JP2021507915A - Ｏ／ｗ型ピッカリングエマルジョン組成物を製造するための乳化用組成物及び方法 - Google Patents

Abstract

ａ．少なくとも１種のシクロデキストリンと、ｂ．少なくとも１種の天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤であって、８未満の親水性親油性バランス（ＨＬＢ）を有するＷ／Ｏ型乳化剤と、を含む、水中油（Ｏ／Ｗ）型エマルジョンを得ることが可能な乳化用組成物、特に化粧品用途のもの。次の工程：ａ）少なくとも１種のシクロデキストリンと少なくとも１種の天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤とを含む乳化用組成物を水相中に分散させる工程であって、後者が、少なくともこのシクロデキストリン１重量部に対して０．０１〜１部、好ましくは０．１５〜０．３０部の割合で存在し、この天然由来Ｗ／Ｏ型乳化剤が、８未満の親水性親油性バランス（ＨＬＢ）を有する少なくとも１種のポリオールの非エトキシル化脂肪酸エステルから選択される、工程と、ｂ）工程ａ）で得られた混合物に、１０〜６５重量％の量の脂肪相を、水相中に微細液滴状態で脂肪相を分散させるのに十分な且つ１０μｍ未満の液滴サイズを有するＯ／Ｗ型エマルジョンを得るのに十分な機械撹拌を行いながら、添加する工程と、を含む、Ｏ／Ｗ型ピッカリングエマルジョン組成物、特に化粧品用途のものの製造方法。

Description

本発明は、即時使用可能且つ直接コールドで利用可能な、とりわけ化粧品分野に適用される植物由来の乳化用組成物に関する。この組成物は、それ自体で十分であり共乳化剤の添加を必要とすることなくエマルジョンの直接安定化を可能にする。より特定的には、この乳化用組成物は、皮膚との適合性が高いうえにエマルジョンの脂肪相含有率が高い場合でさえもドライ且つフレッシュでシルキーな非ベタツキ感を呈するさまざまな触感の極微細Ｏ／Ｗ型エマルジョンの容易な製造を可能にする。

エマルジョンとは、液体（又は液状にされた物質）が他の液体（この液体は第１の液体に対して非混和性である）中に微細液滴状態で存在するディスパージョンのことである。それは巨視的には均一な外観を呈するが、顕微鏡下では不均一に見える。液滴形態の液体は、分散（又は不連続）相と呼ばれ、一方、他の液体は、分散用（又は連続）相と呼ばれる。一般に、エマルジョンは、水と油との２相（単純エマルジョン）、すなわち、親水性（水）相と親油性（脂肪）相とで構成される。最もよく見受けられるエマルジョンは、連続水相中に分散された親油性相を含むエマルジョンであり、油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルジョンと対比させて水中油（Ｏ／Ｗ）型エマルジョンという。

多くの化粧用組成物は、界面活性剤で安定化されたエマルジョン、特に単純エマルジョンである。例として、欧州特許第０６８５２２７号明細書には、水性連続相と、ＵＶ線を遮蔽可能な保護系と、界面活性剤と、有機溶媒（低級のポリオール及びアルコール）と、少なくとも１種のポリマーより特定的には架橋コポリマー（アルキルアクリレート、ビニルアセテート）と、を含む、化粧用日焼け止め組成物の非常に複雑な系が提案されている。

一方、仏国特許第２８５８７７７号明細書には、少なくとも１種の脂肪物質（脂肪酸エステル、ワックス、バター、天然油（植物由来、動物由来、若しくは海洋由来）又は合成油又は鉱油、水素化油、及びそれらの混合物）と、少なくとも１種の界面活性剤（ポリグリセロールのエトキシル化脂肪酸エステル、アルコールエトキシレート）と、少なくとも１種の共界面活性剤と、水と、を含有する水中油型エマルジョンが記載されている。

しかしながら、局所剤、経口剤、又は他の剤形にかかわらず、ヒト又は動物への適用が意図される製品における界面活性剤の使用は問題のあるおそれがある。その理由は、界面活性剤が細胞膜を損傷するおそれがあることにある。そのため、とりわけ化粧品分野では、界面活性剤の潜在的に有害な効果を低減したりさらには界面活性剤に頼るのを止めたりする努力が認められてきた。

したがって、本発明の目的の１つは、水の存在下に配置したときに、コールドプロセスに従うときでさえも、油又は脂肪物質の添加により安定なエマルジョンを形成する能力を有する組成物を提供することである。それは石油由来で非分解性の従来の界面活性剤に頼るのを止め、とりわけグリコール誘導体及びエトキシル化誘導体の不使用を可能にする。この観点から、本発明の組成物はまた、ピッカリングエマルジョンの製造を可能にする。このタイプのエマルジョンは、界面活性剤を排除し、且つ連続相と分散相との界面に位置するコロイド粒子たとえば典型的にはシリカにより安定化される。本発明との関連では、
こうしたコロイド粒子は、少なくとも１種のシクロデキストリンと少なくとも１種の脂肪分子との包接複合体からなる有機粒子である。こうした粒子は、皮膚又は毛髪との非常に有利な適合性を有し、且つ動物細胞膜を損傷しない。

この結果がいっそう注目に値するのは、先行技術では、シクロデキストリンを含有する化粧品用途の乳化系の製造は、コールド条件下で容易に且つ直接エマルジョンを製造しないことが示されており、従来の界面活性剤に頼る必要があったという事実からである。これはとりわけ、水と、脂肪物質と、修飾多糖と、シクロデキストリンと、を含有するＯ／Ｗ型エマルジョンが記載されている欧州特許第２０９１５０２Ｂ１号明細書の教示であり、このＯ／Ｗ型エマルジョンの本質的特徴は、５０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有する界面活性剤を２重量％未満の量で含有することである。したがって、通常の界面活性剤に頼ることなく極微細で極安定なエマルジョンを製造するシクロデキストリンを含有する乳化系の製造は、公知でも自明でもなかった。

本発明の他の目的は、１００％天然由来の組成物を提供することである。毎日使用される製品たとえば化粧品組成物の配合に使用される成分の天然由来は、現在では、我々の環境の保全及び保護との関連だけでなく消費者のウェルビーイングとの関連でも主要課題である。これに関連して、本発明の組成物は、環境問題（生分解性不良）及び安全性（エチレンオキシドは毒性で引火性である）が理由で現在では代替が望まれる従来の乳化剤とりわけエトキシル化乳化剤の代替を可能にする。

本発明の他の目的は、とりわけ成分のすべてを単一のベッセル又は反応器に導入することにより（いわゆる「ワンポット」配合）、エネルギー入力を最小限に抑えて配合者が非常に簡単に利用できる即使用可能な組成物を提供することである。その使用の観点から、本発明が関連する組成物は、使用時に温度上昇を必要とする多くの固形又はペースト状の従来の乳化剤たとえばワックス（溶融を必要とする「ホット」で利用可能な成分）とは対照的に、「コールドプロセス」に従って、言い換えると周囲温度でさえも有利に利用可能である。「コールドプロセス」とは、４５℃未満、より良好には３５℃未満、さらに良好には周囲温度の水温の水中に分散することにより乳化用組成物を直接使用可能であることを意味する。

本発明の他の目的は、広範囲の化粧品用途、つまり、想定される製品に関して多用途の組成物を提供することであり、この観点から、本発明に係る組成物は、ローション、クリーム、ゲル、ミルクなどのような多岐にわたる製品に使用し得る。さらに、前記組成物は、有利なことに皮膚に対して非刺激性で非アレルギー性である。それはさらに、ｐＨにも電解質の存在にも依存しないという利点を提供し、言い換えると、その乳化能は、ｐＨにも、媒体にも、１価、２価、又は３価の塩の存在にも影響されない。この基準がいっそう重要であるのは、一般に化粧品用途、特に局所適用の製品がｐＨ変形を受けたり又は暴露されたりしやすいことにある（例として、皮膚のｐＨは弱酸性で４〜６の範囲内である）。そのため、ｐＨに関して特定の使用制限をなんら有していない製品を有することは、化粧用組成物にとって非常に大きな技術的利点となる。

最後に、本発明の他の目的は、広範にわたる対象の感覚性、たとえば、特に皮膚上でフレッシュ感又はスベスベ感を提供する化粧品用途の組成物を提供することである。具体的には、本発明の乳化用組成物は、分散脂肪相の含有率が高い場合でさえも、極安定で極微細でもあり、調整可能な触感を有し、且つフレッシュでシルキーで非ベタツキ性の感触を呈するＯ／Ｗ型エマルジョンの容易な製造を可能にする。そのため、皮膚上で良好な皮膚軟化効果さらには表皮の上層上で良好な保湿効果を有するエマルジョンを得ることが可能である。

複合した技術的問題の解決をもたらすというこれらの目的の全体は、
１）少なくとも１種のシクロデキストリンと、
２）少なくとも１種の天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤であって、８未満の親水性親油性バランス（ＨＬＢ）を有するＷ／Ｏ型乳化剤と、
を含む本発明の主要主題（これは水中油（Ｏ／Ｗ）型エマルジョンの製造を可能にする乳化用組成物とりわけ化粧品用途のものである）により最終的に達成される。

白色度記述子の評価に使用した色パレットを表す。 本発明の乳化用組成物から得られた６つのＯ／Ｗ型エマルジョンの写真である。

ＨＬＢの計算は、親水性部分の分子質量と当該分子の分子質量とを考慮して、次式：

に従って達成可能である。

本願では、「シクロデキストリン」という用語は、別名で知られるいずれかのシクロデキストリン、たとえば、炭素１と４との間の共有結合により結合された６〜１２個のグルコース単位を含有する非置換天然シクロデキストリン、とりわけ、６、７、及び８個のグルコース単位をそれぞれ含有するα−、β−、及びγ−シクロデキストリンを表すとともにそれらを含む。

この用語は、同様に「シクロデキストリン誘導体」をカバーする。これは、ヒドロキシル基ＯＨの少なくともいくつかが基ＯＲ（式中、Ｒは一般にアルキル基を表す）に変換された分子である。この観点から、シクロデキストリン誘導体は、特にメチル化及びエチル化されたシクロデキストリンを含むが、それだけでなくヒドロキシアルキル基で置換されたもの、たとえば、ヒドロキシプロピル化及びヒドロキシエチル化されたシクロデキストリンを含む。

本発明に係る好ましいシクロデキストリンは、α−、β−、及びγ−シクロデキストリンであり、最も好ましいのは天然β−シクロデキストリンである。

シクロデキストリンは、特に、結晶性、擬結晶性、又はアモルファスの粉末の形態をとり得る。

本願では、「天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤」という用語は、再生可能資源から得られるいずれかの分子、とりわけ、植物、微生物、又は藻類から抽出又は分泌される、且つ物理的、化学的、又は酵素的な修飾後、油中水型Ｗ／Ｏ型エマルジョンの製造を可能にする又はかかるエマルジョンの安定性を促進するものを意味する。したがって、この定義は、Ｗ／Ｏ型共乳化剤と呼ばれる製品を含む。

本出願人は、多くの試験及び実験計画の後、きわめて驚くべき予想外なことに、シクロデキストリンと、Ｗ／Ｏ型エマルジョンの調製に使用される且つ８未満の親水性親油性バ
ランス（ＨＬＢ）を有する乳化剤と、の組合せが、エマルジョンを経時的に及び温度の点からより安定なものとすることにより、逆向きのエマルジョンすなわちＯ／Ｗ型エマルジョンの形成を妨害することなく、且つこのタイプのＯ／Ｗ型エマルジョンの安定性を損なうことなく、前記エマルジョンの調製にきわめて好ましい効果を有するとともに安定剤として作用することを観測した。

これがいっそう驚くべきことであるのは、乳化剤の効能がなかでも特に２相の各々へのその溶解性に関連付けられることが知られているからである。乳化剤がより溶解しやすい相は、エマルジョンの連続相を形成する。そのため、水に溶解しやすい乳化剤は、水中油Ｏ／Ｗ型エマルジョンを安定化する。Ｏ／Ｗ型エマルジョンの調製に直接コールドで利用可能な本発明の乳化用組成物は、好ましい形態に従って使用されるシクロデキストリンがβ−シクロデキストリンであるとき、水への溶解性が特に低く、２５℃でわずか１．８％程度にすぎない。

いかなる特定の理論にも結び付けることを望むものではないが、非常に少量の天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤の存在は、油と水との界面に位置するコロイド粒子、固形粒子、又は半液状粒子の形態で、シクロデキストリンと分散脂肪相中に存在するある特定の分子との間の包接複合体のｉｎ ｓｉｔｕ形成を大きく促進すると思われる。こうした粒子は、皮膚又は毛髪に対して物理的及び感覚的に非常に適合性があり、且つ動物細胞膜を損傷しない。

所与の量のシクロデキストリンに対して少量の天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤を添加することにより、Ｏ／Ｗ型エマルジョンの液滴サイズを低減し得るとともに、より球状の液滴を得ることが可能になることが示された。また、この添加により、Ｏ／Ｗ型エマルジョンの最終粘度の調整が可能になることも示された。

８未満の親水性親油性バランス（ＨＬＢ）を有する天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤は、好ましくは、シクロデキストリン１重量部当たり０．０１〜１部、好ましくは０．０５〜０．５部、より好ましくは０．１０〜０．３５部、さらに好ましくは０．１５〜０．３０部の割合で乳化用組成物中に存在する。

例として、この天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤は、ＨＬＢに関する以上の条件を満たす限り、次の製品、すなわち、ポリオールの非エトキシル化脂肪酸エステル、とりわけ、グリセロールの、ポリグリセロールの、ソルビトールの、ソルビタンの、アンヒドロヘキシトールたとえばより特定的にはイソソルビドの、マンニトールの、キシリトールの、エリトリトールの、マルチトールの、スクロースの、グルコースの、ポリデキストロースの、水素化グルコースシロップの、デキストリンの、及び加水分解デンプンの非エトキシル化脂肪酸エステルから選択し得る。

天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤は、好ましくは、水和天然媒体中において天然で生分解し得るように選択される。それは、とりわけ、脂肪酸から得られる又は油若しくは油の混合物からエステル交換により得られるポリオールの非エトキシル化脂肪酸エステルを含み得る。使用される脂肪酸は、８〜２２個の炭素原子、好ましくは１０〜１８個の炭素原子、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を含む。こうした酸は、線状又は分岐状、飽和又は不飽和であり得るとともに、１個以上のペンダントヒドロキシル基を有し得る。油は、飽和又は不飽和、周囲温度で液状〜固形であり得て、任意選択的にヒドロキシル基を有し得るとともに、好ましくは１〜１４５、より好ましくは５〜１０５のヨウ素価を有し得る。

天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤はまた、水和天然媒体中において天然で生分解し得る製品、とりわけ１．５〜６、好ましくは２〜５、さらに好ましくは３〜５の親水性親油性バラン
ス（ＨＬＢ）を有するものから選択し得る。

天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤は、より特定的にはグリセロールの脂肪酸エステルから、とりわけ、グリセロールのオレエート、ステアレート、及びイソステアレート、たとえば次の製品、すなわち、グリセリルラウレート，ＨＬＢ５．２；グリセリルオレエート，ＨＬＢ４；たとえば、ＩＭＷＩＴＯＲ９４８、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｓｃｈｅｒｃｅｍｏｌ製のＳｃｈｅｒｃｅｍｏｌ ＧＭＩＳグリセリルイソステアレート，ＨＬＢ３．５；及びＳｙｍｐａｔｅｎｓ−ＧＭＳ製のグリセリルモノステアレートＨＬＢ３．５などから選択し得る。

それはまた、ソルビタンの又はソルビトールの脂肪酸エステルから、とりわけ、ソルビタンのラウレート、パルミテート、オレエート、ステアレート、及びイソステアレート、たとえば、Ｋｏｓｔｅｒａｎ−Ｏ／３ソルビタントリオレエート，ＨＬＢ１．８；ＭＯＮＴＡＮＥ８０ＶＧ又はＳＰＡＮ８０−ＬＱ−（ＲＢ）又はＫｏｓｔｅｒａｎ−Ｏ／１ソルビタンオレエート，ＨＬＢ４．３；Ｋｏｓｔｅｒａｎ−Ｉ／１ソルビタンイソステアレート，ＨＬＢ４．３；Ｋｏｓｔｅｒａｎ−Ｓ／１ソルビタンステアレート，ＨＬＢ４．７；ソルビタンモノパルミテート，ＨＬＢ６．６；Ｋｏｓｔｅｒａｎ−Ｌ／１ソルビタンラウレート，ＨＬＢ８．６などの製品から選択し得る。

それはまた、スクロースの脂肪酸エステル、たとえば、Ｓｉｓｔｅｒｎａ製のＳＰ６０−Ｃスクロースジステアレート、Ｓｉｓｔｅｒｎａ製のＳＰ１０−Ｃスクロースポリステアレート、及びスクロースココエート，ＨＬＢ６などから選択し得る。

天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤は、より特定的には、ポリグリセロールエステルから、好ましくは２〜１２個のグリセロール単位、より好ましくは３〜６個のグリセロール単位を含むポリグリセロールと、１〜１５、より特定的には５〜１０のヨウ素価を有する少なくとも１種の非水素化又は部分水素化植物油と、の反応から得られるエステルから選択し得る。これらは、より特定的には、ポリグリセロールのオレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、及びリシノール酸のエステル、より特定的には次の製品、すなわち、ポリグリセリル−４イソステアレート，ＨＬＢ３（たとえば、ＨＹＤＲＩＯＲ製のＨＹＤＲＩＯＬ（登録商標）ＰＧＩ）、ポリグリセリル−１０ペンタオレエート，ＨＬＢ３．５（たとえば、ＤＥＣＡＧＬＹＮ５−ＯＶ）、ポリグリセリル−６ポリリシノレート（たとえば、ＨＥＸＡＧＬＹＮ ＰＲ−１５）、ポリグリセリル−２セスキイソステアレート，ＨＬＢ約４（たとえば、Ｃｌａｒｉａｎｔ製のＨｏｓｔｃｅｒｉｎ ＤＧＩ及びＥｖｏｎｉｋ Ｄｒ．Ｓｔｒａｅｔｍａｎｓ製のＤｅｒｍｏｆｅｅｌ（登録商標）ＧＯ ｓｏｆｔ）、ポリグリセリル−３リシノレート，ＨＬＢ３．５、ポリグリセリル−３ポリリシノレート，ＨＬＢ４（たとえば、ＩＭＷＩＴＯＲ６００）、ポリグリセリル−３ポリリシノレート，ＨＬＢ約４（たとえば、Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｒ．Ｓｔｒａｅｔｍａｎｓ ＧｍｂＨ製のＤｅｒｍｏｆｅｅｌ（登録商標）ＰＧＰＲ）、ポリグリセリル−２セスキオレエート，ＨＬＢ４（たとえば、Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｒ．Ｓｔｒａｅｔｍａｎｓ ＧｍｂＨ製のＤｅｒｍｏｆｅｅｌ（登録商標）ＧＯ ｓｏｆｔ）、ポリグリセリル−２ジイソステアレート（たとえば、Ｒｅｓ Ｐｈａｒｍａ製のＥｍｕｌｐｈａｒｍａ（登録商標）ＰＧ２０）、ポリグリセリル−３ジイソステアレート，ＨＬＢ５．５（たとえば、Ｇａｔｔｅｆｏｓｓｅ製のＰｌｕｒｏｌ（登録商標）ｄｉｉｓｏｓｔｅａｒｉｑｕｅ ＣＧ、ＢＡＳＦ製のＬａｍｅｆｏｒｍ（登録商標）ＴＧＩ、ＩＯＩ Ｏｌｅｏ ＧｍｂＨ製のＩＭＷＩＴＯＲ（登録商標）ＰＧ３ ＤＩＳ、Ｃｒｏｄａ製のＣｉｔｈｒｏｌ（商標）ＰＧ３２ＩＳ、Ｓｔｅａｒｉｎｅｒｉｅ Ｄｕｂｏｉｓ製のＤＵＢ ＩＳＯ Ｇ３、Ｌｏｎｚａ製のＰｏｌｙａｌｄｏ（登録商標）３−１−Ｓ、Ｏｌｅｏｎ製のＪｏｌｅｅ７２４５、及びＭａｓｓｏ製のＭＡＳＳＯＣＡＲＥ ＰＧ３Ｄ）、ポリグリセリル−３オレエート，ＨＬＢ６．２（たとえば、Ｉｖａｎｈｏｅ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製のＩ−ＭＵＬ ＰＧＯ３１）、ポリグリセリル
−３モノステアレート，ＨＬＢ７．２、ポリグリセリル−４オレエート，ＨＬＢ８（たとえば、ＨＹＤＲＩＯＲ製のＨＹＤＲＩＯＬ（登録商標）ＰＧＭＯ．４）、ジオレイン酸ポリグリセリル−５，ＨＬＢ８（たとえば、Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｒ． Ｓｔｒａｅｔｍａｎｓ
ＧｍｂＨ製のＤｅｒｍｏｆｅｅｌ（登録商標）Ｇ５ＤＯ）、ポリグリセリル−２ジポリヒドロキシステアレート（たとえば、Ｃｏｇｎｉｓ製のＤｅｈｙｍｕｌｓ ＰＧＰＨ）、ポリグリセリル−２ジイソステアレート（たとえば、Ｒｅｓｐｈａｒｍａ製のＥｍｕｌｐｈａｒｍａ ＰＧ２０）、及びポリグリセリル−３ココエート（たとえば、Ｒｅｓ Ｐｈａｒｍａ製のＥｍｕｌｐｈａｒｍａ（登録商標）Ｅｃｏｔｅｃｈ）であり得る。

好ましいエステルは、ポリグリセロール−３とイソステアリン酸との反応から得られるものである（ＩＮＣＩ名：ポリグリセリル−３ジイソステアレート）。

天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤は、脂肪酸エステルの、とりわけ、ポリグリセロールの脂肪酸の、ソルビタンの脂肪酸エステルの、又はグルコースエステルの混合物、たとえば、より特定的には、Ｎｉｋｋｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製の製品Ｎｉｋｋｏｍｕｌｓｅ ＷＯ−ＮＳ（ポリグリセリル−６ポリリシノレート、ポリグリセリル−２イソステアレート、ジステアルジモニウムヘクトライト）、Ｅｖｏｎｉｋ製のＴｅｇｏ Ｃａｒｅ ＬＴＰ（ソルビタンラウレート、ポリグリセリル−４ラウレート、ジラウリルシトレート）、Ｓｙｍｐａｔｅｎｓ−Ｗ／４５００（ソルビタンオレエート、ポリグリセリル−３ポリリシノレート）、Ｓｙｍｐａｔｅｎｓ−Ｏ／２５００Ｇ（ソルビタンステアレート、メチルグルコースセスキステアレート）、Ｄｒ．Ｓｔｒａｅｔｍａｎｓ製のＳｙｍｂｉｏ（登録商標）ｍｕｌｓ ＷＯ（ポリグリセリル−３ポリリシノレート、ソルビタンセスキオレエート、セチルリシノレート、グリセリルカプレート、サラシミツロウ、マグネシウムステアレート、アルミニウムステアレート）、Ｎａｔｕｒａ−Ｔｅｃ製のＥｃｏｍｕｌｓ２ｉｎ１（グリセリルオレエート、ポリグリセリル−３ポリリシノレート、オレア・エウロパエア（ｏｌｅａ ｅｕｒｏｐａｅａ）（オリーブ）油不鹸化物）、及びＡｌｃｈｅｍｙ製のＨＩＰＥｇｅｌ Ｏｌｅａ（グリセリン、イソプロピルパルミテート、水、スクロースステアレート、スクロースラウレート）などの混合物で構成し得る。

本発明の乳化用組成物はまた、使用される割合に応じた特定の触感やフレッシュ感などの有利な感覚効果の取得を可能にする。

前記乳化用組成物の有利な性質は、使用される２種の化合物の組合せから生じ、エマルジョン安定性及び感覚性に関して高い相乗効果を示す。これらの化合物がどんな割合で組み合わされても、得られる結果はきわめて満足すべきものとなるが、ごく特定の割合で化合物を組み合わせた場合に、得られる結果は特に確かなものとなる。

より特定的には、本発明に係る乳化用組成物の各種成分の各々は、乳化前に異なる相に溶け込ませてもよい。代替的に、本発明の組成物の各種成分は、互いに混合されてこれ以降でプレミックスと称されるものを形成し、前記プレミックスは、Ｏ／Ｗ型エマルジョンの形成を可能にすべく２つの非混和相のいずれかに添加可能である。本発明では、有利なことに、同一化合物を用いてこれらの２つの実施形態が可能になるので、操作に余裕が生まれるとともに使用がより単純になる。

本発明の乳化用組成物は、とりわけ、完全に天然由来であるとともに、コールドプロセスで、より特定的には周囲温度で利用可能であるという利点を有する。本発明の前記組成物は、化粧品用途であり、それとの関連では媒体のｐＨや塩分の適正変動に敏感でなく、且つ刺激性でもなければアレルギーとりわけ皮膚アレルギーを誘発しやすくもない。さらに、本発明の組成物は、いずれのタイプのエマルジョンの製造にも、とりわけピッカリングエマルジョンの製造に使用し得るので、多種多様な用途、すなわち、クリーム、ミルク
、美容液、ローションなどに好適である。

本発明の乳化用組成物は、有利なことに皮膚又は毛髪に適合可能な有機粒子により安定化し得るピッカリングエマルジョンの製造を可能にする。それは、ピッカリングエマルジョンの形成又は安定化を可能にする他の製品、たとえば、シリカやカルシウム塩又はアルミニウム塩の形態のデンプンオクテニルスクシネートを補完物として含み得る。

乳化用組成物はまた、好ましくは、少なくとも１種のポリオールを含む。

本願で扱われるポリオールは、別名で知られるすべてのポリオール、とりわけ、マルチトール、マンニトール、キシリトール、エリトリトール、ソルビトール、及びグリセロールであり、グリセロール及びソルビトールは、好ましいポリオールである。好ましくは、このポリオールは、結晶化されるか若しくは粉末の形態で存在する。

本発明に係る乳化用組成物、とりわけ、化粧品用途で水中油（Ｏ／Ｗ）型エマルジョンの製造を可能にするものは、より特定的には、
１）４０％〜９５％の少なくとも１種のシクロデキストリンと、
２）５％〜４０％の少なくとも１種の天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤、好ましくは非エトキシル化ポリオールエステルから選択されるもの、又は８未満の親水性親油性バランス（ＨＬＢ）を有して水和天然媒体中において天然で生分解し得る少なくとも１種の製品と、
３）０％〜４０％の少なくとも１種のポリオールと、
を含み得る。

本発明のこの乳化用組成物は、好ましくは、重量％単位で、
１）４５％〜８５％の少なくとも１種のシクロデキストリンと、
２）５％〜３０％の少なくとも１種の天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤、好ましくは非エトキシル化ポリオールエステルから選択されるもの、又は８未満の親水性親油性バランス（ＨＬＢ）を有して水和天然媒体中において天然で生分解し得る少なくとも１種の製品と、
３）０％〜４０％の少なくとも１種のポリオールと、
を含有することを特徴とする。

本発明のこの組成物は、最も好ましくは、重量％単位で、
１）４０％〜８０％の少なくとも１種のシクロデキストリンと、
２）１０％〜２０％の少なくとも１種の天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤、好ましくは非エトキシル化ポリオールエステルから選択されるもの、又は８未満の親水性親油性バランス（ＨＬＢ）を有して水和天然媒体中において天然で生分解し得る少なくとも１種の製品と、
３）１０％〜３０％の少なくとも１種のポリオールと、
を含有することを特徴とする。

本発明の他の主題は、少なくとも１種のシクロデキストリン１重量部当たり０．０１〜１部、好ましくは０．０５〜０．５部、より好ましくは０．１０〜０．３５部、さらに好ましくは０．１５〜０．３０部の少なくとも１種の天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤を含有することを特徴とするＯ／Ｗ型ピッカリングエマルジョン組成物とりわけ化粧品用途のものに関し、前記乳化剤は、好ましくは、非エトキシル化ポリオールエステル、又は８未満の親水性親油性バランス（ＨＬＢ）を有して水和天然媒体中において天然で生分解し得る少なくとも１種の製品から選択される。

本発明のＯ／Ｗ型ピッカリングエマルジョン組成物は、周囲温度（２５℃）でたとえば植物油などのように液状であり得る脂肪相、若しくはワックスの場合のように固形であり得る脂肪相をさらに含み得る。この液状脂肪相は、由来が鉱物、動物、植物、又は合成で
あり得るとともに、炭化水素油又はさらには場合によりシリコーン油で構成され得る。炭化水素油は、炭素及び水素の原子と任意選択的に酸素及び窒素の原子とで本質的に形成される油、又はさらにはそれらからなる油であり、この油は、アルコール、エステル、エーテル、カルボン酸、アミン、及び／又はアミドの基を含有し得る。

この組成物は、好ましくは周囲温度（２５℃）で液状の１種以上の油、好ましくは少なくとも１種の不揮発性液状油を含有する。不揮発性液状油とは、周囲温度及び大気圧で少なくとも１時間にわたり皮膚上に残留可能な油を意味する。

液状脂肪相は、有利には、皮膚に皮膚軟化効果を付与する１種以上の不揮発性油を含む。挙げられ得るのは、脂肪酸エステル、たとえば、セテアリルイソノナノエート、イソトリデシルイソノナノエート、イソステアリルイソステアレート、イソプロピルイソステアレート、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、ブチルステアレート、ヘキシルラウレート、イソノニルイソノナノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、２−ヘキシルデシルラウレート、２−オクチルデシルパルミテート、２−オクチルドデシルミリステート又はラクテート、２−ジエチルヘキシルスクシネート、ジイソステアリルマレート、トリアセチン、トリカプリン、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、グリセロールトリイソステアレート、トコフェロールアセテート、高級脂肪酸、たとえば、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、又はイソステアリン酸、高級脂肪アルコール、たとえば、オレイルアルコール、植物油、たとえば、アボカド油、カメリア油、ヘーゼルナッツ油、ツバキ油、カシューナッツ油、アルガン油、ダイズ油、ブドウ種子油、ゴマ油、トウモロコシ油、コムギ胚芽油、セイヨウアブラナ油、ヒマワリ油、綿油、ホホバ油、ピーナッツ油、オリーブ油、及びそれらの混合物、植物バター、たとえば、カリテバター及びカメリアバターである。

これらの油は、炭化水素油又はシリコーン油、たとえば、流動パラフィン、スクアレン、ワセリン、ジメチルシロキサン、及びそれらの混合物であり得る。

液状脂肪相はまた、揮発性油を任意選択的に含み得る。揮発性油とは、周囲温度及び大気圧で１時間未満で皮膚から蒸発可能な油のことである。揮発性油は、たとえば、ベタツキ感を低減するためにシリコーン油又は短鎖脂肪酸のトリグリセリドから選択し得る。

本発明のＯ／Ｗ型ピッカリングエマルジョン組成物は、好ましくは再生可能由来の油のみ、とりわけ植物由来の油又はバター、好ましくは精製されたものを含有する。これらの油及びバターは、高い白色度及び容易に調整可能な粘度を有する非常に安定なエマルジョンの取得を可能にするという意味で、本発明の主題である乳化剤系と理想的に調和する。本発明の乳化用組成物は、有利なことに、非常に高い油含有率を有するＯ／Ｗ型エマルジョンの調製を可能にする。このタイプの油リッチのＯ／Ｗ型エマルジョンは、通常、従来の乳化剤を用いて経時的に安定な形態で得ることが困難である。最終Ｏ／Ｗ型エマルジョンの油含有率は、好ましくは１０〜６５重量％、好ましくは２０〜５５重量％程度である。植物油又は植物由来の油、たとえば、ヒマワリ油やイソプロピルパルミテートなどは、クリーミングや相分離を起こさない安定なエマルジョンの製造を可能にするというより特定的な効果を有する。

本発明の組成物は、レオロジー剤、たとえば、とりわけ、水相用増粘剤、ゲル化剤、又は懸濁剤、たとえば、植物から得られるガムなど、たとえば、アラビアガム、コンニャクガム、グアーガム、又はそれらの誘導体、藻類から抽出されるガム、たとえば、アルギン酸塩又はカラギーナン、微生物発酵から得られるガム、たとえば、キサンタン、マンナン、スクレログルカン、又はそれらの誘導体、セルロース及びその誘導体、たとえば、カルボキシメチルセルロース又はヒドロキシエチルセルロース、デンプン及びその誘導体、た
とえば、より特定的には変性デンプン、とりわけアセチル化デンプン、カルボキシメチル化デンプン、デンプンオクテニルスクシネート、又はヒドロキシプロピル化デンプン、並びに合成ポリマー、たとえば、ポリアクリル酸又はカルボマーをさらに含み得る。

本発明の組成物は、好ましくは、植物から又は発酵から得られて任意選択的に修飾される天然多糖から選択されるレオロジー剤を含む。キサンタン及びその誘導体は、より特定的には、全エマルジョンの１重量％未満の含有率で使用したときでさえも、極微細液滴サイズを有するＯ／Ｗ型エマルジョンの取得を可能にする。本発明の乳化用組成物を利用することにより得られるエマルジョンは、好ましくは１０μｍ未満の液滴サイズを有する。エマルジョンの液滴サイズとは、水相中に懸濁された分散脂肪相の液滴の平均直径を意味する。液滴サイズが小さいと、エマルジョンの凝集速度ひいては相分離速度の低減によりエマルジョンの安定性が増加する。液滴サイズは、多数のパラメーターに依存し、この点で、乳化剤系の配合に固有でないモニターするのに適した特徴を表す。液滴サイズは、×１０倍率でＬＥＩＣＡ ＤＭＬＳ光学顕微鏡を用いて測定される。

本発明の組成物は、ベンジルアルコール、デヒドロ酢酸、及びそれらの混合物から選択される保存剤をさらに含み得る。

本発明の組成物は、好ましくは２５℃で３０００ｍＰａ・ｓ超、好ましくは２５℃で５０００ｍＰａ・ｓ超の粘度を有する。粘度は、製品サンプルに接触させて２０回転／分のスピードで回転されるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ−ＩＩ＋Ｐｒｏ粘度計を用いて測定される。この回転運動に対する製品の抵抗が１分間記録され、ミリパスカル秒に変換される。サンプルごとに粘度が３回測定され、３つの値の算術平均が保持される。

本発明の乳化剤系の感覚性を特徴付けるために、感覚記述子及び対応する５工程感覚評価プロトコルを使用する。これらの５工程は、ケア製品の各種適用フェーズ、すなわち、外観、ピックアップ、１分後、２分後の展延に対応する。これらの５フェーズ時、いくつかの感覚記述子は、０〜１０の範囲であり得るスコアを付与する評価者のパネルにより評価される。

本発明の組成物は、好ましくは８超の白色度記述子を示す。白色度記述子は、図１の色パレットにより定義される。製品は、ランプ下で検査され、評価者のパネルにより色パレットと比較される。

本発明の組成物は、好ましくは８以上の明るさ記述子を示す。明るさは、光を反射する製品の傾向により定義される。

本発明の組成物は、好ましくは８超の展延記述子を示す。展延は、５０〜１００μｌの製品を手の上に配置した後、ランプ下で１０回転のその展延時に製品を検査することにより評価される。手の上の５回目及び１０回目のターン間の運動に対する抵抗が小さいほど、展延が大きい。

本発明の組成物は、好ましくは８超の膜形成記述子を示す。膜形成記述子は、１０回転を実施した２分後、皮膚上をスライドさせたときに連続膜を形成する製品の傾向に対応する。

本発明のさらなる主題は、以下の工程：
ａ）少なくとも１種のシクロデキストリンと少なくとも１種の天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤とを含む乳化用組成物を水相中に分散させる工程であって、前記乳化剤が、少なくともこのシクロデキストリン１重量部当たり０．０１〜１部、好ましくは０．０５〜０．５部
、より好ましくは０．１０〜０．３５部、さらに好ましくは０．１５〜０．３０部の割合で存在し、この天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤が、より特定的には、ポリオールの少なくとも１種の非エトキシル化脂肪酸エステル又は８未満の親水性親油性バランス（ＨＬＢ）を有して天然で生分解し得る少なくとも１種の製品から選択可能である、工程と、
ｂ）水相中に微細液滴の状態で脂肪相を分散させるのに十分な且つ１０μｍ未満の液滴サイズを有するＯ／Ｗ型エマルジョンを得るのに十分な機械撹拌を行いながら、工程ａ）で得られた混合物に、エマルジョンの最終重量を基準にして好ましくは１０〜６５重量％、好ましくは２０〜５５重量％程度の量の脂肪相を添加する工程と、
を含む、Ｏ／Ｗ型ピッカリングエマルジョン組成物とりわけ化粧品用途のものの製造方法である。

一変形形態によれば、Ｏ／Ｗ型ピッカリングエマルジョン組成物とりわけ化粧品用途のものを製造する本発明の方法は、以下の工程：
ａ）少なくとも１種のシクロデキストリンと少なくとも１種の天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤とを含む乳化用組成物を脂肪相中に分散させる工程であって、前記乳化剤が、少なくともこのシクロデキストリン１重量部当たり０．０１〜１部、好ましくは０．０５〜０．５部、より好ましくは０．１０〜０．３５部、さらに好ましくは０．１５〜０．３０部の割合で存在し、この天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤が、より特定的には、ポリオールの少なくとも１種の非エトキシル化脂肪酸エステル又は８未満の親水性親油性バランス（ＨＬＢ）を有して天然で生分解し得る少なくとも１種の製品から選択可能であり、且つ脂肪相が、エマルジョンの最終重量の好ましくは１０〜６５重量％、好ましくは２０〜５５重量％程度を占める、工程と、
ｂ）水相中に微細液滴の状態で脂肪相を分散させるのに十分な且つ１０μｍ未満の液滴サイズを有するＯ／Ｗ型エマルジョンを得るのに十分な機械撹拌を行いながら、工程ａ）で得られた混合物を水相に添加する工程と、
を含む。

限定されるものではないが以下に記載の実施例を利用すれば、本発明の理解が深まるであろう。

実施例１
限定されるものではないが以下に記載の実施例を利用し且つ添付の図面を調べることにより、本発明の理解が深まるであろう。

次のプロトコルを用いて本発明に従ってＯ／Ｗ型エマルジョン形態の６つの組成物を作製する。これらの６つの組成物の組成を表１に示す。

はじめに、１０００回転／分で脱フロキュレート化ブレードを用いて撹拌しながら、ゲル化剤を水中に分散させる。水の温度は、ゲル化剤がキサンタンである場合には４０℃に、ゲル化剤がヒドロキシエチルセルロースである場合には７０℃に設定される。

次いで、β−シクロデキストリンをグリセロールで湿潤させ、１０００回転／分で撹拌しながらβ−シクロデキストリン／グリセロール混合物を水／ゲル化剤混合物に添加して水相を得る。

β−シクロデキストリンの量は、場合によって組成物の２質量％又は５質量％に設定される。

それとは別に、４０℃で磁気撹拌しながらポリグリセロール−３ジイソステアレートを
ヒマワリ油又はイソプロピルパルミテートに添加して油相を得る。

次いで、１５００回転／分で撹拌しながら４０℃で油相を水相中に１５分間乳化する。

保存剤を添加する（ベンジルアルコールとデヒドロ酢酸とをベースとする混合物）。

図２は、表１に挙げた配合物に従って得られた６つのＯ／Ｗ型エマルジョンの写真である。

１％のポリグリセリル−３ジイソステアレートと２又は５％のβ−シクロデキストリンとを含む本発明の乳化用組成物はすべて、慣習的なＯ／Ｗ型乳化剤を用いることなく安定なＯ／Ｗ型エマルジョンを生成することに留意されたい。

これらの組成物の各々で、粘度、液滴サイズ、白色度、展延、ベタツキ性、及び浸透性の測定を行う。本詳細な説明の残りの部分では、組成物は、サンプル又は製品という用語を用いて区別なく指定される。

粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ−ＩＩ＋Ｐｒｏ粘度計を用いて測定される。固定サイズのスピンドル（機器説明書に即して粘度レベルに応じて使用されるスピンドルＳＰ２〜ＳＰ７）を製品サンプルに接触させて２０回転／分のスピードで回転させて配置する。この回転運動に対する製品の抵抗が１分間記録され、パスカル・秒に変換される。サンプルごとに粘度が３回測定され、３つの値の算術平均が保持される。

白色度記述子は、図１の色パレットにより定義される。製品は、ランプ下で検査され、評価者のパネルにより色パレットと比較される。

展延は、５０〜１００μｌの製品を手の上に配置した後、ランプ下で１０回転のその展延時に製品を検査することにより評価される。手の上の５回目及び１０回目のターン間の運動に対する抵抗が小さいほど、展延が大きい。

組成物のベタツキ性は、皮膚上で製品の１０回転を実施した１分後、ランプ下で製品を検査することにより評価される。その場合、評価者のパネルは、製品が塗布された皮膚が親指と人差し指との間に置かれ、摩擦動作が適用されたときの製品の抵抗を評価する。評価者のパネルはまた、皮膚に付与された油性又は非油性の外観も考慮する。

最後に、製品の浸透性は、皮膚上で製品の１０回転を実施した２分後、皮膚上でスライディングを行って、ランプ下で製品を検査することにより評価される。その場合、評価者のパネルは、回収された製品残渣の量を評価する。

６つのＯ／Ｗ型エマルジョン組成物で得られた結果を表２に示す。

エマルジョン粘度は、β−シクロデキストリンの濃度を増加させたときにわずかに増加
し、２％のβ−シクロデキストリンを用いたときの４０００ｍＰａ・ｓから５％を用いたときの６０００ｍＰａ・ｓ超まで上昇する。同様に、粘度は、使用した増粘剤がキサンタンではなくセルロースであるときにより高く、５０００から８０００ｍＰａ・ｓまで上昇する。本発明の乳化用組成物は、有利なことに、非常に広い粘度範囲の実現を可能にし、ミルク及び粘性クリームの両方の調製を可能にする。

液滴サイズは、β−シクロデキストリンの濃度の増加時に縮小し、２％のβ−シクロデキストリンを用いたときの３５ミクロンから５％を用いたときの１５ミクロンまで低下する。

本発明の乳化用組成物を用いて得られるＯ／Ｗ型エマルジョンはすべて、優れた感覚性（白色度、展延、ベタツキ、及び浸透の基準によれば６〜１０の範囲内のスコア）を呈することに留意されたい。

エマルジョンは、使用した油がイソプロピルパルミテートであるときよりも使用した油がヒマワリ油であるときの方が、白色度が低下し、記述子は、ヒマワリ油の場合、１０点満点で約８．２５であるのに対して、イソプロピルパルミテートの場合、１０点満点で９．２５が得られる。しかしながら、ヒマワリ油の白色度は満足すべき状態が維持される。

展延は、セルロースを用いるよりもキサンタンを用いる方が有意に容易であり、キサンタンを用いたときの８．５からセルロースを用いたときの９．７５まで増加する。

実施例２
続いて、固定量の０．７重量％のキサンタン及び可変量のヒマワリ油を用いて、実施例１に与えられた条件に従って、１５のＯ／Ｗ型エマルジョンを調製するために、異なるパーセントのβ−シクロデキストリン及びポリグリセリル−３ジイソステアレートを含む本発明の１５の乳化用組成物を使用する。パーセント表示はすべて、重量パーセントである。作製された様々な配合物を以下の表３に示す。

０．１〜２．１％のポリグリセリル−３ジイソステアレート及び１．８〜５％のβ−シクロデキストリンを含む本発明の乳化用組成物はすべて、典型的なＯ／Ｗ型乳化剤を用いることなく、安定なＯ／Ｗ型エマルジョンの製造を可能にすることが分かる。

粘度は、β−シクロデキストリンの濃度の増加時に有意に増加し、２．５％のβ−シクロデキストリンを用いたときの４０００ｍＰａ・ｓから４．５％のβ−シクロデキストリンを用いたときの約６０００ｍＰａ・ｓまで上昇する。さらに、粘度は、油の濃度の増加時に有意に増加し、１７％の油を用いたときの３５００ｍＰａ・ｓから３５％を用いたときの約６０００ｍＰａ・ｓまで上昇する。

β−シクロデキストリンの濃度は、１％のポリグリセリル−３ジイソステアレートの存在時に液滴サイズに影響を及ぼさず、約２５ミクロンで安定な状態を維持する。逆に言えば、ポリグリセリル−３ジイソステアレートの濃度を２重量％に上昇させた場合、β−シクロデキストリンの濃度の増加時に液滴サイズの有意な減少を生じ、２．５％のβ−シクロデキストリンを用いたときの約８０ミクロンから４．５％を用いたときの約３５ミクロンまで変化する。

β−シクロデキストリンの濃度を増加させた場合、エマルジョンは、２．５％のβ−シクロデキストリンを用いたときの１０点満点で７．５から４．５％を用いたときの１０点満点で８超まで白色が向上した状態になる。

さらに、エマルジョンの白色度は、ヒマワリ油の濃度の減少時に増加し、１７重量％のヒマワリ油を用いたときの１０点満点で約８．５から２５重量％のヒマワリ油を用いたときの１０点満点で７．５まで変化する。

展延は、β−シクロデキストリンの濃度の減少時及びポリグリセリル−３ジイソステアレートの濃度の増加時に有意に改善される（すなわち、より容易になる）。展延はまた、β−シクロデキストリンの濃度の減少時及びヒマワリ油の濃度の減少時に有意により容易になる。

１０日後、２重量％以上のポリグリセリル−３ジイソステアレート含有率を有するＯ／Ｗ型エマルジョンは、周囲温度で相分離を起こす傾向がある。逆に言えば、Ｏ／Ｗ型エマルジョン４、６、及び１５は、特に安定で、１０日後、特に小さな液滴サイズを示す。したがって、これらの組成物は特に興味深い。

４．５部のβ−シクロデキストリンと１部のポリグリセリル−３ジイソステアレートとを含む乳化用組成物（乳化用組成物１５という）はまた、プレミックスの形態で、言い換えると、事前調製した乳化用組成物の形態で使用した。ヒマワリ油の添加前にコールドウォーター中５．５％の分散により、このプレミックスは、β−シクロデキストリン及びポリグリセリル−３ジイソステアレートが独立して導入されたエマルジョン１５とまったく同一の特性を呈するＯ／Ｗ型エマルジョンを生成する。

グリセロールの各種代替物も同様に試験した。ソルビトールは特に興味深い代替物であり、同一技術に従ってグリセロールの代わりにソルビトールを用いて調製された組成物もまた、きわめて満足な性能を与えた。マルチトール、マンニトール、キシリトール又はエリトリトールなどの他のポリオールを選択することも可能である。

記載の実施形態は限定的なものではなく、本発明に対してその範囲から逸脱することなくさらなる改善を提供可能であるものと理解される。

特に記載がない限り、「又は」という単語は、「及び／又は」と等価である。同様に、特に記載がない限り、「ａ（ｎ）」又は「１つ」という語は、「少なくとも１つ」と等価である。

特に記載がない限り、パーセント表示はすべて、重量パーセントである。

実施例３
以上の実施例２に記載の乳化用組成物１５において、ポリグリセリル−３ジイソステアレートを他の市販のポリグリセリル−３ジイソステアレートで、または以下の表に列挙される６つの他の製品で置き換えることにより、７つの他の乳化用組成物を調製する。これらの製品はすべて８未満のＨＬＢを有し、β−シクロデキストリン４．５部当たり１部で使用される。

参照番号１〜６は、本発明の乳化用組成物の一部を形成する製品に対応し、且つ参照記号Ｃは、本発明によらない非生分解性でエトキシル化された対照製品に対応する。

次いで、実施例２の配合物１５を５．５％で使用して且つ実施例１に与えられた条件を利用して７つの乳化用組成物で７つのＯ／Ｗ型エマルジョンを調製する。

エマルジョンの特性は以下の通りである。

乳化用組成物はすべて、組成物Ｃとは対照的に、粘性で微細で安定なエマルジョンをもたらすことが分かる。

次いで、乳化用組成物として、４．５部の結晶性β−シクロデキストリン又は４．５部のアモルファスβ−シクロデキストリンを１部のポリグリセリル−３ジイソステアレートと組み合わせて含む組成物を利用して、補完的試験を行った。

すべての場合において、これらの乳化用組成物を５．５％で用いて、比較的中性ｐＨ、遠心分離後に安定な組成、及び１０ミクロンよりもかなり小さな粒子サイズを有するＯ／Ｗ型エマルジョンが得られていることが分かった。

Claims (19)

1. ａ．少なくとも１種のシクロデキストリンと、
   ｂ．少なくとも１種の天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤であって、８未満の親水性親油性バランス（ＨＬＢ）を有するＷ／Ｏ型乳化剤と、
   を含む、水中油（Ｏ／Ｗ）型エマルジョンの製造を可能にする乳化用組成物とりわけ化粧品用途のもの。
2. 前記天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤が、シクロデキストリン１重量部当たり０．０１〜１部、好ましくは０．０５〜０．５部、より好ましくは０．１０〜０．３５部、さらに好ましくは０．１５〜０．３０部の割合で前記乳化用組成物中に存在することを特徴とする、請求項１に記載の乳化用組成物。
3. 前記少なくとも１種のシクロデキストリンが、α−、β−、及びγ−シクロデキストリン、好ましくは天然β−シクロデキストリンから選択される、請求項１又は請求項２に記載の乳化用組成物。
4. 前記シクロデキストリンが、結晶性、擬結晶性、又はアモルファスの粉末の形態で存在する、請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載の乳化用組成物。
5. 前記天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤が、ポリオールの非エトキシル化脂肪酸エステルから、とりわけグリセロールの、ポリグリセロールの、ソルビトールの、ソルビタンの、アンヒドロヘキシトールの脂肪酸エステルから、好ましくはイソソルビドの、マンニトールの、キシリトールの、エリトリトールの、マルチトールの、スクロースの、グルコースの、ポリデキストロースの、水素化グルコースシロップの、デキストリンの、及び加水分解デンプンの脂肪酸エステルから、選択される、請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載の乳化用組成物。
6. 前記天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤が、脂肪酸から得られる又は油若しくは油の混合物からエステル交換により得られるポリオールの非エトキシル化脂肪酸エステルから選択される、請求項１ないし請求項５のいずれか一項に記載の乳化用組成物。
7. 前記脂肪酸が、８〜２２個の炭素原子、好ましくは１０〜１８個の炭素原子、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を含む、請求項６に記載の乳化用組成物。
8. 前記天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤がまた、１．５〜６、好ましくは２〜５、さらに好ましくは３〜５の親水性親油性バランス（ＨＬＢ）を有して水和天然媒体中において天然で生分解し得る製品から選択される、請求項１ないし請求項７のいずれか一項に記載の乳化用組成物。
9. 前記天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤が、ポリグリセロールのエステルから、好ましくは、２〜１２個のグリセロール単位を含むポリグリセロールと、１〜１５のヨウ素価を有する少なくとも１種の非水素化又は部分水素化植物油と、の反応から得られるエステルから、選択される、請求項１ないし請求項８のいずれか一項に記載の乳化用組成物。
10. 前記天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤がポリグリセリル−３ジイソステアレートである、請求項９に記載の乳化用組成物。
11. 少なくとも１種のポリオール、好ましくはマルチトール、マンニトール、キシリトール、エリトリトール、ソルビトール、及びグリセロールから選択されるものをさらに含む、
    請求項１ないし請求項１０のいずれか一項に記載の乳化用組成物。
12. 前記組成物が、
    ａ．４０％〜９５％の少なくとも１種のシクロデキストリンと、
    ｂ．５％〜４０％の少なくとも１種の天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤、好ましくは８未満の親水性親油性バランス（ＨＬＢ）を有するポリオールの非エトキシル化エステルから選択されるものと、
    ｃ．０％〜４０％の少なくとも１種のポリオールと、
    を含有する、請求項１ないし請求項１１のいずれか一項に記載の乳化用組成物。
13. 少なくとも１種のシクロデキストリン１重量部当たり０．０１〜１部、好ましくは０．１５〜０．３０部の少なくとも１種の天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤を含有し、前記乳化剤が、好ましくは８未満の親水性親油性バランス（ＨＬＢ）を有するポリオールの非エトキシル化エステルから選択されることを特徴とする、Ｏ／Ｗ型ピッカリングエマルジョン組成物とりわけ化粧品用途のもの。
14. 周囲温度（２５℃）で液状の１種以上の油、好ましくは少なくとも１種の不揮発性液状油を含有する、請求項１３に記載の組成物。
15. 前記最終Ｏ／Ｗ型エマルジョンの油含有率が１０〜６５重量％、好ましくは２０〜５５重量％である、請求項１４に記載の組成物。
16. レオロジー剤、好ましくは水相用増粘剤、ゲル化剤、又は懸濁剤をさらに含む、請求項１３ないし請求項１５のいずれか一項に記載の組成物。
17. １０μｍ未満の液滴サイズを有する、請求項１３ないし請求項１６のいずれか一項に記載の組成物。
18. ２５℃で３０００ｍＰａ・ｓ超、好ましくは２５℃で５０００ｍＰａ・ｓ超の粘度を有する、請求項１３ないし請求項１７のいずれか一項に記載の組成物。
19. 以下の工程：
    ａ）少なくとも１種のシクロデキストリンと少なくとも１種の天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤とを含む乳化用組成物を水相中に分散させる工程であって、前記乳化剤が、少なくとも前記シクロデキストリン１重量部当たり０．０１〜１部、好ましくは０．１５〜０．３０部の割合で存在し、前記天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤が、８未満の親水性親油性バランス（ＨＬＢ）を有する少なくとも１種のポリオールの非エトキシル化脂肪酸エステルから選択される、工程と、
    ｂ）工程ａ）で得られた混合物に、１０〜６５重量％の量の脂肪相を、前記水相中に微細液滴の状態で前記脂肪相を分散させるのに十分な且つ１０μｍ未満の液滴サイズを有するＯ／Ｗ型エマルジョンを得るのに十分な機械撹拌を行いながら、添加する工程と、
    を含む、Ｏ／Ｗ型ピッカリングエマルジョン組成物とりわけ化粧品用途のものの製造方法。