HU176057B - Insecticide compositions containing 4-/benzoyl-ureido/-2,4-dichloro-diphenyl-ether derivatives as active substances and process for preparing the active materials - Google Patents

Insecticide compositions containing 4-/benzoyl-ureido/-2,4-dichloro-diphenyl-ether derivatives as active substances and process for preparing the active materials Download PDF

Info

Publication number
HU176057B
HU176057B HU76BA3428A HUBA003428A HU176057B HU 176057 B HU176057 B HU 176057B HU 76BA3428 A HU76BA3428 A HU 76BA3428A HU BA003428 A HUBA003428 A HU BA003428A HU 176057 B HU176057 B HU 176057B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
active ingredient
weight
benzoyl
derivative
Prior art date
Application number
HU76BA3428A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Wilhelm Sirrenberg
Juergen Schramm
Erich Klauke
Ingeborg Hammann
Wilhelm Stendel
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HU176057B publication Critical patent/HU176057B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
    • C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C07C275/54—Y being a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. benzoylureas
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products

Description

A találmány tárgyát olyan inszekticid készítmények képezik, amelyek hatóanyagként valamilyen új, (I) általános képletű 4'-(benzoil-ureido)-2',4-diklór-difenil-éter-származékot — az (I) általános képletben
R jelentése klór-, fluor- vagy brómatom vagy metilcsoport;
R' jelentése hidrogénatom vagy klóratom — tartalmaznak 0,1—95 súly% koncentrációban, a növényvédelemben szokásos hordozó- vagy töltőanyagokkal — előnyösen folyékony oldószerekkel, cseppfolyósított hordozógázokkal, szilárd hordozóanyagokkal — és/vagy felületaktív anyagokkal — előnyösen emulgeáló és/vagy habzást előidéző szerekkel vagy diszpergálószerekkel — összekeverve. A bejelentés tárgyához tartozik az új hatóanyagok előállítására szolgáló eljárás is.
Ismeretes, hogy bizonyos benzoil-karbamid-származékok, például az N-(2,6-diklór-benzoil)-N'-(4-klórfenil- illetve -3,4-diklór-fenil)-karbamid inszekticid hatásúak (2 123 236 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat). Az említett vegyületek — a szokásos koncentrációban alkalmazva — nem elég hatásosak.
Azt tapasztaltuk, hogy az új (I) általános képletű benzoil-ureido-difenil-éter-származékokat tartalmazó készítmények erős inszekticid hatásúak.
Az új (I) általános képletű hatóanyagokat oly módon állíthatjuk elő, hogy
a) valamilyen (II) általános képletű fenoxi-anilinszármazékot — a (II) általános képletben R'jelentése a tnegadott — valamilyen (III) általános képletű benzoil
-izocianát-származékkal — a (III) általános képletben R jelentése a megadott — reagáltatunk 0—120 °C — előnyösen 70—85 °C — hőmérsékleten, adott esetben valamilyen inért szerves oldószer jelenlétében; vagy bj valamilyen (IV) általános képletű 4-izocianáto-difenii-éter-származékot — a (IV) általános képletben R'jelentése a megadott — valamilyen (V) általános képletű benzamid-származékkal — az (V) általános képletben R jelentése a megadott — reagáltatunk 0—120 CC — előnyösen 70—85 °C — hőmérsékleten, adott esetben valamilyen inért szerves oldószer jelenlétében; majd az a) vagy b) eljárásváltozattal kapott végterméket ismert módon izoláljuk.
Felismertük, hogy az új hatóanyagoknak sokkal erősebb az inszekticid hatásuk, mint az ismert, analóg szerkezetű és hatású vegyületeké.
Az aj reakcióvázlat szemlélteti az uj eljárásváltozatot, arra az esetre, ha kiindulási anyagként 4-(4'-klór-fcnoxi)-3-klór-anilint és 2-klór-benzoil-izocianátot alkalmazunk.
A b) reakcióvázlat írja le a b) eljárásváltozatot, arra az esetre, ha kiindulási anyagként 4-(4'-klór-fenoxi)-3-klór-fenil-izocianátot és 2-fluor-benzamidot használunk.
A találmány szerinti eljárásváltozatokhoz szükséges kiindulási anyagokat a (II)—(V) képletek definiálják.
A (III) általános képletű kiindulási benzoil-izocianátszármazékok — például a 2-kIór-benzoiI-izocianát — ismert vegyületek vagy ismert eljárások segítségével elő176057 állíthatók [A. J. Speziale: J. Org. Chem., 30 (12), 4306—4307 (1965)].
Az (V) általános képletű benzamid-származékok — például a 2-fluor-benzamid — ismert vegyületek vagy ismert eljárások segítségével előállíthatok (Bcilstein: Handbuch dér organischen Chemie, 9, 336).
A (II) általános képletű fenoxi-aniiin-származékokat ugyancsak ismert eljárások segítségével állíthatjuk elő, például 4-klór-fenol és 3,4-diklór-nitro-benzol reagáltatásával, és a kapott, nitro-csoportot tartalmazó vegyület katalitikus redukciójával [Bér., 29, 1446 (1896)].
A kapott (II) általános képletű vegyület aminocsoportja átalakítható valamilyen szokásos eljárással izocianáto-csoporttá — például úgy, hogy az aminocsoportot tartalmazó vegyületet foszgénnel reagáltatjuk — és így jutunk a (IV) általános képletű 4-izocianáto-difenil-éter-származék okhoz.
A (III) általános képletű benzoil-izocianát-származékokra, mint kiindulási anyagokra, példaként a következőket nevezzük meg:
2-klór-benzoil-izocianát, 2-fluor-benzoil-izocianát, 2-bróm-benzoil-izocianát, 2-metil-benzoil-izocianát.
Az (V) általános képletű benzamid-származékokra, mint kiindulási anyagokra, példaként az alábbi vegyületeket soroljuk fel:
2-klór-benzamid,
2-fluor-benza mid, 2-bróm-benzamid, 2-metil-benzamid.
A találmány szerinti eljárásváltozatoknál előnyösen valamilyen inért szerves oldószert alkalmazunk. Erre a célra gyakorlatilag minden inért oldószer alkalmas, például előnyösen használhatunk alifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogéneket — például benzolt, toluolt, xilolt, benzint, metilén-kloridot, kloroformot, szén-tetrakloridot, klórbenzolt —; étereket — például dietil- és dibutil-étert, dioxánt —; ketonokat — például acetont, metil-etil-ketont, metil-izopropil-ketont és metil-izobutil-ketont —; nitrileket — például acetonitrilt és benzonitrilt.
A reakcióhőmérséklet széles határok között változtatható. Általában 0—120 °C — előnyösen 70—85 °C — hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti reakcióknak megfelelő reakciók általában légköri nyomáson mennek végbe és a reakció-komponenseket előnyösen ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk. Ha valamelyik komponenst feleslegben alkalmazzuk, úgy ez nem jár lényeges előnnyel.
A b) eljárásváltozathoz szükséges (IV) általános képletű kiindulási anyagokat, a 4-izocianáto-difenil-éterszármazékokat közvetlenül adagoljuk, vagy — mint az amin és foszgén reakciótermékét tartalmazó reakcióelegyet — izolálás nélkül használhatjuk. Ehhez a reakcióelegyhez adunk valamilyen előbbiekben említett oldószert és az (V) általános képletű reakciópartnert, például 2-fluor-benzamidot. A reakció a kívánt körülmények között végbemegy és a kiváló terméket a szokásos módon — például szűréssel, mosással és adott esetben átkristáiyosítással — izoláljuk.
Az (I) általános képletű hatóanyagok kristályosak és éles az olvadáspontjuk.
Az (1) általános képletű hatóanyagok alig toxikusak a melegvérűekkel szemben, a növények igen jól tűrik e vegyületeket, amelyekből készült készítményeknek kiváló az inszekticid hatásuk.
Éppen ezért sikeresen alkalmazhatók a találmány szerinti hatóanyagok ti növény védelemben kártevőirtószerként a rágó és szívó rovarok ellen. Ezek a hatóanyagok ezen kívül az állatgyógyászatban is használhatók.
A szívó rovarokhoz tartoznak például a levéltetvek (Aphidae), így a zöld őszibarackfa-levéltetű (Myzus persicae), a fekete bab-levéltctű (Doralis fabae), zablevéltetü (Rhopalosiphum padi), borsó-levéltetű (Macrosiphunt pisi), és a burgonya-levéltetű (Macrosiphum solanifolii), továbbá a ribizli-levéltetű (Cryptomyzus korschelti), almafa-levéltetű (Sappaphis mali), szilvafalevéltetű (Hyalopterus arundinis), és a fekete cseresznyefa-levéltetű (Myzus cerasi), valamint a pajzstetvek (Coccina), például az oleander pajzstetű (Aspidiotus hederae) és a kehelv-pajzstetű (Lecanium hesperidum), valamint a Pseudococcus maritimus; a hólyagoslábúak (Thysanptera), így a sárgafarú üvegházi tripsz (Hercinothrips femoralis) és a poloskafélék, például a répapoloska (Piesma quadrata), gyapot-poloska (Dysdercus intermedius), ágyi-poloska (Cimex lectularius), rablópoloska (Rhodnius prolixus) és a Triatoma infestans, továbbá a kabócák, így az Euscelis bilobatus és Nephotettixbipunctatus.
A rágó rovarokhoz tartoznak például a lepkék, hernyók (Lepidoptera), így a káposzta-bagolylepke (Plutella maculipennis), a gyűrűs szövőlepke (Lymantria dispar), az aranyfarú szövőlepke (Euproctis chrysorrhoea) és a Malacosoma neustria, továbbá a káposztamoly (Mamestra brassicae) és a vetési bagolypille (Agrotis segetum), a nagy téli araszoló (Pieris brassicae), kis araszolólepke (Cheimatobia brumata), tölgyilonca (Tortrix viridana), a sereglégy (Laphygma frugiperda) és az egyiptomi gyapotféreg (Prodenia íitura), a Hyponomeuta padella, a lisztmoly (Ephestia kühniella) és a nagy viaszmoly (Galleria mellonella).
A rágó rovarokhoz tartoznak továbbá a bogarak (Colepptera), például a gabonabogár (Sitophilus granarius=Calandra granaria), burgonyabogár (Leptinotarsa decemlineata), sáskalevél-bogár (Gastrophysa viridula), tormaiévél-bogár (Phaedon cochleariae), repcefénybogár (Meligethes aeneus), kis málnabogár (Byturus tomentosus), a babzsizsik (Bruchidius=Acanthoscelides obtectus), szalonnabogár (Dermestes frischi), a gabona porva (Trogoderma granarium), vörösbarna rozslisztbogár (Tribolium castaneum), kukorica-zsizsik (Calandra vagy Sitophilus zeamais), kenyérbogár (Stegobium paniceum), közönséges lisztbogár (Tenebrio molitor) és a gabonabogár (Oryzaephilus surinamensis), valamint a talajban élő fajok, például a drótférgek (Agriotes spec.) és a májusi cserebogár (Melolontha melolontha), a csótányok, így a német csótány (Blatella germanica), amerikai csótány (Periplaneta americana), madeirái csótány (Leucophaea vagy Rhyparobia maderae), konyhai csótány (Blatta orientalis), óriás csótány (Blaberus giganteus) és a fekete Blaberus fuscus, valamint Henschoutedenia flexivitta, továbbá az egyenesszárnyúak (Orthoptera), például a házi tücsök (Gryllus domesticus); a termeszek, például a földi termesz (Reticuliteimes flavipes) és a hártyaszámyúak (Hymenoptera), így a hangyák, például a fekete fahangya (Lasius niger).
A kétszámyúakhoz (Diptera) tartoznak például a legyek, így a közönséges muslica (Drosophila melano2 gaster), a földközi-tengeri gyümölcslégy (Ceratitis capitata), házilégy (Musca domestica), kis házilégy (Fannia canicularis), kék döglégy (Phormia regina) és a kék dongólégy (Calliphora erythrocephala), valamint a szuronyos istállólégy (Stomoxys calcitrans), továbbá a 5 szúnyogok, így a sárgalázszúnyog (Aedes aegypti), dalos szúnyog (Culex pipiens) és a maláriaszúnyog (Anopheles stephensi).
A találmány szerinti hatóanyagokat a szokásos készítményekké alakíthatjuk: oldatokká, emulziókká, 10 szuszpenziókká, porokká, pasztákká és granulátumokká.
Ezeket a készítményeket ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy elkeverjük a hatóanyagokat töltőanyagokat — például folyékony hordozóanyagok- 15 kai, cseppfolyósított hordozógázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal —, adott esetben felületaktív anyagok — például emulgeálószerek — alkalmazása mellett. Ha töltőanyagként vizet használunk, úgy segédoldószereket — például szerves oldószereket — alkal- 20 mazhatunk.
Folyékony oldószerként a következőket használhatjuk: aromás szénhidrogéneket, például xilolt, toluolt, benzolt, vagy alkil-naftalineket; klórozott aromás vagy alifás szénhidrogéneket, például klór-benzolokat, klór- 25 -etiléneket vagy metilén-kloridot; cikloalifás szénhidrogéneket, például ciklohexánt; vagy paraffineket, például kőolaj-frakciókat; alkoholokat, például butanolt vagy glikolt, valamint ezen alkoholok étereit .vagy észtereit; ketonokat, például acetont, metil-etil-ketont, metil- 30 -izobutil-ketont vagy ciklohexanont; erősen poláros oldószereket, például dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot, valamint vizet.
Cseppfolyósított hordozógázok alatt olyan folyadékokat értünk, amelyek közönséges hőmérsékleten és 35 nyomáson gázhalmazállapotúak, például aeroszol-hajtógázok, így halogénezett szénhidrogének, például a freon.
Szilárd hordozóanyagok lehetnek a természetes kőzetlisztek, például a kaolinok, agyagok, talkum, kréta, attapulgit, montmorillonit vagy diatomaföld és szinte- 40 tikus kőzetlisztek, például a nagy diszperzitású kovasavak, alumínium-oxid és a szilikátok.
Emulgeáló és/vagy habzást előidéző szerekként megemlítjük a nemionos és anionos emulgeátorokat, például a polioxietiíén-zsírsav-észtcreket, polioxietilén-zsír- 45 alkoholétereket, például az alkil-aril-poliglikolétereket, alkil-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, aril-szulfonátokat, valamint a fehérje-hidrolizátumokat.
Diszpergálószerekként megemlítjük például a lignint, szulfitszennylúgokat és a metil-cellulózt. 50
A készítmények tartalmazhatnak a találmány szerinti hatóanyagokon kívül egyéb ismert hatóanyagokat is.
A találmány szerinti készítmények 0,1—95 súly% — előnyösen 0,5—90 súly% — hatóanyagot tartalmaznak. 55
Az (I) általános képletű hatóanyagokat, készítményeik alakjában alkalmazhatjuk, melyekből alkalmazásra kész oldatot, emulziót, szuszpenziót, port, pasztát és granulátumot készíthetünk. A felhasználás több módon — például permetezéssel, porlasztással, ködösítés- 60 sel, porozással, öntözéssel, csávázással és inkrusztálással — történik.
A találmány szerinti készítményekből készült alkalmazásra kész készítmények hatóanyag-koncentrációja széles határok között változhat. Általában már kielégítő 65 hatás mutatkozik 0,0001—10 súly% — célszerűen 0,1—1 súly%— koncentráció esetében.
A találmány szerinti hatóanyagokat jó eredménnyel alkalmazhatjuk az ULV-eljárás (ultra-low volume, ultra-kistérfogat) szerint, ahol is a hatóanyag-koncentráció 95 súly%-ig emelhető.
Készítménypéldák
1. Porozószer
Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítása céljából 5 súlyrész 1. képletű hatóanyagot összekeverünk 95 súlyrész természetes kőzetliszttel és a keveréket porfinomságúra őröljük.
Az így kapott porkészítményt a kívánt mennyiségben porlasztjuk a növényre vagy annak életterére.
2. Permetezhető por (diszpergálható por)
Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítása céljából 50 súlyrész 3. képletű hatóanyagot összekeverünk 1 súlyrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 4 súlyrész lignin-szulfonáttal, 8 súlyrész nagy diszperzitásfokú kovasavval és 37 súlyrész természetes kőzetliszttel, és a kapott keveréket porrá őröljük. Finom, folyóképes port kapunk. A port felhasználás előtt annyi vízzel keverjük el, hogy a kapott készítmény a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza. A kapott diszperziót a szokásos permetezőberendezések bármelyikével alkalmazhatjuk.
3. Emulgeálható koncentrátum
Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítása céljából 25 súlyrész 2. képletű hatóanyagot feloldunk 55 súlyrész xilol és 10 súlyrész ciklohexanon elegyében. Az oldathoz emulgeátorként hozzáadunk 10 súlyrészt egy dodecil-benzol-szulfonsav-kalciumsóból és nonil-fenil-poliglikoléterböl álló keverékből. Tiszta oldatot kapunk, amelyet felhasználás előtt annyi vízzel keverünk el, hogy a kapott készítmény a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza. Az emulziót permetezéssel visszük fel a növényekre illetve élőterükbe.
4. Granulátum
Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítása céljából 91 súlyrész 0,5—1,0 mm szemcsenagyságú homokhoz 2 súlyrész fonóolajat, majd 7 súlyrész finomra őrölt hatóanyag-előkeveréket — 75 súlyrész 4. képletű hatóanyag és 25 súlyrész természetes közetliszt — adunk. A kapott keveréket addig kezeljük egy alkalmas keverőberendezésben, amíg egyenletes, szabadon folyó és porzásmentes granulátumot kapunk.
A granulátumot a kívánt mennyiségben szórjuk a növényre vagy annak életterére.
5. Nedvesíthető por
Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítása céljából 90 súlyrész 1. képletű hatóanyagot elkeverünk 1 súlyrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 4 sülyrész lignin-szulfonáttal, 3 súlyrész nagy diszperzitásfokú kovasavval cs 2 súlyrész kaolinnal, és a kapott keveréket porrá őröljük. A kapott por vízzel jól nedvesíthető, és vízzel elkeverve egyöntetű, viszonylag stabil diszperziót szolgáltat, amely a svokásos permetező-berendezésekkel jól permetezhető. A nedvesíthető port a felhasználás előtt annyi vízzel keverjük el, hogy a kapott készítmény a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
A találmány szerinti hatóanyagok alkalmazási lehetőségeit a következő alkalmazástechnikai példák illusztrálják :
Alkalmazástechnikai példák
A) példa
Phaedon-lárva-próba
Oldószer: 3 súlyrész aceton
Emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poliglikoléter
Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és a megadott mennyiségű emulgeátorral, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A hatóanyag-készítménnyel káposztaleveleket (Brassica oleracea) csuromvizesre permetezünk és betelepítjük tormalevélbogár (Phaedon cochleariae) lárvákkal.
Megadott idő után százalékban meghatározzuk a pusztulási fokot. 100% azt jelenti, hogy az összes bogárlárva elpusztult, 0% azt jelenti, hogy egy bogárlárva sem pusztult el.
A hatóanyagokat, hatóanyag-koncentrációkat, kiértékelési időket és a kapott eredményeket az I. táblázatban adjuk meg:
I. Táblázat
Phaedon-Iárva-próba
A hatóanyag képletének jele Hatóanyag* koncentráció (%) Pusztulási fok (%) 3 nap múlva
K] (ismert) 0,1 100
0,01 15
1 0,1 100
0,01 100
2 0,1 100
0,01 100
Bj példa
Plutella-próba
Oldószer: 3 sülyrész aceton
Emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poliglikoléter
Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és a megadott mennyiségű emul geátorral, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A hatóanyag-készítménnyel káposztaleveleket (Brassica oleracea) csuromvizesre permetezünk és betelepítjük a káposzta-bagolylepke (Plutella maculipennis) hernyókkal.
Megadott idő után százalékban meghatározzuk a pusztulási fokot. 100% azt jelenti, hogy az összes hernyó elpusztult, 0% azt jelenti, hogy egy hernyó sem pusztult el.
A hatóanyagokat, hatóanyag-koncentrációkat, kiértékelési időket és a kapott eredményeket a II. táblázatban adjuk meg;
II. Táblázat Plutella-próba
A hatóanyag képletének jele Hatóanyag* koncentráció (%) Pusztulási fok (%) 8 nap múlva
K2 (ismert) 0,1 65
0,01 0
Kj (ismert) 0,1 100
0,01 100
0,001 15
3 0,1 100
0,01 100
0,001 100
5 0,1 100
0,01 100
0,001 100
1 0,1 100
0,01 100
0,001 100
2 0,1 100
0,01 100
0,001 100
C) példa
Parazita légylárvákkal végzett próba
Oldószer: 35 súlyrész etilén-poliglikol-monometil-éter Emulgeátor: 35 súlyrész nonil-fenil-poliglikoléter Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítása céljából 30 súlyrész hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel, amely a megadott mennyiségű emulgeátort tartalmazza, és a kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Körülbelül 20 darab légylárvát (Lucilia cuprina) olyan kémcsőbe helyezünk, amely körülbelül 2 cm® lóizomzatot tartalmaz. Erre a lóhúsra 0,5 ml hatóanyag* készítményt viszünk fel.
óra múlva meghatározzuk a százalékos pusztulást. 100% azt jelenti, hogy az összes lárva elpusztult, 0% azt jelenti, hogy egy lárva sem pusztult el.
A hatóanyagokat, az alkalmazott koncentrációkat és a kapott eredményeket a III. táblázatban adjuk meg:
III. Táblázat
Lucilia cuprina (rezisztens) próba
A hatóanyag képletének jele Hatóanyagkoncentráció (ppm) Pusztulási fok (%) 1 nap múlva
K2 (ismert) 1000 0
1 1000 100
2 1000 100
3 1000 100
4 1000 100
5 1000 100
Előállítási példák
1. példa (1. képlet)
2',4-Diklór-4'-(N-[N'-(2-klór-benzoil)]}-ureido-difenil-éter
5,1 g (0,02 mól) 4-(4'-klór-fenoxi)-3-klór-anilin 100 ml toluolos oldatához 80 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 3,7 g (0,02 mól) 2-klór-benzoil-izocianát 20 ml toluolos oldatát. A reakcióelegyet 1 óra hosszat keverjük 80 °C-on. Lehűtés után leszívatjuk a kivált terméket, és előbb toluollal, majd petroléterrel mossuk. Szárítás után 5,0 g (60%) cím szerinti terméket kapunk. Op.: 186 °C.
2. példa (2. képlet)
4'-{N-[N'-(2-Klór-benzoil]-ureido)-2,2',4-triklór-difenil-éter
5,8 g (0,02 mól) 4-(2',4-diklór-fenoxi)-3-klór-anilin 100 ml toluolos oldatához 80 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 3,7 g (0,02 mól) 2-klór-benzoil-izocianát 20 ml toluolos oldatát. A reakcióelegyet 1 óra hosszat keverjük 80 °C-on, majd amikor lehűlt 20 °C-ra, leszívatjuk a kivált terméket és előbb toluollal, majd petroléterrel mossuk. Szárítás után 7 g (74%) cím szerintiterméket kapunk. Op.: 171 °C.
Az 1. és 2. példákkal analóg módon kapjuk a következő vegyületeket:
IV. Táblázat
A vegyület képletének száma Azonosítási adat (op. °C) Kitermelés (’/o)
3 186 60
4 152 72
5 183 78
3. példa (1. képlet)
2’,4-Diklór-4'-{N-[N-(2-klór-benzoil)]}-ureido-difenil-éter
4,68 g (0,03 mól) 2-klór-benzamid 100 ml toluolos, 90 °C hőmérsékletű oldatához hozzáadjuk 9,15 g (0,03 mól) 4-(4'-klór-fenoxi)-3-klór-fenil-izocianát 20 ml toluolos oldatát. A reakcióelegyet 10 óra hosszat kever10 jük 100 °C-on, majd az oldószer egy részét vákuumban lepároljuk. Lehűtés után leszívatjuk a kivált terméket, és kevés toluol és petroléter elegyével mossuk. 11,5 g (81,5%) cím szerinti terméket kapunk. Op.: 186 °C.

Claims (2)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Inszekticid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként valamilyen új, (I) általános képletű
    20 4'-(benzoil-ureido)-2',4-diklór-difenil-éter-származékot — az (I) általános képletben
    R jelentése klór-, fluor- vagy brómatom vagy metilcsoport,
    R' jelentése hidrogénatom vagy klóratom —
    25 tartalmaznak 0,1—95 súly% koncentrációban, a növényvédelemben szokásos hordozó- vagy töltőanyagokkal — előnyösen folyékony oldószerekkel, cseppfolyósított hordozógázokkal vagy szilárd hordozóanyagokkal — és/vagy felületaktív anyagokkal — előnyösen emul-
    30 geáló és/vagy habzást előidéző szerekkel vagy diszpergálószerekkel — összekeverve.
  2. 2. Eljárás az 1. igénypont szerinti inszekticid készítmények hatóanyagaként alkalmazható valamilyen új, (I) általános képletű 4'-(benzoil-ureido)-2',4-diklór-di-
    35 fenil-éter-származék — az (I) általános képletben
    R jelentése klór-, fluor- vagy brómatom vagy metilcsoport,
    R' jelentése hidrogénatom vagy klóratom — előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) valamilyen (II) általános képletű fenoxi-anilinszármazékot — a (II) általános képletben R' jelentése a fenti — valamilyen (III) általános képletű benzoil-izocianát-származékkal — a (III) általános képletben R je-
    45 lentése a fenti — reagáltatunk 0—120 C — előnyösen 70—85 °C — hőmérsékleten, adott esetben valamilyen inért szerves oldószer jelenlétében; vagy
    b) valamilyen (IV) általános képletű 4-izocianáto-difenil-éter-származékot — a (IV) általános képletben R'
    50 jelentése a fenti — valamilyen (V) általános képletű benzamid-származékkal — az (V) általános képletben R jelentése a fenti — reagáltatunk 0—120 °C — előnyösen 70—85 °C — hőmérsékleten, adott esetben valamilyen inért szerves oldószer jelenlétében;
    55 majd az a) vagy b) eljárásváltozattal előállított végterméket ismert módon izoláljuk.
HU76BA3428A 1975-07-12 1976-07-06 Insecticide compositions containing 4-/benzoyl-ureido/-2,4-dichloro-diphenyl-ether derivatives as active substances and process for preparing the active materials HU176057B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2531202A DE2531202C2 (de) 1975-07-12 1975-07-12 2',4-Dichlor-4'-benzoylureido- diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU176057B true HU176057B (en) 1980-12-28

Family

ID=5951355

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU76BA3428A HU176057B (en) 1975-07-12 1976-07-06 Insecticide compositions containing 4-/benzoyl-ureido/-2,4-dichloro-diphenyl-ether derivatives as active substances and process for preparing the active materials

Country Status (37)

Country Link
US (1) US4068002A (hu)
JP (1) JPS6029381B2 (hu)
AR (1) AR209499A1 (hu)
AT (1) AT346126B (hu)
AU (1) AU503708B2 (hu)
BE (1) BE843906A (hu)
BG (1) BG27347A3 (hu)
BR (1) BR7604474A (hu)
CA (1) CA1067915A (hu)
CH (1) CH618965A5 (hu)
CS (1) CS193553B2 (hu)
DD (1) DD126000A5 (hu)
DE (1) DE2531202C2 (hu)
DK (1) DK313276A (hu)
EG (1) EG12060A (hu)
ES (2) ES449719A1 (hu)
FI (1) FI62827C (hu)
FR (1) FR2318151A1 (hu)
GB (1) GB1492364A (hu)
GR (1) GR60789B (hu)
HU (1) HU176057B (hu)
IE (1) IE43260B1 (hu)
IL (1) IL50008A (hu)
IT (1) IT1065066B (hu)
KE (1) KE3020A (hu)
LU (1) LU75368A1 (hu)
MY (1) MY8000263A (hu)
NL (1) NL7607637A (hu)
NO (1) NO762256L (hu)
OA (1) OA05382A (hu)
PH (1) PH11596A (hu)
PL (1) PL98245B1 (hu)
PT (1) PT65345B (hu)
RO (1) RO72545A (hu)
SE (1) SE421412B (hu)
TR (1) TR18803A (hu)
ZA (1) ZA764100B (hu)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL160809C (nl) * 1970-05-15 1979-12-17 Duphar Int Res Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen.
US5245071A (en) * 1970-05-15 1993-09-14 Duphar International Research B.V. Organic compounds derived from urea or thiourea
US5342958A (en) * 1970-05-15 1994-08-30 Solvay Duphar International Research B.V. Organic compounds derived from urea or thiourea
USRE32418E (en) * 1977-05-13 1987-05-12 The Dow Chemical Company Substituted(((phenyl)amino)carbonyl)-benzamides
US4170657A (en) * 1977-05-13 1979-10-09 The Dow Chemical Company Substituted(((phenyl)amino)carbonyl)-benzamides
US4117009A (en) * 1977-06-09 1978-09-26 Gaf Corporation Method of making N-[4-chlorophenyl)amino]carbonyl)-2,6-difluorobenzamide
DE2860137D1 (en) * 1977-07-28 1980-12-11 Ciba Geigy Ag N-phenyl-n'-benzoyl ureas, process for their preparation, substances containing them, and their use as pesticides
JPS5823871B2 (ja) * 1978-02-06 1983-05-18 石原産業株式会社 Ｎ↓−ピリジルオキシフエニルウレア系化合物及びそれらを含有する殺虫剤
ZA793186B (en) * 1978-07-06 1981-02-25 Duphar Int Res New urea and thiourea compounds, method of preparing the new compounds, as well as insecticidal compositions on the basis of these compounds
GR73690B (hu) * 1979-01-15 1984-04-02 Celamerck Gmbh & Co Kg
US4339460A (en) 1979-02-01 1982-07-13 Ciba-Geigy Corporation Pesticidal N-[4-(3'-bromoallyloxy)-phenyl]-N'-benzoyl ureas
US4310548A (en) * 1979-02-01 1982-01-12 Ciba-Geigy Corporation Pesticidal N-tetrafluorophenyl-N'-benzoyl ureas
US4505931A (en) * 1979-02-01 1985-03-19 Ciba-Geigy Corporation Pesticidal N-(4-alkenylthio)-phenyl-N'-benzoylureas
JPS55124763A (en) * 1979-03-19 1980-09-26 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 5-trifluoromethyl-2-pyridone derivative
US4399152A (en) * 1980-04-03 1983-08-16 Duphar International B.V. Substituted benzoyl ureas as insecticides
DE3026825A1 (de) * 1980-07-16 1982-02-18 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Substituierte n-benzoyl-n'-phenoxyphenylharnstoffe, ihre herstellung, ihre verwendung zur bekaempfung von bekaempfung von insekten und mittel dafuer
DE3104407A1 (de) * 1981-02-07 1982-08-19 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-benzoyl-n'-phenoxyphenylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen
DE3217619A1 (de) * 1982-05-11 1983-11-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2,4-dihalogenbenzoyl-(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
US4880838A (en) * 1982-06-30 1989-11-14 Rhone-Poulenc Pesticidal 1-(4-Phenoxyphenyl)-5-Benzoyl urea compounds and process for preparation
US4529819A (en) * 1982-08-02 1985-07-16 The Dow Chemical Company Method for making benzoylphenylureas
US5166179A (en) * 1982-08-31 1992-11-24 Arno Lange N-benzoyl-N'-phenoxyphenylureas, their preparation and their use for controlling pests
DE3371508D1 (en) * 1983-01-24 1987-06-19 Duphar Int Res Benzoylurea compounds, and pesticidal and pharmaceutical compositions comprising same
US4560770A (en) * 1983-02-09 1985-12-24 Ciba-Geigy Corporation Pesticidal compositions based on N-pyrrolylphenyl-N'-benzoylurea compounds
US4873264A (en) * 1983-05-20 1989-10-10 Rhone-Poulenc Nederlands B.V. Novel pesticidal 1-(alkyl-phenoxy-aryl)-3-benzoyl ureas and process for preparation
CA1339745C (en) * 1984-04-10 1998-03-17 Martin Anderson Pesticidal benzoylurea compounds
US4623658A (en) * 1984-04-10 1986-11-18 Shell Oil Company Pesticidal benzoylurea compounds
US4638088A (en) * 1984-11-15 1987-01-20 Union Carbide Corporation Pesticidal biphenylyloxy and biphenylylalkoxy aryl acyl urea compounds
US5135953A (en) * 1984-12-28 1992-08-04 Ciba-Geigy Use of acyl urea compounds for controlling endoparasites and ectoparasites of warm-blooded animals
AU5455586A (en) * 1985-03-29 1986-10-23 Union Carbide Corporation Pesticidal 1-(4-phenoxyphenyl)-3-benzoyl urea compounds and process for preparation
BR8606564A (pt) * 1985-03-29 1987-08-04 Union Carbide Corp Composicao pesticida,processos para sua preparacao
DE3542201A1 (de) * 1985-11-29 1987-06-04 Basf Ag N-benzoyl-,n'-phenoxyphenylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen
US4734404A (en) * 1986-06-06 1988-03-29 Rhone-Poulenc Nederland B.V. Pesticidal benzoylureidoaryl phosphate compounds
NZ221964A (en) * 1986-10-03 1990-03-27 Ishihara Sangyo Kaisha Benzoylurea compounds and insecticidal compositions
DE3731561A1 (de) * 1987-09-19 1989-04-06 Basf Ag N-benzoyl-n'-(2,3-dichlor-4-phenoxy)phenyl- harnstoffe

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE925476C (de) * 1950-04-29 1955-03-21 Variapat Ag Verfahren zur Herstellung von farblosen, wasserloeslichen, trifluormethyl- und sulfonsaeuregruppenhaltigen, aliphatischen oder aromatischen Carbonsaeure- bzw. Sulfonsaeurearyliden
US2722544A (en) * 1950-12-26 1955-11-01 Variapat Ag Trifluoromethyl halogenated diphenylcarbamide sulfonic acids and their preparation
NL254547A (hu) * 1959-08-05
NL254871A (hu) * 1959-08-14
US3261865A (en) * 1962-09-04 1966-07-19 Monsanto Co N-(chlorobenzoyl)ureas
US3284433A (en) * 1963-07-17 1966-11-08 Merck & Co Inc 4-phenoxy-carbanilides
US3450747A (en) * 1965-05-07 1969-06-17 Monsanto Co Preparation of aroyl isocyanates and aryl isocyanatoformates
NL160809C (nl) * 1970-05-15 1979-12-17 Duphar Int Res Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen.
US3798276A (en) * 1972-03-14 1974-03-19 H Bayer Herbicidal 4-trifluoromethyl-4'-nitrodiphenyl ethers
EG11593A (en) * 1973-07-03 1980-07-31 Bayer Ag Halogenated 4-trifluiromethyl-4-cyano-diphenyl-ethers process for their preparation and their use as herbicides
DE2438747C2 (de) * 1974-08-13 1982-10-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Benzoylureido-diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
GB1460419A (en) * 1975-02-06 1977-01-06 Bayer Ag Benzoylureido-diphenyl ethers and their use as insecticides

Also Published As

Publication number Publication date
LU75368A1 (hu) 1977-04-04
SE421412B (sv) 1981-12-21
IL50008A (en) 1979-05-31
MY8000263A (en) 1980-12-31
GR60789B (en) 1978-08-30
NL7607637A (nl) 1977-01-14
BG27347A3 (en) 1979-10-12
FR2318151B1 (hu) 1980-10-03
NO762256L (hu) 1977-01-13
EG12060A (en) 1978-09-30
ES449719A1 (es) 1978-01-01
DD126000A5 (hu) 1977-06-08
RO72545A (ro) 1981-06-26
BE843906A (fr) 1977-01-10
AT346126B (de) 1978-10-25
KE3020A (en) 1980-02-15
ATA510376A (de) 1978-02-15
AU503708B2 (en) 1979-09-13
BR7604474A (pt) 1977-07-26
CA1067915A (en) 1979-12-11
TR18803A (tr) 1977-11-01
CH618965A5 (hu) 1980-08-29
GB1492364A (en) 1977-11-16
JPS6029381B2 (ja) 1985-07-10
PT65345A (en) 1976-08-01
JPS5210238A (en) 1977-01-26
IT1065066B (it) 1985-02-25
FI62827B (fi) 1982-11-30
US4068002A (en) 1978-01-10
CS193553B2 (en) 1979-10-31
IE43260B1 (en) 1981-01-14
PL98245B1 (pl) 1978-04-29
FI62827C (fi) 1983-03-10
IE43260L (en) 1977-01-12
ZA764100B (en) 1977-06-29
OA05382A (fr) 1981-02-28
SE7607825L (sv) 1977-01-13
FR2318151A1 (fr) 1977-02-11
AR209499A1 (es) 1977-04-29
DK313276A (da) 1977-01-13
DE2531202C2 (de) 1982-12-09
ES461620A1 (es) 1978-12-01
FI761999A (hu) 1977-01-13
PT65345B (en) 1978-01-06
AU1563476A (en) 1978-01-12
PH11596A (en) 1978-03-31
DE2531202A1 (de) 1977-01-27
IL50008A0 (en) 1976-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU176057B (en) Insecticide compositions containing 4-/benzoyl-ureido/-2,4-dichloro-diphenyl-ether derivatives as active substances and process for preparing the active materials
US4005223A (en) Insecticidal 2-chloro-4&#39;-[N-(N&#39;-benzoyl)-ureido]-diphenyl ethers
US3992553A (en) Benzoylureido-diphenyl ether insecticides
US4085226A (en) Insecticidal N-(substituted phenyl)-N&#39;-benzoyl ureas
US3932406A (en) 2-Trifluoromethylimino-1,3-dithiolo [4,5-b]-quinoxalines
US4064267A (en) 2&#39;,3,6&#39;-Trichloro-4-cyano-4&#39;-[N-(N&#39;-(o-substituted-benzoyl))-ureido]-diphenyl ether insecticides
US3954836A (en) N-methyl-N-(benzene sulfonic acid methylamide-N&#39;-sulfenyl)-carbamic acid esters
US3939192A (en) N-sulfenylate-N-methyl-carbamic acid esters of 2-oximino-alkanecarboxylic acid nitriles
IL46172A (en) Pyrimidine Acid Esters - Olephosphoric Theones, Their Preparation and Use as Insecticides and Mites
DE2537413A1 (de) Benzoylureido-diphenylaether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide
IL47958A (en) Pyrimidinylthionophosphonic acid esters process for their preparation and insecticidal acaricidal and nematicidal compositions containing them
US4001404A (en) N-dithiophosphoryl-carbamic acid esters
US4006244A (en) Benzo-1,3-dioxolan-4-yl N-methyl-N-phenylmercapto-carbamates
US3996367A (en) N,N-dimethyl-O-[1-methyl-3-N-methylcarbaminyl-methyl-pyrazol(5)yl]-carbamic acid ester
US3833602A (en) N-carbamoyl-and n-thiocarbamoyl-4,5,6,7-tetrahydrobenztriazoles
US4014923A (en) N-carboxylated N-methylcarbamic acid aryl esters
US4104376A (en) Synergistic composition for the control of insects
US3968232A (en) N-methyl-N-alkoxycarbonylsulphenyl-carbamates
US4281011A (en) Insecticidal N-methyl-N-(benzene sulfonic acid methylamide-N&#39;-sulfenyl)-carbamic acid oxime esters
US3966920A (en) O,S-Dialkyl-O-(2-cyanophenyl)-thionothiolphosphoric acid esters and insecticidal and acaricidal compositions and method
US4013794A (en) O-alkyl-s-alkyl-o-phenyl phosphates and insecticidal and acaricidal method of use
US4000268A (en) N,N-dimethyl-N&#39;-[O-phenyl-(thiono)-alkane-phosphonyl]-formamidines
IL38701A (en) Substituted pyrazol(3)yl-carbamic acid esters,their preparation and their use as insecticides or acaricides
US3979512A (en) S-(amidocarbonyl)-methyl-O-alkyl-monothiophosphoric acid ester amides
US3966850A (en) O-ethyl-S-n-propyl-O-(2-bromo-4-cyanophenyl)-thionothiol-phosphoric acid ester