HRP20040188A2 - Oxygen-scavenging resins and containers having minimal color - Google Patents

Oxygen-scavenging resins and containers having minimal color Download PDF

Info

Publication number
HRP20040188A2
HRP20040188A2 HR20040188A HRP20040188A HRP20040188A2 HR P20040188 A2 HRP20040188 A2 HR P20040188A2 HR 20040188 A HR20040188 A HR 20040188A HR P20040188 A HRP20040188 A HR P20040188A HR P20040188 A2 HRP20040188 A2 HR P20040188A2
Authority
HR
Croatia
Prior art keywords
particles
oxygen
microns
resin
packaging
Prior art date
Application number
HR20040188A
Other languages
English (en)
Inventor
Tung Deborah
Sisson Edwin
Leckonby Roy
Original Assignee
M & G Polimeri Italia S.P.A.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US09/916,671 external-priority patent/US6780916B2/en
Application filed by M & G Polimeri Italia S.P.A. filed Critical M & G Polimeri Italia S.P.A.
Publication of HRP20040188A2 publication Critical patent/HRP20040188A2/hr

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/10Metal compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B29C48/023Extruding materials comprising incompatible ingredients
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/285Feeding the extrusion material to the extruder
    • B29C48/288Feeding the extrusion material to the extruder in solid form, e.g. powder or granules
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/203Solid polymers with solid and/or liquid additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/08Metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/002Physical properties
    • C08K2201/005Additives being defined by their particle size in general
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1355Elemental metal containing [e.g., substrate, foil, film, coating, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1355Elemental metal containing [e.g., substrate, foil, film, coating, etc.]
    • Y10T428/1359Three or more layers [continuous layer]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1397Single layer [continuous layer]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Packages (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Bag Frames (AREA)

Description

Pozadina izuma
Termoplastične smole kao što je polietilen tereftalat (PET) uobičajeno se koriste za proizvodnju pakovnih materijala. PET proizveden postupkom u propisanim uvjetima daje vrlo čvrste predmete s izvrsnim svojstvima barijere za plinove. Hrana, sokovi, i medicinski pribor može se promjeniti ili pokvariti ako su izloženi kisiku. Za osiguravanje roka valjanosti zadržavanje arome produkata kao što je hrana, sokovi, i medicinski pribor, zbog toga, zaštitna prepreka osigurana je s PET je često zamijenjena s dodatnim slojem pakovnog materijala ili s dodatnim sredstvom za vezanje kisika.
Dodatni sloj zaštitne prepreke u obliku filma poznat je kao pasivna zaštita pakovnog materijala. Etilvinil alkohol (EVOH), poliviniliden diklorid (PVDC), i Nylon MXD6, su primjeri koji se uobičajeno koriste u obliku filmova u tu svrhu zbog njihovih izvrsnih svojstava zaštite od kisika. Upotrebom različitih slojeva različitih materijala se ne preferira, međutim, povisuje cijenu konstrukcije pakovnog materijala a ne reducira nivo kisika već prisutnog u pakovanju.
Dodavanje sredstva za vezanje kisika u PET smolu poznato je kao pakovanje s aktivnom zaštitom. To približavanje zaštiti produkata osjetljivih na kisik je dvostruko; pakovanje sa sprečavanjem kisika od utjecaja na produkt izvana, a isto absorbira kisik prisutan u ambalaži i od onoga unutar matriksa polimera. U nekim aplikacijama, mali zavežljaji ili vrećice sadržavaju dodano sredstvo za vezanje kisika u ambalaži koja je u dodiru s hranom. Upotreba vrećice je ograničena na krutu hranu, gdje se namirnice mogu odstraniti bez akcidentalnog gutanja. Konstrukcija vrećica i neprikladnost njihovog uvođenja u pakovanje rezultira porastom cijene.
Jedan od načina za rješavanje nedostataka vrećica je direktno inkorporiranje sredstava za vezanje kisika u stijenku pakiranja za hranu. To se može učiniti smještanjem sredstva za vezanje kisika kroz stijenku sredstva za vezanje ili smještanjem sredstva je jedan sloj između brojnih slojeva stijenke ambalaže. Treba prihvatiti da referencije od postrane stijenke i stjenke isto se odnose na poklopac i na dno ambalaže. Prikazana inkorporacija sredstva za vezanje kroz stijenku ambalaže je utvrđeno u netransparentnom ulošku ili filmu pakiranja kada sredstvo za vezanje nije vidljivo.
Stvarno svako sredstvo za vezanje može se koristiti u toj aplikaciji jer sredstvo nije vidljivo. Međutim, za ambalažu se zahtjeva bistrina i nedostatak boje pa je zbog toga ograničeno na organski tip sredstva za vezanje tako da održavanje njihove bistrine kada se stavi odvojeni sloj na stijenku ambalaže. Upotreba organskog sredstva za vezanje u mono-sloj ili single-sloj konstrukciji je ograničeno cijenom i u pravilu primorava zbog prirode organskog sredstva za vezanje ili nusprodukt reakcije vezanja.
Sudijelovanje u cijeni je slučajni logistički problem u upotrebi organskog tipa sredstva za vezanje. U većini ostvarenja, koristi se prolazni metalni katalizator za aktivaciju polimera koji može oksidirati. Nedostatak te tehnike je taj da polimer počne reagirati s kisikom prije nego je pakovanje izrađeno. Posljedično, boce se moraju odmah puniti. Visok nivo sredstva za vezanje upotrebijeno za izjednačavanje kapaciteta vezanja gubi se između vremena kada je boca izrađena i kada je boca napunjena.
U drugoj tehnici, UV radijacija se koristi za aktiviranje polimera koji može oksidirati. Međutim, tehnike UV aktivacije su relativno skupe, a inicijatori često nisu dozvoljeni za upotrebu u pakovnim materijalima za hranu. Pakiranja dizajnirana za pivo i sokove su specifično dizajnirana za zaštitu od UV penetracije, zbog toga UV aktivacija neće biti praktična za ambalažu koja blokira UV.
Alternativa za vidljive prihvatljive organske materijale je upotreba diskretnih čestica koje vežu u stijenci ambalaže, kao praška metala redukciju. Prašak željeza za redukciju se obično koristi za vezanje kisika u pakiranjima hrane. Željezo reagira s kisikom i formira željezni oksid. Mnoge aplikacije koriste sol i vlažno sredstvo za absorpciju kao sredstvo za pospješivanje reakcije za povećanje učinkovitosti praška željeza. Zbog reakcije obično se zahtjeva voda, sastavi željeza koji vežu inaktivni ostatak sve dok se pakovanje puni a reakcija se aktivira s vodom sadržaja pakovanja koja migrira u polimer i dolazi u kontakt sa sastavom sredstva za vezanje.
Upotreba prašaka za vezanje u bistrim pakovanjima prije je bila ograničena estetikom, osobito neprozirnosti i bojom. Velika količina praška željeza, u granici od 500-5000 dijelova per milion, se obično zahtjeva za dobivanje dostatne absorpcije kisika. Uobičajeno se koristi a prijašnje iskustvo u upotrebi velike količine površine koja veže moguće je da poraste učinkovitost i kapacitet/ a količina dodanog željeza je minimalna. U praksi, to znači veliki broj malih čestica. Nažalost, prethodni pokušaji priprave sastava smole koja ima veliki broj malih čestica željeza za upotrebu bistre ambalaže rezultiralo je ambalažom loših optičkih svojstava. To je osobito istina kada se sastav smole razvuče ili orijentira na bilo koji stupanj u formiranju konačnog proizvoda, kao što su poliesterske boce. Obično, boce izrađene od sastava smole koje su providne. Vrijednost neprozirnosti za te boce općenito je visoka, bistrina nedostaje a i boce su jako tamne.
Tako, ostaje potreba za pakovnim materijalima koji imaju prihvatljivi vizualni aspekt i obuhvaćaju aktivirajuće smole koje vežu kisik. Ovaj izum se odnosi na kompozicije smole koja veže kisik koja je korisna u ambalaži i drugim primjenama. Točnije, ovaj izum se odnosi na sastave poliesterske smole koji formiraju film i imaju slabu neprozirnost, i minimalno su tamne. Prezentirani izum se isto odnosi na ambalažu koja ima učinkovitu funkcionalnost vezanja kisika i slabu neprozirnost. Prezentirani izum nadalje odnosi se na postupak inkorporacije velike količine čestica koje vežu kisik u sastavu poliesterske smole koja formira film sa slabom neprozirnosti i minimalno su tamne.
Kratki sažetak izuma
Općenito prezentirani izum osigurava sastav smole koja obuhvaća: poliester koji formira film, i učinkovitu količinu čestica koje vežu kisik uz najmanje jedan element koji veže kisik; gdje čestice imaju distribuciju čestica takvu da čestice manje od oko 25 mikrona ne prelaze koncentraciju definiranu formulom
ppm = 512.3 × d
gdje ppm je aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 25 mikrona u dijelovima per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 25 mikrona po gramu kubičnog centimetra.
Prezentirani izum također uključuje sastave smole koji sadržava poliester koji formira film; i učinkovitu količinu čestica željeza koje vežu kisik, gdje čestice željeza imaju distribuciju veličine čestica željeza takvu da čestice manje od oko 25 mikrona ne prelaze oko 1250 dijelova per milion mase smole.
Prezentirani izum isto uključuje sastav smole koji sadržava poliester koji formira film i od oko 50 do oko 2500 dijelova mase čestica željeza per milion dijelova mase smole, gdje koncentracija čestica željeza manja od oko 25 mikrona ne prelazi oko 1250 dijelova per milion mase smole.
Prezentirani izum isto tako uključuje sastav poliesterske smole koja se koristi za izradu transparentnih predmeta koji imaju slabu neprozirnost, sastav smole sadržava od oko 50 do oko 2500 dijelova mase čestica željeza per milion mase smole, gdje navedeni transparentni predmeti imaju Hunter vrijednost oko 10% ili manje, a promjena u Hunter L* je manja od oko 0.4% kada se komparira s kontrolom koja ne sadržava čestice koje vežu kisik.
Prezentirani izum također uključuje predmete formirane od sastava smole koji sadržavaju učinkovitu količinu čestica koje vežu kisik, gdje je Hunter vrijednost neprozirnosti predmeta oko 10% ili manje, a promjenjena Hunter L" je manja od oko 0.4% kada se komparira s kontrolom koja ne sadržava čestice koje vežu kisik.
Prezentirani izum također uključuje predmete formirane od sastava smole koja sadržava učinkovitu količinu čestica koje vežu kisik, gdje je Hunter vrijednost predmeta oko 10% ili manja, a promjene Hunter L* je manja od oko 0.4% kada se komparira s komtrolom koja ne sadržava čestice koje vežu kisik.
Prezentirani izum također osigurava ambalažu koja sadržava učinkovitu količinu čestica koje vežu kisik i ima visoku L* boju ili slabo je tamna. Točnije, prezentirani izum uključuje naneseno područje, a gdje naneseno područje sadržava polimer koji formira film; a nanesene čestice sadržavaju učinkovitu količinu čestica koje vežu kisik, gdje broj čestica ne prelazi koncentraciju od oko(1 × 107 čestica / T) po kubičnom centimetru polimera gdje T je premaz nanesenog područja u mils; a gdje promjene u transmisiji Hunter L* navedene stijenke je manja od oko 0.4 per mil stijenke ambalaže kada se komparira s kontrolom koja ne sadržava čestice koje vežu kisik.
Prezentirani izum isto se odnosi na postupak inkorporacije velikog broja čestica koje vežu kisik u poliestersku smolu koja može formirati film sa slabom neprozirnosti u komparaciji s fazom: koja osigurava učinkovitu količinu čestica koje vežu kisik a sadržavaju najmanje jedan element koji veže kisik, gdje čestice imaju distribuciju veličine čestica takvu da čestice manje od 25 mikrona ne prelaze koncentraciju definiranu formulom
ppm = 512.3 × d
gdje je ppm aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 25 mikrona u dijelovima per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 25 mikrona u gramima po kubičnom centimetru; navedene čestice koje vežu kisik dodaju se u sastav poliesterske smole tijekom jednog ili više koraka faze taljenja polimerizacije poliestera; poslije polimerizacije ili prije polimerizacije; krutog stanja polimerizacije poliestera; i ekstrudiranja.
Prezentirani izum isto uključuje sastav smole koji sadržava poliester koji može formirati film; i predmete; gdje predmeti imaju distribuciju čestica takvu da čestice manje od oko 25 mikrona ne prelaze koncentraciju definiranu formulom
ppm = 512.3 × d
gdje je ppm aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 25 mikrona u dijelovima per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 25 mikrona u gramima po kubičnom centimetru.
Povoljno je da prezentirani izum rješava probleme poznate od prije u struci osiguravanjem sastava termoplastične smole koja sadržava učinkovitu količinu željeza ili drugih sredstava koja vežu kisik i koje imaju prihvatljivu boju i karakteristike neprozirnosti. Željezo ili druga sredstva koja vežu kisik su prisutna u količini koja je dostatna za učinkovito vezanje kisika i osiguravaju duži rok valjanosti za materijale osjetljive na kisik. Veličina čestica sredstva koje veže kisik je optimizirana da osigura učinkovito dijelovanje vezanja kisika, dok reduciraju tamno obojenje i neprozirnost.
Detaljan opis izuma
Prezentirani izum je usmjeren na sastave koji formiraju film a vežu kisik i sastave ambalaže koji obuhvaćaju polimer koji može formirati film. Stijenka uključuje naneseno područje koje obuhvaća polimer koji formira film. Prikladni termoplastični polimeri koji se koriste u prezentiranom izumu uključuju jedan od homopolymera ili kopolimer. Primjeri termoplastičnih polimera uključuju poliamide, kao što su najlon 6, najlon 66 i najlon 612, linearne poliestere, kao što su polietilen tereftalat, polibutilen tereftalat, politrimetilen tereftalat, i polietilen naftalat, razgranate poliestere, polistirene, polikarbonate, polivinil klorid, poliviniliden diklorid, poliakrilamid, poliakrilonitril, polivinil acetat, poliakriličnu kiselinu, polivinil metal eter, kopolimer etilen vinil acetata, kopolimer etilen metil akrilata, polietilen, polipropilen, kopolimere etilen-propilena, poli(1-heksan) , poli(4-metil-1-penten), poli(1-buten), poli(3-metil-1-buten), poli(3-fenil-1-propen) i poli(vinilcikloheksan). Preferira se, da termoplastični polimer koji se koristi u u prezentiranom izumu obuhvaća poliester polimer ili kopolimer.
Treba shvatiti da polimer koji formira film je jedan od onih koji je sposoban tvoriti film ili listiće. Prezentirani izu nije, međutim, ograničen na filmove ili listiće. Ambalaža prezentiranog izuma isto uključuje stijenke boce, dno ambalaže ili čepove. Stijenke ambalaže kod puhanih boca i i termoformirane trake mogu se smatrati filmovima ili listićima koji su formirani u oblik ambalaže, i zato su isto unutar cilja izuma. Dna i čepovi ambalaže isto se smatraju stijenkama ambalaže.
Polimeri koji se koriste u prezentiranom izumu mogu se izraditi uobičajenim poznatim postupcima polimerizacije. Poliester polimeri i kopolimeri mogu se izraditi fazom taljenja polimerizacije uključene u reakciju diola s dikarboksilnom kiselinom, ili njezinim odgovarajućim diester-om. Različiti kopolimeri su rezultat upotrebe multiplih diola ili dikiselina koje se mogu koristiti. Polimeri koji sadržavaju ponavljajuće jedinice samo jednog kemijskog sastava su homopolimeri. Polimeri s dvije ili više kemijski različitih jedinica koje se ponavljaju u nekim makromolekulama zovu se kopolimeri. Različitost jedinica koje se ponavljaju ovisi o broju različitih tipova monomera prisutnih u početnoj reakciji polimerizacije. U slučaju poliestera, kopolimeri uključuju reakciju jednog ili više diola s dikiselinom ili multiplom dikiselinom, i ponekad se nazivaju terpolimeri.
Prikladne dikarboksilne kiseline uključuju one koje obuhvaćaju od oko 6 do oko 40 atoma ugljika. Specifične dikarboksilne kiseline uključuju, ali nisu ograničene na, tereftaličnu kiselinu, izoftaličnu kiselinu, naftalen 2,6-dikarboksilnu kiselinu, cikloheksandikarboksilnu kiselinu, cikloheksan-dioctenu kidelinu, difenil-4,4'-dikarboksilnu kiselinu, 1,3-fenilendioksidioctenu kiselinu, 1,2-fenilendioksidioctenu kiselinu, 1,4-fenilendioksidioctenu kiselinu, sukciničnu kiselinu, glutarnu kiselinu, masnu kiselinu, azelaičnu kiselinu, sebacičnu kiselinu, i slično. Specifični esteri uključuju, ali ne limitiraju na, ftalične estere i naftalične diestere.
Te kiseline ili esteri mogu reagirati s alifatskira diolom koji ima od oko 2 do oko 10 ugljikovih atoma, cikloalifatskim diolom koji ima od oko 7 do oko 14 ugljikovih atoma, aromatskim diolom koji ima od oko 6 do oko 15 ugljikovih atoma, ili glikol eterom koji ima od 4 do 10 ugljikovih atoma. Prikladni dioli uključuju ali nisu limitirani na 1,4-butendiol, trimetilen glikol, l,6-heksandiol, 1,4-cikloheksandimetanol, dietilen glikol, resorcinol, i hidrokvinon.
Polifunkcionalni komonomeri mogu se isto koristiti, obično u količini od oko 0.1 do oko 3 mol postotka. Prikladni komonomeri uključuju ali nisu limitirani na trimetilični anhidrid, trimetilpropan, pirometilični dianhidrid (PMDA), i pentaeritriol. Isto se mogu koristiti poliester-formirajuće polikiseline ili polioli.
Preferirani poliester je polietilen tereftalat (PET) nastao iz aproksimativno 1:1 stehiometrijske reakcije tereftalične kiseline, ili njezinog estera, s etilen glikolom. Drugi preferirani poliester je polietilen naftalat (PEN) formiran od aproksimativno 1:1 do 1:1.6 stehionmetrijske reakcije naftalen dikarboksilne kiseline, ili njezinog estera, s etilen glikolom. Drugi preferirani poliester je polibutilen tereftalat (PBT). Kopolimeri PET-a, kopolimeri PEN-a, i kopolimeri PBT-a se isto preferiraju. Specifični ko i terpolimeri od interesa su PET u kombinaciji s izoftaličnom kiselinom ili njezinim diesterora, 2,6 naftaličnom kiselinom ili njezinim diesterom, i/ili cikloheksan dimetanolom.
Reakcija esterifikacije ili polikondenzacije karboksilne kiseline ili ester s glikolom karakteristično je uključen u prisutnosti katalizatora. Prikladni katalizatori uključuju, ali nisu limitirani na, antimon oksid, antimon triacetat, antimon etilen glikolat, organomagnezij, kositar oksid, titan alkoksid, dibutil kositar dilaureat, i germanij oksid. Ti katalizatori mogu se koristiti u kombinaciji s cinkom, manganom, ili magnezij acetatom ili benzoatom. Katalizatori koji obuhvačaju antimon su preferirani.
Sljedeći preferirani poliester je politrimetilen tereftalat (PTT). Može se proizvesti, naprimjer, reakcijom 1,3-propandiola s najmanje jednim aromatskim diacidom ili njegovim alkil esterom. Preferirane dikiseline i alkil esteri uključuju tereftaličnu kiselinu (TPA) ili dimetil tereftalat (DMT). Sukladno, PTT preferirano obuhvaća najmanje oko 80 mol posto TPA ili DMT. Drugi dioli koji se mogu kopolimerizirati u takav poliester uključuju, naprimjer etilen glikol, dietilen glikol, 1,4-cikloheksan dimetanol, i 1,4-butandiol. Aromatske i alifatske kiseline koje se mogu koristiti istovremeno za izradu kopolimera uključuju, naprimjer, izoftaličnu kiselinu i sebacičnu kiselinu.
Preferirani katalizatori za proizvodnju PTT uključuju titan i cirkonij spojeve. Odgovarajući katalitični spojevi titana uključuju, ali nisu limitirani na, titan alkilate i njihove derivate, soli titan kompleksa, titan kompleks s hidroksikarboksilnira kiselinama, titan dioksid-silikon dioksid-koprecipitate, i hidratizirani lužnati titan dioksid. Specifični primjeri uključuju tetra-(2-etilheksil)-titan, tetrastearil titanat, diizopropoksi-bis(acetil-acetonato)-titan, di-n-butoksi-bis(trietanolaminato)-titan, tributilmono-acetiltitanat, triizopropil monoacetiltitanat, titanat tetrabenzojeve kiseline, alkali titan oksalati i malonati, kalijev heksafluorotitanat, i titan kompleks s vinskom kiselinom, limunsku kiselinu ili mliječnu kiselinu. Preferirani katalitični titan spojevi su titan tetrabutilat i titan tetraizopropilat. Odgovarajući cizkonijevi spojevi mogu se isto koristiti.
Polimer ovog izuma može isto sadržavati malu količinu spojeva fosfora, kao što su fosfati, i katalizatore kao što su spojevi kobalta, koji su namijenjeni za davanje plave boje.
Gore opisanu fazu taljenja polimerizacije može slijediti korak kristalizacije, potom faza krute polimerizacije (SSP) koja dovodi do prave viskoznosti neophodne za proizvodnju boca. Kristalizacija i polimerizacija mogu dovesti do tumbler reakcije sušenja u sustavu serija-tipa. Alternativno, kristalizacija i polimerizacija mogu se obaviti u kontinuiranom krutom stanju procesa gdje polimer protiće od jedne posude do druge nakon njihovog prethodnog tretmana u svakoj posudi.
Uvjeti kristalizacije preferirano uključuju temperaturu od oko 100 °C do oko 150 °C. Uvjeti krute faze polimerizacije preferirano uključuju temperaturu od oko 200 °C do oko 232 °C, još više se preferira 215 °C do oko 232 °C. Kruta faza polimerizacije može se izvesti u vremenu dostatnom da poraste pravi viskozitet na zahtjevani nivo, koji će ovisiti o aplikaciji. Za tipičnu aplikaciju za boce, preferirana prava viskoznost je od oko 0.65 do oko 1.0 decilitar/gram, što se određuje s ASTM D-4603-86 na 30 °C u 60/40 mase smjese fenola i tetrakloretana. Zahtjevano vrijeme za postizanje viskoziteta je u granicama od oko & do 21 sat.
U jednom od ostvarenja ovog izuma, polimer koji formira film prezentiranog izuma može obuhvaćati reciklirani poliester ili materijale derivirane od recikliranog poliestra, kao što su monomeri poliestera, katalizatori, i oligomeri.
Najmanje jedna stijenka ambalaže prezentiranog izuma obuhvaća naneseno područje. To je tehnologija koja može lokalizirati čestice koje vežu kisik u jednom područje stijenke ambalaže. Naprimjer, kada kontaktna površina filma ili stijenke je površina koja granici s pakovnim materijalom, sredstvo koje veže kisik može korisno lokalizirati u području kontaktne površine. Primjeri tih tehnologija uključuju, ali nisu limitirani na, laminaciju, koekstrudiranje, koinjekciju i slično. Primjeri tehnologija sposobnih za lokalizaciju populacije su nadalje raspravljene u U.S. Pat. br.5,153,038, 6,413,600, 4,525,134, 4,439,493, i 4,436,77 koji su ovdje u cijelosti inkorporirane referencijama, Utvrđeno je da veliki broj čestica se može inkorporirati u filmove ili stijenke izrađene upotrebom tih tehnologija. Lokalizirano područje u koje su naseljene čestice, u kojem je u suštini smješteno navodi se kao naneseno područje.
Naneseno područje obuhvaća populaciju čestica koje sadržavaju čestice koje vežu kisik. Premaz nanesenog područja je mjeren kros-prosječni kroz stijenku ambalaže mjereno od sadržaja stjenke stjenke pakovanja do vanjskog brida stijenke i polazi od prve čestice koja veže kisik i kraja kada 95% čestica koje vežu kisik su izbrojane. Premazi nanesenog područja s monoslojnim filmom ili ambalaža koja je premazana filmom ili stijenka ambalaže. U stijenci ambalaže koja nije mono sloj, premaz nanesenog područje će biti ponekad manji od premaza stijenke. Premaz nanesenog područja pločaste stijenke je premaz slojem stijenke koja sadržava najmanje 95 posto populacije čestica. U multi slojnom filmu ili stijenkama gdje su slojevi pomiješani na površini, tako da oni formiraju koekstruziju, premaz nanesenog područja je premaz kros-sektional sloja koji ima oko 95 posto populacije čestica.
U slučaju dva ili više nanesena područja, premaz nanesenog područja je reduciran s premazom nenasenog područja ili nenanesenog područja koje leži između unutarnjeg i posljednjeg nanesenog područja. To je slučaj A/B/A strukture gdje A sadržava populaciju. Premaz nanesenog područja je premaz A+B+A-B. U slučaju A/B/A/B, premaz je još uvijek A+B+A - B. Korištenjem istih principa, B/A/B/A/B ima premaz A+B+A - B. A/E/A/E/A ima nanesen premaz 3×A – 2×B.
Nanošenje čestica obuhvaća čestice koje vežu kisik, isto tako sve druge komponente ambalaže, kao što su one raspravljene ovdje, koje su prisutne u obliku zasebnih čestica.
Prikladne čestice koje vežu kisik obuhvaćaju najmanje jedan materijal sposoban reagirati s molekularnim kisikom. Poželjni, materijali su odabrani tako da ne reagiraju s kisikom tako brzo da je rukovanje s materijalima nemoguće. Zbog toga, preferiraju se stabilni materijali koji vežu kisik a koji se brzo ne pale i eksplodiraju nakon kontakta s molekularnim kisikom. S točke gledišta sigurnosti hrane, materijali niske toksičnosti se preferiraju, međutim s vlastitim oprezom, što nije ograničenje. Čestice nemaju suprotan učinak na organoleptička svojstva finalnog produkta. Preferirano, čestice koje vežu obuhvaćaju element koji veže kisik odabrane su između: kalcija, magnezija, skandija, titana, vanadija, kroma, mangana, željeza, kobalta, nikla, bakra, cinka, srebra, kositra, aluminija, antimona, germanija, silicija, olova, kadmija, rodija i njihovih kombinacija. Još bolje, čestice koje vežu kisik obuhvaćaju element koji veže kisik odabran između, kalcija, magnezija, titana, vanadija, mangana, željeza, kobalta, nikla, bakra, cinka, ili kositra. Mnogo bolje, čestice koje vežu kisik obuhvaćaju željezo. Treba shvatiti da ti elementi koji vežu kisik mogu biti prisutni kao i smjesa, u spojevima kao što su oksidi i soli, ili drugačije spojeni s drugim elementima, uz uvjet da elementi koji vežu kisik su sposobni reagirati s molekularnim kisikom. Smjesa metala koja obuhvaća najmanje jedan element koji veže kisik je također odgovarajuća. Čestice koje vežu kisik mogu sadržavati onečišćenja koja ne djeluju na primjenu prezentiranog izuma.
Poznato je u struci da određene substancije pospješuju reakciju vezivanja kisika. U preferiranom ostvarenju prezentiranog izuma, čestice koje vežu kisik su pred-tretirane s jednim ili više sredstava za pospješivanje reakcije tako da se olakša reakcija vezivanja kisika. Može se koristiti svako od sredstava za pospješivanje reakcije poznato u struci.
U jednom od ostvarenja prezentiranog izuma, čestice za vezivanje kisika uključuju čestice željeza. U reakciji željeza s kisikom funkcija željeza je da veže kisik. Može se koristiti metal željezo, ili propisan sadržaj ili smjesa koja sadržava metal željezo. Nadalje, treba shvatiti da metal željezo može sadržavati onečišćenja koja neće utjecati na prezentirani izum.
Na raspolaganju su najmanje tri tipa praška metalnog željeza: elektrolitično, pročišćeno i karbonil željezo. Elektrolitično željezo je izrađeno elektrolizom željezo oksida, i dostupno je u taljenom i netaljenom obliku od, naprimjer, OM Group, Inc. Pročišćeno željezo je dostupno od, naprimjer North American Hoganas, Inc. Postoje najmanje dva tipa pročišćenog željeza: pročišćeno željezo vodik-redukcijom, i pročišćeno željezo ugljik monoksid-redukcijom. Prašak karbonil željezo je dostupno od, naprimjer, Reade Advanced Materials. Proizvedeno je primjenom postupka karbonil dekompozicije.
Ovisno o tipu odabranog željeza, čestice mogu jako varirati u čistoći, površini čestica, i obliku čestica. Sljedeći primjeri koji ne ograničavaju uobičajene karakteristike ovdje su uključeni da bi se pokazale varijacije koje se mogu uzeti u obzir. Elektrolitično željezo poznato je po visokoj čistoći i velikoj površini. Čestice su dendritične. Čestice karbonilnog željeza su potpuno uniformne sfere, i mogu imati čistoću sve do 99.5 posto. Željezo pročišćeno ugljični monoksid redukcijom obično ima površinu od oko 95 kvadratnih metara po kilogramu (mVkg), dok pročišćeno željezo vodik-redukcijom obično ima površinu od oko 200 m2/kg. Pročišćeno željezo može sadržavati malu količinu drugih elemenata, naprimjer, ugljik, sumpor, fosfor, silicij, magnezij, aluminij, titan, vanadij, mangan, kalcij, cink, nikal, kobalt, krom i bakar. Preferira se karbon dioksid reducirano željezo.
Čestice koje vežu kisik su prisutne u učinkovitoj količini za adekvatno vezivanje kisika. Ako je uz to prisutno nekoliko čestica koje vežu kisik, previše kisika može biti sposobno proći kroz stjenku ambalaže bez da se veže. Zahtjevana količina za adekvatnu sposobnost vezivanja ovisi o faktorima kao što je aplikacija, tipu upotrebljenog polimera, količini zahtjevane zaštite prolaza plinova, tipu čestica koje vežu kisik, veličini čestica koje vežu kisik, i sadržaju vlage pakovnog materijala. Preferirano, ambalaža sa sredstvom za vezivanje kisika prezentiranog izuma obuhvaća najmanje oko 50 dijelova čestica koje vežu kisik per milion dijelova mase smole. Još bolje, ambalaža prezentiranog izuma obuhvaća najmanje oko 100 dijelova čestica koje vežu kisik per milion dijelova mase smole. Još više se preferira, da ambalaža prezentiranog izuma uključuje najmanje oko 500 dijelova čestica koje vežu kisik per milion dijelova mase smole. Mnogo više se preferira, da ambalaža prezentiranog izuma sadržava najmanje oko 1000 dijelova čestica koje vežu kisik per milion dijelova mase smole.
Utvrđeno je da ambalaža kao što su film ili boce obuhvaća sve do 12 000 dijelova čestica koje vežu kisik per milion dijelova mase smole (1.2 maseni postotak) može imati prihvatljive karakteristike neprozirnosti. Za aplikaciju gdje neprozirnost nije važna, procijeniti će se količina koja veže kisik ili drugih čestica koja može biti znatno veća. Daljnje karakteristike nanošenja čestica koje su neophodne za primjenu prezentiranog izuma je osigurana niže.
Preferirano, broj čestica koje vežu kisik u nanesenom području ne prelazi koncentraciju (1 × 107 čestica / T) po kubičnom centimetru polimera, gdje je T premaz nanesenog područja u mils. Bolje se preferira, da broj čestica u nanesenom području ne prelazi koncentraciju (0.8 × 107 čestica / T) po kubičnom centimetru polimera gdje je T premaz nanesenog područja u mils. Još bolje se preferira da broj čestica u nanesenom području ne prelazi koncentraciju od (0.6 × 107 čestica / T) po kubičnoim centimetru polimera, gdje je T premaz nanesenog područja u mils.
Definiranja preko specifikacije i zahtjeva «da ne prelazi oko 1.0 × 107/T» su namjenjena za uključivanje manjih količina čestica, ovisno do koje količine se preferira. Poželjna, velika količina čestica dodana u smolu i utjecaj na L* je minimalan. To se može potpuno izvesti selekcijom distribucije čestica populacije čestica, i kontrolom ukupnog broja čestica koje se drže ispod određene maksimalne vrijednosti po jedinici volumena polimera. Maksimalna vrijednost je povezana sa slojem nanesene smole.
Sastav prezentiranog izuma može po izboru dalje obuhvaćati jedno ili više sredstva za pospješivanje reakcije koja su poznata u struci za omogućavanje reakcije vezivanja kisika. Primjeri poznatih sredstava za poboljšanje reakcije su raspravljeni u SAD Patentu br. 5,744,056 i 5,885,481, zato su inkorporirani referencijama u cijelosti. Odgovarajuća sredstva su različito opisana kao higroskopični materijali, elektrolitička sredstva za zakiseljavanje, ne-elektrolitička sredstva za zakiseljavanje, halidi metala, sulfati metala, bisulfati metala, i soli. Sredstva za pospješivanje reakcije mogu se dodati u rastopljeni polimer, ili tijekom ekstruzije.
Sastavi prezentiranog izuma mogu po izboru još sadržavati jednu ili više komponenti odabranih iz skupine koja sadržava dodirne modifikatore, površinske lubrikante, denesting sredstva, stabilizatore, pomoć za kristalizaciju, antioksidante, sredstva za absorpciju ultravioletnog svjetla, deaktivatore katalizatora, boje, sredstva za stvaranje jezgre, sredstva za redukciju acetilaldehida, sredstva za ponovno zagrijavanje reakcije redukcije, punila, sredstva za grananje, sredstva za klizanje, akceleratore i slično.
Treba shvatiti ako odabrane gore navedene komponente podržavaju njihovu zasebnu strukturu unutar smole, tako je dio nanesenih čestica kao što je definirano ovdje.
Prezentirani izum nadalje se odnosi na postupak inkorporacije visokog nivoa čestica u sastav poliesterske smole dok se minimizira porast tamne boje koja korespondira s padom L*. Čestice se mogu dodati s termoplastičnim polimerom tijekom ili nakon polimerizacije, s taljenjem polimera, ili s praškom za kalup ili peletama od kojih su formirani predmeti iz kalupa, ili od kojih su filmovi i listovi oblikovani. Sukladno, čestice mogu biti dodane tijekom svake faze postupka, kao što je tijekom faze taljenja polimetizacije, nakon faze taljenja polimerizacije (nakon polimerizacije) ali prije peletiranja, tijekom krutog stanja polimerizacije, i tijekom ekstrudiranja.
Alternativno, master serija smole koja veže kisik može se proizvesti, i potom pomiješati ili spojiti s dodanom smolom. Preferirano, master serija sadržava relativno veliku količinu čestica, a odabrana koncentracija čestica u produktu polimera je postignuta miješanjem ili spajanjem master serije s količinom dodane smole.
Ambalaža prezentiranog izuma korisno posjeduje i učinkovito vezanje kisika i prihvatljiva optička svojstva. Optička svojstva polimera su povezana na stupanj kristalnosti i stvarnu strukturu polimera. Transparentnost je definirana kao stanje moguće percepcije predmeta preko uzorka. Transmisija je prolaz svijetlosti. Transparentnost se mjeri kao količina neiskrivljenog svijetla. Drugim riječima, transparentnost je izvorni intenzitet incidentne radijacije minus sve absorbirano svijetlo, razbacane ili izgubljene u svim drugim značenjima.
Mnogi polimeri su transparentni, ali polimeri koji su transparentni za vidljivo svjetlo mogu postati neprozirni kao rezultat prisutnosti aditiva kao što su punila, stabilizatori, usporivaći zapaljivosti, vlage i plinova. Neprozirnost je rezultat lomljenja svjetlosti koje se javlja unutar materijala. Lomljenje svjetlosti reducira kontrast između svjetla, mraka i drugih dijelova predmeta gledano kroz materijal i proizvodi mliječnost ili neprozirnost u prenesenom smislu. Neprozirnost se mjeri količinom svjetla koja odstupa od skretanja smjera slanja svjetla najmanje 2.5 stupnja.
Boja i bistrina predmeta od poliestera može se vidjeti, i može se isto kvantitativno determinirati s HunterLab ColorQuest spektrometrom. Taj instrument koristi 1976 CIE a*, b*, i L* označavanje boje i sjaja, a' koordinata definira os boje, gdje plus vrijednosti su nasuprot crvenog kraja spektra boje a minus vrijednosti su nasuprot zelenog kraja, b* koordinata definira drugu os boje, gdje su plus vrijednosti nasuprot žutog kraja spektra, a minus vrijednosti su nasuprot plavog kraja. Više L* vrijednosti upućuju na promjenjeni sjaj materijala.
Općenito, prihvatljiva neprozirnost predmeta, kao što su boce, ili filmovi, određuje se vizualno. Međutim, HunterLab ColorQuest spektrometar može kvantitativno odrediti L* predmeta ili smole. Kvantitativno mjerenje je navedeno ovdje kao transmisija Hanter L*, ili samo L*.
Poznato je u struci da razvučeni film često ima viši L*, ili je tamnija, od njegovih nerazvučenih kopija. Zbog toga, L* mjerenje provođeno na razvučenoj i nerazvučenoj stijenci ambalaže i grlu samih boca.
Stjenka ambalaže prezentiranog izuma može obuhvaćati razvučene filmove ili listiće. Proizvodnja filmova i listića je poznata u struci, a svaka od brojnih prikladnih tehnika može se koristiti za proizvodnju filma.
Ambalaža prezentiranog izuma može sadržavati i boce razvučene iz predoblika. Predoblik je formirana struktura koja se razvlači u kalupu za formiranje boce. Alternativno, ambalaža može sadržavati film, vrećice, ili druge pakovne materijale.
Općenito, poliesterske bočice se proizvode u blow-molding postupku koji se izvodi zagrijavanjem gore navedenih predoblika poliesterskog stakla s prelaznora temperaturom, stavljanjem zagrijanih predoblika u kalup traženih oblika boca, ubrizgavanjem zraka u predoblik za oblikovanje u oblik kalupa, i izbacivanje modelirane boce iz kalupa na tekuću traku.
U obzir se moraju uzeti dva faktora kada se precizno mjeri L* razvučenog materijala i komparira L* vrijednost presvlake predmeta mjerenja i puhani prozor.
Optimalni puhani prozor se određuje na osnovi neprozirnsoti. Zbog toga za uspostavljanje temperature i potrebnog vremena za dobivanje niže vrijednosti neprozirnosti samo zbog procesa kristalizacije poliesterske smole, graf puhanog prozora je konstruiran. Graf puhanog prozora pokazuje neprozirnost kao funkciju izlaganja temperaturi predoblika. Graf je uobičajeno konstruiran kreiranjem izotermi i zagrijavanja svakog predoblika na istu temperaturu za različite dužine vremena. Zagrijani predoblici se zatim rastežu i mjerenje neprozirnosti se provodi na razvučenim dijelovima. Izabere se nekoliko različitih temperatura. Općenito, smola će imati bolje temperature tako da proizvodi niže vrijednosti neprozirnosti, a ta temperatura je korištena za izvođenje preostalih prosuđivanja vrijednosti. U poslu opisanom ovdje, izabrana je jedna temperatura a parametar vremena varira za određivanje optimalnog prozora za puhanje.
Dok poliester ima odlična optička svojstva, čak i kada je kristaliziran kod teškog natezanja (razvlačenja), osobito aditivi mogu reducirati transparentnost i smanjiti L*. Broj čestica i veličina čestica djeluju na boju i razvučenih i nerazvučenih filmova i predmeta. Biti će procijenjeni od stručnjaka i pokazuju da ovdje prikazane termoplastične smole signifikantno variraju u gustoći. Dodatno, vezanje kisika može varirati u gustoći. Zbog toga, preferirana koncentracija nanesenih čestica i čestica koje vežu u smoli su izražene kao broj čestica po volumenu smole.
Treba shvatiti da, unutar svake populacije čestica, sve čestice nemaju istu veličinu, ali obuhvaćaju granice veličine čestica. Nadalje, čestice unutar populacije mogu ili ne mogu imati jednolični, pravilni oblik. Populacija čestica, ili svaki dio populacije, može se opisati prosječnom veličinom čestica, koje su izmjerene standardnim tehnikama poznatim u struci. Te tehnike uključuju mjerenje izjednačenosti brzine čestica koje sjedaju kroz tekućinu pod utjecajem sile teže, otpornost brojača na pulsiranje, svjetlosne blokade brojača, image analizatore, lasersku difrakcijsku spektroskopiju, i foton koleracijsku spectroskopiju. Statističke vrijednosti koje se koriste za opis veličine čestica populacije čestica uključuju: (1) geometrijsku sredinu veličine, koja je prosječna veličina čestica izračunata na log bazi; (2) aritmetičku sredinu, koja je prosječna veličina čestica izračunata na linearnoj bazi; (3) srednja veličina, koja je 50 postotna distribucija; i (4) uobičajena veličina, koja je prevladavajuća veličina čestica distribucije. Nadalje, uzorak se može opisati granicama veličine čestica, ili manji od ili jednaki datim veličinama čestica. To označavanje se može odrediti tehnikom prosijavanja, ili drugim tehnikama poznatim u struci. Tako, svaka navedena populacija čestica će imati distribuciju veličine čestica, koja je opisana granicama veličine čestica i količinom čestica za svaku veličinu. Tehnike za određivanje veličine čestica su dalje raspravljene od Paul Webb and Clyde Orr in Analytical Methods in Fine Particle Technology, Micromeritics Instrument Corp. (1997), i od James P.M.Switski in Principies, Methods and Applications of Particle Size Analysis, Cambridge University Press (1991), obje su uključene referencijama u cjelini.
Različiti parametri koji se mogu naći da se zahtjevaju za veličinu čestica unutar populacije čestica. Naprimjer, ocijeniti će se veličine čestica većih od premaza stjenke ambalaže koje mogu dovesti do neravne površine, pa signifikantnu količinu tako velikih čestica treba izbjegavati.
Općenito, preferira se veličina čestica koje su u granici od oko 1 do 70 mikrona, više se preferira od oko 10 do 70 mikrona, i još više se preferira od oko 15 do 70 mikrona. Mnogo više se preferira, da je veličina čestica unutar granica od oko 20 do 70 mikrona. Treba shvatiti da te preferirane granice koje su date samo u općim uputama, i da tako mali broj čestica može pasti izvan tih granice bez utjecaja na bitne karakteristike smole, i zato su cilj prezentiranog izuma.
Kao što je gore opisano, velika količina čestica može se dodati u polimer a da se minimizira neprozirnost selekcijom distribucije veličine čestica populacije čestica, i kontrolom ukupnog broja čestica koji se drži ispod određene maksimalne vrijednosti. Ta maksimalna vrijednost je povezana s premazom nanesene smole, i opisana je gore.
U nekim aplikacijama, može se zahtjevati daljnja kontrola distribucije veličine čestica populacije čestica. Takvi zahtjevi mogu ovisiti o faktorima koji uključuju tip ambalaže, uvjete proizvodnje i omjere razvlačenja. Korisno, utvrđeno je da kada čestice koje vežu kisik obuhvaćaju željezo, a distribucija veličine čestica željeza je takva da čestice manje ili jednake oko 25 mikrona ne prelaze oko 1250 dijelova per milion mase smole, boce i drugi pakovni materijali izrađeni upotrebom sastava termoplastične smole koji sadržavaju željezo su prihvatljive boje i karakteristike neprozirnosti. Preferira se, da čestice željeza manje ili oko 20 mikrona ne prelaze 800 dijelova per milion mase smole. Više se preferira, da čestice manje od oko 20 mikrona ne prelaze oko 500 dijelova per milion mase smole. Još više se preferira/ da čestice manje od oko 20 mikrona ne prelaze oko 100 dijelova per milion mase smole. Poželjno je da čestice željeza manje od oko 10 mikrona ne prelaze oko 800 dijelova per milion mase smole. Još poželjnije je da čestice željeza manje od oko 10 mikrona ne prelaze oko 500 dijelova per milion mase smole. Još više je poželjno da čestice manje od oko 10 mikrona ne prelaze oko 100 dijelova per milion mase smole. Preferirano, čestice željeza manje od ili jednake oko 5 mikrona ne prelaze oko 500 dijelova per milion mase smole. Više se preferira, da čestice željeza manje od ili jednake oko 5 mikrona ne prelaze oko 100 dijelova per milion mase smole. Korisno je za razumijevanje da navođenje za vrijeme specifikacije i zahtjeva «manje od oko 25 mikrona» su namijenjene za uključivanje manjih veličina čestica od 20 mikrona, 10 mikrona, 5 mikrona, i manjih od 5 mikrona, ovisno o veličini koja je preferirana. Isto tako, navođenje «nesmije prelaziti oko 1250 dijelova per milion» namijenjeno je za uključivanje manjih količina od 800 dijelova per milion, 500 dijelova per milion i 100 dijelova per milion, ovisno o količini koja se preferira. Smatrati će se da čestice veće od premaza boce i drugih pakovnih materijala izrađenih upotrebom sastava termoplastične smole s velikom količinom čestica željeza mogu proizvesti hrapavu površinu, tako da značajnu količinu tako velikih čestica treba izbjegavati.
Općenitije, prednost distribucije veličine čestica koje vežu kisik se određuje kao funkcija javljanja gustoće čestica. Gustoća čestica praška metala nije neophodno da je identična s gustoćom materijala od kojeg je proizvedena zbog unutrašnje poroznosti čestica. Očita gustoća govori o težini jedinice volumena oslobođenog praška, uobičajeno izražena u gramima po kubnom centimetru (g/cm3) . Karakteristike praška tako da se odredi njegova očita gustoća su raspravili u Peter K. Johnson, «Powder Metallurgy» u Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4.1, 4.2 (1995). O tipičnim vrijednostima gustoće za čestice željeza izvjestio je Johnson u granicama od oko 0.97 do oko 3.4 grama po kubnom centimetru. Kada čestice obuhvaćaju željezo ili druge materijale koji se koriste, prikladna distribucija veličine čestica je određena sljedećom formulom.
Preferirano, distribucija veličine čestica koje vežu kisik je takva da čestice manje od ili jednake oko 25 mikrona ne prelaze koncentraciju definiranu formulom
ppm = 512.3 × d
gdje ppm je aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 25 mikrona u dijelovima per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 25 mikrona u gramima po kubičnom centimetru. Konstanta 512.3 u prethodnoj formuli je izvedena iz kalkulacije bazirane na distribuciji veličine čestica tako da čestice manje od ili jednake oko 25 mikrona ne prelaze koncentraciju od 1250 dijelova per milion mase, a u čemu čestice imaju ukupnu gustoću od oko 2.44 grama po kubičnom centimetru.
Više se preferira, distribucija veličine čestica koja je takva da čestice, koje vežu kisik su čestice manje od ili jednake oko 20 mikrona, ne prelaze koncentraciju definiranu formulom
ppm = 327.9 × d
gdje ppm je aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 20 mikrona u dijelovima per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 20 mikrona u veličini u gramima po kubičnom centimetru. Konstanta 327.9 određena je na isti način kao u prethodnoj formuli, kao što je i u formulama koje slijede.
Još više se preferira, distribucija veličine čestica koja je takva da čestice koje vežu kisik su čestice manje od ili jednake oko 20 mikrona i ne prelaze koncentraciju definiranu formulom
ppm = 204.9 × d
gdje ppm je aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 20 mikrona u dijelovima per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 20 mikrona u veličini u gramima po kubičnom centimetru.
Mnogo više se preferira, distribucija veličine čestica koja je takva da čestice koje vežu kisik su čestice manje od ili jednake oko 20 mikrona i ne prelaze koncentraciju definiranu formulom
ppm = 41.0 × d
gdje ppm je aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 20 mikrona u dijelovima per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 20 mikrona u veličini u gramima po kubičnom centimetru.
Poželjno je da distribucija veličine čestica koja je takva da čestice koje vežu kisik su čestice manje od ili jednake oko 10 mikrona i ne prelaze koncentraciju definiranu formulom
ppm = 327.9 × d
gdje ppm je aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 10 mikrona u dijelovima per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 10 mikrona u gramima po kubičnom centimetru.
Još poželjnije je da je distribucija veličine čestica takva da čestice koje vežu kisik su čestice manje od ili jednake oko 10 mikrona i ne prelaze koncentraciju definiranu formulom
ppm = 204.9 × d
gdje ppm je aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 10 mikrona u dijelovima per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 10 mikrona u gramima po kubičnom centimetru.
Mnogo poželjnija je distribucija veličine čestica takva da čestice koje vežu kisik su čestice manje od ili jednake oko 10 mikrona i ne prelaze koncentraciju definiranu formulom
ppm = 41.0 × d
gdje ppm je aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 10 mikrona u dijelovima per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 10 mikrona u gramima po kubičnom centimetru.
Preferira se distribucija veličine čestica koja je takva da čestice koje vežu kisik su čestice manje od ili jednake oko 5 mikrona i ne prelaze koncentraciju definiranu formulom
ppm = 204.9 × d
gdje ppm je aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 5 mikrona u dijelovima per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 5 mikrona u gramima po kubičnom centimetru.
Više se preferira distribucija veličine čestica koja je takva da čestice koje vežu kisik su čestice manje od ili jednake oko 5 mikrona i ne prelaze koncentraciju definiranu formulom
ppm = 41.0 × d
gdje ppm je aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 5 mikrona u dijelovima per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 5 mikrona u gramima po kubičnom centimetru.
Prezentirani izum isto osigurava sastav smole koji obuhvaća: poliester koji formira film; i predmete; gdje predmeti imaju distribuciju čestica takvu da su čestice manje od oko 25 mikrona u veličini koja ne prelazi koncentraciju definiranu formulom
ppm = 512.3 × d
gdje ppm je aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 25 mikrona u dijelovima per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manja od oko 25 mikrona u gramima po kubičnom centimetru. Predmeti mogu ili ne moraju obuhvaćati elemente koji vežu kisik. Odgovarajući predmeti uključuju, ali nisu limitirani na keramičke, plastične, i metalne predmete, molekularna sita, i slično.
Visoki nivo čestica može se inkorporirati u stijenku ambalaže s niskom neprozirnošću osiguravanjem populacije čestica; selekcijom distribucije veličine čestica navedene populacije za osiguranje odgovarajućeg broja čestica unutar preferiranih granica veličine; dodavanjem navedene populacije čestica na polimer za formiranje smjese polimera i čestica tijekom jedne ili više faza procesa faze taljenja polimerizacije polimera poslije polimerizacije ili prije polimerizacije krutog stanja polimerizacije polimera i ekstrudiranja; i formiranja ambalaže koja ima najmanje jednu stijenku upotrebom smjese polimera i čestica.
Kao što je gore raspravljeno, populacija čestica može biti lokalizirana unutar jednog ili više nanesenog područja stjenke ambalaže, različitim tehnologijama. U tom ostvarenju, naseljeno područje obuhvaća smjesu polimera i čestica, a metoda inkorporacije nadalje obuhvaća fazu spajanja smjese s dodanim polimerom za formiranje stijenke koja ima naneseno područje i najmanje jedno drugo područje. Dodani polimer može biti različit polimer ili isti polimer ali bez prisutnog sredstva za vezanje.
Ambalaža koja ima visoki L*, u skladu s prezentiranim izumom, može se sadržavati nerazvučene filmove ili listiće bilo kojeg premaza koji se uobičajeno koristi u struci za polimerne filmove.
U preferiranom ostvarenju, film ima najmanje oko 0.5 mils, a transmisioni Hunter L* broj manji od oko 80, više se preferira manje od 85, i još više se preferira manje od oko 90. Dok manje od L* brojeva za uzorke poliestera obuhvaća ne vezivanje kisika i drugih čestica, te L* vrijednosti su unutar granica vrijednosti prihvatljivih za mnoge komercijalne aplikacije.
Absolutni L* broj nije kritičan ako se pomiče u L* zbog inkorporacije čestica koje vežu kisik. Pomak u L* je promjena u L* uzrokovana dodavanjem čestica koje vežu kisik. Ako se zahtjeva mlnimiziranje pomaka L* zbog dodavanja čestica koje vežu kisik. Tako, rezultati komparirani sa stijenkama ambalaže ili filmova i/ili listovima koji sadržavaju čestice koje vežu kisik s kontrolnom stijenkom, filmom, ili listovima jednakog premaza i rastegnuti, izrađeni od iste smole, ali bez čestica koje vežu kisik. Pomak L* može se definirati kao razlika u L* vrijednosti kontrole, i to su uzorci od interesa.
Preferirano, promjene u transmisiji Hunter L* stijenke prezentiranog izuma je manja od oko 0.4 per mil stijenke, kada se komparira s kontrolom koja ne sadržava čestice koje vežu kisik. Vise se preferira promjene u transmisiji Hunter L* stijenke prezentiranog izuma koja je manja od oko 0,3 per mil stijenke, kada se komparira s kontrolom koja ne sadržava čestice koje vežu kisik. Još više se preferira promjene u transmisiji Hunter L* stijenke prezentiranog izuma koje su manje od oko 0.25 per mil stijenke, kada se komparira s kontrolom koja ne sadržava čestice koje vežu kisik.
Ambalaža u skladu s prezentiranim izumom, može sadržavati boce gdje svaka stjenka boce ima premaz od oko 9 do 35 mils, preferirano od oko 11 do oko 25 mils, a još više se preferira od oko 14 do oko 21 mils.
U preferiranom ostvarenju, svaka stjenka boce ima premaz od oko 14 do 21 mils, a boca ima Hunter L* broj najmanje oko 78, više se preferira manje od oko 80, i čak još više se preferira manje od oko 83, u uvjetima optimalnog ispušnog prozora. Dok niži od L* broja za uzorke poliestera ne obuhvaća željezo ili druge čestice sastava za vezanje-kisika, te L* vrijednosti su unutar granica vrijednosti prihvatljivih za brojne komercijalne aplikacije.
Maksimalno preferirane koncentracije čestica nabrojane gore su određene za nerazvućene filmove imaju kristalnost manju od oko 1 posto. Općenito, kada kristalnost polimerne smole raste, L* pada. Treba shvatiti da maksimalno preferirana koncentracija čestica će biti niža u sastavu polimera koji ima višu kristalnost.
Za prikazivanje provođenja prezentiranog izuma, slijedeći primjeri će biti provedeni i testirani kao što je opisano u Djelu Općih pokusa prikazanih kasnije. Primjere ne treba promatrati u smislu ograničavanja cilja izuma. Patentni zahtjevi daju opis izuma.
OPĆI POKUSI
Proizvodnja primjera br. 1-26
PET kopolimer smole je proizveden po SAD Pat. Br. 5,612,423, koji je zbog toga uključen referencijama u cijelosti. Primjeri čestica željeza koji su dobiveni imaju različitu veličinu čestica. Pročišćeno željezo redukcijom vodika od Pyron korišteno je u primjerima 1-10. Prašak karbonil željezo nabavljeno od ISP Technologies koristi se za primjere 11-26. Tako, čestice željeza korištene u Primjeru br. 3 imaju granicu veličine čestica od oko 25 do oko 38 mikrona. Treba shvatiti da se takvi uzorci mogu proizvesti, naprimjer upotrebom sita. čestice željeza dodane su u poliestersku smolu, upotrebom odmjernog sporednog traka na twin-screw ekstruderu, za izradu master serije smole koja sadržava 2.5 posto mase sastava koji sadržava smolu s željezom. Ta master serija je pomiješana s bazom smole za dobivanje željene koncentracije. Bazna smjesa smola/željezo osuši se pod vakuumom na 325°F (163°C) kroz 18 sati. Osušene smole se prenesu u Novotec lijevak za sušenje Nissei ASB 50T Injection Blow-Molding machine. Ljevak se zagrije na 325°F (163°C) stavi se na točku vlaženja od -40°F (-40°C) .
Predoblik boce se proizvodi i ispuhuje u boce u dvofaznom procesu. Prvi, se izvodi na Mini-jector ili Nissei stroju. Potom se boce ispuhuju iz njihovog predoblika na stroju s kalupom Cincinnati Milacron Reheat Blow Lab (RHB-L). Predoblici proizvedeni na Mini-jector upotrebom vremenskog ciklusa od 45 sekundi, vrijeme injektiranja 15 sekundi, uz zagrijavanje na temperaturu od 270°C, prednja temperatura je 275°C, i sapnica je zagrijana na 275C'C. Injekcijski tlak je između oko 1000 i oko 1500 psig. Temperatura pećnice Milacron RHB-L je od oko 163 do oko 177°C. Vrijeme ekspozicije je od oko 31 do oko 52 sekunde.
Mjerenje transmisije Hunter L* se izvodi na stjenci boce koja je stanjena, razvučeni dio. Radi tog mjerenja uzima se cijela boca, premaz ustvari sadržava dvije postrane stijenke. HunterLab ColorQUEST Sphere Spectrophotometer System opremljen je IBM PS/2 Model 50Z kompjutorom, IBM Proprinter II dot matrix printerom, odabranim uzorkom držača, i zelenim, sivim i bijelim djelom za kalibraciju, a koristi se svjetlosni zaklopac. Instrument HunterLab Spectrokolorimetar upotpunjen je sfernim senzorom za mjerenje boje i javljanja. Svjetlo iz lampe je difundirano s upotpunjenom sferom i prolazi jednako kroz (transmisija) ili raflektira (refleksija) od objekta na leće. Leće skupljaju svijetlo i usmjeruju na difrakcijsku rešetku tako da se dispergira na njezine komponente duljine vala. Dispergirano svjetlo se reflektira i rasporedi na silikonsku diodu. Signali s diode prelaze preko povečivaća na konverter i upravljaju proizvodnjom podataka. L* podaci su osigurani softverom. Podaci proizvedeni za jednaku transmisiju ili refleksiju moraju biti jasni i slobodni od svake razvučenosti ili abrazije. Veličina uzorka mora biti konzistentna u odnosu na geometriju otvaranja sfere i u slučaju transmisije, veličina uzorka je ograničena veličinom odjeljka. Svaki uzorak se testira na četiri različita mjesta, naprimjer na stjenkama boce ili reprezentativnom području filma.
Panametric Magna-Mike 8000 Hali Effect Thicknes Gague koristi se za mjerenje premaza na stjenki boce. Mala čelična kugla smještena je na stranu materijala koji se testira u podnožju magnetske sonde. Razmak između kugle i sonde se mjeri Hali effect sensor. Preciznije, koristi se Magna-Mike 8000 opremljen s DPU-411 termal printerom (tip II), odijeljenim foot switch, prikladnim kitom, i Standard 801PR sondom. Uzima se dva mjerenja i prosjek.
Koncentracija čestica željeza, prosječna veličina čestica željeza, i optičke karakteristike na konstantnom uzorku premaza od oko 11 do oko 13 mils i uvjeti optimalni ispušnog prozora su sumirani u Tablicama 1 i 2. Usporedni primjeri br. 1, 6, i 11 ne sadržavaju čestice željeza. Veličina čestica čestica željeza navedena je u Tablici 1 a nabavljen je od dobavljača. Veličina čestica željeza u Tablici 2 određena je geometrijskom sredinom baziranom na volumenu.
Neprozirnost i L* za Tablicu 1 i 2 mjereni su na cijeloj boci. Prosječna millage od 22 mils za obje stijenke koje su korištene za određivanje promjena L* per mil.
TABLICA 1
Čestice željeza u razvučenom sastavu poliesterskog filma
[image]
TABLICA 2
Čestice željeza u razvučenom sastavu poliesterskog filma i L* neprozirnosti
[image]
Proizvodnja Primjera br. 27-32
Primjeri 28 do 33 su uzorci razvučenog filma proizvedeni kao što je naprijed navedeno. Primjer 27 je kontrola, i ne sadržava čestice koje vežu kisik. Rezultati su prikazani u Tablici 3. Tip željeza korištenog u Primjerima 28-29 je pročišćeno željezo vodik redukcijom i ima geometrijsku sredinu veličine čestica baziranu na volumenu od oko 11.96 mikrona. Korišteno željezo u primjerima 30-31 je unannealed elekrolitično željezo koje ima geometrijsku sredinu veličine čestica baziranu na volumenu od oko 17.41 mikrona. Željezo korišteno u Primjerima 32-33 pročišćeno željezo karbon monoksid-redukcijom a ima geometrijsku sredinu veličine čestica baziranu na volumenu od oko 18.61 mikrona. Dok veličina čestica mase može se komparirati per milion dijelova mase polimera, broj čestica po kubičnom centimetru polimera raste s padom veličine čestica, a pomak transmisije Hanter L* prema kontroli per mil premaza filma isto raste. Treba zabilježiti da za primjere 27-33, mjerenje L* treba provesti na cijeloj boci. Bolje izvođenje karbon monoksid redukcije željeza je indicirano komparacijom primjera 32 i 30, gdje je pomak aproksimativno 50% manje nego kod drugog tipa željeza s istim brojem čestica.
TABLICA 3
Varijacije veličine čestica, Broj čestica, i L*
[image]
Proizvodnja Primjera br. 34-48
Zbog istraživanja optimalne koncentracije čestica različite veličine u nerazvučenoj smoli, filmovi su izrađeni upotrebom Haake miksera. 2500.0 grama HiPERTUF 89010 kopoliester smole izvagano je u svaku od nekoliko 1-galonskih kanti i osušeno u vakuum pećnici pod punim vakuumom na oko 100 °C preko noći. Vakuum se vrati na atmosferski tlak s dušikom. Primjenjena količina praška karbonil-tipa željeza, proizvedenog ISP tehnologijom odvaže se pod dušikom u bočice za odabrane različite koncentracije. Nominalne granice veličine čestica željeza koje osigurava dobavljač su oko 7 do oko 9 mikrona. Geometrijska sredina veličine čestica bazira se na volumenu za taj prašak željeza koja je 7.819 mikrona. Željezo se dodaje u smolu neposredno prije odstranjivanja vruće smole iz pećnice, bočice se zapečate, a smjesa se izmiješa u mlinu s valjcima kroz 5 minuta.
Zapečaćena smjesa doda se u feed hopper Haake Polylab sustavu za ekstruziju za proizvodnju filma. Smola se rastopi u ekstruderu i istisne u matricu oblika za tanke listiće. Tanak, neusmjeren, u suštini amorfni film se napuni preko 3-roll temperaturom-kontroliranog stoga za poliranje, ohladi s minimalnom kristalizacijom i na kraju daje poliranu površinu. Ohlađeni film se propuše kroz sredinu. Premaz filma mjeri se u mils, postotak transmisije Hunter L*, i postotak L* per mi l za uobičajeni uzorak filma ima konstantnu koncentraciju željeza prikazanu u Tablici 4. Koncentracija željeza je oko 0.9659 × 106 čestica po kubnom centimetru polimera za Primjer 37 i 38, i oko 2.8978 × 106 čestica po kubnom centimetru polimera za Primjere 39-41. Može se vidjeti, dok L* raste s rastom premaza filmom, promjena L* per mil premaza filma ostaje u suštini ista.
U Primjerima 42-48, premaz filma je bio konstantan na oko 11 mils, a broj čestica po kubičnom centimetru polimera je varirao. Može se vidjeti da L* pada a promjena L* u podnosu na kontrolu per mil premaza raste s porastom koncentracije čestica.
TABLICA 4
Ovisnost promjene L* u odnosu na područje na koje je nanesen premaz
[image]
TABLICA 5
Ovisnost L* o broju čestica
[image]
Kao što je prikazano u Tablici 2, kada je veličina čestica željeza manja od ili jednaka oko 8 mikrona, L* vrijednost najmanje oko 80% dobivena je za nivo željeza sve do oko 800 ppm, a promjena u Promjena L* u odnosu na kontrolu per mil per mil je manja od oko 0.4. Nadalje kada je veličina čestica željeza manja od ili jednaka do oko 5 mikrona, Promjena L* u odnosu na kontrolu per mil vrijednost od najmanje 80 dobije se za nivo željeza sve do oko 500 ppm.
Kada je populacija čestica konstantna dijelovi mase per milion dijelova polimera, broj čestica po kubičnom centimetru polimera pada s rastom veličine čestica, kao što je prikazano u Tablici 3. Broj čestica po kubičnom centimetru polimera raste, pad L* i promjera u L* per mil raste. Ukupna transmisija Hunter L* pada, a promjena L* per mil raste, kada premaz uzorka poraste, što je prikazano u Tablici 4. Promjena L* per mil je manja od oko 0.4 %per mil stjenke ambalaže kao koncentracija čestica sve do najmanje oko (1 × 107 čestica/T) per kubični centimetar polimera, kada je T premaz nanesenog područja u mils, kao što je prikazano u Tablici 5.
Treba shvatiti, navedeni izum rješava probleme povezane s prije poznatim u struci za osiguravanje sastava tremoplastične smole koji sadržava učinkovitu količinu čestica koje vežu kisik i koje imaju prihvatljive karakteristike boje i neprozirnosti. Nastala smola može se koristiti za formiranje transparentnih boca, filmova, i druge ambalaže i pakovnog materijala. Ti materijali sadržavaju čestice koje vežu kisik u količini dostatnoj za učinkovito vezanje kisika a time se osigurava duži rok valjanosti materijala osjetljivih na kisik. Nadalje, ti materijali imaju prihvatljive karakteristike neprozirnosti.
Dok najbolji kalupi i preferirano ostvarenje izuma će biti pokazani u skladu s Patentnim statusom, ciljem izuma nisu ograničeni, ali su zapravo definirani s priloženim zahtjevima.
Tako, cilj izuma uključuje sve modifikacije i varijacije koji mogu ući u cilj zahtjeva.

Claims (82)

1. Sastav smole naznačen time, da obuhvaća: poliseter koji formira film; i učinkovitu količinu čestica koje vežu kisik sadržavaju najmanje jedan element koji veže kisik koji je sposoban reagirati s molekularnim kisikom; gdje čestice imaju distribuciju veličine čestica takvu da prisutne čestice manje od oko 25 mikrona ne prelaze koncentraciju definiranu formulom ppm = 512.3 × d gdje ppm je aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 25 mikrona u dijelovima per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 25 mikrona po gramu na kubični centimetar.
2. Sastav smole kao u Zahtjevu 1, naznačen time, da navedeni poliester obuhvaća linearne poliestere ili razgranate poliestere.
3. Sastav smole kao u Zahtjevu 1, naznačen time, da navedeni poliester obuhvaća polietilen tereftalat, kopolimere polietilen tereftalata, polietilen naftalat, kopolimere polietilen naftalata, polibutilen tereftalat, kopolimere polibutilen tereftalata, politrimetilen tereftalat, ili kopolimere politrimetilen tereftalata.
4. Sastav smole kao u Zahtjevu 1, naznačen time, da su navedeni elementi koji vežu kisik kalcij, magnezij, skandij, titan, vanadij, krom, mangan, željezo, kobalt, nikl, bakar, srebro, cink, kositar, aluminij, antimon, germanij, silikon, olovo, kadmij, rodij, ili njihove kombinacije.
5. Sastav smole kao u Zahtjevu 1, naznačen time, da navedeni element koji veže kisik obuhvaća željezo.
6. Sastav smole kao u Zahtjevu 1, naznačen time, da navedena učinkovita količina čestica koje vežu kisik je od oko 50 do oko 2500 dijelova per milion mase smole.
7. Sastav smole kao u Zahtjevu 1, naznačen time, da navedene čestice koje vežu kisik imaju veličinu čestica u granicama od oko 20 do oko 70 mikrona.
8. Sastav smole kao u Zahtjevu 1, naznačen time, da navedene čestice manje od oko 25 mikrona imaju ukupnu gustoću od oko 0.97 do oko 3.44 grama po kubičnom centimetru.
9. Sastav smole kao u Zahtjevu 1, naznačen time, da navedene čestice manje od oko 20 mikrona imaju gustoću od oko 0.97 do oko 3.44 grama po kubičnom centimetru, i ne prelaze koncentraciju od oko 800 dijelova po milionu mase smole.
10. Sastav smole kao u Zahtjevu 1, naznačen time, da navedene čestice koje vežu kisik su predtretirane s jednim ili više sredstava za pospješivanje reakcije.
11. Sastav smole kao u Zahtjevu 1, naznačen time, da proizvedene boce iz navedene smole imaju Hunter vrijednost neprozirnosti od oko 10% ili manje, i promjenu Hunter L* od oko 0.4% ili manje kada se uspoređuje s kontrolom koja sadržava čestice koje vežu kisik.
12. Sastav smole naznačen time, da obuhvaća: poliseter koji formira film; i učinkovitu količinu čestica željeza koje vežu kisik, gdje čestice željezaimaju distribuciju veličine čestica takvu da su čestice oko 25 mikrona i ne prelaze oko 1250 dijelova per milion mase smole.
13. Sastav smole kao u Zahtjevu 12, naznačen time, da navedeni poliester obuhvaća linearne poliestere ili razgranate poliestere.
14. Sastav smole kao u Zahtjevu 12, naznačen time, da navedeni poliester obuhvaća polietilen tereftalat, kopolimere polietilen tereftalata, polietilen naftalat, kopolimere polietilen naftalata, polibutilen tereftalat, kopolimere polibutilen tereftalata, politrimetilen tereftalat, ili kopolimere politrimetilen tereftalata.
15. Sastav smole kao u Zahtjevu 12, naznačen time, da su navedene količine čestica željeza od oko 50 do oko 2500 dijelova per milion mase smole.
16. Sastav smole kao u Zahtjevu 12, naznačen time, da navedene čestice imaju veličinu čestica u granicama od oko 20 do 70 mikrona.
17. Sastav smole kao u Zahtjevu 12, naznačen time, da navedene čestice manje od oko 20 mikrona ne prelaze oko 800 dijelova per milion mase smole.
18. Sastav smole kao u Zahtjevu 12, naznačen time, da navedene čestice koje vežu kisik su pred-tretirane s jednim ili više sredstava za pospješivanje reakcije.
19. Sastav smole kao u Zahtjevu 12, naznačen time, da boce proizvedene iz navedene smole imaju Hunter vrijednost neprozirnosti oko 10%, i promjenu Hunter L* od oko 0.4% ili manje kada se uspoređuje s kontrolom koja sadržava čestice koje vežu kisik.
20. Sastav smole obuhvaća film-formirajući poliester i oko 50 do oko 2500 dijelova mase čestica željeza koje veže kisik per milion dijelova mase smole, naznačen time, da koncentracija čestica željeza manjih od oko 25 mikrona ne prelazi oko 1250 dijelova per milion mase smole.
21. Sastav smole kao u Zahtjevu 20, naznačen time, da navedeni polimer obuhvaća linearne poliestere ili razgranete poliestere.
22. Sastav smole kao u Zahtjevu 20, naznačen time, da navedeni poliester obuhvaća polietilen tereftalat, kopolimere polietilen tereftalata, polietilen naftalat, kopolimere polietilen naftalata, polibutilen tereftalat, kopolimere polibutilen tereftalata/ kopolimere polibutilen tereftalata, politrimetilen tereftalat, ili kopolimere politrimetilen tereftalata.
23. Sastav smole kao u Zahtjevu 20, naznačen time, da navedene čestice imaju veličinu čestica u granicama od oko 20 do 70 mikrona.
24. Sastav smole kao u Zahtjevu 20, naznačen time, da čestice manje od oko 20 mikrona ne prelaze oko 500 dijelova per milion mase smole.
25. Sastav smole kao u Zahtjevu 20, naznačen time, da su navedene čestice koje vežu kisik pred-tretirane s jednim ili više sredstava za pospješivanje reakcije.
26. Sastav smole kao u Zahtjevu 20, naznačen time, da boce proizvedene iz navedene smole imaju Hunter vrijednost neprozirnosti oko 10% ili manje, i promjenu Hunter L* od oko 0.4% ili manje kada se uspoređuje s kontrolom koja sadržava čestice koje vežu kisik kada su razvučene na premaz od oko 11 do oko 16 mils.
27. Sastav poliesterske smole koja se koristi za formiranje transparentnih predmeta ima slabu neprozirnost, obuhvaća sastav smole od oko 50 do oko 2500 dijelova mase čestica željeza per milion dijelova mase smole, naznačen time, da transparentni predmeti imaju Hunter vrijednost neprozirnosti od oko 10% ili manje.
28. Sastav smole kao u Zahtjevu 27, naznačen time, da navedeni poliester obuhvaća polietilen tereftalat, kopolimere polietilen tereftalata, polietilen naftalat, kopolimere polietilen naftalata, polibutilen tereftalat, kopolimere polibutilen tereftalata, politrimetilen tereftalat, ili kopolimere politriraetilen tereftalata.
29. Sastav smole kao u Zahtjevu 27, naznačen time, da navedene čestice željeza imaju distribuciju veličine čestica takvu da čestice manje od oko 25 mikrona ne prelaze koncentraciju definiranu formulom ppm = 512.3 × d gdje ppm je aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 25 mikrona u dijelovima per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 25 mikrona u gramima po kubičnom centimetru.
30. Predmeti formirali od sastava smole koja sadržava učinkovitu količinu čestica koje vežu kisik, naznačeni time, da Hunter vrijednost neprozirnosti predmeta je oko 10% ili manje, i promjenu Hunter L* od oko 0.4% ili manje kada se uspoređuje s kontrolom koja sadržava čestice koje vežu kisik.
31. Predmeti iz Zahtjeva 30, naznačen time, da navedeni predmeti su boce.
32. Predmeti iz Zahtjeva 30, naznačeni time, da navedeni sastav smole obuhvaća polietilen tereftalat, kopolimere polietilen tereftalata, polietilen naftalat, kopolimere polietilen naftalata, polibutilen tereftalat, kopolimere polibutilen tereftalata, politrimetilen tereftalat, ili kopolimere politrimutilen tereftalata.
33. Predmeti iz Zahtjeva 30, naznačeni time, da navedena Hunter vrijednost neprozirnosti navedenog predmeta je oko 8% ili manje, i primjenu Hunter L* od oko 0.4% ili manje kada se uspoređuje s kontrolom koja sadržava čestice koje vežu kisik.
34. Postupak inkorporacije visokog nivoa čestica koje vežu kisik u sastav poliesterske smole koja formira film slabe neprozirnosti naznačen time, da obuhvaća sljedeće faze: osigurava učinkovitu količinu čestica koje vežu kisik koja sadržava element koji veže kisik, gdje čestice imaju distribuciju veličine čestica manju od oko 25 mikrona a ne prelaze koncentraciju definiranu formulom ppm = 512.3 × d gdje ppm je aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 25 mikrona u dijelovima per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 25 mikrona u gramu -po kubičnom centimetru; dodavanje navedenih čestica koje vežu kisik u sastav poliesterske smole tijekom jedne ili više faza postupka fazu taljenja polimerizacije poliestera; poslije polimerizacije ili prije peletiranja; kruto stanje polimerizacije poliestera; i ekstrudiranja
35. Postupak iz Zahtjeva 34, naznačeni time, da navedena faza dodavanja čestica koje vežu kisik u sastav poliesterske smole i proizvodi se kao master serija smole koja veže kisik; i gdje postupak nadalje sadržava fazu dodavanja master serije u dodatnu smolu.
36. Postupak iz Zahtjeva 34, naznačen time, da navedena poliesterska smola obuhvaća polietilen tereftalat, kopolimere polietilen tereftalata, polietilen naftalat, kopolimere polietilen naftalata, polibutilen tereftalat, kopolimere polibutilen tereftalata, politrimetilen tereftalat, ili kopolimere politrimetilen tereftalata.
37. Postupak iz Zahtjeva 34, naznačen time, da navedene čestice koje vežu kisik sadržavaju oblike kalcija, magnezija, skandija, titana, vanadija, kroma, mangana, željeza, kobalta, nikla, bakra, srebra, cinka, kositra, aluminija, antimona, germanija, silicija, olova, kadmija, rodija, ili njihove kombinacije koje mogu oksidirati.
38. Postupak iz Zahtjeva 34, naznačen time, da je željezo navedeni element koji veže kisik.
39. Postupak iz Zahtjeva 35, naznačen time, da je željezo navedeni element koji veže kisik.
40. Postupak iz Zahtjeva 34, naznačen time, da navedena učinkovita količina čestica koje vežu kisik je od oko 50 do oko 2500 dijelova per milion mase smole.
41. Postupak iz Zahtjeva 34, naznačen time, da navedene čestice manje od oko 25 mikrona imaju ukupnu gustoću od oko 0.97 do oko 3.4 grama po kubičnom centimetru.
42. Postupak iz Zahtjeva 34, naznačen time, da navedene čestice manje od oko 20 mikrona imaju ukupnu gustoću od oko 0.97 do oko 3.4 grama po kubičnom centimetru, i da ne prelaze koncentraciju od oko 800 dijelova per milion mase smole.
43. Postupak iz Zahtjeva 34, naznačen time, da navedene čestice koje vežu kisik su pred-tretirane s jednim ili više sredstava za pospješivanje reakcije.
44. Postupak iz Zahtjeva 34, naznačen time, da proizvedene boce iz navedene smole imaju Hunter vrijednost neprozirnosti oko 10% ili manje, i promjenu Hunter L* od oko 0.4% ili manje kada se uspoređuje s kontrolom koja sadržava čestice koje vežu kisik.
45. Sastav smole naznačen tinte, da sadržava: poliester koji formira film; i predmete, gdje predmeti imaju distribuciju veličine čestica manjih od oko 25 mikrona i ne prelaze koncentraciju definiranu formulom ppm = 512.3 × d gdje je ppm aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 25 mikrona parts per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 25 mikrona u gramima po kubičnom centimetru.
46. Ambalaža koja ima najmanje jednu stijenku naznačena time, da stijenka sadržava naneseno područje, a naneseno područje sadržava: polimer koji formira film, a nanesene čestice sadržavaju učinkovitu količinu čestica koje vežu kisik, a broj čestica navedenog sloja ne prelazi koncentraciju od (1 × 107/T) po kubičnom centimetru polimera gdje je T premaz nanesenog područja u mils; i gdje navedena stijenka ima promjenu u transmisiji Hunter L* navedene stijenke manju od 0.4 stijenke ambalaže kada se usporedi s kontrolom koja ne sadržava čestice koje vežu kisik.
47. Ambalaža iz Zahtjeva 46, naznačena time, da navedeni polimer obuhvaća poliester.
48. Ambalaža iz Zahtjeva 47, naznačena time, da navedeni polimer obuhvaća linearni poliester.
49. Ambalaža iz Zahtjeva 48, naznačena time, da navedeni poliester obuhvaća polietilen tereftalat, kopolimere polietilen tereftalata, polietilen naftalat, kopolimere polietilen naftalata, polibutilen tereftalat, kopolimere polibutilen tereftalata, politrimetilen tereftalat, ili kopolimere politrimetilen tereftalata.
50. Ambalaža iz Zahtjeva 46, naznačena time, da je poliester proizveden od jednog ili više polifunkcionalnih komonomera.
51. Ambalaža iz Zahtjeva 50, naznačena time, da su navedeni polifunkcionalni komonomeri odabrani iz skupine koja sadržava piromelitične dianhidride i pentaeritriol.
52. Ambalaža iz Zahtjeva 46, naznačena time, da navedena učinkovita količina je najmanje oko 50 dijelova per milion mase čestica koje vežu kisik per milion mase polimera.
53. Ambalaža iz Zahtjeva 46, naznačena time, da navedene čestice koje vežu kisik sadržavaju najmanje jedan od kalcija, magnezija, skandija, titana, vanadija, kroma, mangana, željeza, kobalta, nikla, bakra, srebra, cinka, kositra, aluminija, antimona, germanija, silicija, olova, kadmija, rodija, ili njihove kombinacije.
54. Ambalaža iz Zahtjeva 47, naznačena time, da navedene čestice koje vežu kisik sadržavaju najmanje jedan od kalcija, magnezija, skandija, titana, vanadija, kroma, mangana, željeza, kobalta, nikla, bakra, srebra, cinka, kositra, aluminija, antimona, germanija, silicija, olova, kadmija, rodija, ili njihove kombinacije.
55. Ambalaža iz Zahtjeva 48, naznačena time, da navedene čestice koje vežu kisik sadržavaju najmanje jedan od kalcija, magnezija, skandija, titana, vanadija, kroma, mangana, željeza, kobalta, nikla, bakra, srebra, cinka, kositra, aluminija, antimona, germanija, silicija, olova, kadmija, rodija, ili njihove kombinacije,
56. Ambalaža iz Zahtjeva 49, naznačena time, da navedene čestice koje vežu kisik sadržavaju najmanje jedan od kalcija, magnezija, skandija, titana, vanadija, kroma, mangana, željeza, kobalta, nikla, bakra, srebra, cinka, kositra, aluminija, antimona, germanija, silicija, olova, kadmija, rodija, ili njihove kombinacije.
57. Ambalaža iz Zahtjeva 46, naznačena time, da su navedene čestice koje vežu kisik željezo.
58. Ambalaža iz Zahtjeva 47, naznačena time, da su navedene čestice koje vežu kisik željezo.
59. Ambalaža iz Zahtjeva 48, naznačena time, da su navedene čestice koje vežu kisik željezo.
60. Ambalaža iz Zahtjeva 49, naznačena time, da su navedene čestice koje vežu kisik željezo.
61. Ambalaža iz Zahtjeva 46, naznačena time, da su navedene čestice koje vežu kisik željezo, i da su navedene čestice koje vežu kisik prisutne u količini od oko 50 do oko 12,000 dijelova per milion mase smole.
62. Ambalaža iz Zahtjeva 46, naznačena time, da navedeni polimer sadržava jednu ili više komponenti odabranih iz skupine koja sadržava modifikatore čvrstoće, površinske lubrikante, sredstva za ugušćivanje, stabilizatore, pomoć za kristalizaciju, antioksidante, sredstva za absorpciju ultravioletnog svijetla, deaktivatore katalizatora, boje, sredstva za stvaranje jezgre, sredstva za redukciju acetilaldehida, sredstva za redukciju ponovnog zagrijavanja, punila, sredstva za razdvajanje, sredstva za ispuhivanje, i ubrzivače.
63. Ambalaža iz Zahtjeva 46, naznačena time, da navedena populacija čestica sadržava čestice za pospješivanje reakcije.
64. Ambalaža iz Zahtjeva 63, naznačena time, da navedene čestice za pospješivanje reakcije obuhvaćaju higroskopne materijale, sredstva za elektrolitičnu acidifikaciju, sredstva za neelektrolitičnu acidifikaciju, halide metala, sulfate metala, bisulfate metala ili njihove smjese.
65. Ambalaža iz Zahtjeva 46, naznačena time, da su navedene čestice koje vežu kisik željezo predtretirane s najmanje jednim sredstvom za pospješivanje reakcije.
66. Ambalaža iz Zahtjeva 46, naznačena time, da je navedena ambalaža razvučena boca koja ima premaz na stijenkama od oko 11 do oko 25 mils i promjenu transmisije Hunter L* kontrolne stijenke od oko 0.25 jedinica per mil stijenke ambalaže.
67. Ambalaža iz Zahtjeva 47, naznačena time, da je navedena ambalaža razvučena boca koja ima premaz na stijenkama od oko 11 do oko 25 mi l s promjenu transmisije Hunter L* kontrolne stijenke od oko 0.25 jedinica per mil stijenke ambalaže.
68. Ambalaža iz Zahtjeva 48, naznačena time, da je navedena ambalaža razvučena boca koja ima premaz na stijenkama od oko 11 do oko 25 mi l s promjenu transmisije Hunter L* kontrolne stijenke od oko 0.25 jedinica per mil stijenke ambalaže.
69. Ambalaža iz Zahtjeva 49, naznačena time, da je navedena ambalaža razvučena boca koja ima premaz na stijenkama od oko 11 do oko 25 mils promjenu transmisije Hunter L* kontrolne stijenke od oko 0.25 jedinica per mil stijenke ambalaže.
70. Ambalaža iz Zahtjeva 46, naznačena time, da navedena populacija područja obuhvaća pločast sloj stjenke ambalaže.
71. Ambalaža iz Zahtjeva 46, naznačena time, da navedena populacija područja obuhvaća koekstrudirani sloj stjenke ambalaže.
72. Ambalaža iz Zahtjeva 46, naznačena time, da navedeni premaz nanesenog područja je jednak premazu na stjenki ambalaže.
73. Ambalaža iz Zahtjeva 46, naznačena time, da navedeni premaz nanesenog područja je manji od premaza na stjenki ambalaže.
74. Ambalaža iz Zahtjeva 46, naznačena time, da navedena ambalaža je umetak.
75. Ambalaža iz Zahtjeva 46, naznačena time, da je ambalaža umetak.
76. Ambalaža iz Zahtjeva 47, naznačena time, da su čestice koje vežu kisik obuhvaća karbon-monoksid redukcijom pročišćeno željezo.
77. Ambalaža iz Zahtjeva 48, naznačena time, da su čestice koje vežu kisik obuhvaća karbon-monoksid redukcijom pročišćeno željezo.
78. Ambalaža iz Zahtjeva 49, naznačena time, da su čestice koje vežu kisik obuhvaća karbon-monoksid redukcijom pročišćeno željezo.
79. Sastav smole naznačen time, da sadržava: poliester koji formira film; i učinkovitu količinu čestica koje vežu kisik obuhvaća najmanje jedan element sposoban za reakciju s molekularnim kisikom, gdje čestice imaju distribuciju veličine čestica takvu da su čestice prisutne u granicama od oko 25 do oko 38 mikrona, i gdje su prisutne čestice manje od oko 38 do oko 45 mikrona, gdje čestice manje od oko 25 mikrona ne prelaze koncentraciju definiranu formulom ppm = 512.3 × d gdje je ppm aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 25 mikrona pars per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 25 mikrona u gramima po kubičnom centimetru.
80. Sastav smole naznačen time, da sadržava: poliester koji formira film; i učinkovitu količinu čestica koje vežu kisik obuhvaća najmanje jedan element sposoban za reakciju s molekularnim kisikom, gdje čestice imaju distribuciju veličine čestica takvu da su čestice prisutne u granicama od oko 38 do oko 45 mikrona, i gdje su prisutne čestice manje od oko 45 do oko 75 mikrona, gdje čestice manje od oko 25 mikrona ne prelaze koncentraciju definiranu formulom ppm = 512.3 × d gdje je ppm aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 25 mikrona pars per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 25 mikrona u gramima po kubičnom centimetru.
81. Sastav smole naznačen time, da sadržava: poliester koji formira film; i učinkovita količina čestica koje vežu kisik obuhvaća najmanje jedan element sposoban za reakciju s molekularnim kisikom, gdje čestice imaju distribuciju veličine čestica takvu da su čestice prisutne u granicama od oko 25 do oko 38 mikrona, i gdje su prisutne čestice manje od oko 38 do oko 75 mikrona, gdje čestice manje od oko 25 mikrona ne prelaze koncentraciju definiranu formulom ppm = 512.3 × d gdje je ppm aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 25 mikrona pars per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 25 mikrona u gramima po kubičnom centimetru.
82. Sastav smole naznačen time, da sadržava: poliester koji formira film; i učinkovitu količinu čestica koje vežu kisik obuhvaća najmanje jedan element sposoban za reakciju s molekularnim kisikom, gdje čestice imaju distribuciju veličine čestica takvu da su čestice prisutne u granicama od oko 25 do oko 45 mikrona, i gdje su prisutne čestice u granicama od oko 45 do oko 75 mikrona, i gdje čestice manje od oko 25 mikrona ne prelaze koncentraciju definiranu formulom ppm = 512.3 × d gdje je ppm aproksimativna koncentracija čestica manjih od oko 25 mikrona pars per milion mase, a d je ukupna gustoća čestica manjih od oko 25 mikrona u gramima po kubičnom centimetru.
HR20040188A 2001-07-26 2004-02-25 Oxygen-scavenging resins and containers having minimal color HRP20040188A2 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/916,671 US6780916B2 (en) 2001-07-26 2001-07-26 Oxygen-scavenging resin compositions having low haze
US10/195,519 US7740926B2 (en) 2001-07-26 2002-07-16 Oxygen-scavenging containers
PCT/US2002/023825 WO2003010226A1 (en) 2001-07-26 2002-07-25 Oxygen-scavenging resins and containers having minimal color

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HRP20040188A2 true HRP20040188A2 (en) 2005-04-30

Family

ID=26891043

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HR20040188A HRP20040188A2 (en) 2001-07-26 2004-02-25 Oxygen-scavenging resins and containers having minimal color

Country Status (21)

Country Link
US (2) US7740926B2 (hr)
EP (1) EP1423456A4 (hr)
JP (1) JP4166152B2 (hr)
KR (1) KR100898890B1 (hr)
CN (2) CN100558797C (hr)
AR (1) AR036244A1 (hr)
AU (1) AU2002324540B2 (hr)
BR (1) BR0211672B1 (hr)
CA (1) CA2455588C (hr)
HR (1) HRP20040188A2 (hr)
HU (2) HUP0500593A3 (hr)
IL (3) IL160024A0 (hr)
MX (1) MXPA04000709A (hr)
NO (1) NO20040338L (hr)
PE (1) PE20030218A1 (hr)
PL (1) PL206087B1 (hr)
RU (1) RU2307846C2 (hr)
UA (1) UA77199C2 (hr)
UY (1) UY27396A1 (hr)
WO (1) WO2003010226A1 (hr)
ZA (1) ZA200401544B (hr)

Families Citing this family (66)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6689438B2 (en) * 2001-06-06 2004-02-10 Cryovac, Inc. Oxygen detection system for a solid article
US6899822B2 (en) * 2002-11-18 2005-05-31 Multisorb Technologies, Inc. Oxygen-absorbing composition
US7368153B2 (en) * 2002-12-06 2008-05-06 Cryovac, Inc. Oxygen detection system for a rigid container
EP1506718A1 (en) * 2003-08-14 2005-02-16 COBARR S.p.A. Oxygen-scavenging compositions and the application thereof in packaging and containers
US7368523B2 (en) * 2004-11-12 2008-05-06 Eastman Chemical Company Polyester polymer and copolymer compositions containing titanium nitride particles
US7807111B2 (en) * 2004-05-21 2010-10-05 Cryovac, Inc. Method and apparatus for high speed activation of oxygen scavenging compositions
US20060051542A1 (en) * 2004-09-03 2006-03-09 Zhiyong Xia Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic molybdenum particles
US20060110557A1 (en) * 2004-09-03 2006-05-25 Zhiyong Xia Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic tungsten particles
US7662880B2 (en) * 2004-09-03 2010-02-16 Eastman Chemical Company Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic nickel particles
US20060069197A1 (en) * 2004-09-27 2006-03-30 Tammaji Kulkarny S Oxygen scavenging composition
US20060105129A1 (en) * 2004-11-12 2006-05-18 Zhiyong Xia Polyester polymer and copolymer compositions containing titanium carbide particles
US7300967B2 (en) * 2004-11-12 2007-11-27 Eastman Chemical Company Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic titanium particles
US7534615B2 (en) * 2004-12-03 2009-05-19 Cryovac, Inc. Process for detecting leaks in sealed packages
US7375154B2 (en) * 2004-12-06 2008-05-20 Eastman Chemical Company Polyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity
BRPI0518849A2 (pt) * 2004-12-06 2008-12-09 Eastman Chem Co concentrado sàlido, processos para a produÇço de uma prÉ-forma, e para a secagem de partÍculas, e, concentrado de polÍmero de poliÉster
AU2005314117A1 (en) * 2004-12-06 2006-06-15 Constar International Inc. Blends of oxygen scavenging polyamides with polyesters which contain zinc and cobalt
US20060122300A1 (en) * 2004-12-07 2006-06-08 Zhiyong Xia Polyester polymer and copolymer compositions containing steel particles
KR101126283B1 (ko) * 2004-12-28 2012-03-19 에스케이케미칼주식회사 폴리에틸렌테레프탈레이트의 고상중합 방법
US20060177614A1 (en) * 2005-02-09 2006-08-10 Zhiyong Xia Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic tantalum particles
US20060222795A1 (en) * 2005-03-31 2006-10-05 Howell Earl E Jr Polyester polymer and copolymer compositions containing particles of one or more transition metal compounds
US8557950B2 (en) 2005-06-16 2013-10-15 Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. High intrinsic viscosity melt phase polyester polymers with acceptable acetaldehyde generation rates
US20060287471A1 (en) * 2005-06-16 2006-12-21 Schreiber Benjamin R Accelerated acetaldehyde testing of polymers
US7951419B2 (en) * 2005-07-21 2011-05-31 Multisorb Technologies, Inc. Dry-coated oxygen-scavenging particles and methods of making them
US7932345B2 (en) 2005-09-16 2011-04-26 Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. Aluminum containing polyester polymers having low acetaldehyde generation rates
US7776942B2 (en) * 2005-09-16 2010-08-17 Eastman Chemical Company Polyester polymer and copolymer compositions containing particles of titanium nitride and carbon-coated iron
US8431202B2 (en) 2005-09-16 2013-04-30 Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. Aluminum/alkaline or alkali/titanium containing polyesters having improved reheat, color and clarity
US7655746B2 (en) 2005-09-16 2010-02-02 Eastman Chemical Company Phosphorus containing compounds for reducing acetaldehyde in polyesters polymers
US7745512B2 (en) * 2005-09-16 2010-06-29 Eastman Chemical Company Polyester polymer and copolymer compositions containing carbon-coated iron particles
US9267007B2 (en) * 2005-09-16 2016-02-23 Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. Method for addition of additives into a polymer melt
US7838596B2 (en) 2005-09-16 2010-11-23 Eastman Chemical Company Late addition to effect compositional modifications in condensation polymers
US8026493B2 (en) 2005-10-26 2011-09-27 Cryovac, Inc. Method and apparatus for controlled triggering of oxygen scavenging compositions utilizing a wrap-around shade
US20070232763A1 (en) * 2006-01-30 2007-10-04 Futura Polyesters Limited Naphthalate based polyester resin compositions
US20070260002A1 (en) * 2006-05-04 2007-11-08 Zhiyong Xia Titanium nitride particles, methods of making them, and their use in polyester compositions
US7745368B2 (en) * 2006-07-28 2010-06-29 Eastman Chemical Company Non-precipitating alkali/alkaline earth metal and aluminum compositions made with organic hydroxyacids
US7709595B2 (en) * 2006-07-28 2010-05-04 Eastman Chemical Company Non-precipitating alkali/alkaline earth metal and aluminum solutions made with polyhydroxyl ether solvents
US7709593B2 (en) * 2006-07-28 2010-05-04 Eastman Chemical Company Multiple feeds of catalyst metals to a polyester production process
US20080027207A1 (en) * 2006-07-28 2008-01-31 Jason Christopher Jenkins Non-precipitating alkali/alkaline earth metal and aluminum compositions made with mono-ol ether solvents
JP5801522B2 (ja) * 2006-08-31 2015-10-28 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 湿気反応性組成物及び有機el素子
US20080058495A1 (en) * 2006-09-05 2008-03-06 Donna Rice Quillen Polyester polymer and copolymer compositions containing titanium and yellow colorants
US8563677B2 (en) * 2006-12-08 2013-10-22 Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. Non-precipitating alkali/alkaline earth metal and aluminum solutions made with diols having at least two primary hydroxyl groups
KR100797760B1 (ko) 2006-12-27 2008-01-23 호남석유화학 주식회사 재가열 성능이 우수한 폴리에스테르 조성물 및 이를포함하는 폴리에스테르 용기
US20080161529A1 (en) * 2006-12-28 2008-07-03 Jason Christopher Jenkins Oxygen-scavenging polyesters useful for packaging
US20080161465A1 (en) * 2006-12-28 2008-07-03 Jason Christopher Jenkins Oxygen-scavenging polyester compositions useful for packaging
US7521523B2 (en) * 2006-12-28 2009-04-21 Eastman Chemical Company Oxygen-scavenging polyester compositions useful in packaging
US20080179336A1 (en) * 2007-01-29 2008-07-31 James Whitney Method and article for deterring theft of returnable containers
US8901272B2 (en) 2007-02-02 2014-12-02 Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. Polyester polymers with low acetaldehyde generation rates and high vinyl ends concentration
EP2754690B1 (en) 2007-05-10 2017-12-13 Plastipak Packaging, Inc. Oxygen scavenging molecules, articles containing same, and methods of their use
TWI354679B (en) * 2007-08-22 2011-12-21 Far Eastern New Century Corp Fast heat-up thermoplastic polyester polymer compo
JP2011509166A (ja) * 2007-12-21 2011-03-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 酸素捕捉混合物
ES2383494T3 (es) * 2008-05-06 2012-06-21 Basf Se Mezclas eliminadoras de oxígeno
US20110217430A1 (en) * 2010-03-08 2011-09-08 Chieh-Chun Chau Thermoplastic and biodegradable polymer foams containing oxygen scavenger
CN102471531A (zh) 2009-08-17 2012-05-23 巴斯夫欧洲公司 非离子表面活性剂在提高官能化聚烯烃膜的氧清除剂活性中的用途
PT2467420E (pt) 2009-08-17 2013-10-31 Basf Se Utilização de elastómero termoplástico de copoliéster ou copoliamida para aumentar a atividade eliminadora de oxigénio de películas de poliolefinas funcionalizadas
EP2483342B1 (en) 2009-09-29 2017-02-22 Plastipak Packaging, Inc. Colorant compatible oxygen scavenging polymer compositions and articles made from same
US8450398B2 (en) 2009-11-13 2013-05-28 Constar International, Inc. Oxygen scavengers, compositions comprising the scavengers, and articles made from the compositions
US9181414B2 (en) 2009-11-13 2015-11-10 Plastipak Packaging, Inc. Oxygen scavengers, compositions comprising the scavengers, and articles made from the compositions
CN102639631A (zh) 2009-12-02 2012-08-15 巴斯夫欧洲公司 光敏分子和金属配合物作为氧清除剂成分的用途
US20130023609A1 (en) 2009-12-02 2013-01-24 Basf Se Use of protected N-hydroxyimide derivates and transition metal as oxygen scavenger system in transparent polyolefin films
RU2440392C2 (ru) 2010-03-24 2012-01-20 Закрытое акционерное общество "Институт прикладной нанотехнологии" Способ модификации полимерных материалов и способ получения ингибитора деструкции полимерных материалов
EP2386598B1 (en) * 2010-05-12 2013-02-13 Holland Colours N. V. Oxygen scavenging compositions
US9707732B2 (en) * 2011-03-25 2017-07-18 Amcor Limited Barrier system for wide mouth containers
KR20150021031A (ko) * 2012-04-30 2015-02-27 프라스틱팩 팩키징, 인코퍼레이티드 산소 제거 조성물
US8962740B2 (en) 2012-09-10 2015-02-24 Kraft Foods Group Brands Llc Oxygen scavenger system in a polyolefin matrix
US11338983B2 (en) 2014-08-22 2022-05-24 Plastipak Packaging, Inc. Oxygen scavenging compositions, articles containing same, and methods of their use
US10351692B2 (en) 2014-10-17 2019-07-16 Plastipak Packaging, Inc. Oxygen scavengers, compositions comprising the scavengers, and articles made from the compositions
AU2017353995B2 (en) * 2016-11-03 2021-11-11 The Coca-Cola Company Acrolein scavenging in PTF and other 1,3-propanediol derived polymers

Family Cites Families (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE395714B (sv) * 1974-02-20 1977-08-22 Skf Ind Trading & Dev Sett och anordning for framstellning av metall ur oxidiskt material
US4230595A (en) * 1978-03-13 1980-10-28 Teijin Limited Oxygen scavenging and heat-generating compositions, and deoxygenating and heat-generating structures
US4250078A (en) * 1979-03-19 1981-02-10 Eastman Kodak Company Thermoplastic polyester molding compositions
US4535118A (en) * 1982-02-24 1985-08-13 The Goodyear Tire & Rubber Company High clarity, low haze polyesters having reduced infrared heat-up times
US4476272A (en) * 1982-02-24 1984-10-09 The Goodyear Tire & Rubber Company High clarity, low haze polyesters having reduced infrared heat-up times
JPS6056530A (ja) * 1983-09-08 1985-04-02 Toyobo Co Ltd 配向ポリエステルフイルム
SE8702840D0 (sv) * 1987-07-10 1987-07-10 Plm Ab Barrierforsterkning
US5153038A (en) * 1988-04-30 1992-10-06 Toyo Seikan Kaisha, Ltd. Plastic multi-layer vessel
US5008230A (en) * 1989-05-22 1991-04-16 Hoechst Celanese Corporation Catalyst for preparing high clarity, colorless polyethylene terephthalate
JPH0733475B2 (ja) 1989-05-23 1995-04-12 東洋製罐株式会社 熱成形可能な酸素吸収性樹脂組成物
US5274024A (en) * 1989-05-23 1993-12-28 Toyo Seikan Kaisha Ltd. Oxygen-absorbing resin composition containing water-absorbing polymer, olefin resin and oxygen scavenger
GB8926631D0 (en) * 1989-11-24 1990-01-17 Ici Plc Polymer compositions
JP2862955B2 (ja) * 1990-05-28 1999-03-03 嗣郎 源吉 バテライト型炭酸カルシウムを含有するポリエステル組成物
JPH04290543A (ja) 1991-03-19 1992-10-15 Nippon Steel Corp 脱酸素剤の製造方法
GB9118430D0 (en) 1991-08-28 1991-10-16 Mortile Ind Inc Composite metal
US5434000A (en) * 1992-07-30 1995-07-18 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Biaxially oriented polyester film
SE470580B (sv) * 1993-02-11 1994-10-03 Hoeganaes Ab Järnsvamppulver innefattande hårdfasmaterial
US5885481A (en) * 1993-07-16 1999-03-23 Amoco Corporation Efficiency oxygen-scavenging compositions and articles
US6369148B2 (en) 1993-07-16 2002-04-09 Ciba Specialty Chemicals Corporation Oxygen-scavenging compositions and articles
US5744056A (en) * 1993-07-16 1998-04-28 Amoco Corporation Oxygen-scavenging compositions and articles
SE9402497D0 (sv) 1994-07-18 1994-07-18 Hoeganaes Ab Iron powder components containing thermoplastic resin and methods of making same
DE4432839A1 (de) * 1994-09-15 1996-03-21 Zimmer Ag Verfahren zur Einstellung des Trübungsgrades von Ethylenterephthalat-Polymeren
JP3390278B2 (ja) * 1994-12-05 2003-03-24 ダイセル化学工業株式会社 セルロースエステル組成物および成形品
US5759653A (en) * 1994-12-14 1998-06-02 Continental Pet Technologies, Inc. Oxygen scavenging composition for multilayer preform and container
JPH08283466A (ja) * 1995-04-07 1996-10-29 Toda Kogyo Corp ゴム又は樹脂組成物
US6063503A (en) * 1995-12-28 2000-05-16 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Oxygen-absorbing multi-layer film and method for preparing same
JP3563863B2 (ja) * 1996-02-09 2004-09-08 大日本印刷株式会社 カバーテープ
US5830544A (en) * 1996-03-01 1998-11-03 Shell Oil Company Non-sticky polyester bottles
ES2162255T3 (es) * 1996-03-07 2001-12-16 Cryovac Inc La zeolita en el film de envasado.
WO1997032924A1 (en) * 1996-03-07 1997-09-12 Cryovac, Inc. Zeolite in packaging film
US6001439A (en) * 1996-05-09 1999-12-14 Kureha Kagaku Kogyo K.K. Stretch blow molded container and production process thereof
US6083585A (en) * 1996-09-23 2000-07-04 Bp Amoco Corporation Oxygen scavenging condensation copolymers for bottles and packaging articles
US5804236A (en) * 1996-09-26 1998-09-08 Frisk; Peter Oxygen scavenging container
JP3765355B2 (ja) 1996-12-20 2006-04-12 三菱瓦斯化学株式会社 酸素吸収性樹脂組成物およびその成形体
JP3540921B2 (ja) * 1997-09-18 2004-07-07 豊田合成株式会社 樹脂成形品
EP0921144B1 (en) 1997-12-02 2005-03-23 Mitsubishi Chemical Corporation Polyester, stretch blow molded product formed thereof and method for producing polyester
US6022920A (en) * 1998-01-23 2000-02-08 Eastman Chemical Company Method for the production of clear bottles having improved reheat
US6034167A (en) * 1998-05-01 2000-03-07 Shell Oil Company Fast heatup polyesters using graphite as an additive
US6113997A (en) * 1998-05-26 2000-09-05 Shell Oil Company Process to prepare a polyester resin
WO2000004076A2 (en) * 1998-07-14 2000-01-27 Eastman Chemical Company Polyester comprising a residue of isophthalic acid, terephthalic acid, ethylene glycol and an aromatic diol derivative and a method for identifying the polyester by fluorescence
DE19832456A1 (de) 1998-07-18 2000-01-20 Bayer Ag Biologisch abbaubare Formmassen mit hoher spezifischer Dichte
US20020071405A1 (en) * 2000-12-08 2002-06-13 Kelley Paul H. Priority channel scanning method and apparatus
US6500890B2 (en) * 2000-12-15 2002-12-31 Wellman, Inc. Polyester bottle resins having reduced frictional properties and methods for making the same
US6780916B2 (en) * 2001-07-26 2004-08-24 M & G Usa Corporation Oxygen-scavenging resin compositions having low haze

Also Published As

Publication number Publication date
CA2455588C (en) 2010-06-29
EP1423456A1 (en) 2004-06-02
CN1304464C (zh) 2007-03-14
AU2002324540B2 (en) 2007-03-29
BR0211672B1 (pt) 2014-06-10
KR20040060914A (ko) 2004-07-06
HUP0402040A2 (hu) 2005-02-28
CN1558926A (zh) 2004-12-29
US20030108702A1 (en) 2003-06-12
CN100558797C (zh) 2009-11-11
JP2005507955A (ja) 2005-03-24
WO2003010226A1 (en) 2003-02-06
RU2004105600A (ru) 2005-07-10
UA77199C2 (uk) 2006-11-15
BR0211672A (pt) 2004-07-13
RU2307846C2 (ru) 2007-10-10
MXPA04000709A (es) 2005-02-17
IL160024A (en) 2010-05-17
PL368369A1 (en) 2005-03-21
AR036244A1 (es) 2004-08-25
UY27396A1 (es) 2003-01-31
ZA200401544B (en) 2005-05-25
PL206087B1 (pl) 2010-06-30
HUP0500593A2 (hu) 2005-09-28
HUP0500593A3 (en) 2006-02-28
US20070098936A1 (en) 2007-05-03
CN1556831A (zh) 2004-12-22
IL160021A0 (en) 2004-06-20
US7740926B2 (en) 2010-06-22
JP4166152B2 (ja) 2008-10-15
EP1423456A4 (en) 2005-07-13
NO20040338L (no) 2004-03-25
IL160024A0 (en) 2004-06-20
PE20030218A1 (es) 2003-05-28
CA2455588A1 (en) 2003-02-06
KR100898890B1 (ko) 2009-05-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HRP20040188A2 (en) Oxygen-scavenging resins and containers having minimal color
ES2377383T3 (es) Composiciones de resina captadora de ox�?geno y recipientes que tienen baja turbidez y procedimientos relacionados.
RU2384651C2 (ru) Способ изготовления осажденных из паровой фазы поглощающих кислород частиц
KR100868469B1 (ko) 산소 제거 수지 조성물 및 저혼탁도의 용기 및 연관된 방법
AU2002324540A1 (en) Oxygen-scavenging resins and containers having minimal color
US20040185198A1 (en) Oxygen-scavenging articles devoid of visual spots upon oxidation and related methods
US20060192176A1 (en) Water activated oxygen scavenging composition
AU2002355294B2 (en) Oxygen-scavenging resin compositions and containers having low haze and related methods
AU2002355294A1 (en) Oxygen-scavenging resin compositions and containers having low haze and related methods

Legal Events

Date Code Title Description
ODRP Renewal fee for the maintenance of a patent

Payment date: 20040601

Year of fee payment: 3

A1OB Publication of a patent application
OBST Application withdrawn