JP2022510655A - 油中水型乳化剤と選択された粒径のシクロデキストリンとを含む改善された感覚効果を有する水中油エマルションを提供することが可能な化粧用途のための乳化組成物 - Google Patents

Abstract

本発明は、液体の水中油型エマルションを得ることができる、特に化粧用途のための感覚的な乳化組成物に関し、該組成物は、固体粒子の形態の少なくとも１種のシクロデキストリンであって、この粒子が、レーザー式粒度分析により測定したときに２μｍ～２０μｍ、好ましくは３μｍ～１２μｍ、より好ましくは４μｍ～８μｍである体積平均粒径ｄ（４，３）を有する、シクロデキストリンと、油中水乳化剤から選択される天然由来の少なくとも１種の乳化剤でああって、８未満の親水性－親油性バランス（ＨＬＢ）を有する、乳化剤とを含む。【選択図】なし

Description

本発明は、特に化粧品分野における用途を有する、使用準備済みであり、コールドで直接的に使用するための、植物由来の乳化組成物に関する。この組成物は、固体粒子の形態の少なくとも１種のシクロデキストリンであって、この粒子が、レーザー式粒度分析により測定したときに２０μｍ以下である体積平均粒径ｄ（４．３）を有する、シクロデキストリンと、少なくとも１種の天然由来の乳化剤とを含む。本発明による乳化組成物は、エマルションの実施及び安定化を可能にするために、化粧用組成物それ自体として、又はプレミックスとして使用することができる。この乳化組成物は、特に、皮膚と適合性のある様々なテクスチャを有する、非常に微細な液体の水中油（Ｏ／Ｗ）型エマルションの実施を容易にする。得られる組成物は、エマルション中の脂肪相が多く含まれている場合であっても、柔らかく滑らかな感触を提示し、ピリングなく容易に広がる。

エマルションは、液体中に、不混和性である別の液体（又は液体の状態にされた物質）を微細液滴として含む分散体である。エマルションは、巨視的には均質な外観を示すが、顕微鏡下では不均質に見える。液滴形態の液体は、分散した（又は不連続）相と呼ばれ、他方の液体は分散させる（又は連続）相と呼ばれる。一般に、エマルションは、２つの相（単純なエマルションの場合）：親水性（水性）相と親油性（脂肪）相とで構成される。水中油型エマルションは、直接エマルションと呼ばれる。

エマルションは、化粧品分野で広く使用されている。化粧品として、これらのエマルションは、有効性、安全性、及び心地よい感覚特性を同時に要求する消費者のニーズを満たさなければならない。これらの要求を満たすために、エマルションの配合は、長い年月の間に更により機能性又は感覚性の高い合成成分、概して石油化学物質に由来する合成成分を組み入れることによって、複雑さを増している。

エマルションの形態のほとんどの化粧用組成物、典型的には単純エマルションは、界面活性剤によって安定化されることが知られている。例として、欧州特許第０６８５２２７号は、水性連続相と、紫外線をフィルターすることが可能な保護系と、界面活性剤と、有機溶媒（低級アルコール及びポリオール）と、少なくとも１種のポリマー又はより詳細には架橋コポリマー（アルキルアクリレート、酢酸ビニル）とを含む日焼け止め化粧用組成物の非常に複雑な系を提案している。次に、仏国特許第２８５８７７７号は、少なくとも１種の脂肪生成物（脂肪酸エステル、ワックス、バター、天然油、植物由来、動物由来、海洋由来、合成油又は鉱油、水素化油、及びこれらの混合物）と、少なくとも１種の界面活性剤（エトキシル化ポリグリセロール脂肪酸エステル、アルコールエトキシレート）と、少なくとも１種の補助界面活性剤と、水とを含有する水中油エマルションを記載している。

しかしながら、ヒト又は動物での使用を目的とした製品における界面活性剤の使用は、局所形態であるか経口形態であるかにかかわらず、問題となり得る。実際に、界面活性剤は、細胞膜を損傷させ得る。したがって、界面活性剤の潜在的に有害な影響を低減する努力が、特に化粧品分野においてなされている。

更に、化粧品は、現在、消費者に新たに広がる、天然由来であること、及び更により厳しくは、組成物の天然性という期待を満たす必要がある。実際に、消費者は現在、天然又は天然由来の成分から本質的になり、化学的修飾又は合成によるグラフト若しくは石油化学原料のグラフトが最小限である化粧品製品を求めている。

加えて、本発明の目的のうちの１つは、「コールド」プロセスによってもなお、水性相中に分散させてその後に油若しくは脂肪生成物を添加することによって、安定なエマルションの形成が可能である組成物を提供することである。このような組成物により、油由来及び非生分解性である界面活性剤、特にグリコール誘導体及びエトキシル化誘導体への依存が不要となる。本発明による組成物はまた、ピッカリング型エマルションの製造もまた可能にする。この種類のエマルションは、界面活性剤を含まず、連続相と分散相との界面に配置されるコロイド微粒子、一般的にシリカによって安定化される。本発明の観点において、これらのコロイド粒子は、少なくとも１種のシクロデキストリンと少なくとも１種の脂肪分子とによる包接錯体からなる有機粒子であり得る。これらの粒子は、有利には、皮膚又は毛髪と非常に適合性があり、細胞膜を損傷しない。

この結果は、最先端技術において、シクロデキストリンを含有する化粧用途のための乳化組成物の製造が、エマルションを容易にかつ直接的にコールドで得られることを可能にしないことが示されており、従来はまだ油由来の界面活性剤に頼ることが必要であったことから、非常に卓越したものである。これは、特に、水、脂肪物質、改質多糖類、及びシクロデキストリンを含有する水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルションについて説明している欧州特許第２０９１５０２（Ｂ１）号に開示されており、このＯ／Ｗエマルションの本質的な特徴は、５０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量及び２重量％未満の量の界面活性剤を含有することである。したがって、油由来の界面活性剤を使用せずに、非常に微細で非常に安定なエマルションを得ることがきる、シクロデキストリンを含有する乳化系を実施することは、公知ではなく、又は明白なものでもなかった。

更に、消費者にとっての化粧品製品の主な魅力は、有益な効果が観察され得るよりもずっと前の、その感覚特性にある。したがって、化粧品が直面している課題は、塗布前又は塗布中に、可能な限り最も心地よい感覚を提供しながら、美容上の利益を付与することである。一方、石油化学物質由来の機能性又は感覚成分の除去、天然由来の成分によるそれらの置き換え、又は新たな天然成分若しくは天然由来の成分の導入は、化粧品の感覚認知を多少なりとも目立って低下させる可能性があり、特にそれらの外観、製品の取り上げ、それらの塗布、又は皮膚に塗布されたときのそれらの性質を低下させ得る、又は危険を伴い得る。したがって、天然性の基準を満たす組成物は、塗布するときに、広げにくさ、ピリングする傾向、若しくはきしむ感触、脆さ、又は更には滑りにくさを示し得る。これらの不十分な又は損なわれた感覚認知は、化粧品の品質又はイメージに有害である。

新しい種類の乳化組成物が本出願人によって開発され、名称「Ｂｅａｕｔｅ ｂｙ Ｒｏｑｕｅｔｔｅ（登録商標）ＤＳ １４６」で市販されている。この革新的な乳化組成物は、まだ公開されていない仏国特許第１７６２８４１号が目的とする。この組成物は、β－シクロデキストリン「Ｂｅａｕｔｅ ｂｙ Ｒｏｑｕｅｔｔｅ（登録商標）ＣＤ １０２」と、天然の油中水型乳化剤、例えば、ジイソステアリン酸ポリグリセリル－３との混合物であり、エマルションの物理化学的特性及び感覚特性が最適に調整及び合わせられており、安定な粘度を得ることを可能にする。エマルション、例えばクリームを提供することによって、非常に興味深くかつ許容可能であるだけでなく認知可能である感覚認知が、本出願人によって開発された天然由来のこの乳化組成物に認められる。石油化学系界面活性剤を含む配合物と比較して、この乳化組成物を含むクリームは、ある種の皮膚上では、広げにくく、浸透性が劣り、ピリングの影響を受けやすく、柔らかさ及び滑らかさに欠ける感触を呈し、時にはグリース感が大きいものであり得る。

したがって、本発明は、特に、滑らかな効果、広げやすさ、柔らかい感触、塗布時のきしみ感、組成物の浸透及びピリングに関して、仏国特許第１７６２８４１号の乳化組成物と比較して改善された感覚特性を付与する、化粧用途のための、改善された乳化組成物を提供するという課題を解決する。

本発明の別の目的は、１００％天然由来の組成物を提供することである。化粧用組成物としての日常使用のための製品を配合するために使用される天然由来の成分は、環境を保存し保護する観点だけでなく消費者の福祉という観点からも、今日の主要な課題である。したがって、本発明による組成物は、特にエトキシル化された、合成由来の界面活性剤、詳細には油由来の界面活性剤の置き換えを可能にする。本発明者らは、生分解性の乏しさによる環境的な理由のため、並びに毒性で可燃性のポリエトキシル化界面活性剤の生成に広く使用されているエチレンオキシドの有害性に起因する安全性のため、置き換えを検討した。

本発明は、エネルギーの入力が最小限の、特に全ての成分を同じタンク又は反応器中に導入する（いわゆるワンポット製剤）ことによる、調合者にとって非常に単純な実施を可能にする使用準備済み組成物を提供することを別の課題とする。その実施の観点から、本発明の乳化組成物は、有利には、「コールドプロセス」に従った使用、すなわち更には室温での使用を目的とする。「コールドプロセス」は、乳化組成物が、４５℃未満の水温、より良好には３５℃未満の水温、なおもより良好には室温の水温で、水中に分散させることによって直接実施され得るという事実として理解される。

本発明の別の解決する課題は、想到される最終製品の観点から多目的である、広範囲の化粧用途のための組成物を提供することであり、この観点から、本発明による組成物は、ローション、クリーム、ゲル、乳液などの範囲の製品に使用することができる。更に、当該組成物は、有利には、皮膚に対して非刺激性及び非アレルギー性である。また、ｐＨ又は電解質の存在に依存しないという利点を有する。換言すれば、その乳化能力は、溶媒のｐＨや、一価、二価、又は三価の塩の存在の影響を受けない。一般に、化粧品用途のための製品、特に局所適用のための製品は、ｐＨの変動を受けるか又はｐＨの変動にさらされる可能性が高いため、この基準は更に重要である（例えば、皮膚のｐＨはわずかに酸性であり、ｐＨ４～６の間で変化する）。したがって、乳化組成物を、ｐＨに関して使用が特に限定されないものとすることは、化粧品組成物に関し非常に優れた技術的利点である。

解決すべき複雑な技術的課題を構成するこれらの目的の全ては、本発明の主課題を解決するための手段を通して最終的に達成される。この手段は、液体の水中油型エマルションを得ることが可能な、好ましくは化粧用途のための、乳化組成物であって、
ａ）固体粒子の形態の少なくとも１種のシクロデキストリンであって、この粒子が、レーザー式粒度分析により測定したときに２μｍ～２０μｍ、好ましくは３μｍ～１２μｍ、より好ましくは４μｍ～８μｍである体積平均粒径ｄ（４．３）を有する、シクロデキストリンと、
ｂ）油中水型乳化剤から選択される天然由来の少なくとも１種の乳化剤であって、８未満、最も好ましくは７以下の親水性－親油性バランスを有する、乳化剤と、
を含む、乳化組成物からなる。

ＨＬＢの計算は、親水性部分の分子量及び検討中の分子の分子量を考慮するものであり、以下の式に従って得ることができる：

シクロデキストリン
本発明による組成物は、固体粒子の形態の少なくとも１種のシクロデキストリンを組み入れ、当該粒子は、レーザー式粒度測定で測定したときに２０μｍ以下、好ましくは１２μｍ以下、最も好ましくは８μｍ以下である体積平均粒径ｄ（４．３）を有する。

本出願では、用語「シクロデキストリン」は、１～４の炭素の間の共有結合によって連結された６～１２個のグルコース単位を含有する天然及び非置換シクロデキストリン、特に、それぞれ６個、７個及び８個のグルコース単位を含有するα－シクロデキストリン、β－シクロデキストリン及びγ－シクロデキストリンなどの、当業者に公知のシクロデキストリンのいずれかを示し、かつそれらが挙げられる。

この用語はまた、「シクロデキストリン誘導体」を含み、すなわち、そのＯＨヒドロキシル基のうちの少なくとも一部がＯＲ基に変換された分子も含み、式中、Ｒは一般にアルキル基を示す。この観点から、シクロデキストリン誘導体としては、特に、メチル化、エチル化シクロデキストリンが挙げられるが、ヒドロキシプロピル化及びヒドロキシエチル化シクロデキストリンなどのヒドロキシアルキル基で置換されたものも挙げられる。

本発明による好ましいシクロデキストリンは、α－シクロデキストリン、β－シクロデキストリン及びγ－シクロデキストリンである。好ましい実施形態によれば、本発明による組成物に組み入れられるシクロデキストリンは、β－シクロデキストリンであり、好ましくは「天然」のものであり、すなわち、そのヒドロキシル基は化学的に置換されていない。

特に、シクロデキストリンは、結晶性、擬似結晶性又は非晶質粉末の形態で提供され得る。

本発明の観点において、シクロデキストリンは、レーザー式粒度分析により測定したときに２０μｍ以下、好ましくは１２μｍ以下、最も好ましくは８μｍ以下である体積平均粒径ｄ（４．３）によって特徴づけられる固体粒子の形態で存在する。好ましい実施形態によれば、固体シクロデキストリン粒子の体積平均粒径は、２μｍ～２０μｍ、好ましくは３μｍ～１２μｍ、最も好ましくは４μｍ～８μｍである。

固体シクロデキストリン粒子は、任意の幾何学的形状、規則的又は不規則的な形状を有することができ十分に個別化されているシクロデキストリン結晶、又は結晶架橋によって一緒に連結されたシクロデキストリン結晶の凝集体であり得る。好ましくは、固体シクロデキストリン粒子は、規則的な幾何学的形状を有する。

一般にｄ（４．３）と示される体積平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置により測定される体積粒径分布に基づいて、ＩＳＯ標準９２７６－２：２０１４に従って計算され、例えば、ＭａｓｔｅｒＳｉｚｅｒ（登録商標）シリーズのレーザー式粒度分布測定装置、例えばＭａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（登録商標）製の「Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００（商標）」、「Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ３０００（商標）」、「Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ３０００Ｅ（商標）」、又は堀場製作所からのレーザー式粒度分布測定装置「Ｐａｒｔｉｃｕｌａ ＬＡ９６０」を使用する。レーザー回折によるこれらの測定方法は、ＩＳＯ標準１３３２０：２００９の指針に従って、湿式プロセス又は乾式プロセスを使用して実施することができる。湿式プロセスを使用する場合、２－プロパノールを測定流体として使用することが推奨される。

好ましくは、固体シクロデキストリン粒子は、レーザー回折式粒度分布測定装置により測定される体積粒径分布を有し、その代表径ｄ（１０）径、ｄ（５０）径及びｄ（９０）径は、
ａ）ｄ（１０）径については、５．０μｍ以下、好ましくは２．５μｍ以下であり、かつ／又は
ｂ）ｄ（５０）径については、１５．０μｍ以下、好ましくは１０．０μｍ以下であり、かつ／又は
ｃ）ｄ（９０）径については、３０．０μｍ以下、好ましくは２５．０μｍ以下である。

ＩＳＯ標準１３３２０：２００９に×１０、×５０及び×９０の表示下で定義されている代表径のｄ（１０）径、ｄ（５０）径及びｄ（９０）径は、体積累積粒径分布のそれぞれ１０％、５０％及び９０％に対応する粒子径である。

好ましい実施形態によれば、固体シクロデキストリン粒子は、レーザー回折式粒度分布測定装置により測定される体積粒径分布を有し、その代表径のｄ（１０）径、ｄ（５０）径及びｄ（９０）径は、
ａ）ｄ（１０）径については、０．８μｍ～５．０μｍ、好ましくは１．０μｍ～２．５μｍであり、かつ
ｂ）ｄ（５０）径については、５μｍ～１５．０μｍ、好ましくは７μｍ～１０．０μｍであり、かつ
ｃ）ｄ（９０）径については、１５μｍ～３０．０μｍ、好ましくは２０μｍ～２５．０μｍである。

更により好ましくは、固体シクロデキストリン粒子は、１００％以下、好ましくは９０％以下、最も好ましくは７３％以下の変動係数を有する、レーザー回折式粒度分布測定装置により測定される体積粒径分布を有する。ＩＳＯ標準１３３２０：２００９で定義されているように、粒径分布の変動係数は、体積平均径とも呼ばれる体積平均ｄ（４．３）径で除した粒径分布の標準偏差である。

したがって、この好ましい実施形態によれば、シクロデキストリンは、レーザー回折式粒度分布測定装置により測定したその体積粒径分布が、以下の特徴：
ａ）２μｍ～２０μｍ、好ましくは３μｍ～１２μｍ、より好ましくは４μｍ～８μｍの体積平均ｄ（４．３）径、
ｂ）１００％以下、好ましくは９０％以下、より好ましくは７３％以下の変動係数、を有する固体粒子の形態で存在する。

この選択された特定の粒径のために、シクロデキストリン粒子は、感覚的な触感認知の改善、特に柔らかい感覚の増大に寄与する。その上、この使用は、皮膚の性質に応じて、塗布時のきしみ感覚の明らかな低減、並びにピリングの低減、更にはこのピリングの消失を可能にする。

水中油型エマルションのための油中水型乳化剤
本出願では、「天然由来の」、Ｏ／Ｗとも呼ばれる用語「油中水型乳化剤」は、特に、物理的、化学的又は酵素的修飾後に油中水型エマルションを得ることが可能な、植物、微生物又は藻類から抽出又は分泌される再生可能な資源に由来する全ての乳化剤を示す。

本出願人は、シクロデキストリンと、直感的には水中油型エマルションの形成を妨げることがなく、かつこのＯ／Ｗ型エマルションの安定性を損なうことのないものである、８未満の親水性－親油性バランス（ＨＬＢ）を有しておりかつ油中水型エマルションの調製に使用される乳化剤と、を組み合わせることで、エマルションの調製において非常に望ましい効果が得られること、並びにかかる組み合わせは、エマルションを長期間及び温度下でより安定なものとする安定剤として機能することを、全く驚くべきかつ予想され得ない方法での数多くの試験及び実験のデザイン後に観察できた。

乳化剤の有効性は、２つの相のそれぞれにおけるその溶解度に何よりも関連していることが知られていることから、これは全く驚くべきことである。乳化剤が最も可溶な形態である相が、エマルションの連続相を形成する。したがって、水溶性乳化剤は、好ましくは水中油型Ｏ／Ｗエマルションを安定化させる。Ｏ／Ｗエマルションを調製するためにコールドで直接使用可能な本発明による乳化組成物は、水への溶解度が２５℃でわずか１．８％と特に弱く、一方で、シクロデキストリンとしてのβ－シクロデキストリンは、好ましい実施形態に従って保持される。

いかなる理論にも束縛されるものではないが、天然由来の非常に少量の水中油型乳化剤の存在は、シクロデキストリンと分散脂肪相に存在するある特定の分子との間の包接複合体のｉｎ ｓｉｔｕ形成を大幅に促進する。この複合体はコロイド状、固体又は半固体の粒子の形態であり、油と水との界面に配置される。これらの粒子は、皮膚又は毛髪と非常に身体的かつ感覚的に適合し、細胞膜を損傷しない。

特に、この組成物の総体的な乳化系の平均ＨＬＢは、８未満、好ましくは７以下である。組成物の総体的な乳化系の平均ＨＬＢは、存在する乳化剤の総質量に対してその質量分率で存在する各乳化剤の平均ＨＬＢを重み付けすることにより、各乳化剤のＨＬＢの加重平均を実施することによって計算される。

８未満の親水性／親油性バランス（ＨＬＢ）を有する天然由来のＷ／Ｏ乳化剤は、好ましくは、乳化組成物中に、Ｗ／Ｏ乳化剤／シクロデキストリン比０．０１：１～１：１、好ましくは０．０５：１～０．５：１、より好ましくは０．１０：１～０．３０：１５、なおもより良好には０．１５：１～０．３０：１で存在する。

好ましくは、天然由来のＷ／Ｏ乳化剤は、上記ＨＬＢの条件に合うものであれば、以下の生成物から選択される：非エトキシル化ポリオール脂肪酸エステル、特にグリセロール、ポリグリセロール、ソルビトール、ソルビタン、アンヒドロヘキシトール非エトキシル化脂肪酸エステル、例えば特にイソソルビド、マンニトール、キシリトール、エリスリトール、マルチトール、スクロース、グルコース、ポリデキストロース非エトキシル化脂肪酸エステル、水素化グルコースシロップの非エトキシル化脂肪酸エステル、デキストリン非エトキシル化脂肪酸エステル、及び加水分解デンプンの非エトキシル化脂肪酸エステル。

天然由来のＷ／Ｏ乳化剤は、好ましくは、水和された天然媒体中で天然に生分解性であるものから選択される。特に、かかる乳化剤は、脂肪酸から得られる又は油若しくは油混合物からのエステル交換によって得られる、非エトキシル化ポリオール脂肪酸エステルであり得る。使用される脂肪酸は、８～２２個の炭素原子、好ましくは１０～１８個の炭素原子、詳細には１２～１８個の炭素原子を含む。これらの酸は、直鎖又は分枝鎖、飽和又は不飽和であってもよく、１つ又は複数の側鎖ヒドロキシル基を有する。油は、飽和又は不飽和であり得、室温で液体から固体であり得、任意選択的にヒドロキシル基を有し、好ましくは１～１４５、詳細には５～１０５のヨウ素価を有する。

天然由来のＷ／Ｏ乳化剤はまた、特に１．５～６．０、好ましくは２．０～５．０、なおもより良好には３．０～５．０の親水性－親油性バランス（ＨＬＢ）を有する、水和された天然媒体中の天然の生分解性産物から選択することもできる。

天然由来のＷ／Ｏ乳化剤は、特にグリセロール脂肪酸エステルから選択することができ、詳細には、オレイン酸エステル、ステアリン酸エステル、イソステアリン酸グリセロール、例えば、以下の製品：ラウリン酸グリセリル（好ましくはＨＬＢが５．２であるもの）、オレイン酸グリセリル（好ましくはＨＬＢが４であるもの）、例えばＩＭＷＩＴＯＲ ９４８、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｓｃｈｅｒｃｅｍｏｌのイソステアリン酸グリセリルＳｃｈｅｒｃｅｍｏｌ ＧＭＩＳ（好ましくはＨＬＢが３．５であるもの）、及びＳｙｍｐａｔｅｎｓ－ＧＭＳのモノステアリン酸グリセリル（好ましくはＨＬＢが３．５であるもの）から選択することができる。

かかる乳化剤はまた、ソルビタン又はソルビトール脂肪酸エステルから、特にラウリン酸エステル、パルミチン酸エステル、オレイン酸エステル、ステアリン酸エステル、イソステアリン酸ソルビタン、例えば、製品のトリオレイン酸ソルビタンＫｏｓｔｅｒａｎ－Ｏ／３（好ましくはＨＬＢが１．８である）、オレイン酸ソルビタンＭＯＮＴＡＮＥ ８０ ＶＧ又はＳＰＡＮ ８０－ＬＱ－（ＲＢ）又はＫｏｓｔｅｒａｎ－Ｏ／１（好ましくはＨＬＢが４．３である）、イソステアリン酸ソルビタンＫｏｓｔｅｒａｎ－Ｉ／１（好ましくはＨＬＢが４．３である）、ステアリン酸ソルビタンＫｏｓｔｅｒａｎ－Ｓ／１（好ましくはＨＬＢが４．７である）、モノパルミチン酸ソルビタン（好ましくはＨＬＢが６．６である）から選択することもできる。

かかる乳化剤はまた、スクロース脂肪酸エステル、例えばＳｉｓｔｅｒｎａのジステアリン酸スクロースＳＰ６０－Ｃ、Ｓｉｓｔｅｒｎａのポリステアリン酸スクロースＳＰ１０－Ｃ、ヤシ脂肪酸スクロース（好ましくはＨＬＢが６である）から選択することもできる。

天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤は、特にポリグリセロールエステルから選択することができ、好ましくは、２～１２個のグリセロール単位、好ましくは３～６個のグリセロール単位を含むポリグリセロールと、１～１５、特に５～１０のヨウ素価を有する少なくとも１種の部分的に水素化された又は水素化されていない植物油との反応から誘導されるエステルから選択することができる。かかる乳化剤は、特に、オレイン酸エステル、ステアリン酸エステル、イソステアリン酸エステル及びリシノール酸エステルのポリグリセロールであってよく、具体的には以下の製品であってもよい：好ましくはＨＬＢが３であるイソステアリン酸ポリグリセリル－４（例えばＨＹＤＲＩＯＲのＨＹＤＲＩＯＬ（登録商標）ＰＧＩ、好ましくはＨＬＢが３．５であるペンタオレイン酸ポリグリセリル－１０（例えばＤＥＣＡＧＬＹＮ ５－ＯＶ）、ポリリシノール酸ポリグリセリル－６（例えばＨＥＸＡＧＬＹＮ ＰＲ－１５）、好ましくはＨＬＢが約４であるセスキイソステアリン酸ポリグリセリル－２（例えばＣｌａｒｉａｎｔのＨｏｓｔｃｅｒｉｎ ＤＧＩ、及びＥｖｏｎｉｋ Ｄｒ．ＳｔｒａｅｔｍａｎｓのＤｅｒｍｏｆｅｅｌ（登録商標）ＧＯ ｓｏｆｔ）、好ましくはＨＬＢが３．５であるリシノール酸ポリグリセリル－３、好ましくはＨＬＢが４であるポリリシノール酸ポリグリセリル－３（例えばＩＭＷＩＴＯＲ ６００）、好ましくはＨＬＢが約４であるポリリシノール酸ポリグリセリル－３（例えば、Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｒ．Ｓｔｒａｅｔｍａｎｓ ＧｍｂＨのＤｅｒｍｏｆｅｅｌ（登録商標）ＰＧＰＲ）、好ましくはＨＬＢが４であるセスキオレイン酸ポリグリセリル－２（例えばＥｖｏｎｉｋ Ｄｒ．Ｓｔｒａｅｔｍａｎｓ ＧｍｂＨのＤｅｒｍｏｆｅｅｌ（登録商標）ＧＯ ｓｏｆｔ）、ジイソステアリン酸ポリグリセリル－２（例えばＲｅｓ ＰｈａｒｍａのＥｍｕｌｐｈａｒｍａ（登録商標）ＰＧ２０）、好ましくはＨＬＢが５．５であるジイソステアリン酸ポリグリセリル－３（例えばＧａｔｔｅｆｏｓｓｅのＰｌｕｒｏｌ（登録商標）Ｄｉｉｓｏｓｔｅａｒｉｑｕｅ ＣＧ、ＢＡＳＦのＬａｍｅｆｏｒｍ（登録商標）ＴＧＩ、ＩＯＩ Ｏｌｅｏ ＧｍｂＨのＩＭＷＩＴＯＲ（登録商標）ＰＧ３ ＤＩＳ、ＣｒｏｄａのＣｉｔｈｒｏｌ（商標）ＰＧ３２ＩＳ、Ｓｔｅａｒｉｎｅｒｉｅ ＤｕｂｏｉｓのＤＵＢ ＩＳＯ Ｇ３、ＬｏｎｚａのＰｏｌｙａｌｄｏ（登録商標）３－１－Ｓ、ＯｌｅｏｎのＪｏｌｅｅ ７２４５、及びＭａｓｓｏのＭＡＳＳＯＣＡＲＥ ＰＧ３Ｄ）、好ましくはＨＬＢが６．２であるオレイン酸ポリグリセリル－３（例えばＩｖａｎｈｏｅ ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓのＩ－ＭＵＬ ＰＧＯ ３１）、好ましくはＨＬＢが７．２であるモノステアリン酸ポリグリセリル－３、ジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル－２（例えばＣｏｇｎｉｓのＤｅｈｙｍｕｌｓ ＰＧＰＨ）、ジイソステアリン酸ポリグリセリル－２（例えばＲｅｓｐｈａｒｍａのＥｍｕｌｐｈａｒｍａ ＰＧ２０）、ヤシ油脂肪酸ポリグリセリル－３（例えばＲｅｓ ＰｈａｒｍａのＥｍｕｌｐｈａｒｍａ（登録商標）Ｅｃｏｔｅｃｈ）。

より好ましいエステルは、好ましくはＨＬＢが５．５に等しい、ポリグリセロール－３とイソステアリン酸との反応から誘導されるエステル（ＩＮＣＩ名：ジイソステアリン酸ポリグリセリル－３）である。

天然由来のＷ／Ｏ型エマルションは、脂肪酸エステル混合物、特にポリグリセロール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル又はグルコースエステル、例えば日光ケミカルズの製品Ｎｉｋｋｏｍｕｌｓｅ ＷＯ－ＮＳ（ポリリシノール酸ポリグリセリル－６、イソステアリン酸ポリグリセリル－２、ジステアリルジモニウムヘクトライト）、ＥｖｏｎｉｋのＴｅｇｏ Ｃａｒｅ ＬＴＰ（ラウリン酸ソルビタン、ラウリン酸ポリグリセリル－４、クエン酸ジラウリル）、Ｓｙｍｐａｔｅｎｓ－Ｗ／４５００（オレイン酸ソルビタン、ポリリシノール酸ポリグリセリル－３）、Ｓｙｍｐａｔｅｎｓ－Ｏ／２５００ Ｇ（ステアリン酸ソルビタン、セスキステアリン酸メチルグルコース）、Ｄｒ．ＳｔｒａｅｔｍａｎｓのＳｙｍｂｉｏ（登録商標）ｍｕｌｓ ＷＯ（ポリリシノール酸ポリグリセリル－３、セスキオレイン酸ソルビタン、リシノール酸セチル、カプリン酸グリセリル、ウラジロハコヤナギ、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム）、Ｎａｔｕｒａ－ＴｅｃのＥｃｏｍｕｌｓ ２ ｉｎ １（オレイン酸グリセリル、ポリリシノール酸ポリグリセリル－３、ｏｌｅａ ｅｕｒｏｐａｅａ（オリーブ油）不鹸化油）、ＡｌｃｈｅｍｙのＨＩＰＥｇｅｌ Ｏｌｅａ（グリセリン、パルミチン酸イソプロピル、水、ステアリン酸スクロース、ラウリン酸スクロース）からなることができる。

シクロデキストリンの粒径を選択する効果
Ｒｏｑｕｅｔｔｅ Ｆｒｅｒｅｓによって市販されている乳化組成物「Ｂｅａｕｔｅ ｂｙ Ｒｏｑｕｅｔｔｅ（登録商標）ＤＳ １４６」のような、９０μｍ以上の体積平均径を有するシクロデキストリンを含む乳化組成物と比較して、本発明による乳化組成物は、より滑らかでより柔らかい感触、顕著に低いきしみ性、ケラチン性物質への速い浸透性を有し、ピリングを全く又はほとんど生じない、より広げやすいエマルションが得られることを可能にする。任意選択的に、本発明による乳化組成物はまた、使用する割合に応じて、特定のテクスチャ又はフレッシュ感などの興味深い感覚効果を達成することもできる。

この乳化組成物の興味深い特性は、使用される２種の化合物の組み合わせが、エマルションの安定性及び感覚特性の両方の点において良好な相乗効果を有することから生じる。これらの化合物が会合する割合にかかわらず非常に満足のいく結果が得られるが、特に、非常に正確な比で組み合わせられる場合に、納得のいく結果が得られる。

特に、本発明による乳化組成物の異なる構成成分のそれぞれは、乳化に進める前に、最終エマルションの異なる相に組み込むことができる。あるいは、本発明による本組成物の異なる化合物は、プレミックスを構成するために互いに混合され、このプレミックスは、プレミックスが使用されることになるエマルションの相のいずれか１つに添加することができる。本発明は、有利には、これらの２つの実施形態が同じ化合物を有することを可能にし、これにより、柔軟性の増大及び使用の簡略化が可能となる。情報提供を目的として、出願人は、本出願の本発明の範囲外のプレミックスの形態の乳化組成物を、「Ｂｅａｕｔｅ ｂｙ Ｒｏｑｕｅｔｔｅ（登録商標）ＤＳ １４６」の名称で市販しており、この商品は、乾式プロセスを用いてレーザー式粒度分析により測定したときに体積平均粒径が約９５μｍに等しいβ－シクロデキストリン「Ｂｅａｕｔｅ ｂｙ Ｒｏｑｕｅｔｔｅ（登録商標）ＣＤ １０２」を含有するものである。

本発明による乳化組成物は、特に、完全に天然由来であり、かつ「コールド」なプロセス（すなわち、室温での実施）により使用されるという利点を呈する。本発明によるこの組成物は、特に化粧用途のためのものであり、したがって、溶媒のｐＨ又は塩分濃度のわずかな変化に感受性があるものではなく、刺激性ではなく、かつアレルギー、特に皮膚アレルギーを引き起こしにくい。加えて、本発明による組成物は、全ての種類のエマルション、特にピッカリング型エマルションを実施するために使用することができ、したがって、クリーム、乳液、セラム、ローションなどの多様な用途に適している。

水

乳化組成物は、いわゆる「複合水又は結合水」の形態、及び／又はいわゆる「遊離水」の形態の水を含有することができる。複合水又は結合水は、シクロデキストリン及び／又はポリオール粉末の結晶構造に含まれる水分子と、物理的水和平衡によってこれらの粉末の表面に吸収された水分子とからなる。遊離水は、シクロデキストリン及び／又はポリオール粉末の間を自由に循環することができる水分子からなる。特に、この遊離水が、シクロデキストリン及び／又はポリオール粉末を懸濁液にすることができる。

一実施形態によると、乳化組成物は、この乳化組成物の総重量に対して、１重量％～２５重量％の含有量で、複合水又は結合水を含む。好ましくは、複合水又は結合水の含有量は、２％～１５％、最も好ましくは３％～１０％である。

一実施形態によると、乳化組成物は、この乳化組成物の総重量に対して５０重量％以下の含有量で遊離水を含む。好ましくは、この遊離水の含有量は、４０％以下、より好ましくは３０％以下、最も好ましくは２０％である。

ポリオール
一実施形態によると、乳化組成物は、同様に、少なくとも１種のポリオールを含む。

本出願において言及されるポリオールは、全て既知のポリオールであり、具体的にはマルチトール、マンニトール、キシリトール、エリスリトール、ソルビトール、グリセロールであり、グリセロール及びソルビトールが好ましいポリオールである。好ましくは、このポリオールは結晶化されており、あるいは粉末の形態である。

したがって、特に、本発明の目的は、水中油（Ｏ／Ｗ）型エマルションを得ることが可能な、詳細には化粧用途のための、乳化組成物であって、
１）組成物の総重量に対して４０重量％～９５重量％の、固体粒子の形態の少なくとも１種のシクロデキストリンであって、この粒子が、レーザー式粒度分析により測定したときに２μｍ～２０μｍ、好ましくは３μｍ～１２μｍ、より好ましくは４μｍ～８μｍである体積平均粒径ｄ（４．３）を有する、シクロデキストリンと、
２）組成物の総重量に対して５重量％～４０重量％の、油中水型（Ｗ／Ｏ）乳化剤から選択される、天然由来の少なくとも１種の乳化剤であって、８未満のＨＬＢ、より好ましくは７以下のＨＬＢを有する、乳化剤と、
３）組成物の総重量に対して０重量％～４０重量％の少なくとも１種のポリオールと、
を含む、又は好ましくはこれらからなる、乳化組成物である。

好ましくは、本発明によるこの乳化組成物は、
１）組成物の総重量に対して４５重量％～８５重量％の、固体粒子の形態の少なくとも１種のシクロデキストリンであって、この粒子が、レーザー式粒度分析により測定したときに２μｍ～２０μｍ、好ましくは３μｍ～１２μｍ、より好ましくは４μｍ～８μｍである体積平均粒径ｄ（４．３）を有する、シクロデキストリンと、
２）組成物の総重量に対して５重量％～３０重量％の、油中水型乳化剤から選択される天然由来の少なくとも１種の乳化剤であって、８未満のＨＬＢを有し、より好ましくは７以下のＨＬＢを有する、乳化剤と、
３）組成物の総重量に対して１０重量％～４０重量％の少なくとも１種のポリオールと、
を含む、又は好ましくはこれらからなる。

好ましくは、本発明によるこの組成物は、
１）組成物の総重量に対して４０重量％～８０重量％の、固体粒子の形態の少なくとも１種のシクロデキストリンであって、この粒子が、レーザー式粒度分析により測定したときに２μｍ～２０μｍ、好ましくは３μｍ～１２μｍ、より好ましくは４μｍ～８μｍである体積平均粒径ｄ（４．３）を有する、シクロデキストリンと、
２）組成物の総重量に対して１０重量％～２０重量％の、油中水型乳化剤から選択される天然由来の少なくとも１種の乳化剤であって、８未満のＨＬＢを有し、より好ましくは７以下のＨＬＢを有する、乳化剤と、
３）組成物の総重量に対して１０重量％～３０重量％の少なくとも１種のポリオールと、
を含む、又は好ましくはこれらからなる。

上記乳化組成物の３つの実施形態において、８未満のＨＬＢを有する油中水型乳化剤が、８未満のＨＬＢを有する非エトキシル化ポリオール脂肪酸エステルであることが好ましい。

乳化組成物に組み入れる、好ましくはピッカリング型の、エマルション
本発明による乳化組成物は、エマルション、特にピッカリング型のエマルションの実施を可能にし、皮膚又は毛髪と適合性のある有機粒子によって有利に安定化され得る。いわゆる「ピッカリング」エマルションは、界面活性剤を、脂肪生成物と組み合わされた固体微粒子からなる乳化系で置き換えることによって得られる。

本発明による乳化組成物は、ピッカリングエマルションを形成する又は安定化するのに好適な、例えばカルシウム塩又はアルニミウム塩の形態のシリカ及びオクテニルコハク酸デンプンなどのその他の生成物を補完的に含むことができる。

したがって、本発明の別の目的は、固体粒子の形態の少なくとも１種のシクロデキストリンであって、この粒子が、レーザー式粒度分析により測定したときに２μｍ～２０μｍ、好ましくは３μｍ～１２μｍ、より好ましくは４μｍ～８μｍである体積平均粒径ｄ（４．３）を有する、シクロデキストリンと、
少なくとも１種の天然由来のエマルションとを、乳化剤／シクロデキストリン比（重量／重量）０．０１：１～１：１、好ましくは０．１５：１～０．３０：１で含有することを特徴とする、特に化粧用途のための、好ましくはピッカリング水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルションに関する。この天然由来の乳化剤は、８未満、好ましくは７以下のＨＬＢを有する。

本発明による乳化組成物に組み入れるエマルション、特にピッカリングエマルションは、水から更に構成される水性相を含む。

「水に富む」と分類される実施形態によると、エマルションにおける含水量は、エマルションの総重量に対して５０重量％～９５重量％、好ましくは６０重量％～９２重量％、最も好ましくは６５重量％～９０重量％である。本実施形態によるエマルションは、使用準備済みであり、すぐに使用できるので、ユーザは追加の水を加えずとも使用することができる。

「水が少ない」と分類される実施形態によると、エマルションにおける含水量は、エマルションの総重量に対して２重量％～５０重量％、好ましくは５重量％～３５重量％、最も好ましくは１０重量％～４０重量％である。本実施形態によるエマルションは、エマルションに存在する水の量を低減させることによって、フラスコ、ボトル、又はジャーなどの容器の総容量を低減させるという利点を有する。これにより、輸送コスト、及びそのような輸送によって放出される排気ガスの量が削減される。ユーザは、この実施形態のエマルションを確実に正しく使用するために、使用時に水を加える必要がある場合もある。

本発明による乳化組成物に組み入れるエマルション、特にＯ／Ｗピッカリングエマルションは、室温（２５℃）で液体であることができる脂肪相、例えば植物油、又はワックスの場合などの、固体であることができる脂肪相を更に含むことができる。この液体脂肪相は、鉱物、動物、植物又は合成由来のものであり得、炭化水素化された油、又は任意選択的にシリコーン油から構成され得る。炭化水素化された油は、アルコール、エステル、エーテル、カルボン酸、アミン及び／又はアミドの各基を含有することができる、炭素原子及び水素原子、並びに任意選択的に酸素原子及び窒素原子によって本質的に形成されるか又は構成される油として理解される。最終Ｏ／Ｗ型エマルションの油含有量は、好ましくは１０重量％～６５重量％、好ましくはおよそ２０重量％～５５重量％である。

好ましくは、本発明による乳化組成物に組み入れるエマルションは、１種以上の油、好ましくは少なくとも１種の不揮発性液体油を含んでもよい。不揮発性液体油は、室温で、大気圧で少なくとも１時間は皮膚上に残留しやすい油として理解される。

液体脂肪相は、有利には、皮膚に皮膚軟化効果をもたらす１種以上の不揮発性油を含む。このような油としては、脂肪酸、例えばイソノナン酸セテアリル、イソノナン酸イソトリデシル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸２－エチルヘキシル、ラウリン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸２－オクチルデシル、ミリスチン酸又は乳酸２－オクチルドデシル、コハク酸２－ジエチルヘキシル、マレイン酸ジイソステアリル、トラセチン、トリクプリン、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、トリイソステアリン酸グリセリン、酢酸トコフェリル、高級脂肪酸、例えばミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸又はイソステアリン酸、高級脂肪アルコール、例えばオレインアルコール、植物油、例えばアボカド油、ツバキ油（camellia oil）、ヘーゼルナッツ油、ツバキ油（tsubaki oil）、カシューナッツ油、アルガン油、ダイズ油、ブドウ種子油、ゴマ油、「ｍａｌｓ」油、小麦胚芽油、キャノーラ油、ヒマワリ油、綿油、ホホバ油、ピーナッツ油、オリーブ油、及びこれらの混合物、植物バター、例えばシアバター、ツバキバターが挙げられる。

これらの油は、炭化水素化された又はシリコーン化された油であり得、例えばパラフィン油、スクアレン油、ペトロラタム、ジメチルシロキサン、及びこれらの混合物である。

液体脂肪相はまた、任意選択的に揮発性油を含むこともできる。揮発性油は、室温及び大気圧で１時間未満で皮膚から蒸発し得る油として理解される。揮発性油は、例えば、グリース感を低減するために、シリコーン油又は短脂肪酸トリグリセリドから選択され得る。

好ましくは、本発明による乳化組成物に組み入れるエマルション型組成物、特に、Ｏ／Ｗピッカリングエマルションは、再生可能資源由来の油、特に好ましくは精製された植物由来の油又はバターのみを含有する。これらの油及びバターは、これらにより高い白色度及び容易に調整可能な粘度を有する非常に安定なエマルションを得ることができるという意味で、本発明の乳化組成物に使用される乳化系に完全に適している。本発明による乳化組成物は、有利にも、水中油型エマルションを高い油含有量で調製することを可能にする。このタイプの油分が豊富なＯ／Ｗ型エマルションは、通常、従来の乳化剤を使用して長期間安定した形態で得ることは難しい。本発明による乳化組成物に組み入れるＯ／Ｗエマルションの油含有量は、エマルションの総重量に対して、好ましくは１０重量％～６５重量％、好ましくはおよそ２０重量％～５５重量％である。植物油又は植物由来の油、例えばヒマワリ油及びパルミチン酸イソプロピルは、特に、クリーミング又は相分離を生じさせない安定したエマルションを得ることを可能にする。

本発明による乳化組成物に組み入れるエマルションは、特に、水性相の増粘剤などのレオロジー剤、又はゲル化剤若しくは懸濁化剤、例えば、植物由来のガム、例えばアラビアゴム、コンニャクガム、グアーガム若しくはこれらの誘導体；藻類から抽出されるガム、例えばアルギネート又はカラギーナン；微生物発酵に由来するガム、例えば、キサンタン、マンナン、スクレログルカン、又はこれらの誘導体；セルロース及びその誘導体、例えばカルボキシメチルセルロース又はヒドロキシエチルセルロース；デンプン及びその誘導体、詳細には、例えば、特にアセチル化、カルボキシメチル化、オクテニルスクシネート、又はヒドロキシプロピル化された修飾デンプン及びその誘導体；合成ポリマー、例えばポリアクリル酸又はカルボマーを更に含むことができる。

好ましくは、本発明による乳化組成物に組み入れるエマルションは、任意選択的に改質された、植物又は発酵に由来する天然多糖類から選択されるレオロジー剤を含む。キサンタン及びその誘導体は、特に、エマルションの総重量に対して１重量％未満の含有量で使用された場合であっても、非常に微細な液滴径を有する水中油エマルションを得ることを可能にする。

本発明による乳化組成物に組み入れるエマルションは、好ましくは水性相中に分散した脂肪相の形態で存在し、当該分散脂肪相は、３０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下の平均径を有する液滴の形態である。

液滴径が小さいと、エマルションの凝集速度、ひいては相分離速度が低下するため、エマルションの安定性が向上する。平均液滴径は、多数のパラメータに依存し、したがって、制御されるべきであり、乳化組成物の配合に固有ではない特性である。

平均液滴径は、ＬＥＩＣＡ ＤＭＬＳ光学顕微鏡によって１０倍の倍率で測定し、続いてカウントし、少なくとも１０個の液滴の平均を計算することができる。

本発明による乳化組成物に組み入れるエマルションは、ベンジルアルコール、デヒドロ酢酸、及びこれらの混合物から選択される保存剤を更に含むことができる。

本発明による乳化組成物に組み入れるエマルションは、好ましくは、２５℃で３０００ｍＰａ．ｓ超、好ましくは２５℃で５０００ｍＰａ．ｓ超の粘度を呈する。粘度は、生成物のサンプルと接触して２０回転／分の速度で回転するＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ－ＩＩ＋Ｐｒｏ粘度計を使用して測定される。この回転運動に対する生成物の抵抗性は１分の間に記録され、一般にｍＰａ．ｓと示される「ミリパスカル秒」に変換される。各サンプルについて粘度を３回測定し、３回の値の算術平均をとる。

本発明による乳化組成物の感覚特性を評価するために、感覚の記述子及び対応する５段階の感覚評価プロトコルを使用する。これらの５段階のステップは、扱う製品の適用についての異なる段階：外観、取り扱い、塗布、１分後の広がり、及び２分後の広がりに対応する。これらの５段階の間に、本発明によるエマルションと、本出願人によって提出された仏国特許第１７６２８４１号によるエマルションとを比較するために、いくつかの感覚記述子が１０名の評価者からなるパネルによって評価される。本発明によるエマルションは、滑らかさ、油っぽさ、柔らかさ、きしみ感、浸透性、及びピリングという感覚特性において、仏国特許第１７６２８４１号によるエマルションとは区別される。本発明によるエマルションは、より広がりやすく、より迅速に浸透し、かつグリース感がより大きいものの、なおもより滑らかで、より柔らかく、かつ、きしみがより小さいテクスチャを提供する。また、肌によってはピリングが少なく、ピリングがないこともある。

更に、本発明による乳化組成物は、高レベルの分散脂肪相を有するにも関わらず、テクスチャを創出可能であり、かつフレッシュで、シルキーな、べたつかない感触を有する、非常に安定かつ非常に微細な水中油型Ｏ／Ｗエマルションの容易な製造を可能にする。したがって、皮膚に対する良好な皮膚軟化効果、並びに表皮の上層に対する良好な保湿効果を有するエマルションを得ることが可能である。

この乳化組成物は、特に、エマルション中に高レベルの脂肪相を有するにも関わらず、さまざまなテクスチャを備えており、皮膚との適合性が高く、更にドライで、フレッシュで、シルキーな触感も有する、非常に微細なＯ／Ｗエマルションの容易な製造を可能にする。

乳化組成物に組み入れる液体エマルションを製造する方法
本発明の別の目的は、特に化粧用途のための、液体の水中油型エマルション、好ましくはピッカリングエマルションを製造する方法であって、
ａ）固体粒子の形態の少なくとも１種のシクロデキストリンであって、この粒子が、レーザー式粒度分析により測定したときに２μｍ～２０μｍ、好ましくは３μｍ～１２μｍ、より好ましくは４μｍ～８μｍである体積平均粒径ｄ（４．３）を有する、シクロデキストリンと、
油中水型乳化剤から選択される天然由来の少なくとも１種の乳化剤であって、８未満、最も好ましくは７以下のＨＬＢを有する、乳化剤とを、乳化剤／シクロデキストリン比０．０１：１～１：１、好ましくは０．１５：１～０．３０：１で含む乳化剤を、水性相中に分散させる工程と、
ｂ）工程ａ）で得られた混合物に、脂肪相を、組成物の総重量に対して１０重量％～６５重量％の量で撹拌しながら添加して、３０μｍ未満、好ましくは１０μｍ以下の平均粒径を有する液滴の形態での、水性相への脂肪相の分散を可能にする工程と、
を含む、方法からなる。

一変形形態によれば、特に化粧用途のための、好ましくはピッカリング型の、液体の水中油エマルションを製造する本発明による方法は、
ａ）固体粒子の形態の少なくとも１種のシクロデキストリンであって、この粒子が、レーザー式粒度分析により測定したときに２μｍ～２０μｍ、好ましくは３μｍ～１２μｍ、より好ましくは４μｍ～８μｍである体積平均粒径ｄ（４．３）を有する、シクロデキストリンと、
８未満のＨＬＢを有する、油中水型乳化剤から選択される天然由来の少なくとも１種の乳化剤であって、より好ましくは８未満のＨＬＢを有する非エトキシル化ポリオール脂肪酸エステルである、乳化剤とを、乳化剤／シクロデキストリン比０．０１：１～１：１、好ましくは０．１５：１～０．３０：１で含む、乳化組成物を、脂肪相に分散させる工程であって、脂肪相が、エマルションの最終重量に対して、１０重量％～６５重量％、好ましくは２０重量％～５５重量％を好ましくは占める、工程と、
ｂ）工程ａ）で得られた混合物を水性相に撹拌しながら添加して、３０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下の平均粒径を有する液滴の形態で、水性相中に脂肪相を分散体させる工程と、
を含む。

使用
最後に、本発明の目的はまた、化粧用途のための液体エマルションにおいて、より柔らかくより滑らかな感触を有するエマルションに提供し、エマルションを広げやすくし、ピリングを低減又は排除するための、
－固体粒子の形態の少なくとも１種のシクロデキストリンであって、レーザー式粒度分析により測定したときに２μｍ～２０μｍ、好ましくは３μｍ～１２μｍ、より好ましくは４μｍ～８μｍである体積平均粒径ｄ（４．３）を有する、シクロデキストリンの使用、及び
－油中水型乳化剤から選択される天然由来の少なくとも１種の乳化剤であって、８未満、最も好ましくは７以下の親水性－親油性バランスを有する、乳化剤の使用、
でもある。

本発明は、以下に記載される非限定的な例示的実施形態の助けを借りて、より良く理解されるであろう。

実施例１：エマルション
本発明に従って具体化した水中油エマルションを、本発明以外のものを実施したいわゆる「参照」水中油型エマルションと比較した。いずれも表１の組成に従って調製した。

参照エマルションは、出願人によって名称「Ｂｅａｕｔｅ ｂｙ Ｒｏｑｕｅｔｔｅ（登録商標）ＣＤ１０２」で販売されているβ－シクロデキストリンを使用することによって得られる。本発明によるエマルションは、２０μｍ未満の体積平均ｄ（４．３）径を有するように、先に乾燥粉砕した、この同じβ－シクロデキストリンを使用することによって得られる。このようにして得たβ－シクロデキストリンを、「超微細」として述べる。これら２つのβ－シクロデキストリンの粒度特性を表２に示す。

エマルションを調製するためのプロトコルは、以下のものである。まず、増粘剤を分散させる。この場合に、キサンタンガムは、４０℃の水中に、脱焦点ブレードで５００回転／分で撹拌しながら分散させる。別個に、β－シクロデキストリンを、ソルビトール及びジイソステアリン酸ポリグリセリル－３と混合する。次いで、この混合物を、１０００回転／分で撹拌しながら、増粘剤を含有する水に添加して水性相を得る。

β－シクロデキストリンの量は、２種のエマルションについて２．５重量％のエマルションに設定する。

ヒマワリ油が油性相を構成し、それを４０℃に加熱する。

油性相を、４０℃の水性相中で、３０００回転／分で２０分間撹拌して乳化させる。

放冷させて、室温（２０℃）になったとき、次いでフェノキシエタノール系保存剤を添加する。

エマルションのそれぞれについて、物理的及び化学的特性を測定し、すなわち、液滴の粘度及び平均径、並びに感覚特性、すなわち、流動性、滑り性、展着性、グリース感、柔らかさ、きしみ性、浸透性、なめらかさ及びピリングを測定する。

粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ－ＩＩ＋ＰＲＯ粘度計を使用して測定する。固定サイズの可動部品（デバイスの取扱説明書に従って粘度レベルに従って使用されるＳＰ２～ＳＰ７移動可動部品）を、生成物のサンプルと接触させて２０回転／分の速度で回転させる。この回転運動に対する製品の抵抗が１分間記録され、「ミリパスカル秒」に変換される。各サンプルについて粘度を３回測定し、３回の値の算術平均をとる。

液滴の平均粒径は、代表的な液滴数、典型的には少なくとも１０の液滴で、光学顕微鏡を用いて×１０倍で測定した液滴径の算術平均を実施して決定する。使用した顕微鏡はＬＥＩＣＡ ＤＭＬＳである。

感覚特性は、化粧品のテクスチャを分析する専門家１０名からなるパネルが評価する。

生成物を広げるときに、２種の記述子を評価する。試験の対象となる生成物５０μＬ～１００μＬを手の上に乗せた後に、ランプの下で１０回広げて製品を評価する。
－なめらかさの記述子を、２回目～５回目の回転の間に評価する。指は皮膚の上をよく滑る。生成物は皮膚上でパウダリーな物質として知覚される。
－展着性は、５０μＬ～１００μＬの製品を手に乗せた後、ランプ下で１０回広げて試験することによって評価される。展着性は、手の上での５～１０ターン目までの動きに抵抗が少ないときに最も大きくなる。

次の記述子は、１０ターンが完了した後に評価される。

以下の２種の記述子について、試験は、ランプの下で、５０～１００μＬの製品を皮膚上に広げてから１分後に実行される。
－柔らかさについての記述子は、皮膚の上を滑らせて、ドライな感覚及び滑りやすい感覚が感じられるか、評価する。
－きしみ感についての記述子は、親指と人差し指をこすり合わせることで、抵抗を感じ、きしむ音がするかを評価する。

以下の２つの記述子についての試験は、ランプの下で、５０～１００μＬの製品を皮膚上に広げてから２分後に実施する。
－製品の浸透性についての記述子は、皮膚の上を滑らせることによって評価する。次いで、評価者パネルは、除去された製品の残存量を評価する。
－ピリングは、皮膚に対して機械的な摩擦動作を行うことで、製品がこの動作により塊を形成するかについて評価されるものである。

本発明によるエマルションにおける感覚特性の改善の基準は、流動性、滑らかさ、展着性、グリース感、柔らかさ、きしみ、浸透性、ピリングである。

実施例２：日焼け止め剤
以下の操作手順に従って、平均径が２００μｍのβ－シクロデキストリン（実施例１のＢｅａｕｔｅ ｂｙ Ｒｏｑｕｅｔｔｅ（登録商標）ＣＤ１０２）、又は１１．４３μｍの体積平均径を有するβ－シクロデキストリン（実施例１の超微細β－シクロデキストリン）を用い、日焼け止め製剤の感覚プロファイルを作成した。

まず、表４の組成に従って相Ａ１を調製する。Ｓｕｎｓｐｈｅｒｅ ｐｏｗｄｅｒを水及びＣｅｔｉｏｌ Ｃ５に分散し、次いで、それをローターステーターを用いて２０００ｒｐｍで１５分間撹拌しながら５５℃まで加熱する。

個別に、全ての成分をカップ内に秤量して相Ａ２を調製し、次いで、ローターステーターを用いて２０００ｒｐｍで１５分間、撹拌しながら相Ａ１に添加する。相Ａ１＋Ａ２を、撹拌しながら７０℃で保存する。

次いで、表６の組成により、１０分間磁気撹拌しながら、７０℃まで加熱して相Ｂ１を調製する。

相Ｂ１を撹拌しながら７０℃で保管し、相Ｂ２を添加し、別々に調製し、表７の組成に従って構成し、撹拌しながら１０分間保持し、その後、相Ｂ１＋相Ｂ２を相Ａで乳化する。

相Ａ中で相Ｂ１＋相Ｂ２を乳化させるために、相Ｂ１＋相Ｂ２の全部を、ローターステーターを用いて２５００ｒｐｍで撹拌しながら５５℃で相Ａに注ぎ、次いで５５℃で５分間維持し、冷水浴下で１０分間維持する。速度を１２００ｒｐｍに下げ、エマルションが冷水浴下で室温になるまで撹拌を継続する。

次いで、相Ｃを添加し、次いで、それを相Ｄで着色する。

色付けされ、賦香されたクリームがこのようにして得られる。このクリームを皮膚上に塗布すると、クリームのピリング性については快適であるが、広げるときに、きしむ効果が認められる。
次いで、日焼け止め剤を、実施例１の「超微細」β－シクロデキストリンのための「Ｂｅａｕｔｅ ｂｙ Ｒｏｑｕｅｔｔｅ（登録商標）ＣＤ１０２」に置き換えることにより、先のプロトコルに従って調製する。クリームを皮膚に塗布したところ、ピリングはなく、クリームはより快適である。わずかなきしむ効果がクリームの浸透の終了時にも残るものの、これは、β－シクロデキストリン「Ｂｅａｕｔｅ ｂｙ Ｒｏｑｕｅｔｔｅ（登録商標）ＣＤ１０２」を含む参照製剤を使用した場合よりも有意に少ない。

Claims (15)

1. 液体の水中油型エマルションを得ることが可能な、好ましくは化粧用途のための、乳化組成物であって、
   ａ）固体粒子の形態の少なくとも１種のシクロデキストリンであって、前記粒子が、レーザー式粒度分析により測定したときに２μｍ～２０μｍ、好ましくは３μｍ～１２μｍ、より好ましくは４μｍ～８μｍである体積平均径ｄ（４．３）を有する、シクロデキストリンと、
   ｂ）油中水型乳化剤から選択される天然由来の少なくとも１種の乳化剤であって、８未満、最も好ましくは７以下の親水性－親油性バランスを有する、乳化剤と、
   を含む、乳化組成物。
2. 前記シクロデキストリン粒子が、レーザー回折式粒度分布測定装置により測定される体積粒径分布を有し、その代表径ｄ（１０）、ｄ（５０）及びｄ（９０）が、
   ａ）ｄ（１０）径は、５．０μｍ以下、好ましくは２．５μｍ以下である、かつ／又は
   ｂ）ｄ（５０）径は、１５．０μｍ以下、好ましくは１０．０μｍ以下である、かつ／又は
   ｃ）ｄ（９０）径は、３０．０μｍ以下、好ましくは２５．０μｍ以下である、
   請求項１に記載の乳化組成物。
3. 前記固体シクロデキストリン粒子が、レーザー回折式粒度分布測定装置により測定される体積粒径分布を有し、１００％以下、好ましくは９０％以下、最も好ましくは７３％以下の変動係数を有する、請求項１又は２に記載の乳化組成物。
4. 前記天然由来の油中水型乳化剤が、１．５～６．０、好ましくは２．０～５．０、なおもより良好には３．０～５．０の親水性－親油性バランス（ＨＬＢ）を有する乳化剤から選択される、請求項１～３のいずれか一項に記載の乳化組成物。
5. 前記組成物の総体的な乳化系の平均ＨＬＢが、８未満、好ましくは７以下である、請求項１～４のいずれか一項に記載の乳化組成物。
6. 前記天然由来の乳化剤が、前記乳化組成物中に、乳化剤／シクロデキストリン比０．０１：１～１：１、好ましくは０．０５：１～０．５：１、より好ましくは０．１０：１～０．３５：１、なおもより良好には０．１５：１～０．３０：１で存在する、請求項１～５のいずれか一項に記載の乳化組成物。
7. 前記シクロデキストリンが、α－シクロデキストリン、β－シクロデキストリン、及びγ－シクロデキストリンから選択され、好ましくは天然のβ－シクロデキストリンである、請求項１～６のいずれか一項に記載の乳化組成物。
8. 前記天然由来の乳化剤が、非エトキシル化ポリオール脂肪酸エステルから、特にグリセロール、ポリグリセロール、ソルビトール、ソルビタン、アンヒドロヘキシトール脂肪酸エステルから、好ましくはイソソルビド、マンニトール、キシリトール、エリスリトール、マルチトール、スクロース、グルコース、ポリデキストロース、水素化グルコースシロップ、デキストリン及び加水分解デンプン脂肪酸エステルから選択される油中水型乳化剤である、請求項１～７のいずれか一項に記載の乳化組成物。
9. 前記天然由来の油中水型乳化剤が、脂肪酸から得られる、又は油若しくは油混合物からのエステル交換によって得られる、非エトキシル化ポリオール脂肪酸エステルから選択される、請求項１～８のいずれか一項に記載の乳化組成物。
10. １）４０％～９５％の、固体粒子の形態の少なくとも１種のシクロデキストリンであって、前記粒子が、レーザー式粒度分析により測定したときに２μｍ～２０μｍ、好ましくは３μｍ～１２μｍ、より好ましくは４μｍ～８μｍである体積平均粒径ｄ（４．３）を有する、シクロデキストリンと、
    ２）５％～４０％の、油中水型乳化剤から選択される天然由来の少なくとも１種の乳化剤であって、８未満、最も好ましくは７以下の親水性－親油性バランスを有する、乳化剤と、
    ３）０％～４０％の少なくとも１種のポリオールと
    を含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の乳化組成物。
11. 液体エマルション、好ましくは水中油型ピッカリングエマルションであって、固体粒子の形態の少なくとも１種のシクロデキストリンであって、前記粒子が、２μｍ～２０μｍ、好ましくは３μｍ～１２μｍ、より好ましくは４μｍ～８μｍの体積平均粒径ｄ（４．３）を有する、シクロデキストリンと、油中水型乳化剤から選択される天然由来の少なくとも１種の乳化剤であって、８未満、最も好ましくは７以下の親水性－親油性バランスを有する、乳化剤とを、乳化剤／シクロデキストリン比０．０１：１～１：１、好ましくは０．１５：１～０．３０：１で含有する、液体エマルション。
12. それ自体が水性相中に分散した脂肪相の形態で存在し、前記分散脂肪相が、３０μｍ未満、好ましくは１０μｍ以下の平均粒径を有する液滴の形態でそれ自体が存在することを特徴とする、請求項１１に記載のエマルション。
13. ２５℃で３，０００ｍＰａ．ｓ超、好ましくは２５℃で５，０００ｍＰａ．ｓ超の粘度を有する、請求項１～１２のいずれか一項に記載の組成物。
14. 液体エマルション、好ましくは水中油ピッカリングを製造する方法であって、
    ａ）固体粒子の形態の少なくとも１種のシクロデキストリンであって、前記粒子が、レーザー式粒度分析により測定したときに２μｍ～２０μｍ、好ましくは３μｍ～１２μｍ、より好ましくは４μｍ～８μｍである体積平均粒径ｄ（４．３）を有する、シクロデキストリンと、油中水型乳化剤から選択される天然由来の少なくとも１種の乳化剤であって、８未満、最も好ましくは７以下の親水性－親油性バランスを有する、乳化剤とを、乳化剤／シクロデキストリン比０．０１：１～１：１、好ましくは０．１５：１～０．３０：１で含む、乳化組成物を、水性相中に分散させる工程と、
    ｂ）工程ａ）で得られた混合物に、脂肪相を、前記組成物の総重量に対して１０重量％～６５重量％の量で撹拌しながら添加して、３０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下の平均粒径を有する液滴の形態での、前記水性相中への前記脂肪相の分散を可能にする工程と、
    を含む、方法。
15. 化粧用途のための液体エマルションにおける組み合わせの使用であって、前記組み合わせが、固体粒子の形態の少なくとも１種のシクロデキストリンであって、前記粒子が、レーザー式粒度分析により測定したときに２μｍ～２０μｍ、好ましくは３μｍ～１２μｍ、より好ましくは４μｍ～８μｍである体積平均粒径ｄ（４．３）を有する、シクロデキストリンと、油中水型乳化剤から選択される天然由来の少なくとも１種の乳化剤であって、８未満、最も好ましくは７以下の親水性－親油性バランスを有する、乳化剤との、組み合わせであり、より柔らかくより滑らかな感触を有する前記エマルションを提供し、前記エマルションを広げやすくし、ピリングを低減又は除去するためのものである、組み合わせの使用。