CN113347958A

CN113347958A - 包含呈粒径分布状环糊精的化妆品组合物

Info

Publication number: CN113347958A
Application number: CN201980085479.4A
Authority: CN
Inventors: L·曼廷克; S·皮奥特
Original assignee: Roquette Freres SA
Current assignee: Roquette Freres SA
Priority date: 2018-12-05
Filing date: 2019-12-04
Publication date: 2021-09-03
Also published as: EP3890697A1; JP2022510921A; US20220117875A1; CA3121817A1; WO2020115438A1; BR112021010721A2; AU2019394824A1; KR20210124197A

Abstract

本发明涉及化妆品组合物或皮肤用品组合物，该组合物包含至少一种至少部分呈固体颗粒分散于生理可接受介质中的环糊精，其特征在于，这些环糊精的颗粒具有经激光粒度测定的体积平均尺寸d(4.3)，该体积平均尺寸小于或等于20μm，优选小于或等于12μm，最优选小于或等于8，并且这些环糊精的颗粒具有经激光衍射粒度测定的体积尺寸分布，该体积尺寸分布的特征直径d(10)、d(50)和d(90)为：a.直径d(10)小于或等于5.0μm，优选小于或等于2.5μm，b.直径d(50)小于或等于15.0μm，优选小于或等于10.0μm，以及c.直径d(90)小于或等于30.0μm，优选小于或等于25.0μm。本发明的另一个目的在于使用这种环糊精来改善化妆品组合物的感官特性，特别是提供易于涂抹和/或质地柔软、呈粉状、不油腻的感官体验并防止起絮。

Description

包含呈粒径分布状环糊精的化妆品组合物

技术领域

本发明涉及化妆品组合物或皮肤用品组合物，包含至少一种呈固体颗粒分散的环糊精，这些颗粒具有经激光粒度测定的体积平均尺寸d(4.3)，该体积平均尺寸小于或等于20μm，并且这些颗粒具有经激光衍射粒度测定的体积尺寸分布，其特征直径d(10)、d(50)和d(90)为：直径d(10)小于或等于5.0μm，直径d(50)小于或等于15.0μm，直径d(90)小于或等于30.0μm。环糊精因此以大于其在这些组合物的生理可接受介质中的溶解度的量存在。这样的组合物表现出改善的感官特性，特别是在触感方面。本发明还涉及该环糊精在改善化妆品组合物的感官特性以及作为化妆品感官粉末方面的用途。

根据本发明的化妆品组合物能够应用于化妆品全部领域，特别是在皮肤护理和防护、个人卫生、护发、口腔护理、化妆品和香水等领域。

背景技术

化妆品必须能同时满足消费者对高效性、安全性和感官特性的需求。在可观察到明显效果之前，感官体验是吸引消费者使用产品的主要原因。因此，化妆品面临的挑战是提供显著的美容效果，同时在化妆品使用之前或使用期间尽可能提供令人愉悦的使用体验。为了获得更具魅力和吸引力的感官特性，化妆品产品的配方日益复杂，因为它们掺入了越来越多的合成来源的功能性或感官成分，这些成分通常来自石化产品。

然而，化妆品仍必须满足当今消费者的新期望：天然来源，甚至整个组合物必须为天然制品。实际上，消费者现在正在寻求主要由天然成分或天然原料组成的化妆品，化妆品的化学修饰、合成移植或石化来源的含量尽量降低。

去除源自石化产品的功能性或感官成分，或将上述成分替换为天然原料成分，是开发新型化妆品所需遵循的重要原则。但是，采用这些新的天然成分或天然原料，或多或少会在化妆品的外观、配制、使用、在皮肤或表皮性衍生物上的使用特性方面影响化妆品的感官特性。同样，满足天然标准的组合物在使用时可能难以涂抹、容易起絮或难以吸收，也可能会感觉粗糙、脆裂甚至不顺滑。这些不完美的感官体验不利于提升化妆品的品质或外观。

在用于皮肤护理的膏霜领域，例如，特别是水包油乳液形式的膏霜，通常使用的功能性成分是乳化剂，这些乳化剂是从石化产品获取的表面活性剂。用天然化合物代替这些表面活性剂依旧是热门研究主题。申请人已经开发了一种乳化体系，该乳化体系是迄今为止尚未公开的专利申请FR1762841的主题。该乳化体系是β-环糊精和天然油包水型乳化剂(例如聚甘油-3二异硬脂酸酯)的混合物，可以最优调节组合物的理化和感官特性，从而获取适宜且粘度稳定的水包油乳液。

通过生产乳液，例如膏霜，已经针对本申请人开发的天然乳化体系观察到效果明显并且接受度良好的感官体验，虽然体验并非尽善尽美。与包含石化乳化剂的制剂相比，包含这种天然乳化体系的膏霜在某些皮肤类型上可能不易涂抹、渗透性差、容易起絮，并且可能有不柔软和粉质不均匀的感觉，甚至感觉油腻。

感官成分是添加到化妆品组合物中以通过物理作用调节感官特性的成分。在使用最为广泛的感官成分中，我们发现滑石粉通常会产生柔软、粉状和天鹅绒般的细腻感，同时也能吸收脂类，尤其是天然来源的脂类(例如皮肤产生的皮脂)或特意添加到化妆品组合物中的脂类。但最新研究表明，干粉状态的滑石粉可能具有毒性，这促使化妆品行业努力寻找能替代该成分的天然原料。为提高效率，需要专门寻找一种比滑石粉触感更佳并且脂类吸收能力更强的替代品。

发明内容

本发明首先旨在提供一种化妆品组合物或皮肤用品组合物，该组合物包含至少一种至少部分呈固体颗粒分散于生理可接受介质中的环糊精，这些颗粒具有经激光粒度测定的体积平均尺寸d(4.3)，该体积平均尺寸小于或等于20μm，优选小于或等于12μm，最优选小于或等于8μm，并且这些颗粒具有经激光衍射粒度测定的体积尺寸分布，该体积尺寸分布的特征直径d(10)、d(50)和d(90)为：

a.直径d(10)小于或等于5.0μm，优选小于或等于2.5μm，

b.直径d(50)小于或等于15.0μm，优选小于或等于10.0μm，以及

c.直径d(90)小于或等于30.0μm，优选小于或等于25.0μm。

本发明还提供了通过该环糊精改善化妆品感官特性的解决方案。

实际上，申请人已发现，使用由选定尺寸的颗粒，优选根据颗粒特定粒径分布选定尺寸的颗粒组成的粉末状环糊精，可获得优质的化妆品组合物。该组合组能显著改善感官特性，特别体现在易于涂抹、质地柔软、呈粉状和不油腻等。

在化妆品组合物中，环糊精通常用作活性分子稳定剂，或用作提高活性分子的生物利用度试剂，或用作促进活性分子在水中分散或溶解的试剂。环糊精还能提高化妆品活性成分的功效，甚至使这些功效得以被观察到。但是，环糊精无法改善化妆品组合物或皮肤用品组合物的感官特性。

就本发明而言，术语“化妆品或皮肤用品组合物或产品”包括旨在与角蛋白组织(例如皮肤、头发、体毛、指甲、嘴唇或外生殖器、牙齿和口腔粘膜)接触的任何原料混合物，专门或主要用于清洁、增香、修饰外观、防护、护理或去除体味。该定义还包括皮肤美容组合物。但不包括卫生用品，例如卫生巾或纸尿裤。

本发明的第二个目的涉及至少一种环糊精在化妆品组合物或皮肤用品组合物中的用途，该至少一种环糊精至少部分呈固体颗粒分散于生理可接受介质中，其特征在于，该组合物的颗粒具有经激光粒度测定的体积平均尺寸d(4.3)，该体积平均尺寸小于或等于20μm，优选小于或等于12μm，最优选小于或等于8μm，并且该组合物的颗粒具有经激光衍射粒度测定的体积尺寸分布，该体积尺寸分布的特征直径d(10)、d(50)和d(90)为：

a.直径d(10)小于或等于5.0μm，优选小于或等于2.5μm，

b.直径d(50)小于或等于15.0μm，优选小于或等于10.0μm，以及

c.直径d(90)小于或等于30.0μm，优选小于或等于25.0μm，目的在于改善该组合物的感官特性，优选在于提供易于涂抹和/或质地柔软、呈粉状、不油腻的感官体验并/或防止起絮。

本发明的第三个目的涉及包含根据本发明的环糊精的化妆品组合物的制备方法。

具体实施方式

环糊精

根据本发明的组合物使用至少一种环糊精，该环糊精至少部分呈固体颗粒形态。

在本申请中，术语“环糊精”表示并包括常见的任何一种环糊精，例如含有通过碳1和碳4间共价键连接起6至12个葡萄糖单元的天然和未取代的环糊精，特别是分别含有6个、7个和8个葡萄糖单元的α-、β-和γ-环糊精。

该术语还包括“环糊精衍生物”，即分子中至少有一部分OH羟基已被转化为OR基团，其中R通常表示烷基。由此可知，环糊精衍生物尤其包括甲基化环糊精和乙基化环糊精，但也包括被羟烷基取代的环糊精，例如羟丙基化环糊精和羟乙基化环糊精。

然而，由于它们完全天然的属性，根据本发明优选的环糊精为天然α-，β-和γ-环糊精，即未经加工的环糊精。

根据一个优选实施方案，根据本发明的组合物中使用的环糊精为β-环糊精，优选为“天然”环糊精。

环糊精还可以呈结晶、伪结晶或非晶质状粉末。

环糊精可以呈现为“游离”形式，即空腔形式，或为包合物的已知形式。环糊精优选呈游离形式。

在根据本发明的化妆品组合物中，环糊精至少部分呈固体颗粒形态。上述“至少部分”是指申请人认为相对于组合物中环糊精的总重量，优选至少5％重量的环糊精呈固体颗粒形态。相对于组合物中环糊精的总重量，优选至少10％重量、更优选至少15％重量、甚至更优选至少25％重量、总是更优选至少50％重量、甚至还更优选至少75％重量、最优选至少95％重量的环糊精呈固体颗粒形态。

根据一个实施方案，化妆品组合物或皮肤用品组合物中呈固体颗粒形态的环糊精含量相对于化妆品组合物总重量为0.1％重量至100％重量。该含量优选介于0.1％重量至50％重量之间，更优选介于0.1％重量至25％重量之间，进而优选介于0.1％重量至10％重量之间，还更优选介于0.1％重量至5％重量之间。

除了以固体形态存在以外，考虑到液-固平衡，环糊精可以通过溶解形式存在于本发明的组合物中，具体为以游离形式或包合物形式存在，但是环糊精溶解后不会产生上述环糊精固体颗粒为组合物带来的良好感官特性。

通过常见方式或简单方法能获得环糊精的生理可接受介质溶解度，无论该介质是否包含水相和/或油相，该溶解度是已溶解的环糊精浓度值，对于该溶解度而言，生理可接受介质已达到环糊精饱和。当环糊精的浓度超过此溶解度时，换而言之，即生理可接受介质达到环糊精“饱和”时，环糊精不再溶解于介质，并且环糊精的固体颗粒分散，呈分离固体状态。

因此，为确保固体颗粒形态环糊精的最低含量，优选在20℃条件下，考虑该环糊精在化妆品组合物中的溶解度。同理，根据一个优选实施方案，根据本发明的组合物中环糊精的含量大于该环糊精在化妆品组合物的生理可接受介质中的溶解度。特别地，组合物中环糊精的含量可以比环糊精在该组合物的生理可接受介质中的溶解度高5％，优选比其在该介质中的溶解度高10％，更优选比其在该介质中的溶解度高15％，最优选比其在该介质中的溶解度高25％，更优选比其在该介质中的溶解度高50％。

特别地，根据本发明的化妆品组合物或皮肤用品组合物中的环糊精的总含量为1％重量至20％重量，对于该组合物的生理可接受介质的总重量，则优选介于5％重量至15％重量之间。当环糊精为β-环糊精，并且生理可接受介质由水组成时，环糊精最好为天然原料，并且相对于组合物中存在的水的总重量，环糊精的总含量超过1.8％重量，该值约为20℃下β-环糊精在水中的溶解度。

当化妆品组合物为粉状组合物时，如粉状或粉状混合物视为“干燥”，则可以将环糊精的溶解度视为零。实际上，粉状化妆品组合物通常由粉末形态的固体成分混合物以及任选的非水溶性脂类粘合剂组成，该粉末形态的固体成分混合物残余湿度介于0.01％至20％之间，例如β-环糊精的残余湿度至多为16％。这种水分是与粉末结合的水，并且无任何增溶作用，因此不允许环糊精增溶。因此，在这些干燥的化妆品组合物中，环糊精呈现出的溶解度比其在该组合物中的溶解度更高。

根据本发明，环糊精存在于化妆品组合物或皮肤用品组合物中，至少部分呈固体颗粒形态，这些颗粒具有经激光粒度测定的体积平均尺寸d(4.3)，该体积平均尺寸小于或等于20μm，优选小于或等于12μm，最优选小于或等于8μm。

根据一个优选实施方案，环糊精的固体颗粒体积平均尺寸介于2μm和20μm之间，优选介于3μm和12μm之间，最优选介于4μm和8μm之间。

环糊精固体颗粒的特征在于经激光衍射粒度测定的体积尺寸分布的特征直径d(10)、d(50)和d(90)为：

-直径d(10)小于或等于5.0μm，优选小于或等于2.5μm，

-直径d(50)小于或等于15.0μm，优选小于或等于10.0μm，以及

-直径d(90)小于或等于30.0μm，优选小于或等于25.0μm。

根据ISO 13320:2009标准，符号x10、x50和x90所定义的特征直径d(10)、d(50)和d(90)分别对应于按累积体积计算分布的粒径的10％、50％和90％。

环糊精固体颗粒的特征在于经激光衍射粒度测定的体积尺寸分布的变异系数小于或等于100％，优选小于或等于90％，最优选小于或等于73％。根据ISO 13320:2009中的定义，粒径分布的变异系数是粒径分布的标准偏差除以体积的平均尺寸d(4.3)，也称为体积平均粒径。

环糊精的固体颗粒可以呈规则或不规则的任意几何形状，并且可以为单独的环糊精晶体或通过晶体桥连的环糊精晶体的附聚物。

体积平均尺寸通常用d4.3或d(4.3)表示，并且由体积尺寸分布确定，该体积尺寸分布可经激光衍射粒度测定测得，例如使用

系列的激光粒度测定术，如Malvern

公司的“Mastersizer 2000^TM”、“Mastersizer 3000^TM”、“Mastersizer 3000E^TM”，或

公司的“Particula LA960”激光粒度测定术。可采用湿法或干法进行激光衍射测量。当使用湿法时，建议使用2-丙醇作为测量液。

根据该优选实施方案，环糊精呈固体颗粒形态，环糊精尺寸分布以体积计算，该体积分布经激光衍射粒度测定，其特征在于：

a.平均体积尺寸d(4.3)小于或等于20μm，优选小于或等于12μm，最优选小于或等于8μm，

b.变异系数小于或等于100％，优选小于或等于90％，更优选小于或等于73％。

本发明涉及的化妆品领域

根据本发明的化妆品组合物能够广泛应用于全部化妆品领域，例如皮肤护理和防护、个人卫生、护发、口腔护理、香水、花露水和古龙水、脱毛护理，以及美妆品和卸除眼皮、睫毛、脸颊、嘴唇、指甲或身体其他部位彩妆的卸妆品。

根据本发明的化妆品组合物优选用于皮肤护理和防护、护发、口腔护理、美妆品和卸妆品，以及脱毛护理。

在皮肤或唇部护理领域，根据本发明的化妆品组合物可以用作面霜、乳液、洗剂、凝胶和护肤油、抗衰老或抗皱产品、美容面膜、防晒产品、美黑产品、皮肤增白产品和润唇膏。

在个人卫生和身体护理领域，根据本发明的化妆品组合物可以用作香皂、液体皂、除臭皂、沐浴露、洗发露、沐浴粉、盆浴和淋浴制剂(盐式、泡沫式、油剂式)、牙齿卫生产品(例如牙膏和漱口水)、剃刮产品和卸妆产品。

在护发领域，该化妆品组合物可以用作卷发或拉直产品、定型产品、护卷产品、用于清洁头发的产品(例如洗剂、粉剂或洗发露)、用于头发的保养产品(例如洗剂、乳霜、护肤油)、定型产品(洗剂、发膜、发油)、染发产品。

在美妆品领域中，根据本发明的化妆品组合物可以用作液状、糊状或粉状粉底，以及用于睫毛、指甲、脸颊或嘴唇的美妆品，例如口红。

感官粉末

根据本发明的化妆品组合物中，环糊精能实现感官粉末的功能。对于“感官粉末”，申请人阐述了固态、优选为粉末形态的化妆品成分，该化妆品成分具有自身形态特性、表面状况特性、结构特性或机械性能，特别是柔顺度、持久度和粒度特性，这对粉末的感官体验有改善效果。根据本发明，良好的感官效果可以降低油腻感，使触感更干燥、更柔顺，表面更细腻顺滑。

植物制剂

根据本发明的化妆品组合物可以呈凝胶状，例如水性或水醇凝胶，水性和/或油性分散液，例如乳液、悬浮液、洗剂、乳清、气雾剂，或是呈泡沫状、糊状或粉状、固体形态。

根据本发明的一个实施方案，该化妆品组合物可为油包水乳液或水包油乳液。油包水乳液由于能够在皮肤表面形成脂质膜而使皮肤触感油润、爽滑、具有质感，而水包油乳液通常使皮肤触感柔嫩、清爽。根据乳液配方，乳液可以呈现不同的使用形态，从稀薄到浓稠：乳清、乳状液、泡沫、液体霜或乳霜、凝胶。上述乳液能应用于多个领域：洗面奶和身体乳、防晒产品(乳液和可喷雾乳液)、美妆品(睫毛膏、粉底、眼影、面霜)、面部护理霜、冷霜、润体霜和护手霜、护发产品(护发素、洗发露、乳霜和面膜霜)。

根据本发明的乳液优选为水包油乳液，其中环糊精的总含量相对于水的总重量为介于1.8％重量至10％重量之间。在该实施方案中，该环糊精优选为β-环糊精。根据一个优选实施方案，乳液是可通过乳化体系加以稳定的乳液，该乳化体系由根据本发明的β-环糊精和乳化剂组成，该乳化剂为天然原料乳化剂，具体如下。

根据另一实施方案，根据本发明的化妆品组合物可以为水性或油性分散液，例如洗剂，其包含液相、水相或油相以及粉末相，根据本发明，该粉末相包含至少一种环糊精，该环糊精至少部分呈固体颗粒形态。

根据另一实施方案，根据本发明的化妆品组合物用作化妆品膏剂，该膏剂呈高粘度连续相组成的半固体介质形态，此连续相中分散着环糊精的固体颗粒。例如，膏剂可以为牙膏或润唇膏形态。

根据另一实施方案，根据本发明的化妆品组合物呈固态，例如口红、香体棒或肥皂。

根据另一实施方案，根据本发明的化妆品组合物用作化妆品粉末，其中包括含有色素和填料的粉末相和含有油性物质的油相，油性物质能用作粘合剂，使产品密度稳定，在涂抹过程中润滑和软化肤质。上述粉状组合物可用于眼影、腮红、遮瑕产品、面部散粉、爽身粉以及面部和身体美妆品。

在化妆品组合物为粉末的情况下，可以通过“浆液”型工艺制取组合物，即将粉末相分散在水醇溶剂相中，然后蒸发溶剂相。

因此，根据本发明一个优选实施方案，该化妆品组合物或皮肤用品组合物可用于皮肤护理产品、护发产品、口腔护理产品、美妆品或脱毛护理产品。

化妆品组合物的组分

生理可接受介质

根据本发明的组合物还包含生理可接受介质，并且优选为美容可接受介质，即介质无有害副作用，尤其不会产生发红、灼热、皮肤紧绷或刺痛感等使用者无法接受的副作用。

生理可接受介质包括例如油相和/或水相介质。

油相

油相可以包含至少一种油。

就本发明而言，术语“油”是指这样的化合物，即在环境温度(25℃)下呈液体，并且在按照至少1％重量添加到25℃的水中时完全不溶于水，或相对于引入水中的油的重量小于10％重量溶于水。

液态油相还包含一种或多种能润滑皮肤的非挥发性油。例如脂肪酯，如鲸蜡硬脂基异壬酸酯、异十三烷基异壬酸酯、异硬脂基异硬脂酸酯、异硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、异壬基异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、月桂酸酯2-己基癸醇、棕榈酸酯2-辛基癸基酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯或乳酸酯、琥珀酸2-二乙基己酯、二异硬脂醇苹果酸酯、曲汀、甘油三辛酸酯、辛酸/癸酸甘油三酯、椰油醇-辛酸酯/癸酸酯混合物、C12-C15醇苯甲酸酯、乙二醇(例如丁二醇椰油酸酯)、甘油三异硬脂酸酯、生育酚乙酸酯、高级脂肪酸(如肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、亚油酸、亚麻酸或异硬脂酸)、高级脂肪醇(如油醇)、蔬菜油(如鳄梨油、山茶油、榛子油、椿油、腰果油、摩洛哥坚果油、大豆油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、小麦胚芽油、菜籽油、葵花籽油、棉籽油、荷荷巴油、花生油、橄榄油及其混合物)、植物脂(如乳木果油)、山茶脂。

根据一个优选实施方案，根据本发明的组合物包含选自椰油醇-辛酸酯/癸酸酯混合物、乙二醇(例如丁二醇椰油酸酯)及它们的混合物的非挥发性油。

这些油可以为烃油或硅油，例如石蜡油、角鲨烷油、凡士林、二甲基硅氧烷及它们的混合物。

液态油相还可任选包含多种挥发性油。挥发性油指能在室温和大气压下于一小时内从皮肤上蒸发的油。挥发性油可以选自例如硅油或短链脂肪酸的甘油三酸酯，以减少油腻感。

根据本发明的组合物优选仅包括可再生来源的油，特别是植物来源油，最好为植物精油。

根据本发明的组合物的所含油的量优选相对于组合物总重量介于10％重量至80％重量之间。

根据本发明的组合物的油相还可以包含至少一种油脂乳化剂，例如亲脂凝胶。

该油相还可包含一种或多种蜡和/或一种或多种糊状化合物。

术语“糊状化合物”应理解为亲脂性油质，它们像蜡一样能进行可逆性液态/固态转化，并且在固态时为各向异性晶体结构，但它们与蜡的区别在于：糊状化合物在23℃的温度下包含液体馏分和固体馏分。

术语“蜡”指能进行可逆性液体/固态转化的油质，其熔点介于30℃至90℃之间，在制备组合物的条件下该“蜡”为液态，固态时呈各向异性晶体结构。根据本发明使用的蜡可以由极性蜡或非极性蜡组成，或由两者混合物组成。术语“非极性”应理解为仅含碳、氢和/或磷原子并且特别是含烃的蜡。

极性蜡可以特选自动物蜡、植物蜡和含有极性基团(例如酯)的合成蜡或硅蜡。比如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡(白蜂蜡)、中国虫蜡(白蜡虫)；日本蜡、漆树蜡、褐煤蜡、C8-C20酯酸和甘油三酯，例如三酸甘油酯，乙酰化乙二醇硬脂酸酯，尤其是VEVY公司出售的名为CETACENE的商品及其混合物。特别注意，这些蜡可以呈预分散状态用在油中，如INATRADING公司出售的名为GREEN GREASE的小烛树蜡和荷荷巴油混合物。

根据本发明的组合物的油相还可以包含至少一种成膜聚合物，该成膜聚合物能够为含有该组合物的化妆品固形和/或保持性质稳定和/或增加光泽。

水相

根据本发明的组合物还可包含水相，该水相包含水，也可能包含与水混溶的任意一种或多种有机溶剂和/或一种或多种流变剂。

根据本发明，该组合物可以包含相对于组合物总重量的10％重量至50％重量的水含量。

该流变剂可以优选为水相增稠剂、胶凝剂或悬浮剂，例如源自植物胶的阿拉伯树胶、魔芋胶、瓜尔树胶或它们的衍生物；从藻类中提取的藻类胶，例如藻酸盐凝胶或角叉菜胶；由微生物发酵产生的微生物胶，例如黄原胶、萄甘露聚糖、硬葡聚糖或它们的衍生物；纤维素及其衍生物，例如羧甲基纤维素或羟乙基纤维素；淀粉及其衍生物，例如改性淀粉，特别是乙酰化淀粉、羧甲基化淀粉、辛烯基琥珀酸酯淀粉或羟丙基化淀粉；合成聚合物，例如聚丙烯酸酯或卡波姆胶。

根据一个优选实施方案，该流变剂是黄原胶。

根据本发明，该组合物优选包含选自植物或发酵产生的天然多糖的流变剂，该天然多糖可以改性。

表面活性剂

根据本发明，该组合物还可包含一种或多种表面活性剂，优选选自为天然来源的油包水(W/O)或水包油(O/W)乳化剂。

水包油乳化剂尤其可以选自：任选的聚乙氧基化失水山梨醇酯、脂肪酸酯和甘油酸酯、脂肪酸酯/聚酯和蔗糖酸酯/聚酯、脂肪酸聚乙二醇酯、聚醚改性聚硅氧烷、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基多糖苷和氢化卵磷脂，此列表仅列举部分内容。

油包水(W/O)乳化剂可以选自多元醇的非乙氧基化脂肪酸酯，尤其选自甘油、乙二醇、山梨醇，失水山梨醇、四氢己糖醇，例如异山梨醇、甘露醇、木糖醇、赤藓醇、麦芽糖醇、蔗糖、葡萄糖、聚右旋糖、氢化葡萄糖浆、糊精和水解淀粉的非乙氧基化脂肪酸酯。

W/O乳化剂可以选自由脂肪酸获取或者由油或油混合物通过酯交换反应而获取的多元醇的非乙氧基化脂肪酸酯。所使用的脂肪酸包含8至22个碳原子，优选10至18个碳原子，特别优选12至18个碳原子。酸可以是直链酸或支链酸、饱和酸或不饱和酸，携带一个或多个侧羟基官能团。油在室温下可以是饱和油或不饱和油，呈液态或固态，并且可以携带羟基官能团，优选碘值为1-145，特别为5-105。

天然来源的W/O乳化剂还可以选自能在水合天然介质中自然生物降解的产品，特别是这些产品的亲水亲油平衡值(HLB值)介于1.5和6之间，优选介于2和5之间，最优选介于3和5之间。

天然来源的W/O乳化剂还可以选自甘油脂肪酸酯，特别是选自油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯和甘油异硬脂酸酯，例如下列产品：月桂酸甘油酯HLB 5.2，甘油油酸酯HLB 4，例如IMWITOR 948，Lubrizol Schercemol的甘油异硬脂酸酯Schercemol GMIS HLB 3.5和Sympatens-GMS的单硬脂酸甘油酯HLB 3.5。

天然来源的W/O乳化剂也可以选自失水山梨醇或山梨醇酐脂肪酸酯，特别是选自失水山梨醇月桂酸酯、失水山梨醇单棕榈酸酯、失水山梨醇油酸酯、失水山梨醇硬脂酸酯和失水山梨醇异硬脂酸酯，例如失水山梨醇三油酸酯产品Kosteran-O/3HLB 1.8；失水山梨醇单油酸酯MONTANE 80VG或SPAN 80-LQ-(RB)或Kosteran-O/1HLB 4.3；失水山梨醇异硬脂酸酯Kosteran-I/1HLB 4.3，失水山梨醇单硬脂酸酯Kosteran-S/1HLB 4.7；失水山梨醇单棕榈酸酯HLB 6.6；失水山梨醇月桂酸酯Kosteran-L/1HLB 8.6。

天然来源的W/O乳化剂还可以选自蔗糖脂肪酸酯，例如Sisterna的蔗糖二硬脂酸酯SP60-C、Sisterna的蔗糖多硬脂酸酯SP10-C、蔗糖椰油酸酯HLB 6。

天然来源的W/O乳化剂可以特别选自聚甘油脂肪酸酯，优选来自聚甘油反应产生的脂肪酸酯，该脂肪酸酯包含2至12个单位的甘油，更优选包含3至6个单位的甘油，并且与至少一种部分氢化或碘值介于1至15之间、尤其介于5至10之间的非氢化植物油进行反应。天然来源的W/O乳化剂尤其可以为聚甘油油酸酯、聚甘油硬脂酸酯、聚甘油异硬脂酸酯和聚甘油蓖麻油酸酯，特别可以为下列产品：聚甘油-4异硬脂酸酯HLB 3(例如HYDRIOR的

PGI)、聚甘油-10五油酸酯HLB 3.5(例如DECAGLYN 5-OV)、聚甘油-6聚蓖麻油酸酯(例如HEXAGLYN PR-15)、聚甘油-2倍半异硬脂酸酯HLB-4(例如来自Clariant的Hostcerin DGI和来自Evonik Dr.Straetmans的

GO)、聚甘油-3蓖麻醇酸酯HLB 3.5、聚甘油-3聚蓖麻醇酸酯HLB 4(例如IMWITOR 600)、聚甘油-3聚蓖麻醇酸酯HLB：～4(例如来自Evonik Dr.Straetmans GmbH的

PGPR)、聚甘油-2倍半油酸酯HLB 4(例如来自Evonik Dr.Straetmans GmbH的

GO soft)、聚甘油-2二异硬脂酸酯(例如来自Res Pharma的

PG20)、聚甘油-3二异硬脂酸酯HLB：5.5(例如来自Gattefossé的

Diisostearique CGx、来自BASF的

TGI、来自IOI OleoGmbH的

PG3 DIS、来自Croda的Cithrol^TMPG32IS、来自Stéarinerie Dubois的DUB ISO G3、来自Lodza的

3-1-S、来自Oléon的Jolee 7245以及来自Masso的MASSOCARE PG3D)、聚甘油-3油酸酯HLB 6.2(例如来自Ivanhoe Industries的I-MUL PGO31)、聚甘油-3单硬脂酸酯LB 7.2、聚甘油-4油酸酯HLB 8(例如来自HYDRIOR的

PGMO.4)、聚甘油-5二油酸酯HLB 8(例如来自Evonik Dr.Straetmans GmbH的

G 5DO)、聚甘油-2二聚硬脂酸酯(例如来自Cognis的Dehymuls PGPH)、聚甘油-2二异硬脂酸酯(例如来自Respharma的Emulpharma PG20)、聚甘油-3椰酸酯(例如来自ResPharma的

Ecotech)。

根据一个优选实施方案，根据本发明的组合物包含由聚甘油-3与异硬脂酸反应所得的酯类物质作为W/O乳化剂(INCI名称：聚甘油-3二异硬脂酸酯)。

天然来源的W/O乳化剂可以由酯混合物组成，尤其是聚甘油脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯或葡萄糖酯的混合物，特别是诸如Nikko Chemicals的Nikkomulse WO产品混合物(聚甘油-6聚蓖麻醇酸酯、聚甘油-2异硬脂酸酯、二硬脂二甲铵锂蒙脱石)、Evonik的TegoCare LTP(失水山梨醇月桂酸酯、聚甘油-4月桂酸酯、二月桂醇柠檬酸酯)、Sympatens-W/4500(失水山梨醇油酸酯，聚甘油-3聚蓖麻醇酸酯)、Sympatens-O/2500G(失水山梨醇硬脂酸酯，甲基葡糖倍半硬脂酸酯)、Dr.Straetmans的

muls WO(聚甘油-3聚蓖麻醇酸酯、失水山梨醇倍半油酸酯、鲸蜡醇蓖麻油酸酯、甘油癸酸脂、白蜂蜡、硬脂酸镁、硬脂酸铝)、Natura-Tec的Ecomuls 2合1(甘油单油酸酯、聚甘油-3聚蓖麻醇酸酯、橄榄油不皂化物)、Alchemy的HIPEgel Olea(甘油、棕榈酸异丙酯、水、蔗糖硬脂酸酯、蔗糖月桂酸酯)。

根据一个优选实施方案，用于本发明组合物的乳化剂为天然来源。术语“天然来源”表示来源于可再生资源，特别是由植物、微生物或藻类提取或分泌，并且经过物理、化学或酶促改性后能够用于化妆品组合物的分子。

根据本发明的组合物中使用的表面活性剂含量相对于组合物总重量介于0.01％重量至5％重量之间，优选介于0.1％重量至1％重量之间。

着色材料

根据本发明的组合物还可包含至少一种着色材料，该着色材料选自水溶性或脂溶性着色剂、能使组合物着色和/或使组合物不透明和/或使唇部着色的填料(例如色素、珠母、色淀(吸附在惰性矿物载体上的水溶性着色剂)及它们的混合物。这些着色材料可以选用疏水剂进行表面处理，例如硅烷、硅酮、脂肪酸皂、C9-15氟代醇磷酸酯、丙烯酸酯/二甲基硅油共聚物、混合的C9-15氟代醇磷酸酯/硅酮共聚物、卵磷脂、蜡、巴西棕榈油、聚乙烯、壳聚糖和任意种类的酰化氨基酸，例如月桂酰赖氨酸、硬脂酰谷氨酸二钠和酰基谷氨酸铝。色素可以是无机色素或有机色素、天然色素或合成色素。例如，色素尤其可以包括但不限于铁、钛或锌氧化物，以及复合色素和定向染色色素、珍珠染色色素、干涉色素、光致变色色素或热致变色色素。

有利的是，当根据本发明的组合物包含一种或多种色素时，其还包含至少一种分散剂，例如丁二醇椰油酸酯或二异硬脂醇苹果酸酯。

填料

根据本发明所用的组合物还可以包含除上述环糊精以外的至少一种填料。术语“填料”表示不溶于该组合物的任何形态的矿物质或有机质颗粒(尤其为球状或片状)。例如，填料可以是滑石粉、云母、二氧化硅、高岭土、氮化硼、淀粉、经辛烯基琥珀酸酐改性的淀粉、聚酰胺、有机硅树脂、有机硅弹性体粉末和丙烯酸类聚合物粉末，特别是聚(甲基丙烯酸甲酯)或苯乙烯丙烯酸酯共聚物粉末(Dow的Sunsphere Powders)。值得注意的是，填料可以由化学性质和/或物理形态各有不同的多个层组成，尤其是由球形填料裹住的几层薄片。可以采用不同的表面处理方法对其进行改性。例如，经表面处理的填料包括用乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物改性的二氧化硅，特别是KOBO公司出售的名为DSPCS 20N-I2、3H-I2和I2的二氧化硅。

活性剂

根据本发明，所用组合物还可包含一种或多种亲水性或亲脂性活性剂。

其他常用化妆品成分

根据本发明的组合物还可以包含其他常用的化妆品成分，这些化妆品成分尤其可以选自抗氧化剂、香料、防腐剂、中和剂、表面活性剂、防晒剂、维生素、保湿剂、美黑化合物、抗皱活性剂、润肤剂、亲水性或亲脂性活性剂、自由基抑制剂、除臭剂、螯合剂、成膜剂及其混合物。

特别地，根据本发明的组合物可以包含至少一种防晒剂。

根据本发明的环糊精的用途

根据第一实施方案，本发明的目的之一涉及至少一种环糊精在化妆品组合物或皮肤用品组合物中的用途，该至少一种环糊精至少部分呈固体颗粒分散于生理可接受介质中，其特征在于，这些颗粒具有经激光粒度测定的体积平均尺寸d(4.3)，该体积平均尺寸小于或等于20μm，优选小于或等于12μm，最优选小于或等于8，并且这些颗粒具有经激光衍射粒度测定的体积尺寸分布，该体积尺寸分布的特征直径d(10)、d(50)和d(90)为：

a.直径d(10)小于或等于5.0μm，优选小于或等于2.5μm，

b.直径d(50)小于或等于15.0μm，优选小于或等于10.0μm，以及

此外，根据不同的肤质，使用该组合物可以显着降低涂抹时的刮擦感，并且减少甚至消除起絮。

特别地，用于该用途的环糊精如上所述。

制备根据本发明的化妆品组合物的方法

本发明的最终目的在于一种制备化妆品组合物的方法，该化妆品组合物优选为水包油乳液，该方法包括以下步骤：

a)提供生理可接受介质，

b)在该生理可接受介质中分散至少一种环糊精，该至少一种环糊精具有经激光粒度测定的体积平均尺寸d(4.3)，该体积平均尺寸小于或等于20μm，优选小于或等于12μm，最优选小于或等于8，并且该至少一种环糊精具有经激光衍射粒度测定的体积尺寸分布，该体积尺寸分布的特征直径d(10)、d(50)和d(90)为：

a.直径d(10)小于或等于5.0μm，优选小于或等于2.5μm，

b.直径d(50)小于或等于15.0μm，优选小于或等于10.0μm，以及

c.直径d(90)小于或等于30.0μm，优选小于或等于25.0μm。

根据一个变型，根据本发明的制备方法的特征在于，环糊精在生理可接受介质中的含量比其在该介质中的溶解度高5％，优选高10％，更优选高25％，还更优选高50％。

实施例

实施例1：乳液

对根据本发明生产的O/W乳液与在本发明之外生产的包含以下组合物的“参比”乳液进行了比较：

[表1]

组分/INCI名称	％单位质量
		葵花籽油/向日葵籽油	30
β-环糊精/环糊精	2.5
		山梨醇(粉末)	1
聚甘油-3二异硬脂酸酯	0.5
		软化水/水	64.3
黄原胶	0.7
		防腐剂	1

表1：乳液组合物

参比乳液通过使用由申请人以“

CD102的Beauté”为商品名出售的β-环糊精而获取。通过使用预先干磨至体积平均尺寸d(4.3)小于20μm的同一β-环糊精获取本发明乳液，所获取的β-环糊精称为“超细微粒”。表2列出了这两种β-环糊精的粒径特征。

[表2]

表2：β-环糊精的粒度特征

制备乳液的方案具体如下。将增稠剂(在本例中为黄原胶)分散在40℃的水中，同时用抗絮凝叶片以每分钟500转的速度进行搅拌。分别将β-环糊精与山梨醇和聚甘油-3二异硬脂酸酯混合。然后以每分钟1000转的速度进行搅拌，将该混合物添加到含有增稠剂的水中，制取水相。

β-环糊精的数量设定为两种乳液组合物的2.5％重量。

葵花籽油构成油相，被加热至40℃。

随后将油相在40℃的水相中乳化，同时以每分钟3000转的速度搅拌20分钟。

之后在室温(20℃)下进行冷却，最后加入苯氧乙醇基防腐剂。

测量每种乳液的理化特性，了解液滴粘度和尺寸，并且测量感官特性，如了解乳液的不透明度、洁白度、光泽度、流动性、细丝状、滑润度、新鲜度、美白度、涂抹度、油腻度、黏腻度、柔软度、脆裂度、渗透度、粉碎度和起絮度。

使用Brookfield DV-II+Pro粘度计测量粘度。尺寸固定的叶轮(参照设备说明，依据粘度程度使用的SP2至SP7型号的叶轮)以每分钟20转的速度旋转，与制成的样品接触。记录一分钟内产品对这种旋转运动的阻力，并将结果转换为毫帕秒。对每个样品测量三次粘度，并保留三次值的平均值。

用光学显微镜以×10的放大倍率观察液滴尺寸。使用LEICA DMLS显微镜。

感官特征由十位化妆品质地分析专家组成的小组共同评估。

评估的前三项指标需要描述产品的视觉特征。在装有5500K温度灯泡的灯具下，检查坩埚中的产品。

-用拇指和食指用力搓捻产品，评估流动性指标。如果产品没有张力，从指缝间流出并绕开受压区，则产品为流体，反之则是非流体。

涂抹产品时，将评估其他四个指标。取50μL至100μL待检测产品置于手部，并涂抹10圈，在灯具下检查该产品。

-在涂抹第二圈和第五圈期间评估粉碎度指标。手指能顺畅滑动于皮肤上。可观察到产品在皮肤上变成粉状物质。

-取50μL至100μL待检测产品置于手部，并涂抹10圈，在灯具下检查该产品，对涂抹度进行评估。涂抹度也同样重要，因为在手部进行第5圈到第10圈之间的涂抹时几乎没有受到阻力。

在涂抹10圈后，对最后一个指标进行评估。

对于接下来的四个指标，应先在皮肤上涂抹50μL至100μL的产品，过1分钟后在灯具下进行检查。

-在皮肤上滑动，评估柔软度指标，触感干爽滑爽。

-在拇指和食指间来回搓动，评估脆裂度指标，感觉滞涩并且能听到脆裂声响。

对于接下来的两个指标，应先在皮肤上涂抹50μL至100μL的产品，过2分钟后在灯具下进行检查。

-在皮肤上滑动，评估产品的渗透度指标。然后由一组评估人员对回收产品的残留量进行评估。

-在皮肤上进行机械摩擦，评估起絮度，产品会形成絮状物。

[表3]

表3：与参比乳液相比，感官体验得到改善

根据本发明的乳液中感官特性得以改善的标准为：流动性、粉碎度、涂抹度、油腻度、柔软度、脆裂度、渗透度、起絮度。

实施例2：防晒霜

根据以下操作步骤，使用平均直径为200μm的β-环糊精(实施例1的

CD102的Beauté)进行制备，或者使用体积平均尺寸为11.43μm的β-环糊精(实施例1的超细微粒β-环糊精)进行制备，对所制得的防晒霜进行感官特性比较。

首先，根据表4中的组合物制备A1相：将Sunsphere粉末分散在水和Cetiol C5中，然后加热至55℃，同时通过转子定子以2000rpm的转速搅拌15分钟。

[表4]

表4：A1相组合物

此外，称量量杯中的所有成分，制备A2相，然后将其添加到A1相中，通过转子定子在2000rpm转速下搅拌15分钟。在70℃环境下维持搅拌A1+A2相。

[表5]

表5：A2相组合物

然后，根据表6的组合物，制备B1相，将其加热至70℃，并且进行10分钟磁力搅拌。

[表6]

表6：B1相组合物

将B1相置于70℃条件中并搅拌，加入根据表7组成物单独制备的B2相，之后将混合物搅拌10分钟，随后将B1+B2相乳化为A相。

[表7]

表7：B2相组合物

为了在A相中乳化B1+B2相，先在55℃条件下将全部B1+B2相注入A相中，同时使用转子定子以2500rpm的转速搅拌，然后在55℃条件下静置5分钟，之后在冷水中浸泡10分钟。将转速降至1200rpm，并继续搅拌，直到冷水中的乳液温度达到室温。

然后添加C相，使用D相进行着色。

从而获取彩色、芳香的乳霜。将乳霜涂在皮肤上，乳霜起絮，会感到舒适但涂抹时会发生轻微脆裂。

[表8]

表8：C相和D相的组合物

根据前述方案制备防晒霜，使用实施例1的“超细微粒”β-环糊精代替“Beautéby

CD102”。将乳霜涂在皮肤上：乳霜不再起絮，感觉更舒适。在乳霜渗透结束时仍会发生轻微脆裂，但明显少于配方中含有β-环糊精“Beautéby

CD102”的参比乳霜。

Claims

1.一种化妆品组合物或皮肤用品组合物，包含至少一种至少部分呈固体颗粒分散于生理可接受介质中的环糊精，其特征在于，所述环糊精的颗粒具有：

-经激光粒度测定的体积平均尺寸d(4.3)，所述体积平均尺寸d小于或等于20μm，优选小于或等于12μm，最优选小于或等于8μm，和

-经激光衍射粒度测定的体积尺寸分布，所述体积尺寸分布的特征直径d(10)、d(50)和d(90)为：

a.所述直径d(10)小于或等于5.0μm，优选小于或等于2.5μm，

b.所述直径d(50)小于或等于15.0μm，优选小于或等于10.0μm，以及

c.所述直径d(90)小于或等于30.0μm，优选小于或等于25.0μm。

2.根据前述权利要求所述的化妆品组合物或皮肤用品组合物，其特征在于，所述环糊精的固体颗粒具有经激光衍射粒度测定的体积尺寸分布，所述体积尺寸分布的变异系数小于或等于100％，优选小于或等于90％，最优选小于或等于73％。

3.根据前述权利要求中任一项所述的化妆品组合物或皮肤用品组合物，其特征在于，与所述组合物中所述环糊精的总重量相比，至少5％重量、优选至少10％重量、更优选至少15％重量、更优选至少25％重量并且甚至更优选至少50％重量的环糊精呈固体颗粒形态。

4.根据前述权利要求中任一项所述的化妆品组合物或皮肤用品组合物，其特征在于，所述组合物中所述环糊精的含量可以比所述环糊精在所述组合物的生理可接受介质中的溶解度高5％，优选比所述环糊精在所述介质中的溶解度高10％，更优选比所述环糊精在所述介质中的溶解度高15％，最优选比所述环糊精在所述介质中的溶解度高25％，更优选比所述环糊精在所述介质中的溶解度高50％。

5.根据前述权利要求中任一项所述的化妆品组合物或皮肤用品组合物，其特征在于，所述环糊精为β-环糊精，优选为“天然”来源。

6.根据前述权利要求中任一项所述的化妆品组合物或皮肤用品组合物，其特征在于，所述化妆品组合物或皮肤用品组合物能构成皮肤护理产品、护发产品、口腔护理产品、美妆品或脱毛护理产品。

7.至少一种环糊精在化妆品组合物或皮肤用品组合物中的用途，所述至少一种环糊精至少部分呈固体颗粒分散于生理可接受介质中，其特征在于，所述环糊精的颗粒具有：

-经激光粒度测定的体积平均尺寸d(4.3)，所述体积平均尺寸小于或等于20μm，优选小于或等于12μm，最优选小于或等于8，和

a.所述直径d(10)小于或等于5.0μm，优选小于或等于2.5μm，

c.所述直径d(90)小于或等于30.0μm，优选小于或等于25.0μm，

目的在于改善所述组合物的感官特性，优选在于提供易于涂抹和/或质地柔软、呈粉状、不油腻的感官体验并/或防止起絮。

8.根据权利要求7所述的用途，其特征在于，所述环糊精的固体颗粒具有经激光衍射粒度测定的体积尺寸分布，所述体积尺寸分布的变异系数小于或等于100％，优选小于或等于90％，最优选小于或等于73％。

9.根据权利要求7或8中任一项所述的用途，其特征在于，所述环糊精为天然β-环糊精。

10.根据权利要求7至9中任一项所述的用途，其特征在于，所述化妆品组合物或皮肤用品组合物选自皮肤护理产品、护发产品、口腔护理产品、美妆品或脱毛护理产品。

11.根据权利要求10所述的用途，其特征在于，所述化妆品组合物可以为凝胶、乳液、悬浮液、洗剂、乳清、气雾剂、泡沫剂、糊剂、粉剂或棒状形态，优选为乳液。

12.一种化妆品组合物或皮肤用品组合物的制备方法，所述化妆品组合物或皮肤用品组合物优选为水包油乳液，所述制备方法包括以下步骤：

a.提供生理可接受介质，

b.在所述生理可接受介质中分散至少一种环糊精，所述至少一种环糊精具有经激光粒度测定的体积平均尺寸d(4.3)，所述体积平均尺寸小于或等于20μm，优选小于或等于12μm，最优选小于或等于8，并且所述至少一种环糊精具有经激光衍射粒度测定的体积尺寸分布，所述体积尺寸分布的特征直径d(10)、d(50)和d(90)为：

a.所述直径d(10)小于或等于5.0μm，优选小于或等于2.5μm，

c.所述直径d(90)小于或等于30.0μm，优选小于或等于25.0μm。

13.根据前述权利要求所述的方法，其特征在于，所述环糊精在所述介质中的含量比所述环糊精在所述生理可接受介质中的溶解度高5％，优选高10％，更优选高25％，更优选高50％。