HU176876B - Process for producing olygomere n-alkyl-imino-alanes of regular threedimensional structure produced from four-member or four and six-member rings - Google Patents
Process for producing olygomere n-alkyl-imino-alanes of regular threedimensional structure produced from four-member or four and six-member rings Download PDFInfo
- Publication number
- HU176876B HU176876B HU75SA3109A HUSA003109A HU176876B HU 176876 B HU176876 B HU 176876B HU 75SA3109 A HU75SA3109 A HU 75SA3109A HU SA003109 A HUSA003109 A HU SA003109A HU 176876 B HU176876 B HU 176876B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- aluminium
- atoms
- hydrogen
- membered
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic System
- C07F5/06—Aluminium compounds
- C07F5/069—Aluminium compounds without C-aluminium linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás az I általános képletű 4 tagú gyűrűkből vagy az I általános képletű 4 tagú és a II általános képletű 6 tagú gyűrűkből — mely képletekben R jelentése 2—6 szénatomos alkilcsoport és X jelentése hidrogén- és/vagy halogénatom, azzal a megkötéssel, hogy valamennyi X helyettesítő nem lehet hidrogénatom — felépített, szabályos háromdimenziós vázszerkezetet alkotó (XAlNR)n összegképletű — ahol R és X jelentése a fenti és n értéke 4—6 — oligomer N-alkil-imino-alánok előállítására.
Saját másik megoldásunk olyan, ugyancsak háromdimenziós vázszerkezettel rendelkező oligomerek előállítására vonatkozik, amelyekben a Haktiv/Ai atomarány egyenlő, vagy gyakorlatilag egyenlő 1-gyel és az N/Al atomarány egyenlő 1-gyel. Az aktív hidrogénatomok tulajdonképpen hidrid-hidrogénatomok, amelyek közvetlenül kapcsolódnak az alumíniumhoz és analitikaiéig például az inért oldószerben, mint magas forráspontú alkoholban vagy vízben oldott termék reakciójából fejlődött hidrogénatomként határozhatók meg.
A találmány szerint a fentiekben ismertetett vegyületektől eltérő vegyületeket állítunk elő, amennyiben az említett aktív hidrogénatomokat részben vagy teljesen halogénatomokkal helyettesítjük. 5
Az irodalomból már számos polimer alumíniumszármazék, valamint ilyen vegyületek előállítására vonatkozó eljárás ismert.
Az alumínium-hidrid éteres-dioxános oldatának metilaminnal való reagáltatását Wiberg és May: Z. Natúrforsch. 10b, 232 (1955) ismertetik; a szerzők leírják.
hogy oldhatatlan anyagot kapnak, amelyet poli-(N-metil-imino-alán)-nak megfelelő polimer szerkezetként jelölnek meg.ésamely—HA1—NCH3— típusú ismétlődő egységeket tartalmaz.
Újabban Ehrlich és May a 3 505 246 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ehhez hasonló vegyületek, közelebbről a po!i-(N-etil-alán)-ok és a poli-(n-metil-alán)-ok előállítását; ezeket olyan, hosszúláncú vegyületekként határozzák meg, amelyek legalább tíz —(HA1—NR)-egységgeI rendelkeznek.
K. Erlich: Polyiminoalanes című cikkében (Inorganic Chemistry Vol. 3. No. 5. May 1964. p. 628—631.) A1H3 szerves Lewis-bázissal alkotott vegyületének primer aminnal való reagáltatását írja le.
Saját korábbi megoldásunk is lineáris poii-(N-aIkil-iminoalán)-ok előállítására vonatkozik, alkáli- vagy alkáliföldfém-alanát és primer amin reagáltatásával.
Az előzőekben ismertetett eljárások mindegyike tehát lineáris szerkezetű vegyületeket eredményez végtermékként. Ezeknél az eljárásoknál a reakciót például 16 óra hosszat 40 °C-cn, majd 48 óra hosszat 50 °C-on, vagy 72 óra hosszat 45 °C-on folytatják le.
Azt találtuk, hogy a keletkező vegyületek szerkezetére nézve döntő jelentőségű az alkalmazott hőkezelés.
A korábban már említett, háromdimenziós vázszerkezettel rendelkező N-alkil-imino-alán oligomerek előállítására vonatkozó megoldásunk szerinti eljárással gyakorlatilag abszolút tisztaságú, jól definiált polimerizációs fokkal rendelkező terméket kapunk, melynek polimerizációs katalizátor-rendszerek komponenseiként vagy számos szerves anyag redukciójának lefolytatásához alkalmazhatók. Ezek a vegyületek kristályos szerkezetűek, ezért mentesek minden szennyeződéstől és katalizátorként alkalmazva olyan előnyös tulajdonságokkal rendelkeznek, amilyen tulajdonságok a lineáris poíi-imino-alánokkal nem érhetők el.
Azt találtuk, hogy ugyanilyen kedvező tulajdonságokat mutató vegyületeket állíthatunk elő, ha ezekben a vegyületekben a hidrid-hidrogénatomokat részben vagy egészben halogénatomokkal helyettesítjük úgy, hogy a vegyületeket számított mennyiségű halogénsavakkal vagy fémhalogenidekkel, közelebbről sósavval vagy titántetrakloriddal reagáltatjuk.
A találmány szerinti eljárást a következőkben példák kapcsán ismertetjük, anélkül azonban, hogy az eljárást kizárólag a példákra korlátoznánk.
1. példa
A fizikai-kémiai meghatározások (tömegspektrum, 1H magmágneses rezonancia) szerint a termék az (előbb megadott) összegképletnek megfelelően megegyezik a parciálisán klórozott tetra-(N-terc-butil-imino-alán) képlettel. (2. ábra szerinti vegyidet, 6 db I általános képletű egységgel.)
3. példa
13,53 ml éteres sósav-oldatot (0,72 mólos) mágneses keveréssel, szobahőmérsékleten lassan hexa-(N-izopropil-imino-alán)-ból (57,3 mgatom alumíniumtartalommal és 2 db 6-tagú és 6 db 4-tagú egységgel) készített oldathoz adunk. A reakcióelegyet ezután 1 óra hosszat keverjük és 20 óra hosszat állni hagyjuk. A kis mennyiségű oldhatatlan anyagot leszűrjük, az oldatot vákuumban bepároljuk és a kapott fehér szilárd maradékot szárítjuk (10 óra, szobahőmérséklet, 10~3 Hgmm) és vizsgáljuk.
Elemzési eredmények a [(HA1NC3H7),(C1A1NC3H7)] képletre:
AI számított: 29,70%; talált: 27.15%;
A fizikai-kémiai l H magmágnescs rezonancia szerint a termék az előbb megadott összegképletnek megfelelően megegyezik a parciálisán klórozott hexa-(N-izopropiI-imino-alán) képletnek. (1. ábra szerinti vegyűlet; 2 db II általános képletű és 6 db I általános képletű egységgel).
Cl
6.50%;
5,78%;
meghatározások (tömegspektrum,
Hakt
9,17 mekv/g;
8,40 mekv/g.
86,8 mmól hexa-(N-izopropil-imino-alán) (2 db 6 tagú és 4 db 4 tagú egységet tartalmaz) 150 ml heptánban készített oldatát szobahőmérsékleten lassan 86,8 mmól titán-tetraklorid 150 ml heptánban készített oldatához adjuk. A reakció gázfejlődés közben megy végbe és sötét csapadék képződik. A reakció befejezése után az elegyet szűrjük és a csapadékot egyre több hexánnal mossuk, szárítjuk és analizáljuk.
A vegyűlet β-titán-triklorid és oligomer(N-izopropil-klór-imino-alán) keveréke, mely tömegspektrummal meghatározva a (C1A1—NC3H7)6 képletnek felel meg.
A reakcióterméket forró benzollal, hosszantartó extrakcióval kezelve a titán-triklorid oldhatatlanul kiválik. Az (N-izopropil-klór-imino-alán)-oligomer a szobahőmérsékletre hűtött benzolos oldatból mint fehér kristályos csapadék kvantitatív módon válik ki, a kapott csapadékot leszűrjük. Kitermelés: 8,7 g kristályos termék.
Elemzési eredmények a (CIA1NC3H7)6 képletre:
AI N Cl számított: 22,6%; 11,70%; 29,60% ;
talált: 21,73%; 11,52%; 29,41%.
(1. ábra szerinti vegyűlet, 2 db II általános képletű és 6 db I általános képletű egységgel.)
Claims (2)
- 2. példa10,4 ml éteres sósav-oldatot (0,72 mólos) mágneses keveréssel, szobahőmérsékleten lassan tetra-(N-terc-butil-imino-alán)-ból (30 mgatom alumíniumtartatommal és 6 db 4-tagú egységgel) készített oldathoz adunk. A reakcióelegyet ezután 1 óra hosszat keverjük és 20 óra hosszat állni hagyjuk. A kis mennyiségű oldhatatlan anyagot leszűrjük, az oldatot vákuumban bepároljuk és a kapott fehér szilárd maradékot szárítjuk (10 óra, szobahőmérséklet, 10-3 Hgmm) majd vizsgáljuk.Elemzési eredmények a [(HA1NC4H9)3(C1A1NC4H9)J képletre:AI számított: 25,01%; talált:24,65%;N Hakt13,03%; 6,97 mekv/g;13,13%; 6,80 mekv/g.Eljárás az I általános képletű, 4 tagú gyűrűkből vagy az I általános képletű 4 tagú és a II általános képletű 6 tagú gyűrűkből — mely képletekben R jelentése 2—6 szénatomos alkilcsoport és X jelentése halogénatom és/vagy hidrogénatom, azzal a megkötéssel, hogy valamennyi X helyettesítő nem jelenthet hidrogénatomot — felépített, szabályos háromdimenziós vázszerkezetet alkotó (XAlNR)r összegképletű — ahol R és X jelentése a fenti és n értéke 4—6 — oligomer N-alkil-imino-alánok előállítására, azzal jellemezve, hogy az olyan I általános képletű 4 tagú gyűrűkből vagy I általános képletű 4 tagú és II általános képletű 6 tagú gyűrűkből felépített, szabályos háromdimenziós vázszerkezetet alkotó oligomer N-alkil-imino-alánokat, ahol R jelentése a tárgyi körben megadott és X jelentése hidrogénatom, sósavoldattal, vagy titántetrakloriddal szerves oldószerben, szobahőmérsékleten reagáltatjuk, a reagáltatott N-alkil-iminoalán és az említett klórozó reagens mólaránya 1 : 1— 6: 1, az így nyert reakciókeveréket adott esetben állni hagyjuk, végül a terméket ismert módon kinyerjük.2 db rajzA kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója81.1433.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató — XAlNR~ —RN----ΑΙΧNemzetközi osztályozás:C 08 F 4/00B 01 J 31/00NR —XAl AIX (II)l.ábra176876 Nemzetközi osztályozás: C 08 F 4/00 B 01 J 31/00
- 2. ábra
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT24663/74A IT1019678B (it) | 1974-07-01 | 1974-07-01 | N-6-alchil-iminoalani-oligomerici e processo per la loro preparazione |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU176876B true HU176876B (en) | 1981-05-28 |
Family
ID=11214306
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU75SA3109A HU176876B (en) | 1974-07-01 | 1975-06-30 | Process for producing olygomere n-alkyl-imino-alanes of regular threedimensional structure produced from four-member or four and six-member rings |
| HU75SA00002814A HU173010B (hu) | 1974-07-01 | 1975-06-30 | Sposob poluchenija oligomernykh n-alkil-imino-alanovformirujuhhikh reguljarno trjokhrazmernuju skeletnuju struktturu postroennuju iz chetyrjokhchlennykh i/ili shestichlennykh kolec |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU75SA00002814A HU173010B (hu) | 1974-07-01 | 1975-06-30 | Sposob poluchenija oligomernykh n-alkil-imino-alanovformirujuhhikh reguljarno trjokhrazmernuju skeletnuju struktturu postroennuju iz chetyrjokhchlennykh i/ili shestichlennykh kolec |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4064153A (hu) |
| JP (1) | JPS5123207A (hu) |
| BE (1) | BE830814A (hu) |
| CA (1) | CA1047515A (hu) |
| CH (1) | CH626374A5 (hu) |
| CS (1) | CS199593B2 (hu) |
| DD (1) | DD123095A5 (hu) |
| DK (1) | DK147021C (hu) |
| FR (1) | FR2277091A1 (hu) |
| GB (1) | GB1508045A (hu) |
| HU (2) | HU176876B (hu) |
| IL (1) | IL47775A (hu) |
| IT (1) | IT1019678B (hu) |
| LU (1) | LU72858A1 (hu) |
| NL (1) | NL172856C (hu) |
| NO (1) | NO752293L (hu) |
| SE (1) | SE432936B (hu) |
| SU (1) | SU637088A3 (hu) |
| YU (2) | YU39469B (hu) |
| ZA (1) | ZA754121B (hu) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4179459A (en) * | 1976-10-28 | 1979-12-18 | Anic S.P.A. | Process for the synthesis of mixed polyimino derivatives of aluminium and alkaline earth metals |
| US4325885A (en) * | 1978-04-12 | 1982-04-20 | Anic S.P.A. | Method for preparation of oligomeric iminic derivatives of aluminum |
| IT1095573B (it) * | 1978-04-12 | 1985-08-10 | Snam Progetti | Derivati imminici oligomerici dell'idruro di alluminio e processi per la loro preparazione |
| US4665207A (en) * | 1985-10-02 | 1987-05-12 | Ethyl Corporation | Preparation of amine alane complexes |
| US4687657A (en) * | 1986-06-09 | 1987-08-18 | Celanese Corporation | Fabrication of SiC - AlN alloys |
| US4748260A (en) * | 1986-12-22 | 1988-05-31 | Ethyl Corporation | Preparation of amine alanes |
| US5457173A (en) * | 1990-10-09 | 1995-10-10 | Lanxide Technology Company, Lp | Polymer precursors for aluminum nitride |
| CA2045002A1 (en) * | 1990-10-09 | 1992-04-10 | James A. Jensen | Polymer precursors for aluminum nitride |
| US5455322A (en) * | 1992-06-12 | 1995-10-03 | Lanxide Technology Company, Lp | Aluminum nitride from inorganic polymers |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3311604A (en) * | 1961-02-04 | 1967-03-28 | Snam Spa | Process for polymerizing isoprene with a catalyst consisting of titanium tetrachloride and an aluminum hydride |
| NL130130C (hu) * | 1961-07-17 | |||
| US3505246A (en) * | 1962-05-28 | 1970-04-07 | Thiokol Chemical Corp | Nitrogen aluminum hydride polymers and method of making the same |
| DE2110195C3 (de) * | 1970-03-11 | 1975-07-31 | Snam Progetti S.P.A., Mailand (Italien) | Aluminiumverbindung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung bei der Polymerisation von Olefinen, konjugierten oder nicht-konjugierten Dienen oder Gemischen davon |
-
1974
- 1974-07-01 IT IT24663/74A patent/IT1019678B/it active
-
1975
- 1975-06-19 GB GB26197/75A patent/GB1508045A/en not_active Expired
- 1975-06-25 CH CH826475A patent/CH626374A5/it not_active IP Right Cessation
- 1975-06-25 NO NO752293A patent/NO752293L/no unknown
- 1975-06-26 CS CS754545A patent/CS199593B2/cs unknown
- 1975-06-26 FR FR7520161A patent/FR2277091A1/fr active Granted
- 1975-06-27 ZA ZA00754121A patent/ZA754121B/xx unknown
- 1975-06-30 JP JP50080151A patent/JPS5123207A/ja active Pending
- 1975-06-30 HU HU75SA3109A patent/HU176876B/hu unknown
- 1975-06-30 HU HU75SA00002814A patent/HU173010B/hu unknown
- 1975-06-30 YU YU1674/75A patent/YU39469B/xx unknown
- 1975-06-30 BE BE157823A patent/BE830814A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-06-30 DK DK295675A patent/DK147021C/da not_active IP Right Cessation
- 1975-06-30 LU LU72858A patent/LU72858A1/xx unknown
- 1975-06-30 CA CA230,436A patent/CA1047515A/en not_active Expired
- 1975-07-01 DD DD187013A patent/DD123095A5/xx unknown
- 1975-07-01 SU SU752151503A patent/SU637088A3/ru active
- 1975-07-01 US US05/592,248 patent/US4064153A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-07-01 NL NLAANVRAGE7507845,A patent/NL172856C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-07-01 SE SE7507565A patent/SE432936B/xx unknown
- 1975-07-23 IL IL47775A patent/IL47775A/xx unknown
-
1981
- 1981-12-18 YU YU03007/81A patent/YU300781A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO752293L (hu) | 1976-01-05 |
| IL47775A (en) | 1979-05-31 |
| DD123095A5 (hu) | 1976-11-20 |
| DK147021C (da) | 1984-08-27 |
| DK295675A (da) | 1976-01-02 |
| YU39469B (en) | 1984-12-31 |
| SU637088A3 (ru) | 1978-12-05 |
| GB1508045A (en) | 1978-04-19 |
| BE830814A (fr) | 1975-10-16 |
| CS199593B2 (en) | 1980-07-31 |
| YU300781A (en) | 1983-06-30 |
| CH626374A5 (hu) | 1981-11-13 |
| DE2529367A1 (de) | 1976-01-29 |
| US4064153A (en) | 1977-12-20 |
| NL172856C (nl) | 1983-11-01 |
| SE432936B (sv) | 1984-04-30 |
| JPS5123207A (en) | 1976-02-24 |
| NL7507845A (nl) | 1976-01-05 |
| IT1019678B (it) | 1977-11-30 |
| AU8236975A (en) | 1977-01-06 |
| LU72858A1 (hu) | 1975-10-08 |
| SE7507565L (sv) | 1976-01-02 |
| YU167475A (en) | 1982-05-31 |
| DE2529367B2 (de) | 1976-12-16 |
| IL47775A0 (en) | 1975-10-15 |
| HU173010B (hu) | 1979-01-28 |
| FR2277091B1 (hu) | 1977-07-08 |
| ZA754121B (en) | 1976-07-28 |
| FR2277091A1 (fr) | 1976-01-30 |
| NL172856B (nl) | 1983-06-01 |
| CA1047515A (en) | 1979-01-30 |
| DK147021B (da) | 1984-03-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zingaro et al. | Phosphine tellurides | |
| JPS5939447B2 (ja) | 線状ポリ（３−アルキル２、５−チエニレン）重合体およびその製造方法 | |
| HU176876B (en) | Process for producing olygomere n-alkyl-imino-alanes of regular threedimensional structure produced from four-member or four and six-member rings | |
| SU679144A3 (ru) | Способ получени олигомерных производных гидрида алюмини | |
| US4299986A (en) | Method of reducing organic compounds with mixed hydride alkoxy derivatives of aluminum and alkaline earth metals | |
| US3541125A (en) | Preparation of amine complexes of aluminum hydride | |
| US3832456A (en) | Process for the manufacture of beryllium hydride | |
| US4122108A (en) | Method for the preparation of organic aluminum-imides and products obtained thereby | |
| Wolińska | Tetraethylaluminoxane revisited. Synthesis and properties | |
| US3524870A (en) | Preparation of aluminum monohydride diethoxide | |
| EP0299352B1 (en) | Soluble magnesium hydrides, method of preparing them, and use thereof | |
| Qi et al. | Synthesis, characterization and reactivity of heteroleptic rare earth metal bis (phenolate) complexes | |
| EP0244916A1 (en) | Method of making organic solvent soluble zinc alkoxy alkoxides | |
| US3994945A (en) | Uranium allyl compounds | |
| Gong et al. | Structure of (η 5-C 5 Me 5) 2 LuCl (C 4 H 8 O) and exchange of co-ordinated solvent | |
| US2697101A (en) | N-(heterocyclic mercuri) derivatives of hexachloro endophthalimide | |
| US2879301A (en) | Method for the preparation of phosphine borines | |
| CN115322174B (zh) | 富碘含能化合物及其制备方法与应用 | |
| US3255245A (en) | Process for the production of n, n', n"-triorgano-substituted borazoles | |
| JP2854988B2 (ja) | ９，９−ジアルキルフルオレンの製造方法 | |
| Veith et al. | Synthesis and structure of metallated macrocycle-bearing cyclophosphazenes Part II: The (Al)/SPIRO (30203) derivatives | |
| US3646086A (en) | Preparation of amine complexes of aluminum hydride | |
| US4219491A (en) | Synthesizing mixed hydride alkoxyderivatives of aluminum and alkaline-earth metals, and products obtained thereby | |
| US3433817A (en) | Dialkylaminodialanes and a process for preparing them | |
| US3346348A (en) | Preparation of be (bh4)2 3n2h4 |