el az alma levélfoltosság (Fusicladium dendriticum), almafalisztharmat (Podospaera leucotricha) és az uborkalisztharmat (Erysiphe cichoracearum), valamint Pyricularia oryzae u. Pellicularia sasakii ellen. Minden más gabonabetegség ellen is hatásosak a vegyületek, mint például gabonalisztharmat, gabonarozsda és árpalisztharmat ellen is. Ki kell emelni, hogy a találmány szerint előállított hatóanyagokat tartalmazó készítmények nemcsak védő hatást fejtenek ki, hanem szisztémásán is hatnak. így a növényeket sikeresen megvédhetjük a gombafertőzés ellen is, ha a hatóanyagot tartalmazó szert a talaj fölé és a növény gyökere fölé és a vetőmagok és a növény föld feletti részeire visszük fel.
Növényvédőszerként a találmány szerint előállított készítményeket talajkezelésre, magkezelésre és a növények föld feletti részeinek kezelésére alkalmazhatjuk.
A találmány szerinti eljárással előállítható hatóanyagokat a szokásos készítményekké alakíthatjuk, így oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porokká, pasztákká és szemcsékké. A készítményeket önmagában ismert módon állíthatjuk elő, mégpedig oly módon, hogy a hatóanyagokat vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt cseppfolyósított gázokkal és/ vagy szilárd hordozóanyagokkal összekeverjük, amikoris felületaktív anyagokat, tehát emulgeálószereket és/ vagy diszpergálószereket és/vagy habképző anyagokat is adhatunk az elegyhez. Amennyiben hordozóanyagként vizet alkalmazunk, szerves segédoldószert is adhatunk a készítményhez. Folyékony oldószerként lényegében az alábbiak jönnek szóba: aromás vegyületek, íciLhgmaLrnínnl xilnf vagy aíkil-naftalinok. klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, például klór-benzol, klór-etilén vagy metilén-klorid, alifás szénhidrogének, így ciklohexán vagy paraffinok, például ásványolaj-frakciók, alkoholok, így butanol vagy glikol, 5 valamint azok észterei és éterei, ketonok, például aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon, erősen poláros oldószerek, így dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid és víz. Cseppfolyósított gáz hordozóanyagokon olyan anyagok értendők, amelyek szobait) hőmérsékleten és légköri nyomáson gázhalmazállapotúak, például aerosol-hajtógázok, így diklór-difluor-metán és triklór-fluor-metán. Szilárd hordozóanyagként természetes kőliszteket, így kaolint, krétát, agyagföldet, talkumot, kvarcot, attapulgitot, montmorilloni15 tót és diatomaföldet vagy szintetikus kőliszteket, így nagydiszperzitású kovasavat, alumíniumoxidot és szipkátokat alkalmazhatunk. Emulgeálószerként nemionos és anionos emulgeátorok, így poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterek, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-éterek, például al20 kil-aril-poli(glikol-éter), alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfonátok és fehérje-hidrolizátumok, diszpergálószerként például lignin, szulfitszennylúgok és metil-cellulóz kerül felhasználásra.
A találmány szerint előállított hatóanyagokat más 25 ismert hatóanyagokkal kombinálva is formálhatjuk, például fungiciddel, inszekticiddel, akariciddel, németjeiddel, szelektív herbiciddel, madáreledelt védő anyaggal, növekedést serkentő anyaggal, növényi tápanyaggal és a talaj szerkezetét javító szerrel keverhetjük össze.
A formált készítmények általában 0,1—95 súlyszázalék, előnyösen 0,5—90% hatóanyagot tartalmaznak.
A hatóanyagokat vagy a formált alakjukban vagy a még tovább hígított felhasználási formájukban mint felhasználásra kész oldatokban, emulziókban, szusz35 penziókban, porokban, pasztákban vagy granulátumokban alkalmazzuk. Az alkalmazás a szokásos formában történik: locsolás, fecskendezés, permetezés, szórás, száraz csávázás, nedves csávázás, iszapos csávázás vagy inkrusztálás.
Nagyobb tartományban változtathatjuk a hatóanyagkoncentrációt a felhasználási formánál, ha levélfungicidként történő felhasználásról van szó: 0,1—0,00001 súlyszázalék, előnyösen 0,05—0,0001% közötti értékek.
Vetőmagkezelésnél általában 0,001—50 g/vetőmag kg45 ja, előnyösen 0,01—10 g a szükséges hatóanyag-mennyiség.
A talaj kezeléshez 1—1000 g, előnyösen 10—200 g hatóanyagra van szükség 1 m5 talajra.
A sokféle felhasználási lehetőség a következő példák50 ból tűnik ki.
A) példa
Podosphaera-teszt (almalisztharmat)/védőhatás.
Oldószer: 4,7 súlyrész aceton.
Emulgeátor: 0,3 súlyrész alkil-aril-poli(glikol-éter).
Víz: 95,0 súlyrész.
A permedé megfelelő hatóanyag-koncentrációjához szükséges hatóanyag-mennyiséget adott mennyiségű oldószerrel elegyítjük és a koncentrátumot megadott mennyiségű vízzel hígítjuk, a koncentrátum tartalmazza a fent megnevezett adalékokat is.
A permetfolyadékkal csuromvizesre fecskendezzük a
4—6 leveles stádiumban levő magról nevelt almacseme179924 :et A növényeket 24 óráig 20 'C-on 70%-os relatív dvességtartalom mellett üvegházban tartjuk. Ezt kötőén a növényeket az almalisztharmat kórokozó koníjmaival (Podosphaera leucotricha) való beszórással oltjuk és 21—23 'C-os és 70%-os relatív nedvességrtalmú üvegházba visszük át.
A beoltás után 10 nappal meghatározzuk a magoncok rtőzöttségét és a kezeletlen, de ugyanakkor szintén betott növények százalékában fejezzük ki. 0% azt jelen, hogy nincs fertőzöttség és 100% azt jelenti, hogy a rtőzöttség ugyanolyan mértékű, mint a kontroll nöínyeké.
A következő táblázatból leolvashatók a hatóanyagok, hatóanyag-koncentrációk és az eredmények:
A) táblázat Podosphaera-teszt/védőhatás
; Hatóanyag ! (képletszám) Fertőzöttség, a kezeletlen kontroll fertőzöttségének százalékában, a kővetkező hatóanyag-koncentráció mellett
0,00125% 0,001% 0,00062%
5 (ismert) 100
6 (ismert) 100
7 (ismert) 100
,8 (ismert) 100
15 29
J2 0
1 0
9 0
10 0
il 7
12 4
13 1
14 2
15 2
16 4
19 55
3 7
6 0
34 50
36 30
37 57
38 57
B) példa
Fusicladium-teszt (alma)/védöhatás.
Oldószer: 4,7 súlyrész aceton.
Emulgátor: 0,3 súlyrész alkil-aril-poli(glikol-éter). Víz: 95 súlyrész.
A permedé megfelelő koncentrációjához szükséges hatóanyag-mennyiséget adott mennyiségű oldószerrel elegyítjük és a koncentrátumot adott mennyiségű vízzel hígítjuk, a koncentrátum tartalmazza a fent megadott adalékokat is.
A permetfolyadékkal csuromvizesre fecskendezzük a 4—6 leveles stádiumban levő magról nevelt almacsemetéket. A növényeket 24 óráig 20 'C-on 70%-os relatív levegő nedvességtartalom mellett üvegházban tartjuk. Ezt követően a növényeket az alma levélfoltosság (Fusicladium dentriticum) konídiumaival beoltjuk és
18—20 cC-on 100%-os relatív levegő nedvességtartalom mellett inkubáljuk.
Ezután 14 napra ismét melegházba helyezzük a növényeket.
A beoltás után 15 nappal meghatározzuk a magoncok fertőzöttségi fokát és százalékosan fejezzük ki. 0% azt jelenti, hogy egyáltalán nincs fertőzöttség és 100% azt jelenti, hogy a növények teljesen fertőzöttek.
A következő táblázatból leolvashatók a hatóanyagok, 10 a hatóanyag-koncentrációk és az eredmények.
B) táblázat
Fusicladium-teszt (alma)/védőhatás
15 Hatóanyag (képletszám) Fenőzötuégi fok, a kővetkező hatóanyag-koncentráció esetén, %
20 0,0025%
69 (ismert) 83
34 54
36 40
37 51
25 38 40
40 67
42 65
C) példa
Hajtáskezelési-teszt (gabonalisztharmatj/védőhatás (levélroncsoló gombás megbetegedés)
Célszerűen 0,25 súlyrész hatóanyagot 25 súlyrész 35 dimetil-formamidban oldunk, hozzáadunk 0,06 súlyrész alkil-aril-poli(glikol-éter) emulgeátort és 975 súlyrész vizet. A koncentrátumot a permedé végső koncentrációjának megfelelően hígítjuk vízzel.
A védőhatást úgy vizsgáljuk, hogy az Amsei fajtájú 40 egyleveles árpapalántát harmat nedvességűre permetezzük a hatóanyag-készítménnyel.
Száradás után az árpapalántákat Erysiphe graminis var. hordei spórákkal szórjuk be.
A növényeket 6 napig 21—22 °C-on 80—90% levegő 45 nedvesség mellett tartjuk, majd kiértékeljük a növényeken megjelent lisztharmat foltokat. A megtámadás fokát a kezeletlen kontroll fertőzöttségének százalékában fejezzük ki. 0% semmi fértőzést és 100% azt a fertőzöttségi fokot jelöli, amelyet a kezeletlen kontroll mutat. 50 Annál hatásosabb a hatóanyag, minél kisebb a lisztharmat-fertőzöttség.
A következő táblázat a hatóanyagot, a permedé hatóanyag-koncentrációját és a fertőzöttségi fokot mutatja az egyes vegyületeknél.
C) táblázat
Hajtáskezelési-teszt (gabonalisztharmat)/védőhatás
Hatóanyag (képletszám) A permetlé hatóanyagkoncentrációja (súiy/0) A kezeletlen kontroll fertÖzöttsége (7.)
kezeletlen 100,0
70 (ismert) 0,01 26,3
71 (ismert) 0,01 21,3
-5i 11
C) táblázat folytatása
Hatóanyag (képletszám) A permetlé hatóanyag· koncentrációja (súly%) A kezeletlen kontroll fertőzöttsége (%)
72 (ismert) 0,01 37,5
73 (ismert) 0,01 78,8
74 (ismert) 0,01 66,3
75 (ismert) 0,01 46,3
35 0,0025 25,0
36 0,0025 0,0
37 0,0025 0,0
38 0,0025 0,0
39 0,0025 36,3
40 0,0025 0,0
33 0,0025 12,5
32 0,0025 0,0
1 0,0025 0,0
9 0,0025 0,0
10 0,0025 0,0
30 0,0025 0,0
11 0,0025 0,0
12 0,0025 0,0
13 0,0025 0,0
14 0,0025 0,0
15 0,0025 0,0
16 0,0025 0,0
18 0,0025 0,0
D) példa
Árpalisztharmat-teszt (Erysiphe graminis var.
hordei)/szisztémás hatás (gombás gabonahajtás-betegség)
A hatóanyagot porformájü vetőmag kezelésére alkalmas szerként alkalmazzuk. A hatóanyagot azonos súlyrész talkum és kovaföld elegyével a kívánt koncentrációjú hatóanyagot tartalmazó finomra porított eleggyé keverjük.
A vetőmagkezeléshez az árpa vetőmagot az elkevert hatóanyaggal együtt berázzuk egy zárt üvegbe. A 3 x 12 vetőmagot 2 cm mélyre virágcserepekbe szórjuk és a cserépben a talaj egy térfogat „Fruhstorf”-i szabványföld (tőzeg, agyag és trágya keveréke) és egy térfogatrész kvarchomok elegyéből áll. A csírázás és a kikelés kedvező körülmények között következik be a melegházban. A vetés után 7 nappal, amikor az árpapalánták az első levelüket bontják ki, a növényeket beszórjuk Erysiphe graminis var. hordei friss spóráival és 21—22 °C-on 80— 90% relatív levegő nedvességtartalom mellett és 16 órás megvilágítás alatt növesztjük. 6 napon belül a leveleken kifejlődnek a tipikus lisztharmat foltok.
A fertőzöttség fokát a kezeletlen kontroll fertőzöttségi fokának százalékos értékével fejezzük ki. 0% azt jelenti, hogy nincs fertőzöttség és 100% azt jelenti, hogy a fertőzöttség ugyanakkora, mint a kezeletlen kontroll esetében. A hatóanyag annál hatásosabb, minél csekélyebb a lisztharmat fertőzöttség.
A hatóanyagokat, a vetőmagkezelő szer hatóanyagkoncentrációit, valamint ennek felhasználási mennyiségét és a százalékos lisztharmat fertőzött séget a következő táblázat mutatja.
DJ táblázat
Árpalisztharmat-teszt (Erysiphe graminis var. hordei)/szisztemikus hatás
Hatóanyag (képletszám) Hatóanyag· koncentráció a csávázószerben (sülj*/.) Csávázószer, felhasznált mennyiség, vetőmag, g/kg A kezeletlen kontroll fertőzőttségi foka, %
csávázatlan 100,0
76 (ismert) 25 10 100,0
77 (ismert) 25 10 100,0
78 (ismert) 25 10 100,0
5 25 10 10,0
32 25 10 0,0
1 25 10 0,0
9 25 10 0,0
7 25 10 55,0
33 25 10 33,8
E) példa
Pellicularia-teszt
Oldószer: 11,75 súlyrész aceton.
Diszpergálószer: 0,75 súlyrész alkil-aril-poli(elikol-éter).
Víz: 987,50 súlyrész.
Más adalékanyag: — súlyrész —
A permedét a kívánt hatóanyag-koncentrációhoz szükséges mennyiségben összekeverjük az adott mennyiségű oldószerrel és diszpergálószerrel és a koncentrátumot a megadott mennyiségű vízzel elegyítjük.
A permedével bepermetezünk 30 mintegy 2—4 hetes rizspalántát, míg csuromnedvesek nem lesznek. A növények megszáradásig 22—24 °C-on 70% relatív levegő nedvességtartalmú melegházban maradnak. A növényeket beoltjuk egy maiátaagaron tenyésztett Pallicularia sasakii tenyészettel és 28—30 eC-on 100% relatív levegő nedvességtartalom mellett tartjuk.
A Pellicularia sasakii-vel megfertőzött növényeknél 5—7 nappal a fertőzés után a levél hüvelyen a kezeletlen, de fertőzött kontrolihoz képest határoztuk meg a fertőzöttségi fokot. A kiértékelés 1—9 skála szerint történt. Az 1 jelentése 100%-os hatás, 3 =jó hatás, 5 = mérsékelt hatás, 9=semmi hatás.
A hatóanyagokat és a hatóanyag-koncentrációkat, valamint az eredményeket a következő táblázatból láthatjuk.
EJ táblázat Pellicularia-teszt
Hatóanyag (képletszám) i Fertőzöttségi fok (1 = 100%-os hatás, ! 9=nincs hatás) • Hatóanyag-koncentráció 0,025%
79 (ismén) ' 9
36 ; 3
37 1
38 ' 5
F) példa
Micéliumtenyészet-teszt
Alkalmazott táptalaj:
súlyrész agar—agar
200 súlyrész burgonyafözet súlyrész maláta súlyrész dextróz súlyrész pepton súlyrész dinátrium-hidrogén-foszfát
0,3 súlyrész kalcium-nitrát .Az oldószerkeverék és a táptalaj aránya:
súlyrész oldószerkeverék
100 súlyrész agartáptalaj
Az oldószerkeverék összetétele:
0,19 súlyrész dimetil-formamid vagy aceton
0,01 súlyrész emulgeátor (alkil-aril-poli(glikol-éter)j
1,80 súlyrész víz súlyrész oldószerkeverék
A táptalajban szükséges hatóanyag-koncentrációnak megfelelő mennyiségű hatóanyagot összekeverjük a megadott mennyiségű oldószereleggyel. A megnevezett táptalajban alaposan összekeverjük a koncentrátumot és egy 9 cm-es átmérőjű petricsészébe öntjük. Továbbá kontroll tenyészeteket is felállítunk, amelyekhez a készítményből nem adunk.
Amikor a táptalaj lehűl és megszilárdul, a lemeztenyészeteket beoltjuk a táblázatban megadott gombafajokkal és körülbelül 21 :C-on inkubáljuk.
A gombák növekedési sebességétől függően 4—10 nap múlva következik a kiértékelés. A kiértékelésnél összehasonlítjuk a kezelt táptalajon bekövetkezett radikális micélium-növekedést a kontroll táptalajon észlelt növekedéssel. A gombanövekedést a következő értékelési skálával jellemezzük:
semmi gombanövekedés
3-ig erős növekedésgátlás
5-ig középerős növekedésgátlás
7-ig gyenge növekedésgátlás a kezeletlen kontroll növekedésével azonos
A hatóanyagokat, hatóanyag-koncentrációkat és az eredményeket a következő táblázat tartalmazza.
F) táblázat
Micéliumnövekedés-teszt
δ $£!íi&;22S
(ismert): 9 9 i 9 ' 9 9 i — 313 5
(ismert), 9 9 i 9 i 9 9 | 9 3 i 5 —
1 1 113 13 5 1 3 1 1 1 1
i 3 3 1 5 1 — 5 1 5 1 3 1
! 2 3 ‘ 5 3 2 1 3 1 1 3 1
1 3 3 i 5 ! 5 3 * 5 1 ' 3 1
• ! 3 3 3 15 3 i 5 1 1 2 1
Előállítási példák
1. példa (1) képletű vegyület
222 g (0,75 mól) l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4•triazol-l-il)-bután-2-ol 700 ml toluollal készített oldatá10 hoz 900 ml 33%-os nátronlúg, 75 ml butil-dimetil-dodecil-ammóniumklorid só 50%-os oldata és 242 g (1,5 mól) p-klór-benzil-klorid elegyét csepegtetjük. 16 óra hosszat 80 cC-on kevertetjük az elegyet, majd lehűtjük és a szerves fázist elválasztjuk. 2 liter 5%-os só15 savval mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószer vákuumban történő ledesztillálásával bepároljuk. A visszamaradó olajat 1,2 liter acetonban vesszük fel és 100 g 1,5-naftalin-diszulfonsav 500 ml acetonnal képezett oldatával elegyítjük. A kristályos csapadékot le20 szívatjuk, 1000 ml acetonnal mossuk és 50 cC-on vákuumban foszforpentoxid felett szárítjuk. 280 g (66%) 2-(4-klór-benzil-oxi)-l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután-naftalin-diszulfonát-(l,5) terméket kapunk, olvadáspont: 190 CC.
A közbenső termékek előállítása (82) képletű vegyület
587 g (2 mól) l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután-2-ont 3 liter metanolban oldunk. Ehhez 0—10 cC-on keverés és jeges hűtés közben 5 g-os adagokban 80 g (2 mól) nátrium-bór-hidridet adunk 35 összesen és 5—10 cC-on 2 óra hosszat, majd szobahőmérsékleten 12 óráig kevertetjük. Ezután az elegyet 10 cC-ra lehűtjük és 10—20 cC-on 300 g (3 mól) koncentrált vizes sósavat adunk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékleten 6 órán át kevertetjük, majd a kapott 40 szuszpenziót 3,8 liter vízzel hígítjuk, a víz 400 g (4,8 mól) nátrium-hídrogén-karbonátot tartalmaz. Az eközben keletkező csapadékot leszűrjük. 502 g (85%) 1 -(4-klór-fenoxi)-3,3-dim?;il-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután-2-oIt kapunk, olvadáspont: 112—117 CC.
(83) képletű vegyület
418 g (6,6 mól) 1,2,4-triazolt 3000 ml acetonban oldunk. Ehhez 934 g (7,2 mól) vízmentes porított kálium50 -karbonátot adunk, a szuszpenziót forrásig melegítjük és 1565 g (6 mól) l-(4-klór-fenoxi)-l-klór-3,3-dimetil-bután-2-on 1500 ml acetonnal képezett oldatát csepegtetjük hozzá úgy, hogy az elegy mclégítés nélkül visszafolyató hűtő alatt forr. Az adagolás befejezése után a 55 reakció teljessé tételéhez még 15 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük a reakcióelegyet, majd a kapott csapadékot leszűrjük, acetonnal mossuk és eltávolítjuk. A szűrletet vízsugár vákuumban megszabadítjuk az oldószertől, a maradékot 3000 ml toluolban 60 felvesszük és 100 g 37%-os sósav 2000 ml vízzel készített oldatával egyszer mossuk. A vizes fázist elválasztjuk és eltávolítjuk, a szerves fázist 5000 ml vízzel mossuk és további 4000 ml toluol hozzáadása után 145 g nátrium-hidroxid 3500 ml vízzel készített oldatával szobahömér65 sékleten 6 órán keresztül keverjük. Ezután a szerves
-715 fázist elválasztjuk, vízzel semlegesre mossuk és vizsugár vákuum szivattyúban az oldószert eltávolítjuk. 1535 g (87%) l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután-2-ont kapunk, amely 75—76 cC-on olvad.
(84) képletű vegyület
771 g (6 mól) 4-klór-fenolt 3600 ml acetonban oldunk. 3 g vízmentes nátrium-jodidot, majd 910 g (6,6 mól) vízmentes, porított kálium-karbonátot viszünk be, majd 895 g (6,3 mól) 94,6%-os monoklór-pinakolint csepegtetünk hozzá visszafolyatás alatt. 20 órás keverés után a visszafolyatás hőmérsékletén a csapadékot leszűrjük, acetonnal mossuk és eltávolítjuk. A szűrletet vízsugár vákuum szivattyúban tisztítjuk meg az oldószertől. A kapott fehér maradékot 3000 ml széntetrakloridban vesszük fel és 60 'C-ra melegítjük. Ehhez az oldathoz 891 g (6,6 mól) szulfuril-kloridot csepegtetünk további melegítés nélkül, oly módon, hogy állandó gázfejlődés következik be. Az adagolás befejezése után 15 óra hoszszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük a reakcióelegyet, majd végül az oldószert vízsugár vákuum szivattyúval eltávolítjuk. 1565 g l-(4-klór-fenoxi)-l-klór-3,3-dimetil-bután-2-ont kapunk kvantitatív termeléssel, amely termék további tisztítás nélkül alkalmazható a fent leírt reakcióhoz.
2. példa (2) képletű vegyület g (0,1 mól) l-(4-bróm-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután-2-olt 175 ml dioxánban szuszpendálunk és keverés közben 3,5 g 80%-os nátrium-hidrid és 125 ml dioxán elegyéhez csepegtetjük. Ezután az elegyet visszafolyató hűtő alatt 1 óra hosszat melegítjük. Lehűtés után az így kapott nátriumsóhoz szobahőmérsékleten 14,5 g (0,12 mól) allil-bromidot csepegtetünk. Ezután visszafolyató hűtő alatt 15 óra hosszat melegítjük, majd lehűtjük és az oldószert ledesztillálva az elegyet bepároljuk. Az olajos maradékot 600 ml metilén-kloridban felvesszük, kétszer 1000 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot nagy vákuumban desztilláljuk. 30 g (79%) 2-(allil-oxi)-l- 45
-(4-bróm-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-butánt kapunk, amely 0,27 mbar nyomáson 152—154 eC-on forr.
3. példa (3) képletű vegyület
19,2 g (0,05 mól) l-(4-klór-fenoxi)-2-(2,4-diklór-fenil)-l-(l,2,4-triazol-l-iI)-etán-2-olt 100 ml dioxánban oldunk és 2 g 80%-os nátrium-hidrid 100 ml dioxánnal képezett oldatához csepegtetjük 80 cC-on. A hidrogénfejlődés megszűnése után 10 g (0,05 mól) 2,4-diklór15 -benzil-kloridot csepegtetünk hozzá és 15 órán át visszafolyató hűtő alatt melegítjük. A lehűtés után az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot 100 ml vízben és 100 ml metilén-kloridban vesszük fel. A szerves fázist elválasztjuk, kétszer 100 ml vízzel mossuk, nát20 rium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A szilárd maradékot éterből átkristályosítjuk. 9 g (31%) l-(4-klór-fenoxi)-2-(2,4-diklór-benziI-oxi)-2-(2,4-diklór-fenil)-l -(1,2,4-triazol-1 -il)-etánt kapunk, olvadáspont: 132—135 CC.
4. példa (4) képletű vegyület g (0,1 mól) l-(2,4-diklór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-imidazol-l-il-bután-2-olt 150 ml dioxánban oldunk és visszafolyató hűtő alatt 3,5 g 80%-os nátrium-hidrid 150 ml dioxánnal képezett oldatához csepegtetjük. 35 Az elegyet 3 óra hosszat szobahőmérsékleten kevertetjük. Ezután 13,1 g (0,1 mól) etil-bromidot adunk hozzá és 17 órán át visszafolyató hűtő alatt kevertetjük. Lehűtés után az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot 600 ml metilén-kloridban vesszük fel, két40 szer 1000 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és nagy vákuumban desztilláljuk. 10 g (28%) 2-etoxi-1-(2,4-diklór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-imidazol-l-iI-butánt kapunk, amely termék 0,27 mbar nyomáson 170— 175 eC-on forr.
A következő vegyületeket analóg módon kapjuk.
1. táblázat (I) általános képletű vegyület
Példaszám A R X» Y Op., ‘C vagy forráspont, ‘C/tnbar
5. N —ch2—ch=ch2 4—Cl C(CH3)3 140—45 (xHCl)
6. N —ch2—ch=ch2 4—Cl Cl—Ph—Cl 2,4—Cl2—Ph 164—66 (xHCI)
7. N (84) p—Cl—Ph C(CH3), 137—45
8. N (85) 4—Ph C(CHb)3 96
9. N CH, 4—Cl C(CH,), viszkózus olaj
10. N C2H5 4—Ph C(CH,)j viszkózus olaj
11. N c3h3 2,4—Cl2 C(CH3)a 145—58/0,27
12. N —ch2—ch=ch2 2,4—Cl2 C(CHS), 169—74/0,27
13. N CíH, 4—Cl C(CH,), viszkózus olaj
14. N (84) 2,4—Cl2 C(CH3)g 285 (xj NDS)
15. N c2h. p—Cl—Ph C(CHj)3 viszkózus olaj
-8179924 *
Jpéldajszám A R x« Y Op., CC vagy forráspont, *C/mbar
'16. N —ch2—ch=ch2 p—Cl-Ph C(CH3)3 89—91
17. N —CH2—Ph—Cl(p) P— Cl—Ph C(CH3)3 152(xHCl)
18. N —ch2—ch=ch2 4—Ph C(CH3)j 197/0,27
19. N —CH2—Ph—Cl(p) 4—Ph C(ch3)3 134—38 (xHCl)
20. N (85) p—Cl-Ph C(CHj)3 154—57
21. N CHj 2,4—Cl2 C(CH3)j viszkózus olaj
22. N C2H5 4—Br C(CH3)b 154—58/0,27
23. N —CH2—Ph—Cl(p) 4—Br C(CH3)3 175—77 (xjNDS)
< 24. N (85) 4—Br C(CH3)j 176—79 (x{NDS)
25. N CH3 4—Ph C(CH3)j 119—21 (A forma)
26. N CHj 4—Ph C(CH3)j 96
: 27. N (84) 4—Br C(CH3)3 192—98 (x|NDS)
i 28. N CHj p—Cl—Ph C(ch3)3 180—86 (xjNDS)
29. N CHj 4—Br C(CHj)3 155—58/0,27
30. N (84) 4—Ph C(CH3)j 132—42 (xHCl)
I 3L N —CH2—Ph—Cl(p) 2,4—Cl2 C(CH3)3 194—96 (x|NDS)
1 32. N (85) 4—Cl C(CH3)j 190 (x|NDS)
| 33. N (84) 4—Cl C(CH3)j 116
| 34. CH (84) 4—Cl C(CH3)j 197—205 (xHCl)
1 35. CH (85) 4—Cl C(CHj)3 213—15 (xHCl)
36. CH CHj 4—Cl C(ch3)3 viszkózus olaj
37. CH c2h5 4—Cl C(CHj)j viszkózus olaj
38. CH c2h5 4—Br C(ch3)3 166—68/0,27
39. CH —ch2—ch=ch2 4—Br C(CHj)3 170—73/0,27
40. CH —ch2—ch=ch2 4—Cl C(CH3)j 164—66/0,27
; 4L CH —CH2—Ph—CI(p) 4—Cl C(CHj)j 211—16 (x-j-NDS)
42. CH —CH2—Ph—Cl(p) 4—Br C(CH3)3 227—30 (x|NDS)
; 43. CH —ch2—ch=ch2 2,4—Cl2 C(CH3)3 181—85
, 44. CH (85) 2,4—Cl2 C(CH3)3 210—20 (xjNDS) bomlik
45. CH —CH2—Ph—Cl(p) 2,4—Cl2 C(CH3)3 250 (x|NDS)
, 46. CH (84) 2,4—Cl2 C(CH3)3 238—42 (x|NDS)
; 47. CH C2Hs p—Cl—Ph C(CH3)3 240 (x|NDS) (A forma)
t 48. CH c2h3 p—Cl-Ph C(CHj)3 246 (xfNDS) (B forma)
49. CH —ch2—ch=ch2 p—Cl—Ph C(CH3)j 247 (xjNDS)
t 501 CH (84) p—Cl—Ph C(ch3)3 174—76 (x|NDS)
1 51· CH —CH2—Ph—Cl(p) p—Cl—Ph C(CH3)3 228—32 (x|NDS) (A forma)
ü 52. CH —CH2—Ph—Cl(p) p—Cl—Ph C(CH3)j 170—73 (s|NDS) (B forma)
53. CH (84) 4—Br C(CH3)j 249—50 (x|NDS)
1 i 54. CH (85) 4—Br C(CH3)3 212 (xHCl)
1 55. CH CH3 2,4-Clj C(CH3)3 165—68/0,27
í . 56. CH CHj p—Cl—Ph C(CH3)j 230—32 (x|NDS)
J 57. CH CHj 4—Br C(CH3)3 169—74/0,47
í : 58. N CH3 4—Cl (86) 200—12 (x|NDS)
NDS= 1,5-naftalindiszulfonsav
A és B forma=a két lehetséges geometriai izomer egyike
* Példa- < szám A R X. Y Fp.(’C)
59. N C2Hj 4—Cl (86) 162—65 (xHCl)
60. N CH, 2,4-Clj (86) 140—48 (xHCl)
61. CH C2Hj p—Cl—Ph C(CH3)3 211 (xHCl) (A forma)
62. CH —ch2—ch=ch2 p—a—ph C(CH,), 200 (xHCl) (A forma)
63. N (85) 4—Cl C(CHj)3 75—77 (A forma)
; 64. N —CH2—Ph—Cl(p) 4—a C(CHj)3 84—86 (A forma)
-9Analóg módon állíthatók elő a következő (I) általános képletű vegyületek:
4. Granulátum
5. ULV-formulázás

Claims (3)

  1. Szabadalmi igénypontok ¢5
    Emulgeátorként még 10 súlyrész dodecil-benzol-szulfonsavas kalciumból és nonil-fenol-poli(glikol-éter)-ből álló elegyet adunk hozzá. Alkalmazás előtt az emulziókoncentrátumot annyi vízzel elegyítjük, hogy a kívánt hatóanyag-koncentrációjú készítményt kapjuk.
    1. Porozószer
  2. 2. Permetpor (diszpergálható por)
  3. 3. Emulgeálható koncentrátum
    A R Xn Y CH CH3 4-C1 (86) CH c2h5 4-C1 (86) CH —ch2—ch= =ch2 4-C1 (86) CH —CH2—C = CH 4-C1 (86) CH (85) 4-C1 (86) CH CH3 2,4-Cl2 (86) CH c2h5 2,4-Cl2 (86) CH n-C3H7 2,4-Cl2 (86) N C2H5 4-C1 (86) N —CH2—C = CH 4-C1 (86) N ch3 2,4-Cl2 (86) N c2h5 2,4-Cl2 (86) N n-C3H7 2,4-Cl2 (86) N ch3 4-F (86) N c2h5 4-F (86) N (86) 4-F (86)
    Formálási példák (herbicid készítmény, növekedés-szabályozó készítmények)
    A hatóanyagot tartalmazó készítmény előállítása céljából 0,5 súlyrész, a 35. példa szerinti hatóanyagot 99,5 súlyrész természetes kőliszttel elegyítünk és az elegyet porfinomságúra őröljük. Az így kapott készítményt a kívánt mennyiségben a növényre vagy környezetére kiszórjuk.
    A hatóanyagot tartalmazó folyékony készítmény előállítása céljából 25 súlyrész, 38. példa szerinti terméket 1 súlyrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 4 súlyrész lignin-szulfonáttal, 8 súlyrész nagy diszperzitású kovasavval, valamint 62 súlyrész természetes kőliszttel elegyítünk és porrá őrölünk. Az alkalmazás előtt a nedvesíthető port vízzel keverjük el, hogy a kívánt hatóanyag-koncentrációjú elegyet kapjuk.
    A hatóanyagot tartalmazó szilárd készítmény előállítása céljából 50 súlyrész 1. példa szerinti terméket 1 súlyrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 4 súlyrész lignin-szulfonáttal, 8 súlyrész nagy diszperzitású kovasavval, valamint 37 súlyrész természetes kőliszttel elkeverünk és a keveréket porrá őröljük. Alkalmazás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük el, hogy kívánt hatóanyag-koncentrációjú elegyet kapjunk.
    A hatóanyagot tartalmazó készítmény céljából 25 súlyrész 16. példa szerinti készítményt 55 súlyrész xilol és 10 súlyrész ciklohexanon elegyében feloldunk.
    a) folyékony hatóanyag formulázása
    A hatóanyagot tartalmazó készítmény előállítása céljából 1 súlyrész 36. példa szerinti hatóanyagot, 9 súlyrész granulált abszorpcióképes agyagra permetezünk. A keletkező granulátumot a kívánt mennyiségben a növényre vagy környezetébe szórjuk.
    b) szilárd hatóanyag formulázása
    A hatóanyagot tartalmazó készítmény előállítása céljából 91 súlyrész 0,5—1,00 mm szemcseméretű homokhoz 2 súlyrész orsóolajat és 7 súlyrész finomra őrölt hatóanyag-elegyet adunk, amely 75 súlyrész 5. példa szerinti hatóanyagot és 25 súlyrész természetes kőlisztet tartalmaz. Az elegyet addig keverjük, amíg egyenletes szabadon folyó és nem porzó granulátumot nem kapunk. A granulátumot mindig a kívánt mennyiségben szórjuk a növényre vagy környezetébe.
    A hatóanyagot tartalmazó készítmény előállítása céljából 90 súlyrész 11. példa szerinti hatóanyagot 3 súlyrész poli(etilén-oxid) emulgeátorral összekeverünk és az elegyet 7 súlyrész aromás ásványolaj frakcióban feloldjuk. Az elegyet ULV eljárással visszük a növényre vagy környezetébe.
    1. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1—95 súly% mennyiségben (I) általános képletű azolil-éter-származékokat — a képletben
    A jelentése CH-csoport vagy nitrogénatom,
    R jelentése 1—5 szénatomos alkil-, 2—6 szénatomos alkenil- vagy a fenilgyűrűn egyszeresen vagy kétszeresen halogénatommal szubsztituált benzilcsoport,
    X jelentése halogénatom, vagy halogénatommal egyszeresen szubsztituált fenilcsoport,
    Y jelentése terc-butil- vagy dihalogén-fenil-csoport és n jelentése 1 vagy 2 — és ezek sósav vagy naftalin-l,5-di$zulfonsav sóit tartalmazza, szilárd hordozóval, előnyösen természetes kőlisztekkel, szintetikus kőlisztekkel, tört vagy frakciónak kőzetekkel, szerves vagy szervetlen lisztekből nyert szintetikus szemcsékkel és/vagy folyékony oldószerekkel, előnyösen aromás szénhidrogénekkel, ketonokkal, paraffinokkal, alkohollal, adott esetben felületaktív szerekkel, előnyösen nemionos és anionos emulgeálószerrel és/vagy habképzőszerrel és/vagy diszpergálószerrel és/vagy egyéb adalékokkal összekeverve.
    2. Eljárás az 1. igénypont szerinti készítmény hatóanyagaként is alkalmazható (I) általános képletű azolil-éter-származékok — ahol A, R, X, Y és n jelentése az . ί
    13 db rajz
    A kiadásén felel: a Közgazdasági ás Jogi Könyvkiadó igazgatója
    Ϊ /· ΐ
    , igénypont szerinti — előállítására, azzal jellemezve, >ogy valamely (Π) általános képletű l-azolil-2-hidroxi-lfenoxi-alkán-származék alkoholátját — a képletben X, Y és n jelentése a fenti és M jelentése alkálifémen, kvaterner ammóniumion — valamely (ΠΙ) általái nos képletű halogeniddel — ahol R jelentése a fenti és Hal jelentése klór- vagy brómatom — hígítószer jelenlétében reagáltatunk és adott esetben a kapott azolil•éter-származékokat sósavval vagy naftalin-1 ^-díszülfonsawal reagáltatva sóvá alakítjuk.
HU78BA3651A 1977-05-10 1978-05-10 Fungicide compositions containing azolyl-ether derivatives and process for preparing the active substance HU179924B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772720949 DE2720949A1 (de) 1977-05-10 1977-05-10 Azolylaether-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU179924B true HU179924B (en) 1983-01-28

Family

ID=6008504

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU78BA3651A HU179924B (en) 1977-05-10 1978-05-10 Fungicide compositions containing azolyl-ether derivatives and process for preparing the active substance

Country Status (32)

Country Link
US (1) US4229459A (hu)
JP (1) JPS53141273A (hu)
AR (1) AR220707A1 (hu)
AT (1) AT363721B (hu)
AU (1) AU517864B2 (hu)
BE (1) BE866833A (hu)
BG (1) BG28694A3 (hu)
BR (1) BR7802913A (hu)
CA (1) CA1100975A (hu)
CH (1) CH633538A5 (hu)
CS (1) CS194844B2 (hu)
DD (1) DD137049A5 (hu)
DE (1) DE2720949A1 (hu)
DK (1) DK203378A (hu)
EG (1) EG13280A (hu)
ES (1) ES469615A1 (hu)
FR (1) FR2390437A1 (hu)
GB (1) GB1583311A (hu)
HU (1) HU179924B (hu)
IE (1) IE46885B1 (hu)
IL (1) IL54664A (hu)
IT (1) IT1094585B (hu)
NL (1) NL7804969A (hu)
NZ (1) NZ187196A (hu)
OA (1) OA05960A (hu)
PH (1) PH14131A (hu)
PL (1) PL108586B1 (hu)
PT (1) PT68006B (hu)
SE (1) SE7805269L (hu)
SU (1) SU727105A3 (hu)
TR (1) TR19749A (hu)
ZA (1) ZA782632B (hu)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2758784A1 (de) * 1977-12-29 1979-07-12 Basf Ag Triazolyl-glykolaether
DE2827968A1 (de) * 1978-06-26 1980-01-10 Bayer Ag Sulfenylierte carbamoyl-triazolyl- o,n-acetale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE2918801A1 (de) * 1979-05-10 1980-11-20 Basf Ag Carbinolether
DE2923439A1 (de) * 1979-06-09 1980-12-18 Basf Ag Glykolaldehyd-n,o-acetale, ihre herstellung und verwendung als fungizide
DE2925687A1 (de) * 1979-06-26 1981-01-22 Basf Ag Triazolylglykolether enthaltende mittel zur regulierung des pflanzenwachstums
DE2926280A1 (de) * 1979-06-29 1981-01-08 Basf Ag Fungizide alpha -triazolylglykolderivate, ihre herstellung und verwendung
DE2931756A1 (de) * 1979-08-04 1981-02-19 Bayer Ag Antimikrobielle mittel
DE2931755A1 (de) * 1979-08-04 1981-02-19 Bayer Ag 1,2,4-triazolyl-enolether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE2931665A1 (de) * 1979-08-04 1981-02-19 Bayer Ag Imidazolyl-enolether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE3019049A1 (de) * 1980-05-19 1981-12-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Neue azolverbindungen
DE3021551A1 (de) * 1980-06-07 1981-12-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 4-substituierte 1-azolyl-1-phenoxy-3,3-dimethyl-butan-2-one und -ole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
JPS5758671A (en) * 1980-09-25 1982-04-08 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Phenoxyalkylazole type compound and agricultural and gardening fungicide comprising it
DK162882A (da) * 1981-04-13 1982-10-14 Searle & Co Imidazolderivater eller syreadditionssalte deraf,deres fremstilling og anvendelse
DE3150204A1 (de) * 1981-12-18 1983-06-30 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Fungizide alpha-azolylglykole
DE3234624A1 (de) * 1982-09-18 1984-03-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel
US4579862A (en) * 1983-07-05 1986-04-01 G. D. Searle & Co. Certain 1H-imidazol-1-yl-1-lower-alkanoic acid derivatives having anti-thrombotic activity

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2324010C3 (de) * 1973-05-12 1981-10-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-Substituierte 2-Triazolyl-2-phenoxyäthanol-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Pilzen
DE2324424A1 (de) * 1973-05-15 1974-12-05 Bayer Ag Antimikrobielle mittel
DE2325156A1 (de) * 1973-05-18 1974-12-05 Bayer Ag Fungizide und mikrobizide mittel
DE2333354C2 (de) * 1973-06-30 1983-12-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2-Aryloxy-2-(imidazol-1-yl)-äthanole sowie deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
DE2431407C2 (de) * 1974-06-29 1982-12-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1,2,4-Triazol-1-yl-alkanone und -alkanole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
DE2455955A1 (de) * 1974-11-27 1976-08-12 Bayer Ag Fungizide mittel
DE2455953A1 (de) * 1974-11-27 1976-08-12 Bayer Ag Fungizide mittel
US4036973A (en) * 1975-07-28 1977-07-19 Syntex (U.S.A.) Inc. Imidazol-1-yl propane derivatives
NZ181916A (en) * 1975-09-10 1979-01-11 Ici Ltd 1-substituted-1,2,4-triazoles and fungicidal compositions
DE2547953A1 (de) * 1975-10-27 1977-04-28 Bayer Ag (1-phenyl-2-triazolyl-aethyl)-aether- derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide

Also Published As

Publication number Publication date
SU727105A3 (ru) 1980-04-05
FR2390437A1 (fr) 1978-12-08
IE780935L (en) 1978-11-10
FR2390437B1 (hu) 1982-08-06
SE7805269L (sv) 1978-11-11
PL108586B1 (en) 1980-04-30
IL54664A0 (en) 1978-07-31
ES469615A1 (es) 1978-12-16
GB1583311A (en) 1981-01-21
JPS53141273A (en) 1978-12-08
CH633538A5 (de) 1982-12-15
NL7804969A (nl) 1978-11-14
PT68006A (de) 1978-06-01
EG13280A (en) 1982-06-30
NZ187196A (en) 1979-10-25
AR220707A1 (es) 1980-11-28
OA05960A (fr) 1981-06-30
ATA338778A (de) 1981-01-15
IE46885B1 (en) 1983-10-19
PT68006B (de) 1979-10-22
US4229459A (en) 1980-10-21
IT1094585B (it) 1985-08-02
PL206645A1 (pl) 1979-02-12
ZA782632B (en) 1979-04-25
AU517864B2 (en) 1981-09-03
JPS623147B2 (hu) 1987-01-23
TR19749A (tr) 1979-11-27
AU3591978A (en) 1979-11-15
IT7823137A0 (it) 1978-05-08
DK203378A (da) 1978-11-11
DE2720949A1 (de) 1978-11-23
DD137049A5 (de) 1979-08-15
BG28694A3 (en) 1980-06-16
BR7802913A (pt) 1979-01-02
AT363721B (de) 1981-08-25
IL54664A (en) 1983-03-31
BE866833A (fr) 1978-11-09
CA1100975A (en) 1981-05-12
CS194844B2 (en) 1979-12-31
PH14131A (en) 1981-02-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4438122A (en) Combating fungi with 1-phenoxy-2-pyridinyl-alkanols
US4548945A (en) Fungicidally active substituted 1-hydroxyethyl-triazolyl derivatives
JPS5828245B2 (ja) トリアゾリル−アルカノン トリアゾリル−アルカノ−ルマタハ ガイエンオ ガンユウスル サツキンザイソセイブツ
HU189639B (en) Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles
HU179924B (en) Fungicide compositions containing azolyl-ether derivatives and process for preparing the active substance
US4364955A (en) Combating fungi with 1-(substituted phenyl)-1-oximino-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-ethane
US4255434A (en) Combatting fungi with 1-(azol-1-yl)-4-halo-(1)-phenoxy-butan-2-ones and -ols
HU177167B (en) Fungicide compositions and process for preparing 4-azolyl-4-phenoxy-butanoic acid derivatives as active substances thereof
HU192150B (en) Fungicides and regulating the growth of plants compositions containing derivatives of azolile keton or alcohol and process for production of these active substances
JPS5941988B2 (ja) １−プロピル−１，２，４−トリアゾリル誘導体およびそれらの塩の製造法
HU189293B (en) Fungicide compositions containing hydroxy-alkinyl-azolyl derivatives as active agents and process for producing the active agents
HU185888B (en) Fungicide compositions containing fluorized 1-triazolyl-butane derivatives as active agents, and process for producing the active agents
US4154842A (en) Fungicidally and bactericidally active 1-azolyl-4-hydroxy-1-phenoxy-butane derivatives
JPS6337788B2 (hu)
US4472416A (en) Combating fungi with substituted azolyl-phenoxy derivatives
JPH0363521B2 (hu)
HU176746B (en) Fungicide compositions comtaining 1-bracket-2-halogeno-2-phenyl-ethyl-bracket closed-triasole derivatives as active agents and process for producing the active agents
US4622333A (en) Fungicidal hydroxyalkynyl-azolyl derivatives
JPS599553B2 (ja) 新規ハロゲントリアゾ−ル誘導体の製法
US4500537A (en) Combating fungi with triazolyl-vinyl ketones and carbinols
CA1088549A (en) 1-acyloxy-1-phenyl-2-azolyl-ethanes, and their use as fungicides or nematocides
IE45637B1 (en) Novel halogenated 1-azolyl-butane derivatives and their use as fungicides
HU195079B (en) Fungicide compositions containing 3-/1,2,4-triazol-1-yl/-1-propene derivatives as active components and process for producing these derivatives
US4419361A (en) Combating fungi with 1-phenoxy -1-imidazol-1-yl-4-fluoro-butane derivatives
HU187444B (en) Fungicide compositions containing 2-azolyl-methyl-1,3-dioxolan and dioxane derivatives and process for the preparation of said compounds