HRP20030399A2 - Food packaging laminates - Google Patents
Food packaging laminates Download PDFInfo
- Publication number
- HRP20030399A2 HRP20030399A2 HR20030399A HRP20030399A HRP20030399A2 HR P20030399 A2 HRP20030399 A2 HR P20030399A2 HR 20030399 A HR20030399 A HR 20030399A HR P20030399 A HRP20030399 A HR P20030399A HR P20030399 A2 HRP20030399 A2 HR P20030399A2
- Authority
- HR
- Croatia
- Prior art keywords
- substrate
- packaging
- laminate
- adhesive
- film
- Prior art date
Links
- 235000013305 food Nutrition 0.000 title claims abstract description 51
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 title claims abstract description 50
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000012939 laminating adhesive Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 128
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 39
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 38
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 36
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 31
- 238000003475 lamination Methods 0.000 claims description 30
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 30
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 claims description 27
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 27
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 22
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 21
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 20
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 18
- 238000011109 contamination Methods 0.000 claims description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 11
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 11
- 238000003466 welding Methods 0.000 claims description 11
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 claims description 9
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 claims description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 7
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 claims description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229940079593 drug Drugs 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims description 6
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 6
- 239000002648 laminated material Substances 0.000 claims description 5
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 claims description 5
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 claims description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 3
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 claims description 3
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 claims description 3
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 3
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 claims description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 2
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 claims description 2
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 claims description 2
- 235000013351 cheese Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000016213 coffee Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000013353 coffee beverage Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000013410 fast food Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000021022 fresh fruits Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000008267 milk Substances 0.000 claims description 2
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 claims description 2
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 claims description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 claims description 2
- 235000013616 tea Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims 1
- 238000009459 flexible packaging Methods 0.000 abstract description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 75
- 239000010408 film Substances 0.000 description 70
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 61
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 19
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 18
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 12
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 description 11
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 11
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 11
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 10
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 6
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 6
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 6
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- 239000004823 Reactive adhesive Substances 0.000 description 5
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 5
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920006271 aliphatic hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 4
- 238000007757 hot melt coating Methods 0.000 description 4
- 239000005026 oriented polypropylene Substances 0.000 description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 4
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 4
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 description 3
- 239000005003 food packaging material Substances 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 238000001374 small-angle light scattering Methods 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 229920000034 Plastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920013640 amorphous poly alpha olefin Polymers 0.000 description 2
- 229920006272 aromatic hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 238000012432 intermediate storage Methods 0.000 description 2
- 239000011104 metalized film Substances 0.000 description 2
- 235000021485 packed food Nutrition 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920003009 polyurethane dispersion Polymers 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XPVIQPQOGTVMSU-UHFFFAOYSA-N (4-acetamidophenyl)arsenic Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C([As])C=C1 XPVIQPQOGTVMSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920008790 Amorphous Polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251730 Chondrichthyes Species 0.000 description 1
- 239000005041 Mylar™ Substances 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 208000014352 Osteosclerotic metaphyseal dysplasia Diseases 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 235000013334 alcoholic beverage Nutrition 0.000 description 1
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009455 aseptic packaging Methods 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000012809 cooling fluid Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- HEAMQYHBJQWOSS-UHFFFAOYSA-N ethene;oct-1-ene Chemical compound C=C.CCCCCCC=C HEAMQYHBJQWOSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 235000019688 fish Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 235000012055 fruits and vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006262 high density polyethylene film Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 1
- PSGAAPLEWMOORI-PEINSRQWSA-N medroxyprogesterone acetate Chemical compound C([C@@]12C)CC(=O)C=C1[C@@H](C)C[C@@H]1[C@@H]2CC[C@]2(C)[C@@](OC(C)=O)(C(C)=O)CC[C@H]21 PSGAAPLEWMOORI-PEINSRQWSA-N 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 235000008935 nutritious Nutrition 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 229920006284 nylon film Polymers 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011101 paper laminate Substances 0.000 description 1
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000009512 pharmaceutical packaging Methods 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000009461 vacuum packaging Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
- B32B15/085—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
- B32B15/09—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/10—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of paper or cardboard
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/10—Interconnection of layers at least one layer having inter-reactive properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A22—BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
- A22C—PROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
- A22C13/00—Sausage casings
- A22C2013/0059—Sausage casings thermoplastic casings, casings with at least one layer of thermoplastic material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
- B32B37/12—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
- B32B37/1207—Heat-activated adhesive
- B32B2037/1215—Hot-melt adhesive
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
- B32B2307/31—Heat sealable
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/412—Transparent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/75—Printability
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2311/00—Metals, their alloys or their compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2317/00—Animal or vegetable based
- B32B2317/12—Paper, e.g. cardboard
- B32B2317/122—Kraft paper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2367/00—Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/40—Closed containers
- B32B2439/46—Bags
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/40—Closed containers
- B32B2439/62—Boxes, cartons, cases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/70—Food packaging
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/80—Medical packaging
Landscapes
- Wrappers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Making Paper Articles (AREA)
Description
Stanje tehnike
Izum se odnosi na savitljivo pakiranje. Posebno, ovaj se izum odnosi na laminat, na uporabu laminata u pakiranju hrane, pića, lijekova i igračaka, na postupke za proizvodnju takvih laminata, i na postupke pakiranja artikala i odgovarajuće pakiranje.
Dobro je poznato da se hrana pakira u omote, vrećice, kesice itd. izrađene iz laminata. Pogodni materijali za pakiranje hrane se često sastoje od prvog supstrata, kao što je film, koji je općenito tanak i transparentan, ali se na njemu može tiskati, i drugog supstrata, koji može biti drugi (često deblji) film, metalna folija, metalizirani film itd.
Dok su se u prošlosti laminati, kao što su "film-na-film" i "film-na-foliju" često proizvodili koristeći ljepila za laminiranje, bazirana na hlapivim organskim otapalima, zakonske zabrane i zabrane zbog okoliša su u nedavnoj prošlosti uzrokovale, da industrija koristi vodena ljepila, posebno poliuretanske disperzije i akrilne emulzije.
Primjeri poliuretanskih disperzija objelodanjeni su u U.S. patentima br. 5,494,960, 5,532,058, 5,861,410, 5,907,012 i 5,834,554. U.S. patent br. 5,907,012 je posebno prikladan za neizravni kontakt s hranom, a br. 5,834,554 za pakiranja uz izravni kontakt s hranom.
Odnedavno industrija laminiranja je započela s istraživanjem dvokomponentnih reaktivnih ljepila bez otapala. Premda se neka od njih nanose pri povišenim temperaturama, to nisu vrele taline ljepila.
Industrija hrane je također počela koristiti slične laminate, kao materijale za pakiranje hrane. Takvi se laminati proizvode koristeći za laminiranje reaktivna ljepila, općenito zasnovana na poliuretanu.
Međutim, laminati "film-na-film" i "film-na-foliju", koji za laminiranje koriste reaktivna ljepila bez otapala, čak ako sadrže dvokomponentna poliuretanska ljepila za laminiranje, mogu dovesti do problema, posebno kod hrane. U nekim slučajevima, reaktivna ljepila za laminiranje bez otapala mogu zadržati relativno visoke razine monomera, osim ako se ona vrlo pažljivo ne otvrdnjavaju. Takvo pažljivo otvrdnjavanje zahtijeva utrošak vremena i energije. Dok kod mnogih primjena laminiranih materijala, takva kontaminacija monomerima ne predstavlja problem, to nije ispravno u industriji hrane, budući da se monomeri mogu preseliti u hranu, što nije prihvatljivo.
Specifično, za korištenje reaktivnih poliuretanskih ljepila u nekim slučajevima je pronađeno da dovodi do kontaminacije pakirane hrane s neizreagiranim izocijanatima i karcenogenim aromatskim aminima (vjerojatno formiranim reakcijom komponenata ljepila s vlagom iz hrane).
Na taj način, materijali za pakiranje hrane mogu ispustiti hlapive i/ili preseljive kontaminacije, što rezultira iz ljepila, koja se koriste u proizvodnji takvih materijala.
Problem se, što se tiče industrije hrane, zaoštrava potrebom pravovremene (just-in-time) proizvodnje i isporuke, gdje takva ograničenja potiču korištenje nepotpuno otvrdnutih laminata.
Hrana, kako je ovdje navedeno, uključuje svaki artikl, bio on jestiv ili ne, koji se namjerava dovesti u kontakt s tijelom sisavca, posebno unijeti u ljudska usta, kao što su artikli hrane, pića, lijekovi ili dječje igračke. U ovom kontekstu sisavci uključuju ljude. Kontakt s tijelom znači mogućnost neželjene kontaminacije tijela hlapivim i/ili preseljivim tvarima kako su gore definirane.
Izlaganje biti izuma
Ovi izumitelji su izumili laminat, koji prevladava ove probleme iz stanja tehnike.
Izum posebno daje laminat za uporabu u pakiranju hrane. Laminat može biti zasnovan na laminatu iz (konvencionalnog) materijala filma i drugog (konvencionalnog) supstrata, koristeći vrelu talinu (bez otapala) ljepila za laminiranje, koje je u biti bez hlapivih i/ili preseljivih kontaminirajućih tvari, posebno monomernih ili oligomernih izocijanata i aromatskih amina.
Drugi je aspekt ovog izuma, da ustanovi uporabu takvih savitljivih materijala za laminiranje u pakiranju hrane i odgovarajući postupak pakiranja hranjivih artikala. Laminat može biti "film-na-filmu" ili "film-na-foliji" laminat, prikladan za tipične uporabe u pakiranju hrane, korištenjem nereaktivne vrele taline ljepila bez otapala za laminiranje. Takvi su laminati u biti bez hlapivih kontaminirajućih tvari, posebno preseljivih izocijanata i aromatskih amina. Oni se mogu proizvoditi sa svojstvima nužnim za uporabu u pakiranju hrane, ako se ljepilo za laminiranje nanosi kao prethodno formiran film na prvi supstrat, prije laminiranja na drugi supstrat.
Laminacija se može izvršiti ili kontinurano (in-line) ili na prekide (off-line). Za laminiranje na prekide supstrat se pogodno prethodno prevuče vrelom talinom ljepila, i taj se prethodno prevučeni film kasnije laminira na drugi supstrat pomoću toplinskog brtvljenja. Kontinuirano laminiranje dva filma se može izvesti izravno u tijesku, ili u drugom tijesku (stanici za laminiranje), koristeći valjak za ispuštanje u prvom tijesku da se istisne sav zarobljen zrak između prvog filma i ekstrudiranog (prethodno formiranog) adhezivnog filma. Kod laminiranja na prekide, zarobljeni zrak se također može istisnuti koristeći istu tehniku.
Takvi se, prethodno formirani filmovi ljepila, mogu stvarati koristeći postupke nekontaktnog prevlačenja. Na taj se način, koristeći vrelu talinu ljepila bez otapala, mogu proizvesti laminati "film-na-film", pomoću nekontaktnog prevlačenja ljepila na jedan od filmova i zatim dovođenjem u dodir i, u nekom slučaju, stiskanjem dva filma. Odgovarajuće otkriće se može pronaći u ranijoj prijavi prijavitelja PCT/EP98/01588, koja je ovdje inkorporirana referencom, i koja se posebno tiče postupka prevlačenja, odabira filma i drugih materijala za supstrat, te odabira ljepila.
Ovaj se izum nadalje odnosi na postupak formiranja laminata za pakiranje hrane, koji postupak sadrži:
a) stavljanje plosnate brizgalice u položaj na razmaku od barem 0,5 mm od prvog supstrata i napredovanje navedenog prvog supstrata duž tekuće vrpce;
b) nanošenje nereaktivne vrele taline ljepila iz navedene plosnate brizgalice na plohu navedenog prvog supstrata;
c) spajanje drugog supstrata s plohom navedenog prvog supstrata, koja nosi ljepilo, da se formira laminat, koji ima smanjenu kontaminaciju pakirane robe hlapivim i/ili preseljivim organskim tvarima.
Pogodno je, da se ljepilo nanosi izravno na plohu prvog supstrata, t.j. da ono ne dolazi u dodir s bilo kakvom krutinom izmedju trenutka kada ljepilo napušta plosnatu brizgalicu i trenutka kada ljepilo ima prvi dodir sa supstratom.
Međutim, kod nekih primjena, može biti probitačno da se ljepilo iz plosnate brizgalice nanosi na neku prijenosnu napravu, kao što je valjak ili prijenosna vrpca, i da se zatim navlači na plohu supstrata s navedenog valjka ili vrpce. I kod ovih postupaka, pogodno je da plosnata brizgalica ne bude u dodiru s prijenosnom napravom. U takvim slučajevima brizgalica će biti smještena na razmaku od barem 0,5 mm od plohe navedene prijenosne naprave, a može dakako biti i mnogo udaljenija od supstrata.
Najzad, izum se tiče postupaka pakiranja artikala, koje se namjerava dovoditi u doticaj s tijelima sisavaca, posebno ljudi, i između njih, posebno artikala koji se gutaju i dolaze u dodir s ustima, kao što je hrana, piće, lijek i igračke za djecu, te odgovarajućih pakiranja takvih artikala.
Kratki opis crteža
Slika 1A prikazuje osnovnu konstrukciju opreme za prevlačenje i laminiranje, prikladnu za primjenu ovog izuma u praksi.
Slike 1B i 1C prikazuju druge konstrukcije opreme za prevlačenje i laminiranje, koje su također prikladne za primjenu ovog izuma u praksi.
Slike od 2 do 10 prikazuju pogodnu opremu za primjenu ovog izuma u praksi.
Detaljni opis izuma
Artikli za savitljivo pakiranje hrane iz izuma su često u obliku vrećice ili kese, koja se može zabrtviti, kao na primjer toplinski zavariti, kako je uobičajeno u industriji pakiranja hrane. Alternativno, artikli za savitljivo pakiranje hrane prema izumu mogu biti u obliku tkiva ili materijala u listovima za proizvodnju takvih vrećica ili kesa, ili u svrhu omatanja. Pogodno je, da se predformiranje vrele taline ljepljivog filma za laminiranje, na primjer pomoću postupka nekontaktnog prevlačenja kakav je već naveden, zbiva za vrijeme kontinuirane (on-line) proizvodnje laminiranog materijala. Da se ovo postigne, mogu se koristiti naprave, kakve su na primjer prikazane u već navedenoj PCT/EP98/01588. Količina vrele taline ljepila za laminiranje odgovara tipičnom rasponu površinskih težina kod ovog tipa laminata, ali će općenito biti na nižem njegovom kraju, budući da postupak nekontaktnog prevlačenja, koji se koristi u ovom izumu, dozvoljava uporabu vrlo malih površinskih težina bez izazivanja problema kakav je pojava pruga.
Ostvaruju se težine prevlake od ne više od oko 20 g/m2, pogodno ne više od oko 10 g/m2, pogodnije od oko 2 do oko 6 g/m2.
Iznenađujuće je, da je ovaj postupak nekontaktnog prevlačenja posebno prikladan za pakiranje hrane. Na taj način laminati za pakiranje hrane iz ovog izuma općenito koriste tipične filmske supstrate, poznate u struci. Tako, filmski materijal će često biti poliolefin, kao što je LDPE, PE ili PP, ili poliester kakav je PET; drugi supstrat će često biti drugi, često deblji poliolefin, kao što je film od PE ili PP ili PET ili najlona. Mogu se koristiti metalizirani filmovi, kao što je metalizirani PP ili PET. Filmovi koji se koriste u izumu su općenito toplinski zavarljivi. Odgovarajući materijali filma i supstrata su na primjer otkriveni od strane B.S. Glassbrennera "Third Generation Solventless Laminating Adhesives for the Flexibile Packaging Market", TAPPO 1996 Polymers, Laminations and Coating Conference, čiji je sadržaj ovdje inkorporiran referencom.
Laminati "film-na-papiru" za grafičku industriju, koji koriste vrelu talinu ljepila za laminiranje, su na primjer opisani u U.S. patentu 5,958,178.
U kontekstu ovog izuma posebno povoljna može biti uporaba biorazgradivih materijala, naročito biorazgradivih ljepila od vrele taline, i filmova. Neki biorazgradivi materijali su na primjer otkriveni u prijaviteljevoj PCT/US94/09666, koja je inkorporirana ovdje referencom.
Ovi i još više tipova vrelih talina ljepila mogu se koristiti uz ovaj postupak prevlačenja, da bi se proizvelo smanjenje monomera ili hlapivih organskih tvari bez stupnjeva sušenja ili isparavanja otapala, i moglo postići niske razine prevlačenja ljepilom. Ovo je posebno važno za pakiranje hrane. Dok se emulzije bazirane na reakcijskom otapalu ili vodi i reaktivna ljepila bez otapala moraju pažljivo pripremati da se postignu ljepila niske razine monomera, oligomera kao i drugih nečistoća, lakše je da se takve niske razine dostignu s termoplastičnim materijalima prikladnim za pakiranje hrane, posebno kada se koriste male količine.
Pogodna ljepila u kontekstu ovog izuma sadrže ona, koja su otkrivena u PCT/EP98/01588. Preferira se uporaba nereaktivnih vrelih talina ljepila baziranih na kopolimerima olefina i (met-)akrilne kiseline; kopolimerima olefina i derivata (met-) akrilne kiseline; kopolimerima olefina i estera (met-)akrilne kiseline; kopolimerima olefina i vinilnih spojeva; poli-α-olefinima, posebno ataktičkim poli-α-olefinima (APAO); termoplastičnoj sintetskoj gumi; metalocen-kataliziranim polimerima, posebno baziranim na etilenima i/ili propilenu; jonomerima i posebno kopolimerima; i smjesama od dva ili više ovih termoplastičnih polimera.
Specifično, oni korisni uključuju EMA, EnBA, EVA, ili kopolimere etilena, pomiješane s alifatskim ugljikovodičnim smolama, aromatskim ugljikovodičnim smolama, drvenim ili kalofonijevim smolama i polietilenom ili polietilenskim voskom, ili termoplastične materijale kao što su poliolefini, posebno polietilen, polipropilen, amorfni poliolefini naprimjer Vestoplast 703.RTM. (Hüls) i slični. Posebno upotrebljiva vrela talina ljepila uključuje Advantra [image] , u čemu su mogući nizak sadržaj monomera, uska raspodjela molekulnih masa i nizak viskozitet za lakše prevlačenje, bez potrebe za aditivima i razrjeđivačima.
Posebna unapređenja se mogu dobiti kada termoplastični polimer ima dvije ili čak tri različite komponente EnBA, koje se razlikuju u količini estera, u indeksu tečenja taline ili u talištu ili području temperature mekšanja. Posebno se preferira da termoplastični polimer sadrži barem dvije EnBA, koje se razlikuju u faktoru od najmanje 4 do najviše 10 u njihovom indeksu tečenja taline (MFI - melt flow index), izraženom kao uobičajeno, u gramima na 10 minuta.
Nekompondirani termoplastični materijali kao što su poliolefini, posebno polietilen, polipropilen, amorfni poliolefini na primjer kao Vestoplast 70[image] (Hüls), poliesteri, poliamidi i slični, mogu biti također prikladni kao ljepila za laminiranje iz ovog izuma.
Preferirani tip poliolefina, tipično opisan kao "metalocen-poliolefini" se proizvodi sa "single-site" katalizatorom, koji rezultira homogenom distribucijom grananja komonomera i uskom raspodjelom molekulnih masa, t.j. raspodjelom molekulnih masa Mw/Mn manjom ili jednakom 3, pogodno manjom ili jednakom 2,5. Za konotaciju "metalocen" se ni na koji način ne misli da bude ograničavajuća s obzirom na specifičan katalizator korišten u procesu proizvodnje kopolimera, nego više kao skraćeni opis homogeno razgrananih linearnih ili u biti linearnih struktura polimera samih po sebi.
Pod pojmom homogen, smatra se da je svaki komonomer nasumce raspoređen unutar molekule datog interpolimera i da u biti sve molekule interpolimera imaju isti omjer etilen/komonomer unutar toga interpolimera. Pik taljenja po DSC homogenih lineranih i u biti linearnih etilenskih polimera će se proširiti kako se gustoća smanjuje i/ili kako se smanjuje broj prosječne molekulne mase. Međutim, protivno heterogenim polimerima, kada homogeni polimer ima pik taljenja viši od 115oC (kakav je slučaj kod polimera koji imaju gustoću višu od 0,940 g/cm3), takvi polimeri nemaju dodatno izrazitu nižu temperaturu pika taljenja.
Usto, ili kao alternativa, homogenost polimera se tipično opisuje pomoću indeksa distribucije grananja kratkog lanca (SCBDI - Short Chain Branch Distribution Index) ili indeksa grananja distribucije smjese (CDBI - Composition Distribution Branch Index) i određuje se kao težinski postotak molekula polimera, koje imaju sadržaj komonomera unutar 50 postotaka od srednjeg ukupnog molarnog sadržaja komonomera. SCBDI polimera se lako izračunava iz podataka dobivenih tehnikama koje su poznate u struci, kao što su na primjer frakcionacija eluacije po porastu temperature (skraćeno ovdje kao "TREF" - temperature rising elution fractionation), kako je opisano na primjer u Wild et al., Journal of Polymer Science, Poly.Phys.Ed., Vol. 20, str. 441 (1982), u U.S. patentima br. 4,798,081 (Hazlitt et al.), ili u 5,089,321 (Chum at al.), koja su sva otkrića ovdje inkorporirana referencom. SCBDI ili CDBI za homogene linearne ili u biti linearne polimere etilena/α-olefina, koji su korišteni u ovom izumu, je pogodno viši od 50 postotaka.
Heterogeni polimeri su interpolimeri etilena/α-olefina, karakterizirani time, da imaju linearni glavni lanac i DCS krivulju taljenja, koja ima pik taljenja izrazito viši od 115oC, što se može pripisati frakciji visoke gustoće. Heterogeni interpolimeri će tipično imati Mw/Mn viši od 3 (kada je gustoća interpolimera manja od oko 0,960 g/cm3) i imat će tipično CDBI manji ili jednak 50, indicirajući da su takvi interpolimeri smjesa molekula, koje imaju različit sadržaj komonomera i različite količine razgrananosti kratkih lanaca.
Homogeni polietileni, korisni u ovom izumu spadaju u dvije široke kategorije, linearne homogene polietilene i u biti linearne polietilene. Obje su poznate.
Homogeni linearni polimeri etilena su već dugo komercijalno dostupni. Kako je pokazano na primjeru u U.S. patentu br. 3,645,992 za Elstona, homogeni linearni polimeri etilena se mogu pripremati u konvencionalnim procesima polimerizacije, koristeći katalizatore tipa Ziegler, kao što su na primjer katalitički sustavi cirkonija i vanadija. U.S. patenti br. 4,937,299 za Ewena i 5,218,071 za Tsutsui et al. otkrivaju uporabu metalocen-katalizatora, kao sistema katalizatora baziranih na hafniju, za pripremu homogenih linearnih polimera etilena. Homogeni linearni polimeri etilena su tipično karakterizirani posjedovanjem distribucije molekulne mase Mw/Mn od oko 2. Komercijalno dostupni primjeri homogenih linearnih polimera etilena uključuju one koje prodaje Mitsui Petrochemical Industries kao smole Tafmer™ i Exxon Chemical Company kao smole Exact™.
U biti linearni polimeri etilena (SLEPs - substantially linear ethylene polymers) su homogeni polimeri koji imaju grananje dugačkog lanca. Oni su otkriveni u U.S. patentima br. 5,272,236 i 5,272,272, koja su otkrića ovdje inkorporirana referencom. SLEPs su dostupni iz Dow Chemical Company kao polimeri izrađeni od strane Insite™. Process and Catalyst Technology, kao što je Affinity™ plastomeri poliolefina (POPs - polyolefin plastomers). SLEPs se mogu pripremati preko faza otopine, mulja (slurry) ili plina, pogodno pomoću faze otopine, polimerizacije etilena i po izboru jednog ili više komonomera α-olefina u prisutnosti katalizatora prisilne geometrije, kako je otkriveno u Europskoj patentnoj prijavi 416,815-A, koja ovdje inkorporirana referencom. Katalizatori prisilne geometrije su detaljnije opisani kasnije.
Izraz "u biti linearan" znači da je, dodatno ograncima kratkog lanca, kojima se može pripisati homogena inkorporacija komonomera, polimer etilena nadalje karakteriziran kao onaj koji ima ogranke dugog lanca, u tome da je glavni lanac polimera supstituiran s prosječno od 0,01 do 3 ogranka dugog lanca/1000 ugljika. Za uporabu u izumu pogodni, u biti linearni polimeri su supstituirani s od 0,01 ogranaka dugog lanca/1000 ugljika do 1 ogranka dugog lanca/1000 ugljika, a pogodniji su od 0,05 ogranaka dugog lanca/1000 ugljika do 1 ogranka dugog lanca/1000 ugljika. Suprotno od izraza "u biti linearan", izraz "linearan" znači, da polimeru nedostaju mjerljivi ili dokazivi ogranci dugog lanca, to jest polimer se supstituira s prosječno od manje od 0,01 ogranaka dugog lanca/1000 ugljika.
Za interpolimere etilena/α-olefina, ogranak dugog lanca je dulji od ogranka kratkog lanca, što rezultira iz inkorporacije α-olefina u glavni lanac polimera. Svaki ogranak dugog lanca ima jednaku distribucija komonomera kao i glavni lanac polimera, i može biti jednako dug kao glavni lanac polimera na koji se priključuje.
Prisutnost razgrananosti dugog lanca može se u polimerima etilena određivati pomoću korištenja spektroskopije C13 nuklearne magnetne rezonance (NMR) i kvantificira se koristeći postupak koji je opisao Randall (Rev.Macromol. Chem. Phys., C.29, V.2&3, str. 285-297), koje je otkriće ovdje inkorporirano referencom.
Kao praktična stvar, današnja spektroskopija C13 nuklearne magnetne rezonance ne može odrediti duljinu ogranka dugog lanca sa suviškom od šest ugljikovih atoma. Medjutim, postoje druge poznate tehnike korisne za određivanje prisutnosti ogranaka dugog lanca u polimerima etilena, uključujući interpolimere etilena/1-oktena. Dvije takve metode su kromatografija na gelu, spojena s detektorom raspršivanja laserskog svjetla pod malim kutem (GPC-LALLS - gel permeation chromatography coupled with low angle laser light scattering detector) i kromatografija na gelu, spojena s diferencijalnim viskozimetrijskim detektorom (GPC-DV - gel permeation chromatography coupled with a differential viscometer detector). Uporaba ovih tehnika za detektiranje ogranka dugog lanca i teorije na kojima se temelje, dobro su dokumentirane u literaturi. Vidi, na pr. Zimm, G.H. i Stockmayer, W.H., J. Chem, Phys., 17, 1301 (1949) i Rudin, A., Modern Methods of Polymer Characterization, John Wiley & Sons, New York (1991) str. 103-112, koje su obje inkorporirane referencom. Nadalje, a posebno, A. Willem de Groot i P. Steve Chum, obojica iz The Dow Chemical Company dne 4. listopada 1994. na konferenciji društva Federation of Analytical Chemistry and Spectroscopy Society (FACSS) u St. Louisu, Mo, predstavili su dokazujući podacima, da je GPC-DV korisna tehnika za kvantificiranje prisutnosti ogranaka dugog lanca kod u biti linearnih polimera etilena.
Empirijski učinak prisutnosti grananja dugog lanca kod u biti linearnih interpolimera etilena/α-olefina, korištenih u izumu, manifestira se proširenim reološkim svojstvima, koja se kvanitificiraju i izražavaju ovdje u smislu rezultata plinsko ekstruzijske reometrije (GER - gas extrusion rheometry) i/ili tečenju taline I10/I2, koje se može varirati neovisno o Mw/Mn.
U biti linearni polomeri etilena su dalje karakterizirani da imaju:
(a) omjer tečenja taline I10/I2 ≥ 5,63,
(b) distribuciju molekulnih masa Mw/Mn kako se određuje prema kromatografiji na gelu i definira jednadžbom:
(Mw/Mn) (I10/I2) - 4,63,
(c) kritično naprezanje na smicanje na početku cjelovitog loma taline, kako se određuje pomoću plinsko ekstruzijske reometrije, od više od 4x106 din/cm2, ili takvu plinsko ekstruzijsku reologiju, da je kritična brzina smicanja na početku površinskog loma taline za u biti linearni polimer etilena najmanje 50 posto veća od kritične brzine smicanja na početku površinskog loma taline za linearni polimer etilena, kod čega u biti linearni polimer etilena i linearni polimer etilena sadrže isti komonomer ili komonomere, linearni polimer etilena ima I2, Mw/Mn i gustoću unutar deset postotaka od u biti linearnog polimera etilena i kod čega su odnosne kritične brzine smicanja od SLEP i linearnog polimera etilena mjerene pri istoj temperaturi taljenja, koristeći plinsko ekstruzijski reometar, i
(d) pojedinačnu diferencijalnu pretražnu kalorimetriju (DSC - differential scanning calorimetry), pik taljenja između -30 i 150oC
Dijagram prividnog naprezanja na smicanje naprama prividnoj brzini smicanja se koristi da se identificira fenomen loma taline i kvantificira kritična brzina smicanja, te kritično naprezanje na smicanje polimera etilena.
U skladu s Ramamurthy u Journal of Rheology, 30 (2), 337-357, 1986, otkriće kojega je ovdje inkorporirano referencom, iznad određene kritične brzine tečenja, opažene nepravilnosti ekstrudata se mogu općenito klasificirati u dva glavna tipa: površinski lom taline i cjeloviti lom taline.
Površinski lom taline se pojavljuje pod očito ustaljenim uvjetima tečenja i detaljno se nalazi u području od gubitka zrcalnog sjaja filma, do žešćeg oblika "kože morskog psa". Ovdje, kako se određuje korištenjem gore opisanog GER, početak površinskog loma taline (OSMF - onset of surface melt fracture) u početku je karakteriziran gubljenjem sjaja ekstrudata, kod kojeg grubost površine ekstrudata može biti detektirana samo uz 40-struko povećanje. Kritična brzina smicanja na početku površinskog loma taline za u biti linearne polimere etilena je najmanje 50 posto veća od kritične brzine smicanja na početku površinskog loma taline linearnog polimera etilena, koji u biti ima isti I2 i Mw/Mn.
Cjeloviti lom taline se pojavljuje pri nestalnim uvjetima ekstruzijskog tečenja i detaljno se nalazi u području od regularnog (naizmjenično grub i gladak, spiralan, i t.d.) do slučajnih iskrivljenja. Za komercijalnu prihvatljivost, da bi se maksimirala izvedbena svojstva filmova, prevlaka i odljevaka, površinski nedostaci bi trebali biti minimalni, ako ne i da bude bez njih. Kritično naprezanje na smicanje na početku cjelovitog loma taline za u biti linearne polimere etilena, posebno one koji imaju gustoću >0,910 g/cm3, korišteno u izumu, je veće od 4x106 din/cm2. Kritična brzina smicanja na početku površinskog loma taline (OSMD - onset of surface melt fracture) i na početku cjelovitog loma taline (OGMF - onset of gross melt fracture) ovdje će se koristiti bazirano na promjenama grubosti površine i konfiguracijama ekstrudata, ekstrudiranih pomoću GER. Pogodno je, da u biti linearni polimer etilena bude karakteriziran svojom kritičnom brzinom smicanja, kada se koristi kao prvi polimer etilena iz izuma, a svojim kritičnim naprezanjem na smicanje, kada se koristi kao drugi polimer etilena u izumu.
Ljepilo može također sadržavati do 100% najmanje jednog EMA, EnBA ili homogenog linearnog polimera. Pogodno je, da komponenta termoplastičnog polimera sadrži barem dvije, pogodno tri, različite komponente EnBA, u čemu jedna komponenta EnBA ima indeks tečenja taline, koji je najmanje četiri puta i do 10 puta viši od indeksa tečenja taline od barem jedne ostale komponente EnBA, a navedeni indeks tečenja taline da bude u jedinicama grama za 10 minuta. Ako termoplastični polimer sadrži više nego jednu komponentu EnBA, navedene komponente EnBA se razlikuju sadržajem estera, u indeksu tečenja taline i/ili talištu ili temperaturi omekšavanja.
Mogu se upotrijebiti ljepljive smole i odabrati između alifatskih i aromatskih ugljikovodičnih smola, posebno hidrogeniranih alifatskih ugljikovodičnih smola i α-metil stirenskih smola, kalofonijevih smola i kalofonijevih esterskih smola, posebno hidrogeniranih takvih kalofonijevih i kalofonijevih esterskih smola. Preferirana ljepljiva smola je hidrogenirana alifatska ugljikovodična smola i α-metil stirenska smola, s količinama od oko 10 do oko 40 težinskih % .
Vrela talina ljepila za laminiranje može dodatno sadržavati barem jedan drugi polimer, naročito poliolefin, kao polietilen ili polietilenski vosak.
Količina preferiranih sastojaka prisutnih u ljepilu, tabelirana je kako slijedi:
[image]
te isto tako, u nekom slučaju, male količine uobičajenih aditiva.
Ljepljivi film je kontinuiran, čak kod malih težina prevlačenja, a laminat se lako ne izljušćuje ili delaminira kod zavarivanja. Čvrstoća ljepljenja ljuske nalazi se u području od 0,5N/15 mm do uništenja filma, zavisno o supstratima, formulaciji korištenog ljepila i isto tako od kuta i brzine ljuštenja.
Konstrukcija stroja može biti ona ili slična kako je prikazano na Slikama 1A - 1C. Slike 1A i 1B prikazuju izvedbu, gdje se termoplastična smjesa ispušta iz naprave za prevlačenje (3) na prvi supstrat (1), a drugi supstrat (4) se zatim disponira prema slobodnoj plohi prevučenog ljepila pomoću stiskajućeg valjka (5). Treba razumjeti, da se ovaj raspored u drugim izvedbama može modificirati, a posebno da se drugi supstrat (4) ne mora upotrebiti u svim slučajevima. Zatim se stiskajući valjak (5) može upotrebiti da pritisne termoplastičnu smjesu izravno na prvi supstrat. Za takve izvedbe stiskajući valjak (5) može biti obložen slojem za odjeljivanje, na primjer može biti čelični valjak s površinskim slojem politetrafluoretilena.
Bolje prikazano na Slikama 1A i 1B, supstrat 1 (1) prethodno prolazi nizom vodećih valjaka (2), da se osigura da je tkivo točno poravnano prije prilaženja napravi za prevlačenje (3). Supstrat 2 (4) po izboru prianja na plohu prevlačenja pomoću stiskajućeg valjka (5). Supstrat 1 se definira kao prvi supstrat, koji se dovodi u doticaj s u biti kontinuiranim termoplastičnim filmom. Supstrat 1 može biti svaki supstrat koji se općenito dobavlja kao roba u kolutu, kao netkani materijal, papir uključujući papir s oblogom za odjeljivanje, i široko raznoliki filmovi, folije i drugi materijali. Izvedba iz Slike 1A, kod koje je stiskajući valjak (5) lociran prilično udaljen od točke dodira ljepljivog filma i prvog supstrata, posebno je prikladna za prevlačenje poroznih supstrata. Izvedba iz Slike 1B je osobito prikladna kada je supstrat 1 neporozan, što znači da zrak lako ne prolazi kroz supstrat. U slučaju laminiranja filma, supstrat 1 je tipično film. Supstrat 2 se također može dobavljati kao roba u kolutu i da bude isti ili različit materijal od supstrata 1.
Slika 1C prikazuje izvedbu, kod koje se ljepljivi film najprije stisne na prvi supstrat (1) pomoću stiskajućeg valjka (5), koji je dio stanice za stiskanje, kako je kasnije prikazano na Slikama 2 - 10, pomoću valjaka A i B.
Drugi se supstrat (4) zatim disponira na slobodnu plohu, koja nije u kontaktu s prvim supstratom (1), kod stanice za laminiranje stvorene valjcima C i D. Kod ovog tipa stroja moguće je stisnuti ljepljivi film izravno na prvi supstrat (1) pomoću stiskajućeg valjka (5) ili stisnuti drugi supstrat (4) na prvi supstrat i ljepilo, ponovno pomoću stiskajućeg valjka (5) . Obje metode su isprobane testovima. Temperatura raspodjeljivanja vrele taline može biti u području od oko 90oC do oko 200oC, pogodno od oko 110oC do oko 140oC, zavisno o smjesi, debljini i brzini prevlačenja.
Prikladne brzine stroja su do oko 500 m/minuti, pogodno oko 350 m/minuti i pogodnije oko 300 m/minuti. Za vrijeme procesa prevlačenja, ljepljivi film se ispušta iz plosnate brizgalice za prevlačenje pri različitim udaljenostima od prvog supstrata (1), kojeg treba prevući ljepilom. Također, udaljenost plosnate brizgalice od supstrata može varirati između nekoliko milimetara do oko 500 mm i više, pogodno od oko 10 milimetara do oko 300 milimetara, a pogodnije od oko 20 milimetara do oko 100 milimetara, bez materijalnog utjecaja na kvalitetu prevlake.
Kada se ljepljivi film ispušten iz plosnate brizgalice za prevlačenje direktno prevlači na prvi supstrat pomoću stiskajućeg valjka (5), opremljenog za ispuštanje prevlake, ljepilo ne pokazuje tendenciju da prione na stiskajući valjak. Pritiskom stiskanja se također može varirati i može biti visok oko 10 bar, pogodno oko 8 bar i pogodnije oko 7 bar, kada stiskajući valjak pritiskuje prema supstratu.
Općenito se pronašlo, da kako ljepilo prevučeno na prvi supstrat napušta stanicu za pritiskanje, nema nikakvog zraka zarobljenog između ljepila i prvog supstrata.
U drugom aspektu, drugi se supstrat može laminirati na ljepljivi sloj pomoću drugog kompleta valjaka, lociranih u tekuću traku supstrata u kretanju trake prije stiskajućeg valjka (5). I ova laminiranja također obično nemaju nikakve pojave pruga, zarobljenog zraka ili drugih grešaka u laminiranju.
Glava za prevlačenje može biti oko 0,5 mm odmaknuta od supstrata, pogodno oko 2 mm, pogodnije oko 10 mm, a najpogodnije, ne više od 20 mm.
Temperatura pri kojoj ljepilo dolazi u dodir sa supstratom je pogodno ne viša od 150oC, pogodnije ne viša od 120oC, a najpogodnije ne viša od 110oC i ona je poželjna za uporabu kod supstrata polimernog filma koji su ili male dimenzije, ili kod materijala filmova koji imaju niska tališta.
Slike 2 - 10 ilustriraju različite pogodne izvedbe ovog izuma, kod čega se ekstrudirana termoplastična smjesa, kao što je vrela talina ljepila, nanosi na prvi supstrat, a zatim laminira na drugi supstrat. U svakoj od ovih ilustracija, supstrat 2 je po izboru, u tome izum može alternativno uključiti jedan jedini neporozni film, formiran postupkom nekontaktnog prevlačenja i prevučen na jedan jedini supstrat. Kod izostanka drugog supstrata, Slika 5B predstavlja prijenos nanošenja prevlake, budući da se rastaljena smjesa najprije nanosi na valjak obložen slojem za odjeljivanje, koji zatim stupa u dodir s prvim supstratom kod tijeska. Prvi supstrat se zatim može laminirati na drugi supstrat u narednom stupnju. Za mnoge laminate za pakiranje hrane, postupak "film-na-film" prikazan na Slikama 2 - 5A, je danas najpogodniji postupak laminiranja.
U izvedbama gdje se termoplastična prevlaka ili vrela talina ljepila dovode u doticaj s prvim supstratom u odsutnosti drugog supstrata, kako je ilustrirano na Slikama 6 i 7, važno je na valjcima u dodiru s ljepilom ili poroznim supstratom imati oblogu za odjeljivanje, kao silikon, Teflon, ili papir za odjeljivanje, da se spriječi prianjanje termoplastične smjese na valjak. Stiskajući valjak istiskuje zrak prema vani između termoplastičnog filma za prevlačenje i supstrata da se osigura da ne bude zarobljavanja zraka između prvog supstrata i termoplastične smjese. Valjak A može biti čelični cilindar da potakne prijenos topline, dok je valjak B, stiskajući valjak, tipično od gume. U mnogo slučajeva, međutim je pogodnije da je valjak A od gume, dok je valjak B čelični cilindar s vanjskom oblogom za odjeljivanje. (Slike 5B do 10).
Slike 2 - 10 prikazuju da se položajem brizgalice može varirati od okomitih položaja do paralelnih položaja u odnosu na položaj supstrata.
Slike 6 - 9 pokazuju daljnje izvedbe, koje su posebno prikladne za laminiranje "film-na-film" za pakiranje hrane.
Slike 8 i 9 ilustriraju drugi supstrat koji se laminira na prvi supstrat kod položaja, koji je udaljeniji od naprave za prevlačenje. U ovoj izvedbi pogodno je, da se valjak C grije da reaktivira ili produlji raspoloživo vrijeme vrele taline ljepila ili termoplastične prevlake, prije nego se one laminiraju na drugi supstrat. Temperatura valjka C može varirati između oko 30 - 100oC za laminiranje između valjaka C i D. Alternativno, valjak C može biti hladan valjak, da ubrza brzinu stvrdnjavanja termoplastične prevlake ili vrele taline ljepila. Ovo može biti korisno kada se prevlaka proizvodi za međuskladištenje. Supstrat laminiran stiskanjem valjaka C i D može biti ili u obliku tkanja ili u obliku listova (slike 8 i 9). Kako je prikazano na Slici 10, gdje je valjak C hladan valjak, inventivni postupak se može iskoristiti da se proizvode supstrati, kao filmovi prevučeni na jednoj strani termoplastičnom smjesom, koja može na pr. biti upotrebljena za primjene toplog zavarivanja. Kada se to želi, može se dakako dodati daljnji sloj papira za odjeljivanje, kako je prikazano na Slici 9, da se zaštiti materijal za toplo zavarivanje, na pr. kod međuskladištenja.
Naprava za prevlačenje je smještena na udaljenosti od najmanje 0,5 mm, pogodno najmanje 2 mm od supstrata (ili od valjka s oblogom za odjeljivanje u slučaju prijenosa prevlake u otsustvu drugog supstrata - Slika 5B). Maksimalna udaljenost naprave za prevlačenje, na kojoj se ona može smjestiti od supstrata je ograničena samo praktičnošću, posebno kada je naprava za prevlačenje smještena u biti vertikalno. Pogodno, udaljenost je manja od oko 5 m, pogodno manje od oko 3 m, pogodnije manje od oko 1 m, čak pogodnije manje od oko 500 mm, a najpogodnije od oko 2 do 20 mm, zavisno o svojstvima termoplastične smjese, koja se prevlači. Posebno je povoljno da se područje između naprave za prevlačenje i supstrata, za vrijeme prevlačenja štiti od kontaminanata iz zraka i zračnih strujanja da se spriječi iskrivljenje prevlake prije nego dođe u dodir sa supstratom. To je posebno slučaj, kada je udaljenost između naprave za prevlačenje i supstrata veća od oko 500 mm.
Udaljenost je uvelike diktirana viskozitetom i raspoloživim vremenom da termoplastična smjesa bude prevučena. U slučaju proizvodnje prevlaka kao filma na vlaknastom supstratu na ovaj način, pretpostavlja se da se termoplastična smjesa dovoljno ohladila u svom stanju suspenzije, tako da se već izgradila u viskozitetu i kohezivnoj čvrstoći do mjere, da nikakve niti ili vlakna prisutna na plohi supstrata ne mogu prodrijeti kroz prevlaku, a termoplastična smjesa je još dovoljno rastaljena da odgovarajuće prione na supstrat. Što je veća udaljenost između naprave za prevlačenje i stiskajućeg valjka, to će se više vrela talina ljepila ili prevlaka ohladiti prije nego dođe u doticaj s prvim supstratom. Za neke ljepljive smjese, ovo hlađenje će imati suprotan utjecaj na ljepljenje (ili usidrenje) na supstrat. Zbog toga, supstrat može preći preko zagrijanog valjka, prije nego bude stisnut, ili se može upotrebiti zagrijani stiskajući valjak ako udaljenost između stiskajućeg valjka i naprave za prevlačenje uzrokuje da se prevlaka ili ljepilo ohlade do mjere, da ono više neće odgovarajuće prionuti ili se usidriti u supstrat. Također, prijenos prevlake, kako je prikazano na Slici 5B, se može upotrebiti kada stiskajući valjak B s oblogom za odjeljivanje može biti kontrolirane temperature pomoću sustava grijanja ili hlađenja, na primjer prolaskom rashladnog fluida kroz valjak B.
Promjer valjaka A i B je pogodno oko 15 mm do oko 50 mm.
Nakon toga, dovoljno ohlađena prevlaka se dovodi u doticaj s plohom supstrata i prianja na plohu bez dubokog prodiranja u supstrat. Ako je termoplastična prevlaka takvog sastava, da ona u biti nije ljepljiva nakon dovoljnog hlađenja, laminat prevučenog supstrata, na taj način oblikovan, se može smotati i spremiti.
Alternativno, ovo se može postići stavljanjem drugog supstrata prevučenog oblogom za odjeljivanje, kao što je papir prevučen silikonom, na plohu prevlake ljepila. Laminat se tada može upotrebiti u neko kasnije vrijeme. Laminat se može spajati bilo kojom prikladnom tehnikom spajanja, uključujući ultrazvučno spajanje, toplinsko zavarivanje, ili neko još običnije spajanje ljepilom.
Pogodno je, da se prevlačenje radi kontinuirano "in-line" odmah, prije bilo kakvog daljnjeg procesiranja. Primjer in-line procesa, za kojeg je ovaj izum posebno dobro prikladan, može se naći u DE 195 46 272 C1 za Billhöfer Maschinenfabrik GmbH, inkorporiran ovdje referencom. Prikladne plosnate brizgalice, izrađene od strane INATEC GmbH iz Langenfelda, Njemačka, su prikazane u US 5,958,178.
Pogodno je, da je materijal za laminiranje materijal sintetičkog filma, posebno proziran i providan materijal filma, kakav se uobičajeno koristi za takvo laminiranje.
Tipično takvi materijali filma sadrže ravne ili ispupčene filmove, koji su barem u biti izrađeni iz orijentiranog polipropilena, polietilena, poliestera kao što je Mylar®, poliacetata, najlona, celuloznog acetata i tako dalje, koji imaju debljinu od oko 5 mikrona do oko 50 mikrona. Ovi se filmovi uobičajeno laminiraju ili zavaruju na tiskani papir ili kartonski materijal. Kompozitni materijali se obično proizvode uključujući "film-na-film" i "film-na-foliju", a metalizirani supstrati se obično koriste za laminate. Ovi se tipovi laminata uobičajeno nalaze u takvim industrijama, kao grafičkoj struci i pakiranju. Koristeći postupak iz izuma, takvi laminati se mogu proizvoditi koristeći nereaktivnu vrelu talinu ljepila umjesto uobičajeno korištenih reaktivnih ljepila.
Općenito, izlazna temperatura termoplastične smjese je manja od oko 240oC, i tako mnogo niža od temperatura tipične ekstruzije polimera, koje su reda 300oC. Premda temperatura termoplastične smjese, kada ona izlazi iz naprave za prevlačenje, može biti u području od oko 80oC i oko 180oC ili više, sistem nekontaktnog prevlačenja iz ovog izuma dozvoljava da prevlačenje bude dovršeno pri ekstremno niskim temperaturama. Za ovu izvedbu pogodno je, da termoplastična smjesa bude prevučena pri temperaturi manjoj od 160oC, pogodnije manjoj od oko 140oC, još pogodnije manjoj od oko 120oC i čak još pogodnije manjoj od oko 110oC. Kako je prije navedeno, materijali osjetljivi na toplinu mogu se također prevlačiti na ovaj način, uporabom viših temperatura prevlačenja u kombinaciji s povećanjem udaljenosti između naprave za prevlačenje i supstrata kojeg se prevlači, da se omogući dovoljno hlađenje. Materijali koji su normalno mehanički i/ili termički previše osjetljivi (na pr. filmovi vrlo malih dimenzija) za uobičajene postupke prevlačenja, mogu se zbog toga prevlačiti koristeći postupak iz ovog izuma. Takvi osjetljivi materijali uključuju polietilenske materijale malih dimenzija i slične.
Bitna prednost ovog izuma je ta, da se u biti kontinuirani slojevi prevlačenja mogu izraditi iz vrelih talina uz vrlo niske težine prevlačenja. Čak s uobičajenim, komercijalno dostupnim vrelim talinama, kontinuirani se slojevi mogu proizvesti kod težina prevlačenja u području od oko 0,5 g/m2 do čak 50-60 g/m2, pogodno kod težina prevlačenja od ne više od oko 20 g/m2, pogodnije kod težina prevlačenja od ne više od 10 g/m2, čak pogodnije između 3 g/m2 i 5 g/m2 i najpogodnije manje od 3 g/m2. Međutim, težine prevlačenja više od 60 g/m2 mogu biti korisne za druge primjene, kod kojih je smanjenje mehaničkih i toplinski izazvanih opterećenja od primarne važnosti.
Vrlo tanke prevlake, koje se mogu proizvesti u skladu s izumom, ne pridonose samo ekonomskim prednostima inventivnog postupka, nego također omogućuju dostizanje vrlo smanjene krutosti materijala, koji tako po svojim svojstvima postaje mnogo bliži neprevučenim supstratima.
Izum se također tiče artikala hranjivih tvari pakiranih u skladu s izumom. Uporaba takvih savitljivih materijala za laminiranje, kao materijala za pakiranje za hranu, piće i industriju lijekova ima veliku prednost u izbjegavanju kontaminacije pakiranih artikala hlapivim i/ili preseljivim komponentama materijala za pakiranje kao što su monomeri. Ovo omogućuje proizvodnju laminiranih materijala za pakiranje u industriji hrane, povoljno iz vrele taline ljepila bez otapala, bez izlaganja opasnosti od kontaminiranja hrane monomerima i produktima njihovih reakcija. U isto vrijeme, dobivaju se optički vrlo povoljni laminati, koji nisu inferiorni, nego u ovim aspektima baš često superiorni laminatima iz stanja tehnike.
Posebno, ovaj se izum odnosi na uporabu savitljivog laminiranog materijala, koji sadrži plastični materijal filma polimera laminiran na drugi supstrat pomoću vrele taline ljepila za laminiranje, kao materijala za pakiranje, da bi se smanjila kontaminacija pakirane robe, posebno hrane, hlapivim komponentama materijala za pakiranje, kao što su monomeri ili oligomeri. Takve hlapive i/ili preseljive komponente mogu uključivati izocijanate i/ili aromatske amine.
Ove hranjive tvari se mogu odabrati od svih hranjivih tvari koje su se pakirale, danas se pakiraju ili u budućnosti mogu biti pakirane, koristeći materijal laminiranog pakiranja, kakav je gore otkriven. Posebno, ovo će biti artikli kao lijekovi, brza hrana i slastice, razvodnjena i vlažna hrana, prosušene hranjive tvari, kava, čaj i slična roba, toplinski obrađena i uparena, te isto tako roba obrađena u autoklavu, ali također svježe voće, svježe povrće, svježe meso, riba i sir, te isto tako odgovarajući artikli za duboko smrzavanje i za druge svrhe čuvanja pri niskoj temperaturi. Uključeno je pakiranje za čuvanje u vakuumu, a pakirani artikli hrane iz izuma nadalje uključuju hranu pripremljenu za ponovno zagrijavanje, te isto tako napitke. Na taj način izum uključuje pakiranje mlijeka u vrećicama od filma, te isto tako sokova od voća i povrća i alkoholnih napitaka kao što je vino.
Dodatno, takvi laminati se mogu koristiti kao pokrivna brtvila za različita pakiranja hrane, pića i lijekova, te isto tako, kao aseptično pakiranje artikala hrane i pića navedenih gore. Također druge uporabe, bez hrane, mogu uključiti pakiranje na primjer igračaka, za malu djecu i bebe, koje mogu staviti takve artikle u svoja usta, i izričito su unutar opsega ovog izuma. Razmatraju se također kutije i kesice za pekarsku robu.
Ovaj izum je dalje ilustriran slijedećim primjerima, koji ga ne ograničavaju.
Primjeri
Vrele taline ljepila proizvedene su iz različitih termoplastičnih polimera, ljepila i plastifikatora, kako se prikazuje u Tablici 1 dolje:
Primjeri 1 - 10
Tablica 1
[image]
Vrele taline ljepila, koje odgovaraju smjesama opisanim u Primjerima 1 i 7 prevučene su na supstrate, koristeći modificirani stroj za laminiranje PAK 600 od Kroenert, Hamburg, Njemačka. Konstrukcija ovog stroja je u osnovi slična onoj, koja je prikazana na Slikama 1A - 1C. Ovim tipom stroja moguće je natisnuti ljepljivi film direktno na prvi supstrat (1) pomoću stiskajućeg valjka (5) ili natisnuti drugi supstrat (4) na prvi supstrat i ljepilo, ponovno pomoću stiskajućeg valjka (5). Obje su metode isprobane testovima. Temperatura raspodjele vrele taline bila je 140oC za smjesu iz Primjera 1 i 110oC za smjesu iz Primjera 7. Ove su smjese pokazale povoljno niske viskozitete Primjera 1 i 7.
Prevlake su bile izvedene na filmu iz poliestera (Polyester RN 36, proizveden od strane Pütz Folien, Taunusstein-Wehen, Njemačka) i filmova iz polietilena visoke gustoće (HDPE KC 3664.00, pribavljenih od Mildenberger & Willing, Gronau, Njemačka).
Težine prevlaka su bile 5 do 6 g/m2 pri brzini stroja od oko 70 m/minuti. (Kod odvojenih testova dobivene su težine prevlake od 2 do 3 g/m2).
Ljepljivi film se ispustio iz plosnate mlaznice za prevlačenje, pri različitim udaljenostima od prvog supstrata (1), kojeg se prevlačilo ljepilom kod raznolikih testova. Kod drugog niza eksperimenata pronađeno je, da bi se udaljenost plosnate brizgalice od supstrata mogla varirati između par milimetara i do 500 mm i više, bez materijalnog utjecaja na kvalitetu prevlake.
Kada je u ovim eksperimentima, ljepljivi film ispušten iz plosnate brizgalice za prevlačenje, bio izravno prevučen na prvi supstrat pomoću stiskajućeg valjka (5), opremljenog za ispuštanje prevlake, nađeno je, da ljepilo ne prianja na stiskajući valjak. Pritisak stiskanja se nije mjerio, ali je stiskajući valjak podvrgnut pritisku prema supstratu kod pritiska laminiranja od 7 do 8 bar.
Nađeno je, da ljepilo prevučeno na prvi supstrat izlazi iz stanice za stiskanje bez ikakvog zraka zarobljenog između ljepila i prvog supstrata.
U drugim testovima, drugi supstrat je laminiran na ljepljivi sloj pomoću drugog kompleta valjaka, lociranih u tekuću traku supstrata u kretanju trake prije stiskajućeg valjka (5). Koristeći iste filmove, ove su se laminacije ispitivale na pojavu pruga, zarobljeni zrak i druge nepravilnosti kod laminacije.
Na taj način izvedena laminiranja su sva bila bez nepravilnosti. Nije opažena nikakva pojava pruga, zarobljenog zraka ili bilo kakvih drugih nepravilnosti.
Na sličan način, laminiranja su izvedena koristeći isti tip filmova, ali s drugim ljepilima, opisanim u Primjerima 2 do 10 iz Tablice 1. Rezultati su bili jednako dobri kao oni dobiveni sa smjesama ljepila iz Primjera 1 i 7.
U daljnjim testovima, proizvedeni su i testirani tipični artikli za pakiranje hrane kako slijedi:
Izvedba A
Laminati su se proizveli na modificiranom stroju za laminiranje Billhöfer "Coat 2000", kako je gore navedeno, opremljenim plosnatom brizgalicom INATEC, koristeći 20 μm OPP filmove, dostupne pod trgovačkim imenom "Propafilm RGP" iz UCB Films.
Za probe laminiranja, jedan je film bio obrnuto tiskan, a drugi je bio metaliziran, t.j. tiskana ploha jednog filma je laminirana na metaliziranu plohu drugog filma. Upotrebljena vrela smjesa taline odgovarala je Primjeru 7 u Tablici 1. U jednoj probi, težina prevlake vrele taline bila je 5 g/m2, u drugoj probi 8 g/m2, a u još jednom primjeru korišteno je 14 g/m2.
Na taj način izrađeni laminati su zatim podvrgnuti testovima vrućeg zavarivanja, kakvo je uobičajeno u industriji pakiranja.
U svim su slučajevima proizvedeni laminati bili dobre kvalitete i nisu pokazivali tendenciju delaminacije u probama vrućeg zavarivanja.
Izvedba B
Laminati su se proizveli na stroju kao u Izvedbi A, koristeći dva 20 μm OPP filma, dostupna pod trgovačkim imenom "Propafilm RGP" od UCB Films.
Za probe laminiranja, jedan od filmova je bio obrnuto tiskan, a drugi je bio metaliziran, t.j. tiskana ploha jednog filma je laminirana na metaliziranu plohu. (Bile su upotrebljene različite vrste tinta za tiskanje, što je također bilo različito od Izvedbe A).
Upotrebljena vrela smjesa taline odgovarala je Primjeru 9 u Tablici 1. U jednoj probi, težina prevlake vrele taline bila je 5 g/m2, kod druge probe korišteno je 10 g/m2.
U oba su slučaja proizvedeni laminati bili dobre kvalitete i nisu pokazivali tendenciju delaminacije u pokusima vrućeg zavarivanja (kao i u Izvedbi A).
Izvedba C
Laminati su se proizveli (kao gore) s dva 20 μm OPP filma, dostupna pod trgovačkim imenom "Trespaphan GND 20" od Trespaphan.
Za probe laminiranja, jedan od filmova je bio obrnuto tiskan, a drugi je bio bez otiska, t.j. tiskana ploha prvog filma je laminirana na plohu bez otiska drugog filma. (Boje tiskanja su bile različite od Izvedbi A i B).
Korištena vrela smjesa taline odgovara Primjeru 7 u Tablici 1. Kod jedne probe, težina prevlake vrele taline bila je 2 g/m2, kod druge probe korišteno je 5 g/m2, a kod još jednog primjera korišteno je 10 g/m2.
U svim su slučajevima proizvedeni laminati bili dobre kvalitete i nisu pokazivali tendenciju delaminacije u probama vrućeg zavarivanja (kako je gore opisano).
Izvedba D
Laminati su se proizveli (kao gore) koristeći 40 μm PE film, dostupan od Huhtamaki i 400 μm PVC od MKF. Oba su filma bila bez otiska. Takvi se laminati obično koriste za proizvodnju (toplinskim lijevanjem) plastičnih čaša, zdjela ili posuđa koje može biti zatvoreno pomoću toplinski zavarenog poklopca. Umjesto PVC, za pakiranje hrane postalo je više uobičajeno korištenje APET (atactic polyester film - film iz ataktičkog poliestera).
Oba laminata su oblikovana kontinuirano, in-line, t.j. PE film, nakon nanošenja vrele taline na njega, in-line laminirajući na PVC film. U drugoj probi PE film prevučen vrelom talinom, namotan je na kolut i kasnije (na ovaj način off-line), prevučeni PE film se toplinski zavario na PVC film.
Smjesa vrele taline korištena za ove probe odgovara Primjeru 10 u Tablici 1. Težina korištene prevlake bila je 10 g/m2.
U oba slučaja, t.j. s laminatima proizvedenim kontinuirano (in-line) i na prekide (off-line) laminati su imali izvrsnu jasnoću i čvrstoću laminiranja i nisu pokazivali nikakve znakove delaminacije toplinski lijevanih laminata i toplinskog zatvaranja lijevanog posuđa.
Izvedba E
Laminati su se proizveli konvencionalnim postupcima "izravnog prevlačenja" (t.j. uz dodir između plosnate brizgalice i supstrata) s 36 μm PETP filmovima, dostupnim kao Mylar RN 36 od DuPont Teijin Films i s 40 μm PE filmovima, od Transpac.
Oba su filma bila neotisnuta. Korištena vrela smjesa taline odgovara Primjeru 7 u Tablici 1. Kod jedne probe, težina prevlake vrele taline bila je 5 g/m2, kod druge probe 11 g/m2, a u još jednom primjeru korišteno je 20 g/m2.
Svi su laminati pokazali visoku čvrstoću laminiranja, vrlo dobru jasnoću i nije bilo znakova delaminacije kod proba toplog zavarivanja (kako je gore opisano).
Za laminate izrađene takvim postupcima izravnog prevlačenja nađeno je međutim, da su se pojavile pruge, t.j. ljepilo nije formiralo spojen, savršen sloj između dva filma kod težina prevlake ispod 20 g/m2.
Laminati kako je opisano u Izvedbama A - C i E dokazali su se vrlo prikladnim za tipične primjene "formiraj-napuni-i-zabrtvi". U njima se laminati dobavljaju u napravu za pakiranje hrane (kao što je stroj za stavljanje u vrećice) i pomoću stupnja uzdužnog zavarivanja, inicijalno se vežu da formiraju cjevastu strukturu. Artikl hrane kojeg treba pakirati se zatim stavi u prikladnu sekciju cijevi od filma i pakiranje se zatim završi formiranjem poprečnih zavara preko cijevi na svakoj strani artikala hrane, koji odjeljuju artikle hrane jedan od drugog i uz koje se pakirani artikl može zatim odsjeći od ostatka cijevi.
Claims (26)
1. Savitljivi laminat za pakiranje hrane, naznačen time, da se sastoji od prvog supstrata, koji ima prethodno oblikovano nereaktivno ljepilo od vrele taline za laminiranje na barem jednoj od svojih ploha, a na navedenu ljepljivu nosivu plohu navedenog supstrata laminiran je drugi supstrat, kod čega navedeni laminat ima smanjenu kontaminaciju pakirane robe kontaminantom odabranim iz skupine koja se sastoji od hlapivih organskih tvari, preseljivih organskih tvari i njihovih smjesa.
2. Laminat za pakiranje prema patentnom zahtjevu 1, naznačen time, da je navedeni prvi supstrat materijal iz polimernog filma, koji se sastoji od termoplastičnog polimera, pogodno odabranog iz skupine, koja sadrži poli-α-olefin, poliester i njihove smjese.
3. Laminat za pakiranje prema patentnom zahtjevu 2, naznačen time, da je navedeni materijal filma pogodan za tiskanje, toplinsko zavarivanje i da se u nekom slučaju može metalizirati.
4. Laminat za pakiranje prema patentnom zahtjevu 2, naznačen time, da je navedeni materijal filma djelomično transparentan.
5. Laminat za pakiranje prema bilo kojem od prethodnih patentnih zahtjeva, naznačen time, da se barem jedan od navedenih supstrata odabire iz skupine, koja se sastoji od filma, metalne folije, metalnog sloja, papira, ljepenke i njihovih kombinacija.
6. Laminat za pakiranje prema bilo kojem od prethodnih patentnih zahtjeva, naznačen time, da navedeni laminat ima oblik, odabran iz skupine, koja se sastoji od vrećice, kesice i kutije.
7. Laminat za pakiranje prema patentnom zahtjevu 6, naznačen time, da se navedeni laminat može zavariti, osobito toplinski zavariti.
8. Laminat za pakiranje prema bilo kojem od prethodnih patentnih zahtjeva, naznačen time, da se navedeno ljepilo za laminiranje nanosi kao u biti zatvoreni film na prvi supstrat iz sredstva za nanošenje, na razmaku od supstrata, tako da sredstvo za nanošenje u biti nije u dodiru sa supstratom.
9. Laminat za pakiranje prema bilo kojem od prethodnih patentnih zahtjeva, naznačen time, da je navedena vrela talina ljepljivog filma, koja se nanosi na supstrat površinske težine ne veće od oko 20 g/m2, pogodno ne veće od oko 10 g/m2, pogodnije ne veće od oko 5 g/m2, čak još pogodnije ne veće od 3 g/m2, i najpogodnije ne veće od oko 3 g/m2 i uz minimalnu površinsku težinu od barem 0,5 g/m2.
10. Laminat za pakiranje prema bilo kojem od prethodnih patentnih zahtjeva, naznačen time, da navedena vrela talina ljepila sadrži termoplastični polimer, odabran iz skupine, koja se sastoji od kopolimera olefina i (met-)akrilne kiseline; kopolimera olefina i derivata (met-)akrilne kiseline; kopolimera olefina i estera (met-)akrilne kiseline; kopolimera olefina i vinilnih spojeva; poli-α-olefina; poliestera; poliamida; termoplastične sintetske gume; metalocen-kataliziranih polimera, jonomera i smjesa od dva ili više ovih termoplastičnih polimera.
11. Laminat za pakiranje prema patentnom zahtjevu 10, naznačen time, da se navedeni termoplastični polimer odabire iz skupine, koja se sastoji od barem jednog kopolimera etilen/metakrilat (EMA), kopolimera etilen vinilacetata i etilen/N-butil akrilata (EnBA).
12. Laminat za pakiranje prema bilo kojem od prethodnih patentnih zahtjeva, naznačen time, da vrela talina ljepila dodatno sadrži barem jedan dodatak, odabran iz skupine, koja se sastoji od ljepljivih smola, plastifikatora, voskova, ulja, stabilizatora i antioksidanata.
13. Laminat za pakiranje prema bilo kojem od prethodnih patentnih zahtjeva, naznačen time, da vrela talina ljepila za laminiranje dodatno sadrži barem jedan polimer, odabran iz skupine, koja se sastoji od polietilena, polietilenskog voska i njihovih smjesa.
14. Laminat za pakiranje prema patentnom zahtjevu 13, naznačen time, da komponenta termoplastičnog polimera sadrži barem dvije različite komponente EnBA, kod čega jedna komponenta EnBA ima indeks tečenja taline, koji je barem četiri puta do 10 puta veći od indeksa tečenja taline barem jedne od drugih komponenata EnBA, pri čemu je navedeni indeks tečenja u jedinicama grama na 10 minuta.
15. Uporaba materijala savitljivog laminata, naznačena time, da materijal laminata sadrži materijal polimernog filma, laminiranog na supstrat pomoću vrele taline ljepila za laminiranje, kao materijala za pakiranje, da se smanji kontaminacija pakirane robe kontaminantom, odabranim iz skupine, koja se sastoji od izocijanata, aromatskih amina i njihovih smjesa.
16. Uporaba prema patentnom zahtjevu 15, naznačena time, da se navedena roba može odabrati iz skupine, koja se sastoji od lijekova, igračaka, brze hrane, slastica, razvodnjene i vlažne hrane, suhih hranjivih tvari, mlijeka, kave, čaja, sira, svježeg voća, svježeg povrća, svježeg mesa, ribe i odgovarajućih zamrznutih proizvoda.
17. Postupak za oblikovanje laminata za pakiranje hrane, naznačen time, da sadrži:
a) stavljanje plosnate brizgalice u položaj na razmaku od barem 0,5 mm od prvog supstrata i napredovanje navedenog prvog supstrata duž tekuće vrpce;
b) nanošenje nereaktivnog vrelog rastaljenog ljepila iz navedene plosnate brizgalice na plohu navedenog prvog supstrata; i
c) spajanje drugog supstrata s plohom navedenog prvog supstrata, koja nosi ljepilo, da se formira laminat, koji ima smanjenu kontaminaciju pakirane robe kontaminantom odabranim iz skupine, koja sadrži hlapive organske tvari, preseljive organske tvari i njihove smjese.
18. Postupak za oblikovanje laminata za pakiranje hrane, naznačen time, da sadrži:
a) stavljanje plosnate brizgalice u položaj na razmaku od barem 0,5 mm od naprave za prijenos;
b) nanošenje nereaktivnog vrelog rastaljenog ljepila iz navedene plosnate brizgalice na plohu navedene naprave za prijenos;
c) prijenos navedenog ljepila s navedene naprave za prijenos na plohu prvog supstrata, i
d) spajanje drugog supstrata s plohom navedenog prvog supstrata, koja nosi ljepilo, da se formira laminat, koji ima smanjenu kontaminaciju pakirane robe kontaminantom odabranim iz skupine, koja sadrži hlapive organske tvari, preseljive organske tvari i njihove smjese.
19. Postupak prema patentnim zahtjevima 17 ili 18, naznačen time, da je navedena brizgalica odmaknuta od navedenog supstrata ili navedene naprave za prijenos, ali ne više od oko 20 mm.
20. Postupak prema patentnim zahtjevima 17 ili 18, naznačen time, da je navedena vrela talina ljepila u dodiru s prvim supstratom uz temperaturu ne višu od oko 150oC, pogodno ne višu od oko 120oC, a pogodnije ne višu od oko 100oC.
21. Postupak prema patentnim zahtjevima 17 ili 18, naznačen time, da navedena vrela talina ljepila formira kontinuirani film.
22. Postupak za pakiranje artikla, namijenjenog da ga se stavlja u dodir s tijelom sisavca, kao što je artikl hrane, pića, lijeka ili igračke, naznačen time, da se artikl pakira pomoću materijala za pakiranje, a navedeni materijal je laminat, kakav je definiran prema bilo kojem od patentnih zahtjeva 1 do 14.
23. Postupak za pakiranje artikla, namijenjenog da ga se stavlja u dodir s tijelom sisavca, kao što je artikl hrane, pića, lijeka ili igračke, naznačen time, da se artikl pakira pomoću materijala za pakiranje, proizvedenog u skladu s bilo kojim od patentnih zahtjeva 17 - 21.
24. Postupak prema patentnim zahtjevima 22 ili 23, naznačen time, da se pakiranje toplinski zavaruje.
25. Postupak prema patentnim zahtjevima 22 - 24, naznačen time, da je pakiranje "formiraj-napuni-i-zavari" pakiranje.
26. Artikl namijenjen da ga se stavlja u dodir s tijelom sisavca, posebno namijenjen da ga se stavlja u usta, naznačen time, da je pakiran kako se definira prema bilo kojem od prethodnih patentnih zahtjeva.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US25390300P | 2000-11-29 | 2000-11-29 | |
| PCT/EP2001/012879 WO2002043956A2 (en) | 2000-11-29 | 2001-11-07 | Food packaging laminates |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HRP20030399A2 true HRP20030399A2 (en) | 2005-04-30 |
Family
ID=22962168
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HR20030399A HRP20030399A2 (en) | 2000-11-29 | 2003-05-19 | Food packaging laminates |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20070243293A1 (hr) |
| EP (1) | EP1377448B1 (hr) |
| JP (1) | JP4814481B2 (hr) |
| KR (1) | KR100856160B1 (hr) |
| AT (1) | ATE463344T1 (hr) |
| AU (3) | AU1907902A (hr) |
| BR (1) | BR0115714A (hr) |
| CA (1) | CA2429549A1 (hr) |
| CZ (1) | CZ20031377A3 (hr) |
| DE (1) | DE60141772D1 (hr) |
| EE (1) | EE200300258A (hr) |
| HR (1) | HRP20030399A2 (hr) |
| HU (1) | HUP0301951A3 (hr) |
| IL (1) | IL156035A0 (hr) |
| MX (1) | MXPA03004703A (hr) |
| NO (1) | NO334331B1 (hr) |
| PL (1) | PL211871B1 (hr) |
| RS (1) | RS51448B (hr) |
| RU (1) | RU2274553C2 (hr) |
| SK (1) | SK287937B6 (hr) |
| UA (1) | UA77951C2 (hr) |
| WO (1) | WO2002043956A2 (hr) |
| ZA (1) | ZA200304005B (hr) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100746926B1 (ko) * | 2006-02-28 | 2007-08-08 | 이순진 | 저온에서 셀로판지와 정착필름을 접합하게 하는 저온수지 용융폴리에틸렌필름 제조방법과 그 접합방법 |
| US20080261061A1 (en) * | 2007-04-18 | 2008-10-23 | Hitoshi Sasaki | Laminated film and its manufacture |
| US20090078590A1 (en) | 2008-01-21 | 2009-03-26 | Smith Dennis R | Ultrasecure card package |
| EP2123443A1 (en) * | 2008-05-21 | 2009-11-25 | Alcan Technology & Management Ltd. | Process for manufacturing a flexible laminate for packaging |
| CN102137757A (zh) * | 2008-07-01 | 2011-07-27 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 膜、从该膜制得的制品、及其制备方法 |
| US10710773B2 (en) | 2009-09-11 | 2020-07-14 | Avery Dennison Corporation | Resealable laminate for heat sealed packaging |
| WO2012036765A1 (en) * | 2010-09-13 | 2012-03-22 | Avery Dennison Corporation | Resealable laminate for heat sealed packaging |
| AU2010292022B2 (en) | 2009-09-11 | 2015-09-24 | Avery Dennison Corporation | Resealable laminate for heat sealed packaging |
| US8697159B2 (en) * | 2010-01-25 | 2014-04-15 | General Mills, Inc. | Coated food product and method of preparation |
| DE102010055532A1 (de) | 2010-03-02 | 2011-12-15 | Plasma Treat Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines mehrschichtigen Verpackungsmaterials und Verfahren zum Auftragen eines Klebers sowie Vorrichtung dazu |
| DE102010030437A1 (de) | 2010-06-23 | 2011-12-29 | Henkel Ag & Co. Kgaa | TPU-Kaschierklebstoff |
| RU2446951C1 (ru) * | 2010-07-29 | 2012-04-10 | Государственное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Омский Государственный Технический Университет" | Слоистый упаковочный материал |
| JP2014515714A (ja) * | 2011-04-12 | 2014-07-03 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 再生可能資源に由来する可撓性バリアパッケージング |
| US8697164B2 (en) | 2011-04-18 | 2014-04-15 | Dole Fresh Vegetables, Inc. | Commercial lettuce packaging in the field |
| EP3414626B1 (en) * | 2016-07-21 | 2019-09-11 | HP Indigo B.V. | Labels |
| EP3494189A1 (en) * | 2016-08-05 | 2019-06-12 | Bostik, Inc. | Method of reducing adhesive build-up on roller surfaces |
| DE102016122556A1 (de) * | 2016-11-23 | 2018-05-24 | Swedex GmbH | Hitzebeständige biobasierte Laminiertasche |
| KR20190097934A (ko) | 2018-02-13 | 2019-08-21 | 주식회사 그린동화 | 식품용 흡수시트 및 그 제조장치 |
| CN108639410A (zh) * | 2018-05-23 | 2018-10-12 | 来安县祥瑞机电科技有限责任公司 | 全自动包装装置 |
| WO2020023696A1 (en) | 2018-07-26 | 2020-01-30 | Sun Chemical Corporation | Flexible food packaging laminates |
| WO2020084632A1 (en) * | 2018-10-26 | 2020-04-30 | Ashok Chaturvedi | A biodegradable polymeric substrate and a method of producing the substrate |
| CN111376577A (zh) * | 2018-12-28 | 2020-07-07 | 波士胶公司 | 减少设备表面上粘合剂积聚的方法 |
| WO2021137772A1 (en) * | 2019-12-31 | 2021-07-08 | Beşel Basim Sanayi̇ Ve Ti̇caret Anoni̇m Şi̇rketi̇ | Method of producing 100% recyclable packaging material with metalized coating |
Family Cites Families (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3239370A (en) * | 1962-05-14 | 1966-03-08 | Dow Chemical Co | Hot-melt extrusion coating of random copolymer of ethylene and mono-carboxylic acid |
| US3402086A (en) * | 1964-06-05 | 1968-09-17 | Dow Chemical Co | Hot-melt extrusion coating process |
| US3573125A (en) * | 1968-04-29 | 1971-03-30 | Milprint Inc | Extrusion-coating of ethylene-vinyl acetate coatings |
| US3795644A (en) * | 1972-08-15 | 1974-03-05 | Eastman Kodak Co | Hot melt adhesive composition |
| US3946871A (en) * | 1974-09-27 | 1976-03-30 | Alcan Aluminum Corporation | Sealable and sterilizable package |
| JPS546417A (en) * | 1977-06-16 | 1979-01-18 | Victor Co Of Japan Ltd | Magnetic recorder-regenerator |
| US4418123A (en) * | 1978-12-06 | 1983-11-29 | H. B. Fuller Company | Extrudable self-adhering elastic and method of employing same |
| JPS5858231B2 (ja) * | 1979-07-13 | 1983-12-23 | 東洋製罐株式会社 | 積層体の製造方法 |
| US4388349A (en) * | 1980-11-21 | 1983-06-14 | Permacel | Extrusion coating process |
| AU546437B2 (en) * | 1981-04-06 | 1985-08-29 | Daido Tokushuko Kabushiki Kaisha | Plastic working of metals |
| JPS60240724A (ja) * | 1984-05-14 | 1985-11-29 | Kuraray Co Ltd | 共重合ポリエステルフイルム並びに該フイルムからなるホツトメルト接着剤 |
| US4753840A (en) * | 1985-01-10 | 1988-06-28 | Kimberly-Clark Corporation | Coated fabric |
| US4718898A (en) * | 1985-04-03 | 1988-01-12 | National Starch And Chemical Corporation | Hot melt adhesive waste barrier |
| US4692161A (en) * | 1985-04-03 | 1987-09-08 | National Starch And Chemical Corporation | Hot melt adhesive waste barrier |
| US4627847A (en) * | 1985-04-03 | 1986-12-09 | National Starch And Chemical Corporation | Hot melt adhesive waste barrier |
| US4998928A (en) * | 1988-03-09 | 1991-03-12 | The International Group, Inc. | Barrier guard moisture-proof adhesive |
| US5346764A (en) * | 1988-07-30 | 1994-09-13 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Resin laminates |
| US4987014A (en) * | 1989-02-24 | 1991-01-22 | Felix Schoeller Jr Gmbh & Co. Kg | Chill roll printing |
| US5266394A (en) * | 1989-08-11 | 1993-11-30 | The Dow Chemical Company | Disposable articles of manufacture containing polystyrene-polyisoprene-polystyrene block copolymers |
| US5272236A (en) * | 1991-10-15 | 1993-12-21 | The Dow Chemical Company | Elastic substantially linear olefin polymers |
| FR2675667B1 (fr) * | 1991-04-23 | 1993-08-20 | Claude Nofre | Agent edulcorant derivant a l'acide l-aspartique ou l-glutamique; son procede de preparation. |
| DE69317706T2 (de) * | 1992-07-08 | 1998-07-30 | Nordson Corp | Apparat und Verfahren zum Auftrag von diskontinuierlichen Beschichtungen |
| US5354378A (en) * | 1992-07-08 | 1994-10-11 | Nordson Corporation | Slot nozzle apparatus for applying coatings to bottles |
| US5830548A (en) * | 1992-08-11 | 1998-11-03 | E. Khashoggi Industries, Llc | Articles of manufacture and methods for manufacturing laminate structures including inorganically filled sheets |
| US5342469A (en) * | 1993-01-08 | 1994-08-30 | Poly-Bond, Inc. | Method of making a composite with discontinuous adhesive structure |
| JP2733180B2 (ja) * | 1993-02-09 | 1998-03-30 | 東洋製罐株式会社 | フレキシブル包装用ラミネート、その製造方法及びそれに用いる接着剤 |
| JPH09505615A (ja) * | 1993-10-15 | 1997-06-03 | エイチ．ビイ．フラー ライセンシング アンド ファイナンシング インク | 乳酸のポリエステルを含む生物分解性／肥料化可能なホットメルト接着剤 |
| JP3312984B2 (ja) * | 1994-01-25 | 2002-08-12 | 三菱化学株式会社 | 接着性樹脂組成物 |
| US5510138A (en) * | 1994-05-24 | 1996-04-23 | Delco Electronics Corporation | Hot melt conformal coating materials |
| SK22797A3 (en) * | 1994-08-22 | 1997-09-10 | Henkel Kgaa | Polyurethane compositions having a low content of monomer diisocyanates, their use and a process for its producing |
| US7078075B1 (en) * | 1995-02-23 | 2006-07-18 | H.B. Fuller Licensing & Financing Inc. | Method for producing a continuous thermoplastic coating and articles constructed therefrom |
| DE69637372T2 (de) * | 1995-02-23 | 2008-04-10 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc., St. Paul | Verfahren zur Herstellung einer kontinuierlichen Beschichtung aus thermoplastischem Material, und daraus hergestellte Gegenstände |
| SE504801C2 (sv) * | 1995-08-21 | 1997-04-28 | Sunds Defibrator Ind Ab | Mätanordning för raffinörer |
| DE19546272C1 (de) * | 1995-12-12 | 1997-05-07 | Billhofer Maschf Gmbh | Sichtkaschierung mit Thermokleber |
| DE19753266B4 (de) * | 1997-12-01 | 2010-10-07 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc., St. Paul | Verfahren zum Verbinden luftundurchlässiger Materialien |
| JP2000108278A (ja) * | 1998-09-30 | 2000-04-18 | Nippon Polyolefin Kk | 食品・医療用包装材およびその製造方法 |
-
2001
- 2001-07-11 UA UA2003054897A patent/UA77951C2/uk unknown
- 2001-11-07 DE DE60141772T patent/DE60141772D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-07 AU AU1907902A patent/AU1907902A/xx active Pending
- 2001-11-07 HU HU0301951A patent/HUP0301951A3/hu unknown
- 2001-11-07 KR KR1020037007051A patent/KR100856160B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-11-07 EE EEP200300258A patent/EE200300258A/xx unknown
- 2001-11-07 BR BR0115714-0A patent/BR0115714A/pt not_active Application Discontinuation
- 2001-11-07 MX MXPA03004703A patent/MXPA03004703A/es active IP Right Grant
- 2001-11-07 RS YUP-420/03A patent/RS51448B/sr unknown
- 2001-11-07 AU AU2002219079A patent/AU2002219079B2/en not_active Withdrawn - After Issue
- 2001-11-07 SK SK630-2003A patent/SK287937B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2001-11-07 CZ CZ20031377A patent/CZ20031377A3/cs unknown
- 2001-11-07 WO PCT/EP2001/012879 patent/WO2002043956A2/en active Application Filing
- 2001-11-07 RU RU2003119167/04A patent/RU2274553C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-11-07 PL PL362174A patent/PL211871B1/pl unknown
- 2001-11-07 IL IL15603501A patent/IL156035A0/xx unknown
- 2001-11-07 EP EP01998444A patent/EP1377448B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-07 JP JP2002545915A patent/JP4814481B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-11-07 AT AT01998444T patent/ATE463344T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-11-07 CA CA002429549A patent/CA2429549A1/en not_active Abandoned
-
2003
- 2003-05-19 HR HR20030399A patent/HRP20030399A2/hr not_active Application Discontinuation
- 2003-05-23 ZA ZA200304005A patent/ZA200304005B/en unknown
- 2003-05-28 NO NO20032427A patent/NO334331B1/no not_active IP Right Cessation
-
2007
- 2007-04-18 AU AU2007201723A patent/AU2007201723B2/en not_active Ceased
- 2007-06-07 US US11/810,716 patent/US20070243293A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2007201723B2 (en) | Food packaging laminates | |
| AU2002219079A1 (en) | Food packaging laminates | |
| KR100619535B1 (ko) | 열가소성 코팅 방법과 그 제품 | |
| US6582828B1 (en) | Deep-drawn slidable foil based on polyolefins and polyamide | |
| US20040115318A1 (en) | Food packaging laminates | |
| EP1784467A1 (en) | Heat-sealable polymeric films | |
| EP2208604B1 (en) | Packaging pouch with food flow properties | |
| Hettiarachchi | Design of Polyethylene based multilayer extrusion blown film for manufacture of leak free packaging |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1OB | Publication of a patent application | ||
| AIPI | Request for the grant of a patent on the basis of a substantive examination of a patent application | ||
| PPPP | Transfer of rights |
Owner name: H.B. FULLER COMPANY, US |
|
| ODRP | Renewal fee for the maintenance of a patent |
Payment date: 20111026 Year of fee payment: 11 |
|
| ODBI | Application refused |