HU176633B - Process for producing polyurenhane binding mateiral for elektro-dipping-lacquering - Google Patents

Process for producing polyurenhane binding mateiral for elektro-dipping-lacquering Download PDF

Info

Publication number
HU176633B
HU176633B HU77VI1139A HUVI001139A HU176633B HU 176633 B HU176633 B HU 176633B HU 77VI1139 A HU77VI1139 A HU 77VI1139A HU VI001139 A HUVI001139 A HU VI001139A HU 176633 B HU176633 B HU 176633B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
reaction
acid
unsaturated
moles
group
Prior art date
Application number
HU77VI1139A
Other languages
English (en)
Inventor
Georgios Pampouchidis
Wolfgang Daimer
Helmut Hoenig
Original Assignee
Vianova Kunstharz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from AT528376A external-priority patent/AT342168B/de
Priority claimed from AT806776A external-priority patent/AT353906B/de
Priority claimed from AT806676A external-priority patent/AT348634B/de
Priority claimed from AT945476A external-priority patent/AT358683B/de
Application filed by Vianova Kunstharz Ag filed Critical Vianova Kunstharz Ag
Publication of HU176633B publication Critical patent/HU176633B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
    • C09D5/4419—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D5/4465—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/64—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
    • C08G18/6415—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63 having nitrogen
    • C08G18/643—Reaction products of epoxy resins with at least equivalent amounts of amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/8141—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates masked
    • C08G18/815—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/8158—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S524/901—Electrodepositable compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás olyan kötőanyagok előállítására, melyek savas semlegesítés után vízzel hígíthatok, katódon elektromosan leválaszthatók, és további komponensek nélkül termikus polimerizációval térhálósíthatók. 5
Bár a műgyanták és műanyagok elektroforetikus leválasztása, melyet elektromártólakkozásnak is neveznek, hosszabb ideje ismert, bevonatképző eljárásként csak a legutóbbi években nyert technikai jelentőséget. Az elektromos leválasztás céljára ma 10 használt kötőanyagok bázisokkal semlegesített polikarbonsavgyantákat tartalmaznak. Ezek a termékek az anódon válnak le. Savas jellegük miatt korrodeáló anyagokkal, mint sókkal és különösen lúgokkal szemben érzékenyek. Ezen túlmenően az ilyen 15 kötőanyagú bevonatok a szubsztrátumból anódosan kioldott fémionok következtében elszíneződésre, foltosodásra és egyéb, kémiai elváltozásokra hajlamosak.
Az irodalomból egy sor olyan kötőanyag isme- 20 retes, amelyek savval semlegesíthető csoportokat tartalmaznak, és amelyek elektromos áram hatására a katódra kapcsolt munkadarabra választhatók le.
Az ilyen kötőanyagoknál azoknak a szokásos, térhálósodást segítő anyagoknak hiánya jelentett 25 problémát, melyek az anódos leválasztásnál egy többé-kevésbé savas film jelenléte, vagy az anódon képződő oxigén következtében mindig jelen vannak. A szokásos, aminocsoportok beépítésével katódra leválaszthatóvá tett kötőanyagoknak ezért 30 még egy savas katalizátorra is szükségük van, ímely lehetővé teszi a térhálósító-komponenssel, mint amino- vagy fenolgyantával végbemenő reakciót. Világos, hogy ezek az anyagok a fürdő stabilitását, a feldolgozhatóságot és a film-tulajdonságokat hátrányosan befolyásolják. Ilyen lehetőséget írnak le például az 575 987 számú svájci (2 360 098 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságra hozatali irat), illetve 1413 054 számú brit szabadalmi leírások.
A 2 131 060 sz. Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságrahozatali iratból ismeretesek poliamingyantákból és fedett poliizocianátokból álló bevonóanyagok is. Ebben az esetben egy két komponense rendszerrel van dolgunk, amikor is sok esetben merülnek fel fűrdőstabilitással kapcsolatos problémák. Ezenkívül a fedett izocianátcsoportokon keresztül végbemenő térhálósodáshoz magas hőfokra és hosszú térhálósítási időre van szükség. Mindezen túlmenően az izocianát blokkoló szereknek a keményítés során el kell párologniuk, ami a beégető berendezések és a környezet elszennyeződéséhez vezet. Ezeknek az anyagoknak a filmben visszamaradó nyomai természetesen negatív hatást gyakorolnak a filmtulajdonságokra. Hasonló rendszereket írnak le a 2 285 434 sz. francia szabadalmi leírás (2 541 234 sz. Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságra hozatali irat) és a 2 603 666 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságra hozatali irat.
A 20 57 799 sz. NSZK-beli nyilvánosságrahozatali iratban is amintartalmú gyantából és teljesen blokkolt multifunkcionális izocianátból álló keverékeket ismertetnek, az utóbb említett komponens a leválasztott film térhálósításánál keményítő komponensként szolgál. A blokkolt izocianátokból magasabb hőmérsékleten a blokkolásra alkalmazott anyagot lehasítják, a szabaddá vált NCO-csoportok reagálnak a bázisos gyanta aktív hidrogénatomjaival.
A 2 252 536 sz. Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságrahozatali iratból ismeretes továbbá epoxigyanta-amin adduktból, valamint diizocianátokból és alkoholokból álló katódon leválasztható kötőanyagok előállítása is. Megfelelő filmképzéshez ez esetben is magas hőmérséklet és hosszú térhálósítási idő szükséges. Hátrányos az is, hogy az uretán bomlástermékek a környezetet szennyezik, vagy iners komponensként a bevonatok tulajdonságait befolyásolják.
Végül a 3 939 051 és 3 883 483 sz. amerikai szabadalmi leírásokban is uretán reakciótermékeket említenek katódos kötőanyagokként. Ebben az esetben alkoholokból, diizocianátokból és hidroxialkilakrilátokból állítanak elő olyan termékeket, amelyeket polimerizálható monomerként kopolimerek előállítására használnak fel. A filmképződés uretán bomlás útján jön létre, mikor is a fentiekben említett hátrányokkal kell számolni.
Azt találtuk, hogy katódon leválasztható elektromártólakkok céljára öntérhálósodó kötőanyagok - vagyis külön térhálósító-komponenst nem igénylő és a jelenleg ismert termékek hátrányaival nem rendelkező kötőanyagok — úgy állíthatók elő, hogy valamely aminocsoportokat, valamint ezeken kívül izocianátokkal reagálni képes hidrogénatomokat tartalmazó alapgyantát valamely, telítetlen izocianát-előtermékkel reagáltatunk, és a telítetlen bázikus uretángyantát savas semlegesítéssel vízoldhatóvá alakítjuk át.
A találmány tárgya eljárás olyan öntérhálósodó poliuretán kötőanyag előállítására, amely a bázisos nitrogéncsoportok szervetlen vagy szerves savval 4 és 9 közötti pH-értéken való részleges vagy teljes semlegesítés után vízzel hígítható és katódosan leválasztható elektromártólakk komponenseként szolgál. A találmány szerinti eljárást az jellemzi, hogy 20—80 °C előnyösen 40—60 °C hőmérsékleten, valamely molekulánként 1-15 hidroxil- vagy karboxilcsoportot és 1—4 bázisos nitrogénatomot magában foglaló csoportot tartalmazó (A) gyantát az alábbi csoportból:
a) epoxivegyületek szekunder aminokkal és/vagy szekunder alkanolaminokkal és/vagy ciklusos szekunder aminokkal alkotott reakciótermékei, vagy
b) 2 mól diepoxidvegyületből, 1 mól alifás dikarbonsavból és 2 mól szekunder aminból, előnyösen dialkanolaminból kapott reakciótermékei, vagy
c) bázisos nitrogénatomot tartalmazó monomerek más kopolimerizálható monomerekkel alkotott kopolimeijei, vagy
d) oxazolincsoportot tartalmazó poliészter, vagy
e) anhidridcsoportot tartalmazó polimerizátumok vagy addíciós vegyületek monoalkanolaminokkal alkotott reakciótermékei, egyszerre vagy részletekben aromás és/vagy alifás és/vagy cikloalifás di- vagy poliizocianátok és α,/3-etilénesen telítetlen, legalább egy, izocianátokkal reagálni képes hidrogénatomot I I / és a -C=C-C csoportot tartalmazó monomer, \\ o
szabad izocianátcsoportot tartalmazó (B) reakciótermékével, és adott esetben a (B) komponenssel végzett reakció után nyert termék megmaradó hidroxil- és karboxilcsoportjainak összegére számított, 10-100 mól%-nyi aromás és/vagy alifás és/vagy cikloalifás di- vagy poliizocianátokból és telítetlen és/vagy telített, legalább 6 szénatomos monoalkoholból vagy telített és/vagy telítetlen, legalább 6 szénatomos monokarbonsavból álló szabad izocianátcsoportot tartalmazó (B;) reakciótermékével reagáltatunk, emellett a komponensek mennyiségét úgy választjuk meg, hogy a kötőanyag 1000 molekulasúly-egységenként legalább 0,5, előnyösen 0,8-2,5 vég- és/vagy oldalhelyzetű.a, 0-etilénes kettős kötést tartalmazzon.
A találmány szerinti eljárással előállított kötőanyagok Öntérhálósodók, és az nj3-telítetlenségű kettőskötések termikus polimerizációja útján keményednek ki. A kapott filmek különösen jó vegyszer-, víz-, lúg- és korrózióállóságukkal tűnnek ki.
A találmány szerinti bevonóanyagoknak ezen felül egy sor előnyük van. Az aminocsoport-tartalmú alapgyanta megfelelő megválasztásával egyrészt a bevonatok tulajdonságai befolyásolhatók, másrészt a rendszer hazicitása állítható be oly módon, hogy részleges semlegesítés után, a
6—8 pH-tartományban már lehetségessé válik a vízzel történő hígítás és az elektromos leválasztás. Ezáltal elkerülhetők mind a fürdőstabilitással kapcsolatos problémák, mind az, hogy a felszabaduló savak a leválasztó- vagy beégetőberendezés korrózióját idézzék elő.
A találmány szerinti bevonóanyagok különös előnye, hogy nincs szükségük térhálósító-komponensre, és hogy a keményítőshez nincs szükség savas katalizátorokra, miáltal az ezekkel az anyagokkal kapcsolatos nehézségek és hátrányok elkerülhetők.
Előnyös továbbá, hogy a felhasznált polimerizálható izocianát-tartalmú előtermék minőségével és mennyiségével a bevonatok tulqdonságai és térháló-sűrűsége tág határok között variálható. Ily módon az alkalmazási célnak megfelelően állítható be a bevonat filmek rugalmassága.
Előnyös továbbá, hogy az új kötőanyagok vizes oldatainak jó vezetőképessége van, a leválasztott film azonban jól szigetel. Ezáltal lehetővé válik a nagyfeszültségű leválasztás.
Lényeges előny továbbá, hogy a találmány szerinti kötőanyagok kizárólag láncvégi vagy oldalláncban elhelyezkedő kettőskötéseket tartalmaznak. Ezáltal válik lehetővé, hogy a termikus polimerizáció aránylag alacsony hőmérsékleten és rövid beégetési időn belül megtörténjék.
Végül nagy jelentősége van annak, hogy a találmány szerinti bevonóanyag keményedése a C-C kettőskötések termikus polimerizációja útján megy végbe. A C--C térhálósodás következtében igen jó a bevonatok víz-, vegyszer- és korrózióállósága.
Az alapgyanták szintézisére számos lehetó'ség van, különböző alapanyagokból kiindulva lehet a makromolekulákba bázisos aminocsoportokat beépí- 5 teni.
Bázikus nitrogénatomokat tartalmazó makromolekulák előállíthatok epoxicsoportok szekunder aminokkal végrehajtott addíciós reakciója útján.
A legismertebb olyan epoxicsoportokat tártál- 10 mazó alapanyagok, melyek közös tulajdonsága, hogy -CH-CH-R csoportot tartalmaznak, ahol R \ / jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport, a fenolok 15 glicidéterei, mint a 4,4’-bisz(hidroxifenil)-propán (Bisfenol A). Ugyancsak ismertek a novolak-típusú fenol-formaldehid kondenzátumok glicidiléterei, alifás, aromás vagy cikloalifás mono-, ill. polikarbonsavak glicidilészterei, alifás vagy cikloalifás diolok, 20 ill. poliolok glicidiléterei, (met)-akrilsavglicidilészter kopolimerizátumok, alifás, ill. cikloalifás olefinek epoxidálásí termékei. E vegyületek részletes leírása található A. M. Paquin: „Epoxidverbindungen und Epoxyharze” c könyvében (Springer kiadás, 1958). 25
Epoxicsoportokra addicionálható szekunder aminok például a dimetilamin, dietilamin, valamint ezek magasabb homológjai, ill. izomegei, különösen előnyösek a szekunder alkanolaminok, mint például 30 dietanolamin, diizopropilamin, valamint ezek magasabb homológjai, ill. izomeijei. Megemlítjük továbbá a ciklikus szekunder aminokat, mint például etilénimint, morfolint, piperidint.
A két reakciópartnert és a mennyiségi arányokat 35 úgy választjuk meg, hogy ekvivalens arányban végzett addiciónál a makromolekula elegendő bázisos aminocsoporttal rendelkezzék ahhoz, hogy részleges semlegesítésnél vízzel hígítható végtermék képződjék. Szekunder amin felesleg alkalmazása nem elő- 40 nyös, mert a felesleg nem épül be a kívánt makromolekulába.
A találmány szerinti eljárás egyik különösen előnyös foganatosítási módja abban áll, hogy amino- és hidroxil-csoport-tartalmú gyantaként 2 mól 45 diepoxivegyületből, 1 mól alifás dikarbonsavból és 2 mól szekunder aminból — előnyösen szekunder dialkanolaminból — előállított gyantát használunk.
Ily módon a kötőanyag tulajdonságai, különösen felületminősége és mechanikai tulajdonságai javít- 50 hatók, ami természetesen a korrózióállóságot is befolyásolja.
A beégetésnél bekövetkező térhálósodási reakció során a viszkozitásváltozást különösképpen figyelembe kell venni, mert az elektromos leválasztás 55 alatt a katódon aránylag nagy mennyiségű hidrogén képződik, ami a nagy viszkozitású folyékony filmből nem tud könnyen távozni. Ezek a gáz-zárványok — abban az esetben, ha a kötőanyag a beégetés során nem viselkedik optimálisan — többé- 60 kevésbé erős felületstruktúrájú porózus filmek képződéséhez vezetnek.
Az eljárás fenti kiviteli alakjánál használt alapgyantákat úgy állítjuk elő, hogy első lépésben 2 mól diepoxivegyületet 1 mól alifás dikarbonsawal 65
100—160°C-on gyakorlatilag nullás savszám eléréséig reagáltatunk, majd ezt követően a képződött módosított diepoxidot 2 mól diaminnal 80-160 °C-on teljesen lereagáltatjuk. Igen egyenletes termékeket kapunk akkor is, ha mindhárom reakciópartnert egyszerre reagáltatjuk 100-160 C-on.
Előnyösen használható diepoxivegyületek itt a fenol-diglicidiléterek, különösen a 4,4’-bisz(hidroxifenil)-propán (Bisfenol A) diglicidilétere, ill. a Biszfenol A hidrogénezett, alkil- vagy halogénezett származékának epiklórhidrinnel képezett reakciótermékei.
Alifás dikarbonsavként a főláncban legalább 3 szénatomot tartalmazó dikarbonsavakat. mint malonsavat, borostyánkősavat, glutársavat, adipinsavat. pimelinsavat, parafasavat, azelainsavat, szebacinsavat, tetradekandikarbonsavat, valamint ilyen savak elágazó szénláncú izomegeit használjuk.
Az előnyösen használható dialkanolaminok közé tartoznak a dietanolamin, dipropanolaminok, dibutanolaminok, valamint ezek izomegei és magasabb homológjai. Szekunder dialkilaminként dimetilamint, dietilamint, valamint ezek magasabb homológjait, ill. izomegeit, valamint ciklikus szekunder aminokat, mint például etilénimint, morfolint, piperidint használhatunk.
Egy másfajta bázisos nitrogénatomot tartalmazó makromolekula-fajta alkalmas bázisos monomerek hidroxialkil-(met)-akrilátokkal, előnyösen további kopolimerizálható vegyületek jelenlétében történő kopolimerizációja útján állítható elő. Ilyen bázisos monomerek közé tartoznak például a (met)akrilsavészterek. Megemlítjük közülük például az N,N-dimetilaminoetil(met)-akrilátot Egyéb alkalmas, bázisos nitrogénatomot tartalmazó monomerek például a vinílpiridin, N-vinilimidazol, N-vinilkarbazol. Ezek a vegyületek is hidroxilalkil(met)-akrilátokkal és előnyösen további (met)-akrilsavészterekkel, (met)akrilsavamidokkal, vinil-aromás vegyületekkel, mint sztirollal, vinütoluollal, a-metilsztirollal és más vegyületekkel képezett kopolimerek alakjában vannak jelen.
Egy további, bázikus nitrogénatomot tartalmazó makromolekula-fajtát képeznek a szubsztituált oxazolinok, amelyek például aminoalkoholok, mint trisz-hidroximetilaminometán vagy 2-amino-2-hidroximetil-1,3-propándiol alifás karbonsavakkal vagy karboxilcsoport-tartalmú makromolekulákkal történő ciklizáló kondenzációja útján állíthatók elő. Ezeknek az oxazolinoknak összefoglaló leírását adja J. A. Frump: Chemical Reviews, 71.k., 5.sz. 483-505 old., 1971.
További, bázikus nitrogénatomot tartalmazó makromolekulák állíthatók elő anhidridcsoport-tartalmú vegyületek monoalkanolaminokkal, különösen dialkilalkanoilaminokkal, például dimetil- vagy dietiletanolaminnal végzett addíciós reakciója útján. Az addíciós reakció félészter-képződés közben, 50—150°C közötti, előnyösen 90-120 °C közötti hőmérsékleten megy végbe, és exoterm. Alkalmas kiindulási anyagok a borostyánkősavanhidrid-származékok vagy Diels-Alder-adduktumok, mint például az izolált vagy konjugált kettőskötést tartalmazó vegyületekre maleinsavaddíció útján előállít3 ható vegyületek. Ehhez a vegyületcsoporthoz tartoznak például a telítetlen olajok, zsírsavak és gyantasavak, diénpolimerizátumok telítetlen szén· hidrogéngyanták és hasonlók maleinsavanhidriddel képezett adduktjai. Ugyanígy használhatók anhid- 5 rid-szerkezetű kopolimerek, mint sztirol-maleinsavanhidrid kopolimerek is.
Telítetlen monoizocianát-előtermékként aromás, alifás vagy cikloalifás di- vagy poliizocianátoknak vagy e vegyületek elegyeinek etilénesen telítetlen 10 monomerekkel képezett olyan reakciótermékei használhatók, amelyek legalább egy, izodanáttal reagálni képes hidrogénatomot és —C=C-C -cső- 15 portot tartalmaznak. A reakciót 20—80 °C-on, előnyösen 30-60 °C-on hajtjuk végre. A reakciópartnerek súlyarányát úgy választjuk meg, hogy az izocianát-előtermék átlagosan egy szabad izocianát- 20 csoportot tartalmazzon.
Di- vagy poliizocianátként aromás poliizocianátok, mint a 2,4-, ill. 2,6-toluiléndiizocianát, 4,4’-difenümetándiizocianát, difenilmetilmetán-4,4’-diizocianát, naftilén-l,5-diizocianát, trifenilmetán-4,4’- 25 -4,4’4”-triizocianát, vagy cikloalifás izodanátok, mint izoforondiizocianát, ciklohexán-l,4-diizodanát és alifás izodanátok, mint a trimetil-hexametilén-1,6-diizocianát, trisz-hexametilén-triizodanát használhatók. 30
Poliizocianátokkal reagáltatandó aj3-telítetlen monomerekként előnyösen az akril- vagy metakrilsav olyan hidroxialkilészterei használhatók, melyek alkilcsoportja 2—10 szénatomot tartalmaz, mint például a hidroxietilakrilát, hidroxietilmetakrilát, 35 2-hidroxipropilakrilát, 2-hidroxipropilmetakrilát, 4-hidroxibutilakrilát, 4-hidroxi-butilmetakrilát, trip r 0 pilcnglikolmonoakrilát, tripropilén-glikolmonometakrilát. A poliizocianátokkal CO2-lehasadás mellett reagáltathatók továbbá karboxilcsoport tar- 40 talmú α,β-telítetlen vegyületek, mint például akrilvagy metakrilsav, maleinsavanhidridből és 1—6 szénatomos monoalkoholokból képezett maleinsav-félészterek. A monomerek egy további csoportját képezik az aktív hidrogénatomot tartalmazó, amid- 45 csoporttal rendelkező α,β-telítetlen vegyületek. Ezekhez tartozik például a (met)akrilamid és megfelelő származékai.
A találmány szerinti eljárás kivitelezése úgy történik, hogy a fentiekben említett, aminocsoport- 50 -tartalmú kiindulási gyantákat - adott esetben izodanáttal szemben iners oldószerben oldott állapotban - az izocianát-előtermék kívánt mennyiségével 20-80 °C hőmérsékleten, előnyösen 40—60 °C hőmérsékleten reagáltatjuk. Kb. 50 °C hőmérsékleten 55 a reakció mintegy 1 óra alatt befejeződik, alacsonyabb hőmérsékleteken viszont a reakcióidő megfelelően hosszabb.
A találmány szerinti eljárás további, különleges foganatosítási módjainál a felületi, valamint mechanikai és korrózióvédelmi tulajdonságok optimalizálhatok. Ez történhet egyfelől úgy, hogy az aminés hidroxil- és/vagy karboxilcsoport tartalmú gyantával a polimerizádóra képes hidroxiakrilát-izocianát reakdótermék mellett a még szabadon maradt ¢5 hidroxil- és karboxilcsoportok összegére számított 10-100 mól%, valamely alifás és/vagy aromás és/vagy cikloalifás di- vagy poliizocianát és valamely, legalább 6 szénatomos telítetlen és/vagy telített monoálkohol egy szabad izodanátcsoportot tartalmazó reakciótermékét is reagáltatjuk.
Elérhető ez másfelől úgy is, hogy az aminocsoportokat és hidroxil- és/vagy karboxilcsoportokat tartalmazó gyantát a polimerizálható hidroxiakrilát-izocianát-reakdótermék 10—100 mól%-át kitevő (a mennyiségi arány a szabadon maradt hidroxil és karboxilcsoportok mennyiségére vonatkozik) valamely alifás és/vagy aromás és/vagy cikloalifás divagy poliizocianát és valamely telítetlen és/vagy telített, legalább 6 szénatomos monokarbonsav reakciótermékével reagáltatjuk.
Az adalék-komponensekkel végzett reakció a hidroxiakrilát-izocianát reakciótermékkel végrehajtott reakcióval egyidejűén vagy azt követően a fent leírt módon történhet.
Az eljárás egy további foganatosítási módjánál a bázisgyanta 1 mól diizocianát, 0,4-0,9 mól hidroxiakrilát és/vagy -metakrilát és 0,1—0,6 mól valamely alkalmas monoalkohol, ill. valamely alkalmas, legalább 6 szénatomos monokarbonsav reakciótenné· kével is módosítható. A reakciópartnerek mennyiségét úgy választjuk meg, hogy 1 mól diizocianátra 1 mól hidroxí(met)akrilát-monoalkohol, ill. monokarbonsav keverék essék.
Hosszabb, telítetlen monoalkoholokként használhatók például a 10-undecen-l-ol, 9c-oktadecen-l-ol (oleilalkohol), 9-t-oktadecen-l-ol (elaidilalkohol), 9 c, 12c-oktadekadién-l -ol (linoleilalkohol), 9 c, 12 c, 15 c- oktadekatrién-1 -ol (linolenilalkohol), 9c-eikozen-l-ol (gadoleilalkohol), 13c-dokozén-l-ol (erukaalkohol), 13-t-dokozén-l-ol (brasszidilalkohol). A futtatási tulajdonságok javítására beépíthetők megfelelő mennyiségben minimálisan 6 szénatomos telített monoalkoholok is. Ilyen vegyületekként használhatók például a hexanol, nonanol, dekanol és ezek további homológjai, mint a dodekanol (laurilalkohol), oktadekanol (sztearilalkohol) stb., valamint alkilalkoholok, mint a 2-etilhexanol, 2-pentilnonanol, 2-decil-tetradekanol és más, Guerbet-féle alkoholok néven ismert vegyületek.
Ezeknek a monoalkoholoknak a di- vagy poliizocianátokkal vagy ezek keverékével végzett reakcióját 20—80 C-on, előnyösen 30—60 °C-on hajtjuk végre. Az adalék, lágyítóhatású zsírsavkomponenseket aromás, alifás vagy cikloalifás di- vagy poliizocianátok vagy ezek elegyei hosszabb, minimálisan 6 szénatomos, telített, vagy telítetlen monokarbonsavakkal - mint például n-kapronsawal, izononánsawal, palmitinsawal, olajsawal, linolsavval, linolénsawal, sztearinsawal 20-90 °C-on, előnyösen 40—70°C-on, CO2-lehasítás mellett végzett reakciója útján állítjuk elő. További telítetlen, ill. telített monokarbonsavként alifás, cikloalifás vagy aromás dikarbonsavanhidridek telített vagy telítetlen monoalkoholokkal képezett félészterei is használhatók.
A találmány szerinti bevonatok aminocsoportjait részben vagy teljesen szerves étvágy szervetlen savakkal, például hangyasavval, esetsavval, tejsavval, foszforsavval és hasonlókkal semlegesítjük, majd azokat vízzel hígítjuk. A semlegesítés foka esetenként az alkalmazott kötőanyag tulajdonságaitól függ. Előnyös kötőanyag-összetétel esetében a vízzel történő hígítás vagy abban történő diszpergálás már 4 és 9 közötti, előnyösen 6 és 8 közötti pH-n is lehetővé válik.
A kötőanyag koncentrációja a vízben az elektromártó-eljárás műveleti paramétereitől függ, és 3-30 súly%-ig, előnyösen 5—15súly%-ig teljed. A mártáshoz használandó lakk-készítmény adott esetben különböző adalékanyagokat, mint pigmenteket, töltőanyagokat, felületaktív anyagokat és hasonlókat is tartalmazhat.
A leválasztásnál a találmány szerinti kötőanyagot tartalmazó vizes lakkanyagot egy elektromosan vezető anóddal és egy elektromosan vezető katóddal érintkeztetjük, amikor is a katód felülete bevonódik a lakkal. Különböző elektromosan vezető szubsztrátumok vonhatók be ily módon, különösen fémek, mint acél, alumínium, réz és hasonlók, de metallizált vagy egyéb, vezetőréteggel ellátott munkadarabok is bevonhatók ily módon.
A leválasztás után a bevonatot magasabb hőmérsékleten kikeményítjük. A kikeményítést 5 130—200°C hőmérsékleten, előnyösen 150-180 °C hőmérsékleten hajtjuk végre, a kikeményítési idő 5—30 perc, előnyösen 10—25 perc.
Az alábbi példák a találmány szerinti eljárást 0 szemléltetik, annak korlátozása nélkül.
A monoizocianát előtermékek előállítása.
Az izocianátot ihegfelelő méretű lombikba töltjük, és nedvesség-kizárás mellett az izocianáttal reagálni képes monomert, ill. monoalkoholt vagy 5 monokarbonsavat 25—35 °C hőmérsékleten 1 óra alatt hozzácsepegtetjük. Ezután a reakcióelegyet 70 °C-ia melegítjük, majd további egy órán át ezen a hőmérsékleten keverjük.
Az egyes előtermékek összetételét az alábbi tábq lázatban tüntetjük fel.
Előtermékek
Jelzés Az izocianát mennyisége (g) és minősége A reakciópartner mennyisége (g) és minősége
A 174 toluiléndiizocianát 130 hidroxietilmetakrilát
B 174 toluiléndiizocianát 130 hidroxipropilakrilát
C 174 toluiléndiizocianát 144 hidroxibutilakrilát
D 174 toluiléndiizocianát 86 akrilsav
E 174 toluiléndiizocianát 172 maleinsavmonobutilészter
F 174 toluiléndiizocianát 85 metakrilamid
G 222 izoforondiizocianát 116 hidroxietilakrilát
H 168 hexametiléndiizocianát 130 hidroxietilmetakrilát
I 174 toluiléndiizocianát 144 nonanol
K 174 toluiléndiizocianát 268 oleilalkohol
L 174 toluiléndiizocianát 266 linoleilalkohol
M 174 toluiléndiizocianát 91 hidroxietilmetakrilát (0,7)
80,5 oleilalkohol (0,3)
N 174 toluiléndiizocianát 200 laurinsav
0 174 toluiléndiizocianát 278 linolénsav
P 174 toluiléndiizocianát 242 maleinsavanhidrid-
-hidroxibutilakrilát félészter
R 174 toluiléndiizocianát 91 hidroxietilmetakrilát (0,7)
84,6 olajsav (0,3)
Az alant következő táblázatok rövidítéseinek magyarázata
EPH A: Biszfenol A (4,4’-bisz(hidroxifenil)-propán)-alapú epoxigyanta 180—190 epoxiekvivalenssel.
EPH B: Biszfenol A-alapú szilárd epoxigyanta 64-74 °C olvadásponttal, 450-500 epoxiekvivalenssel.
EPH C. Biszfenol A-alapú, nagyviszkozitású epoxigyanta kb. 260-as epoxiekvivalenssel.
COP I: Oldatban polimerizált termék, melyet ismert módon 60%-os AEGLAC-os oldatban 250 rész etilakrilátból, 250 rész metilmetakrilátból, 116 rész n-butilakrilátból, 284 rész glicidilmerakrilátból és 100 rész sztirolból állítunk elő.
EPB: Kereskedelmi epoxidált polibutadién, 300-as epoxiekvivalenssel 700 CP|50 °C viszkozitással és kb. 1500-as átlagmolekulasúllyal.
COP II: Oldatban polimerizált termék, melyet ismert módon 250 rész metilmetakrilátból, 250 rész etilakrilátból, 250 rész N,N’-dimetilaminoetilakrilátból, 250 rész hidroxietilmetakrilátból állítunk elő 430 rész AEGLAC-ban.
ΟΡΕ I: Oxazolinpoliészter, amelyet a 309 624 számú osztrák szabadalmi leírás szerint 273 rész dimetiltereftalából, 312 rész neopentilglikolból, 363 rész adipinsavból és 225 g trisz-(hidroximetü)-aminometánból állítunk elő.
COP III: Szitrol-maleinsavanhidrid kopolimer 2000-es molekulasúllyal és 500-as maleinsavanhidrid-ekvivalenssel.
PBA Több mint 60% cisz-1,4-, több mint 25% transz-1,4- és kevesebb mint 3% vinilkettőskötést tartalmazó folyékony polibutadiénből és maleinsavanhidridből készült adduktum, kb. 1500-as molekulasúllyal, kb. 750 mPA.s (20 °C) viszkozitással. A polibutadién-maleinsavanhidrid arány 8 : 1 (súlyrész), és az ebből eredő maleinsavanhidrid-ekvivalens kb. 500.
DOLA: dietanolamin
DIPA: diizopropanolamin
DMEA: dimetiletanolamin
DPA: diizopropilamín
DBA: diizobutilamin
AEGLAC: monoetilénglikolmonoetiléteracetát
AEAC: etilacetát
DMF: dimetilformamid
ADI: adipinsav
SUB: parafasav
FKP: szilárdanyag-tartalom, súly%.
1—12. példák
E kiviteli példákban az epoxid-amin előtermékek monoizocianát-előtermékekkel végzett reakcióit írjuk le.
Egy keverővei, csepegtetőtölcsérrel, hőmérővel és visszafolyató hűtővel ellátott lombikban az epoxid-vegyülethez — adott esetben izocianátokkal szemben iners oldószer, mint monoetilénglikolmonoetiléteracetát (etilglikolacetát) jelenlétében — 1 óra alatt hozzáadjuk a szek-amínt, majd a reakcióelegyet a reakció teljessé tétele érdekében felmelegítjük. A reakciótermékhez hozzáadjuk a monoizocianát-előterméket,. és nedvesség kizárása mellett 50-60 °C-on 1—2 órán át reagáltatjuk, míg az NCO (izocianát)-érték Ó lesz.
Folyékony epoxivegyületek használata esetén — mint például az 1. kiviteli példánál — az aminnal végzett reakciót oldószer alkalmazása nélkül is kivitelezhetjük. Ebben az esetben a reakcióterméket a választott oldószerrel hígítjuk.
E kiviteli példákban alkalmazott súlyarányokat és reakciókörülményeket az 1. táblázatban foglaljuk össze.
13-16. példák
A 13—16. kiviteli példák bázikus nitrogénatomokat tartalmazó előtermékek monoizocianát-előtermékekkel képezett reakciótermékeit írják le.
E termékek előállítása az 1-12. példákban leírttal analóg módon történt. Az alkalmazott súlyarányokat és reakciókörülményeket a 2. táblázat foglalja össze.
17-20. példák
A 17—20. kiviteli példák anhidridcsoport-tartalmú vegyületek alkanolaminokkal és telítetlen monoizocianát-előtermékekkel képezett reakciótermékeit írják le.
Az anhidrid-vegyület oldatát 120—150 °C-on reagáltatjuk az alkanolaminnal a félésztemek megfelelő savszám eléréséig, majd az így nyert terméket kb. 60°C-on a monoizodanát-előtermékkel reagáltatjuk egészen addig, míg az NCO-érték (izocianát-érték) 0-ra csökken. Az alkalmazott súlyarányok és reakciókörülmények a 3. táblázatban láthatók.
1. táblázat
Epoxidvegyület Szekunder amin Reakciókörülmények
Oldószer
B minősége mennyisége minősége mennyisége hozzáadás utóreak-
(g) időtartam ció idő-
/°C tartam/°C
1 EPH A 360 DOLA 210 1/80-90 1/130
AEGLAC 142
2 mint az 1. példában
3 mint az 1. példában
4 EPH A 360 DPA 202 1/80-90 1/130
AEGLAC 142
5 EPH B 950 DOLA 210 1/100-110 1/150
AEGLAC 500
6 mint a 4. példában
7 mint a 4. példában
8 COP I 1000 DOLA 210 1/140 1/140
AEGLAC 520
9 mint a 8. példában
10 COP I 1000 DBA 528 1/140 1/140
AEGLAC 520
11 EPH B 600 DIPA 266 1/100-110 1/140
AEGLAC 215 mint a 9. példában (Az 1. táblázat folytatása)
FKP Monoizocianátelőtermék Reakciókörülmények
, NCO -érték = 0
B mennyisége (g) minősége (AEAC-s oldat koncentrációja %) óra hőfok,UC
1 80% 380 A(80%) 1-2 50-60
2 325 D(80%) 1-2 50-60
3 432 E(80%) 1-2 50-60
4 80% 380 A(80%) 1-2 50-60
5 70% 867 B(70%) 1-2 50-60
6 732 F(70%) 1-2 50-60
7 852 H(70%) 1-2 50-60
8 70% 682 C(70%) 2 60
(Az 1. táblázat folytatása)
FKP Monoizocianátelőtermék Reakciókörülmények NCO-érték = 0
B mennyisége (g) minősége (AEAC-s oldat koncentrációja %) óra hőfok, C
9 725 G(70%) 2 60
10 70% 682 C(70%) 2 60
11 80% 380 A(80%) 1-2 50-60
12 423 G(80%) 1-2 50-60
2. táblázat
Reakciókörülmények
Bázikus előtermék/oldószer Izocianát-előtermék az NCO érték = 0 eléréséig
minősége mennyi- FKP (%) sége (g) minősége1) mennyisége (g) óra hőfok °C
13 COP II AEGLAC 1000 430 70
14 COP II 1000 70
AEGLAC 430
15 ΟΡΕ I 960 70
AEGLAC 410
16 ΟΡΕ I 960 70
AEGLAC 410
A, 70 646 2 60
G, 70 752 2 60
B, 70 868 2-3 70
G, 70 966 2-3 70
3. táblázat
Anhidridvegyület/oldószer minősége Alkanolamin mennyisége (g)
minősége mennyisége (g)
17 COP III AEGLAC 1000 504 DMEA 178
18 COP III AEGLAC 1000 504 DMEA 178
19 PBA AEGLAC 1000 504 DMEA 178
20 PBA AEGLAC 1000 504 DMEA 178
(A 3. táblázat folyatása)
Reakciókörülmények Monoizocianátvegyület Reakciókörülmények NCO = 0 érték eléréséig
hőfok °C Sz mg KOH/g minőségei) mennyisége (g) óra hőfok C
17 140 95 C, 70 910 3 60
18 140 95 H, 70 853 3 60
19 135 95 A, 70 868 3 60
20 - 135 95 G, 70 966 3 60
1) = %-os oldat AEAC-ban.
21—28. példák
Ezek a kiviteli példák a diepoxid-dikarbonsav-amin leakciótermékek, mint alapgyanták használatát szemléltetik.
Keverővei, csepegtetőtölcsérrel, hőmérővel és 25 visszafolyató hűtővel ellátott lombikba - adott esetben izocianáttal szemben iners oldószer, mint monoetilénglikolmonoetiléteracetát (etilglikolacetát) jelenlétében — az epoxidvegyülethez hozzáadjuk a dikarbonsavat és a szekunder amint, majd a 30 reakcióelegyet 100— 160°C-on teljesen lereagáltatjuk. A reakciótermékhez hozzáadjuk a monoizocianát-előterméket, majd az elegyet 50—60 °C-on 1—2 órán át egészen addig reagáltatjuk, míg az NCO-érték (izocianát-érték) 0-ra csökken. Az epoxidve- 35 gyület dikarbonsawal és szekunder aminnal történő reagáltatását egymástól elválasztott két lépésben is végezhetjük, anélkül, hogy ez az eredményeket lényegesen befolyásolná. A reakciókomponensek mennyiségi arányait és a reakciókörülményeket a 4. 40 táblázatban tüntetjük fel.
29—37. példák
E kiviteli példák izocianátokból és monoalkoholokból előállított, lágyított monoizocianát-előtermékek használatát mutatják be.
Keverővei, csepegtetőtölcsérrel, hőmérővel és visszafolyató hűtővel ellátott lombikba az epoxídvegyülethez - adott esetben izocianáttal szemben iners oldószer, mint monoetilénglikolmonoetiléteracetát (etilénglikolacetát) jelenlétében — 1 óra alatt hozzáadjuk a szekunder amint, majd a reakcióelegyet melegítés közben teljesen lereagáltatjuk. A reakciótermékhez hozzáadjuk a monoizocianát-előtermékeket, majd az elegyet nedvesség kizárása mellett 60—70°C-on 1—3 órán át teljesen lereagáltatjuk egészen addig, amíg az NCO-érték (izocianát-érték) 0-ra csökken. Az izocianát előtermékekkel a reakciót két lépésben is végezhetjük oly módon, hogy előbb a polimerizálható, majd a lágyító izocíanátelőtermékkel hajtjuk végre a reakciót. Ez az eredményt gyakorlatilag nem befolyásolja.
A mennyiségi viszonyokat és reakciókörülményeket az 5. táblázatban foglaljuk össze.
4. táblázat
Epoxidvegyület, oldószer Dikarbonsav Szekunder amin
minősége mennyisége (g) minősége mennyisége (g) minősége mennyisége (g)
21 EPH A 720 ADI 146 DOLA 210
AEGLAC 170
22 mint az 1. példánál
23 mint az 1. példánál
24 EPH A 720 ADI 146 DIPA 266
AEGLAC 286
25 EPH A 720 SUB 174 DOLA 210
AEGLAC 279
26 mint az 5. példánál
27 EPHC 1040 SUB 174 DOLA 210
mint a 7. példánál
582 (A 4. táblázat folytatása)
FKP Monoizocianát-előteimék Reakciókörülmények NCO-érték = 0
mennyisége (g) minősége (AEAC-s oldat koncentrációja %-ban) óra hőfok, °C
21 80% 760 A (80%) 1-2 50-60
22 846 G (80%) 2 60
23 745 H (80%) 2 60
24 80% 760 B (80%) 1-2 50-60
25 80% 760 A (80 %) 1-2 50-60
26 760 B (80%) 1-2 50-60
27 70% 868 A (70%) 1-2 50-60
28 70% 868 B (70%) 1-2 50-60
5. táblázat
Epoxidvegyület, oldószer Szekunder amin FK
minősége mennyisége (g) minősége mennyisége (g) '
29 EPH A AEGLAC 360 143 DOLA 210 80%
30 EPH A AEGLAC 360 143 DOLA 210 80%
31 EPH A AEGLAC 360 143 DOLA 210 80%
32 EPH A AEGLAC 360 157 DIPA 266 80%
33 EPH B AEGLAC 950 500 DOLA 210 70%
34 EPHB AEGLAC 950 500 DOLA 210 70%
35 EPH B AEGLAC 950 500 DOLA 210 70%
36 EPHB AEGLAC 950 500 DOLA 210 70%
37 EPH A AEGLAC 360 143 DOLA 210 70%
(Az 5. táblázat folytatása)
Monoizocianát-előtermék Reakciókörülm. NCO-érték = 0
polimerizálható
mennyisége minősége (AEAC-s oldat koncentrációja %-ban) lágyító mennyisége (g) minősége óra hőfok,°C
29 380 A(80%) 159 1(100%) 2 60-70
30 380 B(80%) 221 K(100%) 2 60-70
31 424 H(80%) 220 L(100%) 2-3 70
32 397 C(80%) 159 L(100%) 2 60-70
33 870 A(70%) 442 K(100%) 2 60-70
34 908 C(70%) 440 L(100%) 2 60-70
35 966 G(70%) 440 L(100%) 2-3 70
36 852 H(70%) 440 L(100%) 2-3 70
37 610 M(80%) kombinált 2 60-70
előtermék
38-43. példák
Ezek a kiviteli példák az izocianátokból és monokarbonsavakból előállított lágyító hatású monoizocianát-előtermékek használatát szemléltetik.
Keverővei, csepegtetőtölcsérrel, hőmérővel és 40 visszafolyató hűtővel ellátott reakcióedénybe az epoxidvegyülethez — adott esetben izocianátokkal szemben iners oldószer, mint monoetilénglikolmonoetiléteracetát (etilglikolacetát) jelenlétében hozzáadjuk a szekunder amint 1 óra alatt, majd a reakcióelegyet melegítés közben teljesen lereagáltatjuk. A reakciótermékhez hozzáadjuk a monoizocianát-előtermékeket, és nedvesség kizárása mellett az elegyet 60-70 °C-on 1-3 órán át addig reagáltatjuk, míg az NCO-érték (ízocianát-érték) 0-ra csökken. Az izocia- so nát előtermékekkel a reakciót 2 lépésben is végrehajthatjuk oly módon, hogy azt első lépésben a polimerizálható, majd ezt követően a lágyító hatású típusú izocianát előtermékkel hajtjuk végre. Az eredményeket ez gyakorlatilag nem befolyásolja. 55
A mennyiségi arányokat és a reakciókörülményeket a 6. táblázat foglalja össze.
Az 1-43. kiviteli példák szerinti kötőanyagok vizsgálata.
A kiviteli példák szerinti előállított kötőanyagok 100 g-jához (szilárd gyantára számolva) a 7. táblázatban feltüntetett mennyiségű savat adunk, majd ke- 65 verés közben ionmentes vízzel azok mennyiségét 1000 g-ra egészítjük ki. A 10%-os oldatokat kataforetikusan különböző szubsztrátumokra választottuk le. A leválasztás ideje minden esetben 60 másodperc volt. A bevont felületeket ezután ionmentes vízzel leöblítettük, és a megadott hőfokon a bevonatot kikeményítettük. A beégetett film-bevonatok átlagos vastagsága 13-17 pm volt.
A 7. táblázat a vizsgálatok eredményeit foglalja össze. A táblázat oszlopaiban feltüntetett jellemzők magyarázó-szövege a következő:
1. savmennyiség (g)/100 g szilárd gyanta
2. E: ecetsav, A: hangyasav, M: tejsav
3. 10%-os vizes oldatban mérve
4. ST: acéllemez, Al: alumínium, CU: réz
5. DIN 53 157 szerinti ingás keménység (mp)
6. DIN 53 156 szerinti,
Erichsen-féle benyomódás (mm)
7. órák száma a rozsdásodás megjelenéséig, vagy látható buborékképződés vízben való tárolás (40 4C) alatt
8. ASTNÍ-B 117-64 szerinti sópermet vizsgálat: a megadott óraszám után a kereszt-vágásnál 2 mm-es károsodás.
A vizsgálathoz tisztított, elő nem kezelt, olyan acéllemezeket használtunk fel, amelyeket 100 súlyrész gyanta-szilárdanyag tartalomra számított 20 súlyrész alumíniumszilikát-pigmentet és 2 súlyrész kormot tartalmazó pigmentált lakkal vontunk be.
6. táblázat
Epoxidvegyület oldószer Szekunder amin FKP
minősége mennyisége (g) minősége mennyisége (g)
38 EPH A AEGLAC 360 143 DOLA 210 80%
39 EPH A AEGLAC 360 143 DOLA 210 80%
40 EPH A AEGLAC 360 157 DIPA 266 80%
41 EPH B AEGLAC 950 500 DOLA 210 70%
42 EPH B AEGLAC 950 500 DOLA 210 ‘ 70%
43 EPH A AEGLAC 360 143 DOLA 210 70%
(A 6. táblázat folytatása)
Monoizocianát előtermékek polimerizálható Lágyító
mennyisége (g) minősége (AEAC-s oldat koncentrációja (%-ban) mennyisége (g) minősége (60%-os oldat DMF-ban) körűim. NCO = 0 óra hőfok °C
38 380 A(80%) 312 N 2 60-70
39 380 B(80%) 354 0 2 60-70
40 397 C(80%) 354 0 2 60-70
41 870 A(70%) 708 0 2 60-70
42 908 C(70%) 644 P 2 60-70
43 700 R(70%) kombinált előtennék 2 60-70
7. táblázat
Semlegesítés Bevonás Vizsgálat
menynyisége minő- ! sége2> pH-ja szubszt- Volt rátum4) keményítős perc/°C kemény- benyo- ség5) módás6) ellenállóképesség 7/8)
1 3,8 E 6,9 ST 130 25/165 190 7,2 480/220
2 3,5 E 6,7 ST 120 25/170 195 7,0 240/120
3 3,5 E 6,8 ST 130 25/170 170 7,2 240/140
7. táblázat folytatása
Semlegesítés Bevonás Vizsgálat ellenálló-
menynyisége minő- sége2) pH-ja szubszt- rátum4) Volt keményítés perc/°C keménység5) benyomódás6) képesség 7/8)
4 3,5 E 6,2 ST 130 25/175 180 6,8 360/140
5 3,8 E 7,3 ST 280 20/180 210 7,0 480/240
6 3,2 A 6,8 ST 250 25/180 195 6,7 240/100
7 3,5 A 6,5 ST 250 20/180 170 8,6 480/220
8 4,0 E 6,1 AL 290 20/175 170 7,1 480/-
9 4,0 E 6,0 AL 290 20/180 190 6,9 480/-
10 3,8 E 6,0 AL 270 25/180 175 7,0 380/-
11 3,8 E 6,2 ST 230 20/160 185 7,0 480/220
12 3,8 E 6,2 ST 230 20/160 185 7,0 480/220
13 4,2 E 6,1 ST 250 20/180 170 7,2 480/200
14 4,2 E 6,0 ST 270 20/180 190 7,0 480/240
15 4,5 M 5,5 cu 200 25/170 160 8,9 360/-
16 4,5 M 5,4 cu 220 20/180 180 8,6 360/-
17 3,5 E 6,1 ST 250 25/170 190 7,2 360/180
18 3,5 E 6,2 ST 250 25/170 175 8,1 360/160
19 3,5 E 6,6 ST 260 15/180 180 8,1 480/200
20 3,5 E 6,5 ST 270 15/180 190 7,7 480/220
21 3,2 E 6,2 ST 210 20/180 170 7,9 360/240
22 3,6 M 5,9 ST 230 25/180 175 8,1 360/200
23 3,4 E 6,1 ST 220 20/180 160 9,2 360/220
24 3,8 E 6,0 ST 230 20/180 170 8,3 480/360
25 3,8 M 6,2 ST 250 25/180 165 8,9 360/220
26 3,8 M 6,2 ST 250 25/180 160 8,9 360/220
27 3,6 M 6,1 ST 270 25/180 175 8,3 360/320
28 3,6 M 6,1 ST 270 25/180 170 8,2 360/320
29 3,6 E 6,0 ST 190 25/180 155 7,5 240/120
30 3,8 M 6,1 ST 210 20/180 170 8,3 360/180
31 4,2 M 5,8 ST 230 25/180 180 8,5 360/140
7. táblázat folytatása
Semlegesítés Bevonás Vizsgálat
menynyisége minősége2) pH-ja szubsztrátum4) Volt keményítés perc/°C keménység5) benyomódás6) ellenállóképesség 7/8)
32 4,0 M 6,0 ST 230 25/180 150 7,8 240/120
33 3,8 E 6,0 ST 250 20/180 185 8,1 480/360
34 4,2 M 6,3 ST 260 20/180 170 8,2 480/320
35 4,5 M 6,2 ST 260 25/180 180 7,8 480/240
36 4,5 M 6,2 ST 230 25/180 160 8,2 360/180
37 3,8 E 6,0 ST 200 20/180 175 8,0 360/240
38 3,6 E 6,0 ST 190 25/180 155 7,5 140/100
39 3,8 M 6,1 ST 210 20/180 170 8,3 260/180
40 4,0 M 6,0 ST 230 25/180 150 7,8 240/120
41 3,8 E 6,0 ST 230 20/180 185 7,1 380/260
42 4,5 M 6,0 ST 160 20/180 170 7,2 180/120
43 4,0 E 5,8 ST 180 20/180 175 8,0 260/140
8. táblázat
Az 1—43. példa szerinti termék jellemző számadatai (számított értékek)
B A kiindulásként BZ° alkalmazott gyanta oh2) cooh3) Végtermék dbz4) bz° oh + cooh2) 3)
1 3,5 10,5 - 1,15 2,3 5,7
2 3,5 10,5 - 1,53 2,5 5,8
3 3,5 10,5 - 1,25 2,2 5,3
4 3,5 3,5 - 1,15 2,3 1,15
5 1,72 7 - 1,13 1,13 3,4
6 3,5 3,5 - 1,85 1,85 0
7 3,5 3,5 - 1,72 1,72 0
8 1,65 5 - 0,89 1,18 2,7
9 1,65 5 - 0,87 1,16 2,6
10 1,6 2 - 0,87 1,15 0,3
11 2,3 6,9 — 0,85 1,71 5
8. táblázat folytatása
A kiindulásként alkalmazott gyanta Végtermék
BZ1) OH2> COOH3> DBZ4) BZj> 0H + C00H2) 3)
12 2,3 6,9 — 0,83 1,67 4,9
13 1,75 1,92 - 1,02 1,2 0,3
14 1,75 1,92 — 1,02 1,15 0,24
15 1,9 3,8 — 1,27 1,17 1,08
16 1,9 3,8 - 1,21 1,12 1,09
17 1,7 — 1,7 1,16 0,98 0
18 1,7 - 1,7 1,19 1,01 0
19 1,7 - 1,7 1,12 1,12 0
20 1,7 — 1,7 1,08 1,08 0
21 1,86 7,43 - 1,09 1,24 3,9
22 3,5 10,5 - 1,6 1,6 3,2
23 3,5 10,5 - 1,72 1,72 3,43
24 1,77 7,07 - 1,15 1,15 3,45
25 1,8 7,25 - 1,17 1,17 3,5
26 1,72 7 - 1,13 1,13 3,39
27 1,4 5,6 - 0,98 0,98 2,95
28 3,5 3,5 - 1,7 1,7 1,3
29 3,5 10,5 - 0,97 1,94 4,36
30 3,5 10,5 - 0,91 1,83 4,1
31 3,5 10,5 - 1,0 1,77 3,86
32 3,2 9,58 - 0,91 1,81 4,08
33 1,72 6,9 - 0,9 0,9 2,26
34 1,72 6,9 - 0,9 0,9 2,24
35 1,72 6,9 - 0,88 0,88 2,2
36 1,72 6,9 - 0,91 0,91 2,28
37 3,5 10,5 - 0,93 1,89 4,35
38 3,5 10,5 - 0,94 1,89 4,17
39 3,5 10,5 - 0,92 1,84 4,12
40 3,2 9,58 — 0,87 1,73 3,88
1'
8. táblázat folytatása
B A kiindulásként alkalmazott gyanta DBZ4* Végtermék BZ° OH + COOH2* 3)
BZ° oh2) cooh3)
41 1,72 6,9 0,91 0,91 2,26
42 1,72 6,9 0,92 0,92 2,27
43 3,5 10,5 0,97 1,89 4,69
1. bázicitás, az 1000 molekulasúly-egységre eső bázisos nitrogéncsoportok száma
2. az 1000 molakulasúly-egységre jutó hidroxilcsoportok száma
3. az 1000 molekulasúly-egységre eső karboxilcsoportok száma
4. az 1000 molekulasúly-egységre jutó véghelyzetű kettős kötések száma
Az összes adat 100%-os gyantára vonatkozik.
Értékelés: · összehasonlító vizsgálati eredmények 30 (összehasonlítás a 20 57 799 sz. NSZK-beli nyilvánosságrahozatali irat szerint előállított termékkel)
A leválasztás és a fürdő állapota
1. A fürdő anyagának stabilitása
A DE-OS 20 57 799 8. és 11. példája szerint lakkfürdőt állítunk elő. A fürdő stabilitásának vizsgálatára az anyagot az iparban szokásos vizsgálati 40 módszer szerint 40°C-on nyitott edényben keverjük. Ez messzemenően megfelel a gyakorlatban alkalmazott folyamatnak (nyitott mártómedence, keringtetéssel), a vizsgálat gyorsítása céljából 10-15 °C-kal magasabb hőmérsékleten dolgozunk. 45 A szokásos vizsgálati időtartam 10 nap. A vizsgálat 1., 5., 8. és 10. napján próba-leválasztásokat végzünk.
B a beégetett film (20min/180°C) nap
DE-OS 20 57 799
8. példája 9. példája szerint
------------ 50
A találmány
14. példája szerint normál a leválasztást a nedves filmen a pigment-flokkuláció kismértékben zavarja rosszabb felület rossz felület, részben pigment-mentes leválasztás, erős szedimentáció használhatatlan leválasztás, a fürdő erősen bomlott a felület jó hullámos felület a felület nem kifogástalan nem képződik megfelelő film, a keményedés nem megfelelő használhatatlan
1 A: 1 B: 1 1 1 1 1 55
5 A: 3 3-4 1-2
B: 2 3 1
8 A: 3 / 5 1-2 60
B: 3 5 1-2
10 A: 4 _ 2
B: 5 - 1-2 65
2. A beégetett filmek korrózióállósága
A leválasztást tiszta, előkezeletlen lemezekre végeztük. Vizsgálat céljára csak kifogástalan, 17 és 20 mikrométer közötti rétegvastagságú bevonatokat alkalmaztunk. A jobb összehasonlíthatóság céljára egyenletes pigmentálást alkalmaztunk, a leírás 29. oldalán szereplő adatoknak megfelelően. A vizsgált lemezeket 30 percen át 190°C-on kezeltük és az ASTM—B 117—64 szerinti sópermet-vizsgálattal vizsgáltuk.
I ' — 1’ ....................—— -1 A DE-OS 20 57 799 Károsodás mm-ben az órákban
alábbi példája kifejezett terhelési idő után
8 96 óra: 2-3 mm 168 óra: 6-7 mm 157—180 °C-os beégetési hőmérsékletnél: 96 óra: gyakorlatilag teljesen tönkremegy
9 120 óra: 2 mm 240 óra: 4-6 mm 180 °C-on 25 percig beégetésnél: végzett 168 óra: 6 mm
A találmányunk szerinti megoldás esetén az összehasonlító termékek (például a 13., 14., 17. és 18. példa szerint) 2 mm károsodást mutatnak 360, illetve 480 óra után.

Claims (5)

  1. Szabadalmi igénypontok:
    1. Eljárás olyan öntérhálósodó poliuretán kötőanyag előállítására, amely szervetlen vagy szerves savval 4 és 9 közötti pH-értéken való részleges vagy teljes semlegesítés után vízzel hígítható és katódosan leválasztható elektromártólakk komponenseként szolgál, azzal jellemezve, hogy 20—80 °C, előnyösen 40—60 °C hőmérsékleten, valamely, molekulánként 1-15 hidroxil- vagy karboxilcsoportot ésl-4bázisos nitrogénatomot magában foglaló csoportot tartalmazó (A) gyantát — az alábbi csoportból: alább 6 szénatomos monokarbonsavból álló szabad izocianátcsoportot tartalmazó (Bi) reakciótenné· kével reagáltatunk, emellett a komponensek mennyiségét $ úgy választjuk meg, hogy a kötőanyag 1000 molekulasúly-egységenként legalább 0,5, előnyösen 0,8-
  2. 2,5 vég- és/vagy oldalhelyzetű αβ-etüénes kettős kötést tartalmazzon. (Elsőbbség: 1976. október 29.)
    0 2. Eljárás olyan öntérhálósodó poliuretán kötőanyag előállítására, amely szervetlen vagy szerves savval 4 és 9 pH-érték közötti részleges vagy teljes semlegesítése után vízzel hígítható, és katódosan leválasztható elektromártólakk komponenseként
    5 szolgál, azzal jellemezve, hogy 20—80 °C, előnyösen 40—60 °C hőmérsékleten, valamely, molekulánként 1-15 hidroxil- vagy karboxilcsoportot és 1-4 bázisos nitrogénatomot magában foglaló csoportot tartalmazó (A) gyantát — az alábbi csoportból
    a) epoxivegyületek szekunder aminokkal és/vagy szekunder alkanolamínokkal és/vagy ciklusos szekunder aminokkal alkotott reakciótermékei, vagy
    b) bázisos nitrogénatomot tartalmazó monomerek > más kopolimerizálható monomerekkel alkotott kopolimerjei, vagy
    c) oxazolincsoportot tartalmazó poliészter, vagy
    d) anhidridcsoportot tartalmazó polimerizátumok vagy addíciós vegyületek monoalkanolaminokkal al- > kötött reakciótermékei — egyszerre vagy részletekben di- vagy poliizocianátok és α^-etilénesen telítetlen, legalább egy, izocianátokkal reagálni képes hidrogént I I atomot és a — C=C—C csoportot tartalmazó mo-
    a) epoxivegyületek szekunder aminokkal és/vagy szekunder alkanolamínokkal és/vagy ciklusos szekunder aminokkal alkotott reakciótermékei, vagy
    b) 2 mól diepoxidvegyületből, 1 mól alifás dikarbonsavból és 2 mól szekunder aminból, előnyösen dialkanolaminból kapott reakciótermékei, vagy
    c) bázisos nitrogénatomot tartalmazó monomerek más kopolimerizálható monomerekkel alkotott kopolimeijei, vagy
    d) oxazolincsoportot tartalmazó poliészter, vagy
    e) anhidridcsoportot tartalmazó polimerizátumok vagy addíciós vegyületek monoalkanolaminokkal alkotott reakciótermékei — egyszerre vagy részletekben di- vagy poliizocianátok és ajS-etilénesen telítetlen, legalább egy, izocianátokkal reagálni képes hidI i / rogénatomot és a -C=C—C csoportot tartalmazó << % 5Í O monomer, előnyösen metakril- vagy akrilsav-észter vagy -amid, szabad izocianátcsoportot tartalmazó (B) reakciótermékével, és adott esetben a (B) kom- go ponenssel végzett reakció után nyert tennék megmaradó hidroxil- és karboxil-csoportjainak összegére számított, 10—100 mól% di- vagy poliizocianátokból és telítetlen és/vagy telített, legalább 6 szénatomos monoalkoholból vagy telített és/vagy telítetlen, lég- gg
    O nomer, előnyösen metakril- vagy akrilsav-észter vagy -amid, szabad izocianátcsoportot tartalmazó (B) reakciótermékével, és adott esetben a (B) komponenssel végzett reakció után nyert termék megmaradó hidroxil és karboxilcsoporíjainak összegére számított, 10-100 mól%, di- vagy poliizocianátokból és telítetlen és/vagy telített, legalább 6 szénatomos monoalkoholból vagy telített és/vagy telítetlen, legalább 6 szénatomos monokarbonsavból álló szabad izocianátcsoportot tartalmazó (Bt) reakciótermékével reagáltatunk, emellett a komponensek mennyiségét úgy választjuk meg, hogy a kötőanyag 1000 molekulasúly-egységenként legalább 0,5, előnyösen 0,8-2,5 vég· és/vagy oldalhelyzetű aj3-etilénes kettős kötést tartalmazzon. (Elsőbbség: 1976. július 19.)
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatoátási módja, azzal jellemezve, hogy szabad izocianát-csoportot tartalmazó (Bi) reakciótermékként (aa) 1 mól diizocianátból (bb) 0,4-0,9 mól hidroxiakrilátból és/vagy -metakrilátból és (cc) 0,1-0,6 mól monoalkoholból képzett izocianát-előterméket alkalmazunk, emellett a (bb) és (cc) mólok összege 1,0. (Elsőbbség: 1976. október 29.)
  4. 4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szabad izocianátcsoportot tartalmazó (BJ reakciótermékként (aa) 1 mól diizocianátból, (bb) 0,4-0,9 mól hidroxiakrilátból és/vagy -metakrilátból és (cc) 0,1—0,6 mól monokarbonsavból képezett izocianát-előterméket alkalmazunk, emellett a (bb) és (cc) mólok összege 1,0. (Elsőbbsége: 1976. december 20.)
  5. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy (cc) monokarbonsavként dikarbonsavanhidridekből és telített és/vagy telítetlen monoalkoholokból képezett félésztereket al5 kalmazunk. (Elsőbbség: 1976. december 20.)
HU77VI1139A 1976-07-19 1977-07-18 Process for producing polyurenhane binding mateiral for elektro-dipping-lacquering HU176633B (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT528376A AT342168B (de) 1976-07-19 1976-07-19 Verfahren zur herstellung von bindemitteln fur die elektrotauchlackierung
AT806776A AT353906B (de) 1976-10-29 1976-10-29 Verfahren zur herstellung von bindemitteln fuer die elektrotauchlackierung
AT806676A AT348634B (de) 1976-10-29 1976-10-29 Verfahren zur herstellung von bindemitteln fuer die elektrotauchlackierung
AT945476A AT358683B (de) 1976-12-20 1976-12-20 Verfahren zur herstellung von bindemitteln fuer die elektrotauchlackierung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU176633B true HU176633B (en) 1981-03-28

Family

ID=27422103

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU77VI1139A HU176633B (en) 1976-07-19 1977-07-18 Process for producing polyurenhane binding mateiral for elektro-dipping-lacquering

Country Status (22)

Country Link
US (1) US4320220A (hu)
AR (1) AR217439A1 (hu)
AU (1) AU508752B2 (hu)
BE (1) BE856825A (hu)
BR (1) BR7704734A (hu)
CA (1) CA1124939A (hu)
CS (1) CS231160B2 (hu)
DD (1) DD131093A5 (hu)
DE (1) DE2707482C2 (hu)
DK (1) DK321177A (hu)
ES (1) ES460628A1 (hu)
FR (1) FR2359189A1 (hu)
GB (1) GB1551509A (hu)
GR (1) GR63568B (hu)
HU (1) HU176633B (hu)
IT (1) IT1081283B (hu)
MX (1) MX147580A (hu)
NL (1) NL7707819A (hu)
NO (1) NO772357L (hu)
PL (1) PL103099B1 (hu)
SE (1) SE434162B (hu)
YU (1) YU172577A (hu)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4395502A (en) * 1977-12-01 1983-07-26 Vianova Kunstharz, A.G. Cathodically depositable coating compositions for electrodeposition (II)
EP0010766B2 (de) * 1978-11-06 1986-11-05 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Hitzehärtbares, wässriges Lacküberzugsmittel, dessen Verwendung zur elektrischen Ablagerung und ein Verfahren zur kathodischen Beschichtung eines elektrisch leitenden Substrats
DE2963277D1 (en) * 1978-12-11 1982-08-19 Shell Int Research Thermosetting resinous binder compositions, their preparation, and use as coating materials
AT357247B (de) * 1978-12-27 1980-06-25 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von selbstver- netzenden bindemitteln fuer kathodisch abscheid- bare elektrotauchlacke
DE3118418A1 (de) * 1981-05-09 1982-11-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Waessriges kationisches lacksystem und seine verwendung
DE3146640A1 (de) * 1981-11-25 1983-06-01 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Lackbindemittel fuer die kathodische elektrotauchlakierung und ihre verwendung
DE3300570A1 (de) * 1983-01-10 1984-07-12 Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg Wasserdispergierbare bindemittel fuer kationische elektrotauchlacke und verfahren zu ihrer herstellung
US4452963A (en) * 1983-02-10 1984-06-05 Ppg Industries, Inc. Low temperature urethane curing agents
US4452930A (en) * 1983-02-10 1984-06-05 Ppg Industries, Inc. Curable compositions containing novel urethane curing agents
US4452681A (en) * 1983-02-10 1984-06-05 Ppg Industries, Inc. Method of electrodeposition of coating compositions containing novel urethane curing agents
US4511692A (en) * 1983-12-08 1985-04-16 The Valspar Corporation Cationic electrodeposition composition
DE3508399C2 (de) * 1984-04-04 1995-08-10 Hoechst Ag 2-Komponentenlacke und deren Verwendung
NL8401785A (nl) * 1984-06-04 1986-01-02 Polyvinyl Chemie Holland Werkwijze voor de bereiding van een waterige dispersie van urethan-acrylaat entcopolymeren, alsmede aldus verkregen stabiele waterige dispersie.
US4690501A (en) * 1985-07-08 1987-09-01 Desoto, Inc. Ultraviolet curable optical glass fiber coatings from acrylate terminated, end-branched polyurethane polyurea oligomers
US4690502A (en) * 1985-07-08 1987-09-01 Desoto, Inc. Ultraviolet curable optical glass fiber coatings from acrylate terminated, end-branched polyurethane polyurea oligomers
US4806574A (en) * 1985-07-22 1989-02-21 Desoto, Inc. Ultraviolet curable coatings for optical glass fiber based on a polyfunctional core
US5098788A (en) * 1985-12-27 1992-03-24 The Sherwin-Williams Company Isocyanate functional polymers
US4983676A (en) * 1985-12-27 1991-01-08 The Sherwin-Williams Company Isocyanate functional polymers
US4861853A (en) * 1985-12-27 1989-08-29 The Sherwin-Williams Company Isocyanate functional polymers
DE3615810A1 (de) * 1986-05-10 1987-11-12 Herberts Gmbh Kathodisch abscheidbares waessriges elektrotauchlackueberzugsmittel und seine verwendung
DE3916340A1 (de) * 1989-05-19 1990-11-22 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung waessriger, strahlenhaertbarer urethanacrylatdispersionen
US5167797A (en) * 1990-12-07 1992-12-01 Exxon Chemical Company Inc. Removal of sulfur contaminants from hydrocarbons using n-halogeno compounds
JP3356302B2 (ja) * 1992-04-24 2002-12-16 関西ペイント株式会社 水性塗料用樹脂組成物
US5369151A (en) * 1993-04-20 1994-11-29 Kansai Paint Co., Ltd. Resin composition for aqueous paints
US6025068A (en) * 1998-02-13 2000-02-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Inkjet printable coating for microporous materials
WO2005066313A2 (en) * 2003-12-24 2005-07-21 Saudi Arabian Oil Company Reactive extraction of sulfur compounds from hydrocarbon streams
KR101702936B1 (ko) * 2008-10-31 2017-02-06 폴리믹스, 리미티드 （４­하이드록시페닐）프탈라진­１（２ｈ）­온 공단량체 유닛을 함유하는 고온 용융 가공성 반-결정 폴리（아릴 에테르 케톤）
WO2013113739A1 (de) * 2012-02-01 2013-08-08 Bayer Intellectual Property Gmbh Niedrigviskose, kationisch hydrophilierte polyurethandispersionen

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2100794B1 (hu) * 1970-06-19 1973-12-28 Ppg Industries Inc
US3799854A (en) * 1970-06-19 1974-03-26 Ppg Industries Inc Method of electrodepositing cationic compositions
FR2104217A5 (en) * 1970-08-11 1972-04-14 Dainippon Ink & Chemicals Air-photopolymerisable rapid cure compsns - contg unsatd cpds with urethane and nitrogen linkages
US3883483A (en) * 1971-08-02 1975-05-13 Ppg Industries Inc Electrodepositable cationic thermosetting coating compositions
US3939051A (en) * 1971-08-02 1976-02-17 Ppg Industries, Inc. Process for electrodeposition of cationic thermosetting compositions
CA986639A (en) * 1971-10-28 1976-03-30 Robert R. Zwack Cationic electrodepositable compositions
CH575987A5 (hu) 1972-12-05 1976-05-31 Hoechst Ag
JPS538568B2 (hu) 1974-09-20 1978-03-30
US4036800A (en) * 1975-06-04 1977-07-19 Desoto, Inc. Electrodeposition of aqueous dispersions of amine functional urethane copolymers
US4069210A (en) * 1976-09-30 1978-01-17 Ppg Industries, Inc. Polymeric products
AT343769B (de) * 1976-11-08 1978-06-12 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von bindemitteln fur die elektrotauchlackierung

Also Published As

Publication number Publication date
SE7706830L (sv) 1978-01-20
DD131093A5 (de) 1978-05-31
FR2359189B1 (hu) 1979-03-09
NO772357L (no) 1978-01-20
SE434162B (sv) 1984-07-09
US4320220A (en) 1982-03-16
ES460628A1 (es) 1978-05-16
IT1081283B (it) 1985-05-16
CS231160B2 (en) 1984-10-15
BR7704734A (pt) 1978-04-04
FR2359189A1 (fr) 1978-02-17
GB1551509A (en) 1979-08-30
PL199722A1 (pl) 1978-03-13
AU2712577A (en) 1979-01-25
MX147580A (es) 1982-12-15
AR217439A1 (es) 1980-03-31
AU508752B2 (en) 1980-04-03
PL103099B1 (pl) 1979-05-31
GR63568B (en) 1979-11-20
DE2707482A1 (de) 1978-01-26
BE856825A (fr) 1977-10-31
NL7707819A (nl) 1978-01-23
CS481477A2 (en) 1984-02-13
YU172577A (en) 1982-06-30
CA1124939A (en) 1982-06-01
DE2707482C2 (de) 1982-07-29
DK321177A (da) 1978-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU176633B (en) Process for producing polyurenhane binding mateiral for elektro-dipping-lacquering
US4544687A (en) Heat-curable surface-coating agents, and their use
EP0004090B1 (de) Kathodisch abscheidbares wässriges Elektrotauchlack-Überzugsmittel
JP2823869B2 (ja) 陰極に付着しうる水性電着エナメルコーティング剤
US4576979A (en) Heat-curable surface-coating agents, and their use
JP3293836B2 (ja) 電着可能コーティング組成物およびカチオン性電着方法におけるこれらの使用
US4246151A (en) Cataphoretically depositable aqueous coating composition, a method for the preparation thereof and a method of depositing the composition
US4256621A (en) Paint composition for cathodic electrodeposition
CA1323124C (en) Aqueous electrodeposition lacquer coating composition and its use for coating objects
US4600485A (en) Aqueous electrodip lacquer coating compound capable of being deposited at the cathode, and its use
JPS6241543B2 (hu)
GB1601762A (en) Binders
EP0066859A1 (de) Kathodisch abscheidbares wässriges Elektrotauchlack-Uberzugsmittel
RU2467043C1 (ru) Смоляные композиции для краски для катионного электроосаждения с высокой внутренней проницаемостью, содержащие ароматическую сульфоновую кислоту и реологический модификатор с уретановой функциональной группой
TW379244B (en) Electrodepositable coating compositions having improved cure response
JPH0449843B2 (hu)
JPH0448807B2 (hu)
EP0025554A2 (de) Präkondensiertes, hitzehärtbares, wässriges Lacküberzugsmittel und dessen Verwendung zur kathodischen Abscheidung auf elektrisch leitenden Oberflächen
JPS6310679A (ja) 自己橋かけ性カチオン性塗料バインダ−の製造方法および使用法
US4454264A (en) Heat curable aqueous lacquer coating composition, its use for electrical deposition, and a process of cathodic deposition onto an electrical conductive substrate
JPS62153362A (ja) 被覆用組成物
DE3311514A1 (de) Herstellung von harnstoffkondensationprodukten und deren verwendung
JPH0211676A (ja) 水希釈性結合剤
JP2022183490A (ja) カチオン電着塗料組成物、電着塗装物および電着塗装物の製造方法
KR20020073406A (ko) 포스포늄기 함유 화합물을 포함하는 양이온 전착 도료조성물