FR3075604A1

FR3075604A1 - Composition emulsionnante et procede de fabrication d'une composition de type emulsion de pickering h/e.

Info

Publication number: FR3075604A1
Application number: FR1762841A
Authority: FR
Inventors: Leon Mentink; Daniel Wils; Anne Marie Lheritier; Marc Lavarde; Sophie Piot
Original assignee: Roquette Freres SA
Current assignee: Roquette Freres SA
Priority date: 2017-12-21
Filing date: 2017-12-21
Publication date: 2019-06-28
Anticipated expiration: 2037-12-21
Also published as: WO2019122704A1; EP3727321A1; JP7434156B2; CN111491614A; FR3075604B1; KR20200101921A; JP2021507915A

Abstract

Composition émulsionnante, notamment à usage cosmétique, apte à permettre l'obtention d'une émulsion de type huile dans eau (H/E), comprenant: a. au moins une cyclodextrine, b. et au moins un émulsionnant E/H d'origine naturelle, l'émulsionnant E/H présentant une balance Hydrophile-Lipophile (HLB) inférieur à 8. Procédé de fabrication d'une composition de type émulsion de Pickering H/E, notamment à usage cosmétique, comprenant les étapes suivantes : a) la dispersion dans une phase aqueuse d'une composition émulsifiante comprenant au moins une cyclodextrine et au moins un émulsionnant E/H d'origine naturelle, ce dernier étant présent dans un ratio compris entre 0,01 et 1 part, de préférence entre 0,15 et 0,30 part pour 1 part en poids d'au moins cette cyclodextrine ; cet émulsionnant E/H d'origine naturelle étant choisi parmi au moins un ester gras non éthoxylé de polyols ayant une balance Hydrophile-Lipophile (HLB) inférieure à 8, b) l'ajout au mélange obtenu à l'étape a) d'une phase grasse, en une quantité comprise entre 10 et 65 % en poids sous une agitation mécanique suffisante pour permettre la dispersion de la phase grasse en fines gouttelettes dans la phase aqueuse et l'obtention d'une émulsion H/E ayant une taille de goutte inférieure à 10 µm.

Description

La présente invention est relative à une composition émulsionnante d'origine végétale prête à l'emploi et directement utilisable à froid qui trouve des applications notamment dans le domaine de la cosmétique. Cette composition se suffit à elle-même et permet directement de stabiliser une émulsion sans l'ajout nécessaire d'un co-émulsionnant. Cette composition émulsifiante permet en particulier la réalisation facile d'émulsions H/E très fines avec des textures variées, très compatibles avec la peau et présentant de plus, un toucher sec et frais, soyeux et non gras même avec une teneur élevée en phase grasse dans l'émulsion.

Une émulsion est une dispersion d'un liquide (ou d'une matière rendue liquide) en fines gouttelettes dans un autre liquide non miscible au premier. Elle présente un aspect macroscopiquement homogène mais apparaît hétérogène au microscope. Le liquide sous forme de gouttelettes est appelé phase dispersée (ou discontinue), tandis que l'autre liquide est appelé phase dispersante (ou continue). En général, une émulsion est composée d'eau et d'huile et de deux phases (émulsion simple): une phase hydrophile (aqueuse) et une phase lipophile (grasse). Les émulsions les plus couramment rencontrées sont des émulsions comprenant une phase lipophile dispersée dans une phase aqueuse continue et sont appelées émulsions huile dans eau (H/E), par opposition aux émulsions eau dans huile (E/H).

De nombreuses compositions cosmétiques sont des émulsions, typiquement des émulsions simples, stabilisées par des tensioactifs. A titre d'exemple, le document EP 0 685 227 propose un système très complexe de compositions cosmétiques antisolaires, comprenant une phase continue aqueuse, un système protecteur capable de filtrer les rayons UV, un tensioactif, des solvants organiques (alcools et polyols inférieurs) et au moins un polymère ou plus particulièrement un copolymère réticulé (acrylates d’alkyle, acétate de vinyle).

Le document FR 2 858 777 décrit quant à lui une émulsion huile dans l'eau contenant au moins un corps gras (esters d'acides gras, les cires, les beurres, les huiles naturelles -végétale, animale, d'origine marine-, synthétiques ou minérales, les huiles hydrogénées et leurs mélanges), au moins un tensioactif (les esters d'acides gras de polyglycérol éthoxylés, les éthoxylats d'alcools), au moins un co-tensioactif et de l'eau.

Cependant, l'utilisation de tensioactifs dans des produits destinés à être appliqués chez l'homme ou l'animal, que ce soit sous forme topique, orale, ou autre, peut être problématique. En effet, les tensioactifs peuvent endommager les membranes cellulaires. Ainsi, des efforts sont consentis, notamment dans le domaine cosmétique, pour réduire les effets potentiellement nocifs des tensioactifs, voire éliminer le recours aux tensioactifs.

Aussi, un des buts de la présente invention est de fournir une composition qui, mise en présence d'eau, est apte à former, même selon un procédé à froid, une émulsion stable par ajout d'huile ou de corps gras. Elle permet d'éliminer le recours aux tensioactifs classiques, d'origine pétrolière et non biodégradables, notamment de ne plus utiliser des dérivés de glycols et des dérivés éthoxylés. De ce point de vue, la composition selon la présente invention permet également de fabriquer des émulsions de type Pickering. Les émulsions de ce type sont dépourvues de tensioactif et sont stabilisées par des particules colloïdales comme d'ordinaire des silices qui se placent aux interfaces de la phase continue et de la phase dispersée. Dans le cadre de la présente invention ces particules colloïdales sont des particules organiques constituées de complexes d'inclusion entre au moins une cyclodextrine et au moins une molécule grasse. Ces particules sont très avantageusement compatibles avec la peau ou les cheveux et n'endommagent pas les membranes cellulaires de nature animale.

Ce résultat est d'autant plus remarquable que l'état de la technique démontre que la fabrication de systèmes émulsionnant à usage cosmétique et contenant des cyclodextrines, ne permet pas d'obtenir des émulsions facilement et directement à froid : il était nécessaire jusqu'alors de recourir à des tensio-actifs classiques. C'est notamment ce que relate le document EP 2 091 502 B1 qui décrit une émulsion H/E contenant de l'eau, une substance grasse, un polysaccharide modifié, et une cyclodextrine, la caractéristique essentielle de cette émulsion H/E étant qu'elle contient des agents tensio-actifs de poids moléculaire inférieur à 5 000 g/mol et en quantité inférieure à 2 % en poids. Il n'était donc pas connu, ni évident, de réaliser des systèmes émulsionnants contenant des cyclodextrines permettant d'obtenir des émulsions très fines et très stables et ce, sans avoir recours à des tensio-actifs ordinaires.

Un autre objet de la présente invention est de fournir une composition d'origine 100 % naturelle. L'origine naturelle des ingrédients servant à formuler des produits d'usage courant comme des compositions cosmétiques est aujourd'hui un enjeu majeur, non seulement vis-àvis de la sauvegarde et de la protection de notre environnement mais aussi pour le bien être des consommateurs. A ce titre, la composition selon la présente invention permet de remplacer les émulsifiants traditionnels, notamment éthoxylés, qu'on cherche de nos jours à substituer pour des questions environnementales (mauvaise biodégradabilité) et de sécurité (l'oxyde d'éthylène est toxique et inflammable).

Un autre objet de la présente invention est de fournir une composition prête à l'emploi, permettant au formulateur une mise en œuvre très simple, avec un apport minimal d'énergie notamment par introduction de tous les ingrédients dans une même cuve ou réacteur (formulation dite « one pot » en langage anglo-saxon). Du point de vue de sa mise en œuvre, la composition objet de la présente invention est avantageusement utilisable selon « un procédé à froid », c'est-à-dire même à température ambiante, contrairement à bon nombre d'émulsifiants conventionnels solides ou pâteux tels que les cires qui requièrent une élévation de la température en vue de leur mise en œuvre (ingrédient nécessitant d'être fondu et utilisable « à chaud »). Par « procédé à froid », on entend que la composition émulsifiante peut être mise en œuvre directement par dispersion dans l'eau à une température d'eau inférieure à 45°C, mieux inférieure à 35°C et mieux encore à température ambiante.

Un autre objet de la présente invention est de fournir une composition à usage cosmétique à spectre large, c'est-à-dire polyvalente du point de vue des produits finaux envisagés : de ce point de vue, la composition selon l'invention peut être utilisée dans des produits aussi divers que des lotions, crèmes, gels, laits .... En outre, ladite composition est avantageusement non irritante et non allergique pour la peau. Elle offre de plus l'avantage de ne pas dépendre du pH ou de la présence d'électrolytes : en d'autres termes, sa capacité émulsionnante n'est pas affectée par le pH du milieu, ni par la présence de sels mono, di ou trivalents. Ce critère est d'autant plus important que de manière générale, les produits à usage cosmétique et notamment pour application topique sont susceptibles d'être soumis ou exposés à des variations de pH (à titre d'exemple, le pH de la peau est légèrement acide, et varie entre 4 et 6). Disposer d'un produit qui ne présente pas de limite particulière d'usage en matière de pH représente donc un très grand avantage technique pour une composition cosmétique.

Enfin, un autre objet de la présente invention est de fournir une composition à usage cosmétique, offrant une large palette de propriétés sensorielles d'intérêt, tel que notamment une sensation de fraîcheur au niveau de l'épiderme ou une texture onctueuse. En effet, la composition émulsifiante selon l'invention permet la réalisation aisée d'émulsions H/E à la fois très stables et très fines, avec des textures modulables et présentant un toucher frais, soyeux et non gras, même pour des teneurs élevées en phase grasse dispersée. Il est ainsi possible d'obtenir des émulsions ayant un bon effet émollient sur la peau ainsi qu'un bon effet hydratant des couches supérieures de l'épiderme.

L'ensemble de ces objectifs qui constitue un problème technique complexe à résoudre, est finalement atteint grâce au principal objet de la présente invention, qui consiste en une composition émulsionnante, notamment à usage cosmétique, apte à permettre l'obtention d'une émulsion de type huile dans eau (H/E), comprenant:

1) au moins une cyclodextrine,

2) et au moins un émulsionnant E/H d'origine naturelle.

l'émulsionnant E/H présentant une balance Hydrophile-Lipophile (HLB) inférieure à 8.

Le calcul de la HLB prend en compte les masses moléculaires des parties hydrophiles et la masse moléculaire de la molécule considérée et peut s'obtenir selon l'équation suivante :

Dans la présente Demande, le terme « cyclodextrine » désigne et inclut l'une quelconque de cyclodextrines connues par ailleurs, telles que les cyclodextrines natives et non substituées contenant de 6 à 12 unités de glucose liées par des liaisons covalentes entre les carbones 1 et 4, et notamment les alpha-, beta- et gamma- cyclodextrines contenant respectivement 6, 7 et 8 unités de glucose.

Ce terme recouvre également des « dérivés de cyclodextrine » à savoir des molécules dont une partie au moins des groupements hydroxyles OH a été transformée en groupements OR, où R désigne de manière générale un groupement alkyl. De ce point de vue, les dérivés de cyclodextrine incluent notamment les cyclodextrines méthylées, éthylées, mais aussi celles substituées avec un groupement hydroxyalkyl telles que les cyclodextrines hydroxypropylées et hydroxyéthylées.

Les cyclodextrines préférées selon la présente invention sont les alpha-, beta- et gammacyclodextrines, la beta-cyclodextrine native étant la plus préférée.

La cyclodextrine pourra notamment se présenter sous forme d'une poudre cristalline, pseudocristalline ou amorphe.

Dans la présente Demande, le terme « émulsionnant E/H d'origine naturelle » désigne toute molécule issue de ressources renouvelables, notamment extraite ou secrétée par des plantes, des micro-organismes ou d'algues et apte à permettre après modification physique, chimique ou enzymatique, l'obtention d'une émulsion de type eau dans huile E/H ou à en favoriser la stabilité. Sous cette définition, sont donc inclus des produits appelés co-émulsionnants E/H.

La Demanderesse a pu constater après maints essais et plans d'expérience, que de façon tout à fait surprenante et inattendue, l'association à une cyclodextrine, d'un émulsionnant utilisé pour la préparation d'émulsions de type E/H présentant une balance Hydrophile-Lipophile (HLB) inférieur à 8, loin d'empêcher la formation d'une émulsion dans le sens inverse c'est-àdire de type H/E et de compromettre la stabilité de ce type d'émulsion H/E, a un effet très favorable sur la préparation de celle-ci et agit comme un stabilisant, en rendant l'émulsion plus stable dans le temps et en température.

Ceci est d'autant plus surprenant que l'efficacité d'un émulsifiant est connu pour être avant tout lié à sa solubilité dans chacune des deux phases. La phase dans laquelle l'émulsifiant est le plus soluble forme la phase continue de l'émulsion. Ainsi, un émulsifiant soluble dans l'eau stabilise une émulsion huile dans eau H/E. Or, la composition émulsionnante selon la présente invention, directement utilisable à froid pour préparer des émulsions H/E, présente solubilité particulièrement faible dans l'eau , de l'ordre de 1,8 % seulement à 25°C lorsque l'on retient selon le mode préféré, en tant que cyclodexrine, de la béta-cyclodextrine.

Sans vouloir se lier à une quelconque théorie, il semble que la présence de très faibles quantités d'un émulsionnant E/H d'origine naturelle, facilite grandement la formation in situ de complexes d'inclusion entre la cyclodextrine et certaines molécules spécifiques présentes de la phase grasse dispersée, et cela sous forme de particules colloïdales, solides ou semiliquides, qui se placent aux interfaces huile et eau. Ces particules sont très compatibles physiquement et sensoriellement avec la peau ou les cheveux et n'endommagent pas les membranes cellulaires de nature animale

Il a été montré que pour une quantité donnée de cyclodextrine, l'ajout en de faibles quantités d'un émulsionnant E/H d'origine naturelle, permet une réduction de la taille de goutte au sein de l'émulsion H/E et d'obtenir des gouttelettes plus sphériques. Il a été aussi montré que cet ajout permet d'ajuster la viscosité finale de l'émulsion H/E.

L'émulsionnant E/H d'origine naturelle ayant une balance Hydrophile-Lipophile (HLB) inférieure à 8 est de préférence présent dans la composition émulsionnante dans un ratio compris entre 0,01 et 1 part, de préférence compris entre 0,05 et 0,5 part, plus préférentiellement compris entre 0,10 et 0,35 part et mieux encore compris entre 0,15 et 0,30 pour 1 part en poids de cyclodextrine.

A titre d'exemple, cet émulsionnant d'origine E/H naturelle peut être choisi parmi les produits suivants, pour peu qu'ils satisfassent à la condition sur le HLB ci-dessus : les esters gras non éthoxylés de polyols, et notamment parmi les esters gras non éthoxylés de glycérol, de polyglycérols, de sorbitol, de sorbitan, d'anydrodrohexitols comme en particulier l'isosorbide, de mannitol, de xylitol, d'érythritol, de maltitol, de saccharose, de glucose, de polydextrose, de sirops de glucose hydrogéné, de dextrines et d'amidons hydrolysés.

L'émulsionnant E/H d'origine naturelle est de préférence choisi pour être naturellement biodégradable en milieu naturel hydraté. Il peut s'agir notamment d'esters gras non éthoxylés de polyols obtenus à partir d'acide gras ou par trans-estérification à partir d'huile ou de mélanges d'huiles. Les acides gras utilisés comprennent de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 10 à 18 atomes de carbone, et en particulier de 12 à 18 atomes de carbone. Ces acides peuvent être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, posséder une ou des fonctions hydroxyles latérales. Les huiles peuvent être saturées ou insaturées, de liquide à solide à température ambiante, et posséder éventuellement des fonctions hydroxyle, de préférence d'indice d'iode compris entre 1 et 145, et en particulier de 5 à 105.

L'émulsionnant E/H d'origine naturelle peut être choisi également parmi les produits naturellement biodégradables en milieu naturel hydraté, avec notamment une balance Hydrophile-Lipophile (HLB) comprise entre 1,5 et 6, de préférence entre 2 et 5 et mieux encore entre 3 et 5.

L'émulsionnant E/H d'origine naturelle peut être en particulier choisi parmi les esters gras de glycérol, et notamment parmi les oléates, stéarates, isostéarates de glycérol comme par exemple les produits suivants : glyceryl laurate HLB 5,2, glyceryl oleate HLB 4 comme IMWITOR 948, glyceryl isostearate Schercemol GMIS HLB 3.5 de Lubrizol Schercemol et glyceryl monostearate HLB 3.5 de Sympatens-GMS.

Il peut être également choisi parmi les esters gras de sorbitan ou de sorbitol, notamment parmi les laurates, palmitate, oléates, stéarate, isostéarates de sorbitan comme par exemple les produits sorbitan trioleate Kosteran-O/3 HLB 1.8; sorbitan oleate MONTANE 80 VG ou SPAN 80-LQ-(RB) ou Kosteran-O/1 HLB 4.3 ; sorbitan isostearate Kosteran-l/1 HLB 4.3, sorbitan stéarate Kosteran-S/1 HLB 4.7 ; sorbitan monopalmitate HLB 6,6; sorbitan laurate KosteranL/l HLB 8.6, .

Il peut être aussi choisi parmi les esters gras de saccharose comme par exemple le distéarate sucrose SP60-C de Sisterna, le polystéarate sucrose SP10-C de Sisterna, le saccharose cocoate

HLB 6.

L'émulsionnant E/H d'origine naturelle peut être en particulier choisi parmi les esters de polyglycérols et de préférence parmi les esters issu de la réaction de polyglycérols comprenant de 2 à 12 unités de glycérol, de préférence de 3 à 6 unités glycérol avec au moins une huile végétale partiellement hydrogénée ou non hydrogénée d'indice d'iode compris entre 1 et 1 5, et en particulier de 5 à 10. Il peut s'agir en particulier des esters oléiques , stéariques , isostéariques et ricinoléiques de polyglycérols et en particulier des produits suivants : polyglyceryl-4 isostearate HLB 3 (comme HYDRIOL® PGI de HYDRIOR ) , polyglyceryl-10 pentaoleate HLB 3.5 (comme DECAGLYN 5-OV), polyglyceryl-6 polyricinoleate (comme HEXAGLYN PR-15), polyglyceryl-2 sesquiisostearate HLB ~ 4 (comme Hostcerin DGI de Clariant et Dermofeel® GO soft de Evonik Dr. Straetmans), polyglycéryl-3 ricinoleate HLB 3,5 , polyglyceryl-3 polyricinoleate HLB 4 (comme IMWITOR 600), polyglyceryl-3 polyricinoleate HLB: ~ 4 (comme Dermofeel® PGPR de Evonik Dr. Straetmans GmbH) , polyglyceryl-2 sesquioleate HLB 4 (comme Dermofeel® GO soft de Evonik Dr. Straetmans GmbH ), polyglyceryl-2 diisostearate (comme Emulpharma® PG20 de Res Pharma), polyglyceryl-3 diisostearate HLB: 5,5 (comme Plurol® Diisostearique CG de Gattefossé, Lameform® TGI de BASF, IMWITOR® PG3 DIS de IOI Oleo GmbH, Cithrol™ PG32IS de Croda, DUB ISO G3 de Stéarinerie Dubois, Polyaldo® 3-1-S de Lonza , Jolee 7245 d'OIéon et MASSOCARE PG3D de Masso ) , polyglyceryl-3 oleate HLB 6.2 (comme l-MUL PGO 31 de Ivanhoe Industries), polyglyceryl-3 monostearate LB 7.2 , polyglyceryl-4 oleate HLB 8 (comme HYDRIOL® PGMO.4 de HYDRIOR), polyglyceryl-5 dioleate HLB 8 (comme Dermofeel® G 5 DO de Evonik Dr. Straetmans GmbH) , polyglyceryl-2 dipolyhydroxystearate (comme Dehymuls PGPH de Cognis), polyglyceryl-2 diisostearate (comme Emulpharma PG20 de Respharma), polyglyceryl3 cocoate (comme Emulpharma® Ecotech de Res Pharma).

L'ester préféré est celui issu de la réaction de polyglycérol-3 et d'acide isostéarique (nom INCI : polyglyceryl-3 diisostearate).

L'émulsionnant E/H d'origine naturelle peut être constitués de mélanges d'esters gras, notamment d'esters gras de polyglycérols, d'esters gras de sorbitan ou d'esters de glucose comme en particulier des mélanges comme les produits Nikkomulse WO-NS de Nikko Chemicals (Polyglyceryl-6 polyricinoleate, polyglyceryl-2 isostearate, disteardimonium hectorite ), Tego Care LTP de Evonik (sorbitan laurate, polyglyceryl-4 laurate, dilauryl citrate), Sympatens-W/4500 (sorbitan oleate , polyglyceryl-3 polyricinoleate), Sympatens-0/2500 G (sorbitan stéarate, methylglucose sesquistearate) , Symbio®muls WO de Dr. Straetmans (polyglyceryl-3 polyricinoleate, sorbitan sesquioleate, cetyl ricinoleate, glyceryl caprate, cera alba, magnésium stéarate, aluminum stéarate ), Ecomuls 2 in 1 de Natura-Tec (glyceryl oleate, polyglyceryl-3-polyricinoleate, olea europaea (olive) oil unsaponifiables) , HIPEgel Olea de Alchemy (glycerin, isopropyl palmitate, water, sucrose stéarate, sucrose laurate).

La composition émulsionnante selon l'invention permet aussi d'obtenir des effets sensoriels intéressants, comme une texture particulière ou une sensation de fraîcheur, selon les proportions utilisées.

Les propriétés intéressantes de ladite composition émulsionnante résultent de la combinaison des deux composés utilisés qui présentent une bonne synergie à la fois en termes de stabilité des émulsions que de propriétés sensorielles. Bien que l'on obtienne des résultats très satisfaisants quelles que soient les proportions dans lesquelles on associe ces composés, on obtient des résultats particulièrement probants lorsqu'ils sont associés dans un ratio très précis.

En particulier, chacun des différents constituants de la présente composition émulsionnante selon l'invention peut être intégré à une phase différente, avant qu'il soit procédé à la mise en émulsion. Alternativement, les différents composés de la présente composition selon l'invention sont mélangés entre eux pour constituer ce qui sera désigné dans la suite par le terme prémix, ledit prémix pouvant être ajouté à l'une ou l'autre des deux phases non miscibles pour permettre la formation d'une émulsion H/E. L'invention permet avantageusement ces deux modes de réalisation avec les mêmes composés, ce qui permet une marge de manœuvre accrue et une utilisation simplifiée.

Une telle composition émulsionnante selon l'invention présente notamment l'avantage d'être complètement d'origine naturelle, et d'être utilisable selon un procédé à froid et en particulier à température ambiante. Ladite composition selon l'invention est à usage cosmétique et, à ce titre, n'est pas sensible à des variations de pH raisonnables ou de salinité du milieu, n'est pas irritant et n'est pas susceptible de provoquer des allergies, notamment cutanées. En outre, la composition selon l'invention peut être utilisée pour réaliser tout type d'émulsion, notamment des émulsions de type Pickering, et convient donc à une grande variété d'usage : crèmes, laits, sérums, lotions, etc.

La composition émulsionnante selon l'invention permet de réaliser des émulsions de type Pickering pouvant avantageusement être stabilisées par des particules organiques compatibles avec la peau ou le cheveu. Elle peut comprendre de façon complémentaire d'autres produits aptes à former ou à stabiliser des émulsions de Pickering comme des silices et des amidons octénylsuccinates sous forme de sels de calcium ou d'aluminium.

De préférence, la composition émulsionnante comprend également au moins un polyol.

Les polyols visés par la présente Demande sont tous les polyols connus par ailleurs, et notamment le maltitol, le mannitol, le xylitol, l'érythritol, le sorbitol, le glycérol, le glycérol et le sorbitol étant les polyols préférés. De préférence, ce polyol est cristallisé ou bien se présente sous la forme d'une poudre.

La composition émulsifiante, notamment à usage cosmétique et apte à permettre l'obtention d'une émulsion de type huile dans eau (H/E) selon la présente invention peut comprendre en particulier :

1) de 40 % à 95 % d'au moins une cyclodextrine,

2) de 5 % à 40 % d'au moins un émulsionnant E/H d'origine naturelle, de préférence choisi parmi un ester non éthoxylé de polyols ou au moins un produit naturellement biodégradable en milieu naturel hydraté ayant une balance Hydrophile-Lipophile (HLB) inférieur à 8,

3) et de 0% à 40 % d'au moins un polyol.

De manière préférée, cette composition émulsifiante selon la présente invention est caractérisée en ce qu'elle contient, en % en poids :

1) de 45 % à 85 % d'au moins une cyclodextrine,

2) de 5 % à 30 % d'au moins un émulsionnant E/H d'origine naturelle, de préférence choisi parmi un ester non éthoxylé de polyols ou au moins un produit naturellement biodégradable en milieu naturel hydraté ayant une balance Hydrophile-Lipophile (HLB) inférieur à 8,

3) et de 10 % à 40 % d'au moins un polyol.

De la manière la plus préférée, cette composition selon la présente invention est caractérisée en ce qu'elle contient, en % en poids :

1) de 40 % à 80 % d'au moins une cyclodextrine,

2) de 10 % à 20 % d'au moins un émulsionnant E/H d'origine naturelle, de préférence choisi parmi un ester non éthoxylé de polyols ou au moins un produit naturellement biodégradable en milieu naturel hydraté ayant une balance Hydrophile-Lipophile (HLB) inférieur à 8.

3) et de 10% à 30 % d'au moins un polyol.

Un autre objet de la présente invention a trait à une composition de type émulsion de Pickering H/E, notamment à usage cosmétique, caractérisée en ce qu'elle contient pour 1 part en poids d'au moins une cyclodextrine, entre 0,01 et 1 part, de préférence entre 0,05 et 0,5 part, plus préférentiellement entre 0,10 et 0,35 part et mieux encore entre 0,15 et 0,30 part d'au moins un émulsionnant E/H d'origine naturelle, ce dernier étant de préférence choisi parmi un ester non éthoxylé de polyols ou au moins un produit naturellement biodégradable en milieu naturel hydraté ayant une balance Hydrophile-Lipophile (HLB) inférieur à 8.

La composition de type émulsion de Pickering H/E selon l'invention peut comprendre en outre une phase grasse qui peut être à température ambiante (25°C), liquide comme par exemple les huiles végétales, ou bien solide comme dans le cas de cires. Cette phase grasse liquide peut être d'origine minérale, animale, végétale ou de synthèse et être composée d'huiles hydrocarbonées voir éventuellement des huiles de silicones. Par huile hydrocarbonée, on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène et éventuellement d'atome d'oxygène, d'azote, pouvant contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.

De préférence, cette composition contient une ou plusieurs huiles liquides à température ambiante (25°C), de préférence au moins une huile liquide non volatile. On entend par huile liquide non volatile, une huile susceptible de rester sur la peau à température ambiante, à pression atmosphérique pendant au moins une heure.

La phase grasse liquide comprend avantageusement une ou plusieurs huiles non volatiles qui procurent un effet émollient sur la peau. On peut citer les esters gras tels que l'isononoate de cetearyl, l'isononoate d'isotridecyl, l'isostearate d'isostearyl, l'isostearate d'isopropyl, le myristate d'isopropyl, le palmitate d'isopropyl, stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, l'isononate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle, le palmitate de 2-octyl décyle, le myristate ou la lactate de 2-octyldodécyle, le succinate de 2diéthyl hexyle, le malate de diisostéaryle, la tracétine , la tricprine , les triglycérides d'acide caprylique/caprique, le triisostéarate de glycérine, l'acetate de tocophérol, les acides gras supérieurs tels que l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide béhénique, l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ou l'acide isostéarique, , les alcools gras supérieurs tel que l'alcool oléique, les huiles végétales comme l'huile d'avocat, l'huile de camélias, l'huile de noisette, l'huile de tsubaki, l'huile de noix de cajou, l'huile d'argan, l'huile de soja, l'huile de pépins de raisin, l'huile de sésame, l'huile de mais, l'huile de germes de blé, l'huile de colza, l'huile de tournesol, l'huile de coton, l'huile de jojoba, l'huile d'arachide, l'huile d'olive et leurs mélanges, les beurres végétaux comme le beurre de karité, le beurre de camellia.

Ces huiles peuvent être des huiles de type hydrocarbures ou siliconnées telles que l'huile de paraffine, de squalane, la vaseline, les diméthyls siloxanes et leurs mélanges.

La phase grasse liquide peut aussi comprendre éventuellement des huiles volatiles. Par huile volatile, on entend une huile susceptible de s'évaporer de la peau, en moins d'une heure à température ambiante et pression atmosphérique. Les huiles volatiles peuvent être par exemple choisies parmi les huiles de silicones ou triglycérides d'acides gras courts pour réduire le toucher gras.

De préférence la composition de type émulsion de Pickering H/E selon l'invention ne contient que des huiles d'origine renouvelable et notamment des huiles ou beurres d'origine végétale, de préférence raffinés. Ces huiles et beurres s'accordent parfaitement bien au système émulsifiant objet de l'invention au sens où elles permettent d'obtenir des émulsions très stables, avec une blancheur élevée et une viscosité facilement ajustable. La composition émulsifiante selon l'invention permet avantageusement de préparer des émulsions H/E à très hautes teneurs en huile. Ce type d'émulsions H/E riche en huile est d'ordinaire difficile à obtenir sous forme stable dans le temps avec des émulsifiants classiques. La teneur en huile de l'émulsion H/E finale est de préférence comprise entre 10 et 65 % en poids, et de préférence de l'ordre de 20 à 55 % en poids. Les huiles végétales ou d'origine végétale comme par exemple l'huile de tournesol et l'isopropyl palmitate permettent en particulier d'obtenir des émulsions stables, ne donnant pas lieu à un crémage ou à un déphasage.

La composition selon l'invention peut comprendre en outre un agent de rhéologie comme notamment un agent épaississant de la phase aqueuse, un agent gélifiant ou un agent suspensif, tels que par exemple les gommes issues de plantes comme la gomme arabique, la gomme de konjac , la gomme de guar ou leurs dérivés ; les gommes extraits d'algues comme les alginates ou les carraghénanes ; les gommes issues d'une fermentation microbienne comme les xanthanes, les mannanes , les scléroglucanes ou leurs dérivés ; la cellulose et ses dérivés comme la carboxyméthylcellulose ou l'hydroxyéthylcellulose ; l'amidon et ses dérivés comme en particulier les amidons modifiées, notamment acétylés, carboxyméthylés, octénylsuccinates ou hydroxypropylés ; les polymères synthétiques comme les polyacideacryliques ou les carbomères.

De préférence la composition selon l'invention comprend un agent de rhéologie choisi parmi les polysaccharides naturels issus de plantes ou de fermentation, éventuellement modifiés. La xanthane et ses dérivés permettent en particulier d'obtenir des émulsions H/E avec des tailles de gouttelettes très fines, même utilisés à une teneur inférieure à 1% en poids de l'émulsion totale. Les émulsions obtenues par emploi de la composition émulsifiante selon l'invention présentent de préférence une taille de goutte inférieure à 10 qm. Par taille de goutte de l'émulsion, on entend le diamètre moyen des gouttes de phase grasse dispersée en suspension dans la phase aqueuse. Une faible taille de goutte augmente la stabilité de l'émulsion en réduisant la vitesse de floculation de l'émulsion, et donc la vitesse de la séparation de phase. La taille de goutte dépend d'un grand nombre de paramètres et, à ce titre, constitue une caractéristique qu'il convient de contrôler et qui n'est pas intrinsèque à la formulation du système émulsifiant. La taille des gouttelettes est mesurée au moyen d'un microscope optique LEICA DMLS au grossissement xlO .

La composition selon l'invention peut comprendre en outre un conservateur choisi parmi l'alcool benzylique, l'acide dehydroacétique et leurs mélanges.

La composition selon l'invention présente de préférence une viscosité supérieure à 3 000 mPas à 25°C, de préférence supérieure à 5 000 mPas à 25°C. La viscosité est mesurée à l'aide d'un viscosimètre Brookfield DV-ll+Pro mis en rotation à une vitesse de 20 rotations par minute au contact de l'échantillon produit. La résistance du produit à ce mouvement de rotation est enregistrée pendant une minute et convertie en mPascal seconde. Pour chaque échantillon, la viscosité est mesurée trois fois et la moyenne arithmétique des trois valeurs est retenue.

Afin de caractériser les propriétés sensorielles des systèmes émulsifiants selon l'invention, on utilise des descripteurs sensoriels et un protocole d'évaluation sensoriel correspondant en 5 étapes. Ces 5 étapes correspondent aux différentes phases d'application d'un produit de soin : l'aspect, la prise en main, l'étalement après 1 minute, après 2 minutes. Durant ces 5 phases, plusieurs descripteurs sensoriels sont évalués par un panel d'évaluateurs qui attribuent un score pouvant aller de 0 à 10.

La composition selon l'invention présente de préférence un descripteur de blancheur supérieur à 8. Le descripteur de blancheur est défini par la palette de couleurs de la figure 1. Le produit est examiné sous la lampe et comparé à la palette de couleur par un panel d'évaluateurs.

La composition selon l'invention présente de préférence un descripteur de brillance supérieur ou égal à 8. La brillance est définie par la propension du produit à réfléchir la lumière.

La composition selon l'invention présente de préférence un descripteur d'étalement supérieur à 8. L'étalement est évalué en examinant le produit après avoir déposé sur la main 50 à ΙΟΟμΙ du produit, pendant son étalement en 10 rotations, sous une lampe. L'étalement est d'autant plus important qu'il y a peu de résistance au mouvement entre le 5e et le 10e tour sur la main.

La composition selon l'invention présente de préférence un descripteur filmogène supérieur à

8. Le descripteur filmogène correspond à la propension du produit à former un film continu en effectuant un glissement sur la peau 2 minutes après avoir effectué 10 rotations.

Un autre objet de la présente invention consiste en un procédé de fabrication d'une composition de type émulsion de Pickering H/E, notamment à usage cosmétique, comprenant les étapes suivantes :

a) la dispersion dans une phase aqueuse d'une composition émulsifiante comprenant au moins une cyclodextrine et au moins un émulsionnant E/H d'origine naturelle, ce dernier étant présent dans un ratio compris entre 0,01 et 1 part, de préférence entre 0,05 et 0,5 part, plus préférentiellement entre 0,10 et 0,35 part et mieux encore entre 0,15 et 0,30 part pour 1 part en poids d'au moins cette cyclodextrine ; cet émulsionnant E/H d'origine naturelle pouvant être choisi en particulier parmi au moins un ester gras non éthoxylé de polyols ou au moins un produit naturellement biodégradable ayant une balance HydrophileLipophile (HLB) inférieur à 8 ,

b) l'ajout au mélange obtenu à l'étape a) d'une phase grasse, de préférence en une quantité comprise entre 10 et 65 % en poids, et de préférence de l'ordre de 20 à 55 % en poids par rapport au poids final de l'émulsion, sous une agitation mécanique suffisante pour permettre la dispersion de la phase grasse en fines gouttelettes dans la phase aqueuse et l'obtention d'une émulsion H/E ayant une taille de goutte inférieure à 10 pm.

Selon une variante, le procédé selon l'invention de fabrication d'une composition de type émulsion de Pickering H/E, notamment à usage cosmétique, comprenant les étapes suivantes :

a) la dispersion dans une phase grasse d'une composition émulsifiante comprenant au moins une cyclodextrine et au moins un émulsionnant E/H d'origine naturelle, ce dernier étant présent dans un ratio compris entre 0,01 et 1 part, de préférence entre 0,05 et 0,5 part, plus préférentiellement entre 0,10 et 0,35 part et mieux encore entre 0,15 et 0,30 part pour 1 part en poids d'au moins cette cyclodextrine ; cet émulsionnant E/H d'origine naturelle pouvant être choisi en particulier parmi au moins un ester gras non éthoxylé de polyols ou au moins un produit naturellement biodégradable ayant une balance HydrophileLipophile (HLB) inférieur à 8 ; la phase grasse représentant de préférence entre 10 et 65 % en poids, et de préférence de l'ordre de 20 à 55 % en poids du poids final de l'émulsion,

b) et l'ajout du mélange obtenu à l'étape a) à une phase aqueuse sous une agitation mécanique suffisante pour permettre la dispersion de la phase grasse en fines gouttelettes dans la phase aqueuse et l'obtention d'une émulsion H/E ayant une taille de goutte inférieure à 10 pm.

L'invention pourra être mieux comprise à l'aide des exemples de réalisation non limitatifs décrits ci-après

Exemple 1

L'invention pourra être mieux comprise à l'aide des exemples de réalisation non limitatifs décrits ci-après, et à l'examen des figures annexées :

la figure 1 représente la palette de couleur utilisée pour l'évaluation du descripteur de blancheur ;

la figure 2 est une photographie de 6 émulsions H/E obtenues à partir de compositions émulsionnantes selon l'invention.

On réalise 6 compositions sous forme d'émulsion H/E selon l'invention en utilisant le protocole suivant. Les compositions de ces 6 compositions sont reportées dans le tableau 1.

On commence par disperser un agent gélifiant dans de l'eau sous agitation avec une pâle à défloculation à 1000 tours par minute. La température de l'eau est fixée à 40°C lorsque l'agent gélifiant est du xanthane, et à 70°C lorsque l'agent gélifiant est de l'hydroxyethylcellulose.

On mouille alors la béta-cyclodextrine dans de la glycérine et on ajoute le mélange bétacyclodextrine/glycérine au mélange eau/agent gélifiant sous agitation 1000 tours par minute, afin d'obtenir une phase aqueuse.

La quantité de béta cyclodextrines est fixée à 2% ou à 5% en masse de la composition selon les 10 cas.

A part, on ajoute le polyglycéryl-3 diisostéarate dans de l'huile de tournesol ou dans de l'isopropyl palmitate sous agitation magnétique, à 40°C pour obtenir une phase huileuse.

La phase huileuse est alors émulsionnée dans la phase aqueuse à 40°C sous agitation à 1500 tours par minute, pendant 15 minutes.

On ajoute un conservateur (mélange à base d'alcool benzylique et d'acide déhydroacétique).

	% Béta-cyclodextrine	Huile (30%)	Emulsionnant (1%)	Epaississant (0,7%)
1	2	Tournesol	Polyglyceryl-3 Diisostearate	Hydroxyethyl Cellulose
2	2	Isopropyl Palmitate	Polyglyceryl-3 Diisostearate	Hydroxyethyl Cellulose
3	5	Isopropyl Palmitate	Polyglyceryl-3 Diisostearate	Hydroxyethyl Cellulose

4	2	Tournesol	Polyglyceryl-3 Diisostearate	Xanthane
5	5	Tournesol	Polyglyceryl-3 Diisostearate	Xanthane
6	5	Isopropyl Palmitate	Polyglyceryl-3 Diisostearate	Xanthane

Tableau 1

La figure 2 est une photographie des 6 émulsions H/E obtenus selon les formulations données dans le tableau 1.

On constate que toutes les compositions émulsionnantes selon l'invention comprenant 1% de 5 polyglycéryl-3 diisostéarate et 2 ou 5 % de béta-cyclodextrine permettent d'obtenir des émulsions H/E stables et cela sans usage d'un émulsifiant H/E habituel.

Pour chacune de ces compositions, on mesure la viscosité, la taille des gouttes, la blancheur, l'étalement, le caractère gras, et le caractère pénétrant. Les compositions pourront être désignées indifféremment par les termes échantillons ou produit dans la suite de la présente description détaillée.

La viscosité est mesurée à l'aide d'un viscosimètre Brookfield DV-ll+Pro. Un mobile de taille fixe (mobiles SP2 à SP7 utilisés selon les niveaux de viscosités conformément aux consignes de l'appareil) est mis en rotation à une vitesse de 20 tours par minute au contact de l'échantillon produit. La résistance du produit à ce mouvement de rotation est enregistrée pendant une minute et convertie en Pascal.seconde. Pour chaque échantillon, la viscosité est mesurée trois fois et la moyenne arithmétique des trois valeurs est retenue.

Le descripteur de blancheur est défini par la palette de couleurs de la figure 1. Le produit est examiné sous la lampe et comparé à la palette de couleur par un panel d'évaluateurs.

L'étalement est évalué en examinant le produit après avoir déposé sur la main 50 à ΙΟΟμΙ du 20 produit, pendant son étalement en 10 rotations, sous une lampe. L'étalement est d'autant plus important qu'il y a peu de résistance au mouvement entre le 5^e et le 10^e tour sur la main.

Le caractère gras des compositions est évalué par un examen sous la lampe du produit, 1 minute après avoir effectué 10 rotations du produit sur la peau. Un panel d'évaluateur évalue alors la résistance du produit lorsque la peau sur laquelle il a été appliqué est placée entre le pouce et l'index et qu'un mouvement de frottement est appliqué. Le panel d'évaluateur prend également en compte l'aspect huileux ou non donné à la peau.

Enfin, le caractère pénétrant du produit est évalué par un examen sous la lampe du produit deux minutes après avoir effectué 10 rotations du produit sur la peau, en effectuant un glissement sur la peau. Un panel d'évaluateurs évalue alors la quantité de résidu de produit récupéré.

Les résultats obtenus pour les 6 compositions de type émulsion H/E sont consignés dans le tableau 2.

	Viscosité (mPas)	Taille des (microns)	gouttes	Blanc	Etalement	Gras	Pénétrant
1	5 240 (SP4)	43,5	50 à 10	7	10	7	10
2	2 615 (SP3)	100	100	10	10	6	8
3	13 600 (SP5)	Inférieur à 10	Inférieur à 10	10	8	6	8
4	4 715 (SP3)	29	50 à 10	8	10	7	9
5	8680 (SP5)	12,5	50 à 10	9	9	7	9
6	7120 (SP5)	Inférieur à 10	Inférieur à 10	10	10	6	9

Tableau 2

La viscosité des émulsions augmente légèrement quand la concentration en béta-cyclodextrine augmente : elle passe de 4000 mPas avec 2% de béta-cyclodextrine à plus de 6000 mPas avec

5%. De même, la viscosité est plus élevée lorsque l'épaississant utilisé est la cellulose au lieu de xanthane : elle passe de 5000 à 8000 mPas. Les compositions émulsionnantes selon l'invention permettent avantageusement d'obtenir une très large gamme de viscosité, pouvant permettre de préparer aussi bien des laits que des crèmes visqueuses.

La taille des gouttes diminue quand la concentration en béta-cyclodextrine augmente, elle 5 passe de 35 microns avec 2% de béta-cyclodextrine à 15 microns avec 5%.

On peut noter que toutes les émulsions H/E obtenues en utilisant les compositions émulsionnantes selon l'invention, présentent d'excellentes propriétés sensorielles (notes allant de 6 à 10 selon les critères blanc, étalement, gras et pénétrant).

Les émulsions sont moins blanches lorsque l'huile utilisée est de l'huile de tournesol que 10 lorsque l'huile utilisée est l'isopropyl palmitate : le descripteur est d'environ 8,25 sur 10 dans le cas de l'huile de tournesol, contre 9,25 sur 10 dans le cas de l'isopropyl palmitate. Toutefois, la blancheur de l'huile de tournesol reste satisfaisante.

L'étalement est significativement plus facile avec le xanthane qu'avec la cellulose, il passe de

8,5 avec la cellulose à 9,75 avec le xanthane.

Exemple 2

On a ensuite utilisé 15 compositions émulsionnantes selon l'invention comprenant différents pourcentages en béta cyclodextrine et en polyglyceryl-3 diisostéarate pour préparer 15 émulsions H/E selon les conditions données dans l'exemple 1 avec une quantité fixe de 0,7% en poids de xanthane et une quantité variable d'huile de tournesol. Tous les pourcentages indiqués sont des pourcentages en poids. Les différentes formulations réalisées sont consignées dans le tableau 3 ci-dessous.

Numéro Formule	% Béta- cyclodextrine	% Polyglycéryl-3 Diisostearate	% Huile de tournesol	% Xanthane
1	2,5	2,1	35	0,7
2	1,8	1,5	26	0,7
3	3,5	0,1	26	0,7
4	3,5	1,5	10	0,7
5	4,5	1,0	17	0,7
6	5,0	1,5	26	0,7

7	3,5	1,5	40	0,7
8	3,5	2,5	26	0,7
9	3,5	1,5	26	0,7
10	2,5	1,0	17	0,7
11	2,5	2,0	17	0,7
12	2,5	1,0	35	0,7
13	4,5	2,0	17	0,7
14	4,5	2,0	35	0,7
15	4,5	1,0	35	0,7

Tableau 3

On constate que toutes les compositions émulsionnantes selon l'invention comprenant entre 0,1 et 2,1 % de polyglycéryl-3 diisostéarate et entre 1,8 et 5 % de béta-cyclodextrine permettent d'obtenir des émulsions H/E stables et cela sans usage d'un émulsifiant H/E habituel.

La viscosité augmente significativement quand la concentration en béta-cyclodextrine augmente, passant de 4000 mPas avec 2,5% de béta-cyclodextrine à environ 6000 mPas avec 4,5% de béta cyclodextrines. Par ailleurs, la viscosité augmente significativement quand la concentration en huile augmente, elle est de 3500 mPas avec 17% d'huile à d'environ 6000 mPasavec35%.

La concentration en béta-cyclodextrine n'influe pas sur la taille des gouttes lorsqu'il y a 1% de polyglyceryl-3 diisostearate : celle-ci reste stable autour de 25 microns. En revanche, lorsque la concentration en polyglyceryl-3 diisostearate est portée à 2% en poids, il y a une diminution significative de la taille des gouttes quand la concentration en béta-cyclodextrine augmente :

celle-ci passe d'environ 80 microns avec 2,5% de béta-cyclodextrine à environ 35 microns avec 4,5%.

Lorsque la concentration en béta-cyclodextrine augmente, l'émulsion est de plus en plus blanche, passant de 7,5 sur 10 avec 2,5% de béta-cyclodextrine à plus de 8 sur 10 avec 4,5%.

De plus, l'émulsion est de plus en plus blanche lorsque la concentration en huile de tournesol 20 diminue, passant d'environ 8,5 sur 10 avec 17% en poids d'huile de tournesol à 7,5 sur 10 avec

25% en poids d'huile de tournesol.

L'étalement est significativement meilleur (c'est-à-dire plus facile) lorsque la concentration en béta-cyclodextrine diminue et lorsque celle en polyglyceryl-3 diisostearate augmente. L'étalement est également significativement plus facile lorsque la concentration en bétacyclodextrine diminue et lorsque celle en huile de tournesol diminue.

Après 10 jours, les émulsions H/E présentant une teneur en polyglyceryl-3 diisostéarate supérieure ou égale à 2% en poids ont tendance à déphaser à température ambiante. A l'inverse, les émulsions H/E 4, 6, et 15 sont particulièrement stables et présentent une taille de gouttes particulièrement faible après 10 jours. Ces compositions sont donc particulièrement intéressantes.

Une composition émulsionnante (appelée composition émulsionnante 15) comprenant 4,5 parts de béta-cyclodextrine et 1 part de ployglycéryl-3 diisostéarate a été également utilisée sous forme de prémix, c'est-à-dire sous la forme d'une composition émulsionnante préparée à l'avance. Elle permet d'obtenir par dispersion à 5,5% dans l'eau froide et avant ajout de l'huile de tournesol, une émulsions H/E présentant exactement les mêmes caractéristiques que l'émulsion 15 pour laquelle la béta-cyclodextrine et le polyglycéryl-3 diisostéarate ont été introduits séparément.

Différentes alternatives à la glycérine ont également été testées. Le sorbitol est une alternative particulièrement intéressante et les compositions préparées selon le même mode opératoire mais avec de sorbitol en lieu et place de la glycérine ont également montré des performances très satisfaisantes. On peut aussi choisir d'autres polyols comme le maltitol, le mannitol, le xylitol ou l'érythritol.

Il est entendu que les modes de réalisation décrits ne sont pas limitatifs et qu'il est possible d'apporter des améliorations à l'invention sans sortir du cadre d'icelle.

A moins que le contraire ne soit précisé, le mot « ou » est équivalent à et/ou. De même, le mot « un » est équivalent à « au moins un » sauf si le contraire est précisé.

A moins que le contraire ne soit précisé, tous les pourcentages exprimés sont des pourcentages en poids.

Exemple 3

On prépare 7 autres compositions émulsionnantes en remplaçant dans la composition émulsionnante 15 décrite dans l'exemple 2 ci-dessous, le polyglyceryl-3 diisostearate par un autre polyglyceryl-3 diisostearate du marché ou bien par l'un des 6 autres produits repris dans le tableau ci-dessous. Tous ces produits ont une HLB inférieure à 8 et sont utilisés à 1 part pour 4,5 parts de béta-cyclodextrine.

Les références 1 à 5 correspondent à des produits entrant dans des compositions émulsionnantes selon l'invention et la référence T a un produit témoin éthoxylé et non biodégradable non conforme à la présente invention.

	Nom commercial	Nom INCI	HLB
1	IMWITOR 600	Polyglyceryl-3 Polyricinoleate (invention)	4
2	IMWITOR PG3 DIS	Polyglyceryl-3 Diisostearate (invention)	4
3	IMWITOR 948	Glyceryl Oleate (invention)	4
4	DECAGLYN 5-OV	Polyglyceryl-10 Pentaoleate (invention)	3.5
5	SPAN 80-LQ-(RB)	Sorbitan Oleate (invention)	4,3
5	MONTANE 80 VG	Sorbitan Oleate (invention)	4,3
T	BRU S2 MBAL-PA-(RB)	Steareth 2 (témoin : éthoxylé et non biodégradable)	4,9

On prépare ensuite 7 émulsions H/E avec les 7 compositions émulsionnantes utilisée à 5,5% en 10 retenant la formulation 15 de l'exemple 2 et les conditions données à l'exemple 1.

Les caractéristiques des émulsions sont les suivantes.

	Nom commercial	PH	Viscosité en mPas (SP5)	Granulométrie (en micron)	Stabilité à la Centrifugeuse
1	IMWITOR 600	6,3	14 500	Capsules < 10	Stable
2	IMWITOR PG3 DIS	6,5	11300	Très <10	Stable
3	IMWITOR 948	6,5	8 000	15 et<10	Stable
4	DECAGLYN 5-OV	6,4	13 700	Très <10 + qq Capsules	Stable
5	SPAN 80-LQ-(RB)	6,5	11000	Tr 0000-	Stable
6	MONTANE 80 VG	6,5	7 000	30-50	Stable
T	BRU S2 MBAL-PA- (RB)	6,5	5 000	D 000S2 M	Instable

On constate que toutes les compositions émulsionnantes conduisent à des émulsions visqueuses, fines et stables contrairement à la composition T.

Des essais complémentaires ont ensuite été réalisés en retenant en tant que compositions 5 émulsionnantes des compositions comprenant 4,5 parts d'une bétacyclodextrine cristalline ou

4,5 parts de béta-cyclodextrine amorphe, associé à 1 part de polyglyceryl-3 diisostéarate.

Il a été constaté que l'on obtient dans tous les cas en utilisant ces compositions émulsionnantes à 5,5%, des émulsions H/E avec un pH relativement neutre, une composition stable après centrifugation et une granulométrie très inférieure à 10 microns.

Claims

REVENDICATIONS

1. Composition émulsionnante, notamment à usage cosmétique, apte à permettre l'obtention d'une émulsion de type huile dans eau (H/E), comprenant:

a. au moins une cyclodextrine,

b. et au moins un émulsionnant E/H d'origine naturelle, l'émulsionnant E/H présentant une balance Hydrophile-Lipophile (HLB) inférieur à 8.
2. Composition émulsionnante selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'émulsionnant E/H d'origine naturelle est présent dans la composition émulsionnante dans un ratio compris entre 0,01 et 1 part, de préférence compris entre 0,05 et 0,5 part, plus préférentiellement compris entre 0,10 et 0,35 part et mieux encore compris entre 0,15 et 0,30 pour 1 part en poids de cyclodextrine.
3. Composition émulsionnante selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle ladite au moins une cyclodextrine est choisie parmi les alpha-, beta- et gamma- cyclodextrines, de préférence parmi la beta-cyclodextrines native.
4. Composition émulsionnante selon la revendication 1, 2 ou 3, dans laquelle la cyclodextrine se présente sous forme d'une poudre cristalline, pseudo-cristalline ou amorphe.
5. Composition émulsionnante selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle l'émulsionnant E/H d'origine naturelle est choisi parmi les esters gras non éthoxylés de polyols, notamment parmi les esters gras de glycérol, de polyglycérols, de sorbitol, de sorbitan, d'anydrodrohexitols, de préférence parmi les esters gras d'isosorbide, de mannitol, de xylitol, d'érythritol, de maltitol, de saccharose, de glucose, de polydextrose, de sirops de glucose hydrogéné, de dextrines et d'amidons hydrolysés.
6. Composition émulsionnante selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle l'émulsionnant E/H d'origine naturelle est choisi parmi les esters gras non éthoxylés de polyols obtenus à partir d'acides gras ou par trans-estérification à partir d'huile ou de mélanges d'huiles.
7. Composition émulsionnante selon la revendication 6, dans laquelle lesdits acides gras comprennent de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 10 à 18 atomes de carbone, et en particulier de 12 à 18 atomes de carbone.
8. Composition émulsionnante selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 dans laquelle l'émulsionnant E/H d'origine naturelle est choisi également parmi les produits naturellement biodégradables en milieu naturel hydraté avec une balance HydrophileLipophile (HLB) comprise entre 1,5 et 6, de préférence entre 2 et 5 et mieux encore entre 3 et 5.
9. Composition émulsionnante selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans laquelle l'émulsionnant E/H d'origine naturelle est choisi parmi les esters de polyglycérols et de préférence parmi les esters issu de la réaction de polyglycérols comprenant de 2 à 12 unités de glycérol avec au moins une huile végétale partiellement hydrogénée ou non hydrogénée d'indice d'iode compris entre 1 et 15.
10. Composition émulsionnante selon la revendication 9, l'émulsionnant E/H d'origine naturelle étant du polyglyceryl-3 diisostearate.
11. Composition émulsionnante selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 comprenant en outre au moins un polyol ; de préférence choisi parmi le maltitol, le mannitol, le xylitol, l'érythritol, le sorbitol, le glycérol.
12. Composition émulsionnante selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 dans laquelle la composition contient :

a. 40 % à 95 % d'au moins une cyclodextrine,

b. 5 % à 40 % d'au moins un émulsionnant E/H d'origine naturelle, de préférence choisi parmi un ester non éthoxylé de polyols ayant une balance HydrophileLipophile (HLB) inférieure à 8, et

c. 0% à 40 % d'au moins un polyol.
13. Composition de type émulsion de Pickering H/E, notamment à usage cosmétique, caractérisée en ce qu'elle contient pour 1 part en poids d'au moins une cyclodextrine, entre 0,01 et 1 part , de préférence entre 0,15 et 0,30 part d'au moins un émulsionnant E/H d'origine naturelle, ce dernier étant de préférence choisi parmi un ester non éthoxylé de polyols ayant une balance Hydrophile-Lipophile (HLB) inférieure à 8.
14. Composition selon la revendication 13 contenant une ou plusieurs huiles liquides à température ambiante (25°C), de préférence au moins une huile liquide non volatile.
15. Composition selon la revendication 14, dans laquelle la teneur en huile de l'émulsion H/E finale est comprise entre 10 et 65 % en poids, et de préférence entre 20 et 55 % en poids.
16. Composition selon l'une quelconque des revendications 13 à 15, comprenant en outre un agent de rhéologie, de préférence un agent épaississant de la phase aqueuse, un agent gélifiant ou un agent suspensif.
17. Composition selon l'une quelconque des revendications 13 à 16 présentant une taille de goutte inférieure à 10 pm.
18. Composition selon l'une quelconque des revendications 13 à 17 présentant une viscosité supérieure à 3 000 mPas à 25°C, de préférence supérieure à 5 000 mPas à 25°C.
19. Procédé de fabrication d'une composition de type émulsion de Pickering H/E, notamment à usage cosmétique, comprenant les étapes suivantes :

a) la dispersion dans une phase aqueuse d'une composition émulsifiante comprenant au moins une cyclodextrine et au moins un émulsionnant E/H d'origine naturelle, ce dernier étant présent dans un ratio compris entre 0,01 et 1 part, de préférence entre 0,15 et 0,30 part pour 1 part en poids d'au moins cette cyclodextrine ; cet émulsionnant E/H d'origine naturelle étant choisi parmi au moins un ester gras non éthoxylé de polyols ayant une balance Hydrophile-Lipophile (HLB) inférieure à 8 ,

b) l'ajout au mélange obtenu à l'étape a) d'une phase grasse, en une quantité comprise entre 10 et 65 % en poids sous une agitation mécanique suffisante pour permettre la dispersion de la phase grasse en fines gouttelettes dans la phase aqueuse et l'obtention d'une émulsion H/E ayant une taille de goutte inférieure à 10 pm.