CN111491614A

CN111491614A - 乳化组合物和用于生产o/w皮克林乳液组合物的方法

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Publication number: CN111491614A
Application number: CN201880082110.3A
Authority: CN
Inventors: L·门汀克; D·威尔斯; A-M·莱利提尔; M·拉瓦德; S·皮奥特
Original assignee: Roquette Freres SA
Current assignee: Roquette Freres SA
Priority date: 2017-12-21
Filing date: 2018-12-19
Publication date: 2020-08-04
Also published as: WO2019122704A1; EP3727321A1; JP7434156B2; FR3075604A1; FR3075604B1; KR20200101921A; JP2021507915A

Abstract

披露了一种能够获得水包油(O/E)乳液(oil‑in water emulsion)的特别用于化妆品用途的乳化组合物，该乳化组合物包含：a.至少一种环糊精；b.和至少一种天然来源的O/E乳化剂，该O/E乳化剂具有小于8的亲水‑亲脂平衡(HLB)。披露了一种用于生产特别用于化妆品用途的O/W皮克林乳液组合物的方法，该方法包括以下步骤：a)将包含至少一种环糊精和至少一种天然来源的O/E乳化剂的乳化组合物分散在水相中，该乳化组合物以在0.01与1份之间、并且优选在0.15与0.30份之间相对于1重量份的至少此环糊精的比率存在；此天然来源的O/E乳化剂选自至少一种具有小于8的亲水‑亲脂平衡(HLB)的多元醇的非乙氧基化脂肪酯，b)向在步骤a)中获得的混合物中添加在按重量计10％与65％之间的量的脂肪相，同时进行充分机械搅拌以使该脂肪相以精细液滴的形式分散在该水相中并且获得具有小于10μm的液滴尺寸的O/W乳液。

Description

乳化组合物和用于生产O/W皮克林乳液组合物的方法

本发明涉及一种植物来源的乳化组合物，该乳化组合物是即用型的并且可直接冷使用，并且该乳化组合物尤其应用于化妆品领域。这种组合物本身就足够并且允许直接稳定乳液而无需添加助乳化剂。更特别地，这种乳化组合物能够容易地生产具有变化的质地的非常精细的O/W(oil-in-water)乳液，这些O/W乳液与皮肤高度相容，并且此外，这些O/W乳液即使在乳液的脂肪相含量高时也展现出干燥且新鲜、丝滑且不油腻的感觉。

乳液是呈精细液滴的液体(或已变成液体的物质)在另一种液体中的分散体，此另一种液体与第一种液体不混溶。它展现出宏观上均匀的外观，但在显微镜下却看起来不均匀。呈液滴形式的液体被称为分散(disperse)(或不连续)相，而另一种液体被称为分散(dispersing)(或连续)相。通常，乳液由水和油构成并且由以下两相(简单乳液)构成：亲水(水)相和亲脂(脂肪)相。最常遇到的乳液是包含分散在连续水相中的亲脂相并且与油包水(W/O)乳液相反被称为水包油(O/W)乳液的乳液。

许多化妆品组合物是用表面活性剂稳定的乳液，特别是简单乳液。例如，文献EP 0685 227提出了非常复杂的化妆品防晒组合物体系，所述化妆品防晒组合物体系包含水连续相，能够屏蔽紫掉外线的保护体系，表面活性剂，有机溶剂(低级多元醇和醇)，以及至少一种聚合物、或更特别地是交联的共聚物(丙烯酸烷基酯、乙酸乙烯酯)。

文献FR 2 858 777进而描述了一种水包油乳液，该水包油乳液含有至少一种脂肪物质(脂肪酸酯、蜡、黄油、-植物、动物或海洋来源的-天然油或合成油或矿物油、氢化油、及其混合物)、至少一种表面活性剂(聚甘油的乙氧基化脂肪酸酯、醇乙氧基化物)、至少一种助表面活性剂、和水。

然而，在无论呈局部、口服或另一种形式的旨在应用于人或动物的产品中表面活性剂的使用可能是有问题的。原因是表面活性剂可能损害细胞膜。因此，尤其在化妆品领域中，降低表面活性剂的潜在有害作用或甚至消除对表面活性剂的依赖的努力已得到认可。

因此，本发明的目的之一是提供一种组合物，当被置于水的存在下时并且甚至根据冷方法，该组合物具有通过添加油或脂肪物质形成稳定乳液的能力。它消除了对石油来源的且不可生物降解的常规表面活性剂的依赖，并且尤其地，它使得能够不再使用乙二醇衍生物和乙氧基化衍生物。从这个观点出发，本发明的组合物还能够生产皮克林乳液。这种类型的乳液不含表面活性剂，并且通过胶体颗粒(诸如典型地为二氧化硅)来稳定，这些胶体颗粒占据在连续相与分散相的界面处的位置。在本发明的上下文中，这些胶体颗粒是由至少一种环糊精与至少一种脂肪分子的包合配合物组成的有机颗粒。这些颗粒具有非常有利的与皮肤或头发的相容性，并且不损害动物细胞膜。

此结果更加值得注目，因为现有技术中的以下事实：已显示含有环糊精的用于化妆品用途的乳化体系的生产在冷条件下不容易且直接生产乳液：迄今为止，必须依赖常规表面活性剂。这尤其是文献EP 2 091 502 B1的教导，该文献描述了一种含有水、脂肪物质、改性多糖和环糊精的O/W乳液，其中此O/W乳液的本质特征是它含有按重量计小于2％的量的分子量小于5000g/mol的表面活性剂。因此，生产含有环糊精的乳化体系既未知又不明显，这些乳化体系生产非常精细且非常稳定的乳液而无需依赖普通的表面活性剂。

本发明的另一个目的是提供一种100％天然来源的组合物。用于配制日常使用的产品(诸如化妆品组合物)的成分的天然来源如今是重大问题，这不仅与保卫和保护我们的环境有关，而且还与消费者的福祉有关。在这方面，本发明的组合物能够替代传统乳化剂，尤其是乙氧基化乳化剂，由于环境问题(差的可生物降解性)和安全性(环氧乙烷有毒且易燃)如今希望替代传统乳化剂。

本发明的另一个目的是提供一种即用型组合物，配方设计师可以在最少能量输入的情况下、尤其是通过将所有成分引入单个容器或反应器中(所谓的“一锅”配制)来非常简单地使用该即用型组合物。从其使用的观点出发，与其使用需要增加温度的许多固体或糊状的常规乳化剂(诸如蜡)(需要熔化并且可“热”使用的成分)相比，本发明涉及的组合物是有利地根据“冷方法”(换句话说甚至在环境温度下)可使用的。“冷方法”意指乳化组合物可以通过分散在小于45℃、更好地小于35℃的水温下并且仍更好地在环境温度下的水中来直接使用。

本发明的另一个目的是提供一种用于广谱化妆品用途的组合物，意味着它在所设想的产品方面是通用的：从这一观点出发，根据本发明的组合物可以用于如洗剂、霜剂、凝胶、乳等那样多样的产品中。此外，所述组合物有利地对皮肤无刺激性且无过敏性。此外，它还提供了不依赖于pH值或电解质的存在的优点：换句话说，其乳化能力不受介质的pH或一价、二价或三价盐的存在的影响。此标准更加重要，因为通常，用于化妆品用途并且值得注意地用于局部施用的产品容易经受或暴露于pH变化(举例来说，皮肤的pH呈略微酸性，并且范围在4与6之间)。因此，对于化妆品组合物，具有在pH方面不具有任何特殊使用限制的产品代表非常大的技术优点。

最后，本发明的另一个目的是提供一种用于化妆品用途的组合物，该组合物提供了宽范围的感兴趣的感官特性，诸如特别是皮肤上的新鲜感或油质的质地。具体地，本发明的乳化组合物允许容易地生产O/W乳液，这些O/W乳液既非常稳定又非常精细并且具有可定制的质地并且即使在分散脂肪相含量高的情况下也展现出清新、丝滑且不油腻的感觉。因此，可能获得在皮肤上具有良好的润肤作用并且在表皮的上层也具有良好的保湿作用的乳液。

借助于本发明的主要主题，最终实现了构成待解决的复杂技术问题的这些目的的整体，该主要主题是一种尤其用于化妆品用途的乳化组合物，该乳化组合物能够生产水包油(O/W)乳液，该乳化组合物包含：

1)至少一种环糊精，

2)和至少一种天然来源的W/O乳化剂，

该W/O乳化剂具有小于8的亲水-亲脂平衡(HLB)。

HLB的计算考虑了亲水部分的分子量和所讨论分子的分子量，并且可以根据以下方程获得：

在本申请中，术语“环糊精”表示并且包括任何其他已知的环糊精，诸如含有通过碳1与4之间的共价键结合的从6至12个葡萄糖单元的未经取代的天然环糊精，并且尤其是分别含有6、7和8个葡萄糖单元的α-环糊精、β-环糊精和γ-环糊精。

此术语同样涵盖“环糊精衍生物”，它们是其中至少一些羟基OH已被转化为基团OR的分子，其中R通常表示烷基。从这一观点出发，环糊精衍生物特别地包括甲基化环糊精和乙基化环糊精，但也包括被羟烷基取代的那些，诸如羟丙基化环糊精和羟乙基化环糊精。

根据本发明的优选的环糊精是α-环糊精、β-环糊精和γ-环糊精，并且天然β-环糊精是最优选的。

该环糊精特别地可以采用结晶、假结晶或无定形粉末的形式。

在本申请中，术语“天然来源的W/O乳化剂”表示从可再生资源获得的任何分子，尤其是从植物、微生物或藻类提取或由其分泌的并且在物理、化学或酶促改性后能够生产油包水型W/O乳液或提高此类乳液的稳定性的分子。因此，此定义包括称为W/O助乳化剂的产品。

在许多测试和实验计划之后，申请人十分令人惊讶且出乎意料地观察到，用于制备W/O乳液并且具有小于8的亲水-亲脂平衡(HLB)(不仅防止形成相反意义上的乳液(即O/W乳液)而且不破坏这种类型的O/W乳液的稳定性)的乳化剂与环糊精的组合对所述乳液的制备具有高度有好处的作用并且通过使乳液随时间并且在温度方面更稳定而充当稳定剂。

这更加令人惊讶，因为已知乳化剂的功效首先与其在两相的每个中的溶解度有关。乳化剂在其中更可溶的相形成乳液的连续相。因此，可溶于水的乳化剂使水包油O/W乳液稳定。当根据优选方式使用的环糊精是β-环糊精时，可直接冷用于制备O/W乳液的本发明的乳化组合物具有仅在25℃下1.8％量级的在水中特别低的溶解度。

不希望受任何特定理论的束缚，似乎非常少量的天然来源的W/O乳化剂的存在极大地促进环糊精与分散脂肪相中存在的某些特定分子之间并且以胶体、固体或半液体颗粒的形式原位形成包合配合物，这些包合配合物占据在油与水的界面处的位置。这些颗粒在物理上并且在感官上与皮肤或头发非常相容，并且不损害动物细胞膜。

已显示，对于给定量的环糊精，少量天然来源的W/O乳化剂的添加允许O/W乳液中液滴尺寸的减小并且能够获得更多球形液滴。还已显示，这种添加允许调节O/W乳液的最终粘度。

具有小于8的亲水-亲脂平衡(HLB)的天然来源的W/O乳化剂优选以在0.01与1份之间、优选在0.05与0.5份之间、更优选在0.10与0.35份之间、并且仍更好地在0.15与0.30之间/重量份环糊精的比率存在于该乳化组合物中。

例如，这种天然来源的W/O乳化剂可以选自以下产品，条件是它们满足与HLB有关的以上条件：多元醇的非乙氧基化脂肪酯，并且尤其选自甘油、聚甘油、山梨糖醇、脱水山梨糖醇、脱水己糖醇(诸如更特别地是异山梨醇)、甘露糖醇、木糖醇、赤藓糖醇、麦芽糖醇、蔗糖、葡萄糖、聚右旋糖、氢化葡萄糖浆、糊精和水解淀粉的非乙氧基化脂肪酯。

优选选择天然来源的W/O乳化剂以便在水合天然介质中可自然生物降解。它尤其可以包含从脂肪酸获得的或通过从油或油混合物进行酯交换获得的多元醇的非乙氧基化脂肪酯。所使用的脂肪酸包含从8至22个碳原子、优选从10至18个碳原子、并且更特别地从12至18个碳原子。这些酸可以是直链或支链的、饱和或不饱和的，并且可以具有一个或多个羟基侧基官能团。这些油可以是饱和的或不饱和的、在环境温度下从液体至固体的，并且可以任选地具有羟基官能团，这些羟基官能团优选具有在1与145之间并且更特别地从5至105的碘指数。

该天然来源的W/O乳化剂还可以选自亲水-亲脂平衡(HLB)尤其在1.5与6之间、优选在2与5之间、并且仍更好地在3与5之间的在水合天然介质中可自然生物降解的产品。

该天然来源的W/O乳化剂可以更特别地选自甘油的脂肪酯，并且尤其选自甘油油酸酯、硬脂酸酯和异硬脂酸酯，例如像以下产品：甘油基月桂酸酯，HLB 5.2；甘油基油酸酯，HLB 4，诸如IMWITOR 948；来自Lubrizol Schercemol的Schercemol GMIS甘油基异硬脂酸酯，HLB 3.5；以及来自Sympatens-GMS的甘油基单硬脂酸酯，HLB 3.5。

它也可以选自脱水山梨糖醇或山梨糖醇的脂肪酯，尤其选自脱水山梨糖醇月桂酸酯、棕榈酸酯、油酸酯、硬脂酸酯和异硬脂酸酯，例如像产品Kosteran-O/3脱水山梨糖醇三油酸酯，HLB 1.8；MONTANE 80VG或SPAN 80-LQ-(RB)或Kosteran-O/1脱水山梨糖醇油酸酯，HLB 4.3；Kosteran-I/1脱水山梨糖醇异硬脂酸酯，HLB 4.3；Kosteran-S/1脱水山梨糖醇硬脂酸酯，HLB 4.7；脱水山梨糖醇单棕榈酸酯，HLB 6.6；Kosteran-L/1脱水山梨糖醇月桂酸酯，HLB 8.6。

它也可以选自蔗糖的脂肪酯，例如像来自Sisterna的SP60-C蔗糖二硬脂酸酯；来自Sisterna的SP10-C蔗糖多硬脂酸酯；和蔗糖椰子油酸酯，HLB 6。

该天然来源的W/O乳化剂可以更特别地选自聚甘油酯并且优选选自通过使包含从2至12个甘油单元、优选从3至6个甘油单元的聚甘油与至少一种碘指数在1与15之间并且更特别地是从5至10的未氢化或部分氢化的植物油反应获得的酯。它们更特别地可以是聚甘油的油酸酯、硬脂酸酯、异硬脂酸酯和蓖麻油酸酯，并且更特别地是以下产品：聚甘油基-4异硬脂酸酯，HLB 3(诸如来自HYDRIOR的

PGI)、聚甘油基-10五油酸酯，HLB3.5(诸如DECAGLYN 5-OV)、聚甘油基-6聚蓖麻油酸酯(诸如HEXAGLYN PR-15)、聚甘油基-2倍半异硬脂酸酯，HLB-4(诸如来自科莱恩公司(Clariant)的Hostcerin DGI和来自EvonikDr.Straetmans的

GO软)、聚甘油基-3蓖麻油酸酯，HLB 3.5、聚甘油基-3聚蓖麻油酸酯，HLB 4(诸如IMWITOR 600)、聚甘油基-3聚蓖麻油酸酯，HLB-4(诸如来自EvonikDr.Straetmans GmbH的

PGPR)、聚甘油基-2倍半油酸酯，HLB 4(诸如来自Evonik Dr.Straetmans GmbH的

GO软)、聚甘油基-2二异硬脂酸酯(诸如来自Res制药公司(Res Pharma)的

PG20)、聚甘油基-3二异硬脂酸酯，HLB 5.5(诸如来自嘉法狮公司(Gattefossé)的

diisostearique CG、来自巴斯夫公司(BASF)的

TGI、来自IOI Oleo GmbH的

PG3 DIS、来自禾大公司(Croda)的Cithrol^TMPG32IS、来自Stéarinerie Dubois的DUB ISO G3、来自龙沙公司(Lonza)的

3-1-S、来自Oléon的Jolee 7245、和来自麦索公司(Masso)的MASSOCARE PG3D)、聚甘油基-3油酸酯，HLB 6.2(诸如来自艾凡赫工业公司(Ivanhoe Industries)的I-MULPGO 31)、聚甘油基-3单硬脂酸酯，HLB 7.2、聚甘油基-4油酸酯HLB 8(诸如来自HYDRIOR的

PGMO.4)、聚甘油基-5二油酸酯，HLB 8(诸如来自Evonik Dr.StraetmansGmbH的

G 5DO)、聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯(诸如来自科宁公司(Cognis)的Dehymuls PGPH)、聚甘油基-2二异硬脂酸酯(诸如来自Res制药公司(Respharma)的Emulpharma PG20)、和聚甘油基-3椰子油酸酯(诸如来自Res制药公司的

Ecotech)。

优选的酯是通过使聚甘油-3与异硬脂酸反应获得的酯(INCI名称：聚甘油基-3二异硬脂酸酯)。

该天然来源的W/O乳化剂可以由以下构成：脂肪酯的混合物，这些脂肪酯尤其是聚甘油的脂肪酸、脱水山梨糖醇的脂肪酯、或葡萄糖酯，诸如更特别地，诸如以下产品的混合物：来自日光化学公司(Nikko Chemicals)的Nikkomulse WO-NS(聚甘油基-6聚蓖麻油酸酯、聚甘油基-2异硬脂酸酯、二硬脂二甲铵锂蒙脱石)、来自赢创公司(Evonik)的Tego CareLTP(脱水山梨糖醇月桂酸酯、聚甘油基-4月桂酸酯、二月桂醇柠檬酸酯)、Sympatens-W/4500(脱水山梨糖醇油酸酯、聚甘油基-3聚蓖麻油酸酯)、Sympatens-O/2500G(脱水山梨糖醇硬脂酸酯、甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯)、来自Dr.Straetmans的

muls WO(聚甘油基-3聚蓖麻油酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、蓖麻油酸鲸蜡酯、甘油基癸酸酯、白蜂蜡、硬脂酸镁、硬脂酸铝)、来自Natura-Tec的Ecomuls 2合1(甘油油酸酯、聚甘油基-3-聚蓖麻油酸酯、油橄榄(olea europaea)(橄榄)油不皂化物)、和来自Alchemy的HIPEgel Olea(丙三醇、棕榈酸异丙酯、水、蔗糖硬脂酸酯、蔗糖月桂酸酯)。

根据所使用的比例，本发明的乳化组合物还允许获得有利的感官作用，诸如特定的质地或新鲜感。

所述乳化组合物的有利特性是由所使用的两种化合物的组合产生的，所述两种化合物在乳液稳定性和感官特性方面展现出高的协同作用。尽管无论以何种比例组合这些化合物获得了非常令人满意的结果，但是当这些化合物以非常特定的比率组合时，所获得的结果特别令人信服。

更特别地，可以将根据本发明的本发明乳化组合物的各种组分中的每一种在乳化之前整合到不同的相中。可替代地，将本发明的本发明组合物的各种组分彼此混合以形成将在下文被称为预混物的混合物；可以将所述预混物添加到两个不混溶相中的不管哪一个中以便允许形成O/W乳液。本发明有利地允许这两个实施例具有相同的化合物，从而提供增加的操作空间和更大的使用简单性。

本发明的乳化组合物尤其具有以下优点：是完全天然来源的以及通过冷方法并且更特别是在环境温度下可使用。本发明的所述组合物用于化妆品用途，并且在此上下文中对介质的pH或盐度的合理变化不敏感，并且既无刺激性也不易引起过敏、尤其是皮肤过敏。此外，本发明的组合物可以用于生产任何类型的乳液，尤其是皮克林乳液，并且因此适用于多种多样的用途：霜剂、乳、精华液、洗剂等。

本发明的乳化组合物使得能够生产皮克林乳液，这些皮克林乳液可以有利地通过与皮肤或头发相容的有机颗粒来稳定。它可以包含作为补充物的能够形成或稳定皮克林乳液的其他产品，诸如二氧化硅和呈钙盐或铝盐形式的辛烯基琥珀酸盐淀粉。

乳化组合物优选还包含至少一种多元醇。

针对本申请提出的多元醇均是其他已知的多元醇，并且尤其是麦芽糖醇、甘露糖醇、木糖醇、赤藓糖醇、山梨糖醇和甘油，其中甘油和山梨糖醇是优选的多元醇。优选地，此多元醇是结晶的或以粉末的形式存在。

根据本发明的尤其用于化妆品用途并且能够生产水包油(O/W)乳液的乳化组合物可以更特别地包含：

1)从40％至95％的至少一种环糊精，

2)从5％至40％的具有小于8的亲水-亲脂平衡(HLB)的至少一种天然来源的W/O乳化剂(优选选自非乙氧基化多元醇酯)或至少一种在水合天然介质中可自然生物降解的产物，

3)和从0％至40％的至少一种多元醇。

本发明的这种乳化组合物优选特征在于：它含有按重量％计：

1)从45％至85％的至少一种环糊精，

2)从5％至30％的具有小于8的亲水-亲脂平衡(HLB)的至少一种天然来源的W/O乳化剂(优选选自非乙氧基化多元醇酯)或至少一种在水合天然介质中可自然生物降解的产物，

3)和从0％至40％的至少一种多元醇。

本发明的这种组合物最优选特征在于：它含有按重量％计：

1)从40％至80％的至少一种环糊精，

2)从10％至20％的具有小于8的亲水-亲脂平衡(HLB)的至少一种天然来源的W/O乳化剂(优选选自非乙氧基化多元醇酯)或至少一种在水合天然介质中可自然生物降解的产物，

3)和从10％至30％的至少一种多元醇。

本发明的另一个主题涉及一种尤其用于化妆品用途的O/W皮克林乳液组合物，其特征在于：它含有在0.01与1份之间、优选在0.05与0.5份之间、更优选在0.10与0.35份之间、并且仍更好地在0.15与0.30份之间的至少一种天然来源的W/O乳化剂/重量份至少一种环糊精，所述乳化剂优选选自具有小于8的亲水-亲脂平衡(HLB)的非乙氧基化多元醇酯或至少一种在水合天然介质中可自然生物降解的产品。

本发明的O/W皮克林乳液组合物可以进一步包含脂肪相，该脂肪相可以在环境温度(25℃)下是液体，例如像植物油，或如在蜡的情况下是固体。这种液体脂肪相可以是矿物、动物、植物或合成来源的，并且可以由烃油构成或甚至可能由硅酮油构成。烃油是基本上由碳原子和氢原子以及任选地氧原子和氮原子形成的或甚至由其组成的油，这种油可能含有醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基。

此组合物优选含有一种或多种在环境温度(25℃)下为液体的油、优选至少一种非挥发性液体油。非挥发性液体油是指能够在环境温度和大气压下在皮肤上保留至少一小时的油。

液体脂肪相有利地包含一种或多种在皮肤上赋予润肤作用的非挥发性油。可以提及的是脂肪酯，诸如异壬酸鲸蜡硬脂酯、异壬酸异十三烷基酯、异硬脂酸异硬脂基酯、异硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、月桂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯或乳酸2-辛基十二烷基酯、琥珀酸2-二乙基己基酯、苹果酸酯二异硬脂基酯、三醋精(tracetin)、三癸精(tricprin)、辛酸/癸酸甘油三酸脂、甘油三异硬脂酸酯、生育酚乙酸酯；高级脂肪酸，诸如肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、亚油酸、亚麻酸或异硬脂酸；高级脂肪醇，诸如油醇；植物油，诸如鳄梨油、山茶花油(camelia oil)、榛子油、日本山茶花油(Tsubaki oil)、腰果仁油、摩洛哥坚果油、大豆油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、小麦胚芽油、油菜籽油(colza oil)、葵花油、棉油、霍霍巴油、花生油、橄榄油、及其混合物；植物黄油，诸如牛油果黄油和山茶花黄油。

这些油可以是烃油或硅酮油，诸如液体石蜡、角鲨烯、凡士林、二甲基硅氧烷、及其混合物。

液体脂肪相还可以任选地包含挥发性油。挥发性油是能够在环境温度和大气压下在少于一小时内从皮肤蒸发的油。挥发性油可以例如选自硅酮油或短脂肪酸的甘油三酸酯，以减少油腻的感觉。

本发明的O/W皮克林乳液组合物优选仅含有可再生来源的油，并且尤其是植物来源的油或黄油(优选是精制的)。这些油和黄油理想地与乳化剂体系相吻合，该乳化剂体系在它们允许获得具有高白度和可易调节的粘度的非常稳定的乳液的意义上是本发明的主题。本发明的乳化组合物有利地允许制备具有非常高的油含量的O/W乳液。用常规乳化剂通常难以获得呈随时间稳定的形式的这种类型的富含油的O/W乳液。最终O/W乳液的油含量优选在按重量计10％与65％之间并且优选是按重量计20％至55％的量级的。植物油或植物来源的油例如像葵花油和棕榈酸异丙酯具有更特别的允许生产不引起乳油化或相分离的稳定乳液的作用。

本发明的组合物可以进一步包含流变剂(诸如尤其是用于水相的增稠剂)、胶凝剂或悬浮剂，例如像从植物获得的树胶，诸如阿拉伯树胶、魔芋胶、瓜尔豆胶或其衍生物；从藻类中提取的树胶，诸如藻酸盐或角叉菜胶；从微生物发酵获得的树胶，诸如黄原胶、甘露聚糖、硬葡聚糖、或其衍生物；纤维素及其衍生物，诸如羧甲基纤维素或羟乙基纤维素；淀粉及其衍生物，诸如更特别地是改性淀粉，尤其是乙酰化、羧甲基化、辛烯基琥珀酸酯或羟丙基化的淀粉；和合成聚合物，诸如聚丙烯酸或卡波姆。

本发明的组合物优选包含流变剂，该流变剂选自选从植物或通过发酵获得的任选改性的天然多糖。黄原胶及其衍生物使得可能更特别地获得当以按总乳液的重量计小于1％的含量使用时也具有非常精细的液滴尺寸的O/W乳液。通过使用本发明的乳化组合物获得的乳液优选具有小于10μm的液滴尺寸。乳液的液滴尺寸意指在水相中悬浮的分散脂肪相的液滴的平均直径。小的液滴尺寸通过降低乳液的絮凝速率并且因此降低相分离速率来增加乳液的稳定性。液滴尺寸取决于大量参数，并且在这方面代表适合监测并且对于乳化剂体系的配制不是固有的特征。液滴尺寸是使用LEICA DMLS光学显微镜以x10放大倍数测量的。

本发明的组合物可以进一步包含选自苯甲醇、脱氢乙酸及其混合物的防腐剂。

本发明的组合物优选具有在25℃下大于3000mPas、优选在25℃下大于5000mPas的粘度。使用与产品样品接触的以20转/分钟的速度旋转的Brookfield DV-II+Pro粘度计测量粘度。将产品的对这种旋转运动的阻力记录一分钟并且转换为兆帕斯卡(mPascal)秒。对于每个样品，测量粘度三次并且保留三个值的算术平均值。

为了表征本发明的乳化剂体系的感官特性，使用感官描述符和相应的5步骤感官评估方案。这5个步骤对应于护理产品的各个施用阶段：外观、拾取(pickup)、1分钟后的铺展性、2分钟后的铺展性。在这5个阶段的过程中，由一组评估人员评估许多感官描述符，这些评估人员授予可在从0至10范围内的得分。

本发明的组合物优选展现出大于8的白度描述符。白度描述符由图1中的色板来定义。将产品在灯下检查并且由一组评估人员将其与色板进行比较。

本发明的组合物优选展现出大于或等于8的白度描述符。亮度由产品反射光的倾向定义。

本发明的组合物优选展现出大于8的铺展性描述符。将50至100μl产品放置在手上后，在10圈旋转的其铺展过程中，通过在灯下检查产品来评估产品的铺展性。在手上在第5圈与第10圈之间运动阻力越小，铺展性就越大。

本发明的组合物优选展现出大于8的成膜描述符。成膜描述符对应于在已进行10圈旋转后在皮肤上滑动2分钟时产品的形成连续膜的倾向。

本发明的另一个目的是一种用于生产尤其用于化妆品用途的O/W皮克林乳液组合物的方法，该方法包括以下步骤：

a)将包含至少一种环糊精和至少一种天然来源的W/O乳化剂的乳化组合物分散在水相中，所述乳化剂以在0.01与1份之间、优选在0.05与0.5份之间、更优选在0.10与0.35份之间、并且仍更好地在0.15与0.30份之间/重量份的至少此环糊精的比率存在；此天然来源的W/O乳化剂可以更特别地选自具有小于8的亲水-亲脂平衡(HLB)的至少一种多元醇的非乙氧基化脂肪酯或至少一种可自然生物降解的产物，

b)向在步骤a)中获得的混合物中添加优选相对于该乳液的最终重量在按重量计10％与65％之间并且优选按重量计20％至55％的量级的量的脂肪相，同时进行机械搅拌，该机械搅拌足以允许该脂肪相以精细液滴的形式分散在该水相中并且获得O/W乳液，该O/W乳液具有小于10μm的液滴尺寸。

根据一个变型，该用于生产尤其用于化妆品用途的O/W皮克林乳液组合物的方法包括以下步骤：

a)将包含至少一种环糊精和至少一种天然来源的W/O乳化剂的乳化组合物分散在脂肪相中，所述乳化剂以在0.01与1份之间、优选在0.05与0.5份之间、更优选在0.10与0.35份之间、并且仍更好地在0.15与0.30份之间/重量份的至少此环糊精的比率存在；此天然来源的W/O乳化剂可以更特别地选自具有小于8的亲水-亲脂平衡(HLB)的至少一种多元醇的非乙氧基化脂肪酯或至少一种可自然生物降解的产物，并且该脂肪相优选占该乳液的最终重量的按重量计在10％与65％之间并且优选按重量计20％至55％的量级，

b)以及将在步骤a)中获得的混合物添加到水相中，同时进行机械搅拌，该机械搅拌足以允许该脂肪相以精细液滴的形式分散在该水相中并且获得O/W乳液，该O/W乳液具有小于10μm的液滴尺寸。

借助下面描述的非限制性实现方式实例，将增强对本发明的理解。

实例1

借助下面描述的非限制性实现方式实例并且在检查附图时，将增强对本发明的理解：

-图1代表用于评估白度描述符的色板；

-图2是从本发明的乳化组合物获得的6种O/W乳液的照片。

使用以下方案，根据本发明生产6种呈O/W乳液形式的组合物。这6种组合物的组成报告在表1中。

首先，将胶凝剂分散在水中，同时使用反絮凝刀片以1000转/分钟进行搅拌。当胶凝剂是黄原胶时，将水的温度设定在40℃，并且当胶凝剂是羟乙基纤维素时，将水的温度设定在70℃。

然后将β-环糊精在甘油中润湿，并且在1000转/分钟搅拌的情况下将β-环糊精/甘油混合物添加到水/胶凝剂混合物中以给出水相。

将β-环糊精的量设定在按组合物的质量计2％或5％，视情况而定。

单独地，在40℃下磁力搅拌的情况下，将聚甘油-3二异硬脂酸酯添加到葵花油或棕榈酸异丙酯中以给出油相。

然后在40℃下以1500转/分钟搅拌的情况下将油相在水相中乳化15分钟。

添加防腐剂(基于苯甲醇和脱氢乙酸的混合物)。

表1

图2是根据表1中给出的配制品获得的6种O/W乳液的照片。

注意，包含1％的聚甘油基-3二异硬脂酸酯和2％或5％的β-环糊精的本发明的所有乳化组合物均生产稳定的O/W乳液，而无需使用惯用的O/W乳化剂。

对于这些组合物中的每一种，测量粘度、液滴尺寸、白度、铺展性、油腻特征和渗透性特征。在本详细描述的说明书的其余部分中，将使用术语样品或产品来不加区别地指定组合物。

使用Brookfield DV-II+Pro粘度计测量粘度。将固定尺寸的主轴(根据符合仪器说明的粘度水平使用的主轴SP2至SP7)置于与产品样品接触以20转/分钟的速度旋转。将产品的对这种旋转运动的阻力记录一分钟并且转换为帕斯卡.秒。对于每个样品，测量粘度三次并且保留三个值的算术平均值。

白度描述符由图1中的色板来定义。将产品在灯下检查并且由一组评估人员将其与色板进行比较。

将50至100μl产品放置在手上后，在10圈旋转的其铺展过程中，通过在灯下检查产品来评估产品的铺展性。在手上在第5圈与第10圈之间运动阻力越小，铺展性就越大。

在产品在皮肤上已进行10圈旋转后1分钟，通过在灯下检查产品来评估组合物的油腻特征。然后，当将已被其施用的皮肤放置在拇指与食指之间并且施加摩擦运动时，一组评估人员评估产品的阻力。该组评估人员还考虑了赋予皮肤的油性外观或非油性外观。

最后，通过在皮肤上进行滑动而将产品在皮肤上已进行10圈旋转后两分钟，通过在灯下检查产品来评估产品的渗透性特征。然后一组评估人员评估回收的产品残余物的量。

表2阐述了6种O/W乳液组合物获得的结果。

表2

当β-环糊精的浓度增加时，乳液的粘度略微增加：它为从在2％的β-环糊精的情况下4000mPas至在5％的情况下大于6000mPas。类似地，当所使用的增稠剂是纤维素而不是黄原胶时，粘度更高：它为从5000至8000mPas。本发明的乳化组合物能够有利地实现非常宽的粘度范围，从而允许制备乳和粘性霜剂两者。

当β-环糊精的浓度增加时，液滴尺寸下降：它为从在2％的β-环糊精的情况下35微米至在5％的情况下15微米。

可以注意到，使用本发明的乳化组合物获得的所有O/W乳液均展现出优异的感官特性(根据白度、铺展性、油腻性和渗透性的标准，得分在从6至10的范围内)。

当所使用的油是葵花油时，乳液的白度比当所使用的油是棕榈酸异丙酯时的白度低：相对于在棕榈酸异丙酯的情况下获得的10分之9.25，在葵花油的情况下该描述符是大约10分之8.25。然而，葵花油的白度仍然令人满意。

在黄原胶的情况下的铺展性显著比在纤维素的情况下的铺展性更容易，并且铺展性为从在纤维素的情况下的8.5至在黄原胶的情况下的9.75。

实例2

随后，根据实例1中给出的条件使用包含不同百分比的β环糊精和聚甘油基-3二异硬脂酸酯的15种本发明的乳化组合物来制备15种O/W乳液，这些O/W乳液含按重量计0.7％固定量的黄原胶和变化量的葵花油。所指示的所有百分比均为按重量计百分比。所生产的不同配制品阐述在下表3中。

配方编号	β-环糊精％	聚甘油基-3二异硬脂酸酯％	葵花油％	黄原胶％
					1	2.5	2.1	35	0.7
2	1.8	1.5	26	0.7
					3	3.5	0.1	26	0.7
4	3.5	1.5	10	0.7
					5	4.5	1.0	17	0.7
6	5.0	1.5	26	0.7
					7	3.5	1.5	40	0.7
8	3.5	2.5	26	0.7
					9	3.5	1.5	26	0.7
10	2.5	1.0	17	0.7
					11	2.5	2.0	17	0.7
12	2.5	1.0	35	0.7
					13	4.5	2.0	17	0.7
14	4.5	2.0	35	0.7
					15	4.5	1.0	35	0.7

表3

发现本发明的包含在0.1％与2.1％之间的聚甘油基-3二异硬脂酸酯和在1.8％与5％之间的β-环糊精的所有乳化组合物均能够生产稳定的O/W乳液，而无需使用典型的O/W乳化剂。

当β-环糊精的浓度增加时，粘度显著增加，从在2.5％的β-环糊精的情况下4000mPas至在4.5％的β-环糊精的情况下大约6000mPas。此外，当油的浓度增加时，粘度显著增加；它为从在17％的油的情况下3500mPas至在35％的情况下大约6000mPas。

当存在1％的聚甘油基-3二异硬脂酸酯时，β-环糊精的浓度对液滴尺寸没有影响：它保持稳定在25微米左右。相反，当将聚甘油基-3二异硬脂酸酯的浓度升高至按重量计2％时，当β-环糊精的浓度增加时，存在显著减小的液滴尺寸：它为从在2.5％的β-环糊精的情况下大约80微米至在4.5％的情况下大约35微米。

当β-环糊精的浓度增加时，乳液变得越来越白，从在2.5％的β-环糊精的情况下10分之7.5至在4.5％的情况下大于10分之8。

此外，当葵花油的浓度降低时，乳液的白度增加，从在按重量计17％的葵花油的情况下大约10分之8.5至在按重量计25％的葵花油的情况下10分之7.5。

当β-环糊精的浓度下降时并且当聚甘油基-3二异硬脂酸酯的浓度增加时，铺展性显著更好(即，更容易)。当β-环糊精的浓度下降时并且当葵花油的浓度下降时，铺展性也显著更容易。

10天后，具有按重量计大于或等于2％的聚甘油基-3二异硬脂酸酯含量的O/W乳液具有在环境温度下经历相分离的倾向。相反，在10天后，O/W乳液4、6和15是特别稳定的并且展现出特别小的液滴尺寸。因此，这些组合物是特别感兴趣的。

包含4.5份β-环糊精和1份聚甘油基-3二异硬脂酸酯的乳化组合物(称为乳化组合物15)也以预混物的形式，换句话说以预先制备的乳化组合物的形式使用。通过以5.5％分散在冷水中并且在添加葵花油之前，此预混物生产O/W乳液，该O/W乳液展现出与其中β-环糊精和聚甘油基-3二异硬脂酸酯单独引入的乳液15完全相同的特征。

同样测试甘油的各种替代物。山梨糖醇是特别感兴趣的替代物，并且根据相同技术但用山梨糖醇替代甘油而制备的组合物也给出高度令人满意的性能。也可以选择其他多元醇，诸如麦芽糖醇、甘露糖醇、木糖醇或赤藓糖醇。

应理解，所描述的实施例不是限制性的，并且可以在不脱离本发明范围的情况下对本发明提供进一步的改进。

除非另外提及，否则词语“或”等同于“和/或”。类似地，除非另外提及，否则词语“一个”或“一种”等同于“至少一个/种”。

除非另外提及，否则所表达的所有百分比均为按重量计百分比。

实例3

通过在以上实例2中描述的乳化组合物15将聚甘油基-3二异硬脂酸酯用另一种商业聚甘油基-3二异硬脂酸酯或用下表中列出的6种其他产品之一替代来制备7种其他乳化组合物。所有这些产品均具有小于8的HLB，并且以1份/4.5份β-环糊精来使用。

参考文献1至5对应于形成本发明乳化组合物的一部分的产品，并且参考文献C对应于不是根据本发明的不可生物降解的乙氧基化的对照产品。

然后使用来自实例2的配制品15和实例1中给出的条件，用以5.5％使用的7种乳化组合物来制备7种O/W乳液。

乳液的特征如下。

发现与组合物C相比，所有乳化组合物均导致产生粘性、精细且稳定的乳液。

然后使用包含与1份聚甘油基-3二异硬脂酸酯组合的4.5份结晶β-环糊精或4.5份无定形β-环糊精的组合物作为乳化组合物进行补充测试。

发现在所有情况下，以5.5％使用这些乳化组合物，获得具有相对中性的pH、在离心后稳定的组成和比10微米低得多的粒度的O/W乳液。

Claims

1.一种能够生产水包油(O/W)乳液的尤其用于化妆品用途的乳化组合物，该乳化组合物包含：

a.至少一种环糊精，

b.和至少一种天然来源的W/O乳化剂，

该W/O乳化剂具有小于8的亲水-亲脂平衡(HLB)。

2.如权利要求1所述的乳化组合物，其特征在于，该天然来源的W/O乳化剂以在0.01与1份之间、优选在0.05与0.5份之间、更特别地在0.10与0.35份之间、并且仍更好地在0.15与0.30之间/重量份环糊精的比率存在于该乳化组合物中。

3.如权利要求1或2所述的乳化组合物，其中，所述至少一种环糊精选自α-环糊精、β-环糊精和γ-环糊精，优选选自天然β-环糊精。

4.如权利要求1、2或3所述的乳化组合物，其中，该环糊精以结晶、假结晶或无定形粉末的形式存在。

5.如权利要求1至4中任一项所述的乳化组合物，其中，该天然来源的W/O乳化剂选自多元醇的非乙氧基化脂肪酯，尤其选自甘油、聚甘油、山梨糖醇、脱水山梨糖醇、脱水己糖醇的脂肪酯，优选选自异山梨醇、甘露糖醇、木糖醇、赤藓糖醇、麦芽糖醇、蔗糖、葡萄糖、聚右旋糖、氢化葡萄糖浆、糊精和水解淀粉的脂肪酯。

6.如权利要求1至5中任一项所述的乳化组合物，其中，该天然来源的W/O乳化剂选自从脂肪酸获得的或通过从油或油混合物进行酯交换获得的多元醇的非乙氧基化脂肪酯。

7.如权利要求6所述的乳化组合物，其中，所述脂肪酸包含从8至22个碳原子、优选从10至18个碳原子、并且更特别地从12至18个碳原子。

8.如权利要求1至7中任一项所述的乳化组合物，其中，该天然来源的W/O乳化剂还选自亲水-亲脂平衡(HLB)在1.5与6之间、优选在2与5之间、并且仍更好地在3与5之间的在水合天然介质中可自然生物降解的产品。

9.如权利要求1至8中任一项所述的乳化组合物，其中，该天然来源的W/O乳化剂选自聚甘油的酯，并且优选选自通过使包含从2至12个甘油单元的聚甘油与至少一种碘指数在1与15之间的未氢化或部分氢化的植物油反应获得的酯。

10.如权利要求9所述的乳化组合物，该天然来源的W/O乳化剂是聚甘油基-3二异硬脂酸酯。

11.如权利要求1至10中任一项所述的乳化组合物，该乳化组合物进一步包含至少一种多元醇，该至少一种多元醇优选选自麦芽糖醇、甘露糖醇、木糖醇、赤藓糖醇、山梨糖醇和甘油。

12.如权利要求1至11中任一项所述的乳化组合物，其中，该组合物含有：

a.40％至95％的至少一种环糊精，

b.5％至40％的至少一种天然来源的W/O乳化剂，该至少一种天然来源的W/O乳化剂优选选自具有小于8的亲水-亲脂平衡(HLB)的多元醇的非乙氧基化酯，和

c.0％至40％的至少一种多元醇。

13.一种尤其用于化妆品用途的O/W皮克林乳液组合物，其特征在于，该乳液组合物含有在0.01与1份之间、优选在0.15与0.30份之间的至少一种天然来源的W/O乳化剂/重量份至少一种环糊精，所述乳化剂优选选自具有小于8的亲水-亲脂平衡(HLB)的多元醇的非乙氧基化酯。

14.如权利要求13所述的组合物，所述组合物含有一种或多种在环境温度(25℃)下为液体的油、优选至少一种非挥发性液体油。

15.如权利要求14所述的组合物，其中，最终O/W乳液的油含量在按重量计10％与65％之间并且优选在按重量计20％与55％之间。

16.如权利要求13至15中任一项所述的组合物，该组合物进一步包含流变剂、胶凝剂或悬浮剂，该流变剂优选是用于该水相的增稠剂。

17.如权利要求13至16中任一项所述的组合物，该组合物具有小于10μm的液滴尺寸。

18.如权利要求13至17中任一项所述的组合物，该组合物具有在25℃下大于3000mPas、优选在25℃下大于5000mPas的粘度。

19.一种用于生产尤其用于化妆品用途的O/W皮克林乳液组合物的方法，该方法包括以下步骤：

a)将包含至少一种环糊精和至少一种天然来源的W/O乳化剂的乳化组合物分散在水相中，所述乳化剂以在0.01与1份之间、优选在0.15与0.30份之间/重量份的至少此环糊精的比率存在；此天然来源的W/O乳化剂选自至少一种具有小于8的亲水-亲脂平衡(HLB)的多元醇的非乙氧基化脂肪酯，

b)向在步骤a)中获得的混合物中添加在按重量计10％与65％之间的量的脂肪相，同时进行机械搅拌，该机械搅拌足以允许该脂肪相以精细液滴的形式分散在该水相中并且获得O/W乳液，该O/W乳液具有小于10μm的液滴尺寸。