FR3138967A1 - Nanomatériau de cathode monocristallin à base de manganèse riche en lithium, ainsi que son procédé de préparation et son utilisation - Google Patents
Nanomatériau de cathode monocristallin à base de manganèse riche en lithium, ainsi que son procédé de préparation et son utilisation Download PDFInfo
- Publication number
- FR3138967A1 FR3138967A1 FR2308674A FR2308674A FR3138967A1 FR 3138967 A1 FR3138967 A1 FR 3138967A1 FR 2308674 A FR2308674 A FR 2308674A FR 2308674 A FR2308674 A FR 2308674A FR 3138967 A1 FR3138967 A1 FR 3138967A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- lithium
- nanomaterial
- cathode
- water
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
- H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
- H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/628—Inhibitors, e.g. gassing inhibitors, corrosion inhibitors
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
- H01M2004/028—Positive electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
La présente invention divulgue un nanomatériau de cathode monocristallin à base de manganèse riche en lithium, ainsi que son procédé de préparation et son utilisation. La formule chimique du nanomatériau de cathode monocristallin à base de manganèse riche en lithium est Li(1+x)MnySnzMkO2, où 0 < x ≤ 0,5, 0,5 ≤ y < 1, 0 < z < 0,5, 0 < k < 0,2, et M est au moins un élément sélectionné dans le groupe consistant en Ti, Co, W, Ni et Nb.
Figure pour l’abrégé : figure 1.
Description
La présente divulgation appartient au domaine technique des matériaux de cathode pour batteries au lithium-ion et concerne, en particulier, un nanomatériau de cathode monocristallin à base de manganèse et riche en lithium, ainsi que son procédé de préparation et son utilisation.
Depuis le succès de la production commerciale des batteries au lithium-ion à la fin du siècle dernier, les batteries au lithium-ion sont de plus en plus largement utilisées en raison de leurs avantages, tels qu’une capacité spécifique élevée, des performances de cyclage remarquables et l’absence d’effet mémoire. Ces dernières années, avec le développement vigoureux des véhicules à énergies nouvelles, la demande en batteries au lithium-ion n’a cessé d’augmenter et des exigences de plus en plus élevées ont été mises en avant pour les performances des batteries au lithium-ion.
À l’heure actuelle, il existe deux types de batteries d’alimentation électrique grand public pour véhicules à énergies nouvelles : les batteries au lithium-ion à base de phosphate de lithium-fer présentant une densité d’énergie d’environ 150 Wh/kg à 180 Wh/kg, qui présentent une faible densité d’énergie, mais des performances de sécurité remarquables et un faible coût ; et les batteries au lithium-ion ternaires à densité d’énergie d’environ 200 Wh/kg à 250 Wh/kg, qui présentent une capacité et des performances de cyclage excellentes, mais dont le coût est élevé. Même équipés de batteries au lithium-ion ternaires à haute densité d’énergie, les véhicules grand public purement électriques du marché n’ont généralement qu’une autonomie d’environ 400 km à 600 km. En outre, il y a d’autres inconvénients comme des infrastructures de recharge imparfaites et une faible vitesse de charge. Ainsi, il y a toujours des craintes en ce qui concerne l’autonomie des véhicules purement électriques. Afin d’améliorer la densité d’énergie d’une batterie et d’augmenter l’autonomie des véhicules purement électriques, il est nécessaire de développer un nouveau matériau de batterie et un nouveau système structurel.
Les matériaux de cathode à base de manganèse riches en lithium présentent une capacité spécifique élevée de 250 mAh/g, de faibles teneurs en métaux rares coûteux, et un coût relativement faible. Par conséquent, les matériaux de cathode à base de manganèse riches en lithium sont considérés comme l’un des matériaux de cathode de nouvelle génération les plus prometteurs pour les batteries au lithium-ion. Cependant, en raison de la forte atténuation de la tension et de la réaction irréversible d’oxydo-réduction des anions au cours d’un processus de cyclage, les matériaux de cathode à base de manganèse riches en lithium présentent des performances de cyclage médiocre.
La présente divulgation vise à résoudre au moins un des problèmes techniques existant dans l’art antérieur décrits ci-dessus. Compte tenu de cela, la présente divulgation fournit un nanomatériau de cathode monocristallin à base de manganèse riche en lithium, ainsi que son procédé de préparation et son utilisation. Le nanomatériau de cathode monocristallin à base de manganèse riche en lithium présente d’excellentes performances de cyclage.
L’objectif technique ci-dessus de la présente divulgation est atteint par les solutions techniques suivantes.
Un nanomatériau de cathode monocristallin à base de manganèse riche en lithium de formule chimique Li(1+x)MnySnzMkO2, où 0 < x ≤ 0,5, 0,5 ≤ y < 1, 0 < z < 0,5, 0 < k < 0,2, et M est au moins un élément sélectionné dans le groupe consistant en Ti, Co, W, Ni et Nb.
De préférence, dans la formule chimique, 0,1 ≤ x ≤ 0,3, 0,55 ≤ y ≤ 0,7, et 0,1 ≤ z ≤ 0,3.
De préférence, la formule chimique est au moins une formule sélectionnée dans le groupe consistant en Li1,15Mn0,58Sn0,15Co0,07O2, Li1,21Mn0,55Sn0,20Ti0,02O2, Li1,18Mn0,60Sn0,12Nb0,05O2, et Li1,20Mn0,58Sn0,15Ni0,06O2.
De préférence, le nanomatériau de cathode monocristallin à base de manganèse riche en lithium présente une taille de particule de 100 nm à 1000 nm.
Un procédé de préparation du nanomatériau de cathode monocristallin à base de manganèse riche en lithium décrit ci-dessus est fourni, comprenant les étapes suivantes :
(1) la dissolution d’un sel de Li soluble, d’un sel de Mn soluble, d’un sel de Sn soluble et d’un sel de M soluble dans de l’eau pour obtenir une solution A ;
(2) l’ajout d’ammoniaque à la solution A pour ajuster le pH à une valeur supérieure à 7 pour obtenir une solution B ;
(3) l’ajout d’un matériau absorbant l’eau à la solution B pour que le matériau absorbant l’eau absorbe la solution B pour produire un matériau gonflant, et le séchage du matériau gonflant pour obtenir un matériau précurseur contenant Li, Mn, Sn et M ; et
(4) la calcination et le concassage du matériau précurseur pour obtenir le nanomatériau de cathode monocristallin à base de manganèse riche en lithium.
De préférence, dans l’étape (1), le sel de Li soluble est au moins un sel sélectionné dans le groupe consistant en le nitrate de lithium, l’hydroxyde de lithium et l’acétate de lithium.
De préférence, dans l’étape (1), le sel de Mn soluble est au moins un sel sélectionné dans le groupe consistant en le nitrate de manganèse, le sulfate de manganèse, le chlorure de manganèse et l’acétate de manganèse.
De préférence, dans l’étape (1), le sel de Sn soluble est au moins un sel sélectionné dans le groupe consistant en le tétrachlorure d’étain, le chlorure stanneux et le sulfate stanneux.
De préférence, dans l’étape (1), le sel de M soluble est au moins un sel sélectionné dans le groupe consistant en le tétrachlorure de titane, le titanate de butyle, le nitrate de titane, le nitrate de cobalt, le sulfate de cobalt, le chlorure de cobalt, le paratungstate d’ammonium, le trioxyde de tungstène, le sulfate de nickel, le nitrate de nickel, le nitrate de niobyle et le pentachlorure de niobium.
De préférence, dans l’étape (1), la concentration totale en métal dans la solution A est inférieure ou égale à 1 mol/L.
De préférence, dans l’étape (2), le pH est ajusté à une valeur allant de 7,0 à 9,0.
Plus préférentiellement, dans l’étape (2), le pH est ajusté à une valeur allant de 7,0 à 8,0.
De préférence, dans l’étape (3), le matériau absorbant l’eau est un matériau résine absorbant l’eau comprenant un groupe acide carboxylique et/ou un groupe carboxylate.
De préférence, le matériau résine absorbant l’eau est au moins un matériau sélectionné dans le groupe consistant en une résine d’amidon réticulé absorbant l’eau («starch-crosslinked water-absorbent resin» en anglais), une résine de polyacrylate absorbant l’eau et une résine de copolymère d’acétate de vinyle absorbant l’eau.
De préférence, dans l’étape (3), le séchage est effectué à une température allant de 100 °C à 200 °C.
De manière davantage préférée, dans l’étape (3), le séchage est effectué à une température allant de 120 °C à 150 °C.
De préférence, dans l’étape (3), la calcination est effectuée à une température allant de 800 °C à 1200 °C avec un temps de maintien de 8 h à 12 h.
De manière davantage préférée, dans l’étape (3), la calcination est effectuée à une température allant de 900 °C à 1000 °C avec un temps de maintien de 10 h à 12 h.
De préférence, dans l’étape (4), le matériau obtenu après la calcination et le concassage du matériau précurseur est en outre tamisé.
Une utilisation du nanomatériau de cathode monocristallin à base de manganèse riche en lithium décrit ci-dessus dans une batterie lithium-ion est fournie.
La présente divulgation a les effets bénéfiques suivants.
(1) Dans le nanomatériau de cathode monocristallin à base de manganèse riche en lithium de la présente divulgation, M est dopé de sorte que l’atténuation de la tension du matériau à base de manganèse riche en lithium est améliorée. En outre, des éléments à valence élevée sont introduits pour réduire l’état initial de valence de Mn et inhiber la réaction irréversible d’oxydo-réduction des anions, ce qui améliore les performances de cyclage du matériau.
(2) Dans le procédé de préparation du nanomatériau de cathode monocristallin à base de manganèse riche en lithium dans la présente divulgation, une résine absorbant l’eau spécifique est utilisée comme agent de matrice et support précurseur. La résine absorbant l’eau spécifique est un polymère comprenant un groupe acide carboxylique et/ou un groupe carboxylate, qui est généralement faiblement acide et présente un effet d’absorption puissant pour une solution faiblement alcaline. La présente divulgation utilise une résine superabsorbante comme agent de matrice et support précurseur, de sorte que le procédé de préparation implique un temps de synthèse court, un faible coût et un contrôle de fonctionnement simple, et est propice à une production industrielle.
La présente divulgation est décrite plus en détail ci-dessous en se référant à des exemples spécifiques.
Exemple 1 :
Un nanomatériau de cathode monocristallin à base de manganèse riche en lithium de formule chimique Li1,15Mn0,58Sn0,15Co0,07O2a été fourni.
Un procédé de préparation du nanomatériau de cathode monocristallin à base de manganèse riche en lithium a été fourni, comprenant les étapes suivantes :
(1) 1,15 mol de nitrate de lithium, 0,58 mol de nitrate de manganèse, 0,15 mol de sulfate stanneux et 0,07 mol de nitrate de cobalt ont été pesés et ajoutés à 5 l d’eau désionisée, et le mélange résultant a été agité pour une parfaite dissolution afin d’obtenir une solution A.
(2) De l’ammoniaque a été ajoutée goutte à goutte à la solution A sous agitation pour ajuster le pH à 8,0 afin d’obtenir une solution B.
(3) 500 g d’une résine superabsorbante à base de poly(acide acrylique) ont été ajoutés à la solution B pour que la résine superabsorbante absorbe complètement la solution B afin de produire des particules de résine gonflantes, et les particules de résine gonflantes ont été séchées à 150 °C pendant 10 h pour obtenir un matériau précurseur contenant Li, Mn, Sn et Co.
(4) Le matériau précurseur a été soumis à une calcination à haute température à 900 °C avec un temps de maintien de 10 h dans un four à moufle, et un matériau calciné a été concassé et tamisé pour obtenir le nanomatériau de cathode monocristallin à base de manganèse riche en lithium Li1,15Mn0,58Sn0,15Co0,07O2.
Le matériau de cathode à base de manganèse riche en lithium obtenu a été détecté par MEB, et une morphologie du matériau de cathode a été représentée sur la . On constate que le matériau de cathode présente des nanoparticules monocristallines ayant une taille de particule de 100 nm à 1000 nm.
Le nanomatériau de cathode monocristallin à base de manganèse riche en lithium Li1,15Mn0,58Sn0,15Co0,07O2obtenu a été utilisé pour fabriquer une plaque positive pour une pile bouton par mise en suspension, revêtement et pressage, et la plaque positive, une plaque négative (lithium), un séparateur et un électrolyte ont été assemblés dans la pile bouton. Les performances électriques de la pile bouton ont été testées. Comme le montre la , le nanomatériau de cathode monocristallin à base de manganèse riche en lithium Li1,15Mn0,58Sn0,25Co0,02O2obtenu présente une capacité de décharge de 254,4 mAh·g-1dans le premier cycle allant de 2,0 V à 4,8 V. Comme le montre la , après l’activation de la pile bouton pendant 2 cycles à 0,1 C, la capacité de décharge de la pile bouton après 100 cycles à 0,33 C est de 216,2 mAh·g-1, et une rétention de capacité après soustraction des cycles d’activation est de 92,2 %, ce qui indique une excellente capacité de rétention.
Exemple 2 :
Un nanomatériau de cathode monocristallin à base de manganèse riche en lithium de formule chimique Li1,21Mn0,55Sn0,20Ti0,02O2a été fourni.
Un procédé de préparation du nanomatériau de cathode monocristallin à base de manganèse riche en lithium a été fourni, comprenant les étapes suivantes :
(1) 1,21 mol d’acétate de lithium, 0,55 mol de nitrate de manganèse, 0,20 mol de sulfate stanneux et 0,02 mol de tétrachlorure de titane ont été pesés et ajoutés à 6 l d’eau désionisée froide, et le mélange résultant a été agité pour une parfaite dissolution afin d’obtenir une solution A.
(2) De l’ammoniaque a été ajoutée goutte à goutte à la solution A sous agitation pour ajuster le pH à 7,5 afin d’obtenir une solution B.
(3) 550 g d’une résine superabsorbante à base d’un copolymère d’acétate de vinyle ont été ajoutés à la solution B pour que la résine superabsorbante absorbe complètement la solution B afin de produire des particules de résine gonflantes, et les particules de résine gonflantes ont été séchées à 150 °C pendant 10 h pour obtenir un matériau précurseur contenant Li, Mn, Sn et Ti.
(4) Le matériau précurseur a été soumis à une calcination à haute température à 950 °C avec un temps de maintien de 10,5 h dans un four à moufle, et un matériau calciné a été concassé et tamisé pour obtenir le nanomatériau de cathode monocristallin à base de manganèse riche en lithium Li1,21Mn0,55Sn0,20Ti0,02O2.
Le nanomatériau de cathode monocristallin à base de manganèse riche en lithium Li1,21Mn0,55Sn0,20Ti0,02O2obtenu a été utilisé pour fabriquer une plaque positive pour une pile bouton par mise en suspension, revêtement et pressage, et la plaque positive, une plaque négative (lithium), un séparateur et un électrolyte ont été assemblés dans la pile bouton. Les performances électriques de la pile bouton ont été testées. De 2,0 V à 4,8 V, la capacité de décharge du premier cycle est de 255,1 mAh·g-1. Après l’activation de la pile bouton pendant 2 cycles à 0,1 C, la capacité de décharge de la pile bouton après 100 cycles à 0,33 C est de 213,5 mAh·g-1, et une rétention de capacité après soustraction des cycles d’activation est de 91,6 %.
Exemple 3 :
Un nanomatériau de cathode monocristallin à base de manganèse riche en lithium de formule chimique Li1,18Mn0,60Sn0,12Nb0,05O2a été fourni.
Un procédé de préparation du nanomatériau de cathode monocristallin à base de manganèse riche en lithium a été fourni, comprenant les étapes suivantes :
(1) 1,18 mol de nitrate de lithium, 0,60 mol de sulfate de manganèse, 0,12 mol de sulfate stanneux et 0,05 mol de nitrate de niobyle ont été pesés et ajoutés à 4 l d’eau désionisée froide, et le mélange résultant a été agité pour une parfaite dissolution afin d’obtenir une solution A.
(2) De l’ammoniaque a été ajoutée goutte à goutte à la solution A sous agitation pour ajuster le pH à 7,7 afin d’obtenir une solution B.
(3) 450 g d’une résine d’amidon réticulé superabsorbante («starch-crosslinked superabsorbent resin» en anglais) ont été ajoutés à la solution B pour que la résine superabsorbante absorbe complètement la solution B afin de produire des particules de résine gonflantes, et les particules de résine gonflantes ont été séchées à 150 °C pendant 10 h pour obtenir un matériau précurseur contenant Li, Mn, Sn et Nb.
(4) Le matériau précurseur a été soumis à une calcination à haute température à 950 °C avec un temps de maintien de 10,5 h dans un four à moufle, et un matériau calciné a été concassé et tamisé pour obtenir le nanomatériau de cathode monocristallin à base de manganèse riche en lithium Li1,18Mn0,60Sn0,12Nb0,05O2.
Le nanomatériau de cathode monocristallin à base de manganèse riche en lithium Li1,18Mn0,60Sn0,12Nb0,05O2obtenu a été utilisé pour fabriquer une plaque positive pour une pile bouton par mise en suspension, revêtement et pressage, et la plaque positive, une plaque négative (lithium), un séparateur et un électrolyte ont été assemblés dans la pile bouton. Les performances électriques de la pile bouton ont été testées. De 2,0 V à 4,8 V, la capacité de décharge du premier cycle est de 248,8 mAh·g-1. Après l’activation de la pile bouton pendant 2 cycles à 0,1 C, la capacité de décharge de la pile bouton après 100 cycles à 0,33 C est de 215,5 mAh·g-1, et une rétention de capacité après soustraction des cycles d’activation est de 92,6 %.
Exemple 4 :
Un nanomatériau de cathode monocristallin à base de manganèse riche en lithium de formule chimique Li1,20Mn0,58Sn0,15Ni0,06O2a été fourni.
Un procédé de préparation du nanomatériau de cathode monocristallin à base de manganèse riche en lithium a été fourni, comprenant les étapes suivantes :
(1) 1,20 mol d’hydroxyde de lithium, 0,58 mol de nitrate de manganèse, 0,15 mol de chlorure stanneux et 0,06 mol de nitrate de nickel ont été pesés et ajoutés à 8 l d’eau désionisée froide, et le mélange résultant a été agité pour une parfaite dissolution afin d’obtenir une solution A.
(2) De l’ammoniaque a été ajoutée goutte à goutte à la solution A sous agitation pour ajuster le pH à 8,0 afin d’obtenir une solution B.
(3) 750 g d’une résine superabsorbante à base d’un copolymère d’acétate de vinyle ont été ajoutés à la solution B pour que la résine superabsorbante absorbe complètement la solution B afin de produire des particules de résine gonflantes, et les particules de résine gonflantes ont été séchées à 120 °C pendant 12 h pour obtenir un matériau précurseur contenant Li, Mn, Sn et Ni.
(4) Le matériau précurseur a été soumis à une calcination à haute température à 940 °C avec un temps de maintien de 12 h dans un four à moufle, et un matériau calciné a été concassé et tamisé pour obtenir le nanomatériau de cathode monocristallin à base de manganèse riche en lithium Li1,20Mn0,58Sn0,15Ni0,06O2.
Le nanomatériau de cathode monocristallin à base de manganèse riche en lithium Li1,20Mn0,58Sn0,15Ni0,06O2obtenu a été utilisé pour fabriquer une plaque positive pour une pile bouton par mise en suspension, revêtement et pressage, et la plaque positive, une plaque négative (lithium), un séparateur et un électrolyte ont été assemblés dans la pile bouton. Les performances électriques de la pile bouton ont été testées. De 2,0 V à 4,8 V, la capacité de décharge du premier cycle est de 255,4 mAh·g-1. Après l’activation de la pile bouton pendant 2 cycles à 0,1 C, la capacité de décharge de la pile bouton après 100 cycles à 0,33 C est de 218,5 mAh·g-1, et une rétention de capacité après soustraction des cycles d’activation est de 91,2 %.
Exemple comparatif 1 :(qui était différent de l’exemple 1 par le fait que du nitrate de cobalt n’a pas été ajouté lors de la préparation)
Un procédé de préparation d’un nanomatériau de cathode monocristallin à base de manganèse riche en lithium a été fourni, comprenant les étapes suivantes :
(1) 1,15 mol de nitrate de lithium, 0,58 mol de nitrate de manganèse et 0,25 mol de sulfate stanneux ont été pesés et ajoutés à 5 l d’eau désionisée, et le mélange résultant a été agité pour une parfaite dissolution afin d’obtenir une solution A.
(2) De l’ammoniaque a été ajoutée goutte à goutte à la solution A sous agitation pour ajuster le pH à 8,0 afin d’obtenir une solution B.
(3) 500 g d’une résine superabsorbante à base de poly(acide acrylique) ont été ajoutés à la solution B pour que la résine superabsorbante absorbe complètement la solution B afin de produire des particules de résine gonflantes, et les particules de résine gonflantes ont été séchées à 150 °C pendant 10 h pour obtenir un matériau précurseur contenant Li, Mn, Sn et Co.
(4) Le matériau précurseur a été soumis à une calcination à haute température à 900 °C avec un temps de maintien de 10 h dans un four à moufle, et un matériau calciné a été concassé et tamisé pour obtenir le nanomatériau de cathode monocristallin à base de manganèse riche en lithium.
Le nanomatériau de cathode monocristallin à base de manganèse riche en lithium obtenu a été utilisé pour fabriquer une plaque positive pour une pile bouton par mise en suspension, revêtement et pressage, et la plaque positive, une plaque négative (lithium), un séparateur et un électrolyte ont été assemblés dans la pile bouton. Les performances électriques de la pile bouton ont été testées. De 2,0 V à 4,8 V, la capacité de décharge du premier cycle est de 250,8 mAh·g-1. Après l’activation de la pile bouton pendant 2 cycles à 0,1 C, la capacité de décharge de la pile bouton après 100 cycles à 0,33 C est de 214,3 mAh·g-1, et une rétention de capacité après soustraction des cycles d’activation est de 82,5 %.
Les exemples ci-dessus sont des modes de réalisations préférés de la présente divulgation. Cependant, les modes de réalisations de la présente divulgation ne sont pas limités par les exemples ci-dessus. Tout changement, toute modification, toute substitution, toute combinaison et toute simplification apportée sans s’écarter de l’esprit et du principe de la présente divulgation doivent être considérés comme équivalents, et tous sont inclus dans la portée de protection de la présente divulgation.
Claims (10)
- Nanomatériau de cathode monocristallin à base de manganèse riche en lithium dont la formule chimique est Li(1+x)MnySnzMkO2, où 0 < x ≤ 0,5, 0,5 ≤ y < 1, 0 < z < 0,5, 0 < k < 0,2, et M est au moins un élément sélectionné dans le groupe consistant en Ti, Co, W, Ni et Nb.
- Nanomatériau de cathode selon la revendication 1, dans lequel, dans la formule chimique, 0,1 ≤ x ≤ 0,3, 0,55 ≤ y ≤ 0,7, 0,1 ≤ z ≤ 0,3, et 0 < k < 0,2.
- Nanomatériau de cathode selon la revendication 2, dans lequel la formule chimique est au moins une formule sélectionnée dans le groupe consistant en Li1,15Mn0,58Sn0,15Co0,07O2, Li1,21Mn0,55Sn0,20Ti0,02O2, Li1,18Mn0,60Sn0,12Nb0,05O2, et Li1,20Mn0,58Sn0,15Ni0,06O2.
- Nanomatériau de cathode selon la revendication 1, présentant une taille de particule de 100 nm à 1000 nm.
- Procédé de préparation du nanomatériau de cathode monocristallin selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, comprenant les étapes suivantes :
(1) la dissolution d’un sel de Li soluble, d’un sel de Mn soluble, d’un sel de Sn soluble et d’un sel de M soluble dans de l’eau pour obtenir une solution A ;
(2) l’ajout d’ammoniaque à la solution A pour ajuster le pH à une valeur supérieure à 7 pour obtenir une solution B ;
(3) l’ajout d’un matériau absorbant l’eau à la solution B pour que le matériau absorbant l’eau absorbe la solution B pour produire un matériau gonflant, et le séchage du matériau gonflant pour obtenir un matériau précurseur contenant Li, Mn, Sn et M ; et
(4) la calcination et le concassage du matériau précurseur pour obtenir le nanomatériau de cathode monocristallin à base de manganèse riche en lithium. - Procédé selon la revendication 5, dans lequel, dans l’étape (1), la concentration totale en métal dans la solution A est inférieure ou égale à 1 mol/L.
- Procédé selon la revendication 5, dans lequel, dans l’étape (2), le pH est ajusté à une valeur allant de 7,0 à 9,0.
- Procédé selon la revendication 5, dans lequel, dans l’étape (3), le matériau absorbant l’eau est un matériau résine absorbant l’eau comprenant un groupe acide carboxylique et/ou un groupe carboxylate.
- Procédé selon la revendication 8, dans lequel le matériau résine absorbant l’eau est au moins un matériau sélectionné dans le groupe consistant en une résine d’amidon réticulé absorbant l’eau, une résine de polyacrylate absorbant l’eau et une résine de copolymère d’acétate de vinyle absorbant l’eau.
- Utilisation du nanomatériau de cathode selon l’une quelconque des revendications 1 à 4 dans une batterie au lithium-ion.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210991039.9A CN115411261A (zh) | 2022-08-18 | 2022-08-18 | 一种纳米单晶型富锂锰基正极材料及其制备方法和应用 |
| CN202210991039.9 | 2022-08-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR3138967A1 true FR3138967A1 (fr) | 2024-02-23 |
Family
ID=84159684
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR2308674A Pending FR3138967A1 (fr) | 2022-08-18 | 2023-08-11 | Nanomatériau de cathode monocristallin à base de manganèse riche en lithium, ainsi que son procédé de préparation et son utilisation |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115411261A (fr) |
| FR (1) | FR3138967A1 (fr) |
| WO (1) | WO2024036695A1 (fr) |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101705250B1 (ko) * | 2010-03-19 | 2017-02-09 | 삼성전자주식회사 | 양극활물질, 및 이를 채용한 양극과 리튬전지 |
| CN107834063B (zh) * | 2017-12-15 | 2020-05-05 | 哈尔滨工业大学 | 一种单晶型一维结构富锂锰基正极材料及其制备方法 |
| CN108493446A (zh) * | 2018-04-24 | 2018-09-04 | 中国矿业大学 | 一种锂离子电池富锂锰基材料的制备方法 |
| CN109244444B (zh) * | 2018-08-29 | 2021-06-18 | 湘潭大学 | 一种铌掺杂的富锂锰基层状氧化物正极材料及其制备方法 |
| CN109437332A (zh) * | 2018-10-22 | 2019-03-08 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 一种锂离子电池粒径可控的正极材料的制备方法 |
| CN110492095B (zh) * | 2019-08-14 | 2022-08-30 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种锡掺杂的富锂锰基正极材料及其制备方法 |
-
2022
- 2022-08-18 CN CN202210991039.9A patent/CN115411261A/zh active Pending
- 2022-09-21 WO PCT/CN2022/120354 patent/WO2024036695A1/fr not_active Ceased
-
2023
- 2023-08-11 FR FR2308674A patent/FR3138967A1/fr active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2024036695A1 (fr) | 2024-02-22 |
| CN115411261A (zh) | 2022-11-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111785960B (zh) | 五氧化二钒/rGO包覆镍钴锰酸锂正极材料及制备方法 | |
| CN115377406B (zh) | 一种正极材料前驱体及其制备方法和应用 | |
| CN102386389B (zh) | 一种锂离子电池高容量正极材料及其制备方法 | |
| CN100517818C (zh) | 锂二次电池用正极材料及其制造方法 | |
| CN110137488A (zh) | 一种锂二次电池用高镍正极材料及其制备方法 | |
| CN106410157B (zh) | 一种高倍率长寿命正极材料及其制备方法 | |
| CN110890541A (zh) | 一种表面改性富锂锰基正极材料的制备方法和锂离子电池 | |
| CN108365214A (zh) | 一种高性能小粒径三元正极材料前驱体及其制备方法 | |
| CN108649205A (zh) | 一种具有变斜率浓度梯度掺杂结构的锂离子电池正极材料及其制备 | |
| CN113479944A (zh) | 一种改性高镍三元正极材料的制备方法 | |
| CN106784790B (zh) | 一种镍钴锰酸锂三元正极材料的制备方法 | |
| CN107123792B (zh) | 双层复合结构三元正极材料及其制备方法 | |
| CN112952085B (zh) | 梯度高镍单晶三元材料及其制备方法和使用该材料的电池 | |
| CN108502937A (zh) | 一种球形锂离子电池正极多元前驱体材料及其制备方法和应用 | |
| WO2023060743A1 (fr) | Matériau d'électrode positive de batterie aux ions lithium et procédé de préparation associé et utilisation associée | |
| EP4299650A1 (fr) | Précurseur ternaire à gradient coeur-écorce et procédé de préparation associé et utilisation associée | |
| FR2704216A1 (fr) | Matériaux d'électrode pour batteries rechargeables au lithium et leur procédé de synthèse. | |
| FR3141159A1 (fr) | Procédé de préparation d’un matériau d’électrode positive de phosphate de lithium-manganèse-fer par co-précipitation et son utilisation | |
| CN110040790A (zh) | 一种高球形度镍钴锰三元前驱体及其制备方法 | |
| FR3137793A1 (fr) | Matériau de cathode revêtu d’une substance contenant du phosphore, ainsi que son procédé de préparation et son utilisation | |
| CN115036499A (zh) | 一种掺杂二氧化钛的锂电池正极材料及其制备方法 | |
| CN115483378A (zh) | 一种降低高镍三元电极材料表面残碱的方法 | |
| CN115663128A (zh) | 一种气液双相洗涤降低高镍三元电极材料表面残碱的方法 | |
| CN111933914B (zh) | 五氧化二钒与rGO共包覆梯度三元正极材料及制备方法 | |
| CN112582597A (zh) | 一种三元无钴正极材料的制备方法及改性方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 2 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 3 |