FR3104964A1

FR3104964A1 - Procede de coloration capillaire utilisant un sel de metal et un extrait de henne

Info

Publication number: FR3104964A1
Application number: FR1915498A
Authority: FR
Inventors: Boris Lalleman
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2019-12-23
Filing date: 2019-12-23
Publication date: 2021-06-25

Abstract

La présente invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques. Il met en œuvre un ou plusieurs sels de métal, un extrait de henné comprenant :- de 50 à 70 % en poids de 2,3,4,6-tétrahydroxyacétophenone (THA), et - de 50 à 30 % en poids de 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone (lawsone), et éventuellement un ou plusieurs ortho-diphénols.

Description

PROCEDE DE COLORATION CAPILLAIRE UTILISANT UN SEL DE METAL ET UN EXTRAIT DE HENNE

La présente invention concerne un procédé de coloration de fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en œuvre un ou plusieurs sels de métal et un extrait de henné.

Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent à modifier la couleur de leurs cheveux, et notamment à les colorer, par exemple, afin de masquer leurs cheveux blancs.

Pour colorer de manière durable les fibres kératiniques humaines, des méthodes de coloration dite permanente, également dénommée coloration d’oxydation, ont été développées. Elles mettent en œuvre des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés qui restent piégés à l’intérieur de la fibre.

Le deuxième type de coloration est la coloration dite semi-permanente ou coloration directe. Elle consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour lesdites fibres. Etant donné la nature des molécules employées, elles restent plutôt à la surface de la fibre et pénètrent relativement peu à l’intérieur de la fibre, en comparaison avec les petites molécules de précurseurs de colorant d'oxydation. Les avantages principaux de ce type de coloration est de ne pas nécessiter d'agent oxydant ce qui limite la dégradation des fibres et de ne pas utiliser de colorants présentant une certaine réactivité d'où une limitation des risques d'intolérance.

Les premiers colorants capillaires étaient semi-permanents. L'un des colorants naturels les plus connus est celui issu de la plante du henné.

Le henné procure une coloration rouge orangée aux cheveux blancs, et une couleur « chaude » c'est-à-dire cuivrée à rouge aux cheveux châtains.

Cependant, le procédé de coloration à partir du henné est compliqué à mettre en œuvre. Il est d'abord réalisé une sorte de «pâte», souvent appelée « cataplasme », à partir de broyat ou de poudre de feuilles de henné que l'on dilue alors au moment de l'emploi à l'aide d'eau chaude et ladite pâte est ensuite appliquée sur les fibres kératiniques.

Ce procédé à partir de ladite pâte présente des inconvénients. Lors de la préparation et de l'application de la composition sur les fibres kératiniques, il n'est pas possible d'obtenir toujours une imprégnation satisfaisante du fait de la mauvaise consistance de la composition obtenue à partir de la poudre grossièrement broyée. De plus, il est très difficile d'espérer reproduire exactement les teintes car la teneur en Lawsone varie très souvent d'un lot à l'autre, et des broyats différents.

En outre, le temps de pause est long. Il peut varier de plusieurs dizaines de minutes à plusieurs heures (une nuit) selon l'intensité recherchée, sans pouvoir en maitriser le résultat. Le résultat varie en fonction des fibres à colorer et de la matière première de henné utilisé. Autant la couleur obtenue sur des cheveux châtains a un effet naturel, autant les cheveux blancs sont colorés en une couleur orange inesthétique et non naturelle (« Hair preparations », Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, John Wiley & Sons, Inc.).

En général, pour ces diverses raisons, les colorations obtenues ne sont pas homogènes entre la racine et la pointe (forte sélectivité) ou d'une fibre à l'autre (The Science of Hair Care, C. Bouillon, J. Wilkinson, 2d Ed., CRC Press, Taylor & Francis Group; Boca Raton, London, p. 236-241 (2005)).

Ainsi il existe un réel besoin de développer un procédé de coloration des fibres kératiniques, utilisant un colorant naturel et ne présentant pas les inconvénients mentionnés ci-avant.

La demanderesse a ainsi découvert de manière surprenante que l’utilisation d’un ou plusieurs sel(s) de métal et d’un extrait de henné tel que défini ci-dessous, pour colorer des fibres kératiniques, comme les cheveux, permettait d’obtenir des colorations puissantes et reproductibles.

En particulier, cette combinaison permet d’améliorer la montée, la ténacité et la sélectivité, et/ou d’améliorer la prédictibilité et reproductibilité des résultats.

Elle permet également d’obtenir des nouvelles textures de produit de coloration (crème, gel) permettant une application plus propre et plus facile à localiser sur la chevelure.

L’invention a donc pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, qui met en œuvre un ou plusieurs sel(s) de métal, de préférence un ou plusieurs sel(s) de titane et un extrait de henné comprenant:
• 10-50 %, de préférence 35-49%, mieux 35-48 %, mieux encore 37-45%, spécifiquement 38-44 %, et encore plus préférentiellement 39-43,5 % en poids de 2,3,4,6-tétrahydroxy acétophenone (THA) par rapport au poids total de l’extrait; et
• 5-30 %, de préférence 15-27%, mieux 17,5-25 %, mieux encore 18,5-24 %, spécifiquement 17,5-24 %, plus spécifiquement 19-23,5%, et encore plus préférentiellement 19,5-23% en poids de 2-hydroxy-1,4-naphthaquinone (lawsone) par rapport au poids total de l’extrait, avec un rapport pondéral THA/Lawsone supérieur à 1, de préférence supérieur à 1,5 et mieux encore supérieur à 1,6.

La présente invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou kit pour la mise en œuvre du procédé conforme à l’invention.

D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et de l’exemple qui suit.

Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions «compris entre» et «allant de … à …».

L’expression «au moins un» utilisée dans la présente description est équivalente à l’expression «un ou plusieurs».

Le procédé selon l’invention se fait en une ou plusieurs étapes. Il comprend ainsi l’application d’un ou plusieurs sel(s) de métal, de préférence d’un ou plusieurs sel(s) de titane, et de l’extrait de henné particulier défini dans la présente invention, leur application se faisant simultanément ou séparément, ledit sel de métal et l’extrait d’henné particulier se trouvant dans une même composition ou dans deux compositions différentes.

Selon un premier mode de réalisation, le procédé comprend la préparation d’une composition (A) comprenant un ou plusieurs sels de métal, de préférence un ou plusieurs sel(s) de titane, et un extrait de henné particulier tel que défini dans la présente invention, et son application sur les fibres kératiniques.

Selon un deuxième mode de réalisation, le procédé comprend:
- l’application d’une composition (A’) comprenant un ou plusieurs sels de métal, de préférence un ou plusieurs sel(s) de titane, et
- l’application d’une composition (B) comprenant un extrait de henné particulier tel que défini dans la présente invention et éventuellement un ou plusieurs ortho-diphénols,
sur les fibres kératiniques.

Dans ce dernier mode de réalisation, la composition (A’) peut être appliquée avant la composition (B) ou inversement. De préférence:
(a) la composition (A’) est tout d’abord appliquée,
(b) puis la composition (B) est appliquée, et
(c) les cheveux sont rincés,
un rinçage pouvant intervenir entre les deux étapes (a) et (b).

De préférence, une étape de rinçage est réalisée après l’étape (a) et avant l’étape (b).

Ce deuxième mode de réalisation est particulièrement préféré.

Sel(s) de métal – Sel(s) de titane

Le procédé de coloration des cheveux selon l’invention met en œuvre au moins un sel de métal, de préférence au moins un sel de métal de transition, plus préférentiellement au moins un sel de métal du bloc d du tableau périodique, mieux au moins un sel de titane.

Selon un mode de réalisation préféré, le procédé de coloration des cheveux selon l’invention met en œuvre au moins un sel de titane.

Le ou les sel(s) de titane utilisé(s) dans le procédé de l’invention peu(ven)t être organique(s) ou inorganique(s). De préférence, le ou les sel(s) de titane est ou sont organique(s).

Par «sel organique de titane», on entend au sens de la présente invention les sels proprement dits issus de l’action d’au moins un acide organique sur le Ti qui peut être de degré d’oxydation 1, 2, 3 ou 4, de préférence de degré d’oxydation 3 ou 4 notés respectivement Ti(III) et Ti(IV), de préférence de degré d’oxydation 4.

Par «acide organique», on entend un acide, i.e. un composé capable de libérer un cation ou proton H⁺, ou H₃O⁺en milieux aqueux, qui comporte au moins une chaine hydrocarbonée en C₁-C₂₀, éventuellement insaturée, linéaire ou ramifiée, un groupe (hétéro)cycloalkyle, ou (hétéro)aryle, et au moins une fonction chimique acide choisie notamment parmi les groupement carboxyle COOH, sulfurique SO₃H, SO₂H, et phosphorique PO₃H₂, PO₄H₂. La dénomination «acide organique» couvre également les sels correspondants.

En particulier, on peut citer les acides carboxyliques aliphatiques les acides carboxyliques (hétéro)cycloalkyle ou hétérocycloaryle et leurs sels.

Particulièrement, le ou les acide(s) organique(s) utiles pour former le(s) sel(s) de titane organique de l’invention est(sont) choisi(s) parmi les acides carboxylique(s) de formule (I):

formule (I) dans laquelle:
- A représente un groupe monovalent lorsque n vaut 0 ou polyvalent lorsque n est supérieur ou égal à 1; il est un groupe hydrocarboné comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, mieux de 1 à 20 atomes de carbone, saturé ou insaturé, cyclique ou non cyclique, aromatique ou non aromatique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy et/ou amino;
de préférence A représente un groupe monovalent (C₁-C₆)alkyle ou polyvalent (C₁-C₆)alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy et/ou amino ; et
- n représente un entier allant de 0 à 10, de préférence de 0 à 5, mieux de 0 à 2.

De préférence, ces acides carboxyliques de formules (I) sont tels que A représente un groupe monovalent (C₁-C₆)alkyle ou polyvalent (C₁-C₆)alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, et n représente un entier allant de 0 à 5, tel que 0, 1 ou 2.

Selon ce mode de réalisation, les acides carboxyliques des formules (I) peuvent être des alpha-hydroxyacides tels que l’acide lactique, l’acide glycolique, l’acide tartrique ou l’acide citrique.

Préférentiellement, le sel organique de titane issu de l’action d’un ou plusieurs acide(s) organique(s) tel(s) que défini(s) précédemment, de préférence acide(s) carboxylique(s) de formule (I) telle que définie précédemment, est un complexe éventuellement chargé (en particulier négativement) dans lequel le titane est complexé par un ou plusieurs groupe(s) carboxylate(s) d’acide(s) carboxylique(s).

Plus préférentiellement, le ou les sel(s) organique(s) de titane utilisé(s) dans l’invention, est(sont) choisi(s) parmi ceux de formule (I-A) suivante:

formule (I-A) dans laquelle:
• A est identique à celui défini dans la formule (I) ;
• n vaut 0, 1, 2, 3 ou 4,
• n’ et n’’, identiques ou différents, valent 1, 2, 3 ou 4 avec n’+n’’ valant 6;
• M₁et M₂, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique, en particulier choisi parmi les cations métalliques alcalins tels que Na ou K, les cations métalliques alcalino-terreux tel que Ca, et les cations organiques tels que ammonium, de préférence ammonium ;
• TiY_n’’désignant Ti(OH)_n’’ou Ti(O)_n’’/2ou Ti(OH)_m1(O)_m2avec m1+m2 = n’’.

Préférentiellement, le radical A du composé (I-A) tel que défini précédemment représente un groupe monovalent (C₁-C₆)alkyle ou polyvalent (C₁-C₆)alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ou un ou plusieurs groupes amino, de préférence par un ou plusieurs groupes hydroxy, et n représente un entier allant de 0 à 4, mieux de 0 à 2.

Plus particulièrement, le ou les acides carboxyliques utilisés pour former le ou les sels organiques de titane de l’invention sont choisis parmi les α-hydroxyacides. Préférentiellement l’acide est choisi parmi l’acide citrique, l’acide lactique, l’acide malique, l’acide tartrique, et l’acide glycolique, ou leur mélange, plus préférentiellement choisi parmi l’acide lactique et glycolique, de préférence l’acide lactique.

Préférentiellement, le ou les sel(s) organique(s) de titane est(sont) choisi(s) parmi ceux de formule (I-B) suivante:

formule (I-B) dans laquelle:

L’ et L’’, identiques ou différents, représentent un groupe divalent (hétéro)arylène, (C₁-C₆)alkylène, (C₂-C₆)alcénylène, lesdits groupes alkylène et arylène étant éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi halogéno, (C₁-C₄)alkyle, hydroxy, thiol, et (di)(C₁-C₄)(alkyl)amino, carboxy, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que oxygène;
de préférence L’ et L’’ sont identiques et représentent un groupe méthylène ou éthylène éventuellement substitué par un groupe (C₁-C₄)alkyle;
X’ et X’’, identiques ou différents, représentent un hétéroatome tel que oxygène, soufre ou amino R^c-N avec R^creprésentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C₁-C₄)alkyle;
de préférence X’ et X’’ sont identiques et représentent un atome d’oxygène;
Y et Y’, identiques ou différents, sont tels que définis pour X’ et X’’;
de préférence Y et Y’ sont identiques et représentent un atome d’oxygène;
R^aet R^b, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, ou un groupe (C₁-C₆)alkyle, (C₂-C₆)alcényle, ou (hétéro)aryle;
particulièrement R^aet R^b, identiques représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (C₁-C₄)alkyle, de préférence hydrogène;
M⁺, identique ou différent, représente un contre-ion cationique tel qu’un cation métallique alcalin (Na, K), alcalino-terreux (Ca), ou organique tel que ammonium, de préférence ammonium.

De préférence, le ou les sel(s) organique(s) de titane utilisé(s) dans le procédé de coloration de l’invention est(sont) choisi(s) parmi les sels de formule (I-B), mieux parmi les sels de dihydroxybis(lactato)titanium IV tels que celui de formule suivante:

.

Par «sel inorganique de titane», on entend au sens de la présente invention les sels proprement dits issus de l’action d’un acide inorganique sur le Ti.

Par «acide inorganique» on entend un acide qui ne comporte pas d’atomes de carbone hormis l’acide carbonique.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les sel(s) de titane est(sont) inorganique(s). Il(s) est(sont) particulièrement choisi(s) parmi les halogénures de titane, les sulfates de titane et les phosphates de titane. De préférence les sels de titane inorganiques sont des sels de Ti(II), Ti(III) ou Ti(IV), plus particulièrement Ti(III) ou Ti(IV), encore plus préférentiellement Ti(IV).

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les sels de titane est(sont) des sels organiques de titane, et mieux des sels organiques de Ti(IV).

Selon un mode de réalisation avantageux de l’invention, le sel organique de Ti est constitué d’un atome de Ti(IV) et de 2 à 3 équivalents molaires d’au moins un acide carboxylique de formule (I).

De préférence, le ou les sel(s) de métal tel(s) que défini(s) précédemment est(sont) présent(s) en une quantité totale allant de préférence de 0,01% à 20% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,5 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition dans laquelle il(s) se trouve(nt), notamment dans la composition (A) ou (A’).

Particulièrement, le ou les sel(s) organique(s) de titane ainsi que le ou les sel(s) inorganique(s) de titane utilisé(s) dans l’invention est(sont) soluble(s) dans l’eau dans une proportion d’au moins 0,0001g/l, mieux d’au moins 1 g/l.

Acide(s) carboxylique(s)

Le procédé de coloration des fibres kératiniques selon l’invention peut mettre en œuvre un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (I) ou ses sels tels que définis précédemment.

Par «acide carboxylique» on entend un composé comprenant au moins un groupe acide carboxylique –C(O)OH, de formule (I) telle que définie précédemment, de préférence comprenant 1 à 4 groupements acides carboxyliques, plus préférentiellement, comprenant 1 ou 2 groupements acide carboxyliques.

Les acides carboxyliques de formule (I) utiles selon l’invention sont de préférence choisis parmi les alpha-hydroxyacides.

A titre d’exemples préférés d’acide carboxyliques de formule (I), on peut citer l’acide glycolique, l’acide citrique, l’acide lactique, l’acide tartrique ou un de leurs sels, de préférence l’acide citrique, l’acide lactique ou un de leurs sels.

Ces acides carboxyliques de formule (I) éventuellement mis en œuvre dans le procédé sont distincts de ceux formant un complexe avec les sels de métal ou les sels de titane tels que décrits précédemment. Etant entendu que ces acides de formule (I) peuvent être identiques ou différents des acides de formule (I) complexés au titane.

Selon un premier mode de réalisation, ce ou ces acides carboxyliques sont différents des acides carboxyliques complexés au Ti. Par exemple, si l’acide carboxylique complexé au titane est l’acide lactique ou son sel carboxylate (lactate), l’acide carboxylique mis en œuvre est différent de l’acide lactique.

Selon un second mode de réalisation, ce ou ces acides carboxyliques sont identiques aux acides carboxyliques complexés au Ti. Par exemple si l’acide carboxylique complexé au titane est l’acide lactique ou son sel carboxylate (lactate), l’acide carboxylique mis en œuvre est également de l’acide lactique. Ce mode de réalisation est particulièrement préféré.

Les sels des acides de formule (I) peuvent être des sels de bases organiques ou minérales ou d’agents alcalinisants. De préférence les sels sont des sels de soude, d’ammoniaque, ou de potasse ou des sels d’amines organiques comme des alcanolamines.

Lorsqu’un ou des acides carboxyliques de formule (I) tels que définis précédemment est ou sont présent(s), sa ou leur quantité totale va de préférence de 0,01% à 30% en poids, plus préférentiellement de 1 à 20% en poids, mieux de 3 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition le(s) contenant, notamment dans la composition (A), (A’) et/ou (B).

Extrait de henné

L’extrait de henné utilisé dans l’invention comprend:
• 10-50 %, de préférence 10-49%, mieux 10-48 %, mieux encore 10-45%, spécifiquement 10-44 %, et encore plus préférentiellement 13-43,5 % en poids de 2,3,4,6-tétrahydroxy acétophenone (THA) par rapport au poids total de l’extrait; et
• 5-30 %, de préférence 5-27%, mieux 5-25 %, mieux encore 5-24 %, spécifiquement 5-23,5%, et encore plus préférentiellement 7-23% en poids de 2-hydroxy-1,4-naphthaquinone (lawsone) par rapport au poids total de l’extrait,
avec un rapport pondéral THA/Lawsone supérieur à 1, de préférence supérieur à 1,5 et mieux encore supérieur à 1,6

Selon un mode de réalisation de l’invention, l’extrait de henné utilisé dans l’invention comprend:
• 35-49%, de préférence 35-48 %, mieux 37-45%, mieux encore 38-44 %, et encore plus préférentiellement 39-43,5 % en poids de 2,3,4,6-tétrahydroxy acétophenone (THA) par rapport au poids total de l’extrait; et
• 15-27%, de préférence 17,5-25 %, mieux 17,5-24 %, mieux encore 18,5-24 %, et plus préférentiellement 19,5-23% en poids de 2-hydroxy-1,4-naphthaquinone (lawsone) par rapport au poids total de l’extrait,
avec un rapport pondéral THA/Lawsone supérieur à 1, de préférence supérieur à 1,5 et mieux encore supérieur à 1,6.

Dans un mode de réalisation préféré, le rapport pondéral THA/Lawsone se situe dans l’intervalle allant de 1,1 à 2,5, de préférence de 1,5 à 2,2, en particulier de 1,6 à 2,1.

Dans une variante de l’invention, l’extrait de henné peut être mis en œuvre à partir d’une composition (E) comprenant un ou plusieurs (poly)saccharide(s) tel(s) que décrit(s) ci-après.

Selon cette variante, la composition (E) comprend de préférence l’extrait de henné en une teneur allant de 2 à 90%, de préférence de 5 à 80%, mieux de 5 à 30% en poids par rapport poids total de la composition (E).

Selon cette variante la teneur totale en (poly)saccharide va de préférence de 10 à 98% en poids, plus préférentiellement de 20 à 95% en poids, mieux de 70% à 95% en poids.

L’extrait de henné est de préférence présent en une quantité allant de 0,01 à 10% en poids, mieux de 0,1 à 5 % en poids, encore mieux de 0,5 à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition le contenant, notamment dans la composition (A) ou (B).

La lawsone est de préférence présente dans la composition (A) ou (B) en une quantité allant de 0,001 à 2% en poids, mieux de0,01 à 1 % en poids, encore mieux de0,1% à 0,5 % en poids par rapport au poids total de la composition le contenant.

Procédé de préparation de l’extrait de henné

L’extrait de henné est généralement obtenu à partir de feuilles de Lawsonia inermis (Henna), notamment réduites en poudre.

Le procédé de préparation de l’extrait de henné comprend les étapes suivantes:
(i) l’hydrolyse d’une dispersion aqueuse de henné à pH allant de 1 à 3,5, de préférence pendant 1 minute à 24 heures, plus préférentiellement de 20 minutes à 24 heures, tel qu’une heure, puis
(ii) l’extraction de la phase aqueuse obtenue à l’étape (i) avec un solvant organique non-miscible avec l’eau ou un mélange de solvants organiques non-miscibles avec l’eau (extraction liquide-liquide), dans laquelle ledit solvant organique ou ledit mélange a un indice de polarité de 3,5 ou plus.

Dans l’étape (i), le henné est mélangé à de l’eau.

Selon un mode réalisation, la première étape (i) utilise du henné qui est immergé dans de l’eau acide, de préférence pendant au moins 5 minutes à une température de 15 à 40 °C, de préférence de 20 à 30 °C, mieux de 25 à 30 °C, en particulier pendant 20 minutes à 24 heures. Selon une autre variante, le henné est mélangé à de l’eau chaude (35°C – 80°C) pendant plusieurs minutes (comme 2 minutes-30minutes).

Selon une variante, la feuille de henné ou la poudre de feuille de henné sèche, est mélangée à de l’eau sous agitation et/ou sonification et/ou chauffage pour obtenir une dispersion aqueuse homogène.

En particulier, la quantité pondérale de la feuille de henné, réduite en poudre ou pas, de préférence en poudre, va de 1 % à 50 %, de préférence de 5 % à 25 %, mieux de 7 à 15 % en poids par rapport au poids de l’eau, comme 10 % en poids par rapport au poids de l’eau.

L’étape (i) est effectuée en présence d’un acide (in)organique ou d’un mélange d’acides (in)organiques.

Le terme «acide (in)organique» signifie un acide organique ou un acide inorganique.

Un mélange d’acides (in)organiques signifie un mélange d’acides organiques, ou un mélange d’acides inorganiques ou un mélange d’acides organique(s) et inorganique(s).

Le terme «acide organique» est tel que défini ci-dessus.

Par «acide inorganique» on entend un acide, i.e. un composé capable de libérer un cation ou proton H⁺, ou H₃O⁺en milieux aqueux, qui ne comprend pas d’atome de carbone.

Plus particulièrement, l’acide utilisé dans l’étape d’hydrolyse acide i) est choisi parmi l’acide chlorhydrique HCl, l’acide bromhydrique HBr, l’acide sulfurique H₂SO₄, les acides alkylsulfoniques (C₁-C₆)Alk-S(O)₂OH tels que l’acide méthylsulfonique et l’acide éthylsulfonique; les acides arylsulfoniques Ar-S(O)₂OH tels que l’acide benzènesulfonique et l’acide toluènesulfonique; les acides (C₁-C₆)alcoxysulfiniques (C₁-C₆)Alk-O-S(O)OH tels que l’acide méthoxysulfinique et l’acide éthoxysulfinique; les acides aryloxysulfiniques tels que l’acide toluèneoxysulfinique et l’acide phénoxysulfinique; l’acide phosphorique H₃PO₄; l’acide triflique CF₃SO₃H et l’acide tétrafluoroborique HBF₄, et les acides carboxyliques de formule (I) telle que définie ci-dessus.

Selon un mode de réalisation de l’invention, l’étape (i) est effectuée en présence d’un acide organique tel que l’acide acétique ou un acide (hydroxyl)(C₁-C₁₀)carboxylique, ou en présence d’un acide inorganique tel que l’acide chlorhydrique ou sulfurique, et de préférence en présence d’un acide organique tel qu’un acide (hydroxyl)(C₁-C₁₀)carboxylique comme l’acide citrique, l’acide lactique, l’acide glycolique, ou l’acide tartarique, et mieux encore l’acide citrique.

Par “acide (hydroxyl)(C₁-C₁₀)carboxylique” on entend un acide carboxylique contenant au moins un groupe carboxy group (C(O)OH), (de préférence 1 à 5 groupes carboxy, notamment 3) relié à un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 et mieux de 1 à 4, ledit groupe alkyle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy (de préférence 1 à 5 groupes hydroxy, et plus préférentiellement un).

Le pH durant l’étape d’hydrolyse (i) va en particulier de 1 à 3,5, plus particulièrement de 1 à 3, mieux de 2 to 3, mieux encore de 2,5 à 3, comme 3.

Le henné utilisé dans l’invention est du henné naturel pur, notamment sous la forme de feuilles, de préférence réduites en poudre.

La poudre de henné peut être tamisée pour obtenir des particules présentant des tailles limites supérieures correspondant à la taille des orifices ou mailles du tamis, allant notamment de 500 µm à 180 µm (35 à 80 mesh (US)) Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la taille des particules de poudre du henné est fine. Selon l’invention, une taille de particule inférieure ou égale à 500 μm est avantageuse. Plus préférentiellement, la poudre est constituée de particules fines présentant des tailles allant de 50 à 300 μm, et plus particulièrement de 10 à 200 μm

Généralement, lesdites particules de henné présentent une teneur en humidité allant de 0 à 10 % en poids par rapport au poids total de la poudre.

Plus particulièrement, le henné est du henné rouge (Lawsonia inermis, alba).

Le henné rouge provient des feuilles d’un arbuste épineux( Lawsonia alba,Lawsonia inermis)de la famille des Lythracées ("Dyes, Natural", Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, "Henna" Encyclopedia Britannica). Il est basé sur le principe de coloration avec l’agent actif lawsone: 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone. Lawsone [83-72-7] (CI Natural Orange 6; CI 75420), également connu comme isojuglone.

Dans un mode de réalisation particulier, du henné décontaminé est utilisé dans l’étape (i). Dans un tel cas, le procédé de préparation de l’extrait de henné comprend une étape supplémentaire (i₀) consistant à décontaminer le henné, qui est effectuée avant l’étape (i).

Dans l’étape (i₀), le henné est nettoyé pour éliminer les contaminants tels que les micro-organismes.

Le nombre de micro-organismes est en moyenne entre 10⁵et 10⁷microorganismes par gramme de poudre ou de feuilles avant la décontamination.

Tout procédé connu de l’homme du métier peut être utilisé à la condition que le nombre de micro-organismes soit réduit, notamment d’un facteur de 10² à 10⁶, c’est-à-dire de préférence entre 99,9 et 99,99999%.

Le terme "micro-organismes" englobe en particulier les champignons, les moisissures, les spores et les bactéries.

Des exemples de procédé de décontamination sont le séchage à l’air chaud, les micro-ondes, la chaleur sèche, la stérilisation à la vapeur, le flottage à l’éthanol et l’irradiation.

Selon un mode de réalisation, après l’étape (i) du procédé de préparation de l’extrait du henné, on filtre l’extrait aqueux de préférence à travers un entonnoir Büchner présentant une taille de tamis de 5 à 100 μm (US), plus particulièrement de 10μm (US). Selon un mode de réalisation particulier, l’étape de filtration se fait après l’étape (i) et avant l’étape (ii).

Dans l’étape (ii), l’extrait aqueux du henné est séparé par extraction liquide-liquide en utilisant un solvant organique non-miscible dans l’eau ou un mélange de solvants organiques non-miscibles dans l’eau. En d’autres termes, la phase aqueuse, obtenue dans l’étape (i) est mélangée avec un ou plusieurs solvant(s) organique(s) non-miscible(s) dans l’eau, dans laquelle le solvant organique non-miscible dans l’eau ou le mélange de solvants organiques non-miscibles dans l’eau présente un indice de polarité de 3,5 ou plus, de préférence en un rapport pondéral solvant ou mélange de solvants/phase aqueuse allant de 10 à 1, mieux de 5 à 1, comme 2,5.

Par “solvant non-miscible dans l’eau”, on entend un solvant ayant une solubilité dans l’eau à 25°C de 15g pour 100g d’eau ou moins, de préférence de 10g pour 100g d’eau ou moins, plus préférentiellement de 0,05g à 10g pour 100g d’eau, et encore plus préférentiellement de 0,05 à 9g pour 100g d’eau.

De préférence, l’étape d’extraction (ii) est effectuée à une température de 15°C à 40°C, mieux de 20°C à 30°C, mieux encore de 25°C à 30°C.

Le solvant non-miscible dans l’eau ou le mélange de solvants organiques non-miscibles dans l’eau présente de préférence un indice de polarité de 3,8 ou plus, mieux de 3,8 à 5, mieux encore de 4 à 5, comme 4,4.

Les solvants utilisés pour l’extraction liquide-liquide sont des solvants organiques non-miscibles qui ont un indice de polarité de 3,5 ou plus, et sont de préférence choisis parmi :

le chloroforme,
les esters de (C₁-C₆)alkyle, tels que ceux décrits ci-dessous, mieux les acétates de (C₁-C₆)alkyle, mieux encore l’acétate d’éthyle ou de butyle, et
les alcools en C₄-C₁₀tels que le n-butanol, le n-pentanol, le n-hexanol, le n-heptanol, le n-octanol, de préférence les alcools en C₄-C₈, plus préférentiellement le n-butanol.

Les esters de (C₁-C₆)alkyle répondent de préférence à la formule :

R’-C(O)-O-R’’

dans laquelle R’ et R’’ représentent chacun indépendamment un groupe alkyle en C₁-C₆,

et plus préférentiellement à la formule :

H₃C-C(O)-O-R’’

avec R’’ représentant un groupe alkyle en C₁-C₆.

L’étape d’extraction liquide-liquide (ii) se fait de préférence avec un ester de (C₁-C₆)alkyle tel que défini ci-dessus, comme un acétate de (C₁-C₆)alkyle, ou un alcool en C₄-C₈, plus préférentiellement avec l’acétate d’éthyle ou le n-butanol, mieux encore avec l’acétate d’éthyle.

Le temps d’extraction peut varier de 1 minute à 24 heures, notamment de 5 minutes à 5 heures, et plus particulièrement de 10 à 60 minutes.

La température d’extraction peut se situer dans l’intervalle allant de 5°C à 60°C, notamment de 15°C à 40°C, plus particulièrement de 20°C à 35°C, mieux de 25°C à 30°C, telle qu’une température de 27-30°C.

Dans un mode de réalisation préféré, le procédé de préparation de l’extrait de henné comprend les étapes (i₀), (i) et (ii).

Dans un autre mode de réalisation, le procédé de préparation de l’extrait de henné comprend les étapes (i) et (ii) et une étape de filtration après l’étape (i) et avant l’étape (ii).

Selon un mode de réalisation, après l’étape (ii) du procédé de préparation de l’extrait de henné, le solvant ou le mélange de solvants est éliminé, de préférence par évaporation, notamment à une température allant de 10 °C à 50 °C, sous vide. L’extrait de henné brut peut être ensuite séché par exemple dans un dessicateur avec P₂O₅ou un gel de silice.

Saccharide(s)

Le procédé selon l’invention peut mettre en outre en œuvre un ou plusieurs saccharides, pouvant notamment être présent(s) dans la composition (E) telle que décrite précédemment et comprenant l’extrait de henné.

Les saccharides peuvent être choisis parmi les mono-, oligo- ou polysaccharides.

Particulièrement les saccharides ou saccharides réduits utiles dans le procédé de l’invention sont solides, i.e. ne sont pas des liquides ou des sirops à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique (1,013.10⁵Pa).

Par «monosaccharide» on entend un sucre ne comprenant qu’une seule unité i.e. ne comportant pas de liaison covalente glycosidique avec un autre sucre.

Préférentiellement les «monosaccharides» utiles dans le procédé selon l’invention sont choisis parmi :
• les «aldoses» ou polyhydroxyaldéhydes, comprenant de préférence entre 4 et 6 atomes de carbone tels que l’érythose ou le thréose (4 atomes carbones), le ribose, l’arabinose, le xylose ou le lyxose (5 atomes de carbone), l’allose, l’altrose, le glucose, le mannose, le gulose, l’idose, le galactose et le talose (6 atomes de carbone);
• les «cétoses» ou polyhydroxycétones comprenant de préférence entre 4 et 6 atomes de carbone tels que l’érythrulose (4 atomes de carbone), le ribulose ou le xylulose (5 atomes de carbone), le psicose, le fructose, le sorbose et le tagatose (6 atomes de carbone); et
• les formes réduites des aldoses et cétoses tels que définis précédemment sont également appelés «sucre alcools» ou «alditols». Ils sont en particulier choisis parmi l’érythritol, le glucitol ou sorbitol, le mannitol et le xylitol, de préférence le sorbitol.

Par «sucre alcool» on entend des «polyols» obtenus généralement par réduction de monosaccharides aldoses ou cétoses tels que définis précédemment ou de complexe oligo ou polyaccharides tels que définis ci-après dans lesquels le ou les groupes aldéhydes ou cétones des unités monosaccharides sont réduits i.e. remplacés par un groupe hydroxy.

De préférence les sucres utiles selon l’invention et en particulier les sucres alcools sont d’origine végétale.

Il est entendu que par aldoses, cétoses et sucres alcools, on entend également leurs isomères optiques, leurs anomères et leurs formes L (lévogyre) et D (dextrogyre).

Plus préférentiellement les monosaccharides utiles selon l’invention comportent 6 atomes de carbone.

Par «oligosaccharide» on entend un sucre dans lequel les monosaccharides tels que définis précédemment sont réunis entre eux par une liaison glycosidique covalente pour conduire à de simple polymère comprenant de 2 à 10 unités de monosaccharides.

Particulièrement les oligosaccharides sont choisis parmiles disaccharides tels que le saccharose, le tréhalose et raffinose, le lactose, le cellobiose et le maltose; les maltodextrines, les cyclodextrines; et leurs formes réduites tels que l’isomaltulose, le tréhalulose, l’isomalt, le maltitol, et le lactitol,

Il est entendu que par oligosaccharides, on entend également leurs isomères optiques, leurs anomères et leurs formes L (lévogyre) et D (dextrogyre).

Par «polysaccharides» on entend des oligosaccharides qui comptent au moins 11 unités de monosaccharides. Préférentiellement les polysaccharides de l’invention comportent entre 20 et 100000 unités monosaccharides.

Les polysaccharides utiles selon l’invention peuvent être choisis parmi ceux issus des sucres suivants: glucose; galactose; arabinose; rhamnose; mannose; xylose; fucose; anhydrogalactose; acide galacturonique; acide glucuronique; acide mannuronique; galactose sulfate; anhydrogalactose sulfate.

Les polymères à motifs sucre de l’invention peuvent être naturels ou synthétiques.

Ils peuvent être non-ioniques, anioniques, amphotères ou cationiques.

Selon un mode de réalisation particulier les saccharides utiles selon l’invention sont choisis parmi les gommes natives telles que:
• les exsudats d’arbres ou d’arbustes dont: la gomme arabique (polymère ramifié de galactose, d’arabinose,de rhamnose et d’acide glucuronique); la gomme ghatti (polymère issu d’arabinose,de galactose, de mannose, de xylose et d’acide glucuronique); la gomme karaya (polymère issu d’acide galacturonique, de galactose, de rhamnose et d’acide glucuronique); la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d’acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d’arabinose);
• les gommes issues d’algues telles que: l’agar (polymère issu de galactose et d’anhydrogalactose); les alginates (polymères d’acide mannuronique et d’acide glucuronique); les carraghénanes et les furcelleranes (polymères de galactose sulfate et d’anhydrogalactose sulfate);
• les gommes issues de semences ou tubercules telles que: la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose); la gomme de caroube (polymère de mannose et de galactose); la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose); la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose); la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose);
• les extraits de plantes telles que: la cellulose (polymère du glucose), modifiée ou non; et l’amidon (polymère du glucose) modifié ou non;
• les gommes microbiennes telles que: les gommes de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannose/acide pyruvique et d’acide glucuronique); les gommes de gellane (polymère de glucose partiellement acylé, de rhamnose et d’acide glucuronique); les gommes de scléroglucane (polymère du glucose); les gommes de pullulane, les gommes de Curdlar, les gommes de grifolane, les gommes de lentinane, les gommes de Schizophyllane, les gommes de spirulinane et les gommes de krestine.

Au sens de la présente invention, on entend par «gommes microbiennes», des substances synthétisées par fermentation de sucres par des micro-organismes.

Selon un mode de réalisation préféré, les polysaccharides utiles selon l’invention sont choisis parmi les gommes, mieux, parmi les gommes microbiennes. Préférentiellement, on utilise les gommes de xanthane, les gommes de scléroglucane, ou leur mélange.

De préférence, lesdits saccharides sont des polysaccharides solubles dans la composition. Encore plus préférentiellement, lesdits polysaccharides sont hydrosolubles.

Les polysaccharides utiles selon l’invention sont de préférence choisi parmi les amidons modifiés ou non et les celluloses modifiées ou non.

Le(s) saccharide(s) utilisé(s) de préférence dans l’invention est(sont) choisi(s) parmi le dextrose, les oligosaccharides tels que la maltodextrine, les polysaccharides tels que les amidons modifiés ou non, et les celluloses modifiées ou non, et leur mélanges.

Quand le procédé met en œuvre la composition (E), le saccharide est de préférence choisi parmi la maltodextrine ou les amidons modifiés ou non ou leur mélange, mieux parmi les amidons modifiés ou non.

Quand un ou des saccharide(s) est(sont) présents, sa(leur) quantité va de préférence de 0,05% à 30% en poids, et plus préférentiellement de 0,5% à 25% en poids, mieux de 1% à 20% en poids, mieux encore de 3% à 15% en poids par rapport au poids total de la composition le(s) contenant.

Orthodiphénol(s)

Le procédé de l’invention peut mettre en outre en œuvre un ou plusieurs orthodiphénol(s) (ou ODP(s)), notamment dans la composition (A) ou (B), plus particulièrement dans la composition (B).

Par «ODP(s)» on entend des composés comprenant un ou plusieurs cycles aromatiques dont au moins un est un cycle benzénique substitué par au moins deux groupes hydroxy (OH) portés par deux atomes de carbone adjacents.

Le cycle aromatique est plus particulièrement un cycle aryle condensé ou hétéroaromatique condensé i.e. contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tel que le benzène, le naphtalène, le tétrahydronaphtalène, l’indane, l’indène, l’anthracène, le phénanthrène, l’indole, l’isoindole, l’indoline, l’isoindoline, le benzofuranne, le dihydrobenzofuranne, le chromane, l’isochromane, le chromène, l’isochromène, la quinoléine, la tétrahydroquinoléine et l’isoquinoléine; ledit cycle aromatique comportant au moins deux groupes hydroxy portés par deux atomes de carbone adjacents du cycle aromatique. Préférentiellement, le cycle aromatique des dérivés orthodiphénols selon l’invention est un cycle benzénique.

Préférentiellement, le cycle aromatique des dérivés orthodiphénols selon l’invention est un cycle benzénique.

Par «cycle condensé», on entend qu’au moins deux cycles saturés ou insaturés, hétérocycliques ou non, présentent une liaison commune c’est-à-dire qu’au moins un cycle soit accolé à un autre cycle.

Le ou les ODP(s) peuvent répondre à la formule (II), et peuvent se présenter sous une forme oligomère, tautomère, isomère optique, isomère géométrique, ainsi que de sel ou solvate tels qu’un hydrate:

formule (II) dans laquelle :
R¹à R⁴, identiques ou différents, représentent: i) un atome d’hydrogène, ii) un atome d’halogène, ou un groupe choisi parmi iii) hydroxy, iv) carboxy, v) carboxylate de (C₁-C₂₀)alkyle ou (C₁-C₂₀)alcoxycarbonyle, vi) amino éventuellement substitué, vii) (C₁-C₂₀)alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, viii) (C₂-C₂₀)alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, ix) cycloalkyle éventuellement substitué, x) (C₁-C₂₀)alcoxy, xi) (C₁-C₂₀)alcoxy(C₁-C₂₀)alkyle, xii) (C₁-C₂₀)alcoxyaryle, xiii) aryle pouvant être éventuellement substitué, xiv) aryle, xv) aryle substitué, xvi) hétérocyclique, saturé ou non, porteur ou non d’une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupes hydroxy ou glycosyloxy, xvii) un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium;
ou deux des substituants portés par deux atomes de carbone adjacents, R¹- R², R²- R³ou R³- R⁴forment conjointement avec les atomes de carbone les portant un cycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes.

Particulièrement, le composé de formule (II) comprend un à quatre cycles.

Un mode de réalisation particulier concerne un ou plusieurs ODP(s) de formule (II) dont deux substituants adjacents R¹- R², R²- R³ou R³- R⁴peuvent former avec les atomes de carbone qui les portent un radical pyrrolyle. Selon une variante, R²et R³forment un radical pyrrolyle ou pyrrolidinyle condensé au cycle benzénique portant les deux hydroxy.

Au sens de la présente invention, et à moins qu’une indication différente ne soit donnée:

les cycles saturés ou insaturés, éventuellement condensés, peuvent être aussi éventuellement substitués;
les radicaux «alkyle» sont des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en C₁-C₂₀, particulièrement en C₁-C₁₀, de préférence en C₁-C₆, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle;
les radicaux «alcényle» sont des radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, insaturés en C₂-C₂₀; de préférence comprenant au moins une double liaison tels que éthylène, propylène, butylène, pentylène, méthyl-2-propylène et décylène;
les radicaux «aryle» sont des radicaux carbonés mono ou polycycliques, condensés ou non, comprenant préférentiellement de 6 à 30 atomes de carbone et dont au moins un cycle est aromatique; préférentiellement choisis parmi le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, et tétrahydronaphtyle;
les radicaux «alcoxy» sont des radicaux alkyle-oxy avec les radicaux alkyle tels que définis précédemment, et de préférence les radicaux alcoxy sont en C₁-C₁₀, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy;
les radicaux «alcoxy alkyle» sont des radicaux (C₁-C₂₀)alcoxy(C₁-C₂₀)alkyle, tels que méthoxyméthyle, éthoxyméthyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, etc;
les radicaux «cycloalkyle» sont des radicaux cycloalkyles en C₄-C₈, de préférence les radicaux cyclopentyle et cyclohexyle; les radicaux cycloalkyles peuvent être des radicaux cycloalkyles substitués, en particulier par des groupes alkyles, alcoxy, acide carboxylique, hydroxy, amine et cétone;
les radicaux «alkyles» ou «alcényle», lorsqu’ils sont substitués, peuvent l’être par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmii) un atome d’halogène; ou un groupement ii) hydroxy, iii) alcoxy en C₁-C₂, iv) alcoxycarbonyle en C₁-C₁₀, v) (poly)-hydroxyalcoxy en C₂-C₄, vi) amino, vii) héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons, viii) hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C₁-C₄) alkyle, préférentiellement méthyle; ix) un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C₁-C₆éventuellement porteurs d’au moins: a) un groupement hydroxy, b) un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C₁-C₃éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l’azote, c) un groupement ammonium quaternaire -N⁺R’R’’R’’’, M^-pour lequel R’, R’’, R’’’, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène, ou un groupement alkyle en C₁-C₄; et M^-représente le contre-ion de l’acide organique, minéral ou de l’halogénure correspondant, d) ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C₁-C₄)alkyle, préférentiellement méthyle; x) un radical acylamino (-NR-COR’) dans lequel le radical R est un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C₁-C₄éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxy et le radical R’ est un radical alkyle en C₁-C₂; xi) un radical carbamoyle ((R)₂N-CO-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C₁-C₄éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxy ; xii) un radical alkylsulfonylamino (R’SO₂-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C₁-C₄éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxy et le radical R’ représente un radical alkyle en C₁-C₄, un radical phényle; xiii) un radical aminosulfonyle ((R)₂N-SO₂-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C₁-C₄éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxy; xiv) un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; xv) un groupement cyano ; xvi) un groupement nitro; xvi) un groupement carboxy ou glycosylcarbonyle; xvii) un groupement phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy; xviii) un groupement glycosyloxy; et xix) un groupement phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy;
les radicaux «aryle» ou «hétérocyclique» ou la partie aryle ou hétérocycliques des radicaux lorsqu’ils sont «éventuellement substitué» peuvent être substitués par au moins un atome ou groupe porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi:
i) (C₁-C₁₀)alkyle, de préférence en C₁-C₈, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, (C₁-C₂)alcoxy, (poly)-hydroxyalcoxy en C₂-C₄, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C₁-C₄, éventuellement porteurs d’au moins un groupe hydroxy ou, les deux radicaux pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l’azote; ii) halogène ; iii) hydroxy; iv) alcoxy en C₁-C₂; v) alcoxycarbonyle en C₁-C₁₀; vi) (poly)hydroxyalcoxy en C₂-C₄; vii) amino; viii) héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons; ix) hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C₁-C₄) alkyle, préférentiellement méthyle; x) amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C₁-C₆éventuellement porteurs d’au moins: a) un groupe hydroxy, b) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C₁-C₃éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l’azote, c) un groupe ammonium quaternaire -N⁺R’R’’R’’’, M^-pour lequel R’, R’’, R’’’, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène, ou un groupe alkyle en C₁-C₄; et M^-représente le contre-ion de l’acide organique, minéral ou de l’halogénure correspondant, d) un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C₁-C₄) alkyle, préférentiellement méthyle; xi) acylamino (-N(R)-C(O)-R’) dans lequel le radical R est un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C₁-C₄éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxy et le radical R’ est un radical alkyle en C₁-C₂; xii) carbamoyle ((R)₂N-C(O)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C₁-C₄éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxy ; xiii) alkylsulfonylamino (R’S(O)₂-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C₁-C₄éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxy et le radical R’ représente un radical alkyle en C₁-C₄, un radical phényle; xiv) aminosulfonyle ((R)₂N-S(O)₂-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C₁-C₄éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxy, xv) carboxy sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; xvi) cyano ; xvii) nitro; xviii) polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle; xix) un glycosylcarbonyle; xx) un groupe phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy; xxi) un groupe glycosyloxy; et xxii) un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy;
par radical «glycosyle», on entend au sens de la présente invention un radical issu d’un mono ou polysacharride;
les radicaux «contenant un ou plusieurs atomes de silicium» sont de préférence des radicaux poly-diméthylsiloxane, poly-diphénylsiloxane, poly-diméthylphénylsiloxane, stéaroxy-diméthicone;
les radicaux «hétérocycliques» sont des radicaux comprenant dans au moins un cycle un ou plusieurs hétéroatomes particulièrement choisis parmi O, N et S, de préférence O ou N, éventuellement substitués par notamment un ou plusieurs groupes alkyles, alcoxy, carboxy, hydroxy, amine ou cétone. Ces cycles peuvent contenir un ou plusieurs groupes oxo sur les atomes de carbone de l’hétérocycle; parmi les radicaux hétérocycliques utilisables, on peut notamment citer les groupes furyle, pyrannyle, pyrrolyle, imidazolyle, pyrazolyle, pyridyle, thiényle; encore plus préférentiellement, les groupes hétérocycliques sont des groupes condensés tels que des groupes benzofurannyle, chromènyle, xanthényle, indolyle, isoindolyle, quinolyle, isoquinolyle, chromannyle, isochromannyle, indolinyle, isoindolinyle, coumarinyle, isocoumarinyle, ces groupes pouvant être substitués, en particulier par un ou plusieurs groupes OH.

Le ou les ODP(s) pouvant être utilisé(s) dans le procédé de l’invention peu(ven)t être naturel(s) ou synthétique(s). Parmi les ODPs naturels, on inclut les composés qui peuvent être présents dans la nature et qui sont reproduits par (hémi)synthèse chimique.

Les sels des ODPs de l’invention peuvent être des sels d’acides ou de bases. Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence, l’acide est l’acide chlorhydrique qui conduit aux chlorures.

A titre d’exemples d’ODPs utiles selon l’invention on peut citer, étant entendu que chacune des structure suivantes comprend au moins deux groupements hydroxy en position ortho:
- les quinones telles que les naphtoquinones et les anthraquinones, en particuliers les dihydroxy et trihydroxyanthraquinone,
- les néoflavonoïdes (4-phénylbenzopyranes), tels que les néoflavonols ou les néoflavonones,
- les flavonoïdes (2-phénylbenzopyranes), tels que les flavans, les flavonols, les flavanols, les flavones, les dihydroflavonols ou dihydroxyflavanonols, les flavanones, les flavan-3,4-diols, anthocyanidines,
- les isoflavonoïdes (3-phénylbenzopyranes),
- les hydroxybenzoates, par exemple les sels de l’acide gallique,
- les hydroxystilbènes, par exemple le tétrahydroxy-3,3’,4,5’-stilbène, éventuellement oxylés (par exemple glucosylés),
- les dihydroxy- et trihydroxyphénylalanine,
- les acides dihydroxycinnamique ou leurs sels (dihydroxycinnamates), tels que l’acide caféique et l’acide chlorogénique,
- les (iso)coumarines,
- les (iso)coumarones,
- les chalcones,
- les chromones,
- les xanthones,
- les dihydroxy- et trihydroxybenzène,
- l’acide tannique,
- l’acide gallique
- l’acide ellagique,
- et les mélanges des composés précédents.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les ODPs de l’invention sont choisis parmi les colorants anthraquinones et les extraits les contenants. A titre d’exemple on peut citer: la 1,2-dihydroxyanthraquinone (alizarine), la 1,2,3-trihydroxyanthraquinone (anthragallol) et la 1,2,4-trihydroxyanthraquinone (purpurin, veratin,Smoke Brown G,C.I. 1037,C.I. 58205,C.I. 75410,C.I. Natural Red 16,C.I. Natural Red 8).

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, les ODPs utiles selon l’invention sont choisis parmi les composés appartenant à la famille des flavonoïdes. Par composés de la famille des flavonoïdes on entend: les flavonoïdes (2-phénylbenzopyranes), les isoflavonoïdes (3-phénylbenzopyranes) et les néoflavonoïdes (4-phénylbenzopyranes).

Selon ce mode de réalisation, les ODPs utiles selon l’invention peuvent être choisis parmi les néoflavonoïdes et plus particulièrement parmi les néoflavanols, les néoflavanones ou leurs mélanges.

Parmi les néoflavonoîdes, on peut citer l’hématoxyline, l’hématéine, la braziline et la braziléineet leurs mélanges. Parmi les colorants de l’invention de type hématoxyline/hématéine et braziline / braziléine, on peut citer à titre d’exemple l’hématoxyline (Natural Black 1 selon la dénomination INCI) et la braziline (Natural Red 24 selon la dénomination INCI), colorants de la famille des indochromanes, qui sont accessibles dans le commerce. Ces derniers peuvent exister sous une forme oxydée et être obtenus par voie de synthèse ou par voie d’extraction de plantes ou végétaux connus pour être riches en ces colorants. Ces ODPs peuvent être utilisés sous forme d’extraits. On peut utiliser les extraits végétaux suivants : Haematoxylon campechianum, Hematoxylum braziletto, Schinopsis lorentsii, Caesalpinia echinata, Caesalpinia sappan, Caesalpinia spinosa, et Caesalpina Brasiliensis. Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes, telles que par exemple la racine, le bois, l’écorce ou la feuille. Selon un mode particulier de réalisation de l’invention, ces ODPs sont issus des bois de campêche, bois de pernambouc, bois de sappan et bois de brésil.

Parmi les composés néoflavonoîdes on peut également citer: Santaline A et B, Santarubine A, B et C, tétra-O-méthylcantarubine. Ces ODPs peuvent être utilisés sous forme d’extraits. On peut utiliser les extraits végétaux de bois rouges, regroupant généralement les espèces de bois rouges asiatiques et d'Afrique de l'Ouest du genre Pterocarpus et du genre Baphia. Ces bois sont par exemple le Pterocarpus santalinus, le Pterocarpus osun, le Pterocarpus soyauxii, le Pterocarpus erinaceus, le Pterocarpus indicus ou encore le Baphia nitida. Ces bois peuvent encore être appelés le padauk, le sandalwood (Bois de Santal), le narrawood, le camwood ou encore le barwood. Ainsi, des extraits utilisables, peuvent par exemple être obtenus à partir de Bois de Santal rouge (Pterocarpus santalinus), par extraction basique aqueuse, comme le produit vendu sous la dénomination commerciale Santal Concentré SL 709C par la société COPIAA ou encore au moyen d'une extraction par solvant de la poudre de Santal comme le produit vendu sous la dénomination commerciale Santal Poudre SL PP par la même société COPIAA. On peut également citer l'extrait hydroalcoolique de Bois de Santal rouge en poudre de la société ALBAN MULLER. Des extraits convenant également à la présente invention peuvent être obtenus à partir de bois comme le Camwood (Baphia nitida) ou encore le Barwood (Pterocarpus soyauxii, Pterocarpus erinaceus) : ce dernier est ainsi fractionné puis broyé : une extraction alcoolique classique ou par percolation est ensuite effectuée sur ce broyat afin de recueillir un extrait pulvérulent particulièrement adapté à la mise en œuvre de la présente invention.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les ODPs utiles selon l’invention sont choisis parmi les 2-phénylbenzopyranes ou leur mélange. Les 2-phénylbenzopyranes utiles selon l’invention sont choisis parmi: les flavans, les flavonols, les flavanols, les flavones, les dihydroflavonols ou dihydroxyflavanonols, les flavanones, les flavan-3,4-diols, anthocyanidines.

A titre d’exemple on peut citer:
- les flavanols comme la catéchine, extrait d’écorce de pin, le gallate d’épichatéchine, et les flavanols de cacao notamment d’épichatéchine, les flavan-3-ol du thé vert, et leurs oligomères et polymères appelés proanthocyanidols ou tanins condensés comme la théaflavine, la théaflavine 3'-O-gallate, la théaflavine 3,3'-O-digallate, les proanthocyanidines A1, A2, B1, B2, B3 et C1 comme la profisetinidine et la procyanidine.;
- les flavonols comme la quercétine, la luteoline, le myricétol, la fisétine, la rhamnétine;
- les flavones comme la lutéoline, leurs hétérosides comme le lutéolol 7-O-glucoside, la baicaline, l’orientine:
- les dihydroflavonols ou dihydroxyflavanonols comme le dihydroquercétol, leurs hétérosides comme le dihydroquercétol 3-O-rhamoside;
- les flavanones comme l’ériodictyol;
- les flavan-3,4-diols ou leucoanthocyanidines comme le leucocyanidol ou procyanidol);
- les anthocyanidols (ou anthocyanides, ou anthocyanidines) comme le cyanidol (ou cyanidine), la delphinidine, l’aurantinidine, la lutéolinidine, leurs hétérosides comme les dihydroxyanthocyanes (ou dihydroxyanthocyanosides, ou anthocyanines sur le modèle anglais), leurs oligomères et polymères comme les proanthocyanines, de préférence anthocyanidols et notamment de myrtille.

Particulièrement les ODPs utiles selon l’invention sont choisis parmi: catéchine, quercétine, braziline, hématéine, hématoxyline, acide chlorogénique, acide caféique, acide gallique, Catechol, , L DOPA, cyanidine, (-)-Epicatéchine, (-)-Epigallocatéchine, (-)-Epigallocatéchine 3-gallate (EGCG), Isoquercetine, Pomiférine, esculetine, 6,7-Dihydroxy-3-(3-hydroxy-2,4-diméthoxyphényl)coumarine, Santalin A et B, mangiférine, buteine, Maritimetine, Sulfuretine, Robteine, betanidine, Pericampylinone A., Théaflavine, Proanthocyanidine A2, Proanthocyanidine B2, Proanthocyanidine C1, Procyanidines DP 4-8, Acide tannique, Purpurogalline, 5,6-Dihydroxy-2-methyl-1,4-naphthoquinone, Alizarine, Wedelolactone, et les extraits naturels les contenant.

Selon un mode de réalisation préféré, les ODPs utiles selon l’invention sont choisis parmi les néoflavonoîdes de formule(III)suivante, ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d’addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses solvates tels que les hydrates:

dans laquelle:
-représente une simple liaison carbone-carbone ou une double liaison carbone-carbone, l’enchaînement de ces liaisonsdésigne deux simples liaisons carbone-carbone et deux doubles liaisons carbone-carbone, lesdites liaisons étant conjuguées,
-Xreprésente un groupement:

-R ¹ ,R ² ,R ³ ,R ⁴ ,R ⁵ etR ⁶ , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, un groupe hydroxy, un groupe alkyle éventuellement substitué, alcoxy éventuellement substitué, ou un groupe acyloxyéventuellement substitué.

Les radicaux alkyles cités dans les précédentes définitions des substituants sont des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en C₁-C₂₀, particulièrement en C₁-C₁₀, de préférence en C₁-C₆, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle.

Les radicaux alcoxy sont des radicaux alkyle-oxy avec les radicaux alkyle tels que définis précédemment, et de préférence les radicaux alcoxy sont en C₁-C₁₀, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy.

De préférence, le ou les ODPs de formule(III)sont choisis parmi l’hématéine, l’hématoxyline, la brasiléine, la brasiline:

Selon un mode de réalisation les ODPs utiles selon l’invention sont issus d’extraits d’animaux, de bactéries, de champignons, d’algues, de plantes et de fruits utilisés dans leur totalité ou partiellement. En particulier de concernant les plantes les extraits sont issus de fruits dont les agrumes, de légumes, d’arbres, d’arbustes.

De préférence, les ODPs utiles selon l’invention sont issus d’extraits de plantes ou de parties de plantes.

Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes telles que par exemple la racine, le bois, l’écorce, la feuille, la fleur, le fruit, le pépin, la gousse, la pelure.

Parmi les extraits de plantes, on peut citer les extraits de feuilles de thé, en particulier de thé vert japonais, de rose.

Parmi les extraits de fruits, on peut citer les extraits de pomme, de raisin (en particulier de pépins de raisin), ou les extraits de fèves et/ou cabosses de cacaoyer.

Parmi les extraits de légumes, on peut citer les extraits de pomme de terre, de pelures d’oignon.

Parmi les extraits de bois d’arbres, on peut citer les extraits d’écorce de pin, les extraits de bois de campêche, les extraits de Quebracho.

Préférentiellement, le ou les ODP(s) utilisable(s) dans l’invention est(sont) choisi(s) parmi l’hématéine, l’hématoxyline, la brasiline, la brasiléine, les anthocyanidines et les extraits naturels les contenant, tels que ceux choisis parmi Haematoxylon campechianum, Hematoxylum braziletto, Schinopsis lorentsii, Caesalpinia echinata, Caesalpinia sappan, Caesalpinia spinosa, et Caesalpina Brasiliensis, le bois de campêche, le bois de pernambouc, le bois de sappan et le bois de brésil.

Lorsqu’un ou plusieurs orthodiphénol(s) tel(s) que défini(s) précédemment est ou sont présent(s), sa ou leur quantité va de préférence de 0,01% à 20% en poids, mieux de 0,05 à 15% en poids, mieux encore de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition le(s) contenant, notamment dans la composition (A) et/ou (B), de préférence dans la composition (B).

Corps gras

Le procédé de l’invention peut mettre en outre en œuvre un ou plusieurs corps gras, notamment dans la composition (A) ou (B).

Par «corps gras», on entend un composé organique insoluble dans l'eau à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique (1,013.10⁵Pa), c’est-à-dire de solubilité inférieure à 5% en poids, de préférence inférieure à 1% en poids. Ils sont généralement solubles, dans les mêmes conditions de température et de pression, dans des solvants organiques tels que le chloroforme, l’éthanol, le benzène, l’huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane.

Le ou les corps gras utilisables selon l’invention peuvent être liquides ou non liquides à température ambiante et à pression atmosphérique.

De préférence, le ou les corps gras de la composition selon l’invention sont non-siliconés.

Par «corps gras non-siliconé», on entend un corps gras dont la structure ne comporte pas d’atome de silicium, donc ne comprenant pas notamment de groupe siloxane. Ils présentent généralement dans leur structure une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone. Les corps gras selon l’invention ne sont pas oxyalkylénés

Les corps gras liquides utilisables dans l’invention présentent de préférence une viscosité inférieure ou égale à 2 Pa.s, mieux inférieure ou égale à 1 Pa.s et encore mieux inférieure ou égale à 0,1Pa.s à la température de 30°C et à un taux de cisaillement de 1 s^-1mesurée avec un Rhéomat RM180 (généralement au mobile 1 ou 2).

Les corps gras utilisables dans l’invention peuvent notamment être choisis parmi les hydrocarbures liquides, les alcools gras liquides, les esters gras liquides dont les huiles végétales, les acides gras liquides et les mélanges de ces composés.

Par hydrocarbure liquide au sens de la présente invention, on entend un hydrocarbure composé uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène, liquide à température de 30°C et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.10⁵Pa).

Plus particulièrement, les hydrocarbures liquides sont choisis parmi:
- les alcanes en C₆-C₁₆linéaires ou ramifiés, éventuellement cycliques. A titre d’exemples, on peut citer l’hexane, l’undécane, le dodécane, le tridécane et les isoparaffines comme l'isohexadécane, l’isododécane et l'isodécane;
- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale animale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, tels que les huiles de paraffine, et leurs dérivés, la vaseline, l’huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que celui vendu sous la marque Parléam® par la sociétéNOF Corporation, le squalane.

De préférence, le ou les hydrocarbures liquides sont choisis parmi les huiles de paraffine, les isoparaffines, l’huile de vaseline, l’undécane, le tridécane, l’isododécane et leurs mélanges.

Dans une variante tout particulièrement préférée, le ou les hydrocarbures liquides sont choisis parmi l’huile de vaseline, les isoparaffines, l’isododécane et un mélange d’undécane et de tridécane.

Par alcool gras liquide, on entend au sens de la présente invention un alcool gras non glycérolé et non oxyalkyléné, liquide à température de 30°C et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.10⁵Pa). De préférence, les alcools gras liquides de l’invention comportent de 8 à 30 atomes de carbone, notamment de 10 à 24 atomes de carbone, et ils peuvent être saturés ou insaturés.

Les alcools gras liquides saturés sont de préférence ramifiés. Ils peuvent éventuellement comprendre dans leur structure au moins un cycle aromatique ou non, de préférence acyclique.

Plus particulièrement, les alcools gras saturés liquides de l’invention sont choisis parmi l’octyldodécanol, le 2-décyltétradécanol, l’alcool isostéarylique, le 2-hexyldécanol.

L’octyldodécanol et le 2-décyltétradécanol sont tout particulièrement préférés.

Les alcools gras liquides insaturés présentent dans leur structure au moins une double ou triple liaison, et de préférence, une ou plusieurs doubles liaisons. Lorsque plusieurs doubles liaisons sont présentes, elles sont de préférence au nombre de 2 ou 3 et elles peuvent être ou non conjuguées.

Ces alcools gras insaturés peuvent être linéaires ou ramifiés.

Ils peuvent éventuellement comprendre dans leur structure au moins un cycle aromatique ou non. Ils sont de préférence acycliques.

Plus particulièrement, les alcools gras insaturés liquides utilisables dans l’invention sont choisis parmi l’alcool oléique (ou oléylique), l’alcool linoléique (ou linoléylique), l’alcool linolénique (ou linolénylique) et l’alcool undécylénique.

L’alcool oléique est tout particulièrement préféré.

Par ester gras liquide, on entend au sens de la présente invention un ester issu d’un acide gras et/ou d’un alcool gras, liquide à température de 30°C et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.10⁵Pa).

Plus particulièrement, les esters liquides sont choisis parmi les esters de mono- ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, en C₁-C₂₆, éventuellement hydroxylés, et de mono- ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, en C₁-C₂₆, le nombre total d’atomes de carbone des esters étant supérieur ou égal à 10.

De préférence, pour les esters de monoalcools, l’un au moins de l’alcool ou de l’acide dont sont issus les esters de l’invention est ramifié.

Parmi les monoesters de monoacides et de monoalcools, on peut citer les palmitates d’alkyle notamment en C₁-C₁₈, notamment d'éthyle et d'isopropyle, les myristates d’alkyle notamment en C₁-C₁₈, tels que le myristate d'isopropyle ou d’éthyle, les stéarates d’alkyle notamment en C₁-C₁₈, notamment le stéarate d’isocétyle, l’isononanoate de 2-éthylhexyle, le néopentanoate d’isodécyle, et le néopentanoate d’isostéaryle.

On peut également utiliser les esters d'acides di- ou tricarboxyliques en C₃-C₂₂, éventuellement hydroxylés, et d'alcools en C₁-C₂₂et les esters d'acides mono-, di- ou tricarboxyliques éventuellement hydroxylés et d'alcools non-sucres di-, tri-, tétra- ou pentahydroxylé en C₄-C₂₆.

On peut notamment citer le sébacate de diéthyle, le sébacate de diisopropyle, l'adipate de diisopropyle, l'adipate de di n-propyle, l'adipate de dioctyle, l'adipate de diisostéaryle, le maléate de dioctyle, l'undécylénate de glycéryle, le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl, le monoricinoléate de pentaérythrityle, le tétraisononanoate de pentaérythrityle, le tétrapélargonate de pentaérythrityle, le tétraisostéarate de pentaérythrityle, le tétraoctanoate de pentaérythrityle, le dicaprylate de propylène glycol, le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle, le citrate de triisopropyle, le citrate de triisotéaryle, le trilactate de glycéryle, le trioctanoate de glycéryle, le citrate de trioctyldodécyle, le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentyl glycol, le diisanonate de diéthylène glycol, les distéarates de polyéthylène glycol, et les alkylmalates, notamment les (C₆-C₁₈)alkylmalates, en particulier le bis(C₁₂-C₁₃)alkylmalate. Parmi les esters cités ci-dessus, on utilise de façon préférentielle les palmitates d'éthyle, d'isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le dicaprylate de propylène glycol, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle, l'isononanate d'isononyle, l'octanoate de cétyle, et le bis(C₁₂-C₁₃)alkylmalate. Parmi les esters gras liquides, on peut utiliser des esters et di-esters de sucres et d'acides gras en C₆-C₃₀, de préférence en C₁₂-C₂₂.

Par «sucre», on entend des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcools, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.

De préférence, ces dits sucres sont choisis parmi le saccharose, le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose.

Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C₆-C₃₀, de préférence en C₁₂-C₂₂, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois doubles liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.

Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétraesters, les polyesters et leurs mélanges.

Ces esters peuvent être par exemple des oléates, laurates, palmitates, myristates, béhénates, cocoates, stéarates, linoléates, linolénates, caprates, arachidonates, et leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmito-stéarate.

Plus particulièrement, on utilise les mono- et diesters et notamment les mono- ou dioléates, stéarates, béhénates, oléopalmitates, linoléates, linolénates, oléostéarates, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose ou encore le dioléate de méthylglucose (Glucate® DO).

Parmi les esters de sucres, on peut utiliser les esters de pentaérythrityle, de préférence le tétra-iso-stéarate de pentaérythrityle, le tétra-octanoate de pentaérythrityle, les hexaesters des acides caprylique et caprique en mélange avec le dipentaérythritol.

Parmi les esters naturels ou synthétiques de mono-, di- ou triacides avec le glycérol, on peut utiliser les huiles végétales ou synthétiques.

Plus particulièrement, la ou lesdites huiles végétales ou synthétiques sont choisies parmi les huiles triglycérides d’origine végétale ou synthétique, telles que les triglycérides liquides d’acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de sésame, de soja, de café, de carthame, de bourrache, de tournesol, d’olive, d’amande d’abricot, de camélia, de pois bambara, d’avocat, de mangue, de son de riz, de coton, de rosier, de pépins de kiwi, de pulpe d’argousier, de pépins de myrtille, de pavot, de pépins d’orange, d’amande douce, de palme, de coprah, de vernonia, de marjolaine, de baobab, de colza, de ximénia, de pracaxi, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société DYNAMIT NOBEL, l’huile de jojoba, l’huile de beurre de karité.

De préférence, on utilise à titre d’esters liquides utilisables selon l’invention des triglycérides d’origine végétale, en particulier les huiles choisies parmi l’huile d’avocat, l’huile d’olive, l’huile de camélia, l’huile d’amande d’abricot, l’huile de tournesol, l’huile de karité, l’huile de jojoba, l’huile de soja, l’huile de coprah (ou coco), l’huile de colza, et leurs mélanges et les esters d'acides di- ou tricarboxyliques en C₄-C₂₂et d'alcools en C₁-C₂₂, en particulier le dicaprylate de 1,3-propanediol.

Par acide gras, on entend un acide gras non salifié, c’est-à-dire que l’acide gras ne doit pas être sous forme de savon généralement soluble, c'est-à-dire qu’il ne doit pas être salifié par une base.

Plus particulièrement, les acides gras liquides utilisables selon l’invention sont choisis parmi les acides de formule RCOOH, où R est un radical saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de préférence de 7 à 39 atomes de carbone.

De préférence, R est un groupement alkyle en C₇-C₂₉ou alcényle en C₇-C₂₉, mieux un groupement alkyle en C₁₂-C₂₄ou alcényle en C₁₂-C₂₄. R peut être substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy et/ou un ou plusieurs groupes carboxyle.

De manière préférentielle, le ou les acides gras liquides sont choisis parmi l’acide oléique, l’acide linoléique et l’acide isostéarique.

Le ou les corps gras utilisables dans la présente invention peuvent être solides. Par «corps gras solides», on entend un composé ayant un point de fusion supérieur 30°C à pression atmosphérique (1,013.10⁵Pa).

Avantageusement, les corps gras solides utilisables dans la présente invention ne sont ni (poly)oxyalkylénés, ni (poly)glycérolés.

Les corps gras solides selon l’invention présentent de préférence une viscosité supérieure à 2 Pa.s, mesurée à 25°C et à un taux de cisaillement de 1 s^-1.

Le ou les corps gras ayant un point de fusion supérieur à 30°C sont de préférence choisis parmi les acides gras solides, les alcools gras solides, les esters solides d’acides gras et/ou d’alcools gras, les cires, les céramides, et leurs mélanges. Mieux, ils sont choisis parmi les alcools gras solides.

Par « alcool gras », on entend un alcool aliphatique à longue chaîne comprenant de 6 à 40 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone et comprenant au moins un groupe hydroxyle OH. Ces alcools gras ne sont ni oxyalkylénés, ni glycérolés.

Les alcools gras solides peuvent être saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, et comportent de 8 à 40 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone. De préférence, les alcools gras solides sont de structure R-OH avec R désignant un groupe alkyle linéaire, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, comprenant de 8 à 40, préférentiellement de10 à 30 atomes de carbone, mieux de 10 à 30, voire de 12 à 24 atomes, encore mieux de 14 à 22 atomes de carbone.

Les alcools gras solides susceptibles d'être utilisés sont de préférence choisis parmi les (mono)alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, de préférence linéaires et saturés, comportant de 8 à 40 atomes de carbone, mieux de 10 à 30, voire de 12 à 24 atomes, encore mieux de 14 à 22 atomes de carbone.

Les alcools gras solides susceptibles d'être utilisés peuvent être choisis parmi, seul ou en mélange :
- l’alcool myristique ou myristylique (ou 1-tétradécanol) ;
- l’alcool cétylique (ou 1-hexadécanol) ;
- l’alcool stéarylique (ou 1-octadécanol) ;
- l’alcoo cétylstéarylique;
- l’alcool arachidylique (ou 1-eicosanol) ;
- l’alcool béhenylique (ou 1-docosanol) ;
- l’alcool lignocérylique (ou 1-tetracosanol) ;
- l’alcool cérylique (ou 1-hexacosanol) ;
- l’alcool montanylique (ou 1-octacosanol) ;
- l’alcool myricylique (ou 1-triacontanol).

Préférentiellement, l’alcool gras solide est choisi parmi l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, l’alcool béhenylique, l’alcool myristique, l’alcool arachydique et leurs mélanges. De manière particulièrement préférée, l’alcool gras solide est l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, ou un de leurs mélanges (l’alcool cétylstéarylique notamment).

Selon une variante préférée de l'invention, le ou les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures liquides de plus de 16 atomes de carbone comme l'huile de vaseline, et les alcools gras solides comme l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, ou un de leurs mélanges (l’alcool cétylstéarylique notamment).

Lorsqu’un ou plusieurs corps gras est ou sont présent(s), sa ou leur quantité va de 0,1 à 30% en poids, plus préférentiellement de0,5 à25% en poids, mieux de1 à20% en poids par rapport au poids total de la composition dans laquelle il(s) se trouve(nt), notamment dans la composition (A), (A’) et/ou (B), de préférence dans la composition (B).

Tensioactifs

Le procédé de l’invention peut mettre en outre en œuvre un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les tensioactifs anioniques, les tensioactifs cationiques, les tensioactifs amphotères, les tensioactifs non ioniques, et/ou leurs mélanges.

De préférence, le(s) tensioactif(s) est(sont) non ionique(s).

Le(les) tensioactif(s) non ionique(s) utile(s) selon l’invention est(sont) notamment choisi(s) parmi ceux décrits dans «Handbook of Surfactants» par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pages 116-178.

A titre d'exemples de tensioactifs non ioniques, on peut citer les composés suivants, seuls ou en mélange :
- les alkyl(C₈-C₂₄)phénols oxyalkylénés ;
- les alcools en C₈à C₄₀, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ou glycérolés, ils comportent de préférence une ou deux chaînes grasses ;
- les amides d’acide gras en C₈à C₃₀, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ;
- les esters d’acides en C₈à C₃₀, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ;
- les esters d’acides en C₈à C₃₀, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol de préférence oxyéthylénés ;
- les esters d'acides gras et de saccharose,
- les alkyl(C₈-C₃₀)(poly)glucosides, les alcényl(C₈-C₃₀)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 motifs oxyalkylénés) et comprenant de 1 à 15 motifs glucose, les esters d'alkyl (C₈-C₃₀)(poly)glucosides,
- les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ;
- les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène;
- les dérivés deN-alkyl(C₈-C₃₀)glucamine et deN-acyl(C₈-C₃₀)-méthylglucamine ;
- les oxydes d'amine.

Les motifs oxyalkylénés sont plus particulièrement des motifs oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leur combinaison, de préférence oxyéthylénés.

Le nombre de moles d’oxyde d’éthylène et/ou de propylène va de préférence de 1 à 250, plus particulièrement de 2 à 100 ; mieux de 2 à 50 ; le nombre de moles de glycérol va notamment de 1 à 50, mieux de 1 à 10.

De manière avantageuse, le(les) tensioactif(s) non-ionique(s) utilisable(s) dans l’invention ne comprend ou ne comprennent pas de motifs oxypropylénés.

A titre d’exemple de tensioactifs non ioniques glycérolés, on utilise de préférence les alcools en C₈à C₄₀, mono- ou polyglycérolés, comprenant de 1 à 50 moles de glycérol, de préférence de 1 à 10 moles de glycérol.

A titre d’exemple de composés de ce type, on peut citer, l’alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l’alcool laurique à 1,5 moles de glycérol, l’alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l’alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI : POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), l’alcool cétéarylique à 2 moles de glycérol, l’alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l’alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l’octadécanol à 6 moles de glycérol.

Parmi les alcools glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l’alcool en C₈à C₁₀à une mole de glycérol, l’alcool en C₁₀à C₁₂à une mole de glycérol et l’alcool en C₁₂à 1,5 mole de glycérol.

Selon un autre mode de réalisation préféré, le tensioactif non ionique est un alcool gras (poly)oxyalkyléné.

Selon ce mode de réalisation, le(les) tensioactif(s) non ionique(s) utile(s) selon l’invention est(sont) choisi(s) parmi les alcools gras à chaîne en C₈-C₂₄, (poly)oxyalkylénés ayant un nombre d’unité d’oxyde d’alkylène allant de 1 à 30.

Selon un mode de réalisation préféré, le(les) tensioactif(s) non ionique(s) utile(s) selon l’invention est(sont) choisi(s) parmi les alcools gras (poly)oxyalkylénés comprenant de préférence un nombre d’unité d’oxyde d’alkylène allant de 2 à 25.

De préférence, les alcools gras (poly)oxyalkylénés selon l'invention comprennent des groupements oxyéthylène, et ont notamment un nombre de groupements oxyde d’éthylène allant de 1 à 30, préférentiellement de 2 à 25.

Les alcools gras (poly)oxyalkylénés utiles selon l'invention sont donc préférentiellement des alcools gras (poly)oxyéthylénés.

La chaîne grasse de l’alcool gras (poly)oxyalkyléné selon l'invention comprend de 8 à 24 atomes de carbone, de préférence de 10 à 20 atomes de carbone (C₁₀-C₂₀), mieux de 12 à 18 atomes de carbone (C₁₂-C₁₈). Elle peut être saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée. De préférence, elle est linéaire et saturée.

De préférence, l’alcool gras selon l’invention ne comprend qu’une seule chaine grasse.

De préférence, le procédé selon l'invention met en œuvre un ou plusieurs tensioactifs non ioniques de type alcools gras à chaîne linéaire saturée en C₈-C₂₄, polyoxyéthylénés ayant un nombre d’unité d’oxyde d’éthylène allant de 2 à 25.

Préférentiellement, il met en œuvre un ou plusieurs tensioactifs non ioniques de type alcools gras à chaîne linéaire saturée en C₁₀-C₂₀, polyoxyéthylénés ayant un nombre d’unité d’oxyde d’éthylène allant de 2 à 25. On peut notamment citer:
- les produits d’addition d’oxyde d’éthylène avec l’alcool laurylique, notamment ceux comportant de 2 à 25 groupes oxyéthylène (laureth-2 à laureth-25);
- les produits d’addition d’oxyde d’éthylène avec l'alcool cétéarylique (mélange d’alcool cétylique et d’alcool stéarylique), notamment ceux comportant de 2 à 25 groupes oxyéthylène (ceteareth-2 à ceteareth-25);
- les produits d’addition d’oxyde d’éthylène avec l’alcool cétylique, notamment ceux comportant de 2 à 25 groupes oxyéthylène;
- les produits d’addition d’oxyde d’éthylène avec l’alcool stéarylique, notamment ceux comportant de 2 à 25 groupes oxyéthylène (steareth-2 à steareth-25);
- les produits d’addition d’oxyde d’éthylène avec l’alcool isostéarylique, notamment ceux comportant de 2 à 25 groupes oxyéthylène;
- les produits d’addition d’oxyde d’éthylène avec l’alcool oléylique, notamment ceux comportant de 2 à 25 groupes oxyéthylène (oleth-2 à oleth-25) ;
- les produits d’addition d’oxyde d’éthylène avec l’alcool isocétylique comportant de 2 à 25 groupes oxyéthylène, et
- leurs mélanges.

De préférence, le procédé selon l’invention met en œuvre un ou plusieurs alcools gras choisis parmi les alcools cétéaryliques polyoxyéthylénés ayant un nombre d’unité d’oxyde d’éthylène allant de 2 à 25.

Plus préférentiellement, on utilisera l’alcool cétéarylique polyoxyéthyléné ayant un nombre d’unité d’oxyde d’éthylène égal 20 (de dénomination INCI ceteareth-20).

Lorsque le(s) tensioactif(s) non ionique(s) est(sont) présent(s), la ou leur quantité totale est d’au moins 0,1% en poids, de préférence va de 0,1 à 20% en poids, mieux de 0,5 à 10% en poids, préférentiellement de 1 à 8% en poids, encore mieux de 1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition qui le(s) contient, notamment dans la composition (A), (A’) et/ou (B).

Solvant(s)

Selon un mode réalisation de l’invention, de l’eau est de préférence incluse dans le procédé de l’invention.

De préférence, au moins une des compositions mises en œuvre dans le procédé selon l’invention, telles que définies précédemment, est aqueuse.

Selon un mode de réalisation, les compositions (A), (A’) et (B) mises en œuvre dans le procédé selon l’invention comprennent de l’eau.

Lorsque l’eau est présente, sa teneur va de préférence de 0,1% à 95% en poids, plus préférentiellement de 1 à 90% en poids, mieux de 5 à 85% en poids par rapport au poids total de la composition la contenant.

Les compositions (A), (A’) et/ou (B) peuvent comprendre un ou plusieurs solvants organiques.

Par solvant organique, on entend une substance organique capable de dissoudre ou disperser une autre substance sans la modifier chimiquement.

A titre de solvant organique, on peut, par exemple, citer les alcools en C₁-C₄, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2- butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, l'hexylène glycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol.

Lorsqu’un solvant ou des solvants organiques sont présents, sa(leur) quantité varie de 0,1 à 20 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition dans laquelle il(s) se trouve(nt), notamment dans la composition (A), (A’) ou (B).

Adjuvant(s)

Les compositions (A), (A’) et/ou (B) de l'invention peuvent également comprendre divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la colorations des cheveux, tels que des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou zwitterioniques différents des polysaccharides tels que décrit précedemment; des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères; des agents antioxydants; des agents de pénétration; des agents séquestrants; des parfums; des tampons; des agents dispersants; des agents de conditionnement autres que les corps gras mentionnés ci-dessus de l'invention tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des céramides; des agents filmogènes; des agents conservateurs; des agents opacifiants; et leurs mélanges.

pH des compositions

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, lescompositions (A), (A’) et (B) mises en œuvre dans le procédé de l’invention sont des compositions aqueuses. Selon ce mode de réalisation, le pH des compositions (A) et (A’) est acide, i.e. inférieur à 7,0. De préférence, le pH de ces compositions est inférieur à 5,0, particulièrement, ce pH va de 1,5 à 4,5, plus particulièrement de 2 à 4, préférentiellement de 2 à 3,5. Selon ce mode de réalisation, le pH de la composition (B) va préférentiellement de 2,5 à 9, plus particulièrement de 3 à 8, préférentiellement de 4 à 7.

Le pH de ces compositions peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agent(s) acide(s) ou alcalin(s) habituellement utilisé(s) en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons connus de l’homme du métier. De préférence, l’acide chlorhydrique, l’acide lactique, ou l’acide citrique ou l’arginine ou la soude est utilisé.

Dispositif ou «kit»

La présente invention concerne en outre un dispositif à plusieurs compartiments ou «kit» De façon avantageuse, ce kit comporte de 2 à 5 compartiments contenant de 2 à 5 compositions.

Selon un mode de réalisation, le dispositif à plusieurs compartiment comprend:
- un premier compartiment contenant la composition (A’) telle que définie ci-dessus, et éventuellement un acide carboxylique de formule (I), et
- un deuxième compartiment comprenant la composition (B) telle que définie ci-dessus.

Ledit dispositif est approprié pour la teinture des fibres kératiniques.

Les compositions du dispositif selon l'invention sont conditionnées dans des compartiments distincts, accompagnés, éventuellement, de moyens d'application appropriés, identiques ou différents, tels que les pinceaux, les brosses ou les éponges.

Le dispositif mentionné ci-dessus peut également être équipé d’un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, par exemple tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR 2586913.

L’exemple qui suit sert à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

Exemple

On a préparé les compositions (A’) et (B) suivantes à partir des ingrédients indiqués dans le tableau 1 ci-dessous. Les proportions sont indiquées en grammes de matière première pour 100 grammes de composition.

	Composition (A’)
Acide Glycolique	15
bis(ammonium lactato)dihydroxide de titane (IV) à 40% en poids dans un mélange 40:20 isopropanol/eau*	12
Agent de pH (acide chlorhydrique) qsp	pH=2,2 +/- 0,2
Eau qsp	100

* commercialisé par MATSUMOTO FINE CHEMICAL sous la dénomination ORGATIXTC-300.

	Composition (B)
Extrait de henné à 24% en poids de lawsone et 44% en poids de de 2,4,5,6-tetrahydroxy acetophenone (THA)	1,4
Amidon	8,5
Propylène glycol	1,5
Alcool cétylstéarylique (C16/C18 50/50)	9
Alcool cétylstéarylique oxyéthyléné (20 motifs d’oxyde d’éthylène (OE))	3
Huile de vaseline	1,5
Alkyl(C14/16) hydroxyéthylcellulose	0,5
Alcool benzylique	0,5
Vitamine C : Acide ascorbique	1
Jaune de quinoléine (CI: 47005)	0,000835
Sel di-sodique de bleu brillant FCF (CI: 42090)	0,00111
pH	2,5 +/- 0,2
Eau désionisée microbiologiquement propre	Qsp 100g

On a appliqué la composition (A’) sur des mèches de cheveux caucasiens à 90% de cheveux blancs naturels (BN), à raison de 1 g. de composition par g. de cheveu. On a ensuite laissé poser 5 minutes à 33°C puis rincé.

On a ensuite appliqué la composition (B) à raison de 2 g. de composition par g. de cheveu, et on a laissé poser 30 minutes à 33°C, puis rincé et fait sécher.

Pour comparaison, on a appliqué la composition (B) sur des mèches de cheveux qui n’avaient pas subi de pré-traitement avec la composition (A’). On a laissé poser 60 minutes à 33°C puis rincé et fait sécher.

On a observé que les mèches colorées selon le procédé de l’invention étaient très intensément colorées en cuivré rouge intense tandis que celles qui n’avaient pas eu le pré-traitement avec la composition (A’) étaient plus faiblement colorées en doré cuivré même avec un temps de coloration plus long de 60 minutes.

Ceci a été confirmé par des mesures colorimétriques très nettement supérieures dans le cas du prétraitement avec la composition (A’).

La coloration des cheveux est évaluée dans le système L*a*b*, avec un spectrocolorimètre Minolta CM3600D (illuminant D65, angle 10°, composante spéculaire incluse).

Dans ce système, L* représente la clarté. Plus la valeur de L* est faible, plus la coloration obtenue est foncée et puissante. La chromaticité est mesurée par les valeurs a* et b*, a* représentant l’axe rouge/vert et b* l’axe jaune/bleu.

On a évalué la montée de la manière suivante. La variation de coloration entre les mèches de cheveux non colorées et de cheveux colorées, est définie par (ΔE*) selon l'équation suivante :
.

Dans cette équation, L*, a* et b* représentent les valeurs mesurés sur des mèches de cheveux après coloration et L₀*, a₀* et b₀* représentent les valeurs mesurées sur des mèches de cheveux avant coloration. Plus la valeur de ∆E* est grande, plus la montée de la couleur est forte.

Résultats

Les couleurs obtenues sur mèches ainsi traitées et les résultats colorimétriques sont rassemblées dans le tableau 3 suivant.

Mèches de cheveux	L*	a*	b*	ΔE*
Non colorées
BN	66,76	1,07	16,46	-
Colorées par la composition (B) sans pré-traitement (comparatif)
BN	45,36	19,42	33,29	32,83
Colorées par les compositions (A’) puis (B) (invention)
BN	35,33	22,34	24,55	38,8

Ces résultats montrent que le procédé comprenant l’application des compositions (A’) et (B) selon l’invention permet d’obtenir des colorations de cheveux plus intenses et une meilleure montée de la couleur que le procédé comparatif comprenant l’application de la composition (B) seule.

Claims

Procédé de coloration des fibres kératiniques, mettant en œuvre un ou plusieurs sels de métal et un extrait de henné comprenant:
- 10-50 % en poids, de 2,3,4,6-tétrahydroxyacétophenone (THA) par rapport au poids total de l’extrait, et
- 5-30 % en poids de 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone (lawsone) par rapport au poids total de l’extrait,
avec un rapport pondéral THA/Lawsone supérieur à 1, de préférence supérieur à 1,5 et mieux encore supérieur à 1,6.
Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu’il comprend:
- l’application d’une composition (A’) comprenant le(s) sel(s) de métal, de préférence le(s) sel(s) de métal de transition, plus préférentiellement le(s) sel de métal du bloc d, mieux le(s) sel(s) de titane, et
- l’application d’une composition (B) comprenant l’extrait de henné,
sur les fibres kératiniques.
Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que:
(a) la composition (A’) est tout d’abord appliquée,
(b) puis la composition (B) est appliquée, et
(c) les cheveux sont rincés,
un rinçage pouvant intervenir entre les deux étapes (a) et (b).
Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce quele(s) sel(s) de métal est ou sont un ou plusieurs sel(s) de titane, de préférence un ou des sels organiques de titane, mieux de formule (I-B) suivante:

formule (I-B) dans laquelle:
L’ et L’’, identiques ou différents, représentent un groupe divalent (hétéro)arylène, (C₁-C₆)alkylène, (C₂-C₆)alcénylène, lesdits groupes alkylène et arylène étant éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi halogéno, (C₁-C₄)alkyle, hydroxy, thiol, et (di)(C₁-C₄)(alkyl)amino, carboxy, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que oxygène;
de préférence L’ et L’’ sont identiques et représentent un groupe méthylène ou éthylène éventuellement substitué par un groupe (C₁-C₄)alkyle;

X’ et X’’, identiques ou différents, représentent un hétéroatome tel que oxygène, soufre ou amino R^c-N avec R^creprésentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C₁-C₄)alkyle;
de préférence X’ et X’’ sont identiques et représentent un atome d’oxygène;

Y et Y’, identiques ou différents, sont tels que définis pour X’ et X’’;
de préférence Y et Y’ sont identiques et représentent un atome d’oxygène;

R^aet R^b, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, ou un groupe (C₁-C₆)alkyle, (C₂-C₆)alcényle, ou (hétéro)aryle;
particulièrement R^aet R^b, identiques représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (C₁-C₄)alkyle, de préférence hydrogène;

M⁺, identique ou différent, représente un contre-ion cationique tel qu’un cation métallique alcalin (Na, K), alcalino-terreux (Ca), ou organique tel que ammonium, de préférence ammonium.
Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le sel de titane est celui de formule suivante:
.
Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les sel(s) de métal est(sont) présent(s) en une quantité totale allant de 0,01% à 20% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,5 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition dans laquelle il(s) se trouve(nt).
Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il met en œuvre un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (I) suivanteou ses sels:

dans laquelle:
- A représente un groupe monovalent lorsque n vaut 0 ou polyvalent lorsque n est supérieur ou égal à 1; il est un groupe hydrocarboné comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, saturé ou insaturé, cyclique ou non cyclique, aromatique ou non aromatique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy et/ou amino;
de préférence A représente un groupe monovalent (C₁-C₆)alkyle ou polyvalent (C₁-C₆)alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy et/ou amino ; et
- n représente un entier allant de 0 à 10, de préférence de 0 à 5, mieux de 0 à 2.
Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’extrait de henné présente un rapport pondéral THA/lawsone allant de 1,1 à 2,5, plus préférentiellement de 1,5 à 2,2, mieux de 1,6 à 2,1.
Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’extrait de henné est présent en une quantité allant de 0,01 à 10 % en poids, mieux de 0,1 à 5% en poids, encore mieux de 0,5 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition le contenant.
Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’extrait de henné est obtenu par:
(i) hydrolyse d’une dispersion aqueuse de henné à pH allant de 1 à 3,5, de préférence pendant 1 minute à 24 heures, plus préférentiellement de 20 minutes à 24 heures, et
(ii) extraction de la phase aqueuse obtenue à l’étape (i) avec un solvant organique non-miscible avec l’eau ou un mélange de solvants organiques non-miscibles avec l’eau (extraction liquide-liquide), dans laquelle ledit solvant organique ou ledit mélange a une polarité de 3,5 ou plus.
Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il met en œuvre un ou plusieurs saccharides, de préférence choisis parmi le dextrose, les oligosaccharides tels que la maltodextrine, les polysaccharides tels que les amidons modifiés ou non, et les celluloses modifiées ou non, et leur mélanges.
Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il met en outre en œuvre un ou plusieurs orthodiphénol(s) (ou ODP(s)), de préférence dans la composition (B), de préférence choisi(s) parmi l’hématéine, l’hématoxyline, la brasiline, la brasiléine, les anthocyanidines et les extraits naturels les contenant.
Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il met en œuvre un ou plusieurs corps gras, notamment dans la composition (B), de préférence choisi(s) parmi les hydrocarbures liquides de plus de 16 atomes de carbone comme l'huile de vaseline, et les alcools gras solides comme l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, l’alcool cétéarylique ou un de leurs mélanges.
Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que le(s) corps gras est(sont) présent(s) en une quantité allant de 0,1 à 30% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 25% en poids, mieux de 1 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition dans laquelle il(s) se trouve(nt).
Procédé selon la revendication l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il met en œuvre un ou plusieurs tensioactif(s) non ionique(s), de préférence présent(s) en une quantité allant de 0,1 à 20% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition qui le(s) contient.
Dispositif à plusieurs compartiments, caractérisé en ce qu’il comprend:
- un premier compartiment contenant une composition (A’) qui comprend un ou plusieurs sel(s) de titane tel(s) que défini(s) dans l’une quelconque des revendications 4 à 6, et éventuellement un acide carboxylique de formule (I) telle que définie à la revendication 7, et
- un deuxième compartiment comprenant une composition (B) qui comprend qui comprend un extrait de henné tel que défini dans l’une quelconque des revendications 1, 8 à 10.