NO752293L - - Google Patents
Info
- Publication number
- NO752293L NO752293L NO752293A NO752293A NO752293L NO 752293 L NO752293 L NO 752293L NO 752293 A NO752293 A NO 752293A NO 752293 A NO752293 A NO 752293A NO 752293 L NO752293 L NO 752293L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- reaction
- stated
- carried out
- solvent
- solution
- Prior art date
Links
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- -1 aluminum amide Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 claims description 5
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 claims description 2
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical group SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanamine Chemical compound CC(C)CN KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 3
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001793 charged compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- KZZKOVLJUKWSKX-UHFFFAOYSA-N cyclobutanamine Chemical compound NC1CCC1 KZZKOVLJUKWSKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N sec-butylamine Chemical compound CCC(C)N BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/06—Aluminium compounds
- C07F5/069—Aluminium compounds without C-aluminium linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører oligomere N-alkyl-iminoalaner med kjemisk sammensetning -(A1H-NR)- hvori R er et alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk hydrokarbon og n er et helt tall lavere eller lik 10, som utgjøres av en rekke forskjellige fire-'og/eller seks-leddede kondenserte ringer av typen
dvs. av strukturer hvori disse ringer har enheter (HAI - NR) felles.
Disse oligomerer har følgelig en tredimensjonal "bur"-struktur, viser ^^^^/ Al atomforhold lik eller praktisk talt lik 1 og N/Al atomforhold lik 1, idet aktive hydrogenatomer er delihydridhydrogen-atomer som er direkte bundet til aluminium, som kan bestemmes analytisk, f.eks. som hydrogen utviklet ved å omsette produktene i henhold til oppfinnelsen, oppløst i inerte. løsningsmidler, med høytkokende alkoholer eller vann.
Den foreliggende oppfinnelse vedrører også fremgangsmåter for fremstilling av de ovennevnte forbindelser.
Polymere aluminiumderivater er kjent såvel som metoder for deres fremstilling.
Reaksjonen mellom eterdioksan-oppløsninger av AIH^og metylamin
er omtalt av Wiberg og May i "Z. Naturforsch. 10 b, 232 (1955)",
gg i henhold til disse forfattere oppnås det en uoppløselig substans
som er tiltenkt en polymer struktur tilsvarende et poly(N-metyl-iminoalan) inneholdende gjentatte enheter av typen -HAl-NCH^--
Mer nylig har Ehrlich og May i US patentskrift 3.505.246 behandlet fremstil1 ing av lignende forbindelser som de har benevnt poly(N-etylalazener) og poly (N-metylalazener) og definert dem som langkjedede polymere forbindelser med en polymerisasjonsgrad for (HA1-NR)-enhetene på minst 10.
Fremstilling av poly(N-alkyliminoalaner) er tidligere foreslått
ved omsetning av alkalimetall- eller jordalkalimetall-alanat med primære aminer.
Det er nå funnet at hvis det anvendes spesielle aminer eller aluminium-amidderivater derav og arbeidsbetingelsene styres slik som beskrevet i det følgende, er det mulig å oppnå en alkylamino-alanoligomerer med en tredimensjonal lukket burlignende struktur og følgelig en vel definert polymerisasjonsgrad sammen med en praktisk talt absolutt renhet, som kan anvendes som komponenter i polymeriserings-katalysatorsystemer eller for gjennomføring av reduksjoner av mange organiske substanser.
De nye oligomere N-alkyl-iminoalaner kan fremstilles ved å gå ut
fra aminer med et sekundært eller tertiært karbonatom i a- eller.
[3-stilling i forhold til nitrogenatomet.
Eksempler på aminer som kan anvendes ved fremstilling av produktene
i henhold til oppfinnelsen er isopropylamin, sec.-butyl-amin, iso-butyl-amin, tert.-butylamin, cyklo-butyl-amin.
Interessante anvendelser er også mulig når det anvendes produkter oppnådd ved hel eller delvis substituering av hydrid-hydrogen med forskjellige atomer eller grupper som f.eks. halogenatomer, amin, hydroksyl, alkoksy, merkaptan-grupper som kan oppnås f.eks. ved å omsette produktene som definert ovenfor, med bestemte mengder halogensyrer, metallhalogenider, primære aminer som er forskjellige fra dem som utgjør N-alkyl-iminoalanene, sekundære aminer,
nitriler, vann, alkoholer, hydrogensulfid, merkaptaner, etc.
Anvendelse av aminer andre enn dem som er nevnt ovenfor tillater
ikke oppnåelse av oligomere N-alkyl-iminoalaner med en gjennom-snittlig moleKylvekt definert ved et helt tall og de oppnådde produkter utgjøres i motsetning dertil av blandinger av iminderivater.
Det kan derfor sluttes at amin-naturen er fundamental for polymerisa-sjonsgraden, molekylstrukturen og renheten av de tilsvarende N-alkyl-iminoalaner, og disse forskjeller påvirker den katalytiske aktivitet derav, med spesiell betydning ved polymerisering.
Den nevnte "bur"-struktur kan spesielt oppnås ved å utsette reaksjonsblandingen, f.eks. i etyleter, for en langvarig koking, .i■20 timer eller mer, og i det spesielle tilfellet av derivater oppnådd fra aminer som inneholder alkylradikaler med høy sterisk hindring som f.eks. tert.butyl-amin, ved å erstatte reaksjons-løsningsmidlet med et løsningsmiddel med et høyere kokepunkt, f.eks. toluen, og underkaste den resulterende oppløsning for en langvarig koking, eller også ved å gjennomføre reaksjonen direkte i et høytkokende løsningsmiddel , ved selve koketemperaturen for dette ogN</>til slutt underkaste .den således oppnådde reaksjonsblanding for
.koking.
Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen gjennomføres foretrukket ved hjelp av en av de følgende reaksjoner:
B = organisk Lewis-base som f.eks. eter, trialkylaminer,
tetrahydrofuran, etc.
M = alkalimetall eller jordalkalimetall.
De ovennevnte reaksjoner gjennomføres i hydrokarbonløsningsmidler i nærvær av løsningsmidler som ikke har noen funksjonelle grupper som kan reagere med hydridhydrogen, ved temperaturer på fra -20°C
til stabilitetstemperaturen for den oppnådde forbindelse.
Når dét gjøres bruk av en reaksjon mellom LiAlH^med salter av primære aminer med halogensyrer
er det mulig å oppnå tredimensjonale bur-strukturer som nevnt ovenfor når reaksjonsløsningen eller den oppnådde produktløsning, foretrukket' i løsningsmidler med et høyere kokepunkt, utsettes for en langvarig .koking, f.eks. i 20 timer eller mer.
Alle arbeidsdetaljer vil fremgå klarere av de følgende illustrerende eksempler.
EKSEMPEL 1
Under en nitrogenatmosfære ble en oppløsning inneholdende
isopropylamin (133 mmol) i dietyleter (40 ml) tilsatt dråpevis til en omrørt oppløsning dannet av AlI-^.NtCHg)^ (133 mmol) i dietyleter (100 ml) ved romtemperatur. Hydrogen ble utviklet med en gang. Reaksjonsblåndingen ble holdt under omrøring i 2 timer ved romtemperatur og ble satt bort i 20 timer. Deretter ble løsningsmiddel og trimetylamin fjernet ved en inndamping under vakuum. Den hvite faste rest ble på nytt oppløst i dietyleter (omtrent 100 ml) idet oppløsningen ble filtrert for å eliminere små spor av uoppløselig material, deretter avkjølt til -50°C. Et bunnfall ble dannet-som fraskilt ved filtrering ved -50°C, tørret (10 timer romtemperatur, 10 mmHg) og ga 6.4 g produkt.
Den resulterende oppløsningoble vakuuminndampet og det resterende
" —3
faste produkt ble tørret (10 timer, romtemperatur, 10 — 3 mmHg) og ga
5.7 g produkt.
Både den fraksjon som Ble fraskilt ved -50°C og det faste stoff oppnådd ved inndamping av den resterende oppløsning blekarakterisert vedfysikalsk-kjemiske målinger. Spesielt ble molekylstrukturen bestemt ved hjelp av røntgen-diffraktometri på en enkelt krystall oppnådd fra den fraksjon som ble fraskilt ved -50°C.
En haksamer struktur ble funnet hvori Al og N-atomer var knyttet
til hverandre til å danne en termær symmetrisk burstruktur som vist li fig. 1 .
Andre fysikalsk-kjemiske data bekreftet praktisk utelukkende dannelse av dette produkt både i den fraksjon som' lie fraskilt ved -50°C og i resten fra inndampingen av den resulterende oppløsning.
Spesielt viste massespektrum et molekylært ion M rikelig ved
m/e 510, sammen med ioner (M-H) ved m/e 509 og (M-2H) ved m/e 508, og et overveiende ion ved m/e 495 som skrev seg fra molekylionet ved et tap av metylradikal.
lHNIV1Pj-spektret i benzenløsning viste en dublett ved T"8.49 og en sekstett ved L 6.29 som skyldes protonene i CH^ og CH gruppene i aminradikalet. Spektret svarte til en symmetrisk struktur.
Videre viste molekylvektbestemmelser, gjennomført i etyleteroppløs-ninger ved kokepunktet, verdier på 528 og 495 for de to fraksjoner, nær verdien på 510 som var beregnet for (HAlNiso-C^H^)^. IR-spektret i nujol viste et maksimum ^ ., „ ved 1850 cm i samsvar
Al — ri
med nærværet av tetracoordinert Al.
EKSEMPEL 2
Under en nitrogenatmosfære ble en oppløsning av AIH^.THF (55.5 mmol) i tetrahydrofuran (50 ml) sakte tilsatt til en omrørt oppløsning av iso-C H NH^- (55.5 mmol) i tetrahydrof uran (50 ml).
Etter omrøring ved romtemperatur i 10 timer ble oppløsningen til slutt delvis inndampet til 50 ml volum og holdt ved -10°C i 50 timer. Krystaller ble fraskilt ved filtrering, tørret (10 timer, romtemperatur, 10 mmHg) og ga 1.9 g produkt.
De fysikalsk^kjemiske forbindelser viste at forbindelsen var heksa-(N-isopropylaminoalan) med den struktur som er gjengitt i fig. 1.
Den resterende oppløsning, fullstendig inndampet, ga en hvit fast rest som fremdeles hovedsaklig besto av heksa(N-isopropyliminoalan\| sammen med komplekser derav med tetrahydrofuran og små mengder forskjel1ige N-isopropyliminoalaner.
EKSEMPEL 3
Under en nitrogenatmosfære ble en oppløsning dannet av tert-butylamin (120 mmol) i benzen (50 ml) sakte tilsatt til en omrørt suspensjon av NaAlH^(124 mmol) i benzen (150 ml).
Det hele ble holdt under omrøring ved tilbakeløpstemperaturen for løsningsmidlet og økningen i Al/N forholdet i oppløsningen ble fulgt analyttisk. Når dette var nær 1 (Al/N = 0.87) ble reaksjonen påskyndet ved å tilsette et lite overskudd av NaAlH^. Til slutt, ved et molforhold Al/N på 1, ble reaksjonsblandingen filtrert.
Fra oppløsningen ble løsningsmidlet fjernet ved vakuum-inndamping og den hvite faste rest ble tørret (10 timer, romtemperatur, 10 mmHg) og ga 10 g produkt.
De fysikalsk-kjemiske forbindelser svarte til dannelsen av en
tetramer som vist i fig. 1.
Massespektrometri viste meget rikelige ioner (M-CH^)<*>som skrev ;•seg fra tetramerer ved m/e 381. ;"''HNMR unc'ersøkelse i benzenløsning viste et enkelt signal som skyltes CH^-protoner ved T 8.56 i samsvar med den strukturelle ekvivalens av de fire aminradikaler. ;Molekylvekten, bestemt i dietyleterløsning ved kokepunkt, var ;370 nær den teoretiske verdi 396.5. IR-spektrum i nujol viste et bånd >J .-, _ H med et maksimum ved 1860 cm<->"'" i samsvar med nærværet av tetracoordinert Al. ;EKSEMPEL 4 ;I samsvar med eksempel 3 ble LiAlH^ (118.5 mmol) omsatt med iso-butylamin (115 mmol) i benzen (ialt 200 ml). Reaksjonsavslutningen ble påskyndet ved tilsetning av et overskudd av LiAlH^når Al/N = 0.85. ;Til slutt (Al/N ion-oppløsning tilsvarende 1) ble reaksjonsblandingen filtrert. Fra oppløstingen ble løsningsmidlé: fjernet ved vakuum-inndamping og den hvite fas.te rest ble tørret (10 timer, romtemperatur, 10 mmHg) og ga 7 g produkt. ;
De fysikalsk-kjemiske data bekreftet dannelsen av heksa (N-iso-butyliminoalan). ;Molekylvekten, i etyleteroppløsning ved koking, var 650 nær den teoretiske verdi på 594.7. ;En (M-C^H^)<*>ved m/e 551 overveiet i massespektret tilsvarende heksamerdannei sen.
I henhold til den strukturelle ekvivalens av amingruppene viste"'"HNMRsPektret i benzen en dublett ved ^8.92, en' multiplett ved 'f 7.96 og en dublett ved "2" 6.80 med en relativ intensitet 6:1:2 som skyldtes protoner av henhv. CH^, CH og CH^•
IR-spektret i nujol viste et bånd \) Al-H ved 1850 cm-"'" i samsvar med nærværet av tetrakoordinerte aluminiumatomer.
EKSEMPEL 5
13.53 ml av en eteroppløsning av HC1, 0.72 M konsentrert, ble sakte tilsatt under magnetisk omrøring ved romtemperatur til en oppløsning dannet av heksa(N-isopropyliminoalan) (57.3 mmol aluminium). Til slutt ble hele blandingen holdt under omrøring i 1 time og satt bort i 20 timer. Små mengder uoppløselig material ble frafiltrert og oppløsningen ble vakuuminndampet og ga en hvitt
fast rest som ble tørret (10 timer, romtemperatur, 10 _>mmHg) og analysert.
De fysikal sk-k jemiske Bestemmel ser (massespek trometri )■ 1HNMR ^ svar'':e til dannelsen av heksa(N-isopropyliminoalan), delvis klorert,
i henhold til den ovennevnte gjennomsnittlige sammensetning.
EKSEMPEL 6
10.4 ml av en eteroppløsning av HC1, 0.72 M konsentrert, ble sakte tilsatt under magnetisk omrøring ved romtemperatur til en oppløsning av tetra(N-tert-butyliminoalan) (30 mmol Al). Til slutt ble hele blandingen holdt under omrøring i 1 time og satt bort i 20 timer. Små mengder uoppløselig material ble frafiltrert og oppløsningen ble vakuuminndampet og ga en hvit fast rest som ble tørret (10 timer, romtemperatur, 10 mmHg) og analysert
De fysikalsk-kjemiske bestemmelser (massespektrometry, ^HNMR^
svarte til dannelsen av tetra(N-tert-butyliminoalan), delvis klorert, i henhold til den ovennevnte gjennomsnittlige sammensetning.
EKSEMPEL 7
En oppløsning av heksa(n-isopropyliminoalan) (86.8 mmol) i heptan (150 ml) ble sakte tilsatt til en løsning av TiCl^(86.8 mmol) i heptan (150 ml) ved romtemperatur. Reaksjonen forløp med gass-utvikling og dannelse av et mørkt bunnfall. Det ble tilslutt gjennomført en filtrering og bunnfallet ble vasket grundig med heptan, tørret og analysert.
Det besto av en blanding av p-TiCl^og oligomert (N-isopropyl-kloroimino.al an) med sammensetning bestemt ved massespektrometriske mål inger
Dette ble ekstrahert ved å utsette reaksjonsproduktet for en langvarig ekstraksjon med benzen under koking, hvori TiCl^er fullstendig uoppløselig. (N-isopropylkloroiminoalan) oligomer ble kvantitativt separert i form avhvite krystaller, ved avkjøling av benzen-løsningen ved romtemperatur.
Det ble gjenvunnet ved filtrering, tørret til å gi 8.7 g krystallinsk produkt og analysert
Claims (9)
1. Oligomere N-alkyl-iminoalaner,
karakterisert vedat de består av en rekke forskjellige fire- og/eller seks-leddede ringer av typen
hvori R er et alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk hydrokarbon kombinert til å gi tredimensjonale burstrukturer med høy renhet med kjemisk sammensetning (HAlNR)nhvori R har den ovennevnte betydning og h er helt tall lavere eller lik 10.
2. Fremgangsmåte for fremstilling av de oligomere N-alkyl-iminoal aner som er angitt i krav 1, hvor primære aminer eller aluminiumamidderivater derav omsettes med komplekser dannet av AIH^og Lewis baser,karakterisert vedat aminet eller aminradikalet av amidet inneholder et sekundært eller tertiært karbonatom i a- eller |3-stillingen i forhold til nitrogen-atornet.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 2, hvor alkalimetall eller jordalkalimetal1 alanater omsettes med primære aminer,karakterisert> v e d at aminene inneholder et sekundært eller tertiært karbonatom i a- eller |3-stillingen i forhold til nitrogenatomet.
'4. Fremgangsmåte som angitt i krav 2 eller 3,karakterisert vedat reaksjonen gjennomføres i nærvær av et løsningsmiddel valgt blant hydrokarboner, etere eller løsningsmidler som ikke inneholder noen funksjonell gruppe som kan reagere med hydridhydrogen.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 2-4,
karakterisert vedat reaksjonen gjennomføres ved en temperaturrpå fra -20°C til stabilitetstemperaturen for den oppnådde forbindelse.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 2-5,karakterisert vedat reaksjonen gjennomføres ved forlenget oppvarming ved koketemperaturen for reaksjons-løsningsmidlet i en tid av opptil 20 timer<3>eller mer.
7. Fremgangsmåte' som angitt i krav 2-5,karakterisert vedat reaksjonen gjennomføres ved å erstatte reaksjonsløsningsmidlet med et løsningsmiddel med et høyere kokepunkt og forlenge oppvarmingen ved koketemperaturen til 20 timer eller mer.
8. Oligomere N-alkyl-iminoalaner som angitt i krav 1,karakterisert vedat hydridhal ogenatomer, er helt eller delvis erstattet med forskjellige atomer eller grupper valgt blant halogenatomer, amin, hydroksyl, alkoksy, merkaptan-grupper.
9. Fremgangsmåte som angitt i krav 2-7,karakterisert vedå omsette.'forbindelsene i henhold til krav 1 med halogensyrer, metalhalogenider, primære aminer, sekundære, aminer, nitriler, vann, alkoholer, hydrogensulfid eller merkaptaner.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT24663/74A IT1019678B (it) | 1974-07-01 | 1974-07-01 | N-6-alchil-iminoalani-oligomerici e processo per la loro preparazione |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO752293L true NO752293L (no) | 1976-01-05 |
Family
ID=11214306
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO752293A NO752293L (no) | 1974-07-01 | 1975-06-25 |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4064153A (no) |
| JP (1) | JPS5123207A (no) |
| BE (1) | BE830814A (no) |
| CA (1) | CA1047515A (no) |
| CH (1) | CH626374A5 (no) |
| CS (1) | CS199593B2 (no) |
| DD (1) | DD123095A5 (no) |
| DK (1) | DK147021C (no) |
| FR (1) | FR2277091A1 (no) |
| GB (1) | GB1508045A (no) |
| HU (2) | HU173010B (no) |
| IL (1) | IL47775A (no) |
| IT (1) | IT1019678B (no) |
| LU (1) | LU72858A1 (no) |
| NL (1) | NL172856C (no) |
| NO (1) | NO752293L (no) |
| SE (1) | SE432936B (no) |
| SU (1) | SU637088A3 (no) |
| YU (2) | YU39469B (no) |
| ZA (1) | ZA754121B (no) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4179459A (en) * | 1976-10-28 | 1979-12-18 | Anic S.P.A. | Process for the synthesis of mixed polyimino derivatives of aluminium and alkaline earth metals |
| IT1095573B (it) * | 1978-04-12 | 1985-08-10 | Snam Progetti | Derivati imminici oligomerici dell'idruro di alluminio e processi per la loro preparazione |
| US4325885A (en) * | 1978-04-12 | 1982-04-20 | Anic S.P.A. | Method for preparation of oligomeric iminic derivatives of aluminum |
| US4665207A (en) * | 1985-10-02 | 1987-05-12 | Ethyl Corporation | Preparation of amine alane complexes |
| US4687657A (en) * | 1986-06-09 | 1987-08-18 | Celanese Corporation | Fabrication of SiC - AlN alloys |
| US4748260A (en) * | 1986-12-22 | 1988-05-31 | Ethyl Corporation | Preparation of amine alanes |
| US5457173A (en) * | 1990-10-09 | 1995-10-10 | Lanxide Technology Company, Lp | Polymer precursors for aluminum nitride |
| CA2045002A1 (en) * | 1990-10-09 | 1992-04-10 | James A. Jensen | Polymer precursors for aluminum nitride |
| US5455322A (en) * | 1992-06-12 | 1995-10-03 | Lanxide Technology Company, Lp | Aluminum nitride from inorganic polymers |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3311604A (en) * | 1961-02-04 | 1967-03-28 | Snam Spa | Process for polymerizing isoprene with a catalyst consisting of titanium tetrachloride and an aluminum hydride |
| NL130130C (no) * | 1961-07-17 | |||
| US3505246A (en) * | 1962-05-28 | 1970-04-07 | Thiokol Chemical Corp | Nitrogen aluminum hydride polymers and method of making the same |
| DE2110195C3 (de) * | 1970-03-11 | 1975-07-31 | Snam Progetti S.P.A., Mailand (Italien) | Aluminiumverbindung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung bei der Polymerisation von Olefinen, konjugierten oder nicht-konjugierten Dienen oder Gemischen davon |
-
1974
- 1974-07-01 IT IT24663/74A patent/IT1019678B/it active
-
1975
- 1975-06-19 GB GB26197/75A patent/GB1508045A/en not_active Expired
- 1975-06-25 NO NO752293A patent/NO752293L/no unknown
- 1975-06-25 CH CH826475A patent/CH626374A5/it not_active IP Right Cessation
- 1975-06-26 CS CS754545A patent/CS199593B2/cs unknown
- 1975-06-26 FR FR7520161A patent/FR2277091A1/fr active Granted
- 1975-06-27 ZA ZA00754121A patent/ZA754121B/xx unknown
- 1975-06-30 BE BE157823A patent/BE830814A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-06-30 LU LU72858A patent/LU72858A1/xx unknown
- 1975-06-30 DK DK295675A patent/DK147021C/da not_active IP Right Cessation
- 1975-06-30 HU HU75SA00002814A patent/HU173010B/hu unknown
- 1975-06-30 CA CA230,436A patent/CA1047515A/en not_active Expired
- 1975-06-30 HU HU75SA3109A patent/HU176876B/hu unknown
- 1975-06-30 YU YU1674/75A patent/YU39469B/xx unknown
- 1975-06-30 JP JP50080151A patent/JPS5123207A/ja active Pending
- 1975-07-01 NL NLAANVRAGE7507845,A patent/NL172856C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-07-01 SU SU752151503A patent/SU637088A3/ru active
- 1975-07-01 SE SE7507565A patent/SE432936B/xx unknown
- 1975-07-01 US US05/592,248 patent/US4064153A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-07-01 DD DD187013A patent/DD123095A5/xx unknown
- 1975-07-23 IL IL47775A patent/IL47775A/xx unknown
-
1981
- 1981-12-18 YU YU03007/81A patent/YU300781A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA754121B (en) | 1976-07-28 |
| DK295675A (da) | 1976-01-02 |
| NL172856B (nl) | 1983-06-01 |
| YU167475A (en) | 1982-05-31 |
| DD123095A5 (no) | 1976-11-20 |
| SE432936B (sv) | 1984-04-30 |
| SE7507565L (sv) | 1976-01-02 |
| FR2277091B1 (no) | 1977-07-08 |
| NL172856C (nl) | 1983-11-01 |
| YU39469B (en) | 1984-12-31 |
| IL47775A (en) | 1979-05-31 |
| US4064153A (en) | 1977-12-20 |
| FR2277091A1 (fr) | 1976-01-30 |
| JPS5123207A (en) | 1976-02-24 |
| DE2529367A1 (de) | 1976-01-29 |
| AU8236975A (en) | 1977-01-06 |
| LU72858A1 (no) | 1975-10-08 |
| DK147021C (da) | 1984-08-27 |
| SU637088A3 (ru) | 1978-12-05 |
| HU176876B (en) | 1981-05-28 |
| NL7507845A (nl) | 1976-01-05 |
| CA1047515A (en) | 1979-01-30 |
| IT1019678B (it) | 1977-11-30 |
| DE2529367B2 (de) | 1976-12-16 |
| HU173010B (hu) | 1979-01-28 |
| YU300781A (en) | 1983-06-30 |
| CS199593B2 (en) | 1980-07-31 |
| DK147021B (da) | 1984-03-19 |
| IL47775A0 (en) | 1975-10-15 |
| CH626374A5 (no) | 1981-11-13 |
| BE830814A (fr) | 1975-10-16 |
| GB1508045A (en) | 1978-04-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| McGarrity et al. | High-field proton NMR study of the aggregation and complexation of n-butyllithium in tetrahydrofuran | |
| NO752293L (no) | ||
| Cucinella et al. | The chemistry and the stereochemistry of poly (N-alkyl-iminoalanes): I. Synthesis and physicochemical characterization of poly (N-alkyliminoalanes) | |
| Allcock et al. | Chromium, molybdenum, and tungsten chlorophosphazenes: molecular structures of N3P3Cl5 [Cr (CO) 3 (. eta.-C5H5)] and N3P3Cl4 (C5H5)[Mo (CO) 3 (. eta.-C5H5)] | |
| US4382914A (en) | Process for preparing cyclic phosphonitrilic chloride oligomers | |
| Baker et al. | Preparation of beryllium hydride by an improved pyrolysis technique | |
| Allcock et al. | Synthesis and structure of small-molecule cyclic phosphazenes bearing ortho-substituted aryloxy and phenoxy substituents | |
| NO148151B (no) | Oligomere aluminium-hydrid-derivater for anvendelse som komponenter i katalysatorsystemer for polymerisering eller reduksjon av organiske forbindelser | |
| Brunner et al. | Optically active transition metal complexes: LVI. Preparation and Stereochemistry of (+) 578-and (-) 578-(n-C6H6RuX (Me)[Ph2PNHCH (Me)(Ph)], where x= Cl, SnCl3 | |
| US3454615A (en) | Asymmetric dialuminoxane derivatives and their preparation | |
| PL94075B1 (no) | ||
| US3373193A (en) | Dimeric halophospha (iii)-carboranes and their production | |
| US4153672A (en) | Synthesis of tetradecahydroundecaborate (-1) from borohydride ion | |
| JP2657261B2 (ja) | 芳香族ビニル化合物重合用触媒及びそれを用いた芳香族ビニル化合物重合体の製造方法 | |
| US3151930A (en) | Method for preparing lithium borohydride | |
| US2615788A (en) | Purification of borohydrides of the alkali metals | |
| NO800933L (no) | Fremgangsmaate for syntetisering av alkoksy-alanater av jordalkalimetaller | |
| Plešek et al. | Synthesis and reactions of 1, 2-dicarba-closo-dodecarborane-1-yl tetrahydroborate (1-) | |
| US4325885A (en) | Method for preparation of oligomeric iminic derivatives of aluminum | |
| SU549087A3 (ru) | Способ получени соединений алюмини полииминового типа | |
| US3880925A (en) | Separation and purification of cis and trans isomers | |
| CN114989216B (zh) | 一种强供电子膦磺酸镍化合物及其应用 | |
| CA1062273A (en) | Process for the preparation of poly-(-n-alkylimino-alanes) | |
| US3423446A (en) | Preparation of vinylic magnesium aluminum compounds | |
| US3227762A (en) | Production of n-trisubstituted borazanes |