FR3060355A1 - Emulsion eau-dans-huile contenant la baicaline, une base xanthique, une vitamine b3 et un sel de cation metallique multivalent - Google Patents

Abstract

La présente invention vise à proposer pour le domaine du soin et/ou du maquillage des matières kératiniques, notamment de la peau, une nouvelle composition sous forme d'émulsion eau-dans-huile contenant au moins : a) une phase huileuse continue et b) une phase aqueuse discontinue dispersée dans ladite phase huileuse ; c) au moins la Baïcaline et/ou l'un de ses dérivés et/ou un extrait végétal contenant ledit ou lesdits composés ; et d) au moins une vitamine B3 et/ou l'un de ses dérivés ; et e) au moins une base xanthique et/ou un extrait végétal la contenant ; et f) au moins un sel de cation multivalent. L'invention concerne également un procédé de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques telles que la peau, caractérisé en ce qu'il comprend l'application sur les matières kératiniques d'une composition telle que définie précédemment

Description

® RÉPUBLIQUE FRANÇAISE

INSTITUT NATIONAL DE LA PROPRIÉTÉ INDUSTRIELLE © N° de publication : 3 060 355 (à n’utiliser que pour les commandes de reproduction)

©) N° d’enregistrement national : 16 62977

COURBEVOIE

©) Int Cl⁸ : A 61 K8/60 (2017.01), A 61 Q 1/02

DEMANDE DE BREVET D'INVENTION A1

©) Date de dépôt : 21.12.16.	©) Demandeur(s) : L'OREAL Société anonyme— FR.
(30) Priorité :	©) Inventeur(s) : Ll HONG.
©) Date de mise à la disposition du public de la demande : 22.06.18 Bulletin 18/25.
©) Liste des documents cités dans le rapport de recherche préliminaire : Se reporter à la fin du présent fascicule
@) Références à d’autres documents nationaux apparentés :	©) Titulaire(s) : L'OREAL Société anonyme.
©) Demande(s) d’extension :	©) Mandataire(s) : L'OREAL Société anonyme.

FR 3 060 355 - A1

EMULSION EAU-DANS-HUILE CONTENANT LA BAICALINE, UNE BASE XANTHIQUE, UNE VITAMINE B3 ET UN SEL DE CATION METALLIQUE MULTIVALENT.

©) La présente invention vise à proposer pour le domaine du soin et/ou du maquillage des matières kératiniques, notamment de la peau, une nouvelle composition sous forme d'émulsion eau-dans-huile contenant au moins:

a) une phase huileuse continue et

b) une phase aqueuse discontinue dispersée dans ladite phase huileuse;

c) au moins la Baïcaline et/ou l'un de ses dérivés et/ou un extrait végétal contenant ledit ou lesdits composés; et

d) au moins une vitamine B3 et/ou l'un de ses dérivés ; et

e) au moins une base xanthique et/ou un extrait végétal la contenant; et

f) au moins un sel de cation multivalent.

L'invention concerne également un procédé de soin et/ ou de maquillage des matières kératiniques telles que la peau, caractérisé en ce qu'il comprend l'application sur les matières kératiniques d'une composition telle que définie précédemment

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Emulsion eau-dans-huile contenant la Baïcaline, une base xanthique, une vitamine B3 et un sel de cation métallique multivalent

La présente invention vise à proposer pour le domaine du soin et/ou du maquillage des matières kératiniques, notamment de la peau, une nouvelle composition sous forme d’émulsion eau-dans-huile contenant au moins :

a) une phase huileuse continue et

b) une phase aqueuse discontinue dispersée dans ladite phase huileuse ;

c) au moins la Baïcaline et/ou l’un de ses dérivés, en particulier de formule générale (I) telle que définie en détail ci-dessous ; et

d) au moins une vitamine B3 et/ou l’un de ses dérivés ; et.

e) au moins une base xanthique et/ou un extrait végétal la contenant ; et

f) au moins un sel de cation multivalent.

L’invention concerne également un procédé de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques telles que la peau, caractérisé en ce qu’il comprend l’application sur les matières kératiniques d’une composition telle que définie précédemment

De nombreuses compositions cosmétiques pour le soin et/ou le maquillage des matières kératiniques telles que la peau ont été proposées avec de la Baicaline ou un extrait la contenant notamment un extrait de racine de scutellaire : Scutellaria et en particulier Scutellaria Baicalensis de nom INCI : SCUTELLARIA BAICALENSIS ROOT EXTRACT. La Baïcaline de formule suivante (II)

est un polyphénol particulièrement intéressant en cosmétique pour son activité anti-oxydante qui permet de traiter ou de prévenir le vieillissement prématuré des matières kératiniques telles que la peau induits par les radiations UV, les agents atmosphériques tels que les polluants. Cependant, la solubilité de la baïcaline est très faible en milieu aqueux. Elle est donc très difficile à incorporer dans une composition aqueuse, en particulier une composition cosmétique, à teneurs élevées où celle-ci a tendance à se recristalliser.

On a déjà proposé dans les demandes WO14059228, US9107853, US9072919,

WO15002872 d’utiliser des agents hydrotropes en particulier choisies parmi une vitamine B3, la caféine et leurs mélanges dans des formulations aqueuses pour améliorer la solubilité de la Baïcaline. Cependant, les émulsions du type eau3060355 dans-huile proposées dans ces documents contiennent en général des sels de métal alcalin monovalent comme le chlorure de sodium ou le citrate de sodium.

Au cours de ces recherches, la demanderesse a constaté que ces émulsions eaudans-huile ne présentaient pas une stabilité au stockage pleinement satisfaisante à des températures basses (ie : 4°C) qui peut se traduire par l’observation d’une traînée blanche en surface de la composition .

Les émulsions eau-dans-huile sont des formes galéniques très recherchées pour leur facilité d’application sur la peau et leur sensorialité en cosmétique dans le domaine du soin notamment dans les compositions solaires, dans les compositions antiâge et dans le maquillage comme les fonds de teint.

L’objectif de la présente invention est donc de trouver de nouvelles émulsions eau-dans-huile associant la Baicaline et/ou l’un des dérivés avec au moins un hydrotrope approprié, qui présentent une bonne stabilité au stockage à la fois, à des températures basses (ie : 4°C), à température ambiante (ie : 25°C) et des températures élevées (ie : 45°C) sans les inconvénients évoqués précédemment à savoir les problèmes de stabilité de la composition, de solubilité et de recristallisation de ces actifs dans la phase aqueuse.

La demanderesse a découvert de manière surprenante que cet objectif pouvait être atteint avec une composition, notamment comprenant un milieu physiologiquement acceptable, notamment de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques sous forme d’émulsion eau-dans-huile contenant au moins :

a) une phase huileuse continue et

b) une phase aqueuse discontinue dispersée dans ladite phase huileuse ;

c) au moins la Baicaline et/ou l’un de ses dérivés, en particulier de formule générale (I) telle que définie en détail ci-dessous et/ou un extrait végétal contenant ledit ou lesdits composés ; et

d) au moins une vitamine B3 et/ou l’un de ses dérivés ; et

e) au moins une base xanthique et/ou un extrait végétal la contenant ; et

f) au moins un sel de cation métallique multivalent.

Cette découverte est à la base de l’invention.

Ainsi, selon l’un de ses aspects, la présente invention concerne une composition, notamment comprenant un milieu physiologiquement acceptable, notamment de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques sous forme d’émulsion eaudans-huile contenant au moins :

a) une phase huileuse continue et

b) une phase aqueuse discontinue dispersée dans ladite phase huileuse ;

c) au moins la Baicaline et/ou l’un de ses dérivés, en particulier de formule générale (I) telle que définie en détail ci-dessous et/ou un extrait végétal contenant ledit ou lesdits composés ; et

d) au moins une vitamine B3 ou l’un de ses dérivés ; et

e) au moins une base xanthique et/ou un extrait végétal la contenant ; et

f) au moins un sel de cation multivalent.

L’invention concerne également un procédé de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques telles que la peau, caractérisé en ce qu'il comprend l’application sur les matières kératiniques d’une composition telle que définie précédemment

DEFINITIONS

Dans le cadre de la présente invention, on entend notamment par « matière kératinique » la peau, les lèvres, les cils, les sourcils, les cheveux, les poils et les ongles, et plus particulièrement la peau (corps, visage, contour des yeux, paupières).

Par physiologiquement acceptable, on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition.

Au sens de la présente invention, on entend désigner par « émulsion eau-danshuile >> encore appelée émulsion inverse toute composition constituée d’une phase huileuse continue dans laquelle est dispersée la phase aqueuse sous forme de gouttelettes de manière à observer un mélange macroscopiquement homogène à l’œil nu.

Par « cation multivalent métallique», on entend tout ion choisi parmi les métaux alcalino-terreux ou métaux de transition comprenant au moins deux charges électriques positives et ayant une valence d’au moins 2 et de préférence s ou 3,

BAÏCALINE ET SES DERIVES

Les compositions selon l’invention comprennent au moins la Baïcaline et/ou l’un de ses dérivés et/ou un extrait végétal contenant ledit ou lesdits composés.

La Baïcaline et ses dérivés ont été décrits ainsi que leurs procédés de préparation notamment dans la demande W02005044281 τ-Hs ceux répondant à la formule générale (!) suivante :

dans laquelle

Chaque Xi, X₂, X3, X4, X5, X_a> Xb, X_c, Xd, Xe et Xf, indépendamment, désigne O ou s;

Chaque Yi, Y₂, Y₃, Y4, ¥57 Υβ, indépendamment, désigne H ou un radical (CiCiù)alkyle, en particulier méthyle ;

Chaque R₄, R5, R_a, Rb et Re, indépendamment, désigne H, un radical (CiCio)alkyle éventuellement substitué par 1 à 5 groupes R_y, ou un radical (C_r Cio)àll<yl-0-(Ci-Cto)alkyle, chaque radical (CrCio)alkyle pouvant être substitué par 1 à 5 groupes R_y ;

Chaque R_y, indépendamment, désigne R_q ou un radical -(C₂-Ci₀)alcényle, -(C2-Cio)alcynyle, -(C₃-Cio)cycloalkyle, -(C₈-Ci₄)bicycloalkyle, -(C₈Ci4)tricycloalkyle, -(C₅-C₄o)cyc!oalcênyle, -(C₈-Ci₄)tricycloalcény!e, phényle, naphthyle, -{Ci₄)aryie, chacun pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux R_z;

Chaque R_1t R₂,R₃, indépendamment, désigne Rq ou un radical -(C₂-Ci₀)alcényle, -(C₂-Cio)alcynyle, -(C₃-C₁₀)cyeloalkyle, -(C₈-Ci₄)bicycloalkyle, -(C₈Ci4)tricycloâlkyle, -^-Cwjcycloalcényle, -(Cs-Ci₄)tricycloalcényle, phényle, naphthyle, -(C₁₄)aryle, chacun pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux R_z;

Rf est H, (CÎ-C12) alkyle éventuellement substitué par 1à 5 radicaux R_y, (CiCi2)alkyl-O-(Ct-Ci2)alkyle,.. chaque radical (Ci-C₁₂)alkyle pouvant être substitué par 1 à 5 groupes R_y ;

Chaque R_q, indépendamment, est CN, OH, halogène, N₃, NO_2l N(R_Z)₂, =NR_Z, CH=NR_Z, NRzOH, OR_Z, COR_Z, C(O)R_Z, O(CO)OR_Z, SR_Z, S(O)R_Z ou S(O)₂R_Z ; Chaque R_z, indépendamment, est -(Ci-C^alkyle, -(C₂-C₆)alcényle, -(C₃-C₈)cycloalkyle, -(C₃-G₈)cycloalcényle, phényle, un hétérocycle ayant 3 à 5 branches, CH(halo)₂ ou C(halo)₃; et n vaut 0, 1, 2, 3, 4 ou 5 ainsi que leurs sels, leurs isomères optiques et/ou leurs diastéréoisomères.

Certains composés de formule (l) peuvent présenter des centres asymétriques et exister sous différentes formes énantiomères et diastéréoisomères. Un composé de formule (I) peut être sous la forme d’un isomère optique ou un diastéréoisomère. Selon l’invention, les composés de formule (I) comprennent également leurs formes insomères optiques, diastéréoisomères et leurs mélanges, incluant des mélanges racémiques.

On entend par “-(Ci-Cio)alkyle une chaîne hydrocarbonée non cyclique saturée, linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme exemples de radicaux -(Ci-C-io)alkyles linéaires saturés, on peut citer : méthyle, éthyle, npropyle, n-butyle, -n-pentyle, n-hexyle, n-heptyle, n-octyle, n-nonyle et n-décyle. Comme exemples de radicaux -(Ci-C-io)alkyles ramifiés saturés, on peut citer isopropyle, sec-butyle, isobutyle, tert-butyle, isopentyle, 2-méthylbutyle, 3méthylbutyle, 2,2-diméthylbutyle, 2,3-diméthylbutyle, 2-méthylpentyl, 3méthylpentyle, 4-méthylpentyle, 2-méthylhexyle, 3-méthylhexyle, 4-méhylhexyle, 5-méthylhexyle, 2,3-diméthylbutyle, 2,3-diméthylpentyle, 2,4-diméthylpentyle, 2,3diméthylhexyle, 2,4-diméthylhexyle, 2,5-diméthylhexyle, 2,2-diméthylpentyle, 2,2diméthylhexyle, 3,3-diméthylpentyle, -3,3-diméthylhexyle, 4,4-diméthylhexyle, 2ethylpentyle, 3-éthylpentyl, 2-éthylhexyle, 3-éthylhexyle, 4-éthylhexyle, 2-méthyl2-éthylpentyle, 2-methyl-3-ethylpentyle, 2-méthyl-4-éthylpentyle, 2-méthyl-2éthylhexyle, 2-méthyl-3-éthylhexyle, -2-methyl-4-éthylhexyle, 2,2-diethylpentyl, 3,3-diéhylhexyle, 2,2-diéthylhexyel, 3,3-diéthylhexyle.

On entend par “-(C2-Cio)alcényle une chaîne hydrocarbonée non cyclique insaturée, linéaire ou ramifiée ayant de 2 à 10 atomes de carbone et comprenant au moins une double liaison carbone-carbone. Comme exemples de radicaux (C-iC-io)alcényles, on peut citer: 2-pentényle 3-méthyl-1-butényle, 2-méthyl-2butényle, 2,3-diméthyl-2-butényle, 1-hexényle, 2-hexényle, -3-hexényle, 1-heptényle, 2-heptényle, -3-heptényle, 1-octényle, -2-octényle, 3-octényle, 1-nonényle, 2-nonényle, 3-nonényle, 1-décényle, 2-décényle, 3-décényle.

On entend par “-(C2-Cio)alcynyle une chaîne hydrocarbonée non cyclique insaturée, linéaire ou ramifiée ayant de 2 à 10 atomes de carbone et comprenant au moins une triple liaison carbone-carbone. Comme exemples de radicaux (Ci-C-io)alcynyles, on peut citer: acétylényle, propynyle, 1-butynyle, 2-butynyle, 1-pentynyle, 2-pentynyle, 3-methyl-1-butynyle, 4-pentynyle, 1-hexynyle, 2hexynyle, 5-hexynyle, 1-heptynyle, -2-heptynyle, 6-heptynyle, 1-octynyle, 2octynyle, 7-octynyle, 1-nonynyle, 2-nonynyle, 8-nonynyle, 1-décynyle, 2-decynyle, 9-décynyle.

On entend par -(C3-C-io)cycloalkyle un cycle hydrocarboné saturé ayant de 3 à 10 atomes de carbone. Comme exemples de radicaux -(C3-C-io)cycloalkyles, on poeut citer : cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, cyclooctyle, cyclononyle et cyclodécyle.

On entend par « -(Cs-Cujbicycloalkyle », un bicycle hydrocarboné ayant de 8 à 14 atomes de carbone et au moins un cycle cycloalkyle saturé. Comme exemples de radicaux-(C8-Ci4)bicycloalkyles, on peut citer: indanyle, 1,2,3,4tétrahydronaphthyle, 5,6,7,8-tétrahydronaphthyle, perhydronaphthyle.

On entend par « -(Cs-Cujbicycloalkyle », un tricycle hydrocarboné ayant de 8 à 14 atomes de carbone et au moins un cycle cycloalkyle saturé. Comme exemples de radicaux-(C8-Ci4)tricycloalkyles, on peut citer: pyrényle, 1,2,3,4tetrahydroanthracényle, perhydroanthracényle, acéanthrényle,

1,2,3,4-tetrahydropenanthrényle, 5,6,7,8-tétrahydrophénanthrényle, perhydrophénanthrényle

On entend par « -(Cs-C-iojcycloalcényle », un radical cyclique non aromatique hydrocarboné ayant au moins une double liaison carbone-carbone dans le système cyclique et de 5 à 10 atomes de carbone. . Comme exemples de radicaux-(C5-Cio)cycloalcényle, on peut citer : cyclopentadiényle, cyclohexényle, cyclohexadieényle, cycloheptényle, cycloheptadiényle, cycloheptatriényle, cyclooctenyle, cyclooctadiényle, cyclooctatriényle, cyclooctatetraényle, cyclononenyle, cyclononadienyle, cyclodecenyle, cyclodecadienyle.

On entend par « -(Cs-Cujbicycloalcényle” un bicycle hydrocarboné ayant au moins une double liaison carbone-carbone dans chaque cycle et de 8 à 14 atomes de carbone. Comme exemples de radicaux -(Cs-Cujbicycloalcényles, on peut citer: indényle, pentalényle, naphthalényle, azulényle, heptalényle, 1,2,7,8tétrahydronaphthalényle.

On entend par « -(Cs-Cujtricycloalcényle” un tricycle hydrocarboné ayant au moins une double liaison carbone-carbone dans chaque cycle et de 8 à 14 atomes de carbone. Comme exemples de radicaux -(Cs-Cujtricycloalcényles, on peut citer : anthracényle, phénalényle, acenaphthalényle, as-indacényle, sindacényle.

On entend par ‘-(Cujaryle”, un carbocycle aromatique à 14 branches tel que anthryle and phénanthryle.

On entend par « hétérocycle ayant 3 à 5 branches” un hétéromonocycle saturé, insaturé, aromatique ou non aromatique ayant 3 à 5 branches ayant des atomes de carbone et des hétéroatomes. Un hétérocycle à 3 ou 4 branches peut compiler jusqu’à 3 hétéroatomes et Un hétérocycle à 5 branches jusqu’à 4 hétéroatomes. Chaque hétéroatome est indépendamment choisi parmi un azote pouvant être quaternisé, oxygène et souffre incluant sulfoxyde et sulfone. L’hétérocycle peut être rattaché par tout hétéroatome ou atome de carbone. Comme exemples d’hétérocycles à3-5 branches, on peut citer : furyle, thiophenyle, pyrrolyle, oxazolyle, imidazolyle, thiazolyle, isoxazolyle, pyrazolyle, isothiazolyle, triazinyle, pyrrolidinonyle, pyrrolidinyle, hydantoinyle, oxiranyle, oxétanyle, tétrahydrofuranyle, tétrahydrothiophényle.

On entend par halo, un atome halogène tel que F(Fluor), Cl (Chlore), Br (Brome) et I (Iode).

On entend par « -CH(halo)₂, un groupe méthyle dans lequel 2 des hydrogènes sont remplacés par un atome halogène. On peut citer par exemple : -CHF₂,

-CHCI₂, -CHBr₂, -CHBrCI, -CHCII and -CHI₂.

On entend par « -CH(halo)₃, un groupe méthyle dans lequel 3 des hydrogènes sont remplacés par un atome halogène. On peut citer par exemple : -CF3, -CF₂CI, -CCI3, -CBr₃, -CFBr₂ and -CI3On entend par “sels des composés de formule (I)”, un sel formé par un acide inorganique ou organique ou bien une base inorganique ou organique.

Comme exemples de sels d’acide, on peut citer les sels sulfate, citrate, acetate, oxalate, chlorure, bromure, iodure, nitrate, bisulfate, phosphate, , isonicotinate, lactate, salicylate, citrate, tartrate, oleate, tannate, pantothenate, bitartrate, ascorbate, succinate, maléate, gentisinate, fumarate, gluconate, glucuronate, saccharate, formate, benzoate, glutamate, méthanesulfonate, éthanesulfonate, benzènesulfonate, p-toluènesulfonate and pamoate (i.e., 1,1' -methylene-bis-(2hydroxy-3-naphthoate.

Comme exemples de sels de base, on peut citer les hydroxydes de métal alcalin comme sodium, potassium et lithium; les hydroxydes de métal alcalino-terreux comme calcium et magnésium; les hydroxydes d’autres métaux, comme aluminum et zinc ; l’ammoniaque et les amines organiques telles que les mono,di- ou trialkylarnines non substituées ou hydroxy-substituées; les dicyclohexylamines ; les tributyl amines; pyridine; N-methyl-N-ethylamine; diéthylamine; triéthylamine; mono-, bis- or tris-(2-hydroxy-alkylarnines) telles que mono-, bis- or tris-(2-hydroxyéthyl)amine, 2-hydroxy-tert-butylarnine ortris(hydroxymethyl)méthylamine, les N,N-di-alkyl-N-(hydroxyalkyl)-amines, telles que N,N-dimethyl-N-(2-hydroxyethyl)amine ou tri-(2-hydroxyethyl)arnine; N-methyl-Dglucamine; et les acides aminés tels que arginine et lysine.

Selon une forme préférée de l’invention, au moins un des radicaux Χ_Ί, X₂, X₃, X₄, Xs, Xa, Xb, Xc, Xd, Xe et X_f est O.

Selon une forme préférée de l’invention, au moins un des radicaux Y-ι, Y₂, Y₃, Y₄, Y₅, Y₆, indépendamment, désigne H.

Selon une forme préférée de l’invention, au moins un des radicaux Y-ι, Y₂, Y₃, Y₄, Y₆, indépendamment, désigne CH₃.

Selon une forme préférée de l’invention, Ri désigne H ou CH₃.

Selon une forme préférée de l’invention, n est égal à 5.

Selon une forme particulièrement préférée, la composition de l’invention comprend la Baïcaline répondant à la formule générale (II) suivante :

OH

Ο

(Π) ou un extrait végétal la contenant.

Ce composé est décrit notamment dans la demande W02008/140440 notamment sous forme de solution. La Baïcaline peut être utilisée sous forme de solution comprenant un alkyl glycol ayant 2 à 7 atomes de carbone, un éther de polyol, et au moins un anti-oxydant. Un tel composé organique peut être obtenu comme décrit dans EP 1400579 (US2004/0067894) relatif à la synthèse de tétrahydroxyflavones dont la formule générale comprend la Baïcaline.

La Baïcaline peut être utilisée sous forme d’extrait d’origine végétal. La Baïcaline est un polyphénol (flavone) extrait notamment de racine de scutellaire, en particulier de Scutellaria Baicalensis de nom INCI : SCUTELLARIA BAICALENSIS ROOT EXTRACT. II est issu de la médecine traditionnelle chinoise. Les différents modes de préparation des extraits sont décrits dans la demande W02005044281.

La Baïcaline est notamment disponible chez MMP sous la dénomination commerciale BAICALIN 95 MM® de MMP.

La Baicaline de formule (II) et/ou l’un des composés de formule (I) sont, de préférence, présent dans les compositions selon l’invention, dans des concentrations en matière active allant de 0,01 à 10% en poids, mieux encore de 0,1% à 5% en poids, encore plus préférablement de 0,2 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

VITAMINE B3 ET SES DERIVES

On entend par « vitamine B3 », toute molécule ayant comme formule générale:

dans laquelle R est -CONH₂ (i.e., niacinamide, isoniacinamide), -COOH (i.e.:

acide nicotinique) ou -CH₂OH (i.e. : alcool nicotinylique) ainsi que ses dérivés et sels d’acide organique ou inorganique ou ses sels de base inorganique ou organique tels que ceux mentionnés précédemment.

Comme exemples de dérivés de vitamine B3, on peut citer :

- les esters de l’acide nicotinique comme ceux de nom INCI suivants : Niacinamide Ascorbate Niacinamide Glycolate, Niacinamide Hydroxybenzoate, Niacinamide Hydroxycitrate, Niacinamide Lactate, Niacinamide Malate, Niacinamide Mandalate, Niacinamide Salicylate, Niacinamide Thioctate fournis par Bioderma Tech. Co LTD ;

- les sels d’ammonium quaternaires comme le Methyl Niacinamide Chloride (nom INCI) comme le pruduit commercial MNA Chloride® de chez Pharmena ;

- les produits de réaction de niacinamide avec des polypeptides comme ceux issus de levures : nom INCI Niacinamide/Yeast Polypeptide comme le produit commercial vendu sous le nom commercial Vitazyme B3® par la société Arch Personal Care Products, L.P. / Lonza Personal Care.

On utilisera plus particulièrement le niacinamide comme les produits commerciaux vendus sous le nom

Niacinamide PC® (DSM Nutritional Products, Inc.)

OriStar NA® (Orient Stars LLC)

RonaCare Nicotinamide® (Merck KGaA/EMD Chemicals)

RonaCare Nicotinamide ® (EMD Chemicals)

La vitamine B3 et/ou l’un de ses dérivés sont, de préférence, présents dans les compositions selon l’invention, dans des concentrations en matière active allant de 0,01 à 20% en poids, mieux encore de 0,1 à 10% en poids, encore plus préférablement de 0,5 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

BASE XANTHIQUE

Les compositions selon l’invention comprennent au moins une base xanthique et/ou un extrait végétal en contenant.

Parmi les bases xanthiques utilisables selon l'invention, on peut citer : la caféine, la théophylline, la théobromine, l'acéfylline, le nicotinate de xanthinol, la diniprophylline, la diprophylline, l'étamiphylline et ses dérivés, l'étophylline, la proxyphylline, la pentophylline, la propentophylline, la pyridophylline et la bamiphylline, sans que cette liste ne soit limitative.

On préfère en particulier utiliser la caféine, la théophylline, la théobromine et l'acéfylline, et plus particulièrement la caféine.

Comme exemples d'extraits végétaux renfermant des bases xanthiques, on peut notamment citer les extraits de thé, de café, de guarana, de maté et de cola, sans que cette liste ne soit limitative.

La base xanthique peut être présente dans la composition selon l’invention en une teneur en matière active allant de 0,01 % à 10% en poids, par rapport au ίο poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 à 7% en poids, et préférentiellement allant de 0,1 à 3 % en poids, plus particulièrement allant de 1 à 3 % en poids.

SEL DE CATION MULTIVALENT

Les cations multivalents conformes à l’invention sont inorganiques et choisis , de préférence, parmi :

- les métaux alcalino-terreux comme le Berylium, le Magnésium, le Calcium, le Strontium, le Barium ;

- les cations métaux de transition comme le Titane (Ti²⁺, Ti³⁺, Ti⁴⁺), le Manganèse (Mn²⁺, Mn³⁺, Mn⁴⁺, Mn⁷⁺), le Zinc (Zn²⁺) le Zirconium (Zr⁴⁺), l’Hafnium (Hf⁴⁴), l’Aluminium (Al³⁺).

Les cations alcalino-terreux préférentiels seront choisis parmi Magnésium et Calcium.

Les cations métaux de transition parmi le Zinc, le Manganèse et l’Aluminium.

Parmi les sels de cation utilisables selon l’invention, on peut citer les halogénures. Les halogènes sont une série chimique constituée des éléments chimiques du groupe 17 du tableau périodique aussi appelé groupe VII ou VIIA. On utilisera comme halogénures les fluorures (Fluor), les chlorures (Chlore), les bromures (Brome) et les iodures (Iode) et plus particulièrement les chlorures.

On peut citer les sels d’acide carboxylique comme les acétates, les propionates, les pyrrolidone carboxylates (ou pidolates), les sorbates ; les sels d’acide carboxylique polyhydroxylé comme les gluconates, les heptagluconates, les cétogluconates, les lactates gluconates, les ascorbates, les pantothénates ; les sels d’hydroxyacide mono ou polycarboxyliques comme les citrates, les lactates ; les sels d’acides aminés comme les aspartates, les glutamates ; les sels de fulvates.

On peut également citer les bicarbonates appelés encore hydrogénocarbonates.

On peut aussi citer les sels de sulfate (SO4) comme le sulfate de Magnésium, les sels de sulfate doubles comme les sulfates doubles d’aluminium comme l’alun : KAI(SO4)₂.

On peut également citer les nitrates comme le nitrates de Calcium ; Ca(NO3)₂.

On utilisera plus particulièrement les chlorures et les sulfates de métal alcalinoterreux en plus particulièrement ceux de Magnésium et de Calcium, et encore plus particulièrement le Sulfate de Magnésium, le Chlorure de Calcium, et leurs mélanges.

Le ou les sels de cation métallique multivalent sont présents, de préférence dans la composition selon l’invention en une teneur allant de 0,01 % à 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 % à 1,5% en poids, et préférentiellement allant de 0,5 % à 1% en poids.

PHASE AQUEUSE

La phase aqueuse comprend de l’eau et éventuellement des ingrédients solubles ou miscibles dans l’eau comme les solvants hydrosolubles.

Une eau convenant à l’invention peut être une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL, l'eau de LUCAS ou l'eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale.

Par « solvant hydrosoluble », on désigne dans la présente invention un composé liquide à température ambiante et miscible à l’eau (miscibilité dans l’eau supérieure à 50% en poids à 25 C et pression atmosphérique).

Les solvants hydrosolubles utilisables dans la composition de l’invention peuvent en outre être volatils.

Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être utilisés dans la composition conforme à l’invention, on peut citer notamment les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l’éthanol et l’isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que l’éthylène glycol, le propylène glycol, le 1,3butylène glycol et le dipropylène glycol, les cétones en C₃ et C₄ et les aldéhydes en C₂-C₄.

La phase aqueuse est présente, de préférence, dans une concentration d’au moins 20,0% en poids, de préférence allant de 30 à 60% en poids, plus particulièrement de 40 à 50% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.

PHASE HUILEUSE

La composition de l’invention comprend une phase huileuse discontinue. Ladite phase est liquide (en l'absence d'agent structurant) à température ambiante (2025 °C). Elle est organique et non-miscible dans l'eau.

La phase huileuse (ou phase grasse) des compositions selon l’invention comprend au moins une huile. Elle peut être constituée d’une huile unique ou d’un mélange de plusieurs huiles.

On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (20-25°C) et à pression atmosphérique. Ces huiles peuvent être d’origine végétale, minérale ou synthétique.

Selon un mode de réalisation, les huiles sont choisies dans le groupe constitué des huiles hydrocarbonées, des huiles siliconées, des huiles fluorées et de leurs mélanges.

Par « huile », on entend un corps gras liquide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760mm de Hg soit 10⁵ Pa). L’huile peut être volatile ou non volatile.

Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O, et plus particulièrement un organopolysiloxane.

On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor.

On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d’hydrogène et de carbone et éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther, carboxylique.

Par « huile volatile », on entend, au sens de l’invention, toute huile susceptible de s’évaporer au contact de la peau en moins d’une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L’huile volatile est un composé cosmétique volatil, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, notamment ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10'³ à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1 300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).

Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10'³ mm de Hg (0,13 Pa).

La concentration totale en phase huileuse de la composition de l’invention varie, de préférence, de 40 à 95% en poids et plus particulièrement allant de 50 à 70% en poids par rapport au poids total de la composition.

Huiles volatiles

Selon un mode de réalisation, la phase huileuse des compositions de l’invention comprend au moins une huile volatile. La phase huileuse des compositions de l’invention peut comprendre un mélange de plusieurs huiles volatiles.

Les huiles volatiles peuvent être hydrocarbonées, siliconées ou fluorées.

Les huiles volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 (appelées aussi isoparaffines ou isoalcanes), comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l’isohexadécane, et, par exemple, les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars® ou de Permethyls®.

Comme huile volatile hydrocarbonée, on peut également citer les alcanes linéaires en C9-C17, comme le dodécane (C12) et de tétradécane (Cu), commercialisés respectivement sous les références de PARAFOL® 12-97 et PARAFOL® 14-97 (Sasol) et comme les alcanes obtenus suivant le procédé décrit dans la demande internationale W02007/068371 A1, tels que le mélange d’undécane (C11 ) et de tridécane (C13).

Selon un mode de réalisation, la phase huileuse des compositions de l’invention comprend au moins une huile volatile siliconée.

Comme huiles volatiles siliconées, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme, par exemple, les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment, celles ayant une viscosité inférieure ou égale à 8 centistokes (est) (8 x 10'⁶m²/s), et ayant, notamment, de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier, de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant, éventuellement, des groupes alkyle ou alcoxyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer, notamment, les diméthicones de viscosité 5 et 6 est, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges.

Plus particulièrement, comme huile volatile siliconée, on peut citer les huiles de silicone linéaires ou cycliques ayant de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyles ou alcoxylés ayant de 1 à 10 atomes de carbone.

Comme huile volatile fluorée, on peut citer par exemple le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges.

Selon une forme particulière de l’invention, la phase huileuse comprend au moins une huile de silicone volatile non cyclique.

Huiles siliconées volatiles non cycliques les huiles siliconées volatiles non cycliques selon l’invention de préférence, sont choisies parmi :

- les silicones linéaires non cycliques de formule (II) :

R₃SiO-( R₂SiO)_n-SiR₃ (II) dans laquelle R, identique ou différent, désigne :

- un radical hydrocarboné, saturé ou non saturé, ayant de 1 à 10 atomes de carbones, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de fluor ou par un ou plusieurs groupements hydroxylés, ou

- un groupement hydroxyle, un des radicaux R pouvant être un groupement phényle, n est un entier allant de 0 à 8, de préférence allant de 2 à 6, et mieux allant de 3 à 5, le composé siliconé de formule (II) contenant au plus 15 atomes de carbone.

- les silicones ramifiées de formule (lll) ou (IV) suivantes :

R₃SiO-[(R₃SiO)RSiO]-(R₂SiO)x-SiR₃ (lll) [R₃SiO]₄Si (IV) dans lesquelles R, identique ou différent, désigne :

- un radical hydrocarboné, saturé ou non saturé, ayant de 1 à 10 atomes de carbones, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de fluor ou par un ou plusieurs groupements hydroxyle, ou

- un groupement hydroxyle, un des radicaux R pouvant être un groupement phényle, x est un entier allant de 0 à 8, le composé siliconé de formule (lll) ou (IV) contenant au plus 15 atomes de carbone.

De préférence, pour les composés de formules (II), (lll), (IV), le rapport entre le nombre d'atome de carbone et le nombre d'atome de silicium est compris entre 2,25 et 4,33.

Les silicones de formules (II) à (IV) peuvent être préparées selon les procédés connus de la synthèse des composés siliconés.

Des exemples de silicone volatile non cyclique utilisable selon l'invention sont indiqués ci-après ; ces silicones peuvent être utilisées seules ou en mélange. Parmi les silicones de formule (II), on peut citer :

a) Les disiloxanes (L2) suivants :

l’hexamethyldisiloxane, notamment vendue sous la dénomination DC 200 FLUID

0.65 est par la société DOW CORNING le 1,3-di-tert-butyl-1,1,3,3-tétraméthyl disiloxane ;

le 1,3-dipropyl 1,1,3,3-tétraméthyl disiloxane ;

l'heptyl pentaméthyl disiloxane ;

le 1,1,1 -triéthyl 3,3,3-triméthyl disiloxane ;

l'hexaéthyl disiloxane ;

le 1,1,3,3-tétraméthyl 1,3-bis(2-méthylpropyl) disiloxane ;

le pentaméthyl octyl disiloxane ;

le 1,1,1-triméthyl 3,3,3-tris (1-méthyl éthyl) disiloxane ;

le 1-butyl 3-éthyl 1,1,3-triméthyl 3-propyl disiloxane ;

le pentaméthyl pentyl disiloxane ;

le 1-butyl 1,1,3,3-tétraméthyl 3-(1 -méthyl éthyl) disiloxane ;

le 1,1,3,3-tétraméthyl 1,3-bis(1-méthyl propyl) disiloxane ;

le 1,1,3-triéthyl 1,3,3-tripropyl disiloxane ;

le (3,3-diméthylbutyl)pentaméthyl disiloxane ;

le (3-méthyl butyl) pentaméthyl disiloxane ;

le (3-méthyl pentyl) pentaméthyl disiloxane ;

le 1,1,1-triéthyl 3,3-diméthyl 3-propyl disiloxane ;

le 1-(1,1 -diméthyléthyl) 1,1,3,3,3-pentaméthyl disiloxane ;

le 1,1,1-triméthyl 3,3,3-tripropyl disiloxane ;

le 1,3-diméthyl 1,1,3,3-tétrakis(1-méthyl éthyl) disiloxane ;

le 1,1 -dibutyl 1,3,3,3-tétraméthyl disiloxane ;

le 1,1,3,3-tétraméthyl 1,3-bis(1-méthyl éthyl) disiloxane ;

le 1,1,1,3-tétraméthyl 3,3-bis(1-méthyl éthyl) disiloxane ;

le 1,1,1,3-tétram éthyl 3,3-dipropyl disiloxane ;

le 1,1,3,3-tétraméthyl 1,3-bis(3-méthyl butyl) disiloxane ;

le butyl pentaméthyl disiloxane ;

le pentaéthyl méthyl disiloxane ;

le 1,1,3,3-tétraméthyl 1,3-dipentyl disiloxane ;

le 1,3-diméthyl 1,1,3,3-tétrapropyl disiloxane ;

le 1,1,1,3-tétraéthyl 3,3-diméthyl disiloxane ;

le 1,1,1-triéthyl 3,3,3-tripropyl disiloxane ;

le 1,3-dibutyl 1,1,3,3-tétraméthyl disiloxane ;

l'hexyl pentaméthyl disiloxane ;

b) les trisiloxanes (L3) suivants :

l’octaméthyltrisiloxane, notamment vendue sous la dénomination XIAMETER PMX-200 SILICONE FLUID 1 CS par la société DOW CORNING ; le 3-pentyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ;

le 1-hexyl 1,1,3,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ;

le 1,1,1,3,3,5,5-heptaméthyl 5-octyl trisiloxane ;

le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl 3-octyl trisiloxane, notamment vendu sous la dénomination SILSOFT 034 par la société OSI ;

le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl 3-hexyl trisiloxane, notamment vendu sous la dénomination DC 2-1731 par la société DOW CORNING ;

le 1,1,3,3,5,5-hexaméthyl 1,5-dipropyl trisiloxane ;

le 3-(1-éthylbutyl) 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ;

le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl 3-(1-méthylpentyl) trisiloxane ;

le 1,5-diéthyl 1,1,3,3,5,5-hexaméthyl trisiloxane ;

le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl 3-(1-méthylpropyl) trisiloxane ;

le 3-(1,1-diméthyléthyl) 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ;

le 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3,3-bis(1-methylethyl) trisiloxane ;

le 1,1,1,3,3,5,5-hexaméthyl 1,5-bis(1-méthylpropyl) trisiloxane ;

le 1,5-bis(1,1 -diméthyl éthyl)-1,1,3,3,5,5-hexaméthyl trisiloxane ;

le 3-(3,3-diméthyl butyl) 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ;

le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl 3-(3-méthylbutyl) trisiloxane ;

le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl 3-(3-méthylpentyl) trisiloxane ;

le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl 3-(2-méthylpropyl) trisiloxane ;

le 1-butyl 1,1,3,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ;

le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl 3-propyl trisiloxane ;

le 3-isohexyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ;

le 1,3,5-triéthyl 1,1,3,5,5-pentaméthyl trisiloxane ;

le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ;

le 3-tert-pentyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ;

le 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3,3-dipropyl trisiloxane ;

le 3,3-diéthyl 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl trisiloxane ;

le 1,5-dibutyl 1,1,3,3,5,5-hexaméthyl trisiloxane ;

le 1,1,1,5,5,5-hexaéthyl 3,3-diméthyl trisiloxane ;

le 3,3-dibutyl 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl trisiloxane ;

le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ;

le 3-heptyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ;

le 1-éthyl 1,1,3,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ;

c) les tétrasiloxanes (L4) suivants :

le décaméthyltétrasiloxane ;

le 1,1,3,3,5,5,7,7-octaméthyl 1,7-dipropyl tétrasiloxane ;

le 1,1,1,3,3,5,7,7,7-nonaméthyl 5-(1-méthyléthyl) tétrasiloxane ; le 1-butyl 1,1,3,3,5,5,7,7,7-nonaméthyl tétrasiloxane ; le 3,5-diéthyl 1,1,1,3,5,7,7,7-octaméthyl tétrasiloxane ; le 1,3,5,7-tétraéthyl 1,1,3,5,7,7-hexaméthyl tétrasiloxane ; le 3,3,5,5-tétraéthyl 1,1,1,7,7,7-hexaméthyl tétrasiloxane ; le 1,1,1,3,3,5,5,7,7-nonaméthyl 7-phényl tétrasiloxane ; le 3,3-diéthyl 1,1,1,5,5,7,7,7-octaméthyl tétrasiloxane ; le 1,1,1,3,3,5,7,7,7-nonaméthyl-5-phényl tétrasiloxane ;

d) les pentasiloxanes (L5) suivants :

le dodécaméthylpentasiloxane ;

le 1,1,3,3,5,5,7,7,9,9-décaméthyl-1,9-dipropyl pentasiloxane ; le 3,3,5,5,7,7-hexaéthyl-1,1,1,9,9,9-hexaméthyl pentasiloxane ; le 1,1,1,3,3,5,7,7,9,9,9-undécamethyl 5-phényl pentasiloxane ; le 1-butyl 1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,9-undécaméthyl pentasiloxane ; le 3,3-diéthyl 1,1,1,5,5,7,7,9,9,9-décaméthyl pentasiloxane ; le 1,3,5,7,9-pentaéthyl 1,1,3,5,7,9,9-heptaméthyl pentasiloxane ; le 3,5,7-triéthyl 1,1,1,3,5,7,9,9,9-nonaméthyl pentasiloxane ; le 1,1,1 -triéthyl 3,3,5,5,7,7,9,9,9-nonaméthyl pentasiloxane ;

e) les hexasiloxanes (L6) suivants :

le 1-butyl 1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,11,11,11-tridécaméthyl hexasiloxane ; le 3,5,7,9-tetraéthyI 1,1,1,3,5,7,9,11,11,11 -décaméthyl hexasiloxane ; le tétradécaméthyl hexasiloxane ;

f) l'hexadécaméthyl heptasiloxane (L7) ;

g) l'octadécaméthyl octasiloxane (L8).

Parmi les silicones de formule (III), on peut citer :

a) les tétrasiloxanes (L4) suivants :

le 2-[3,3,3-triméthyl 1,1 -bis[(triméthylsylil)oxy]disiloxanyl] éthyle ;

le 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3-(2-méthylpropyl) 3-[(triméthylsilyl)oxy] trisiloxane ; le 3-(1,1-diméthyléthyl) 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3-[(triméthylsilyl)oxy] trisiloxane ; le 3-butyl 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3-[(triméthylsilyl)oxy] trisiloxane ;

le 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3-propyl 3-[(triméthylsilyl)oxy] trisiloxane ;

le 3-éthyl 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3-[(triméthylsilyl)oxy] trisiloxane ;

le 1,1,1-triéthyl 3,5,5,5-tétraméthyl 3-(triméthylsiloxy) trisiloxane ;

le 3-méthyl 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3-[triméthylsilyl)oxy] trisiloxane ;

le 3-[(diméthylphénylsilyl)oxy] 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane ; le 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3-(2-méthylpentyl) 3-[(triméthylsilyl)oxy] trisiloxane ; le 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3-(4-méthylpentyl)-3- [(triméthylsilyl)oxy] trisiloxane ; le 3-hexyl 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3-[(triméthylsilyl)oxy] trisiloxane ; le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl-3-[(triméthylsilyl)oxy] trisiloxane ;

b) les pentasiloxanes (L5) suivants :

le 1,1,1,3,5,5,7,7,7-nonaméthyl 3-(triméthylsiloxy)tétrasiloxane ;

le 1,1,1,3,3,7,7,7-octaméthyl 5-phényl 5-[(triméthylsilyl)oxy]tétrasiloxane ;

c) les heptasiloxanes (L7) suivants :

le 1,1,1,3,5,5,7,7,9,9,11,11,11 -tridécaméthyl-3- [(triméthyIsilyl)oxy] hexasiloxane.

Parmi les silicones de formule (IV), on peut citer :

le 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3,3-bis (triméthylsiloxy) trisiloxane.

On peut également utiliser d'autres huiles volatiles siliconées choisies parmi :

a) les tétrasiloxanes (L4) suivants :

le 2,2,8,8-tétraméthyl-5- [(pentaméthyldisiloxanyl)méthyl]- 3,7-dioxa-2,8disilanonane ;

le 2,2,5,8,8-pentaméthyl 5-[(triméthylsilyl)méthoxy] 4,6-dioxa-2,5,8-trisilanonane ; le 1,3-diméthyl 1,3-bis[(trimethylsilyl)méthyl] 1,3-disiloxanediol ; le 3-éthyl 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl 3-[3-(triméthylsiloxy)propyl] trisiloxane ; le 1,1,1,5,5,5-hexaméthyl-3-phényl-3-[(triméthylsilyl)oxy] trisiloxane (Dow 556 Fluid) ;

b) les pentasiloxanes (L5) suivants :

le 2,2,7,7,9,9,11,11,16,16-décaméthyl 3,8,10,15-tétraoxa-2,7,9,11,16pentasilaheptadécane ;

le tétrakis[(triméthylsilyl)méthyl] d'acide silicique ester ;

c) les hexasiloxanes (L6) suivants :

le 3,5-diéthyl 1,1,1,7,7,7-hexaméthyl 3,5- bis[(triméthylsilyl)oxy] tétrasiloxane, le 1,1,1,3,5,7,7,7-octaméthyl 3,5-bis[(triméthylsilyl)oxy] tétrasiloxane ;

d) l'heptasiloxane (L7) :

le 1,1,1,3,7,7,7-heptaméthyl 3,5,5-tris[(triméthylsilyl)oxy] tétrasiloxane ;

e) les octasiloxanes (L8) suivants :

le 1,1,1,3,5,5,9,9,9-nonaméthyl-3,7,7- tris[(triméthylsilyl)oxy] pentasiloxane ; le 1,1,1,3,5,7,9,9,9-nonaméthyl 3,5,7- tris[(triméthyIsilyl)oxy] pentasiloxane ; le 1,1,1,7,7,7-hexaméthyl 3,3,5,5- tétrakis[(trimethylsilyl)oxy] tétrasiloxane.

De préférence, les huiles siliconées volatiles non cycliques selon l’invention présentent une viscosité à 25°C allant de 0,5 à 8 centistokes (de 0,5 à 8 mm²/s). La méthode de mesure de la viscosité utilisée dans l’invention pour caractériser les huiles siliconées selon l’invention peut être la « kinematic viscosity at 25°C raw product CID-012-01 », ou encore la «Viscosity Ubbelohde DIN 51562-1 PV04001 25 °C ».

Parmi les huiles siliconées volatiles non cycliques selon l’invention, on choisira plus particulièrement les huiles siliconées volatiles non cycliques linéaires, et plus particulièrement :

l’octaméthyltrisiloxane, notamment vendue sous la dénomination XIAMETER PMX-200 SILICONE FLUID 1 CS par la société DOW CORNING ;

- le décaméthyltétrasiloxane, notamment vendue sous la dénomination XIAMETER PMX-200 SILICONE FLUID 1.5CS® par la société DOW CORNING ;

- le dodécaméthylpentasiloxane comme les produits commerciaux vendus sous les noms KF-96L-2CS®, DM-FLUID-2CS® par Shin Etsu ; BERB- DM2® par BRB International ou SILICONE FLUID 2CS® par Dow Corning,

- leurs mélanges, et plus particulièrement le dodécaméthylpentasiloxane.

Huiles non volatiles

Les huiles non volatiles peuvent, notamment, être choisies parmi les huiles hydrocarbonées, fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles.

Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer :

les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les esters de phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de physostéaryle et le glutamate de lauroyl/octyldodécyle/phytostéaryle (AJINOMOTO, ELDEW PS203), les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol, en particulier, dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variant de C₄ à C36, et, notamment, de Ois à C36, ces huiles pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles peuvent, notamment, être des triglycérides heptanoïques ou octanoïques, l’huile de karité, de luzerne, de pavot, de potimarron, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de bancoulier, de passiflore, le beurre de karité, l’huile d’aloès, l’huile d’amande douce, l’huile d’amande de pêche, l’huile d’arachide, l’huile d’argan, l’huile d’avocat, l’huile de baobab, l’huile de bourrache, l’huile de brocoli, l’huile de calendula, l’huile de caméline, l’huile de canola, l’huile de carotte, l’huile de carthame, l’huile de chanvre, l’huile de colza, l’huile de coton, l’huile de coprah, l’huile de graine de courge, l’huile de germe de blé, l’huile de jojoba, l’huile de lys, l’huile de macadamia, l’huile de maïs, l’huile de perle de prairie (‘meadowfoam’), l’huile de millepertuis, l’huile de monoï, l’huile de noisette, l’huile de noyaux d’abricot, l’huile de noix, l’huile d’olive, l’huile d’onagre, l’huile de palme, l’huile de pépins de cassis, l’huile de pépins de kiwi, l’huile de pépins de raisin, l’huile de pistache, l’huile de potimarron, l’huile de potiron, l’huile de rosier muscat, l’huile de sésame, l’huile de soja, l’huile de tournesol, l’huile de ricin, et l’huile de graines de melon d’eau, et leurs mélanges, ou encore des triglycérides d’acides caprylique/caprique, comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel, les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, les polybutènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam, le squalane ; les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone comme le dicaprylyléther ;

les esters de synthèse, comme les huiles de formule R¹COOR², dans laquelle R¹ représente un reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone, et R² représente une chaîne hydrocarbonée, notamment, ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que la somme du nombre d’atomes de carbone des chaînes R¹ et R² soit supérieure ou égale 10. les esters peuvent être, notamment, choisis parmi les esters d’alcool et d'acide gras, comme par exemple : l’octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate ou l'isostéarate d'isopropyle, l'isostéarate d’isostéaryle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxylés, comme le lactacte d’isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, l'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l’heptanoate d’isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, comme le dioctanoate de propylène glycol, l'octanoate de cétyle, l'octanoate de tridécyle, le 4-diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le benzoate d’alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diéthyl 2-d'hexanoate de propylèneglycol, et leurs mélanges, les benzoates d'alcools en C12-C15, le laurate d’hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque, comme le néopentanoate d’isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d’isostéaryle, le néopentanoate d'octyldocécyle, les esters de l'acide isononanoïque, comme l’isononanoate d’isononyle, l’isononanoate d’isotridécyle, l’isononanoate d'octyle, les esters hydroxylés comme le lactate d’isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol ;

les esters de dimères diols et de dimères diacides, tels que les Lusplan DD-DA5® et Lusplan DD-DA7®, commercialisés par la société nippon fine Chemical et décrits dans la demande US 2004-175338 ;

les copolymères de dimère diol et de dimère diacide et leurs esters, tels que les copolymères dimères dilinoléyl diol/dimères dilinoléiques et leurs esters, comme par exemple le Plandool-G ;

les copolymères de polyols et de dimères diacides, et leurs esters, tels que le

Hailuscent ISDA, ou le copolymère d’acide dilinoléique/butanediol ;

les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone, comme le 2-octyldodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2undécylpentadécanol ;

les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l’acide oléique, l’acide linoléique, l’acide linolénique, et leurs mélanges ;

les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tels que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination Cetiol CC®, par Cognis ;

les huiles de masse molaire élevée ayant, en particulier, une masse molaire allant d'environ 400 à environ 10 000 g/mol, en particulier, d’environ 650 à environ 10 000 g/mol, en particulier, d'environ 750 à environ 7 500 g/mol, et plus particulièrement, variant d'environ 1 000 à environ 5 000 g/mol. Comme huile de masse molaire élevée utilisable dans la présente invention, on peut notamment citer les huiles choisies parmi :

les polymères lipophiles, les esters d’acides gras linéaires ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 70, les esters hydroxylés, les esters aromatiques, les esters d’alcools gras ou d’acides gras ramifiés en C₂4-C₂8, les huiles siliconées, les huiles d’origine végétale, et leurs mélanges ;

les huiles fluorées éventuellement partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme les huiles fluorosiliconées, les polyéthers fluorés, les silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-847 752 ;

les huiles siliconées comme les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou cycliques ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone comme la caprylylmethicone ; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényl éthyl triméthyl-siloxysilicates ; et leurs mélanges.

Parmi les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique, on utilise de préférence les huiles de paraffines ou l’huile de vaseline.

Parmi les huiles hydrocarbonées d’origine végétale, on peut citer de préférence les huiles végétales, comme l’huile d’amande douce, l’huile de jojoba ou l’huile de macadamia.

Selon une forme particulière, les huiles hydrocarbonées peuvent être constituées par des filtres UVB organiques liquides.

Les filtres UVB liquides liposolubles organiques utilisables selon l’invention, sont de préférence choisis parmi

- les composés β,β-diphénylacrylate lipophiles liquides

- les composés salicylates lipophiles liquides

- les composés cinnamates lipophiles liquides

- et leurs mélanges.

Composés β,β-diphénylacrylate

Parmi ces composés, on préfère plus particulièrement les composés suivants : le a-cyano^^-diphénylacrylate de 2-éthyl hexyle, le a-cyano^^-diphénylacrylate d'éthyle comme l’Etocrylene vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N35® » par BASF, le β,β-diphénylacrylate de 2-éthyl hexyle, le β,β-di(4'-methoxyphenyl)acrylate d'éthyle.

Parmi ces composés, on préfère encore plus particulièrement le composé 2cyano-3,3-diphénylacrylate de 2-éthyl hexyle, ou Octocrylène, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N539 » par BASF.

Composés salicylates

Parmi les composés salicylates lipophiles liquides utilisables selon l’invention, on peut citer :

- l’Homosalate vendu sous le nom « Eusolex HMS » par Rona/EM Industries,

-1’ Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom « NEO HELIOPAN OS » par Symrise,

Composés cinnamates

Parmi les composés cinnammates lipophiles liquides utilisables selon l’invention, on peut citer :

- l’Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial PARSOL MCX par DSM Nutritial Products,

- l’Isopropyl Methoxycinnamate,

- l’Isoamyl Methoxycinnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN E 1000 par Symrise,,

Parmi les filtres UVB liposolubles liquides selon l’invention, on utilisera de préférence, les composés choisis parmi :

- Octocrylene,

- Homosalate,

- Ethylhexyl Salicylate,

- Ethylhexyl Methoxycinnamate, et leurs mélanges

Parmi ces filtres UVB liposolubles liquides, on utilisera plus préférentiellement les composés choisis parmi :

- Octocrylene

- Ethylhexyl Salicylate

- Homosalate, et leurs mélanges.

Selon une forme préférentielle de l’invention, ledit mélange de filtres β,βdiphenylacrylate / salicylate sera présent dans la composition de l’invention à une concentration d’au moins 15% en poids, et plus préférentiellement à une concentration d’au moins 20% en poids par rapport au poids total de la composition.

De préférence, ledit mélange de filtres β,β-diphenylacrylate / salicylate est utilisé dans des concentrations allant de 15 à 40% en poids, et plus préférentiellement allant de 20 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition.

EMULSIONNANTS

Les émulsions eau-dans-huile selon l’invention comprennent généralement un ou plusieurs tensioactifs émulsionnants, de préférence non-ioniques.

Au sens de la présente invention, on entend par « tensioactif émulsionnant» un composé tensioactif amphiphile, c'est-à-dire présentant deux parties de polarité différente. En général, l'une est lipophile (soluble ou dispersible dans une phase huileuse. L’autre est hydrophile (soluble ou dispersible dans l’eau). Les tensioactifs émulsionnants sont caractérisés par la valeur de leur HLB (Hydrophilic Lipophilie balance ou balance hydrophile-lipophile), la HLB étant le rapport entre la partie hydrophile et la partie lipophile dans la molécule. Le terme HLB est bien connu de l’homme du métier et est décrit par exemple dans ”The HLB System. A time-saving guide to Emulsifier Sélection” (published by ICI Americas Inc; 1984). Pour les tensioactifs émulsionnants, la HLB va généralement de 3 à 8 pour la préparation des émulsions E/H. La HLB du ou des tensioactifs utilisés selon l’invention peut être déterminée par la méthode de GRIFFIN ou la méthode de DAVIES.

Comme exemple de tensioactifs émulsionnants E/H, on peut citer les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol, de polyol, de glycérol ou de sucres ; les tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols tels que celui ayant le nom INCI DIMETHICONE (and) PEG/PPG-18/18 DIMETHICONE vendu sous la marque X-22-6711D® par la société SHIN ETSU, le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, vendu sous la dénomination « DC 5225 C® » par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination Dow Corning 5200 Formulation Aid par la société Dow Corning ; le Cetyl Diméthicone copolyol comme le CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90® par la société Evonik Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d’isostéarate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE 09® par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co-émulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol.

On peut citer également les tensioactifs émulsionnants non siliconés notamment les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol, de polyol ou de sucres

Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produitcommercialisé sous le nom CITHROL DPHS-SO-(MV)» de la société CRODA..

Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l’isostéarate de polyglycérol (Nom INCI : Polyglyceryl-4 Isostearate) tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan Gl 34®par la société Evonik Goldschmidt ; l’isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987® par la société ICI ; l’isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986® par la société ICI, le diester d’un mélange d’acides isostéarique, polyhydroxystéarique et sébacique avec le Polyglycerin-4 (nom INCI : Polyglyceryl-4 Diisostearate/Polyhydroxystearate/Sebacate) tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GPS ©par la société Evonik, et leurs mélanges.

Selon une forme particulière de l’invention, le tensioactif émulsionnant peut être choisi parmi les élastomères de silicone émulsionnants.

Par « élastomère de silicone », on entend un organopolysiloxane souple, déformable ayant des propriétés viscoélastiques et notamment la consistance d’une éponge ou d’une sphère souple. Son module d’élasticité est tel que ce matériau résiste à la déformation et possède une capacité limitée à l’extension et à la contraction. Ce matériau est capable de retrouver sa forme originelle suite à un étirement.

L'élastomère de silicone émulsionnant peut être choisi parmi les élastomères de silicone polyoxyalkylénés, les élastomères de silicone polyglycérolés, et leurs mélanges.

a) Elastomères de silicone polvoxyalkylénés

L'élastomère de silicone polyoxyalkyléné est un organopolysiloxane réticulé pouvant être obtenu par réaction d'addition réticulation de diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium et d'un polyoxyalkylène ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique.

De préférence, l'organopolysiloxane réticulé polyoxyalkyléné est obtenu par réaction d'addition réticulation (A1) de diorganopolysiloxane contenant au moins deux hydrogènes liés chacun à un silicium, et (B1) de polyoxyalkylène ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique, notamment en présence (C1) de catalyseur platine, comme par exemple décrit dans les brevets US5236986 et US5412004.

En particulier, l’organopolysiloxane peut être obtenu par réaction de polyoxyalkyléné (notamment polyoxyéthyléné et/ou polyoxypropylène) à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine.

Les groupes organiques liés aux atomes de silicium du composé (A1) peuvent être des groupes alkyles ayant de 1 à 18 atomes de carbone, tels que méthyl, éthyl, propyl, butyl, octyl, décyl, dodécyl (ou lauryl), myristyl, cétyl, stéaryl ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyl, 2-phénylpropyl, 3,3,3trifluoropropyl ; des groupes aryles tels que phényl, tolyl, xylyl ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyl ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu'un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto.

Le composé (A1) peut ainsi être choisi parmi les méthylhydrogénopolysiloxanes à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxaneméthylhydrogénosiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères cycliques diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane, les copolymères diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane-laurylméthylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy.

Le composé (C1) est le catalyseur de la réaction de réticulation, et est notamment l'acide chloroplatinique, les complexes acide chloroplatinique-oléfine, les complexes acide chloroplatinique-alkenylsiloxane, les complexes acide chloroplatinique-dicétone, le platine noir, et le platine sur support.

Avantageusement, les élastomères de silicone polyoxyalkylénés peuvent être formés à partir de composés divinyliques, en particulier des polyoxyalkylénés ayant au moins deux groupes vinyliques, réagissant avec des liaisons Si-H d'un polysiloxane.

L’élastomère de silicone polyoxyalkyléné selon l’invention est de préférence mélangé avec au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée pour former un gel. Dans ces gels, l’élastomère polyoxyalkyléné peut être sous forme de particules non-sphériques.

Des élastomères polyoxyalkylénés sont notamment décrits dans les brevets US5236986, US5412004, US5837793, US5811487.

Comme élastomères de silicone polyoxyalkylénés, on peut utiliser ceux de nom INCI suivants :

Dimethicone/PEG-10/15-Crosspolymer,

PEG-15/Lauryl Diméthicone Crosspolymer,

PEG-10/Lauryl Diméthicone Crosspolymer,

PEG-12 Diméthicone Crosspolymer,

PEG-10 Diméthicone Crosspolymer,

PEG-10 Dimethicone/Vinyl Diméthicone Crosspolymer,

PEG-12 Dimethicone/PPG-20 Crosspolymer, et leurs mélanges.

Ils sont notamment commercialisés sous les dénominations KSG® par la société Shin Etsu

KSG-210® (Nom INCI Dimethicone and Dimethicone/PEG-10/15Crosspolymer

KSG-310® Nom INCI : PEG-15/Lauryl Dimethicone Crosspolymer and Minerai oil ;

KSG-320® Nom INCI : PEG-15/Lauryl Dimethicone Crosspolymer and

Isododecane ;

KSG-330® Nom INCI : PEG-15/Lauryl Dimethicone Crosspolymer and

Triethylhexanoin ;

KSG-340® Nom INCI : Squalane and PEG-15/Lauryl Dimethicone Crosspolymer and

Ils sont notamment commercialisés par la société Dow Corning sous la dénomination Dow Corning 9011 Silicone Elastomer Blend ® ; Nom INCI: Cyclopentasiloxane and PEG-12 Dimethicone Crosspolymer

On peut également citer le produit vendu sous le nom Dow Corning EL-7040 Hydro Elastomer Blend ® par la société DOW CORNING pour le composé de nom INCI : PEG-12 Dimethicone/PPG-20 Crosspolymer.

b) Elastomères de silicone polyglycérolés

L'élastomère de silicone polyglycérolé est un organopolysiloxane réticulé élastomère pouvant être obtenu par réaction d'addition réticulation de diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium et de composés polyglycérolés ayant des groupements à insaturation éthylénique, notamment en présence de catalyseur platine.

De préférence, l'organopolysiloxane réticulé élastomère est obtenu par réaction d'addition réticulation (A) de diorganopolysiloxane contenant au moins deux hydrogènes liés chacun à un silicium, et (B) de composés glycérolés ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique, notamment en présence (C) de catalyseur platine.

En particulier, l'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction de composé polyglycérolé à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine.

Le composé (A) est le réactif de base pour la formation d'organopolysiloxane élastomère et la réticulation s'effectue par réaction d'addition du composé (A) avec le composé (B) en présence du catalyseur (C).

Le composé (A) est en particulier un organopolysiloxane ayant au moins 2 atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium distincts dans chaque molécule.

Le composé (A) peut présenter toute structure moléculaire, notamment une structure chaîne linéaire ou chaîne ramifiée ou une structure cyclique.

Le composé (A) peut avoir une viscosité à 25 °C allant de 1 à 50 000 centistokes, notamment pour être bien miscible avec le composé (B).

Les groupes organiques liés aux atomes de silicium du composé (A) peuvent être des groupes alkyles ayant de 1 à 18 atomes de carbone, tels que méthyl, éthyl, propyl, butyl, octyl, décyl, dodécyl (ou lauryl), myristyl, cétyl, stéaryl, ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyl, 2-phénylpropyl, 3,3,3trifluoropropyl ; des groupes aryles tels que phényl, tolyl, xylyl ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyl ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu'un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto. De préférence, ledit groupe organique est choisi parmi les groupes méthyle , phényle, lauryle.

Le composé (A) peut ainsi être choisi parmi les méthylhydrogénopolysiloxanes à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxaneméthylhydrogénosiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères cycliques diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane, les copolymères diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane-laurylméthylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy.

Le composé (B) peut être un composé polyglycérolé répondant à la formule (B¹) suivante :

CmH2m-1 -O-[ Gly ]n^-CmH2m-1 (B ) dans laquelle m est un entier allant de 2 à 6, n est un entier allant de 2 à 200, de préférence allant de 2 à 100, de préférence allant de 2 à 50, de préférence n allant de 2 à 20, de préférence allant de 2 à 10, et préférentiellement allant de 2 à 5, et en particulier égal à 3 ; Gly désigne :

-CH₂-CH(OH)-CH₂-O- ou -CH₂-CH(CH₂OH)-OAvantageusement, la somme du nombre de groupements éthyléniques par molécule du composé (B) et du nombre d'atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium par molécule du composé (A) est d'au moins 4.

II est avantageux que le composé (A) soit ajouté en une quantité telle que le rapport moléculaire entre la quantité totale d'atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium dans le composé (A) et la quantité totale de tous les groupements à insaturation éthylénique dans le composé (B) soit compris dans la gamme de 1/1 à 20/1.

Le composé (C) est le catalyseur de la réaction de réticulation, et est notamment l'acide chloroplatinique, les complexes acide chloroplatinique-oléfine, les complexes acide chloroplatinique-alkenylsiloxane, les complexes acide chloroplatinique-dicétone, le platine noir, et le platine sur support.

Le catalyseur (C) est de préférence ajouté de 0,1 à 1000 parts en poids, mieux de 1 à 100 parts en poids, en tant que métal platine propre pour 1000 parts en poids de la quantité totale des composés (A) et (B).

L'élastomère de silicone polyglycérolé selon l’invention est généralement mélangé avec au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée pour former un gel. Dans ces gels, l'élastomère polyglycérolé est souvent sous forme de particules non-sphériques.

De tels élastomères sont notamment décrits dans la demande de brevet W02004/024798.

Comme élastomères de silicone polyglycérolés, on peut utiliser les composés suivants de nom INCI :

Dimethicone/Polyglycerin-3 Crosspolymer,

Lauryl Dimethicone/Polyglycerin-3 Crosspolymer, et leurs mélanges.

Ils sont notamment vendus par la société Shin Etsu sous les dénominations suivantes :

KSG-710® ; Nom INCI : Dimethicone/Polyglycerin-3 Crosspolymer and Dimethicone

KSG-810® ; Nom INCI : Minerai Oil and Lauryl Dimethicone/Polyglycerin-3 Crosspolymer ;

KSG-820® ; Nom INCI : Isododecane and Lauryl Dimethicone/Polyglycerin-3 Crosspolymer ;

KSG-830® ; Nom INCI : Triethylhexanoin and Lauryl Dimethicone/Polyglycerin3 Crosspolymer ;

KSG-840® ; Nom INCI : Squalane and Lauryl Dimethicone/Polyglycerin-3 Crosspolymer.

Selon une forme particulière de l’invention, on choisira comme émulsionnants

- le PEG-30 Dipolyhydroxystearate ;

- et Polyglyceryl-4 Diisostearate/Polyhydroxystearate/Sebacate ;

- et leurs mélanges.

ADDITIFS

Les compositions selon l’invention peuvent comporter en plus des additifs couramment utilisés dans les produits de soin et/ou de maquillage tels que

- des actifs comme les vitamines, par exemple vitamines A, E, C ; des agents hydratants ;

- des filtres solaires

- des pigments,

- des charges,

- des matières colorantes hydrosolubles et/ou des matières colorantes liposolubles ;

- et leurs mélanges.

Il relève des opérations de routine de l’homme de l’art d’ajuster la nature et la quantité des additifs présents dans les compositions conformes à l’invention, de telle sorte que les propriétés cosmétiques désirées de celles-ci n’en soient pas affectées.

Filtres UV

Les compositions selon l’invention, peuvent contenir en plus un ou plusieurs filtres UV choisis parmi les filtres UV organiques et/ou les filtres inorganiques.

i) Filtres UV organiques

Les filtres UV organiques sont notamment choisis parmi les composés cinnamiques ; les composés diphénylacrylates ; les composés salicylates ; les composés dibenzoylméthane ; les composés anthranilates ; les composés benzylidène camphre ; les composés benzophénone ; les composés triazine ; les composés benzotriazole notamment les silicones benzotriazoles décrits dans le brevet EP0392883 et les composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119 ; les composés benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US5624663 ; les dérivés de benzimidazole ; les composés imidazolines ; les composés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les composés benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les composés mérocyanines tels que décrit dans le brevet US4195999, la demande W02004/006878, les demandes W02008/090066, WO2011113718, W02009027258, WO2013010590,

WO2013011094, WO2013011480 et les documents IP COM JOURNAL N°000179675D publié le 23 février 2009, IP COM JOURNAL N°000182396D publié le 29 avril 2009, IP COM JOURNAL N° 000189542D publié le 12 novembre 2009, IP COM Journal ΝΊΡΟΟΜ000011179D publié le 04/03/2004. et leurs mélanges

Comme exemples d’agents photoprotecteurs organiques, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI :

Composés dibenzoylmethanes

Butyl Methoxydibenzoylmethane vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL 1789® » par DSM Nutritional Products, Inc ;

Composés cinnamiques :

Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL MCX © par DSM Nutritial Products Isopropyl Methoxycinnamate

Isoamyl p-Methoxycinnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN E 1000 ® par Symrise

Composés salicyliques :

Homosalate vendu sous le nom « Eusolex HMS® » par Rona/EM Industries, Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom « NEO HELIOPAN OS® » par Symrise, Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom « DIPSAL ® » par SCHER,

TEA Salicylate, vendu sous le nom « NEO HELIOPAN TS® » par Symrise,

Composés β,β-diphénylacrylate :

Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N 539® » par BASF,

Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N 35® » par BASF.

Composés benzophénone :

Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial « UVINUL 400® » par BASF, Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial « UVINUL D 50® » par BASF Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial « UVINUL M 40® » par BASF,

Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial « UVINUL MS 40® » par BASF, Benzophenone-5

Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial « Helisorb 11® » par Norquay Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV-24® » par American Cyanamid

Benzophenone-9 vendu sous le nom commerciale UVINUL DS 49®» par BASF, Benzophenone-12

2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu sous le nom commercial « UVINUL A Plus ®» ou en mélange avec lOctylmethoxycinnamate sous le nom commercial « UVINUL A Plus B® » par la société BASF,

1,1 '-( 1,4-piperazinediyl)bis[1 -[2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]phenyl]methanone (CAS 919803-06-8) tel que décrit dans la demande W02007/071584 ; ce composé étant avantageusement utilisé sous forme micronisée (taille moyenne de 0,02 à 2 pm) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119 et notamment sous forme de dispersion aqueuse.

Composés benzylidène camphre :

3- Benzylidene camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SD®» par CHIMEX,

4- Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom « EUSOLEX 6300® » par MERCK,

Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SL®» par

CHIMEX,

Camphor Benzalkonium Méthosulfate fabriqué sous le nom « MEXORYL SO® » par CHIMEX,

Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SX®» par CHIMEX,

Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SW® » par CHIMEX.

Composés phenyl benzimidazole :

Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial « EUSOLEX 232® » par MERCK.

Composés bis-benzoazolyle

Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetrasulfonate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN AP® » par Symrise.

Composés benzotriazoles

Drometrizole Trisiloxane fabriqué sous le nom « MEXORYL SX®» » par CHIMEX ; Méthylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol notamment sous forme solide comme le produit vendu sous le nom commercial « MIXXIM BB/100 ®» par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme de dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,01 à 5pm et plus préférentiellement de 0,01 à 2 pm et plus particulièrement de 0,020 à 2 pm avec au moins un tensioactif alkylpolyglycoside de structure :

CnH₂n+i 0(0₆Ηιο0₅)χΗ dans laquelle n est un entier de 8 à 16 et x est le degré moyen de polymérisation de l’unité (CôHioOs) et varie de 1,4 à 1,6 telle que décrite dans le brevet GB-A-2 303 549 notamment vendue sous le nom commercial « TINOSORB M® » par la société BASF ou sous la forme d’une dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,02 à 2pm et plus préférentiellement de 0,01 à 1,5 pm et plus particulièrement de 0,02 à 1 pm en présence d’au moins un mono-(CsC₂o)alkyl-ester de polyglycérol ayant un dégré de polymérisation de glycérol d’au moins 5 telles que les dispersions aqueuses décrites dans la demande W02009/063392.

Composés triazine :

- Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial «TINOSORB S® » par BASF,

- Ethylhexyl Triazone vendu notamment sous le nom commercial «UVINUL T150® » par BASF,

- Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial « UVASORB HEB®» par SIGMA 3V,

- les filtres triazines symétriques substituées par des groupes naphthalenyles ou des groupes polyphényles décrits dans le brevet US6,225,467, la demande W02004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine Dérivatives » IP.COM IPCOM000031257 Journal , INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment la 2,4,6-tris(di-phenyl)-triazine et la 2,4,6tris(ter-phenyl)-triazine qui est repris dans les demandes de brevet W006/035000, WO06/034982, W006/034991, W006/035007, W02006/034992,

W02006/034985, ces composés étant utilisés avantageusement sous forme micronisée (taille moyenne de particule de 0,02 à 3 pm) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119 et notamment en dispersion aqueuse ;

- les silicones triazines substituées par deux groupes aminobenzoates telles que décrites que le brevet EP0841341 en particulier le 2,4-bis-(n-butyl 4’aminobenzalmalonate)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyloxy]disiloxanyl}propyl)amino]-s-triazine.

Composés anthraniliques :

Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial « NEO HELIOPAN MA® » par Symrise.

Composés imidazolines :

Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate,

Composés benzalmalonate :

Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 vendu sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX®» par DSM Nutritional Products, Inc.

Composés benzoxazole :

2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)imino-1,3,5-triazine vendu sous le nom d'Uvasorb K2A® par Sigma 3V.

ii) Filtres UV inorganiques

Les filtres UV inorganiques utilisés conformément à la présente invention sont des pigments d’oxyde métallique. Plus préférentiellement, les filtres UV inorganiques de l’invention sont des particules d’oxyde métallique ayant une taille moyenne de particule élémentaire inférieure ou égale à 0,5 pm, plus préférentiellement comprise entre 0,005 et 0,5 pm et encore plus préférentiellement comprise entre 0,01 et 0,2 pm, encore mieux entre 0,01 et 0,1 pm, et plus particulièrement entre 0,015 et 0,05 pm.

Ils peuvent être notamment choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium ou leurs mélanges.

De tels pigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés sont en particulier décrits dans la demande de brevet EP-A- 0 518 773. A titre de pigments commerciaux on peut mentionner les produits vendus les sociétés SACHTLEBEN PIGMENTS, TAYCA, MERCK ET DEGUSSA.

Les pigments d’oxydes métalliques peuvent être enrobés ou non enrobés.

Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium.

Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés :

- de silice tels que le produit SUNVEIL® de la société IKEDA,

- de silice et d'oxyde de fer tels que le produit SUNVEIL F® de la société IKEDA,

- de silice et d'alumine tels que les produits MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA® et MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA de la société TAYCA, TIOVEIL de la société TIOXIDE,

- d'alumine tels que les produits TIPAOUE TTO-55 (B)® et TIPAOUE TTO-55 (A)® de la société ISHIHARA, et UVT 14/4 de la société SACHTLEBEN PIGMENTS ,

- d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que les produits MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T®, MT 100 TX®, MT 100 Z®, MT-01® de la société TAYCA, les produits Solaveil CT-10 W® et Solaveil CT 100® de la société UNIQEMA et le produit Eusolex T-AVO® de la société MERCK,

- de silice, d'alumine et d’acide alginique tel que le produit MT-100 AO® de la société TAYCA,

- d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S® de la société TAYCA,

- d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F® de la société TAYCA,

- d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit BR 351® de la société TAYCA,

- de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS®, MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS® ou MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS® de la société TAYCA,

- de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que le produit STT-30-DS® de la société TITAN KOGYO,

- de silice et traité par une silicone tel que le produit UV-TITAN X 195® de la société SACHTLEBEN PIGMENTS,

- d'alumine et traités par une silicone tels que les produits TIPAOUE TTO-55 (S)® de la société ISHIHARA, ou UV TITAN M 262® de la société SACHTLEBEN PIGMENTS,

- de triéthanolamine tels que le produit STT-65-S de la société TITAN KOGYO,

- d'acide stéarique tels que le produit TIPAOUE TTO-55 (C)® de la société ISHIHARA, d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W® de la société TAYCA.

- le T1O2 traité par l'octyl triméthyl silane vendu sous la dénomination commerciale T 805® par la société DEGUSSA SILICES,

- le T1O2 traité par un polydiméthylsiloxane vendu sous la dénomination commerciale 70250 Cardre UF TÎO2SI3® par la société CARDRE,

- le TiC^anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane vendu sous la dénomination commerciale MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC®' par la société COLOR TECHNIQUES.

On peut également citer les pigments de TiO2 dopés par au moins un métal de transition tel que le fer, le zinc, le manganèse et plus particulièrement le manganèse. De préférence lesdits pigments dopés sont sous forme de dispersion huileuse. L’huile présente dans la dispersion huileuse est de préférence choisie parmi les triglycérides dont ceux des acides capriques/capryliques. La dispersion huileuse de particules d’oxyde de titane peut comporter en plus un ou plusieurs agents dispersants comme par exemple un ester de sorbitan comme l’isostéarate de sorbitan, un ester d’acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné comme le TRIPPG3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3 POLYRICINOLEATE. De préférence, la dispersion huileuse de particules d’oxyde de titane comporte au moins un agent dispersant choisi parmi les esters d’acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné. On peut citer plus particulièrement la dispersion huileuse de particules de TiO2 dopées au manganèse dans le triglycéride d’acide caprique/caprylique en présence de TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3-POLYRICINOLEATE et SORBITAN ISOSTERATE de nom INCI : TITANIUM DIOXIDE (and) TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE (and) POLYGLYCERYL-3 RICINOLEATE (and) SORBITAN ISOSTEARATE comme le produit vendu sous le nom commercial OPTISOL TD50 ©par la société CRODA.

Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B ou MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B®', par la société DEGUSSA sous la dénomination P 25, par la société WACKHER sous la dénomination Oxyde de titane transparent PW®', par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination UFTR®¹, par la société TOMEN sous la dénomination ITS®¹ et par la société TIOXIDE sous la dénomination TIOVEIL AQ.

Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple :

- ceux commercialisés sous la dénomination Z-cote par la société Sunsmart ;

- ceux commercialisés sous la dénomination Nanox®¹ par la société Elementis ;

- ceux commercialisés sous la dénomination Nanogard WCD 2025®' par la société Nanophase Technologies ;

Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple :

- ceux commercialisés sous la dénomination Oxide zinc CS-5®' par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ;

- ceux commercialisés sous la dénomination Nanogard Zinc Oxide FN®' par la société Nanophase Technologies (en dispersion à 40% dans le Finsolv TN®, benzoate d’alcools en C12-C15) ;

- ceux commercialisés sous la dénomination DAITOPERSION Zn-30® et DAITOPERSION Zn-50® par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30% ou 50% d’oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ;

- ceux commercialisés sous la dénomination NFD Ultrafine ZnO® par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ;

- ceux commercialisés sous la dénomination SPD-Z1® par la société Shin-Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ;

ceux commercialisés sous la dénomination Escalol Z100® par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate d'ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / methicone) ;

- ceux commercialisés sous la dénomination Fuji ZnO-SMS-10® par la société Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ;

- ceux commercialisés sous la dénomination Nanox Gel TN® par la société Elementis (ZnO dispersé à 55% dans du benzoate d'alcools en C12-C15 avec polycondensat d'acide hydroxystéarique).

Les pigments d'oxyde de cérium non enrobés peuvent être par exemple ceux vendus sous la dénomination COLLOÏDAL CERIUM OXIDE® par la société RHONE POULENC.

Les pigments d'oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations NANOGARD WCD 2002® (FE 45B®), NANOGARD IRON FE 45 BL AQ, NANOGARD FE 45R AQ®, NANOGARD WCD 2006 ® (FE 45R®), ou par la société MITSUBISHI sous la dénomination TY-220®.

Les pigments d'oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)®, NANOGARD WCD 2009® (FE 45B 556®), NANOGARD FE 45 BL 345®, NANOGARD FE 45 BL®, ou par la société BASF sous la dénomination OXYDE DE FER TRANSPARENT®.

On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination SUNVEIL A®, ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit M 261® vendu par la société SACHTLEBEN PIGMENTS ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit M 211® vendu par la société SACHTLEBEN PIGMENTS.

Selon l'invention, les filtres inorganiqus à base d'oxyde de titane, enrobés ou non enrobés, sont particulièrement préférés.

Les filtres UV selon l'invention sont de préférence présents dans les compositions selon l’invention à une teneur allant de 0,1 % à 45 % en poids et en particulier de à 30 %, en poids, par rapport au poids total de la composition.

Pigments

Selon une forme particulière de l’invention, a composition selon l’invention comprend au moins un pigment.

On entend par « pigments » des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans un milieu aqueux, destinées à colorer et/ou opacifier la composition et/ou le dépôt résultant. Ces pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques.

De préférence, la composition comprend au moins 5% en poids de pigments, plus préférentiellement de 5 à 40 % en poids de pigments, en particulier de 10 à 30 % en poids et de préférence de 10 à 20 % en poids de pigments, par rapport au poids total de ladite composition.

Selon un mode de réalisation particulier, les pigments utilisés selon l’invention sont choisis parmi les pigments minéraux.

Par « pigment minéral », on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique, le dioxyde de titane, les poudres métalliques comme la poudre d’aluminium et la poudre de cuivre. Les pigments minéraux suivants peuvent aussi être utilisés : Ta₂O5, T13O5, T12O3, TiO, ZrO₂ en mélange avec TiO₂, ZrO₂, Nb₂O5, CeO₂, ZnS.

La taille du pigment utile dans le cadre de la présente invention est en général supérieure à 100 nm et peut aller jusqu’à 10 pm, de préférence de 200 nm à 5 pm, et plus préférentiellement de 300 nm à 1 pm.

Selon une forme particulière de l’invention, les pigments présentent une taille caractérisée par un D[50] supérieur à 100 nm et pouvant aller jusqu’à 10 pm, de préférence de 200 nm à 5 pm, et plus préférentiellement de 300 nm à 1 pm.

Les tailles sont mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d’un granulomètre commercial de type MasterSizer 3000 de chez Malvern, permettant d’appréhender la répartition granulomérique de l’ensemble des particules sur une large gamme pouvant aller de 0,01 pm à 1000 pm. Les données sont traitées sur la base de la théorie classique de diffusion de Mie. Cette théorie est la plus adaptée pour des distributions de taille allant du submicronique au multimicronique, elle permet de déterminer un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l’ouvrage de Van de Hulst, H.C., « Light Scattering by Small Particles », Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957.

D[50] représente la taille maximale que présente 50 % en volume les particules

Dans le cadre de la présente invention, les pigments minéraux sont plus particulièrement l’oxyde de fer et/ou le dioxyde de titane. A titre d’exemple, on peut citer plus particulièrement les dioxydes de titane et oxyde de fer, enrobés de stéaroyl glutamate d’aluminium, par exemple commercialisé sous la référence NAI par la société MIYOSHI KASEI.

Comme pigments minéraux utilisables dans l’invention, on peut également citer les nacres.

Par « nacres », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment, produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique.

Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés, tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert avec de l’oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l’oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique, ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. II peut également s’agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d’oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques.

On peut également citer, à titre d’exemple de nacres, le mica naturel recouvert d’oxyde de titane, d’oxyde de fer, de pigment naturel ou d’oxychlorure de bismuth. Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres TIMICA, FLAMENCO et DUOCHROME (sur base de mica) commercialisées par la société ENGELHARD, les nacres TIMIRON commercialisées par la société MERCK, les nacres sur base de mica PRESTIGE commercialisées par la société ECKART et les nacres sur base de mica synthétique SUNSHINE commercialisées par la société SUN CHEMICAL.

Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.

A titre illustratif des nacres pouvant être mises en oeuvre dans le cadre de la présente invention, on peut, notamment, citer les nacres de couleur or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD, sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges.

Parmi les pigments utilisables selon l’invention, on peut également citer ceux à effet optique différent d’un simple effet de teinte conventionnel, c'est-à-dire unifié et stabilisé tel que produit par les matières colorantes classiques, comme, par exemple, les pigments monochromatiques. Au sens de l’invention, « stabilisé » signifie dénué d’effet de variabilité de la couleur avec l’angle d’observation ou encore en réponse à un changement de température.

Par exemple, ce matériau peut être choisi parmi les particules à reflet métallique, les agents de coloration goniochromatiques, les pigments diffractants, les agents thermochromes, les agents azurants optiques, ainsi que les fibres, notamment, interférentielles. Bien entendu, ces différents matériaux peuvent être associés de manière à procurer la manifestation simultanée de deux effets, voire d’un nouvel effet conforme à l’invention.

Les particules à reflet métallique utilisables dans l’invention sont en particulier choisies parmi :

- les particules d’au moins un métal et/ou d’au moins un dérivé métallique,

- les particules comportant un substrat organique ou minéral, monomatière ou multimatériaux, recouvert au moins partiellement par au moins une couche à reflet métallique comprenant au moins un métal et/ou au moins un dérivé métallique, et les mélanges desdites particules.

Parmi les métaux pouvant être présents dans lesdites particules, on peut citer par exemple Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se et leurs mélanges ou alliages. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, et leurs mélanges ou alliages (par exemple, les bronzes et les laitons) sont des métaux préférés.

Par « dérivés métalliques », on désigne des composés dérivés de métaux, notamment, des oxydes, des fluorures, des chlorures et des sulfures

A titre illustratif de ces particules, on peut citer des particules d’aluminium, telles que celles commercialisées sous les dénominations STARBRITE 1200 EAC® par la société SIBERLINE et METALURE® par la société ECKART.

On peut également citer les poudres métalliques de cuivre ou des mélanges d’alliages, telles les références 2844 commercialisées par la société RADIUM BRONZE, les pigments métalliques, comme l’aluminium ou le bronze, tels que ceux commercialisés sous les dénominations ROTOSAFE 700 de la société ECKART, les particules d’aluminium enrobé de silice commercialisées sous la dénomination VISIONAIRE BRIGHT SILVER de la société ECKART et les particules d’alliage métallique, comme des poudres de bronze (alliage cuivre et zinc) enrobé de silice commercialisées sous la dénomination de Visionaire Bright Natural Gold de la société Eckart.

Il peut encore s’agir de particules comportant un substrat de verre comme celles commercialisées par la société NIPPON SHEET GLASS sous les dénominations MICROGLASS METASHINE.

L’agent de coloration goniochromatique peut être choisi, par exemple, parmi les structures multicouches interférentielles et les agents de coloration à cristaux liquides.

Des exemples de structures multicouche interférentielles symétriques utilisables dans des compositions réalisées conformément à l'invention sont, par exemple, les structures suivantes : AI/SiO2/AI/SiO2/AI, des pigments ayant cette structure étant commercialisés par la société DUPONT DE NEMOURS ; Cr/MgF2/AI/MgF₂/Cr, des pigments ayant cette structure étant commercialisés sous la dénomination CH RO MAF LAI R par la société FLEX ; MoS₂/SiO₂/AI/SiO2/MoS2 ; Fe2O₃/SiO2/AI/SiO2/Fe₂O₃, et

Fe2O₃/SiO2/Fe2O₃/SiO2/Fe₂O₃, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination SICOPEARL par la société BASF ; MoS2/SiO2/mica-oxyde/SiO2/MoS2 ; Fe2O₃/SiO2/mica-oxyde/SiO2/Fe₂O₃ ;

TiO2/SiO2/TiO2 ©t TiO2/Al2O₃/TiO2 ; SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO ; Fe2O₃/SiO2/F©2O₃ ; SnO/mica/TiO2/SiO2/TiO2/mica/SnO, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination XIRONA par la société MERCK (Darmstadt). A titre d’exemple, ces pigments peuvent être les pigments de structure silice/oxyde de titane/oxyde d’étain commercialisés sous le nom XIRONA MAGIC par la société MERCK, les pigments de structure silice/oxyde de fer brun commercialisés sous le nom XIRONA INDIAN SUMMER par la société MERCK et les pigments de structure silice/oxyde de titane/mica/oxyde d’étain commercialisés sous le nom XIRONA CARRIBEAN BLUE par la société MERCK. On peut encore citer les pigments INFINITE COLORS de la société SHISEIDO. Selon l'épaisseur et la nature des différentes couches, on obtient différents effets. Ainsi, avec la structure Fe₂O₃/SiO2/AI/ SiO2/Fe₂O₃ on passe du doré-vert au grisrouge pour des couches de S1O2 de 320 à 350 nm ; du rouge au doré pour des couches de S1O2 de 380 à 400 nm ; du violet au vert pour des couches de S1O2 de 410 à 420 nm ; du cuivre au rouge pour des couches de S1O2 de 430 à 440 nm.

On peut citer, à titre d’exemple de pigments à structure multicouche polymérique, ceux commercialisés par la société 3M sous la dénomination COLOR GLITTER.

Comme particules goniochromatiques à cristaux liquides, on peut utiliser, par exemple, celles vendues par la société CHENIX, ainsi que celle commercialisées sous la dénomination HELICONE® HC par la société WACKER.

Pigments enrobés hydrophobes

De préférence, les compositions selon l’invention comprennent au moins un pigment enrobé par au moins un composé lipophile ou hydrophobe et notamment tels que détaillés ci-après.

Ce type de pigment est particulièrement avantageux dans la mesure où il peut être considéré en quantité importante conjointement avec une quantité importante d’eau. Oui plus est, dans la mesure où ils sont traités par un composé hydrophobe, ils manifestent une affinité prépondérante pour la phase gélifiée huileuse qui peut alors les véhiculer.

Bien entendu, les compositions selon l’invention peuvent parallèlement contenir des pigments non enrobés.

L’enrobage peut aussi comprendre au moins un composé additionnel non lipophile.

Au sens de l’invention, « l’enrobage » d’un pigment selon l’invention désigne de manière générale le traitement en surface total ou partiel du pigment par un agent de surface, absorbé, adsorbé ou greffé sur ledit pigment.

Les pigments traités en surface peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface de nature chimique, électronique, mécano-chimique ou mécanique bien connues de l’homme de l’art. On peut également utiliser des produits commerciaux.

L’agent de surface peut être absorbé, adsorbé ou greffé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique et création d’une liaison covalente.

Selon une variante, le traitement de surface consiste en un enrobage des pigments.

L’enrobage peut représenter de 0,1 % à 20 % en poids, et en particulier de 0,5 % à 5 % en poids, du poids total du pigment enrobé.

L’enrobage peut être réalisé par exemple par adsorption d’un agent de surface liquide à la surface des particules solides par simple mélange sous agitation des particules et dudit agent de surface, éventuellement à chaud, préalablement à l’incorporation des particules dans les autres ingrédients de la composition de maquillage ou de soin.

L’enrobage peut être réalisé par exemple par réaction chimique d’un agent de surface avec la surface des particules solides de pigment et création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les particules. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4,578,266.

Le traitement de surface chimique peut consister à diluer l’agent de surface dans un solvant volatile, à disperser les pigments dans ce mélange, puis à évaporer lentement le solvant volatile, de manière à ce que l’agent de surface se dépose à la surface des pigments.

Agent de traitement lipophile ou hydrophobe

Lorsque le pigment comprend un enrobage lipophile ou hydrophobe, ce dernier est de préférence présent dans la phase grasse de la composition selon l’invention.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les pigments peuvent être enrobés selon l’invention par au moins un composé choisi parmi les agents de surface siliconés ; les agents de surface fluorés ; les agents de surface fluorosiliconés ; les savons métalliques ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine et ses dérivés ; le trisostéaryle titanate d’isopropyle ; le sébaçate d’isostéaryle ; les cires naturelles végétales ou animales ; les cires synthétiques polaires ; les esters gras ; les phospholipides ; et leurs mélanges.

Agent de surface siliconé

Selon un mode de réalisation particulier, les pigments peuvent être traités en surface totalement ou partiellement avec un composé de nature siliconée.

Les agents de surface siliconés peuvent être choisis parmi les organopolysiloxanes, les dérivés de silanes, les copolymères silicone-acrylate, les résines de silicone, et leurs mélanges.

Par « composé organopolysiloxane », on entend un composé ayant une structure comprenant une alternance d’atomes de silicone et d’atomes d’oxygène et comprenant des radicaux organiques liés aux atomes de silicium.

Organopolysiloxane non élastomère

On peut notamment citer comme organopolysiloxanes non élastomères, les polydiméthylsiloxanes, les polyméthylhydrogénosiloxanes et les polyalcoxydiméthylsiloxanes.

Le groupe alcoxy peut être représenté par le radical R-O- tel que R représente méthyl, éthyl, propyl, butyl ou octyl, des radicaux 2-phényléthyl, 2-phénylpropyl ou

3,3,3-trifluoropropyl, des radicaux aryles tels que phényl, tolyl, xylyl, ou des radicaux aryles substitués tels que le phényléthyle.

Une méthode permettant de traiter en surface des pigments par un polyméthylhydrogénosiloxane consiste à disperser les pigments dans un solvant organique, puis à ajouter le composé siliconé. En chauffant le mélange, des liaisons covalentes se créent entre le composé siliconé et la surface du pigment.

Selon un mode préféré de réalisation, l’agent de surface siliconé peut être un organopolysiloxane non élastomère, notamment choisi parmi les polydiméthylsiloxanes.

Alkylsilanes et alcoxysilanes

Des silanes à fonctionnalité alcoxy sont notamment décrits par Witucki dans « A silane primer, Chemistry and applications of alkoxy silanes, Journal of Coatings technology, 65, 822, pages 57-60, 1993 ».

Des alcoxysilanes tels que les alkyltriéthoxysilanes et les alkyltriméthoxysilanes commercialisés sous les références Silquest A-137 (OSI Specialities) et Prosil 9202 (PCR) peuvent être utilisés pour l’enrobage des pigments.

L’utilisation des alkylpolysiloxanes ayant un groupe terminal réactif tel qu’alcoxy, hydroxy, halogène, amino ou imino sont décrits dans la demande JP H07-196946. Ils conviennent également pour le traitement des pigments.

Polymères de silicone-acrylate

Des polymères de silicone-acrylique greffés ayant un squelette siliconé tels que décrits dans les brevets US 5,725,882, US 5,209,924, US 4,972,037, US 4,981,903, US 4,981,902, US 5,468,477, et dans les brevets US 5,219,560 et EP 0 388 582, peuvent être utilisés.

D’autres polymères silicone-acrylate peuvent être des polymères siliconés comportant dans leur structure le motif de formule (I) suivant :

—(-Si—o—)(^G2)n^_S_G3

Si-O-)

I

G,

Si—o —) — (^G2V^S-G4 (I) dans lequel les radicaux Gi, identiques ou différents, représentent l’hydrogène ou un radical alkyle en C1-C10 ou encore un radical phényle; les radicaux G2, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène en C1-C10; G3 représente un reste polymérique résultant de l’(homo)polymérisation d’au moins un monomère anionique à insaturation éthylénique ; G4 représente un reste polymérique résultant de l’(homo)polymérisation d’au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique ; m et n sont égaux à 0 ou 1 ; a est un nombre entier allant de 0 et 50 ; b est un nombre entier pouvant être compris entre 10 et 350, c’est un nombre entier allant de 0 et 50, sous réserve que l’un des paramètres a et c soit différent de 0.

De préférence, le motif de formule (I) ci-dessus présente au moins l’une, et encore plus préférentiellement l’ensemble, des caractéristiques suivantes :

les radicaux Gi désignent un radical alkyle, de préférence le radical méthyle ;

n est non nul, et les radicaux G₂ représentent un radical divalent en C1-C3, de préférence un radical propylène ;

G3 représente un radical polymérique résultant de l’(homo)polymérisation d’au moins un monomère du type acide carboxylique à insaturation éthylénique, de préférence l’acide acrylique et/ou l’acide méthacrylique ;

G₄ représente un radical polymérique résultant de l’(homo)polymérisation d’au moins un monomère du type (méth)acrylate d’alkyle(C1-C10), de préférence du type (méth)acrylate d’isobutyle ou de méthyle.

Des exemples de polymères siliconés répondant à la formule (I) sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l’intermédiaire d’un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly(méth)acrylique et du type poly(méth)acrylate de méthyle.

D’autres exemples de polymères siliconés répondant à la formule (I) sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l’intermédiaire d’un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poly(méth)acrylate d’isobutyle.

Résines de silicone

L’agent de surface siliconé peut être choisi parmi les résines de silicone.

Par « résine », on entend une structure tridimensionnelle.

Les résines de silicones peuvent être solubles ou gonflables dans les huiles de silicone. Ces résines sont des polymères de polyorganosiloxanes réticulés.

La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de « MDTQ », la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomères siloxane qu’elle comprend, chacune des lettres « MDTQ » caractérisant un type d’unité.

La lettre M représente l’unité monofonctionnelle de formule (CH3)₃SiOi/2, l’atome de silicium étant relié à un seul atome d’oxygène dans le polymère comprenant cette unité.

La lettre D signifie une unité difonctionnelle (CH3)₂SiO₂/2dans laquelle l’atome de silicium est relié à deux atomes d’oxygène.

La lettre T représente une unité trifonctionnelle de formule (CH₃)SiO3/₂.

Dans les motifs M, D, T définis précédemment, au moins un des groupes méthyles peut être substitués par un groupe R différent du groupe méthyle tel qu’un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 2 à 10 atomes de carbone ou un groupe phényl ou bien encore un groupe hydroxyle.

Enfin, la lettre Q signifie une unité tétra fonctionnelle S1O4/2 dans laquelle l’atome de silicium est lié à quatre atomes d’hydrogène eux-mêmes liés au reste du polymère.

Divers résines de propriétés différentes peuvent être obtenues à partir de ces différentes unités, les propriétés des ces polymères variant en fonction du type de monomères (ou unités), du type et du nombre de radicaux substitués, de la longueur de la chaîne polymérique, du degré de ramification et de la taille des chaînes pendantes.

A titre d’exemple de ces résines silicones, on peut citer :

les siloxysilicates qui peuvent être des triméthylsiloxysilicate de formule [(CH₃)₃XSiXO]xX(SiO4/2)y (unités MQ) dans laquelle x et y sont des entiers allant de 50 à 80 ;

les polysilesquioxanes de formule (CH₃SiO₃/2)_x (unités T) dans laquelle x est supérieur à 100 et dont au moins un des radicaux méthyle peut être substitué par un groupement R tel que défini plus haut ;

les polyméthylsilsesquioxanes qui sont des polysilsesquioxanes dans lesquels aucun des radicaux méthyles n’est substitué par un autre groupement.

De tels polyméthylsilsesquioxanes sont décrits dans le document US 5,246,694.

A titre d’exemples de résines polyméthylsilsesquioxanes commercialement disponibles, on peut citer celles qui sont commercialisés :

par la société Wacker sous la référence Resin MK tels que la Belsil PMS MK : polymère comprenant des unités répétitives CH₃SiO₃/2 (unités T), pouvant aussi comprendre jusqu’à 1 % en poids d’unités (CH₃)₂SiO2/2 (unités D) et présentant un poids moléculaire moyen d’environ 10 000 ;

par la société SHIN-ETSU sous les références KR-220L qui sont composé d’unités T de formule CH₃SiO₃/2 et ont des groupes terminaux Si-OH (silanol), sous la référence KR-242A qui comprennent 98 % d’unités T et 2 % d’unités diméthyle D et ont des groupes terminaux Si-OH ou encore sous la référence KR251 comprenant 88 % d’unités T et 12 % d’unités diméthyl D et ont des groupes terminaux Si-OH.

Comme résines siloxysilicates, on peut citer les résines triméthylsiloxysilicate (TMS) éventuellement sous forme de poudres. De telles résines sont commercialisées sous les références SR1000, E 1 170-002 ou SS 4230, par la société GENERAL ELECTRIC ou sous les références TMS 803, WACKER 803 et 804 par la société WACKER SILICONE CORPORATION.

On peut encore citer les résines timéthylsiloxysilicate commercialisées dans un solvant tel que la cyclométhicone, vendues sous la dénomination « KF-7312J » par la société Shin-Etsu, « DC 749 », « DC 593 » par la société Dow Corning.

A titre d’exemple de références commerciales de pigments traités avec un composé siliconé, on peut citer :

- l’oxyde de fer rouge/diméthicone vendu sous la référence SA-C 338075-10 par la société Miyoshi Kasei ; et

- un pigment obtenu par traitement du DC Red 7 avec un composé siliconé, commercialisé par la société Coletica sous la référence Gransil GCM (qui est un mélange D5 et de polysilicone 11 ).

Agent de surface fluoré

Les pigments peuvent être traités en surface totalement ou partiellement avec un composé de nature fluorée.

Les agents de surface fluorés peuvent être choisis parmi les phosphates de perfluoroalkyle, les perfluoropolyéthers, les polytétrafluoropolyéthylènes (PTFE), les perfluoroalcanes, les perfluoroalkyl silazanes, les polyoxides d’hexafluoropropylène, les polyorganosiloxanes comprenant des groupes perfluoroalkyl perfluoropolyéthers.

On entend par « radical perfluoroalkyle », un radical alkyle dans lequel tous les atomes d’hydrogène ont été remplacés par des atomes de fluor.

Les perfluoropolyéthers sont notamment décrits dans la demande de brevet EP 0 486 135, et vendus sous les dénominations commerciales FOMBLIN par la société MONTE F LU OS.

Des phosphates de perfluoroalkyle sont en particulier décrits dans la demande JP H05-86984. Les phosphate-diéthanol amine de perfluoroalkyle commercialisés par Asahi Glass sous la référence AsahiGuard AG530 peuvent être utilisés.

Parmi les perfluoroalcanes linéaires, on peut citer les perfluorocycloalcanes, les perfluoro(alkylcycloalcanes), les perfluoropolycycloalcanes, les hydrocarbures perfluorés aromatiques (les perfluoroarènes) et les composés organo perfluorés hydrocarbonés comportant au moins un hétéroatome.

Parmi les perfluoroalcanes, on peut citer la série des alcanes linéaires tels que le perfluorooctane, le perfluorononane ou le perfluorodécane.

Parmi les perfluorocycloalcanes et les perfluoro(alkylcycloalcanes), on peut citer la perfluorodécaline vendue sous la dénomination de « FLUTEC PP5 GMP » par la Société RHODIA, la perfluoro(méthyldécaline), les perfluoro(C3-C5 alkylcyclohexanes) tels que le perfluoro(butylcyclohexane).

Parmi les perfluoropolycycloalcanes on peut citer les dérivés de bicyclo[3.3.1]nonane tel que le perfluorotriméthylbicyclo[3.3.1]nonane, les dérivés de l’adamantane tels que le perfluorodiméthyladamantane et les dérivés perfluorés de phénanthrène hydrogéné tel que le tétracosafluorotétradécahydrophénanthrène.

Parmi les perfluoroarènes, on peut citer les dérivés perfluorés du naphtalène comme le perfluoronaphtalène et le perfluorométhyl-1-napthtalène.

A titre d’exemple de références commerciales de pigments traités avec un composé fluoré, on peut citer :

l’oxyde de fer jaune/phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence PF 5 Yellow 601 par la société Daito Kasei ;

l’oxyde de fer rouge/phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence PF 5 Red R 516L par la société Daito Kasei ;

l’oxyde de fer noir/phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence PF 5 Black BL 100 par la société Daito Kasei ;

le dioxyde de titane/phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence PF 5 TiO2 CR 50 par la société Daito Kasei ;

l’oxyde de fer jaune/perfluoropolymethylisopropylether vendu sous la référence Iron oxyde yellow BF-25-3 par la société Toshiki ;

le DC Red 7/perfluoropolymethylisopropylether vendu sous la référence D&C Red 7 FHC par la société Cardre Inc. ; et le DC Red 6/PTFE vendu sous la référence T 9506 par la société WarnerJenkinson.

Agent de surface fluoro-siliconé

Les pigments peuvent être traités en surface totalement ou partiellement avec un composé de nature fluoro-siliconée.

Le composé fluoro-siliconé peut être choisi parmi les perfluoroalkyl diméthicones, les perfluoroalkyl silanes et les perfluoroalkyl trialcoxysilanes.

On peut citer comme perfluoroalkyl silanes, les produits LP-IT et LP-4T commercialisés par Shin-Etsu Silicone.

Les perfluoroalkyl diméthicones peuvent être représentés par la formule suivante :

CH,

I

CH,—Si-0

I ch₃

ch3		Çh3
-Si-O- |		-Si-O- I
ch3		I R I
		Rf
L ©	m	i— —i

dans lequel :

R représente un groupement divalent alkyle linéaire ou ramifié, ayant 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un groupement divalent méthyle, éthyle, propyle ou butyle ;

Rf représente un radical perfluoroalkyle, ayant 1 à 9 atomes de carbone, de préférence 1 à 4 atomes de carbone ;

m est choisi entre 0 à 150, de préférence entre 20 à 100 ; et n est choisi entre 1 à 300, de préférence entre 1 à 100.

A titre d’exemple de références commerciales de pigment traité avec un composé fluoro-siliconé, on peut citer le dioxyde de titane/fluorosilicone vendu sous la référence Fluorosil Titanium dioxyde 100TA par la société Advanced Dermaceuticals International Inc..

Autres agents de surface lipophiles

L’agent de traitement hydrophobe peut également être choisi parmi :

i) les savons métalliques comme le dimyristate d’aluminium, et le sel d’aluminium du glutamate de suif hydrogéné ;

A titre de savons métalliques, on peut notamment citer les savons métalliques d’acides gras ayant de 12 à 22 atomes de carbone, et en particulier ceux ayant de 12 à 18 atomes de carbone.

Le métal du savon métallique peut notamment être du zinc ou du magnésium. Comme savon métallique, on peut utiliser le laurate de zinc, le stéarate de magnésium, le myristate de magnésium, le stéarate de zinc, et leurs mélanges.

ii) les acides gras comme l’acide laurique, l’acide myristique, l’acide stéarique, l’acide palmitique ;

iii) les acides aminés N-acylés ou leurs sels qui peuvent comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbones, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle, cocoyle ;

L’acide aminé peut être par exemple la lysine, l’acide glutamique ou l’alanine.

Les sels de ces composés peuvent être les sels d’aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zinc, de sodium, de potassium.

Ainsi, selon un mode de réalisation particulièrement préféré, un dérivé d’acide aminé N-acylé peut être notamment un dérivé d’acide glutamique et/ou un de ses sels, et plus particulièrement un stéaroyl glutamate, comme par exemple le stéaroyl glutamate d’aluminium.

iv) la lécithine et ses dérivés ;

v) le triisostéaryle titanate d’isopropyle ;

A titre d’exemples de pigments traités par l’isopropyl titanium triisostéarate (ITT), on peut citer ceux vendus sous la référence commerciale BWB0-I2 (Iron oxyde CI77499 and isopropyl titanium triisostéarate), BWY0-I2 (Iron oxyde CI77492 and isopropyl titanium triisostéarate), et BWR0-I2 (Iron oxyde CI77491 and isopropyl titanium triisostéarate) par la société KOBO.

vi) le sébaçate d’isostéaryle ;

vii) les cires naturelles végétales ou animales ou les cires synthétiques polaires ;

viii) les esters gras, en particulier par des esters de jojoba ;

ix) les phospholipides ; et

x) leurs mélanges.

Les cires mentionnées dans les composés cités précédemment peuvent être celles utilisées généralement dans le domaine cosmétique, telles que définies par la suite.

Elles peuvent notamment être hydrocarbonées, siliconées et/ou fluorées, comportant éventuellement des fonctions ester ou hydroxyle. Elles peuvent être également d’origine naturelle ou synthétique.

On entend par « cire polaire », une cire contenant des composés chimiques comportant au moins un groupement polaire. Les groupements polaires sont bien connus de l’homme du métier ; il peut s’agir par exemple de groupement alcool, ester, acide carboxylique. Ne font pas partie des cires polaires les cires de polyéthylène, les cires de paraffine, les cires microcristallines, l’ozokérite, les cires de Fisher-Tropsch.

En particulier, les cires polaires ont un paramètre moyen de solubilité ôa de HANSEN à 25°C tel que ôa > 0 (J/cm³)^1/2 et mieux ôa > 1 (J/cm³)^1/2 :

= ç r où δρ et ôh sont respectivement les contributions polaires et de types interactions spécifiques aux paramètres de solubilité de Hansen.

La définition des solvants dans l’espace de solubilité tridimensionnel selon HANSEN est décrite dans l’article de C. M. HANSEN, « The three dimensionnai solubility parameters » J. Paint Technol. 39, 105 (1967) :

ôh caractérise les forces d’interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ;

δρ caractérise les forces d’interactions de DEBYE entre dipôles permanents ainsi que les forces d’interactions de KEESOM entre dipôles induits et dipôles permanents.

Les paramètres ôp et ôh sont exprimés en 1 (J/cm³)^1/2.

Une cire polaire est notamment constituée de molécules comportant, outre des atomes de carbone et d’hydrogène dans leur structure chimique, des hétéroatomes (tels que O, N, P).

A titre illustratif et non limitatif de ces cires polaires, on peut notamment citer les cires polaires naturelles, comme la cire d’abeille, la cire de lanoline, la cire d’orange, la cire de citron, et les cires d’insectes de Chine, la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d’Ouricury, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon et la cire de sumac, la cire de montan.

Selon un mode de réalisation particulier, les pigments peuvent être enrobés par au moins un composé choisi parmi les agents de surface siliconés ; les agents de surface fluorés ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; le trisostéaryle titanate d’isopropyle ; les cires naturelles végétales ou animales ; les esters gras ; et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, les pigments peuvent être enrobés par un acide aminé N-acylé et/ou un de ses sels, en particulier par un dérivé d’acide glutamique et/ou un de ses sels, ou par un ester gras, en particulier par un ester de jojoba.

Selon un mode de réalisation plus particulièrement préféré, les pigments peuvent être enrobés par un acide aminé N-acylé et/ou un de ses sels, en particulier par un dérivé d’acide glutamique et/ou un de ses sels, notamment un stéaroyl glutamate, comme par exemple le stéaroyl glutamate d’aluminium.

A titre d’exemples de pigments enrobés selon l’invention, on peut citer plus particulièrement les dioxydes de titane et oxyde de fer, enrobés de stéaroyl glutamate d’aluminium, par exemple commercialisé sous la référence NAI par MIYOSHI KASEI.

Pigments non enrobés par un composé hydrophobe

Comme énoncé précédemment, une composition peut contenir en outre des pigments non enrobés par un composé lipophile ou hydrophobe.

Ces autres pigments peuvent être enrobés par un composé hydrophile ou non enrobés.

Ces pigments peuvent être des pigments minéraux notamment tel que définis précédemment.

Ces pigments peuvent être également des pigments organiques.

Par « pigment organique », on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique. Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.

Le ou les pigments organiques peuvent être choisis par exemple parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d’aniline, la mélanine, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références Cl 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, et les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu’ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771.

Ces pigments peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu’ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique recouvert au moins partiellement d’un pigment organique et au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau.

Le pigment peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants insolubilisés adsorbés sur des particules insolubles, l’ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l’utilisation.

Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.

Parmi les colorants organiques, on peut citer le carmin de cochenille. On peut également citer les produits connus sous les dénominations suivantes : D&C Red 21 (Cl 45 380), D&C Orange 5 (Cl 45 370), D&C Red 27 (Cl 45 410), D&C Orange 10 (Cl 45 425), D&C Red 3 (Cl 45 430), D&C Red 4 (Cl 15 510), D&C Red 33 (Cl 17 200), D&C Yellow 5 (Cl 19 140), D&C Yellow 6 (Cl 15 985), D&C Green (Cl 61 570), D&C Yellow 1 O (Cl 77 002), D&C Green 3 (Cl 42 053), D&C Blue 1 (Cl 42 090).

A titre d’exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination D&C Red 7 (Cl 15 850:1).

Nature de l’enrobage hydrophile

Comme énoncé précédemment, ces autres pigments peuvent être enrobés par un composé hydrophile.

Ledit composé hydrophile permettant de traiter en surface un pigment pour optimiser sa dispersion dans la phase aqueuse gélifiée est plus particulièrement choisi parmi des polymères biologiques, des carbohydrates, des polysaccharides, des polyacrylates ou des dérivés de polyéthylène glycol.

A titre d’exemples de polymères biologiques, on peut citer les polymères à base de monomères de type carbohydrate.

Plus particulièrement, on peut citer la gomme biosaccharide ; les chitosanes et leurs dérivés, tels que la butoxy chitosane, la carboxyméthyle chitosane, la carboxybutyle chitosane, le gluconate de chitosane, l’adipate de chitosane, le glycolate de chitosane, le lactate de chitosane, etc. ; les chitines et leurs dérivés, tels que la carboxyméthyle chitine, le glycolate de chitine ; la cellulose et ses dérivés tel que l’acétate de cellulose ; la cellulose microcristalline ; le phosphate de diamidon ; le hyaluronate de sodium ; les protéoglycanes solubles ; les galacto-arabinanes ; les glycosaminoglycanes ; le glycogène ; la gomme de Sclérotium ; le dextrane ; l’amidon et ses dérivés ; et leurs mélanges.

A titres d’exemples de carbohydrates, on peut citer notamment les polyhydroxyaldéhydes ou polyhydroxycétones, de formule générale : Cx(H2O)y dans laquelle x et y peuvent aller de 1 à 1 000 000.

Les carbohydrates peuvent être des monosaccharides, disaccharides ou polysaccharides.

On peut notamment citer à titre d’exemples de carbohydrates, les amylodextrines, les bétaglucanes, les cyclodextrines, l’amidon de maïs modifié, le glycogène, l’acide hyaluronique, l’hydroxypropylcylodextrine, le lactose, le maltitole, la guanosine, l’amidon de glycéryle, l’amidon de Triticum vulgare, le tréhalose, le sucrose et ses dérivés, le raffinose, le sulfate de chondroidine de sodium.

Peuvent encore être utilisés comme agents de traitement de surface, des alkylènes glycols en C1-C20 ou des éthers d’alkylènes glycols en C1-C20, seuls ou utilisés en combinaison avec des tri-C1-C20-alkylsilanes.

On peut citer à titres d’exemples les pigments traités en surface avec du PEG alkyl éther alcoxy silane, tels que par exemple les pigments traités avec du PEG8-méthyl éther triéthoxysilane commercialisés par la société KOBO sous la dénomination des pigments « SW ».

Peuvent également convenir à l’invention à titre d’agent de traitement de surface, des silicones telles que des diméthicones possédant des groupes hydrophiles, également connus sous la dénomination de diméthicones copolyols ou de diméthicones copolyols d’alkyle. En particulier, de telles diméthicones peuvent comprendre comme unités de répétition, des oxydes d’alkylène en C1-C20, tels qu’éthylénique ou propylénique.

A titre d’exemple, on peut citer le pigment traité par de la PEG-12-diméthicone, commercialisé par la société SENSIENT CORPORATION, sous la dénomination LCW AQ pigment.

La quantité des pigments enrobés par au moins un composé hydrophile et/ou des pigments non enrobés est notamment conditionnée par la destination de la composition cosmétique considérée et son ajustement relève bien entendu des compétences du formulateur de la composition.

Charges

Les charges utilisables dans les compositions de l’invention peuvent être de nature organique ou minérale et permettent, notamment, de lui conférer des propriétés complémentaires de matité, de couvrance, de tenue et/ou de stabilité améliorée.

La teneur en charge(s) peut aller de 2% à 20% en poids, notamment de 4% à 12% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.

Les charges utilisées dans les compositions selon la présente invention peuvent être de formes lamellaires, globulaires, sphériques, de fibres ou de toute autre forme intermédiaire entre ces formes définies.

Les charges selon l'invention peuvent être ou non enrobées superficiellement, et, en particulier, elles peuvent être traitées en surface par des silicones, des acides aminés, des dérivés fluorés ou toute autre substance favorisant la dispersion et la compatibilité de la charge dans la composition.

Comme exemples de charges minérales, on peut citer les argiles, le talc, le mica, la silice, les microsphères de silice creuses, le kaolin, le carbonate de calcium, le carbonate de magnésium, l’hydroxyapatite, le nitrure de bore, les microcapsules de verre ou de céramique, les composites de silice et de dioxyde de titane, comme la série TSG commercialisée par Nippon Sheet Glass, les particules d’aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par groupements triméthylsilyles.

Selon une forme particulière de l’invention, la composition de l’invention comprend à titre de charge, au moins des particules d’aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par des groupements triméthylsilyles et/ou une argile lipophile.

A titre de d’aérogels de silice hydrophobe utilisables dans l’invention, on peut citer par exemple l’aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2260® (nom INCI SILICA SILYLATE), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne d’environ 1000 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g.

On peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous les références AEROGEL TLD 201, AEROGEL OGD 201, AEROGEL TLD 203, ENOVA® AEROGEL MT 1100, ENOVA AEROGEL MT 1200.

On utilisera de préférence l’aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5-15 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g.

Selon une particulière de l’invention, la composition conforme à l’invention comprend au moins une argile lipophile.

On entend par « argile lipophile » par toute argile liposoluble ou lipodispersible dans la phase huileuse de la composition.

L'argile désigne une matière à base de silicates et/ou d'aluminosilicates hydratés de structure lamellaire.

Les argiles peuvent être naturelles ou synthétiques et elles sont rendues lipophiles par un traitement avec un sel d’alkyl ammonium comme un chlorure d’ammonium en Cwà C22, par exemple le chlorure de chlorure de stéralkonium ou le chlorure di-stéaryl di-méthyl ammonium.

Elles peuvent être choisies parmi les bentonites en particulier les bentonites, les hectorites et les montmorillonites, les beidellites, les saponites, les nontronites, les sépiolites, les biotites, les attapulgites, les vermiculites et les zéolites.

De préférence, elles sont choisies parmi les hectorites et les bentonites.

Selon une forme particulièrement préférée, on utilisera une argile lipophile choisi parmi les bentonites modifiées hydrophobes et les hectorites modifiées hydrophobes , notamment par un chlorure d’ammonium quaternaire en Cwà C22, comme :

- une bentonite modifiée par le chlorure de stéaralkonium tel que les produits commerciaux vendus sous le nom CLAYTONE AF®, GARAMITE VT®, TIXOGEL® LG-M, TIXOGEL® MP 250 TIXOGEL® VZ, TIXOGEL® VZ-V XR, par la société BYK Additives Inc ; les produits commerciaux vendus sous le nom VISCOGEL® B3, VISCOGEL® B4, VISCOGEL® B7, VISCOGEL® B8, VISCOGEL® ED, VISCOGEL® GM, VISCOGEL® S4, VISCOGEL® SD par la société Bentec S.P.A ;

- une bentonite modifiée par le chlorure de stéaralkonium en présence d’au moins le propylènecarbonate et d’au moins une huile comme les produits commerciaux DUB VELVET GUM® de la société STEARINERIE DUBOIS FILS, MYGLYOL GEL T® de la société Cremer Oleo, TIXOGEL® CGT 6030, TIXOGEL® DBA 6060, TIXOGEL® FTN, TIXOGEL® FTN 1564, TIXOGEL® IPM, TIXOGEL® LAN, TIXOGEL® LAN 1563 par la société BYK Additives Inc ;

- une hectorite modifiée par du chlorure de distéaryl diméthyl ammonium (Nom INCI : DISTEARDIMONIUM HECTORITE) telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de BENTONE® 38V par la société Elementis Specialities ;

- une hectorite modifiée par du chlorure de distéaryl diméthyl ammonium en présence d’au moins le propylènecarbonate ou le triéthyIcitrate et d’au moins une huile tels que les produits commerciaux vendus sous le nom BENTONE® GEL DOA V, BENTONE® GEL EUG V, BENTONE® GEL IHD V, BENTONE® GEL ISD V, BENTONE® GEL MIO V® BENTONE® GEL PTM V® BENTONE® SS-71 V, BENTONE® VS-5 PC V, BENTONE® VS-5 par la société Elementis Specialities ; les produits commerciaux vendus sous le nom CREAGEL BENTONE CPS/HECTONE CPS, CREAGEL BENTONE ID/HECTONE ID de la Société Créations Couleurs ; les produits commerciaux vendus sous le nom NS GEL DM1®, NS GEL PTIS®, NS MGEL 1152® de la Société Next Step Laboratories Stop.

L’argile ou les argiles lipophiles sont présentes dans la composition à des concentrations allant, de préférence de 0,1 à 5 %en poids et plus préférentiellement de 0,1 à 1% par rapport au poids total de la composition.

Comme exemples de charges organiques, on peut citer les poudres de polyamide (Nylon® Orgasol de chez Atochem), de polyéthylène, de poly méthacrylate de méthyle, les poudres de polytétrafluoroéthylène (Téflon), de copolymères d’acide acrylique (Polytrap de la société Dow Corning), la lauroyl lysine, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l’Expancel (Nobel Industrie), la poudre de copolymère hexamethylene di isocyanate/Trimethylol hexyllactone (Plastic Powder de Toshiki), les microbilles de résine de silicone (Tospearl de Toshiba par exemple), les billes de polymère de silicone réticulée enrobée de résine de Silsesquioxane (KSP100 de Shin Etsu), les cires micronisées synthétiques ou naturelles, les savons métalliques dérivés d’acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence, de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple, le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium, le Polypore® L 200 (Chemdal Corporation), les poudres de polyuréthane, en particulier, les poudres de polyuréthane réticulé comprenant un copolymère, ledit copolymère comprenant du triméthylol hexyllactone. En particulier, il peut s’agir d’un polymère d’hexaméthylène di-isocyanate/triméthylol hexyllactone. De telles particules sont notamment disponibles dans le commerce, par exemple, sous la dénomination de PLASTIC POWDER D-400® ou PLASTIC POWDER D-800® de la société TOSHIKI, et leurs mélanges.

Selon un mode particulier de l’invention, la composition comprend au moins une poudre d’organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine de silicone.

Par « élastomère d’organopolysiloxane » ou « élastomère de silicone », on entend un organopolysiloxane réticulé souple, déformable ayant des propriétés viscoélastiques et notamment la consistance d’une éponge ou d’une sphère souple. Son module d’élasticité est tel que ce matériau résiste à la déformation et possède une capacité limitée à l’extension et à la contraction. Ce matériau est capable de retrouver sa forme originelle suite à un étirement.

De telles poudres d’élastomère sont vendues sous les dénominations KSP-100®, KSP-101®, KSP-102®, KSP-103®, KSP-104® et KSP-105® par la société SHIN ETSU et ont pour nom INCI « VINYL DIMETHICONE/METHICONE SILSESQUIOXANE CROSSPOLYMER ».

On peut également citer

- des poudres d’organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobées de résine de silicone telles que des poudres de silicone hybride fonctionnalisée par des groupes fluoroalkyle, notamment vendues sous la dénomination KSP-200® par la société Shin Etsu et ayant comme nom INCI : « TRIFLUOROPROPYL DIMETHICONE/VINYL TRIFLUOROPROPYLDIMETHICONE/SILSESQUIOXANE CROSSPOLYMER » ; ou

- des poudres de silicones hybrides fonctionnalisées par des groupes phényles, notamment vendues sous la dénomination KSP-300® par la société Shin Etsu et ayant pour nom INCI : « DIPHENYL DIMETHICONE/VINYL DIPHENYL

DIMETHICONE/SILSESQUIOXANE CROSSPOLYMER».

Selon un mode de réalisation avantageux, les compositions selon l’invention comprennent une poudre d’élastomère d'organopolysiloxane enrobée de résine silsesquioxane ayant pour nom INCI « VINYL DIMETHICONE/METHICONE SILSESOUIOXANE CROSSPOLYMER comme celles vendues sous les dénominations KSP-100®.

La ou les poudres d’élastomère d'organopolysiloxane enrobée de résine de silicone peu(ven)t être présente(s) en une teneur allant de 0,1% à 10% en poids, avantageusement de 0,5% à 5% en poids, plus particulièrement de 0,5 à 2% en poids par rapport au poids total de ladite composition.

Matières colorantes hydrosolubles ou liposolubles.

Une composition selon l’invention peut comprendre en outre au moins une matière colorante hydrosoluble et/ou une matière colorante liposoluble et de préférence à raison d’au moins 0,01 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Pour des raisons évidentes, cette quantité est susceptible de varier significativement au regard de l’intensité de l’effet coloriel recherchée et de l’intensité coloriel procuré par les matières colorantes considérées et son ajustement relève clairement des compétences de l’homme de l’art.

Les matières colorantes additionnelles convenant à l’invention peuvent être hydrosolubles mais également liposolubles.

Par « matière colorante hydrosoluble », au sens de l’invention, on entend tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase aqueuse ou les solvants miscibles à l’eau et apte à colorer.

A titre de colorants hydrosolubles convenant à l’invention peuvent notamment être cités les colorants hydrosolubles synthétiques ou naturels tels que par exemple le FDC Red 4, le DC Red 6, le DC Red 22, le DC Red 28, le DC Red 30, le DC Red 33, le DC Orange 4, le DC Yellow 5, le DC Yellow 6, le DC Yellow 8, le FDC Green 3, le DC Green 5, le FDC Blue 1, la bétanine (betterave), le carmin, la chlorophylline cuivrée, le bleu de méthylène, les anthocyanines (enocianine, carotte noire, hibiscus, sureau), le caramel, la riboflavine.

Les colorants hydrosolubles sont, par exemple, le jus de betterave et le caramel.

Par « matière colorante liposoluble », au sens de l’invention, on entend tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase huileuse ou les solvants miscibles à un corps gras et apte à colorer.

A titre de colorants liposolubles convenant à l’invention peuvent notamment être cités les colorants liposolubles, synthétiques ou naturels tels que par exemple, le DC Red 17, le DC Red 21, le DC Red 27, le DC Green 6, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC Orange 5, le rouge Soudan, les carotènes (le β-carotène, le lycopène), les xanthophylles (capsanthine, capsorubine, lutéine), l’huile de palme, le brun Soudan, le jaune quinoléine, le rocou, le curcumin.

APPLICATIONS

Selon un mode de réalisation, une composition de l’invention peut avantageusement se présenter sous la forme d’une composition de soin de la peau et/ou des fibres kératiniques, du corps ou du visage, en particulier du visage.

Selon un autre mode de réalisation, une composition de l’invention peut avantageusement se présenter sous la forme d’une composition de maquillage des matières kératiniques, en particulier la peau du corps ou du visage, en particulier du visage.

Ainsi, selon un sous mode de ce mode de réalisation, une composition de l’invention peut avantageusement se présenter sous la forme d’une composition de base pour le maquillage.

Une composition de l’invention peut avantageusement se présenter sous la forme d’un fond de teint.

Selon un autre sous mode de ce mode de réalisation, une composition de l’invention peut avantageusement se présenter sous la forme d’une composition de maquillage de la peau et notamment du visage. Il peut ainsi s’agir d’un fard à paupières ou d’un fard à joues.

De telles compositions sont notamment préparées selon les connaissances générales de l’homme de l’art.

Dans toute la description, y compris les revendications, l’expression « comportant un » doit être comprise comme étant synonyme de « comportant au moins un », sauf si le contraire est spécifié.

Les expressions « compris entre ... et ... » et « allant de ... à ... » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.

L’invention est illustrée plus en détail par les exemples et figures présentés ciaprès. Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en pourcentage massique.

EXEMPLES 1 A 4 : Fonds de teint sous forme d’émulsion eau/huile

Phase	Ingrédients	ΕΧ1 (invention)	EX 2 (invention,)	EX 3 (hors (invention)	EX 4 (hors invention,)
A1	POLYGLYCERYL-4 DIISOSTEARATE/POLYHYDROXYSTEARATE SEBACATE (ISOLAN GPS®d’EVONIK)	0,75	0,75	0,75	0,75
PEG-30 DIPOLYHYDROXYSTEARATE ( CITHROL DPHS-SO-(MV)» de la société CRODA.)	1,00	1,00	1,00	1,00
A2	HOMOSALATE	10	10	10	10
ETHYLHEXYL SALICYLATE	5	5	5	5
OCTOCRYLENE	7	7	7	7
A3	PDMS 2CST (SILICONE FLUID 2CS® de DOW CORNING)	16,00	16,00	16,00	16,00
A4	DISTEARDIMONIUM HECTORITE (BENTONE V38® de ELEMENTIS)	0,75	0,75	0,75	0,75
A5	VINYL DIMETHICONE/METHICONE SILSESQUIOXANE CROSSPOLYMER (KSP 100® de SHIN ETSU)	2,00	2,00	2,00	2,00
A6	VITAMIN E TOCOPHEROL	1,00	1,00	1,00	1,00
B	PROPANEDIOL	5	5	5	5
SCUTELLARIA BAICALENSIS ROOT EXTRACT (BAICALIN 95 MM® de MMP)	0,2	0,2	0,2	0,2
MAGNESIUM SULFATE	0,7000	0	0	0,7000
CHLORIDE CALCIUM	0	0,7000	0	0
CHLORIDE SODIUM	0	0	0,7000	0
EAU	qsp 100	qsp 100	qsp 100	qsp 100
PHENOXYETHANOL	0,50	0,50	0,50	0,50
NIACINAMIDE	2	2	2	2,5
CAFEINE	1	1	1	0
C	ALCOOL	5	5	5	5
D	OXYDE DE FER JAUNE ENROBE DE STEAROYL GLUTAMATE D’ALUMINIUM OXYDE DE FER ROUGE ENROBE DE STEAROYL GLUTAMATE D’ALUMINIUM OXYDE DE FER NOIR ENROBE DE STEAROYL GLUTAMATE D’ALUMINIUM DIOXYDE DE TITANE ENROBE DE STEAROYL GLUTAMATE D’ALUMINIUM	14	14	14	14

Protocole

Préparation de la phase aqueuse B:

Dans un bêcher en verre: on a solubilisé la NIACINAMIDE dans l'eau sous agitation barreau magnétique, puis on a ajouté la caféine pour obtenir une solution transparente, ensuite on a ajouté la baïcaline pour obtenir une solution transparent jaune limpide de pH 4,7, puis le sel (MgSO4, CaCl2 ou NaCI), le propanediol et le phénoxyéthanol pour obtenir solution transparente jaune limpide de pH de 4,75.

Préparation de la phase huileuse :

Dans une capsule, on a pris une partie de la silicone (deux fois quantité d’argile) pour mouiller l’argile avec la marysette. Sur une plaque chauffante, dans le bêcher principal, on a chauffé l’Ethylhexyl Salicylate avec le PEG-30 DIPOLYHYDROXYSTEARATE et le Polyglyceryl-4

Diisostearate/Polyhydroxystearate/Sebacate vers 55°C jusqu'à la fonte du PEG30 DIPOLYHYDROXYSTEARATE, puis refroidi le mélange en ajoutant les deux autres filtres solaires (la température descend vers 30°C) et ajouté le reste de la silicone.

Emulsification:

Sous agitation Moritz, on a ajouté la phase aqueuse petit à petit dans la phase huileuse pour obtenir une base blanche concentrée, on a augmenté la vitesse d'agitation et laissé agiter pendant 10 minutes jusqu’à obtention d’un mélange fluide. On a ajouté le mélange d’argile modifiée et d’huile silicone volatile dans la base blanche et turbiné très fort pour activer l’argile et laissé agiter pendant 15 minutes jusqu’à épaississement du mélange. Sous agitation de Moritz, on a ajouté le KSP 100 et laissé 10 minutes jusqu’à épaississement du mélange. On a ajouté la vitamine E puis les pigments jusqu'au bon développement de la teinte. On a débullé ensuite la formule.

Après fabrication, les aspects de toutes les formules à température ambiante ont été lisses, homogènes et fluide. On a évalué la stabilité de chacune des formules 1 à 4 qui sont remplies 2/3 en volume dans un pommadier transparent en verre de 30ml :

- à température ambiante pendant 2 mois ;

- à l’étuve à 4°C pendant 2 mois ;

- à l’étuve à 45°C pendant 2 mois.

Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau suivant :

Stabilité mesurée	ΕΧ1 (invention) Baïcaline Vitamine B3, MgSO4 et caféine	EX 2 (invention) Baïcaline Vitamine B3, CaCI2 et caféine	EX 3 (hors (invention) Baïcaline Vitamine B3, NaCI et caféine	EX 4 (hors (invention) Baïcaline Vitamine B3, MgSO4 sans caféine
Température ambiante pendant 2 mois	Stable	Stable	Stable	Stable
4°C pendant 2 mois	Stable	Stable	Instable : Traînée blanche en surface	Instable : Traînée blanche en surface
45°C pendant 2 mois	Stable	Stable	Stable	Stable

Contrairement aux exemples 1 et 2 selon l’invention comprenant la Baïcaline, la vitamine B3, la caféine et un sel métallique divalent, l’exemple 3 (avec un sel métallique monovalent) et l’exemple 4 (sans caféine) sont instables à basse température.

Claims (15)

1. REVENDICATIONS

   1. Composition, notamment comprenant un milieu physiologiquement acceptable, notamment de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques sous forme d’émulsion eau-dans-huile contenant au moins :

   a) une phase huileuse continue et

   b) une phase aqueuse discontinue dispersée dans ladite phase huileuse ;

   c) au moins la Baïcaline et/ou l’un de ses dérivés et/ou un extrait végétal contenant ledit ou lesdits composés ; et

   d) au moins une vitamine B3 et/ou l'un de ses dérivés ; et

   e) au moins une base xanthique et/ou un extrait végétal ia contenant ; et

   f) au moins un sel de cation métallique multivalent.
2. 2. Composition selon la revendication 1, comprenant la Baicaline et/ou l’un des composés répondant à la formule (I) suivante :

   dans laquelle

   Chaque Xi, X₂, X₃, X4, X5, X_a, Xb, Xc, Xd, X_e et Xf, indépendamment, désigne O ou S;

   Chaque Y1, Y_2j Y_3l Y₄, Yg, indépendamment, désigne H ou un radical (C|Cio)alkyle, en particulier méthyle ;

   Chaque FL», R₅, R_a, R_b et Rc, indépendamment, désigne H, un radical (C_r C₁₀)alkyie éventuellement substitué par 1 à 5 groupes R_y, ou un radical (CiCtoJalkyi-O-fCi-CidJalkyle, chaque radical (Ci-Ci₀)alkyle pouvant être substitué par 1 à 5 groupes R_y ;

   Chaque R_y, indépendamment, désigne R_q ou un radical ~(C₂-Cio)alcényle, -{C₂-CTo)alcynyIe, -(C₃-Ci₀)cycloalkyle, -(C₈-C₁₄)bicycloalkyle, -(C₈Ci4)tricycloalkyle, -(Cs-Cfojcycloalcényle, -(Ce-Cujtricycloalcényle, phényle, naphthyle, -(Ci₄)aryle, chacun pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux

   Chaque Ri, R₂,R₃, indépendamment, désigne R_q ou un radical -(C₂-Cio)alcényle,

   -(C₂-Cio)alcynyle, -(C₃-Ci₀)cycloalkyle, -(C₈-Ci₄)bicycloalkyle, -(C₈Gi4)trïcycloalkyle, -(C₅-Cio)cycloalcényle, -(Cs-Ci₄)tricyclôalcényle, phényle, naphthyle, -(Cw)aryle, chacun pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux

   R_z;

   Rf est H, (G1-G12) alkyle éventuellement substitué par là 5 radicaux R_y, (CiCizJalkyl-OJC-i-CizJalkyle, chaque radical (C-i-Ci₂)alkyle pouvant être substitué par 1 à 5 groupes R_y ;

   Chaque Rq, indépendamment, est GN, OH, halogène, N3, NO₂, N(R_Z)₂, =NR_Z, CH=NR_Z, NR_ZOH, OR_Z, COR_Z, C(O)R_Zî O(CO)OR_Z, SR_Z, S(O)R_Z ou S(O)₂R_Z ; Chaque R_z, indépendamment, est -(Ci-C₆)alkyle, -(Ç₂-C₆)alcényle, -(Ca-Cejcycloalkyle, -(C₃-C8)cycloalcényle, phényle, un hétérocycle ayant 3 à 5 branches, CH(halo)₂ ou C(halo)₃; et n vaut 0, 1, 2, 3, 4 ou 5 ainsi que leurs sels, leurs isomères optiques et/ou leurs diastéréoisomères.
3. 3. Composition selon fa revendication 1 ou 2, comprenant la Baïcalinè répondant à la formule générale (11) suivante ;

   ou un extrait végétal la contenant, en particulier extrait de racine de scuteilaire, en particulier de Scutellaria Baicalensis de nom INCI : SCUTELLARIA BAICALENSIS ROOT EXTRACT.
4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, où la Baicaline de formule (II) et/ou l’un des composés de formule (I) sont présents dans des concentrations en matière active allant de 0,01 à 10% en poids, mieux encore de 0,1% à 5% en poids, encore plus préférablement de 0,2 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
5. 5. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où la vitamine B3 est lé niacinamide.
6. 6. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où la vitamine B3 et/ou l’un de ses dérivés sont présents dans des concentrations en matière active allant de 0,01 à 20% en poids, mieux encore de 0,1 à 10% en poids, encore plus préférablement de 0,5 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
7. 7. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où la base xanthique est choisie parmi la caféine, la théophylline, la théobromine et l'acéfylline, et plus particulièrement la caféine.
8. 8. Composition sëlon i’une quelconque des revendications précédentes, où la base xanthique est présente en une teneur en matière active allant de 0,01 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 à 7% en poids, et préférentiellement allant de 0,1 à 3 % en poids, plus particulièrement allant de 1 à 3 % en poids.
9. 9. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où le cation métallique multivalent est choisi parmi les chlorures et les sulfates de métal alcalino-terreux en plus particulièrement ceux de Magnésium et de Calcium, et encore plus particulièrement le Sulfate de Magnésium, le Chlorure de Calcium, et leurs mélanges.
10. 10. Composition selon f une quelconque des revendications précédentes, où le ou les sels de cation métallique multivalent sont présents en une teneur allant de 0,01 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 % à 1,5% en poids, et préférentiellement allant de 0,5 à 1% en poids.
11. 11. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant un ou plusieurs tensioactifs émulsionnants, dé préférence nonioniques.
12. 12. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins un additif choisi parmi :

    - des filtres solaires

    - des pigments,

    - des charges,

    - des matières colorantes additionnelles

    - et leurs mélanges.
13. 13. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins un pigment, de préférence enrobé par au moins un composé lipophile ou hydrophobe, en particulier des pigments enrobés hydrophobes d’oxyde de fer et/ou de dioxyde de titane.
14. 14. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, sè présentant sous la forme d’un fond de teint.
15. 15. Procédé de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telle que la peau, caractérisé en ce qu’il comprend l’application sur les matières kératiniques d’une composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 14.