FR3045327A1 - Emulsion eau-dans-huile a effet hydratant de viscosite particuliere contenant des pigments enrobes hydrophobes et une phase aqueuse a forte teneur - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition sous forme d'émulsion eau-dans-huile , notamment comprenant un milieu physiologiquement acceptable, notamment de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telles que la peau, contenant : - au moins une phase huileuse continue et - au moins une phase aqueuse à une concentration d'au moins 50,0% en poids par rapport au poids total de la composition; et dispersée dans ladite phase huileuse ; et - au moins un pigment enrobé hydrophobe, et - au moins un agent hydratant, la dite composition présentant une viscosité à 25°C allant de 0,1 à 10 Pa.s. L'invention concerne également un procédé de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telle que la peau, caractérisé en ce qu'il comprend l'application sur les matières kératiniques d'une composition telle que définie précédemment

Description

Emulsion eau-dans-huile à effet hydratant de viscosité particulière contenant des pigments enrobés hydrophobes et une phase aqueuse à forte teneur

La présente invention vise à proposer pour le domaine du soin et/ou du maquillage des matières kératiniques, notamment de la peau et/ou des lèvres, et en particulier de la peau, et des fibres kératiniques, notamment les sourcils, une nouvelle émulsion tout particulièrement intéressante au regard de ses performances techniques et des ressentis sensoriels qu’elle procure à l’utilisateur lors de son application sur celles-ci et en particulier sur la peau.

Les compositions cosmétiques, par exemple les fonds de teint, sont couramment employées pour apporter une couleur esthétique à la peau, mais également pour embellir une peau irrégulière en permettant de cacher les taches et dyschromies, de réduire la visibilité des imperfections de relief comme les pores et les rides, et de masquer des boutons et traces d’acné, à cet égard la couvrance est une des principales propriétés recherchées.

Les émulsions sont généralement attractives en particulier dans le cadre des fonds de teint pour la consommatrice car faciles à appliquer. Pour de telles compositions, on cherche souvent une couvrance importante pour masquer les défauts cutanés et homogénéiser le teint. Une telle couvrance est souvent obtenue en utilisant une forte proportion de pigments ce qui conduit à un résultat très mat et non naturel. Cependant, les émulsions utilisées généralement dans le maquillage ont tendance à produire sur la peau lors de l’application sont peu performantes au niveau de la fraîcheur et de l’hydratation. Il est important également que les pigments présents dans ces compositions aient une bonne dispersibilité en vue d’obtenir une composition stable et homogène. Les pigments enrobés hydrophobes sont particulièrement intéressants notamment dans les fonds de teint car ils apportent une meilleure adhésion, une meilleure tenue, et possèdent également une meilleure cosmétique à l’application.

On connaît dans les documents US20130345317, US2015250706, EP2264000, US20150174047 des compositions à effet hydratant pour le soin de la peau sous forme d’émulsions comprenant un élastomère de silicone émulsionnant, une phase huileuse comprenant une huile de silicone. Ces formulations n’ont pas été proposées pour le maquillage des matières kératiniques ni pour contenir des pigments enrobés hydrophobes.

Il subsiste le besoin de trouver de nouvelles émulsions à base de pigments enrobés hydrophobes, stables et homogènes, qui confèrent de bonnes propriétés sensorielles en terme de fraîcheur et un bon effet hydratant tout en ayant de bonnes propriétés de maquillage comme une bonne couvrance et une bonne homogénéité du teint.

La demanderesse a découvert de manière surprenante que cet objectif pouvait être atteint avec une composition sous forme d’émulsion eau-dans-huile, notamment comprenant un milieu physiologiquement acceptable, notamment de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telles que la peau, contenant : - au moins une phase huileuse continue et - au moins une phase aqueuse à une concentration d’au moins 50,0% en poids par rapport au poids total de la composition; et dispersée dans ladite phase huileuse ; et - au moins un pigment enrobé hydrophobe, et - au moins un agent hydratant, la dite composition présentant une viscosité à 25°C allant de 0,1 et 10 Pa.s.

Cette découverte est à la base de l’invention.

Ainsi, selon l’un de ses aspects, la présente invention concerne composition sous forme d’émulsion eau-dans-huile, notamment comprenant un milieu physiologiquement acceptable, notamment de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telles que la peau, contenant : - au moins une phase huileuse continue et - au moins une phase aqueuse à une concentration d’au moins 50,0% en poids par rapport au poids total de la composition; et dispersée dans ladite phase huileuse ; et - au moins un pigment enrobé hydrophobe, et - au moins un agent hydratant, la dite composition présentant une viscosité à 25°C allant de 0,1 à10 Pa.s. L’invention concerne également un procédé de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telle que la peau, caractérisé en ce qu’il comprend l’application sur les matières kératiniques d’une composition telle que définie précédemment

DEFINITIONS

Au sens de la présente invention, on entend désigner par « émulsion », toute composition comprenant au moins deux phases liquides à température ambiante (20- 25°C) et non miscibles l’une dans l’autre ; l’une des deux phases étant dispersée dans l’autre phase sous forme de gouttelettes de manière à observer un mélange macroscopiquement homogène à l’œil nu, en particulier ladite composition sous forme d’émulsion eau-dans-huile encore appelées émulsion inverse est constituée d’une phase huileuse continue dans laquelle est dispersée la phase aqueuse sous forme de gouttelettes de manière à observer un mélange macroscopiquement homogène à l’œil nu.

Dans le cadre de la présente invention, on entend notamment par « matière kératinique » la peau (corps, visage, contour des yeux), les lèvres, les cils et les sourcils. Plus particulièrement, on entend par « matière kératinique » la peau.

Par "physiologiquement acceptable", on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition.

VISCOSITE DE L’EMULSION

La composition selon l’invention présente une viscosité allant de 0,1 à 10 Pa.s, de préférence de 0,5 à 5 Pa.s, plus préférentiellement de 1,5 à 3 Pa.s.

La viscosité de la composition est mesurée à 25°C à l’aide d’un Rhéomat RM100 Touch® (Société LAMY) équipé d'un mobile MS-R3 tournant à une vitesse de rotation de 200 tours/minute. La mesure est prise après 10 min de rotation. Les mesures de viscosité sont réalisées au maximum 1 semaine après fabrication.

PROCEDE DE PREPARATION

Selon un mode particulier, les émulsions eau-dans-huile conformes à la présente invention sont obtenues par un procédé de préparation comprenant les étapes suivantes : a) on prépare la phase aqueuse en mélangeant l’eau, le ou les agents hydratants et les éventuels autres ingrédients, sous agitation magnétique, à une température de 50 à 60°C pendant 3 à 10 minutes que l’on laisse ensuite refroidir à 25-30°C ; b) on prépare la phase huileuse, à une température allant de 25 à 30°C, en mélangeant le pigment enrobé hydrophobe, le ou les émulsionnants tensioactifs et le ou les composants huileux sous agitation rotor stator (moritz) durant 15 à 25 minutes à une vitesse de cisaillement allant de 2500 à 3500 tours/minute ; puis c) on met sous agitation rayneri avec pâle de type défloculeuse la phase huileuse à une vitesse de cisaillement allant de 300 à 500 tours/minute, à une température de 25 à 30°C; puis d) on ajoute la phase aqueuse à ladite phase huileuse, pendant un temps ne dépassant pas 1 minute en augmentant l’agitation du rayneri à une vitesse de cisaillement allant de 700 à 1200 tours/minute, de préférence jusqu’à 1000 tours/minute, à une température de 25 à 30°C ; e) on laisse agiter encore le mélange résultant pendant un temps allant de 1 à 3 minutes, à une vitesse de cisaillement allant de 700 à 1200 tours/minute, à une température allant de 25 à 30°C.

Selon un mode préféré du procédé de préparation, on effectue un pré-broyage des pigments enrobés hydrophobes. On peut en particulier broyer les pigments dans de l’huile à l’aide d’une tricylindre aux 3 ouvertures (grande moyenne puis petite)

La présente invention concerne également une émulsion eau-dans-huile susceptible d’être obtenue par ce procédé de préparation.

PHASE AQUEUSE

La phase aqueuse d’une composition selon l’invention comprend de l’eau et éventuellement tout ingrédient soluble ou miscible dans l’eau comme les solvants hydrosolubles.

Une eau convenant à l’invention peut être une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL, l'eau de LUCAS ou l'eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale.

Par « solvant hydrosoluble », on désigne dans la présente invention un composé liquide à température ambiante et miscible à l’eau (miscibilité dans l’eau supérieure à 50% en poids à 25 C et pression atmosphérique).

Les solvants hydrosolubles utilisables dans la composition de l’invention peuvent en outre être volatils.

Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être utilisés dans la composition conforme à l’invention, on peut citer notamment les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l’éthanol et l’isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que l’éthylène glycol, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol et le dipropylène glycol, les cétones en C3 et C4 et les aldéhydes en C2-C4.

La phase aqueuse est présente dans une concentration d’au moins 50,0% en poids, de préférence allant de 60 à 80% en poids, plus particulièrement de 65 à 75% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.

Selon une forme particulière de l’invention, la phase aqueuse de l’émulsion est caractérisée par un nombre de gouttelettes inférieur à 200000, de préférence inférieur à 150000, plus préférentiellement inférieur à 100000.

La mesure du nombre de gouttelettes de la phase aqueuse par mm2 de section de composition est réalisée à 20°C à l’aide d’un microscope confocal à balayage laser (MCBL) du type SP8 (Leica Microsystems, Allemagne). L’objectif utilisé pour l’observation est un objectif HC PL APO CS2 x40, à immersion huile d’indice n=1.518, d’ouverture numérique 1.3. Une goutte d’huile est déposée sur l’objectif avant la mise en place de la lamelle sur le porte-échantillon.

Marquage fluorescent des phases d’intérêt :

On prélève 1 g d’échantillon dans la masse que l’on place dans un vial de 5 mL. On ajoute 10 pL d’une solution aqueuse de fluorescéine (Fluorescein Sodium, Merck), de concentration 10-1 M, à l’aide d’une micropipette. On homogénéise faiblement ce mélange à la main à l’aide d’une spatule pendant 30 secondes. La solution de fluorescéine diffuse par affinité dans les gouttelettes d’eau dispersées dans l’émulsion.

Préparation de la lamelle :

Une petite quantité d’émulsion (~ 200 mg) marquée par la solution aqueuse de fluorescéine est déposée sur une lamelle de microscopie #1, de dimension 24 x 60 mm, d’environ 170 pm d’épaisseur (Menzel-Glàser).

Observation :

On définit une vitesse de scan de 600 Hz, pour une taille d’image logique de 512 x 512 pixels. A l’aide d’un zoom numérique x5, le grossissement de l’image finale est équivalent à x200, ce qui correspond à une taille physique de l’image égale à 58.12 pm x 58.12 pm ou encore une surface de 3377.93 pm2. L’excitation de la fluorescéine est effectuée à l’aide d’un laser Argon 488 nm, puissance fixée à 0.0520 W, intensité du faisceau à 5%. La position de la face supérieure de la lamelle (zO) est déterminée par détection d’un maximum d’intensité émis suite à la réflexion du laser sur la lamelle. A partir de cette position zO, on définit le plan focal d’observation à z = zO + 15 pm. Cette position permet de s’affranchir des artéfacts potentiels d’interactions entre le verre et l’échantillon. L’émission de fluorescence est détectée à l’aide d’un photomultiplicateur positionné sur la gamme de longueur d’ondes 505 - 540 nm, avec un gain suffisant pour ne pas saturer les pixels permettant de reconstituer l’image. Détermination du nombre de gouttelettes :

On compte le nombre de gouttelettes sur une surface d’observation de 50 x 50 pm, puis le chiffre obtenu est multiplié par 400. On obtient alors la valeur du nombre de gouttelettes de la phase aqueuse par mm2 de section de composition.

PHASE HUILEUSE L’émulsion de l’invention comprend également une phase huileuse. Ladite phase est liquide (en l'absence d'agent structurant) à température ambiante (20-25 °C). De manière préférentielle, la phase liquide organique non-miscible dans l'eau conforme à l'invention comprend généralement au moins une huile volatile et/ou une huile non volatile et éventuellement tout ingrédient soluble ou miscible dans la phase huileuse.

Par « huile », on entend un corps gras liquide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760mm de Hg soit 105 Pa). L’huile peut être volatile ou non volatile.

Par « huile volatile », on entend au sens de l’invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10'3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).

Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10'3 mm de Hg (0,13 Pa). L’huile peut être choisie parmi toutes les huiles, de préférence physiologiquement acceptables, notamment les huiles minérales, animales, végétales, synthétiques ; en particulier les huiles hydrocarbonées et/ou siliconées et/ou fluorées volatiles ou non volatiles et leurs mélanges.

Plus précisément, par « huile hydrocarbonée », on entend une huile comportant principalement des atomes de carbone et d’hydrogène et éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther, carboxylique. Généralement, l’huile présente une viscosité de 0,5 à 100 000 mPa.s, de préférence de 50 à 50 000 mPa.s et de préférence encore de 100 à 300 000 mPa.s.

Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-Ci.

Au sens de la présente invention, on entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor.

La concentration en phase huileuse de l’émulsion de l’invention varie, de préférence, de 5 à 30% en poids et plus particulièrement allant de 10 à 25% en poids, de préférence de 15 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition. A titre d’exemple d’huile hydrocarbonée volatile utilisable dans l’invention, on peut citer : - les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en Οδ-ΟΙβ, le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillais de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Soit par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées ; les alcanes linéaires volatils comme ceux décrits dans la demande de brevet de la société Cognis DE10 2008 012 457. A titre d’exemple d’huile siliconée volatile utilisable dans l’invention, on peut citer les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité < 8 centistokes (8 10'6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment la caprylyl methicone, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane - et leurs mélanges. A titre d’exemple d’huile hydrocarbonée non volatile utilisable dans l’invention, on peut citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale telles que le perhydrosqualène ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, les polybutènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam, le squalane ; - les esters de phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de physostéaryle et le glutamate de lauroyl/octyldodécyle/phytostéaryle (AJINOMOTO, ELDEW PS203®), - les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol, en particulier dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variant de C4 à C36, et notamment de Ci8 à C36, ces huiles pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles peuvent notamment être des triglycérides héptanoïques ou octanoïques, les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame (820,6 g/mol), de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; l’huile de karité ; ou encore des triglycérides d’acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel; - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone tel que le dicaprylyl éther, - les esters hydrocarbonés de formule RCOOR’ dans laquelle RCOO représente un reste d’acide carboxylique comportant de 2 à 40 atomes de carbone, et R’ représente une chaîne hydrocarbonée contenant de 1 à 40 atomes de carbone, tel que l’octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate ou l'isostéarate d'isopropyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d'octyle, l'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l’heptanoate d’isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol, l'octanoate de cétyle, l'octanoate de tridécyle, le 4-diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le benzoate d'alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diétyl 2-d'hexanoate de propylèneglycol et leurs mélanges, les benzoates d'alcools en C12 à C15, le laurate d’hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d’octyl-2-docécyle, les esters de l'acide isononanoïque comme l’isononanoate d’isononyle, l’isononanoate d’isotridécyle, l'isononanoate d'octyle, l'érucate d'oléyle; l’isopropyl sarcosinate de lauroyle, le sébaccate de diisopropyle , isocétyl stéarate, isodécyl néopentanoate, l’isostéaryl béhénate, le myristyl myristate ; - les polyesters obtenus par condensation de dimère et/ou trimère d’acide gras insaturé et de diol tels que ceux décrits dans la demande de brevet FR 0 853 634, tels qu’en particulier de l’acide dilinoléique et du 1,4- butanediol. On peut notamment citer à ce titre le polymère commercialisé par Biosynthis sous la dénomination Viscoplast 14436H® (nom INCI : dilinoleic acid/butanediol copolymer), ou encore les copolymères de polyols et de dimères diacides, et leurs esters, tels que le Hailuscent ISDA®, - les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, - les alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l’octyl dodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyl décanol, le 2-undécyl pentadécanol, l’alcool oléique ; - les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tels que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination Cetiol CC®, par Cognis ; et - les copolymères de la vinylpyrrolidone tels que le copolymère vinylpyrrolidone/1-héxadécène, ANTARON V-216® commercialisé ou fabriqué par la société ISP , - les esters d’acides gras linéaires ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 70 comme le tétrapélargonate de pentaérythrityle, les esters hydroxylés tels que le triisostéarate de polyglycérol-2 ; - les esters aromatiques tels que le tridécyl trimellitate , le benzoate d’alcools en C12-C15, le 2-phenyl ethyl ester de l’acide benzoique, le butyl octyl salicylate, - les esters d’alcool gras ou d’acides gras ramifiés en C24-C28 tels que ceux décrits dans la demande EP-A-0 955 039, et notamment le citrate de triisoarachidyle, le tétraisononanoate de pentaérythrityle, le triisostéarate de glycéryle, le tri décyl-2 tétradécanoate de glycéryle, le tétraisostéarate de pentaérythrityle, le tétraisostéarate de polyglycéryle-2 ou encore le tétradécyl-2 tétradécanoate de pentaérythrityle, - les esters et polyesters de dimère diol et d’acide mono- ou dicarboxylique, tels que les esters de dimère diol et d'acide gras et les esters de dimère diols et de dimère diacide carboxylique, tels que les Lusplan DD-DA5® et Lusplan DD-DA7® commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL et décrits dans la demande US 2004-175338, dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence - et leurs mélanges.

Selon un mode particulier, l’huile hydrocarbonée non volatile peut être choisie parmi les filtres UV organiques lipophiles liquides.

Par « filtre UV organique lipophile liquide», on entend toute molécule chimique organique capable d’absorber au moins les rayonnements UV dans la gamme des longueurs d’onde comprises entre 280 et 400nm ; ladite molécule étant sous forme liquide à température ambiante (20 - 25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg) et susceptible d’être miscible dans une phase huileuse.

Les filtres UV liquides organiques utilisables selon l’invention, peuvent être choisis parmi - les composés β,β-diphénylacrylate lipophiles liquides - les composés salicylates lipophiles liquides - les composés cinnamates lipophiles liquides - et leurs mélanges. \) Composés 3,3-diphénvlacrvlate

Parmi les filtres UVB lipophiles liquides organiques utilisables selon l’invention, on peut citer les composés β,β-diphénylacrylate ou a-cyano- β,β-diphénylacrylate d’alkyle lipophiles liquides de formule (I) suivante :

(X) où Ri à R3 peuvent prendre les significations suivantes : - Ri et R’1, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alcoxy en C-i-Cs à chaîne droite ou ramifiée ou un radical alkyle en C1-C4 à chaîne droite ou ramifiée, - Ri et R'1 étant en position para méta; - R2 représente un radical alkyle en C1-C12 à chaîne droite ou ramifiée; - R3 représente un atome d'hydrogène ou le radical CN.

Parmi les radicaux alcoxy en C-i-Ce à chaîne droite ou ramifiée, on peut citer par exemple les radicaux méthoxy, éthoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, tert-butoxy, n-amyloxy, isoamyloxy, néopentyloxy, n-hexyloxy, n-heptyloxy, n-octyloxy et 2-éthylhexyloxy.

Parmi les radicaux alkyle en C1-C4 à chaîne droite ou ramifiée, on peut citer plus particulièrement les radicaux méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, tert.-butyle. Pour les radicaux alkyle en C1-C12, on peut citer à titre d'exemple, en plus de ceux mentionnés ci-dessus, les radicaux n-amyle, isoamyle, néopentyle, n-hexyle, n-heptyle, n-octyle, 2-éthylhexyle, décyle et lauryle.

Parmi les composés de formule générale (I), on préfère plus particulièrement les composés suivants : le a-cyano-p,p-diphénylacrylate de 2-éthyl hexyl ou Octocrylène, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N539®» par BASF. - le a-cyano-p,p-diphénylacrylate d'éthyle comme l’Etocrylene vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N35® » par BASF, - le β,β-diphénylacrylate de 2-éthyl hexyle, - le β,β-di(4'-methoxyphenyl)acrylate d'éthyle.

Parmi les composés de formule générale (I), on préfère encore plus particulièrement le composé 2-cyano-3,3-diphénylacrylate de 2-éthyl hexyle ou Octocrylène ii) Composés salicylates

Parmi les composés salicylates lipophiles liquides utilisables selon l’invention, on peut citer : - l’Flomosalate vendu sous le nom « Eusolex FIMS®» par Rona/EM Industries, - l’Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom « NEO FIELIOPAN OS®» par Symrise. iii) Composés cinnamates

Parmi les composés cinnammates lipophiles liquides utilisables selon l’invention, on peut citer : - l’Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial PARSOL MCX® par DSM Nutritial Products, - l’Isopropyl Methoxycinnamate, - l’Isoamyl Methoxycinnamate vendu sous le nom commercial NEO FIELIOPAN E 1000 par Symrise®,

Parmi les filtres lipophiles liquides selon l’invention, on utilisera plus particulièrement le composé Ethylhexyl Methoxycinnamate.

Parmi les huiles fluorées et/ou siliconées non volatiles, on peut citer : - les huiles fluorées éventuellement partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme les huiles fluorosiliconées, les polyéthers fluorés, les silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-847752; - les huiles siliconées comme les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles ; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényl éthyl triméthyl-siloxysilicates.

De manière préférentielle, la phase huileuse comprend au moins une huile siliconée et encore plus préférentiellement choisie parmi - les huiles volatiles siliconées cycliques ayant une viscosité à température ambiante inférieure à 8 cSt et ayant notamment de 4 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone, en particulier choisie parmi l’hexamethylcyclotrisiloxane, l’octamethylcylotetrasiloxane, le decamethylcyclopentasiloxane et le dodecamethylcyclohexasiloxane (cyclohexasiloxane), et leurs mélanges ; - les polydiméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non volatiles (Nom INCI : DIMETHICONE) ; - les silicones phénylées ; - les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes aliphatiques, en particulier alkyle, ou alcoxy, qui sont pendants et/ou à la fin de la chaîne silicone ; ces groupes comprenant chacun de 6 à 24 atomes de carbone, et plus particulièrement le caprylyl methicone tel que le produit commercial DOW CORNING FZ-3196® par la société DOW CORNING ; - leurs mélanges.

Selon un mode particulier de l’invention, la phase huileuse comprend au moins une huile siliconée telle que définie précédemment et au moins un filtre UV organique lipophile liquide tel que défini ci-dessus.

Selon un mode particulier de l’invention, la phase huileuse comprend au moins l’Ethylhexyl Methoxycinnamate et le caprylylmethicone.

EMULSIONNANTS

Les émulsions selon l’invention comprennent généralement un ou plusieurs tensioactifs émulsionnants, de préférence non-ioniques.

Au sens de la présente invention, on entend par « tensioactif émulsionnant» un composé tensioactif amphiphile, c'est-à-dire présentant deux parties de polarité différente. En général, l'une est lipophile (soluble ou dispersible dans une phase huileuse. L’autre est hydrophile (soluble ou dispersible dans l’eau). Les tensioactifs émulsionnants sont caractérisés par la valeur de leur HLB (Hydrophilic Lipophilie balance ou balance hydrophile-lipophile), la HLB étant le rapport entre la partie hydrophile et la partie lipophile dans la molécule. Le terme HLB est bien connu de l’homme du métier et est décrit par exemple dans ”The HLB System. A time-saving guide to Emulsifier Sélection” (published by ICI Americas Inc ; 1984). Pour les tensioactifs émulsionnants, la HLB va généralement de 3 à 8 pour la préparation des émulsions E/H. La HLB du ou des tensioactifs utilisés selon l’invention peut être déterminée par la méthode de GRIFFIN ou la méthode de DAVIES.

Comme exemple de tensioactifs émulsionnants E/H, on peut citer les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol, de polyol, de glycérol ou de sucres ; les tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols tels que celui ayant le nom INCI DIMETHICONE (and) PEG/PPG-18/18 DIMETHICONE vendu sous la marque X-22-6711D® par la société SHIN ETSU, le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, vendu sous la dénomination « DC 5225 C® » par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning ; le Cetyl Diméthicone copolyol comme le CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90® par la société Evonik Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d’isostéarate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE 09® par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co-émulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol.

On peut citer également les tensioactifs émulsionnants non siliconés notamment les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol, de polyol ou de sucres

Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135® par la socité ICI.

Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l’isostéarate de polyglycérol (Nom INCI : Polyglyceryl-4 Isostearate) tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan Gl 34®par la société Evonik Goldschmidt ; l’isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987® par la société ICI ; l’isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986® par la société ICI, et leurs mélanges.

Selon une forme particulière de l’invention, le tensioactif émulsionnant peut être choisi parmi les élastomères de silicone émulsionnants.

Par « élastomère de silicone », on entend un organopolysiloxane souple, déformable ayant des propriétés viscoélastiques et notamment la consistance d’une éponge ou d’une sphère souple. Son module d’élasticité est tel que ce matériau résiste à la déformation et possède une capacité limitée à l’extension et à la contraction. Ce matériau est capable de retrouver sa forme originelle suite à un étirement. L'élastomère de silicone émulsionnant peut être choisi parmi les élastomères de silicone polyoxyalkylénés, les élastomères de silicone polyglycérolés, et leurs mélanges. a) Elastomères de silicone polvoxvalkvlénés L'élastomère de silicone polyoxyalkyléné est un organopolysiloxane réticulé pouvant être obtenu par réaction d'addition réticulation de diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium et d'un polyoxyalkyléné ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique.

De préférence, l'organopolysiloxane réticulé polyoxyalkyléné est obtenu par réaction d'addition réticulation (A1) de diorganopolysiloxane contenant au moins deux hydrogènes liés chacun à un silicium, et (B1) de polyoxyalkyléné ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique, notamment en présence (C1) de catalyseur platine, comme par exemple décrit dans les brevets US5236986 et US5412004.

En particulier, l'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction de polyoxyalkylène (notamment polyoxyéthyléne et/ou polyoxypropylène) à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine.

Les groupes organiques liés aux atomes de silicium du composé (A1) peuvent être des groupes alkyles ayant de 1 à 18 atomes de carbone, tels que méthyl, éthyl, propyl, butyl, octyl, décyl, dodécyl (ou lauryl), myristyl, cétyl, stéaryl ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyl, 2-phénylpropyl, 3,3,3-trifluoropropyl ; des groupes aryles tels que phényl, tolyl, xylyl ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyl ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu'un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto.

Le composé (A1 ) peut ainsi être choisi parmi les méthylhydrogénopolysiloxanes à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères cycliques diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane, les copolymères diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane-laurylméthylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy.

Le composé (C1 ) est le catalyseur de la réaction de réticulation, et est notamment l'acide chloroplatinique, les complexes acide chloroplatinique-oléfine, les complexes acide chloroplatinique-alkenylsiloxane, les complexes acide chloroplatinique-dicétone, le platine noir, et le platine sur support.

Avantageusement, les élastomères de silicone polyoxyalkylénés peuvent être formés à partir de composés divinyliques, en particulier des polyoxyalkylénés ayant au moins deux groupes vinyliques, réagissant avec des liaisons Si-H d'un polysiloxane. L'élastomère de silicone polyoxyalkyléné selon l’invention est de préférence mélangé avec au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée pour former un gel. Dans ces gels, l'élastomère polyoxyalkyléné peut être sous forme de particules non-sphériques.

Des élastomères polyoxyalkylénés sont notamment décrits dans les brevets US5236986, US5412004, US5837793, US5811487.

Comme élastomères de silicone polyoxyalkylénés, on peut utiliser ceux de nom INCI suivants :

Dimethicone/PEG-10/15-Crosspolymer, PEG-15/Lauryl Dimethicone Crosspolymer, PEG-10/Lauryl Dimethicone Crosspolymer, PEG-12 Dimethicone Crosspolymer, PEG-10 Dimethicone Crosspolymer, PEG-10 Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, PEG-12 Dimethicone/PPG-20 Crosspolymer, et leurs mélanges.

Ils sont notamment commercialisés sous les dénominations KSG® par la société Shin Etsu "KSG-210®" (Nom INCI Dimethicone and Dimethicone/PEG-10/15-Crosspolymer "KSG-310®" Nom INCI : PEG-15/Lauryl Dimethicone Crosspolymer and Minerai oil ; "KSG-320®" Nom INCI : PEG-15/Lauryl Dimethicone Crosspolymer and

Isododecane ; "KSG-330®" Nom INCI : PEG-15/Lauryl Dimethicone Crosspolymer and

Triethylhexanoin ; "KSG-340®" Nom INCI : Squalane and PEG-15/Lauryl Dimethicone Crosspolymer and

Ils sont notamment commercialisés par la société Dow Corning sous la dénomination "Dow Corning 9011 Silicone Elastomer Blend ®" ; Nom INCI: Cyclopentasiloxane and PEG-12 Dimethicone Crosspolymer

On peut également citer le produit vendu sous le nom Dow Corning EL-7040 Hydro Elastomer Blend ® par la société DOW CORNING pour le composé de nom INCI : PEG-12 Dimethicone/PPG-20 Crosspolymer. b) Elastomères de silicone polyqlycérolés L'élastomère de silicone polyglycérolé est un organopolysiloxane réticulé élastomère pouvant être obtenu par réaction d'addition réticulation de diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium et de composés polyglycérolés ayant des groupements à insaturation éthylénique, notamment en présence de catalyseur platine.

De préférence, l'organopolysiloxane réticulé élastomère est obtenu par réaction d'addition réticulation (A) de diorganopolysiloxane contenant au moins deux hydrogènes liés chacun à un silicium, et (B) de composés glycérolés ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique, notamment en présence (C) de catalyseur platine.

En particulier, l'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction de composé polyglycérolé à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine.

Le composé (A) est le réactif de base pour la formation d'organopolysiloxane élastomère et la réticulation s'effectue par réaction d'addition du composé (A) avec le composé (B) en présence du catalyseur (C).

Le composé (A) est en particulier un organopolysiloxane ayant au moins 2 atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium distincts dans chaque molécule.

Le composé (A) peut présenter toute structure moléculaire, notamment une structure chaîne linéaire ou chaîne ramifiée ou une structure cyclique.

Le composé (A) peut avoir une viscosité à 25 °C allant de 1 à 50 000 centistokes, notamment pour être bien miscible avec le composé (B).

Les groupes organiques liés aux atomes de silicium du composé (A) peuvent être des groupes alkyles ayant de 1 à 18 atomes de carbone, tels que méthyl, éthyl, propyl, butyl, octyl, décyl, dodécyl (ou lauryl), myristyl, cétyl, stéaryl, ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyl, 2-phénylpropyl, 3,3,3-trifluoropropyl ; des groupes aryles tels que phényl, tolyl, xylyl ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyl ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu'un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto. De préférence, ledit groupe organique est choisi parmi les groupes méthyl , phényl, lauryl.

Le composé (A) peut ainsi être choisi parmi les méthylhydrogénopolysiloxanes à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères cycliques diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane, les copolymères diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane-laurylméthylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy.

Le composé (B) peut être un composé polyglycérolé répondant à la formule (B') suivante :

CmH2m-1 -0-[ Gly ]n-CmH2m-1 (B ) dans laquelle m est un entier allant de 2 à 6, n est un entier allant de 2 à 200, de préférence allant de 2 à 100, de préférence allant de 2 à 50, de préférence n allant de 2 à 20, de préférence allant de 2 à 10, et préférentiellement allant de 2 à 5, et en particulier égal à 3 ; Gly désigne : -CH2-CH(0H)-CH2-0- ou -CH2-CH(CH20H)-0-Avantageusement, la somme du nombre de groupements éthyléniques par molécule du composé (B) et du nombre d'atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium par molécule du composé (A) est d'au moins 4.

Il est avantageux que le composé (A) soit ajouté en une quantité telle que le rapport moléculaire entre la quantité totale d'atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium dans le composé (A) et la quantité totale de tous les groupements à insaturation éthylénique dans le composé (B) soit compris dans la gamme de 1/1 à 20/1.

Le composé (C) est le catalyseur de la réaction de réticulation, et est notamment l'acide chloroplatinique, les complexes acide chloroplatinique-oléfine, les complexes acide chloroplatinique-alkenylsiloxane, les complexes acide chloroplatinique-dicétone, le platine noir, et le platine sur support.

Le catalyseur (C) est de préférence ajouté de 0,1 à 1000 parts en poids, mieux de 1 à 100 parts en poids, en tant que métal platine propre pour 1000 parts en poids de la quantité totale des composés (A) et (B). L'élastomère de silicone polyglycérolé selon l’invention est généralement mélangé avec au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée pour former un gel. Dans ces gels, l'élastomère polyglycérolé est souvent sous forme de particules non-sphériques.

De tels élastomères sont notamment décrits dans la demande de brevet W02004/024798.

Comme élastomères de silicone polyglycérolés, on peut utiliser les composés suivants de nom INCI :

Dimethicone/Polyglycerin-3 Crosspolymer,

Lauryl Dimethicone/Polyglycerin-3 Crosspolymer, et leurs mélanges.

Ils sont notamment vendus par la société Shin Etsu sous les dénominations suivantes : "KSG-710®" ; Nom INCI : Dimethicone/Polyglycerin-3 Crosspolymer and Dimethicone "KSG-810®" ; Nom INCI : Minerai Oil and Lauryl Dimethicone/Polyglycerin-3 Crosspolymer ; "KSG-820®" ; Nom INCI : Isododecane and Lauryl Dimethicone/Polyglycerin-3 Crosspolymer ; "KSG-830®" ; Nom INCI : Triethylhexanoin and Lauryl Dimethicone/Polyglycerin-3 Crosspolymer ; "KSG-840®" ; Nom INCI : Squalane and Lauryl Dimethicone/Polyglycerin-3 Crosspolymer.

Selon un mode préféré, on utilisera l’élastomère de silicone polyoxyalkyléné Dimethicone/PEG-10/15-Crosspolymer et notamment sous forme de mélange avec une diméthicone (nom INCI : Dimethicone and Dimethicone/PEG-10/15-Crosspolymer) tel que le produit commercialisé sous la dénomination KSG-210® par la société Shin Etsu.

Le ou les émulsionnants sont présents dans la composition de l’invention de préférence en une teneur en matière active inférieure à 2,5%, plus préférentiellement allant de 0,1% à 2%, encore plus préférentiellement, allant de 0,5% à 1,5% en poids par rapport au poids total de ladite composition.

AGENT HYDRATANT

Par « agent hydratant », on entend selon la présente invention tout composé susceptible de pénétrer dans le stratum corneum et de maintenir celui-ci hydraté.

Les agents hydratants utilisables selon l’invention sont notamment choisis parmi les polyols, l’urée et ses dérivés tels que notamment les hydroxyalkyle urée en particulier l’hydroxyéthylurée comme le produit vendu sous le nom commercial HYDROVANCE® par la société AKZO NOBEL, l’acide hyaluronique, la glycine, la β-alanine, la taurine, la triméthyle glycine et leurs mélanges.

Par « polyol », il faut comprendre, au sens de la présente invention, toute molécule organique comportant au moins deux groupements hydroxyle libres.

Selon une forme particulière, le polyol peut être choisi parmi les sucres tels que le thréhalose, le mannitol, lexylitol, le sorbitol, et leurs mélanges.

De préférence, un polyol conforme à la présente invention est présent sous forme liquide à température ambiante.

Un polyol convenant à l’invention peut être un composé de type alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, portant sur la chaîne alkyle au moins deux fonctions -OH, en particulier au moins trois fonctions -OH, et plus particulièrement au moins quatre fonctions -OH.

Les polyols convenant avantageusement pour la formulation d’une composition selon la présente invention sont ceux présentant notamment de 2 à 32 atomes de carbone, de préférence 3 à 16 atomes de carbone.

Avantageusement, le polyol peut être par exemple choisi parmi l’éthylèneglycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le propylène glycol, le 1,3 propanediol, le butylène glycol, l’isoprène glycol, le pentylène glycol, l’héxylène glycol, la glycérine, les polyglycérols, tels que les oligomères du glycérol comme le diglycérol, les polyéthylènes glycols, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, ledit polyol est choisi parmi l’éthylèneglycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le propylène glycol, la glycérine, les polyglycérols, les polyéthylènes glycols, et leurs mélanges.

Selon un mode particulier, la composition de l’invention peut comprendre au moins du propylène glycol et/ou de la glycérine.

Le ou les agents sont de préférence présents dans la composition en une teneur allant de 5 à 30%, mieux de 10 à 25% en poids, de préférence de 15.à 20% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.

PIGMENTS ENROBES HYDROPHOBES

On entend par « pigments » des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans un milieu aqueux, destinées à colorer et/ou opacifier la composition et/ou le film résultant. Ces pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques.

Par « pigment enrobé hydrophobe », on entend tout pigment enrobé par au moins un composé lipophile ou hydrophobe.

Par « composé lipophile », on entend par tout composé soluble ou dispersible dans une phase huileuse.

Par « composé hydrophobe », on entend partout composé insoluble dans l’eau.

Selon un mode de réalisation particulier, les pigments modifiés hydrophobes utilisés selon l’invention sont choisis parmi les pigments minéraux.

Par « pigment minéral », on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique, le dioxyde de titane, les poudres métalliques comme la poudre d’aluminium et la poudre de cuivre. Les pigments minéraux suivants peuvent aussi être utilisés : Ta2Os, Ti305, T12O3, TiO, Zr02 en mélange avec Ti02, Zr02, Nb205, Ce02, ZnS.

La taille particulaire du pigment enrobé est strictement supérieure à 100 nm.

Au sens de l’invention, par "taille" d’une particule, on entend son D50. Le D50, ou taille moyenne en volume, correspond à la taille de particule définie de sorte que 50% en volume des particules ont une taille inférieure à D50.

La taille moyenne en volume peut être appréciée par diffraction de la lumière à l’aide d’un granulomètre laser MasterSizer de Malvern, lesdites particules à évaluer étant dispersées dans un milieu liquide tel que par exemple le néopentanoate d’octyldodécyle.

Selon un mode de réalisation, la taille des particules de pigments selon l’invention va de 100 nm à 25pm, de préférence de 200 nm à 10pm

Dans le cadre de la présente invention, les pigments minéraux modifiés hydrophobes sont plus particulièrement des pigments modifiés hydrophobes d’oxyde de fer et/ou de dioxyde de titane.

Il peut également s’agir de nacres et/ou de particules à reflets métalliques.

Par « nacres », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées, et qui présentent un effet de couleur par interférence optique.

Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés, tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert avec de l’oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l’oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique, ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. Il peut également s’agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d’oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques.

On peut également citer, à titre d’exemple de nacres, le mica naturel recouvert d’oxyde de titane, d’oxyde de fer, de pigment naturel ou d’oxychlorure de bismuth.

Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.

De manière avantageuse, les nacres conformes à l’invention sont les micas recouverts de dioxyde de titane ou d’oxyde de fer ainsi que l’oxychlorure de bismuth.

Par « particules à reflet métallique », au sens de la présente invention, on entend tout composé dont la nature, la taille, la structure et l’état de surface lui permet de réfléchir la lumière incidente notamment de façon non iridescente.

Les particules à reflet métallique utilisables dans l’invention sont en particulier choisies parmi : - les particules d’au moins un métal et/ou d’au moins un dérivé métallique ; - les particules comportant un substrat, organique ou minéral, monomatière ou multimatériaux, recouvert au moins partiellement par au moins une couche à reflet métallique comprenant au moins un métal et/ou au moins un dérivé métallique ; et - les mélanges desdites particules.

Parmi les métaux pouvant être présents dans lesdites particules, on peut citer par exemple Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se et leurs mélanges ou alliages. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, et leurs mélanges ou alliages (par exemple les bronzes et les laitons) sont des métaux préférés.

Par « dérivés métalliques », on désigne des composés dérivés de métaux notamment des oxydes, des fluorures, des chlorures et des sulfures.

Enrobage du pigment

La composition selon l’invention comprend avantageusement au moins un pigment enrobé par au moins un composé lipophile ou hydrophobe. L’enrobage peut aussi comprendre au moins un composé additionnel non lipophile.

Au sens de l’invention, « l’enrobage » d’un pigment selon l’invention désigne de manière générale le traitement en surface total ou partiel du pigment par un agent de surface, absorbé, adsorbé ou greffé sur ledit pigment.

Les pigments traités en surface peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface de nature chimique, électronique, mécano-chimique ou mécanique bien connues de l’homme de l’art. On peut également utiliser des produits commerciaux. L’agent de surface peut être absorbé, adsorbé ou greffé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique et création d’une liaison covalente.

Selon une variante, le traitement de surface consiste en un enrobage des pigments. L’enrobage peut représenter de 0,1 à 20 % en poids, et en particulier de 0,5 à 10% en poids, du poids total du pigment enrobé. L’enrobage peut être réalisé par exemple par adsorption d’un agent de surface liquide à la surface des particules solides par simple mélange sous agitation des particules et dudit agent de surface, éventuellement à chaud, préalablement à l’incorporation des particules dans les autres ingrédients de la composition de maquillage ou de soin. L’enrobage peut être réalisé par exemple par réaction chimique d’un agent de surface avec la surface des particules solides de pigment et création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les particules. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4,578,266.

Le traitement de surface chimique peut consister à diluer l’agent de surface dans un solvant volatile, à disperser les pigments dans ce mélange, puis à évaporer lentement le solvant volatile, de manière à ce que l’agent de surface se dépose à la surface des pigments.

Agent de traitement lipophile ou hydrophobe

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les pigments peuvent être enrobés selon l’invention par au moins un composé choisi parmi les agents de surface siliconés ; les agents de surface fluorés ; les agents de surface fluoro-siliconés ; les savons métalliques ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine et ses dérivés ; le trisostéaryle titanate d’isopropyle ; le sébaçate d’isostéaryle ; les cires naturelles végétales ou animales ; les cires synthétiques polaires ; les esters gras ; les phospholipides ; et leurs mélanges.

Agent de surface siliconé

Selon un mode de réalisation particulier, les pigments peuvent être traités en surface totalement ou partiellement avec un composé de nature siliconée.

Les agents de surface siliconés peuvent être choisis parmi les organopolysiloxanes, les dérivés de silanes, les copolymères silicone-acrylate, les résines de silicone, et leurs mélanges.

Par « composé organopolysiloxane », on entend un composé ayant une structure comprenant une alternance d’atomes de silicone et d’atomes d’oxygène et comprenant des radicaux organiques liés aux atomes de silicium. i) Organopolysiloxane non élastomère

On peut notamment citer comme organopolysiloxanes non élastomères, les polydiméthylsiloxanes, les polyméthylhydrogénosiloxanes et les polyalcoxydiméthylsiloxanes.

Le groupe alcoxy peut être représenté par le radical R-O- tel que R représente méthyl, éthyl, propyl, butyl ou octyl, des radicaux 2-phényléthyl, 2-phénylpropyl ou 3,3,3-trifluoropropyl, des radicaux aryles tels que phényl, tolyl, xylyl, ou des radicaux aryles substitués tels que le phényléthyl.

Une méthode permettant de traiter en surface des pigments par un polyméthylhydrogénosiloxane consiste à disperser les pigments dans un solvant organique, puis à ajouter le composé siliconé. En chauffant le mélange, des liaisons covalentes se créent entre le composé siliconé et la surface du pigment. Selon un mode préféré de réalisation, l’agent de surface siliconé peut être un organopolysiloxane non élastomère, notamment choisi parmi les polydiméthylsiloxanes.

Selon une forme particulière, on peut utiliser le TRIETHOXYSILYLETHYL POLYDIMETHYLSILOXYETHYL DIMETHICONE comme le produit commercial vendu sous le nom KF9908® de Shin Etsu. ii) Alkvlsilanes et alcoxvsilanes

Des silanes à fonctionnalité alcoxy sont notamment décrits par Witucki dans « A silane primer, Chemistry and applications of alkoxy silanes, Journal of Coatings technology, 65, 822, pages 57-60, 1993 ».

Des alcoxysilanes tels que les alkyltriéthoxysilanes et les alkyltriméthoxysilanes commercialisés sous les références Silquest A-137 (OSI Specialities) et Prosil 9202 (PCR) peuvent être utilisés pour l’enrobage des pigments. L’utilisation des alkylpolysiloxanes ayant un groupe terminal réactif tel qu’alcoxy, hydroxy, halogène, amino ou imino sont décrits dans la demande JP H07-196946. Ils conviennent également pour le traitement des pigments. iii) Polymères de silicone-acrylate

Des polymères de silicone-acrylique greffés ayant un squelette siliconé tels que décrits dans les brevets US 5,725,882, US 5,209,924, US 4,972,037, US 4,981,903, US 4,981,902, US 5,468,477, et dans les brevets US 5,219,560 et EP 0 388 582, peuvent être utilisés. D’autres polymères silicone-acrylate peuvent être des polymères siliconés comportant dans leur structure le motif de formule (I) suivant :

0) dans lequel les radicaux Gi, identiques ou différents, représentent l’hydrogène ou un radical alkyle en C-i-C-ιο ou encore un radical phényle ; les radicaux G2, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène en C1-C10 ; G3 représente un reste polymérique résultant de r(homo)polymérisation d’au moins un monomère anionique à insaturation éthylénique ; G4 représente un reste polymérique résultant de r(homo)polymérisation d’au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique ; m et n sont égaux à 0 ou 1 ; a est un nombre entier allant de 0 et 50 ; b est un nombre entier pouvant être compris entre 10 et 350, c’est un nombre entier allant de 0 et 50, sous réserve que l’un des paramètres a et c soit différent de 0.

De préférence, le motif de formule (I) ci-dessus présente au moins l’une, et encore plus préférentiellement l’ensemble, des caractéristiques suivantes : les radicaux G1 désignent un radical alkyle, de préférence le radical méthyle ; n est non nul, et les radicaux G2 représentent un radical divalent en C1-C3, de préférence un radical propylène ; G3 représente un radical polymérique résultant de r(homo)polymérisation d’au moins un monomère du type acide carboxylique à insaturation éthylénique, de préférence l’acide acrylique et/ou l’acide méthacrylique ; G4 représente un radical polymérique résultant de r(homo)polymérisation d’au moins un monomère du type (méth)acrylate d’alkyle(Ci-Cio), de préférence du type (méth)acrylate d’isobutyle ou de méthyle.

Des exemples de polymères siliconés répondant à la formule (I) sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l’intermédiaire d’un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly(méth)acrylique et du type poly(méth)acrylate de méthyle. D’autres exemples de polymères siliconés répondant à la formule (I) sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l’intermédiaire d’un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poly(méth)acrylate d’isobutyle. iv) Résines de silicone L’agent de surface siliconé peut être choisi parmi les résines de silicone.

Par « résine », on entend une structure tridimensionnelle.

Les résines de silicones peuvent être solubles ou gonflables dans les huiles de silicone. Ces résines sont des polymères de polyorganosiloxanes réticulés.

La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de « MDTQ », la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomères siloxane qu’elle comprend, chacune des lettres « MDTQ » caractérisant un type d’unité.

La lettre M représente l’unité monofonctionnelle de formule (CH3)3SiOi/2, l’atome de silicium étant relié à un seul atome d’oxygène dans le polymère comprenant cette unité.

La lettre D signifie une unité difonctionnelle (CH3)2Si02/2 dans laquelle l’atome de silicium est relié à deux atomes d’oxygène.

La lettre T représente une unité trifonctionnelle de formule (CH3)Si03/2

Dans les motifs M, D, T définis précédemment, au moins un des groupes méthyles peut être substitués par un groupe R différent du groupe méthyle tel qu’un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 2 à 10 atomes de carbone ou un groupe phényl ou bien encore un groupe hydroxyle.

Enfin, la lettre Q signifie une unité tétra fonctionnelle Si04/2 dans laquelle l’atome de silicium est lié à quatre atomes d’hydrogène eux-mêmes liés au reste du polymère.

Diverses résines de propriétés différentes peuvent être obtenues à partir de ces différentes unités, les propriétés de ces polymères variant en fonction du type de monomères (ou unités), du type et du nombre de radicaux substitués, de la longueur de la chaîne polymérique, du degré de ramification et de la taille des chaînes pendantes. A titre d’exemple de ces résines silicones, on peut citer : les siloxysilicates qui peuvent être des triméthylsiloxysilicate de formule [(CH3)3XSiX0]xX(Si04/2)y (unités MQ) dans laquelle x et y sont des entiers allant de 50 à 80 ; les polysilesquioxanes de formule (CH3Si03/2)x (unités T) dans laquelle x est supérieur à 100 et dont au moins un des radicaux méthyle peut être substitué par un groupement R tel que défini plus haut ; les polyméthylsilsesquioxanes qui sont des polysilsesquioxanes dans lesquels aucun des radicaux méthyles n’est substitué par un autre groupement. De tels polyméthylsilsesquioxanes sont décrits dans le document US 5,246,694. A titre d’exemples de résines polyméthylsilsesquioxanes commercialement disponibles, on peut citer celles qui sont commercialisés : par la société Wacker sous la référence Resin MK® tels que la Belsil PMS MK® polymère comprenant des unités répétitives CH3SÎ03/2 (unités T), pouvant aussi comprendre jusqu’à 1 % en poids d’unités (CH3)2Si02/2 (unités D) et présentant un poids moléculaire moyen d’environ 10 000 ; par la société SHIN-ETSU sous les références KR-220L® qui sont composé d’unités T de formule CH3Si03/2 et ont des groupes terminaux Si-OH (silanol), sous la référence KR-242A qui comprennent 98 % d’unités T et 2 % d’unités diméthyle D et ont des groupes terminaux Si-OH ou encore sous la référence KR-251 comprenant 88 % d’unités T et 12 % d’unités dimethyl D et ont des groupes terminaux Si-OH.

Comme résines siloxysilicates, on peut citer les résines trimethylsiloxysilicate (TMS) éventuellement sous forme de poudres. De telles résines sont commercialisées sous les références SR1000®, E 1170-002® ou SS 4230®, par la société GENERAL ELECTRIC ou sous les références TMS 803®, WACKER 803® et 804® par la société WACKER SILICONE CORPORATION.

On peut encore citer les résines timéthylsiloxysilicate commercialisées dans un solvant tel que la cyclométhicone, vendues sous la dénomination « KF-7312J®» par la société Shin-Etsu, « DC 749®», « DC 593®» par la société Dow Corning. A titre d’exemple de références commerciales de pigments traités avec un composé siliconé, on peut citer : - l’oxyde de fer rouge/diméthicone vendu sous la référence SA-C 338075-10® par la société Miyoshi Kasei ; et

Agent de surface fluoré

Les pigments peuvent être traités en surface totalement ou partiellement avec un composé de nature fluorée.

Les agents de surface fluorés peuvent être choisis parmi les phosphates de perfluoroalkyle, les perfluoropolyéthers, les polytétrafluoropolyéthylènes (PTFE), les perfluoroalcanes, les perfluoroalkyl silazanes, les polyoxides d’hexafluoropropylène, les polyorganosiloxanes comprenant des groupes perfluoroalkyl perfluoropolyéthers.

On entend par « radical perfluoroalkyle », un radical alkyle dans lequel tous les atomes d’hydrogène ont été remplacés par des atomes de fluor.

Les perfluoropolyéthers sont notamment décrits dans la demande de brevet EP0486135, et vendus sous les dénominations commerciales FOMBLIN® par la société MONTEFLUOS.

Des phosphates de perfluoroalkyle sont en particulier décrits dans la demande JP H05-86984. Les phosphate-diéthanol amine de perfluoroalkyle commercialisés par Asahi Glass sous la référence AsahiGuard AG530® peuvent être utilisés.

Parmi les perfluoroalcanes linéaires, on peut citer les perfluorocycloalcanes, les perfluoro(alkylcycloalcanes), les perfluoropolycycloalcanes, les hydrocarbures perfluorés aromatiques (les perfluoroarènes) et les composés organo perfluorés hydrocarbonés comportant au moins un hétéroatome.

Parmi les perfluoroalcanes, on peut citer la série des alcanes linéaires tels que le perfluorooctane, le perfluorononane ou le perfluorodécane.

Parmi les perfluorocycloalcanes et les perfluoro(alkylcycloalcanes), on peut citer la perfluorodécaline vendue sous la dénomination de « FLUTEC PP5 GMP®» par la Société RHODIA, la perfluoro(méthyldécaline), les perfluoro(C3-C5 alkyl-cyclohexanes) tels que le perfluoro(butylcyclohexane).

Parmi les perfluoropolycycloalcanes on peut citer les dérivés de bicyclo[3.3.1]nonane tel que le perfluorotriméthylbicyclo[3.3.1]nonane, les dérivés de l’adamantane tels que le perfluorodiméthyladamantane et les dérivés perfluorés de phénanthrène hydrogéné tel que le tétracosafluoro-tétradécahydrophénanthrène.

Parmi les perfluoroarènes, on peut citer les dérivés perfluorés du naphtalène comme le perfluoronaphtalène et le perfluorométhyl-1-napthtalène. A titre d’exemple de références commerciales de pigments traités avec un composé fluoré, on peut citer : l’oxyde de fer jaune/phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence PF 5 Yellow 601® par la société Daito Kasei ; l’oxyde de fer rouge/phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence PF 5 Red R 516L® par la société Daito Kasei ; l’oxyde de fer noir/phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence PF 5 Black BL 100® par la société Daito Kasei ; le dioxyde de titane/phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence PF 5 TiC>2 CR 50® par la société Daito Kasei ; l’oxyde de fer jaune/perfluoropolymethylisopropylether vendu sous la référence Iran oxyde yellow BF-25-3® par la société Toshiki ; le DC Red 7/perfluoropolymethylisopropylether vendu sous la référence D&amp;C Red 7 FHC®par la société Cardre Inc. ; et le DC Red 6/PTFE vendu sous la référence T 9506® par la société Warner-Jenkinson.

Agent de surface fluoro-siliconé

Les pigments peuvent être traités en surface totalement ou partiellement avec un composé de nature fluoro-siliconée.

Le composé fluoro-siliconé peut être choisi parmi les perfluoroalkyl diméthicones, les perfluoroalkyl silanes et les perfluoroalkyl trialcoxysilanes.

On peut citer comme perfluoroalkyl silanes, les produits LP-IT® et LP-4T® commercialisés par Shin-Etsu Silicone.

Les perfluoroalkyl diméthicones peuvent être représentés par la formule suivante : dans lequel :

R représente un groupement divalent alkyle linéaire ou ramifié, ayant 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un groupement divalent méthyle, éthyle, propyle ou butyle ;

Rf représente un radical perfluoroalkyle, ayant 1 à 9 atomes de carbone, de préférence 1 à 4 atomes de carbone ; m est choisi entre 0 à 150, de préférence entre 20 à 100 ; et n est choisi entre 1 à 300, de préférence entre 1 à 100. A titre d’exemple de références commerciales de pigment traité avec un composé fluoro-siliconé, on peut citer le dioxyde de titane/fluorosilicone vendu sous la référence Fluorosil Titanium dioxyde 100TA® par la société Advanced Dermaceuticals International Inc..

Autres agents de surface lipophiles L’agent de traitement hydrophobe peut également être choisi parmi : i) les savons métalliques comme le dimyristate d’aluminium, et le sel d’aluminium du glutamate de suif hydrogéné ; A titre de savons métalliques, on peut notamment citer les savons métalliques d’acides gras ayant de 12 à 22 atomes de carbone, et en particulier ceux ayant de 12 à 18 atomes de carbone.

Le métal du savon métallique peut notamment être du zinc ou du magnésium.

Comme savon métallique, on peut utiliser le laurate de zinc, le stéarate de magnésium, le myristate de magnésium, le stéarate de zinc, et leurs mélanges. ii) les acides gras comme l’acide laurique, l’acide myristique, l’acide stéarique, l’acide palmitique ; iii) les acides aminés N-acylés ou leurs sels qui peuvent comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbones, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle, cocoyle ; L’acide aminé peut être par exemple la lysine, l’acide glutamique ou l’alanine.

Les sels de ces composés peuvent être les sels d’aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zinc, de sodium, de potassium.

Ainsi, selon un mode de réalisation particulièrement préféré, un dérivé d’acide aminé N-acylé peut être notamment un dérivé d’acide glutamique et/ou un de ses sels, et plus particulièrement un stéaroyl glutamate, comme par exemple le stéaroyl glutamate d’aluminium. Il s’agit par exemple du tratement de surface NAI commercialisé par Miyoshi. iv) la lécithine et ses dérivés comme la lécithine hydrogénée comme le traitement de surface HLC commercialisé par LCW ; v) le triisostéaryle titanate d’isopropyle (Nom INCI : Isopropyl Titanium Triisostearate). A titre d’exemples de pigments traités par l’isopropyl titanium triisostearate (ITT), on peut citer ceux vendus sous la référence commerciale BTD-401® (Titanium Dioxide CI77891 and Isopropyl Titanium Triisostearate), BBO-I2® (Iran Oxide CI77499 and Isopropyl Titanium Triisostearate), BYO-I2® (Iran Oxide CI77492 and Isopropyl Titanium Triisostearate), et BRO-I2® (Iran Oxide CI77491 and Isopropyl Titanium Triisostearate) par la société KOBO. vi) le sébaçate d’isostéaryle ; vii) les cires naturelles végétales ou animales ou les cires synthétiques polaires ; viii) les esters gras, en particulier par des esters de jojoba ; ix) les phospholipides ; et x) leurs mélanges.

Les cires mentionnées dans les composés cités précédemment peuvent être celles utilisées généralement dans le domaine cosmétique, telles que définies par la suite.

Elles peuvent notamment être hydrocarbonées, siliconées et/ou fluorées, comportant éventuellement des fonctions ester ou hydroxyle. Elles peuvent être également d’origine naturelle ou synthétique.

On entend par « cire polaire », une cire contenant des composés chimiques comportant au moins un groupement polaire. Les groupements polaires sont bien connus de l’homme du métier ; il peut s’agir par exemple de groupement alcool, ester, acide carboxylique. Ne font pas partie des cires polaires les cires de polyéthylène, les cires de paraffine, les cires microcristallines, l’ozokérite, les cires de Fisher-Tropsch.

En particulier, les cires polaires ont un paramètre moyen de solubilité 5a de HANSEN à 25 °C tel que 5a > 0 (J/cm3)1/2 et mieux 5a > 1 (J/cm3)1/2 :

où δρ et 5h sont respectivement les contributions polaires et de types interactions spécifiques aux paramètres de solubilité de Hansen.

La définition des solvants dans l’espace de solubilité tridimensionnel selon HANSEN est décrite dans l’article de C. M. HANSEN, « The three dimensionnai solubility parameters » J. Paint Technol. 39, 105 (1967) : - 5h caractérise les forces d’interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; δρ caractérise les forces d’interactions de DEBYE entre dipôles permanents ainsi que les forces d’interactions de KEESOM entre dipôles induits et dipôles permanents.

Les paramètres de solubilité sont calculés avec le logiciel HSPiP v4.1.

Les paramètres δρ et éh sont exprimés en (J/cm3)1/2.

Une cire polaire est notamment constituée de molécules comportant, outre des atomes de carbone et d’hydrogène dans leur structure chimique, des hétéroatomes (tels que O, N, P). A titre illustratif et non limitatif de ces cires polaires, on peut notamment citer les cires polaires naturelles, comme la cire d’abeille, la cire de lanoline, la cire d’orange, la cire de citron, et les cires d’insectes de Chine, la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d’Ouricury, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon et la cire de sumac, la cire de montan.

Selon un mode de réalisation particulier, les pigments peuvent être enrobés par au moins un composé choisi parmi les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; le trisostéaryle titanate d’isopropyle ; les agents de surface siliconés ; les cires naturelles végétales ou animales ; la lécithine hydrogénée, les esters gras ; et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation plus particulièrement préféré, les pigments peuvent être enrobés par un acide aminé N-acylé et/ou un de ses sels, en particulier par un dérivé d’acide glutamique et/ou un de ses sels, notamment un stéaroyl glutamate, comme par exemple le stéaroyl glutamate d’aluminium.

Selon un mode de réalisation plus particulièrement préféré, on utilisera des pigments enrobés hydrophobes choisis parmi les dioxydes de titane et les oxydes de fer, enrobés de stéaroyl glutamate d’aluminium, par exemple commercialisé sous la référence NAI® par MIYOSHI KASEI.

Selon un mode de réalisation plus particulièrement préféré, on utilisera des pigments enrobés hydrophobes choisis parmi les dioxydes de titane et les oxydes de fer enrobés par l’isopropyl titanium triisostearate (ITT), on peut citer ceux vendus sous la référence commerciale BTD-401® (Titanium Dioxide CI77891 and Isopropyl Titanium Triisostearate), BBO-I2® (Iran Oxide CI77499 and Isopropyl Titanium Triisostearate), BYO-I2® (Iran Oxide CI77492 and Isopropyl Titanium Triisostearate), et BRO-I2® (Iran Oxide CI77491 and Isopropyl Titanium Triisostearate) par la société KOBO.

Les pigments enrobés hydrophobes sont présents dans une composition de l’invention, de préférence, dans une proportion d’au moins 5% en poids, plus préférentiellement allant de 5 à 25% en poids, plus préférentiellement allant de 8 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition,.

Selon un mode de réalisation plus particulièrement préféré, l’émulsion eau-dans-huile de l’invention comprend - une phase aqueuse à une concentration allant de 60 à 80% en poids, plus particulièrement de 65 à 75% en poids, par rapport au poids total de ladite composition ; et - au moins un agent hydratant à une concentration allant de 5 à 30%, mieux de 10 à 25% en poids, de préférence de 15 à 20% en poids, par rapport au poids total de ladite composition ; et - au moins un pigment enrobé hydrophobe dans une concentration d’au moins 5% en poids, plus préférentiellement allant de 5 à 25% en poids, encore plus préférentiellement allant de 8 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition ; la dite composition présentant une viscosité à 25°C allant de 0,5 à 5 Pa.s, plus préférentiellement de 1,5 à 3 Pa.s.

MATIERES COLORANTES ADDITIONNELLES

Une composition selon l’invention peut comprendre en outre au moins une matière colorante additionnelle et de préférence à raison d’au moins 0,01 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Pour des raisons évidentes, cette quantité est susceptible de varier significativement au regard de l’intensité de l’effet coloriel recherchée et de l’intensité coloriel procuré par les matières colorantes considérées et son ajustement relève clairement des compétences de l’homme de l’art.

Une composition selon l’invention peut comprendre de 0,01 % à 25 % en poids, notamment de 0,1 % à 25 % en poids, en particulier de 1 % à 20 % en poids et de préférence de 5 % à 15 % en poids de matières colorantes, par rapport au poids total de ladite composition.

Comme précisé ci-dessus, les matières colorantes convenant à l’invention peuvent être hydrosolubles mais également liposolubles.

Par « matière colorante hydrosoluble », au sens de l’invention, on entend tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase aqueuse ou les solvants miscibles à l’eau et apte à colorer. A titre de colorants hydrosolubles convenant à l’invention peuvent notamment être cités les colorants hydrosolubles synthétiques ou naturels tels que par exemple le FDC Red 4, le DC Red 6, le DC Red 22, le DC Red 28, le DC Red 30, le DC Red 33, le DC Orange 4, le DC Yellow 5, le DC Yellow 6, le DC Yellow 8, le FDC Green 3, le DC Green 5, le FDC Blue 1, la bétanine (betterave), le carmin, la chlorophylline cuivrée, le bleu de méthylène, les anthocyanines (enocianine, carotte noire, hibiscus, sureau), le caramel, la riboflavine.

Les colorants hydrosolubles sont, par exemple, le jus de betterave et le caramel. Par « matière colorante liposoluble », au sens de l’invention, on entend tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase huileuse ou les solvants miscibles à un corps gras et apte à colorer. A titre de colorants liposolubles convenant à l’invention peuvent notamment être cités les colorants liposolubles, synthétiques ou naturels tels que par exemple, le DC Red 17, le DC Red 21, le DC Red 27, le DC Green 6, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC Orange 5, le rouge Soudan, les carotènes (le β-carotène, le lycopène), les xanthophylles (capsanthine, capsorubine, lutéine), l’huile de palme, le brun Soudan, le jaune quinoléine, le rocou, le curcumin.

Il peut notamment s’agir de pigments non enrobés hydrophobes, de nacres non enrobées hydrophobes et/ou de particules à reflets métalliques non enrobées hydrophobes

Par « pigment non enrobé hydrophobe », on entend tout pigment n’étant pas enrobé par au moins un composé lipophile ou hydrophobe.

Les pigments additionnels peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organique.

Comme pigments minéraux non enrobés hydrophobes utilisables dans l’invention, on peut citer les oxydes ou dioxydes de titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et l’hydrate de chrome, et leurs mélanges.

Il peut également s’agir d’un pigment ayant une structure qui peut être par exemple de type séricite/oxyde de fer brun/dioxyde de titane/silice. Un tel pigment est commercialisé par exemple sous la référence Coverleaf NS® ou JS® par la société Chemicals And Catalysts et présente un rapport de contraste voisin de 30.

Il peut encore s’agir de pigments ayant une structure qui peut être, par exemple, de type microsphères de silice contenant de l’oxyde de fer. Un exemple de pigment présentant cette structure est celui commercialisé par la société Miyoshi sous la référence PC Bail PC-LL-100 P®, ce pigment étant constitué de microsphères de silice contenant de l’oxyde de fer jaune.

De manière avantageuse, les pigments additionnels conformes à l’invention sont les oxydes de fer et/ou les dioxydes de titane.

Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés, tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert avec de l’oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l’oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique, ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. Il peut également s’agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d’oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques.

On peut également citer, à titre d’exemple de nacres, le mica naturel recouvert d’oxyde de titane, d’oxyde de fer, de pigment naturel ou d’oxychlorure de bismuth.

Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres Timica, Flamenco® et Duochrome® (sur base de mica) commercialisées par la société ENGELHARD, les nacres Timiron commercialisées par la société Merck, les nacres sur base de mica Prestige commercialisées par la société Eckart et les nacres sur base de mica synthétique Sunshine commercialisées par la société Sun Chemical.

Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.

De manière avantageuse, les nacres conformes à l’invention sont les micas recouverts de dioxyde de titane ou d’oxyde de fer ainsi que l’oxychlorure de bismuth. A titre illustratif de ces particules à reflet métallique additionnelles, on peut citer des particules d’aluminium, telles que celles commercialisées sous les dénominations Starbrite 1200 EAC® par la société Siberline et Metalure® par la société Eckart et des particules de verre recouvertes d’une couche métallique notamment celles décrites dans les documents JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 et JP-A-05017710.

CHARGES

Avantageusement, une composition selon l’invention peut comprendre en outre une ou plusieurs charge(s) classiquement utilisés dans les compositions de soin et/ou de maquillages.

Ces charges sont des particules incolores ou blanches, solides de toutes formes, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition.

De nature minérale ou organique, naturelle ou synthétique, elles permettent de conférer à la composition les contenant de la douceur, de la matité et de l’uniformité au maquillage. En outre, ces charges permettent avantageusement de lutter contre différentes agressions telles que le sébum ou la sueur. A titre illustratif de ces charges, peuvent être cités le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de poly-p-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon®), la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel® (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique, les microbilles de résine de silicone (Tospearls® de Toshiba, par exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l’hydro-carbonate de magnésium, l’hydroxyapatite, le sulfate de barium, les oxydes d'aluminium, les poudres de polyuréthane, les charges composites, les microsphères de silice creuses, et les microcapsules de verre ou de céramique. On peut également utiliser des particules, qui ont la forme de portions de sphères creuses, telles que décrites dans les demandes de brevet JP-2003 128 788 et JP-2000 191 789.

En particulier, de telles charges peuvent être présentes dans une composition selon l’invention dans une teneur allant de 0,01 à 25% en poids, notamment de 0,1 à 20 % en poids, en particulier de 1 à 10%, poids, par rapport au poids total de la composition.

ACTIF

Comme actifs utilisables dans la composition de l’invention, on peut citer par exemple les vitamines, les filtres solaires autres que les filtres UV organiques lipophiles liquides et leurs mélanges.

De préférence, une composition selon l’invention comprend au moins un actif.

Il relève des opérations de routine de l’homme de l’art d’ajuster la nature et la quantité des additifs présents dans les compositions conformes à l’invention, de telle sorte que les propriétés cosmétiques désirées de celles-ci n’en soient pas affectées.

COMPOSITIONS

Selon une forme particulièrement préférée, les compositions selon l’invention sont sous forme d’émulsion eau-dans-huile.

Selon un mode de réalisation, une composition de l’invention peut avantageusement se présenter sous la forme d’une composition de soin de la peau et/ou des fibres kératiniques, du corps ou du visage, en particulier du visage.

Selon un autre mode de réalisation, une composition de l’invention peut avantageusement se présenter sous la forme d’une composition de maquillage des matières kératiniques, en particulier la peau du corps ou du visage, en particulier du visage.

Ainsi, selon un sous mode de ce mode de réalisation, une composition de l’invention peut avantageusement se présenter sous la forme d’une composition de base pour le maquillage.

Une composition de l’invention peut avantageusement se présenter sous la forme d’un fond de teint.

Selon un autre sous mode de ce mode de réalisation, une composition de l’invention peut avantageusement se présenter sous la forme d’une composition de maquillage de la peau et notamment du visage. Il peut ainsi s’agir d’un fard à paupières ou d’un fard à joues.

Selon encore un autre sous mode de ce mode de réalisation, une composition de l’invention peut avantageusement se présenter sous la forme d’un produit pour le maquillage des lèvres, notamment un rouge à lèvres.

Selon encore un autre sous mode de ce mode de réalisation, une composition de l’invention peut avantageusement se présenter sous la forme d’un produit pour le maquillage et/ou le soin des sourcils.

De telles compositions sont notamment préparées selon les connaissances générales de l’homme de l’art.

Les expressions « compris entre ... et...» et « allant de ... à ...» doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié. L’invention est illustrée plus en détail par les exemples et figures présentés ci-après. Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées èïi pourcentage massique.

EXEMPLE

Exemple 1 : Fond de Teint émulsion E/H

Mode opératoire :

On a fait chauffer l’eau à 50°C et on a incorporé tous les éléments de la phase B sous agitation électromagnétique durant 5 minutes, la phase est devenue translucide.

On a laissé refroidir B. On a broyé les pigments dans la phase A1 à la tricylindre aux 3 ouvertures (grande moyenne puis petite). Quand le broyât a été prêt, on l’a introduit dans un bêcher avec A2. On a mis sous homogénéisation rotor stator (moritz) durant 15 minutes à 3000 tours/minute. L’élastomère de silicone a dû être bien dispersé de manière à ne plus faire d’amas. On a mis ensuite A sous agitation rayneri avec pale défloculeuse à 500 tours/minute. On a ajouté B en environ 1 minute en augmentant l’agitation jusque 1000 tours/minute. On a raclé les parois et laissé agiter encore 2 minutes à 1000 tours/minute. On a stoppé l’agitation.

La composition permet de donner de bons résultats de maquillage, de couvrance ainsi que de bonnes propriétés hydratantes

Claims (18)

1. REVENDICATIONS

   1. Composition sous forme d’émulsion eau-dans-huile, notamment comprenant un milieu physiologiquement acceptable, notamment de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telles que la peau, contenant : - au moins une phase huileuse continue et - au moins une phase aqueuse à une concentration d’au moins 50,0% en poids par rapport au poids total de la composition; et dispersée dans ladite phase huileuse ; et - au moins un pigment enrobé hydrophobe, et - au moins un agent hydratant, la dite composition présentant une viscosité à 25°C allant de 0,1 à10 Pa.s.
2. 2. Composition selon la revendication 1, où la viscosité varie de 0,5 à 5 Pa.s, plus préférentiellement de 1,5 à 3 Pa.s.
3. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, où la phase aqueuse est présente dans une concentration d’au moins 50,0% en poids, de préférence d’au moins 60% en poids, plus préférentiellement d’au moins 65,0% en poids, mieux allant de 60 à 80% en poids, plus particulièrement de 65 à 75% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
4. 4. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où la phase aqueuse de l’émulsion est caractérisée par un nombre de gouttelettes inférieur à 200000, de préférence inférieur à 150000, plus préférentiellement inférieur à 100000.
5. 5. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins un émulsionnant tensioactif, de préférence au moins un émulsionnant tensioactif non-ionique.
6. 6. Composition selon la revendication 5, où l’émulsionnant tensioactif est un élastomère de silicone émulsionnant, de préférence choisi parmi les élastomères de silicone polyoxyalkylénés, les élastomères de silicone polyglycérolés, et leurs mélanges.
7. 7. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où le ou les tensioactifs émulsionnants sont présents en une teneur en matière active inférieure à 2,5%, plus préférentiellement allant de 0,1% à 2%, encore plus préférentiellement, allant de 0,5% à 1,5% en poids par rapport au poids total de ladite composition.
8. 8. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où la concentration en phase huileuse varie de 5 à 30% en poids et plus particulièrement allant de 10 à 25% en poids, de préférence de 15 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition.
9. 9. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où l’agent hydratant est choisi parmi les polyols, l’urée et ses dérivés, l’acide hyaluronique, la glycine, la β-alanine, la taurine, la triméthyle glycine,et leurs mélanges.
10. 10. Composition selon la revendication 9, où l’agent hydratant est choisi parmi les polyols, de préférence choisi parmi l’éthylèneglycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le propylène glycol, le 1,3 propanediol, le butylène glycol, l’isoprène glycol, le pentylène glycol, l’héxylène glycol, la glycérine, les polyglycérols, les polyéthylènes glycols, et leurs mélanges ; et plus particulièrement choisi parmi le propylène glycol, la glycérine et leurs mélanges.
11. 11. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où le ou les agents hydratants sont présents dans la composition en une teneur allant de 5 à 30%, mieux de 10 à 25% en poids, de préférence de 15 à 20% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
12. 12. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où les pigments enrobés hydrophobes sont présents dans une proportion allant de 5 à 25% en poids, plus préférentiellement allant de 8 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition.
13. 13. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où les pigments enrobés hydrophobes sont des pigments enrobés hydrophobes d’oxyde de fer et/ou de dioxyde de titane.
14. 14. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où les pigments enrobés hydrophobes sont enrobés par au moins un composé choisi parmi les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; l’isopropyl titanium triisostearate ; les agents de surface siliconés ; les cires naturelles végétales ou animales ; la lécithine hydrogénée, les esters gras ; et leurs mélanges.
15. 15. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où les pigments enrobés hydrophobes sont des dioxydes de titane et/ou des oxydes de fer enrobés : - d’un acide aminé N-acylé et/ou un de ses sels, plus particulièrement par un dérivé d’acide glutamique et/ou un de ses sels, notamment le stearoyl glutamate d’aluminium ; ou - de l’isopropyl titanium triisostearate.
16. 16. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où comprenant - une phase aqueuse à une concentration allant de 60 à 80% en poids, plus particulièrement de 65 à 75% en poids, par rapport au poids total de ladite composition ; et - au moins un agent hydratant à une concentration allant de 5 à 30%, mieux de 10 à 25% en poids, plus particulièrement de 15 à 20% en poids, par rapport au poids total de ladite composition ; et - au moins un pigment enrobé hydrophobe dans une concentration d’au moins 5% en poids, plus préférentiellement allant de 5 à 25% en poids, encore plus préférentiellement allant de 8 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition ; ladite composition présentant une viscosité à 25°C allant de 0,5 à 5 Pa.s, plus préférentiellement de 1,5 à 3 Pa.s.
17. 17. Procédé de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telle que la peau, caractérisé en ce qu’il comprend l’application sur les matières kératiniques d’une composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 16.
18. 18. Procédé de préparation d’une émulsion eau-dans-huile, notamment comprenant un milieu physiologiquement acceptable, contenant : - au moins une phase huileuse continue et - au moins une phase aqueuse à une concentration d’au moins 50,0% en poids par rapport au poids total de la composition; et dispersée dans ladite phase huileuse ; et - au moins un émulsionnant tensioactif, et - au moins un pigment enrobé hydrophobe, et - au moins un agent hydratant, ladite composition présentant une viscosité à 25°C allant de 0,1 à 10 Pa.s, caractérisé par le fait qu’il comprend les étapes suivantes : a) on prépare la phase aqueuse en mélangeant l’eau, le ou les agents hydratants et les éventuels autres ingrédients, sous agitation magnétique, à une température de 50 à 60°C pendant 3 à 10 minutes que l’on laisse ensuite refroidir à 25-30°C ; b) on prépare la phase huileuse, à une température allant de 25 à 30°C, en mélangeant le pigment enrobé hydrophobe, le ou les émulsionnants tensioactifs et le ou les composants huileux sous agitation rotor stator (moritz) durant 15 à 25 minutes à une vitesse de cisaillement allant de 2500 à 3500 tours/minute ; puis c) on met sous agitation rayneri à la pale défloculeuse la phase huileuse à une vitesse de cisaillement allant de 300 à 500 tours/minute, à une température de 25 à 30°C; puis d) on ajoute la phase aqueuse à ladite phase huileuse, pendant un temps ne dépassant pas 1 minute en augmentant l’agitation à une vitesse de cisaillement allant de 700 à 1200 tours/minute, de préférence jusqu’à 1000 tours/minute, à une température de 25 à 30°C ; e) on laisse agiter encore le mélange résultant pendant un temps allant de 1 à 3 minutes, à une vitesse de cisaillement allant de 700 à 1200 tours/minute, à une température allant de 25 à 30°C.