FR3102290A1 - Procédé de solidification d'hydroxydes de radionucléides - Google Patents

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Abstract

La présente divulgation fournit un procédé de solidification d'un radionucléide. Le procédé de solidification du radionucléide comprend les opérations suivantes : fournir un verre à bas point de fusion comprenant du Bi2O3, du B2O3, du ZnO et du SiO2 ; fournir un mélange de verre en mélangeant un mélange à traiter contenant un hydroxyde de radionucléide et du BaSO4, et le verre à bas point de fusion ; et chauffer le mélange de verre.

Description

PROCÉDÉ DE SOLIDIFICATION D'HYDROXYDES DE RADIONUCLÉIDES
RENVOI AUX DEMANDES CONNEXES
Cette demande revendique le bénéfice de la priorité à la demande de brevet coréen n° 10-2019-0130635 déposée le 21 octobre 2019 auprès de l'Office coréen de la propriété intellectuelle.
ARRIÈRE-PLAN
1. DOMAINE TECHNIQUE
La présente divulgation concerne un procédé de solidification d'un radionucléide, et plus particulièrement, un procédé de solidification d'un mélange à traiter contenant un hydroxyde d'un radionucléide et du BaSO4.
2. ÉTAT DE LA TECHNIQUE
Une couche d'oxyde de corrosion contenant des radionucléides se forme à l'intérieur du circuit de refroidissement primaire d'une centrale nucléaire, et afin de réduire l'exposition d'un travailleur aux rayonnements pendant la maintenance du circuit de refroidissement, il est généralement nécessaire d'éliminer la couche d'oxyde de corrosion, et en général, un procédé de décontamination chimique comprenant un procédé HP CORD UV est largement utilisé pour réduire la couche d'oxyde de corrosion dans le circuit de refroidissement.
Cependant, dans le procédé de décontamination décrit ci-dessus, se produit un problème de détérioration d'un matériau de base du circuit de refroidissement, et le traitement de la solution de déchet de décontamination est compliqué, si bien que l'institut coréen de recherche pour l'énergie atomique (KAERI) a développé un procédé de décontamination des ions métalliques réducteurs à base d'hydrazine (hydrazine-based reductive metal ion decontamination, HyBRID) qui peut offrir des performances similaires à celles du procédé de décontamination classique tout en résolvant le problème décrit ci-dessus.
Même dans le procédé de décontamination HyBRID, une solution de déchet de décontamination contenant des ions métalliques et des ions sulfate comprenant des radionucléides, et de l'hydrazine, peut être générée, et la solution déchet de décontamination peut être traitée efficacement grâce à un procédé de traitement des solutions de déchet de décontamination utilisant des réactions de précipitation et de décomposition, la séparation solide-liquide, etc. Dans le procédé, des particules de poudre dans lesquelles du BaSO4et des hydroxydes de radionucléides sont mélangés sont générées en tant que déchet ultime, et il est essentiel de solidifier les particules de poudre mélangées sous une forme stable en vue de leur élimination finale.
En général, 95 % ou plus des déchets ultimes sont composés de BaSO4, et lorsque la solidification est effectuée à l'aide de ciment, une substance connue sous le nom d'ettringite est produite, laquelle peut provoquer l'expansion et la fissuration de la forme de déchet, c'est pourquoi la solidification à l'aide de ciment n'est pas appropriée.
D'un autre côté, lorsqu'un géopolymère basé sur du métakaolin est utilisé, il a été confirmé qu'une forme de déchet présentant une résistance à la compression et une stabilité chimique élevées peut être préparée même à un taux de chargement de déchet élevé, pouvant atteindre 40 % (J. Ahn et al., Development of metakaolin-based geopolymer for solidification of sulfate-rich HyBRID sludge waste, J. Nuclear Materials, 518, pp. 247-255, 2019). Cependant, puisque la forme de déchet produite avec le géopolymère présente une masse volumique apparente relativement faible (environ 1,5 à 2,0 kg/l), une perte de masse de 20 % ou plus se produit à des températures ne dépassant pas 200 °C, ce qui entraîne des changements structurels, d'où une faible stabilité thermique, et la préparation de la forme de déchet, y compris la préparation du milieu, nécessite beaucoup de temps (au moins 7 jours). Par conséquent, le développement d'une technologie de solidification permettant de remédier aux inconvénients du déchet ultime contenant un nucléide Co-60 très résistant à la chaleur, etc., est nécessaire.
Un aspect de la présente divulgation consiste à fournir un procédé de solidification d'une poudre contenant un hydroxyde d'un radionucléide et du BaSO4.
Selon un aspect de la présente divulgation, un procédé de solidification d'un radionucléide est fourni. Le procédé de solidification du radionucléide comprend les opérations suivantes : fournir un verre à bas point de fusion comprenant du Bi2O3,du B2O3, du ZnO et du SiO2 ; fournir un mélange de verre en mélangeant un mélange à traiter contenant un hydroxyde d'un radionucléide et du BaSO4,et le verre à bas point de fusion ; et chauffer le mélange de verre.
Brève description des figures
Les aspects, caractéristiques et avantages ci-dessus, ainsi que d'autres aspects, caractéristiques et avantages de la présente invention, seront mieux compris grâce à la description détaillée suivante associée aux dessins qui l'accompagnent, dans lesquels :
: illustre les éléments qui sont refroidis à l'eau dans un procédé de préparation d'une poudre de verre à bas point de fusion utilisée dans un mode de réalisation ;
: présente une image de l'observation de la poudre de verre à bas point de fusion à l'œil nu ;
 : illustre une analyse XRD de la poudre de verre à bas point de fusion pour confirmer que la poudre de verre à bas point de fusion utilisée dans un mode de réalisation de la présente divulgation est une structure de verre ;
: illustre les résultats du chauffage de la poudre de verre à bas point de fusion à 450 °C pour mesurer un point de fusion de la poudre de verre à bas point de fusion utilisée dans un mode de réalisation de la présente divulgation ;
: illustre une image d'une forme de déchet, qui est obtenue en mélangeant une poudre de verre à bas point de fusion et une poudre contenant un hydroxyde d'un radionucléide et du BaSO4, et en les solidifiant dans un mode de réalisation de la présente divulgation ;
 : illustre les résultats de l'analyse XRD de la forme de déchet pour confirmer les caractéristiques structurelles des matières constituant la forme de déchet, qui est obtenue en mélangeant une poudre de verre à bas point de fusion et une poudre contenant un hydroxyde d'un radionucléide et du BaSO4 et en les solidifiant dans un mode de réalisation de la présente divulgation ; et
 : illustre les résultats de l'analyse de la forme de déchet par cartographie MEB afin de vérifier si la forme de déchet, qui est obtenue en mélangeant la poudre de verre à bas point de fusion et la poudre contenant l'hydroxyde du radionucléide et du BaSO4 et en les solidifiant, est une matière mélangée de façon homogène.
Description détaillée de l’invention
Des modes de réalisation préférentiels de la présente divulgation sont décrits en détail ci-après en référence aux dessins qui l'accompagnent. Toutefois, les modes de réalisation de la présente divulgation peuvent être modifiés de nombreuses manières différentes et le domaine d'application de la divulgation ne doit pas être limité aux modes de réalisation qui y sont définis.
Un circuit primaire d'une centrale nucléaire désigne un système de réacteur ou un circuit primaire, et divers dispositifs et équipements entourant le réacteur, par exemple, une barre de contrôle qui commande une sortie du réacteur, des tuyaux dans lesquels circule un fluide de refroidissement, des pressuriseurs, des générateurs de vapeur, des conteneurs de contaminants, etc. sont inclus. Dans ce cas, des oxydes métalliques comprenant des métaux ou des alliages contaminés par la radioactivité se forment à divers endroits du circuit primaire, et les oxydes métalliques peuvent être de l'oxyde de chrome, des oxydes de fer ou des oxydes de nickel.
Lorsqu'un oxyde métallique contaminé par la radioactivité est décontaminé par un procédé de décontamination HyBRID, une solution de déchet de décontamination comprenant un ion métallique et un ion sulfate comprenant un radionucléide, et de l'hydrazine, est générée. La solution de déchet de décontamination peut être traitée efficacement par un procédé de traitement des solutions de déchet de décontamination utilisant des réactions de précipitation et de décomposition, la séparation solide-liquide, etc. Mais ce procédé génère des déchets ultimes sous forme de particules de poudre contenant des hydroxydes de radionucléides et du BaSO4. Il est donc nécessaire de solidifier cette poudre mélangée pour obtenir une forme stable en vue de son élimination finale.
Par conséquent, la présente divulgation fournit un procédé pour traiter efficacement le déchet ultime, c'est-à-dire la poudre contenant l'hydroxyde du radionucléide et le BaSO4.
En détail, un procédé de solidification d'un radionucléide est fourni. Le procédé de solidification du radionucléide peut inclure les opérations suivantes : fournir un verre à bas point de fusion contenant du Bi2O3, du B2O3, du ZnO et du SiO2 ; fournir un mélange de verre en mélangeant un mélange à traiter contenant un hydroxyde d'un radionucléide et du BaSO4et le verre à bas point de fusion ; et chauffer le mélange de verre.
Le radionucléide peut être un radionucléide produit par une centrale nucléaire et peut inclure, par exemple, au moins un élément sélectionné dans un groupe constitué de radio-isotopes du chrome, du cobalt, du fer et du nickel, sans toutefois s'y limiter.
Le point de fusion du verre à bas point de fusion peut être compris entre 440 et 460 °C, de préférence 450 °C. Si le point de fusion du verre se situe en dehors de cette plage, lorsque le verre et le mélange à traiter contenant l'hydroxyde du radionucléide et le BaSO4sont mélangés et solidifiés, le contrôle de la température de solidification pour la production d'une forme de déchet homogène et le rapport de mélange du verre à bas point de fusion et du mélange à traiter peuvent varier.
Comme décrit ci-dessus, le mélange à traiter peut être un déchet du procédé de décontamination HyBRID. Spécifiquement, lorsque le déchet est obtenu par la décontamination d'oxydes métalliques contaminés par la radioactivité lors du procédé de décontamination HyBRID, une solution de déchet de décontamination comprenant des ions métalliques et des ions sulfate comprenant des radionucléides et de l'hydrazine est générée. La solution de déchet de décontamination est le résultat du procédé de traitement des solutions de déchet de décontamination utilisant des réactions de précipitation et de décomposition, la séparation solide-liquide, etc., et ce procédé génère des déchets ultimes sous forme de particules de poudre contenant des hydroxydes de radionucléides et du BaSO4. Dans ce cas, le déchet peut être composé à 95 % de BaSO4en masse, et pour le reste, peut contenir par exemple un hydroxyde métallique contenant un radionucléide, et la masse de BaSO4peut varier dans une plage de 90 à 97 % en fonction des conditions du procédé de décontamination.
La poudre contenant l'hydroxyde du radionucléide et le BaSO4peut représenter de 15 à 20 % en masse, de préférence de 15 à 18 % en masse, par rapport à la masse totale du mélange. Lorsque la poudre contenant l'hydroxyde du radionucléide et le BaSO4représente moins de 15 % en masse par rapport à la masse totale du mélange, la préparation de la forme de déchet peut être effectuée efficacement, mais puisque le volume de déchet à traiter peut être faible, il peut être difficile d'obtenir un effet de réduction d'un volume de déchet pour élimination finale à l'aide du procédé de solidification présenté par la présente divulgation. Lorsque la poudre contenant l'hydroxyde du radionucléide et le BaSO4dépasse 20 % en masse, puisqu'un milieu de solidification dépasse un niveau correspondant, une poudre de déchet qui ne participe pas à la solidification est générée, la solidité (densité) de la forme de déchet produite est faible, ce qui peut entraîner un problème de stabilité de la forme de déchet, et l'élimination finale peut donc être difficile à effectuer.
En outre, le mélange à traiter et le verre à bas point de fusion peuvent être fournis sous forme de poudres, respectivement, afin que la forme de déchet obtenue par le procédé de solidification puisse être une forme cristalline homogène. La taille de particule moyenne (diamètre des particules) du verre à bas point de fusion et la taille de particule moyenne (diamètre des particules) du mélange à traiter sont de préférence établies à un niveau similaire, par exemple, la taille de particule moyenne de la poudre de verre à bas point de fusion peut correspondre à 0,8-1,2 fois la taille de particule moyenne du mélange à traiter.
En parallèle, le chauffage du mélange peut être effectué à 500-550 °C. Lorsque l'opération de chauffage du mélange est effectuée à une température inférieure à 500 °C, un problème de forte diminution de la masse volumique apparente de la forme de déchet peut se produire, ce qui peut entraîner un problème de fragilité de la forme de déchet. Lorsque l'opération de chauffage du mélange est effectuée à une température supérieure à 550 °C, le procédé de solidification peut être complexe à mettre en œuvre en raison d'une température élevée et un problème dû au gaz généré par la transformation de l'hydroxyde métallique sous forme d'oxyde peut se produire et nécessiter un dispositif auxiliaire.
Le verre à bas point de fusion de la présente divulgation contient du Bi2O3, du B2O3, du ZnO et du SiO2.En détail, le verre à bas point de fusion peut être préparé en effectuant les opérations suivantes : mélanger les particules de poudre de Bi2O3, de B2O3, de ZnO et de SiO2 ; fondre les particules de poudre mélangées ; refroidir la matière fondue ; et sécher et pulvériser la matière refroidie.
Dans ce cas, une opération de mélange de la poudre de Bi2O3, de B2O3, de ZnO et de SiO2consiste à mélanger chaque poudre selon un certain rapport, et par exemple l'opération peut être effectuée en mélangeant 32 à 38 % en moles de Bi2O3, 25 à 30 % en moles de B2O3, 29 à 35 % en moles de ZnO et 5 à 7 % en moles de SiO2, par rapport au nombre total de moles de la poudre. Lorsque la poudre de verre est préparée à partir de la poudre mélangée selon le rapport molaire décrit ci-dessus, il est possible de préparer une poudre de verre ayant un point de fusion compris entre 440 et 460 °C. Dans ce cas, le mélange homogène de chaque poudre peut être effectué à l'aide d'un mélangeur de poudre d'un type approprié en fonction de la quantité de mélange. Lorsque plusieurs centaines de grammes de poudre sont mélangés, le mélange peut être effectué dans un mortier en agate ou par agitation dans un conteneur étanche à l'air, et dans ce cas, le mélange est effectué de préférence pendant au moins 10 minutes, sans toutefois y être limité.
Comme décrit ci-dessus, il est préférable de procéder au traitement thermique de la poudre mélangée avec la poudre de Bi2O3, de B2O3, de ZnO et de SiO2à une température comprise entre 880 et 950 pendant 1 à 2 heures, mais la présente divulgation ne s'y limite pas. De plus, pendant le traitement thermique, la température est augmentée d'environ 5 à 10 °C par minute, et pendant le traitement thermique, l'intérieur du conteneur de traitement thermique n'est affecté par aucune atmosphère. En ce qui concerne la facilité du traitement thermique, il est préférable d'effectuer le traitement thermique dans une atmosphère composée d'air, sans toutefois s'y limiter, et le traitement thermique peut être effectué dans une atmosphère à forte concentration en oxygène. Cependant, lorsqu'un gaz inerte tel que l'argon, l'azote ou autre est utilisé, les coûts d'utilisation du gaz et d'étanchéité à l'air sont considérés ensemble, ce qui peut engendrer des inconvénients en termes de coûts de fabrication de l'équipement et de coûts de matières.
De plus, comme décrit ci-dessus, la matière fondue de la poudre produite par le traitement thermique doit être rapidement refroidie pour présenter une structure de verre à bas point de fusion, et pour cela le plus efficace consiste à refroidir la matière fondue dans de l'eau. À cette fin, il est possible de refroidir rapidement la matière fondue en la versant dans de l'eau distillée, et ainsi d'obtenir un produit refroidi présentant une structure de verre comme illustré à la Fig 2.
Selon la quantité à pulvériser pour transformer le fluide de refroidissement de la structure de verre obtenue via le procédé de refroidissement en poudre, il est possible de pulvériser le fluide de refroidissement à l'aide de divers pulvérisateurs. Par exemple, la pulvérisation peut être effectuée de sorte que la taille de particule moyenne de la poudre de verre à bas point de fusion soit comprise entre 180 et 220 mesh. Si la taille de particule moyenne de la poudre de verre à bas point de fusion est très réduite, un problème courant et difficile à traiter peut se produire, et si la taille de particule moyenne de cette poudre est très importante, une réaction de solidification entre la poudre de verre à bas point de fusion et la poudre contenant l'hydroxyde du radionucléide et le BaSO4n'est pas efficace, ce qui entraîne un problème de solidité et d'homogénéité de la forme de déchet préparée, et une diminution sensible de la masse volumique apparente de la forme de déchet.
La présente divulgation sera décrite plus en détail ci-après en référence à des exemples spécifiques. Les exemples suivants sont essentiellement destinés à faciliter la compréhension de la présente divulgation, mais le domaine d'application de la présente divulgation ne s'y limite pas.
(1) Fabrication de poudre de verre à bas point de fusion
Des particules de poudre de Bi2O3, de B2O3, de ZnO de SiO2ont été mélangées selon des rapports de 35 % en moles, 27 % en moles, 32 % en moles et 6 % en moles, respectivement, par rapport au volume total de poudre, chauffées à 900 °C et fondues, puis refroidies à l'eau distillée.
De plus, la poudre refroidie à l'eau a été séchée, puis pulvérisée à une taille de particule d'un niveau de 200 mesh pour préparer une poudre de verre à bas point de fusion.
Une image de la poudre de verre à bas point de fusion préparée est illustrée à la Fig 1B, et une analyse XRD a été effectuée pour déterminer si la poudre de verre à bas point de fusion présentait ou non une structure de verre, et les résultats de cette analyse sont illustrés à la Fig 2.
Comme illustré à la Fig 2, il a pu être confirmé que la poudre préparée selon les procédures ci-dessus présente une structure de verre.
De plus, la poudre de verre à bas point de fusion a été chauffée afin de confirmer le bas point de fusion de la poudre de verre à bas point de fusion. Par conséquent, comme illustré à la Fig 3, il a pu être confirmé que la poudre de verre à bas point de fusion avait fondu à une température de 450 °C.
(2) Obtention du mélange à traiter contenant de l'hydroxyde de radionucléide et du BaSO 4
Une poudre d'un mélange à traiter contenant un hydroxyde d'un radionucléide et du BaSO4est obtenue par le biais d'un procédé de décontamination HyBRID. Particulièrement lors du procédé de décontamination HyBRID, une solution de déchet de décontamination contenant des ions métalliques et des ions sulfate, y compris des radionucléides, et de l'hydrazine est générée, et la solution de déchet de décontamination est le résultat de réactions de précipitation avec un hydroxyde tel que le Ba(OH)2 et d'une réaction de décomposition de l'hydrazine avec du H2O2qui ont été effectuées. Les précipités générés ont ensuite été séparés par séparation solide-liquide, etc. Par conséquent, la poudre d'un mélange à traiter contenant un hydroxyde d'un radionucléide et du BaSO4est obtenue suite au procédé de traitement des solutions de déchet de décontamination.
Dans ce cas, dans le déchet, le BaSO4est inclus à un niveau de 95 % en masse, et pour le reste, la poudre contenant un hydroxyde d'un noyau radioactif artificiel est incluse, le noyau radioactif artificiel comprenant un radio-isotope du chrome, du cobalt, du fer, du nickel. Dans ce cas, la taille de particule de la poudre était à un niveau d'environ 200 mesh.
(3) Préparation d'un mélange de poudre contenant de l'hydroxyde de radionucléide et du BaSO 4 et de poudre de verre à bas point de fusion
La poudre de verre à bas point de fusion préparée en (1) et la poudre obtenue en (2) ont été placées dans un mélangeur électrique selon un rapport de masse de 8,5:1,5 et mélangées de sorte à obtenir un mélange homogène.
5 g du mélange mélangé ont été compressés dans un conteneur cylindrique, le conteneur a été placé dans un four de chauffage, puis chauffé à une température de 500 °C pendant 1 heure, et enfin refroidi à température ambiante.
La forme de déchet a été obtenue à partir du conteneur refroidi. La Fig 4 illustre une image d'une forme de déchet. La forme de déchet est une forme de déchet préparée à 500 °C, et ne présente aucun changement thermique à une température inférieure à 500 °C et constitue une forme de déchet relativement stable thermiquement.
(4) Analyse de la forme de déchet obtenue en (3) ci-dessus
Mesure de la masse volumique apparente de la forme de déchet
La masse volumique apparente de la forme de déchet a été mesurée selon le principe d'Archimède.
Ainsi, la masse volumique apparente de la forme de déchet a été mesurée à un niveau de 5,35 g/cm3, et il a donc été confirmé que le procédé de solidification de la présente divulgation peut fournir une forme de déchet d'une excellente densité.
Mesure de l'homogénéité de la forme de déchet
Pour analyser les caractéristiques structurelles des matières constituant la forme de déchet, la forme de déchet a été transformée en poudre et une analyse XRD a été effectuée. Par conséquent, comme illustré à la Fig 5, il a pu être confirmé que le BaSO4et les composants principaux de la poudre de verre à bas point de fusion coexistent sous une forme cristalline.
En outre, la distribution des composants principaux dans la forme de déchet préparée selon le procédé ci-dessus a été mesurée par cartographie MEB, et les résultats sont illustrés à la Fig 6, et comme illustré à la Fig 6, il a pu être confirmé que les composants principaux de la forme de déchet étaient distribués de façon homogène sans séparation de phases, comme illustré dans la Fig 6.
Comme défini ci-dessus, conformément à la présente divulgation, un procédé pouvant traiter un déchet contenant un radionucléide généré au cours d'un procédé de décontamination HyBRID pour produire une forme de déchet haute densité et homogène à l'aide d'une poudre de verre à bas point de fusion à une température relativement basse (550 °C ou moins), peut être fourni. Par rapport au procédé de solidification utilisant un géopolymère actuellement à l'étude, la masse volumique apparente du résultat de solidification (forme de déchet) est 2,6 à 3,5 fois supérieure, ce qui réduit le volume de production de déchet pour une élimination finale à un niveau de 35 à 50 %, en considérant un taux de chargement de déchet, la stabilité thermique de la forme de déchet préparée par la solidification d'un déchet contenant du Co-60, qui est un nucléide très résistant à la chaleur, est relativement élevée. La présente divulgation est très simple et son coût est inférieur, si bien que l'efficacité du procédé peut être grandement améliorée.
En outre, conformément à la présente divulgation, une forme de déchet cristalline homogène présentant une densité élevée peut être produite dans des conditions de basse température, et s'applique aux déchets provenant de l'exploitation d'installations nucléaires et du démantèlement de centrales nucléaires en plus des déchets issus d'un procédé de décontamination. Pour cette raison, la présente divulgation devrait être largement utilisée pour la solidification de déchets contenant des radionucléides.
Bien que la présente invention ait été présentée et décrite en référence aux modes de réalisation, il sera évident pour l'homme de l'art qu'il est possible d'effectuer des modifications et des variations sans s'éloigner de l'esprit et du cadre de l'invention comme défini par les revendications en annexe.

Claims (12)

  1. Procédé de solidification d'un radionucléide, comprenant les opérations suivantes :
    - fournir un verre à bas point de fusion contenant du Bi2O3, du B2O3, du ZnO et du SiO2 ;
    - fournir un mélange de verre en mélangeant un mélange à traiter contenant un hydroxyde de radionucléide et du BaSO4, et le verre à bas point de fusion ; et
    - chauffer le mélange de verre.
  2. Procédé de solidification du radionucléide selon la revendication 1, dans lequel le radionucléide comprend au moins un élément sélectionné dans un groupe constitué de radio-isotopes du chrome, du cobalt, du fer et du nickel.
  3. Procédé de solidification du radionucléide selon la revendication 1, dans lequel le verre à bas point de fusion présente un point de fusion compris entre 440 et 460 °C.
  4. Procédé de solidification du radionucléide selon la revendication 1, dans lequel le mélange à traiter est un déchet de procédé de décontamination HyBRID.
  5. Procédé de solidification du radionucléide selon la revendication 1, dans lequel le mélange à traiter contient du BaSO4à hauteur de 90 % à 97 % en masse par rapport à la masse totale du mélange à traiter.
  6. Procédé de solidification du radionucléide selon la revendication 1, dans lequel le mélange à traiter est inclus à hauteur de 15 % à 20 % en masse du mélange de verre par rapport à la masse totale du mélange de verre.
  7. Procédé de solidification du radionucléide selon la revendication 1, dans lequel le mélange à traiter et le verre à bas point de fusion sont fournis sous forme de poudres, respectivement.
  8. Procédé de solidification du radionucléide selon la revendication 7, dans lequel la poudre de la poudre de verre à bas point de fusion est une poudre dont la taille de particule correspond à 0,8-1,2 fois la taille de particule moyenne de la poudre du mélange à traiter.
  9. Procédé de solidification du radionucléide selon la revendication 1, dans lequel l'opération de chauffage du mélange de verre est effectuée à 500-550 °C.
  10. Procédé de solidification du radionucléide selon la revendication 1, dans lequel le verre à bas point de fusion est obtenu en effectuant les opérations suivantes : mélanger les particules de poudre de Bi2O3, de B2O3, de ZnO et de SiO; fondre la poudre mélangée ; refroidir la matière fondue ; et sécher la matière refroidie.
  11. Procédé de solidification du radionucléide selon la revendication 10, dans lequel l'opération de mélange des particules de poudre de Bi2O3, de B2O3, de ZnO et de SiO2est effectuée en mélangeant 32 à 38 % en moles de Bi2O3, 25 à 30 % en moles de B2O3, 29 à 35 % en moles de ZnO et 5 à 7 % en moles de SiO2, par rapport au nombre total de moles de la poudre.
  12. Procédé de solidification du radionucléide selon la revendication 10, comprenant en outre une opération de pulvérisation de sorte que la taille de particule moyenne de la poudre de verre à bas point de fusion soit comprise entre 180 et 220 mesh.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4591455A (en) * 1982-11-24 1986-05-27 Pedro B. Macedo Purification of contaminated liquid
JPH11295487A (ja) * 1998-04-08 1999-10-29 Hitachi Ltd 放射性廃棄物の処理方法及び放射性廃棄物のガラス固化体
JP2008102087A (ja) * 2006-10-20 2008-05-01 Hitachi-Ge Nuclear Energy Ltd 放射性廃液の固化処理方法
FR2934183B1 (fr) * 2008-07-28 2011-02-11 Commissariat Energie Atomique Procede de confinement de dechets par vitrification en pots metalliques.
US8262950B1 (en) 2008-11-13 2012-09-11 Sandia Corporation Low sintering temperature glass waste forms for sequestering radioactive iodine
FR2940718A1 (fr) 2008-12-30 2010-07-02 Areva Nc Verre alumino-borosilicate pour le confinement d'effluents liquides radioactifs, et procede de traitement d'effluents liquides radioactifs
JP6292854B2 (ja) 2012-12-25 2018-03-14 セントラル硝子株式会社 放射性廃棄物のガラス固化体及びその形成方法
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CN104445920B (zh) 2014-12-18 2017-04-19 中南大学 一种综合性能优良的无铅低熔点玻璃及其应用方法
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