BR112019012663A2 - composição e processo para revestir materiais de queratina - Google Patents

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Abstract

a presente invenção tem por objetivo propor, para o campo de cuidados com e/ou maquiagem de materiais de queratina, especialmente a pele, uma composição inovadora em forma de emulsão em água em óleo, contendo pelo menos: a) uma fase oleosa contínua, e b) uma fase aquosa descontínua dispersada na dita fase oleosa; c) pelo menos baicalina e/ou um derivado da mesma e/ou um extrato vegetal que contém o dito composto (ou compostos); e d) pelo menos uma vitamina b3 e/ou um derivado da mesma; e e) pelo menos uma base de xantina e/ou um extrato vegetal que contém a mesma; e f) pelo menos um sal de cátion polivalente. a invenção também se refere a um processo para cuidados com e/ou maquiagem de materiais de queratina, como a pele, caracterizado pelo fato de que compreende a aplicação, aos materiais de queratina, de uma composição como definido anteriormente.

Description

“COMPOSIÇÃO E PROCESSO PARA REVESTIR MATERIAIS DE QUERATINA” [0001] A presente invenção tem por objetivo propor, para o campo de cuidados com e/ou maquiagem de materiais de queratina, especialmente a pele, uma composição inovadora na forma de uma emulsão em água em óleo, contendo pelo menos:
a) uma fase oleosa contínua, e
b) uma fase aquosa descontínua dispersada na dita fase oleosa;
c) pelo menos baicalina e/ou um derivado da mesma, em particular da fórmula geral (I) como definido em detalhes abaixo; e
d) pelo menos uma vitamina B3 e/ou um derivado da mesma; e
e) pelo menos uma base de xantina e/ou um extrato vegetal que contém a mesma; e
f) pelo menos um sal de cátion polivalente.
[0002] A invenção também se refere a um processo para cuidados com e/ou maquiagem de materiais de queratina, como a pele, caracterizado pelo fato de que compreende a aplicação, aos materiais de queratina, de uma composição como definido anteriormente.
[0003] Inúmeras composições cosméticas para cuidados com e/ou maquiagem de materiais de queratina como a pele foram propostas com baicalina ou um extrato que contém a mesma, especialmente um extrato de raiz de solidéu: A Scutellaria e, em particular Scutellaria baicalensis, com o nome de INCI: EXTRATO DE RAIZ DE SCUTELLARIA BAICALENSIS. Baicalina, da seguinte fórmula (II)
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2/87
Figure BR112019012663A2_D0001
[0004] é um particularmente beneficiai polifenol em cosmética devido à atividade antioxidante, que possibilita tratar ou prevenir um envelhecimento prematuro de materiais de queratina como a pele, induzido por radiação UV ou agentes atmosféricos como poluentes. Entretanto, a solubilidade de baicalina é muito baixa em meio aquoso. Portanto, é muito difícil incorporar em uma composição aquosa, em particular uma composição cosmética, em altos níveis, em que tende a recristalizar.
[0005] Já foi proposto nos pedidos WO14059228, ns U.S. 9107853, ns U.S. 9072919 e WO15002872 o uso de agentes hidrotrópicos, em particular escolhidos a partir de uma vitamina B3, cafeína e misturas das mesmas, em formulações aquosas para aprimorar a solubilidade da baicalina. Entretanto, as emulsões do tipo água em óleo propostas nesses documentos geralmente contêm sais de metal alcalino monovalentes como cloreto de sódio ou citrato de sódio.
[0006] Durante a sua pesquisa, o requerente observou que essas emulsões de água em óleo não tinham uma estabilidade de armazenamento totalmente satisfatória em baixas temperaturas (isto é: 4 °C), o que pode ser refletido na observação de uma mancha branca na superfície da composição.
[0007] As emulsões de água em óleo são formas galênicas altamente buscadas, devido à facilidade com a qual as mesmas são aplicadas à pele e suas propriedades sensoriais na cosmética no campo de cuidados, especialmente em composições solares, composições antienvelhecimento e em
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3/87 maquiagem, como base.
[0008] O objetivo da presente invenção é, portanto, encontrar emulsões de água em óleo inovadoras que combinam baicalina e/ou um derivado da mesma com pelo menos um hidrótropo adequado, que tenha boa estabilidade de armazenamento em baixas temperaturas (isto é: 4 °C), à temperatura ambiente (isto é: 25 °C) e em altas temperaturas (isto é: 45 °C) sem as desvantagens supracitadas, a saber, os problemas de estabilidade da composição, de solubilidade e de recristalização desses agentes ativos na fase aquosa.
[0009] O requerente constatou, surpreendentemente, que esse objetivo podería ser alcançado com uma composição, especialmente que compreende um meio fisiologicamente aceitável, especialmente para maquiar e/ou cuidar de materiais de queratina, na forma de uma emulsão em água em óleo, que contém pelo menos:
a) uma fase oleosa contínua, e
b) uma fase aquosa descontínua dispersada na dita fase oleosa;
c) pelo menos baicalina e/ou um derivado da mesma, em particular da fórmula geral (I) como definido em detalhes abaixo e/ou um extrato vegetal que contém o dito composto (ou compostos); e
d) pelo menos uma vitamina B3 e/ou um derivado da mesma; e
e) pelo menos uma base de xantina e/ou um extrato vegetal que contém a mesma; e
f) pelo menos um sal de cátion de metal polivalente.
[0010] Essa constatação forma a base da invenção.
[0011] Portanto, de acordo com um aspecto da mesma, a presente invenção se refere a uma composição, especialmente que compreende um meio fisiologicamente aceitável, especialmente para maquiar e/ou cuidar de materiais de queratina, na forma de uma emulsão em água em óleo, que contém pelo
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4/87 menos:
a) uma fase oleosa contínua, e
b) uma fase aquosa descontínua dispersada na dita fase oleosa;
c) pelo menos baicalina e/ou um derivado da mesma, em particular da fórmula geral (I) como definido em detalhes abaixo e/ou um extrato vegetal que contém o dito composto (ou compostos); e
d) pelo menos uma vitamina B3 ou um derivado da mesma; e
e) pelo menos uma base de xantina e/ou um extrato vegetal que contém a mesma; e
f) pelo menos um sal de cátion polivalente.
[0012] A invenção também se refere a um processo para cuidados com e/ou maquiagem de materiais de queratina, como a pele, caracterizado pelo fato de que compreende a aplicação, aos materiais de queratina, de uma composição como definido anteriormente.
Definições [0013] Dentro do contexto da presente invenção, material de queratina significa a pele, os lábios, os cílios, as sobrancelhas, o cabelo da cabeça, o pelo corporal e as unhas e, mais particularmente, a pele (corpo, face, área ao redor dos olhos, pálpebras).
[0014] O termo fisiologicamente aceitável significa compatível com a pele e/ou seus tegumentos, que tem uma cor, um odor e sensação tátil agradáveis, e que não causa nenhum desconforto inaceitável (urtiga, distensão ou vermelhidão) propenso a desencorajar o consumidor a usar essa composição.
[0015] Para os propósitos da presente invenção, emulsão em água em óleo, também chamada de emulsão inversa, se destina a denotar qualquer composição constituída por uma fase oleosa contínua na qual a fase aquosa é dispersada na forma de gotículas, de modo a observar uma mistura
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5/87 macroscopicamente homogênea a olho nu.
[0016] O termo cátion de metal polivalente significa qualquer íon escolhido a partir de metais alcalino-terrosos ou metais de transição que compreendem pelo menos duas cargas elétricas positivas e que tem uma valência de pelo menos 2 e preferencialmente 2 ou 3.
Baicalina E Derivados Da Mesma [0017] As composições de acordo com a invenção compreendem pelo menos baicalina e/ou um derivado da mesma e/ou um extrato vegetal que contém o dito composto (ou compostos).
[0018] A baicalina e os derivados da mesma foram descritos, assim como os processos para a sua preparação, especialmente, no pedido W02005044281, aqueles correspondentes à seguinte fórmula geral (I):
Figure BR112019012663A2_D0002
(I) em que cada Xi, X2, X3, X4, Xs, Xa, Xb, Xc, Xd, Xe e Xf, independentemente denota O ou S;
cada Υι, Y2, Y3, Y4, Ye, independentemente denota H ou um radical (Ci-Cio)alquila, em particular metila;
cada FU, Rs, Ra, Rb et Rc, independentemente denota H, um radical (Ci-Cio)alquila opcionalmente substituído por 1 a 5 grupos Ry, ou um radical (C1Cio)alquil-0-(Ci-Cio)alquila, em que cada radical (Ci-Cio)alquila possivelmente é substituído por 1 a 5 grupos Ry;
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6/87 cada Ry, independentemente denota Rq ou um radical -(C2Cio)alquenila,
-(C2-Cio)alquinila, -(C3-Cio)cicloalquila, -(C8-Ci4)bicicloalquila, -(CeCi4)tricicloalquila, -(C5-Cio)cicloalquenila, -(C8-Ci4)tricicloalquenila, fenila, naftila, -(Ci4)arila, em que cada um é possivelmente substituído por um ou mais radicais Rz;
cada R1, R2,R3, independentemente denota Rq ou um radical -(C2Cio)alquenila,
-(C2-Cio)alquinila, -(C3-Cio)cicloalquila, -(C8-Ci4)bicicloalquila, -(CeCi4)tricicloalquila, -(C5-Cio)cicloalquenila, -(C8-Ci4)tricicloalquenila, fenila, naftila, -(Ci4)arila, em que cada um é possivelmente substituído por um ou mais radicais Rz;
Rf é H, (Ci-Ci2)alquila opcionalmente substituída por 1 a 5 radicais Ry, (Ci-Ci2)alquil-O-(Ci-Ci2)alquila, em que cada radical (Ci-Ci2)alquila é possivelmente substituído por 1 a 5 grupos Ry;
cada Rq, independentemente é CN, OH, halogênio, N3, NO2, N(RZ)2, =NRZ, CH=NRZ, NRzOH, ORz, CORz, C(O)Rz, O(CO)ORz, SRz, S(O)Rz ou S(O)2Rz;
cada Rz, independentemente é -(Ci-C6)alquila, -(C2-C6)alquenila,
-(C3-C8)cicloalquila, -(C3-C8)cicloalquenila, fenila, um heterociclo que tem 3 a 5 ramificações, CH(halo)2 ou C(halo)3; e n é igual a 0, 1, 2, 3, 4 ou 5 e, ainda, os sais dos mesmos, os isômeros ópticos dos mesmos e/ou os diasteroisômeros dos mesmos.
[0019] Alguns compostos da fórmula (I) podem ter centros assimétricos e existir em diferentes formas enantioméricas e diastereoisoméricas. Um composto da fórmula (I) pode estar na forma de um isômero óptico ou a diastereoisômero. De acordo com a invenção, os compostos da fórmula (I) também compreendem seu isômero óptico ou formas
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7/87 diastereoisoméricas e misturas dos mesmos, incluindo misturas racêmicas.
[0020] -(Ci-Cio)alquila significa uma cadeia à base de hidrocarboneto não cíclica linear ou ramificada saturada que tem de 1 a 10 átomos de carbono. Como exemplos de radicais de- (Ci-Cio)alquila lineares saturados, pode ser feita menção a: metila, etila, n-propila, n-butila, n-pentila, nhexila, n-heptila, n-octila, n-nonila e n-decila. Como exemplos de radicais -(CiCio)alquila ramificados saturados, pode ser feita menção a isopropila, sec-butila, isobutila, terc-butila, isopentila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, 2,2-dimetilbutila, 2,3dimetilbutila, 2-metilpentila, 3-metilpentila, 4-metilpentila, 2-metil-hexila, 3-metilhexila, 4-metil-hexila, 5-metil-hexila, 2,3-dimetilbutila, 2,3-dimetilpentila, 2,4dimetilpentila, 2,3-dimetil-hexila, 2,4-dimetil-hexila, 2,5-dimetil-hexila, 2,2dimetilpentila, 2,2-dimetil-hexila, 3,3-dimetilpentila, -3,3-dimetil-hexila, 4,4dimetil-hexila, 2-etilpentila, 3-etilpentila, 2-etil-hexila, 3-etil-hexila, 4-etil-hexila, 2metil-2-etilpentila, 2-metil-3-etilpentila, 2-metil-4-etilpentila, 2-metil-2-etil-hexila, 2-metil-3-etil-hexila, -2-metil-4-etil-hexila, 2,2-dietilpentila, 3,3-dieil-hexila, 2,2dietil-hexila, 3,3-dietil-hexil.
[0021] -(C2-Cio)alquenila significa uma cadeia à base de hidrocarboneto não cíclica linear ou ramificada insaturada que tem de 2 a 10 átomos de carbono e que compreende pelo menos uma ligação dupla de carbono-carbono. Como exemplos de radicais -(Ci-Cio)alquenila, pode ser feita menção a: 2-pentenila, 3-metil-1-butenila, 2-metil-2-butenila, 2,3-dimetil-2butenila, 1 -hexenila, 2-hexenila, 3-hexenila, 1 -heptenila, 2-heptenila, 3-heptenila,
1- octenila, 2-octenila, 3-octenila, 1-nonenila, 2-nonenila, 3-nonenila, 1-decenila,
2- decenila, 3-decenila.
[0022] -(C2-Cio)alquinila significa uma cadeia à base de hidrocarboneto não cíclica linear ou ramificada insaturada que tem de 2 a 10 átomos de carbono e que compreende pelo menos uma ligação tripla de carbono-carbono. Como exemplos de radicais -(Ci-Cio)alquinila, pode ser feita
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8/87 menção a: acetilenila, propinila, 1-butinila, 2-butinila, 1-pentinila, 2-pentinila, 3metil-1 -butinila, 4-pentinila, 1-hexinila, 2-hexinila, 5-hexinila, 1-heptinila, 2heptinila, 6-heptinila, 1 -octinila, 2-octinila, 7-octinila, 1-noninila, 2-noninila, 8noninila, 1 -decinila, 2-decinila, 9-decinila.
[0023] -(C3-Cio)cicloalquila significa um anel à base de hidrocarboneto saturado que tem de 3 a 10 átomos de carbono. Como exemplos de radicais -(C3-Cio)cicloalquila, pode ser feita menção a: ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, ciclo-heptila, ciclo-octila, ciclononila e ciclodecila.
[0024] -(C8-Ci4)bicicloalquila significa um biciclo à base de hidrocarboneto que tem de 8 a 14 átomos de carbono e pelo menos um anel cicloalquila saturado. Como exemplos de radicais -(C8-Ci4)bicicloalquila, pode ser feita menção a indanila, 1,2,3,4-tetra-hidronaftila, 5,6,7,8-tetra-hidronaftila e per-hidronaftila.
[0025] -(C8-Ci4)tricicloalquila significa um triciclo à base de hidrocarboneto que tem de 8 a 14 átomos de carbono e pelo menos um anel cicloalquila saturado. Como exemplos de radicais -(Cs-Ci4)tricicloalquila, pode ser feita menção a: pirenila, 1,2,3,4-tetra-hidroantracenila, per-hidroantracenila, aceantrenila, 1,2,3,4-tetra-hidropenantrenila, 5,6,7,8-tetra-hidrofenantrenila e perhidrofenantrenila.
[0026] -(C5-Cio)cicloalquenila significa um radical cíclico à base de hidrocarboneto não aromático que tem pelo menos uma ligação dupla de carbono-carbono no sistema de anel e de 5 a 10 átomos de carbono. Como exemplos de radicais -(C5-Cio)cicloalquenila, pode ser feita menção a: ciclopentadienila, ciclo-hexenila, ciclo-hexadienila, ciclo-heptenila, cicloheptadienila, ciclo-heptatrienila, ciclo-octenila, ciclo-octadienila, ciclooctatrienila, ciclo-octatetraenila, ciclononenila, ciclononadienila, ciclodecenila, ciclodecadienila.
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9/87 [0027] -(C8-Ci4)bicicloalquenila significa um biciclo à base de hidrocarboneto que tem pelo menos uma ligação dupla de carbono-carbono em cada anel e de 8 a 14 átomos de carbono. Como exemplos de radicais -(CeCi4)bicicloalquenila, pode ser feita menção a: indenila, pentalenila, naftalenila, azulenila, heptalenila, 1,2,7,8-tetra-hidronaftalenila.
[0028] -(C8-Ci4)tricicloalquenila significa um triciclo à base de hidrocarboneto que tem pelo menos uma ligação dupla de carbono-carbono em cada anel e de 8 a 14 átomos de carbono. Como exemplos de radicais -(CeCi4)tricicloalquenila, pode ser feita menção a: antracenila, fenalenila, acenaftalenila, as-indacenila, s-indacenila.
[0029] -(Ci4)arila significa um carbociclo aromático que tem 14 ramificações, como antrila e fenantrila.
[0030] Heterociclo que tem 3 a 5 ramificações significa um heteromonociclo saturado, insaturado, aromático ou não aromático que tem 3 a 5 ramificações que tem átomos de carbono e heteroátomos. Um heterociclo que tem 3 ou 4 ramificações pode compreender até 3 heteroátomos e um heterociclo que tem 5 ramificações pode compreender até 4 heteroátomos. Cada heteroátomo é independentemente escolhido a partir de um nitrogênio, possivelmente quaternizado, oxigênio e enxofre, incluindo sulfóxido e sulfona. O heterociclo pode ser ligado por meio de qualquer heteroátomo ou átomo de carbono. Como exemplos de heterociclos que têm 3 a 5 ramificações, pode ser feita menção a: furila, tiofenila, pirrolila, oxazolila, imidazolila, tiazolila, isoxazolila, pirazolila, isotiazolila, triazinila, pirrolidinonila, pirrolidinila, hidantoinila, oxiranila, oxetanila, tetra-hidrofuranila e tetra-hidrotiofenila.
[0031] Halo significa um átomo de halogênio como F (flúor), Cl (cloro), Br (bromo) e I (iodo).
[0032] -CH(halo)2 significa um grupo metila em que 2 dos hidrogênios são substituídos por um átomo de halogênio. Pode ser feita menção,
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10/87 por exemplo, a: -CHF2, -CHCI2, -CHBr2, -CHBrCI, -CHCII e -CHI2.
[0033] -CH(halo)3 significa um grupo metila em que 3 dos hidrogênios são substituídos por um átomo de halogênio. Pode ser feita menção, por exemplo, a: -CF3, -CF2CI, -CCI3, -CBrs, -CFBr2 e -CI3.
[0034] O termo sais dos compostos de fórmula (I) significa um sal formado por um ácido inorgânico ou orgânico ou, então, uma base inorgânica ou orgânica.
[0035] Como exemplos de sais de ácido, pode ser feita menção aos sais de sulfato, citrato, acetato, oxalato, cloreto, brometo, iodeto, nitrato, bissulfato, fosfato, isonicotinato, lactato, salicilato, citrato, tartrato, oleato, tanato, pantotenato, bitartrato, ascorbato, succinato, maleato, gentisinato, fumarato, gluconato, glucuronato, sacarato, formato, benzoato, glutamato, metanossulfonato, etanossulfonato, benzenossulfonato, p-toluenossulfonato e pamoato (isto é, 1,1'-metileno-bis-(2-hidroxi-3-naftoato)).
[0036] Como exemplos de sais de base, pode ser feita menção a hidróxidos de metais alcalinos como sódio, potássio e lítio; hidróxidos de matais alcalino-terrosos como cálcio e magnésio; hidróxidos de outros metais como alumínio e zinco, amônia aquosa e aminas orgânicas como mono-, di- ou trialquilaminas não substituídas ou hidroxissubstituídas; diciclo-hexilaminas; tributilaminas, piridina, N-metil-N-etilamina; dietilamina; trietilamina; mono-, bisou tris-(2-hidroxialquilaminas) como mono-, bis- ou tris-(2-hidroxietil)amina, 2hidroxi-terc-butilamina ou tris-(hidroximetil)metilamina, N,N-di-alquil-N(hidroxialquil)-aminas, como N,N-dimetil-N-(2-hidroxietil)amina ou tri-(2hidroxietil)amina; N-metil-D-glucamina; e aminoácidos como arginina e lisina.
[0037] De acordo com uma forma preferencial da invenção, pelo menos um dos radicais Xi, X2, X3, X4, X5, Xa, Xt>, Xc, Xd, Xe e Xf é O.
[0038] De acordo com a forma preferencial da invenção, pelo menos um dos radicais Y1, Y2, Y3, Y4, Ys, Ye, independentemente denota H.
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11/87 [0039] De acordo com uma forma preferencial da invenção, pelo menos um dos radicais Yi, Y2, Y3, Y4, Ye, independentemente denota CH3.
[0040] De acordo com uma forma preferencial da invenção, R1 denota H ou CH3.
[0041] De acordo com uma forma preferencial da invenção, n é igual a 5.
[0042] De acordo com uma forma particularmente preferencial, a composição da invenção compreende a baicalina correspondente à seguinte fórmula geral (II):
Figure BR112019012663A2_D0003
ou um extrato vegetal que contém a mesma.
[0043] Esse composto é descrito, especialmente, no pedido W02008/140440, especialmente na forma de uma solução. A baicalina pode ser usada na forma de uma solução que compreende um alquilglicol que tem 2 a 7 átomos de carbono, um poliol éter, e pelo menos um antioxidante. Tal composto orgânico pode ser obtido como descrito no documento EP1400579 (ns U.S. 2004/0067894), em relação à síntese de tetra-hidroxiflavonas, cuja fórmula geral compreende baicalina.
[0044] A baicalina pode ser usada na forma de um extrato de origem vegetal. A baicalina é um polifenol (flavona) extraído especialmente da raiz de solidéu, em particular de Scutellaria baicalensis, com 0 nome de INCI: EXTRATO DE RAIZ DE SCUTELLARIA BAICALENSIS. O mesmo é proveniente da medicina tradicional chinesa. Os vários métodos para preparar os extratos
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12/87 são descritos no pedido W02005044281.
[0045] A baicalina é especialmente disponível junto à MMP sob o nome comercial BAICALIN 95 MM® pela MMP.
[0046] A baicalina de fórmula (II) e/ou um dos compostos de fórmula (I) está preferencialmente presente nas composições de acordo com a invenção em concentrações de material ativo que variam de 0,01 a 10% em peso, ainda melhor de 0,1 % a 5% em peso, ainda mais preferencialmente de 0,2 a 5% em peso em relação ao peso total da composição.
Vitamina B3 E Os Derivados Da Mesma [0047] Vitamina B3 significa qualquer molécula que tem a fórmula geral:
R
Figure BR112019012663A2_D0004
[0048] em que R é -CONH2 (isto é, niacinamida, isoniacinamida), COOH (isto é: ácido nicotínico) ou -CH2OH (isto é: álcool nicotinílico) e, ainda, os derivados dos mesmos e os sais de ácido orgânico ou inorgânico dos mesmos ou os sais de base inorgânica ou orgânica dos mesmos, como aqueles mencionados acima.
[0049] Como exemplos de derivados de vitamina B3, pode ser feita menção a:
- ésteres de ácido nicotínico, como aqueles com os seguintes nomes de INCI: Ascorbato de Niacinamida, Glicolato de Niacinamida, Hidroxibenzoato de Niacinamida, Hidroxicitrato de Niacinamida, Lactato de Niacinamida, Malato de Niacinamida, Mandalato de Niacinamida, Salicilato de Niacinamida, Tioctato de Niacinamida, supridos por Bioderma Tech. Co LTD;
- sais de amônio quaternário como Coleto de Niacinamida de Metila (nome de INCI) como 0 produto comercial MNA Chloride® da Pharmena;
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- os produtos de reação de niacinamida com polipeptídeos como aqueles derivados de levedura: nome de INCI Niacinamida/Polipeptideo de Levedura como o produto comercial vendido sob o nome comercial Vitazyme B3® por Arch Personal Care Products, L.P. /Lonza Personal Care.
[0050] Mais particularmente, será feito uso de niacinamida, como os produtos comerciais vendidos sob o nome
Niacinamida PC® (DSM Nutritional Products, Inc.)
OriStar NA® (Orient Stars LLC)
RonaCare Nicotinamida® (Merck KGaA/EMD Chemicals)
RonaCare Nicotinamida® (EMD Chemicals) [0051] A vitamina B3 e/ou um derivado da mesma estão preferencialmente presentes nas composições de acordo com a invenção em concentrações de material ativo que variam de 0,01 a 20% em peso, ainda melhor de 0,1 a 10% em peso, ainda mais preferencialmente de 0,5 a 5% em peso em relação ao peso total da composição.
Xanthine Base [0052] As composições de acordo com a invenção compreendem pelo menos uma base de xantina e/ou um extrato vegetal que contém a mesma.
[0053] Dentre as bases de xantina de uso de acordo com a invenção, pode ser feita menção a: cafeína, teofilina, teobromina, acefinila, nicotinato de xantinol, diniprofilina, diprofilina, etamifilina e derivados dos mesmos, etofilina, proxifilina, pentofilina, propentofilina, piridofilina e bamifilina, sem que essa lista seja limitante.
[0054] É dada preferência, em particular ao uso de cafeína, teofilina, teobromina e acefinila, e mais particularmente cafeína.
[0055] Como exemplos de extratos vegetais que contêm bases de xantina, pode ser feita menção especialmente aos extratos de chá, café, guaraná, mate e cola, sem que essa lista seja limitante.
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14/87 [0056] A base de xantina pode estar presente na composição de acordo com a invenção em um teor de material ativo que varia de 0,01% a 10% em peso, em relação ao peso total da composição, preferencialmente que varia de 0,1 a 7% em peso, e preferencialmente que varia de 0,1 a 3% em peso, mais particularmente que varia de 1 a 3% em peso.
Sal De Cátion Polivalente [0057] Os cátions polivalentes de acordo com a invenção são inorgânicos e são preferencialmente escolhidos a partir de:
- matais alcalino-terrosos, como berílio, magnésio, cálcio, estrôncio ou bário;
- cátions de metal de transição, como titânio (Ti2+, Ti3+, Ti4+), manganês (Mn2+, Mn3+, Mn4+, Mn7+), zinco (Zn2+), zircônio (Zr4+), háfnio (Hf4+) ou alumínio (Al3+).
[0058] Os cátions de terra alcalina preferenciais serão escolhidos a partir de magnésio e cálcio.
[0059] Os cátions de metal de transição preferenciais serão escolhidos a partir de zinco, manganês e alumínio.
[0060] Dentre os ais de cátion de use de acordo com a invenção, pode ser feita menção aos haletos.
[0061] Os halogênios são uma série química constituída pelos elementos químicos do Grupo 17 da Tabela Periódica, também conhecido como Grupo VII ou VIIA. Será feito uso, como haletos, de fluoretos (flúor), cloretos (cloro), brometos (bromo) e iodetos (iodo) e mais particularmente cloretos.
[0062] Pode ser feita menção a sais de ácido carboxílico, como acetatos, propionatos, carboxilatos de pirrolidona (ou pidolatos) ou sorbatos; sais de ácido carboxílico poli-hidroxilado, como gluconatos, heptagluconatos, cetogluconatos, lactato gluconatos, ascorbatos ou pantotenatos; sais de ácido hidroxi monocarboxílicos ou policarboxílicos, como citratos ou lactatos; sais de
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15/87 aminoácido, como aspartatos ou glutamatos; ou sais de fulvato.
[0063] Também pode ser feita menção a bicarbonatos, também conhecidos como carbonatos de hidrogênio.
[0064] Também pode ser feita menção a sais de sulfato (SO4), como sulfato de magnésio, sais de sulfato duplo, como sulfatos duplos de alumínio, como alum: KAI(SO4)2.
[0065] Também pode ser feita menção a nitratos, como nitratos de cálcio; Ca(NO3)2.
[0066] Será feito uso mais particularmente dos cloretos e sulfatos de matais alcalino-terrosos e, mais particularmente, daqueles de magnésio e de cálcio e, ainda mais particularmente, sulfato de magnésio, cloreto de cálcio e misturas dos mesmos.
[0067] O sal (ou sais) de cátion de metal polivalente está preferencialmente presente na composição de acordo com a invenção em um teor que varia de 0,01% a 2% em peso, em relação ao peso total da composição, preferencialmente que varia de 0,1% a 1,5% em peso e preferencialmente que varia de 0,5% a 1% em peso.
Fase Aquosa [0068] A fase aquosa compreende água e opcionalmente ingredientes solúveis em água ou miscíveis em água, como solventes solúveis em água.
[0069] Uma água que é adequada para uso na invenção pode ser uma água floral como água de escovinha e/ou uma água mineral como água de Vittel, água de Lucas ou água de La Roche Posay e/ou uma água de nascente.
[0070] Na presente invenção, o termo solvente solúvel em água denota um composto que é líquido à temperatura ambiente e miscível em água (miscibilidade com água maior que 50% em peso a 25 °C e pressão atmosférica).
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16/87 [0071] Os solventes solúveis em água de uso na composição da invenção também podem ser voláteis.
[0072] Dentre os solventes solúveis em água que podem ser usados na composição de acordo com a invenção, pode ser feita menção especialmente a monoálcoois inferiores que têm de 1 a 5 átomos de carbono como etanol e isopropanol, glicóis que têm de 2 a 8 átomos de carbono como etilenoglicol, propilenoglicol, 1,3-butilenoglicol e dipropilenoglicol, C3 e C4 cetonas e C2-C4 aldeídos.
[0073] A fase aquosa está preferencialmente presente em uma concentração de pelo menos 20,0% em peso, preferencialmente que varia de 30 a 60% em peso, mais particularmente de 40 a 50% em peso em relação ao peso total da dita composição.
Fase Oleosa [0074] A composição da invenção compreende uma fase oleosa contínua. A dita fase é líquida (na ausência de agente estruturante) à temperatura ambiente (20 a 25 °C). A mesma é orgânica e imiscível em água.
[0075] A fase oleosa (ou fase graxa) das composições de acordo com a invenção compreende pelo menos um óleo. A mesma pode ser constituída por um único óleo ou por uma mistura de vários óleos.
[0076] O termo óleo significa qualquer substância graxa na forma líquida à temperatura ambiente (20 a 25 °C) e à pressão atmosférica. Esses óleos podem ser de origem vegetal, mineral ou sintética.
[0077] De acordo com uma realização, os óleos são escolhidos a partir do grupo constituído por óleos à base de hidrocarboneto, óleos de silicone, óleos de flúor e misturas dos mesmos.
[0078] O termo óleo significa uma substância graxa que é líquida à temperatura ambiente (25 °C) e à pressão atmosférica (760 mmHg, isto é, 105 Pa). O óleo pode ser volátil ou não volátil.
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17/87 [0079] Dentro do significado da presente invenção, óleo de silicone significa um óleo que compreende pelo menos um átomo de silício e especialmente pelo menos um grupo Si-0 e, mais particularmente, um organopolissiloxano.
[0080] O termo óleo de flúor” significa um óleo compreendendo, pelo menos, um átomo de flúor.
[0081] O termo óleo à base de hidrocarboneto significa um óleo que contém principalmente átomos de hidrogênio e carbono e opcionalmente uma ou mais funções escolhidas a partir de funções hidroxila, éster, éter e carboxílica.
[0082] Para os propósitos da invenção, o termo óleo volátil significa qualquer óleo que é capaz de evaporar mediante o contato com a pele em menos de uma hora, à temperatura ambiente e pressão atmosférica. O óleo volátil é um composto cosmético volátil que é líquido à temperatura ambiente, especialmente tendo uma pressão de vapor de água diferente de zero, à temperatura ambiente e pressão atmosférica, especialmente que tem uma pressão de vapor que varia de 0,13 Pa a 40 000 Pa (10 3 a 300 mmHg), em particular que varia de 1,3 Pa a 13 000 Pa (0,01 a 100 mmHg) e mais particularmente que varia de 1,3 Pa a 1300 Pa (0,01 a 10 mmHg).
[0083] O termo óleo não volátil significa um óleo que permanece na pele ou fibra de queratina à temperatura ambiente e pressão atmosférica durante pelo menos várias horas, e que possui pressão de vapor especialmente inferior a 10’3 mmHg (0,13 Pa).
[0084] A concentração total de fase oleosa da composição da invenção preferencialmente varia de 40 a 95% em peso, mais particularmente varia de 50 a 70% em peso, em relação ao peso total da composição.
ÓLEOS VOLÁTEIS [0085] De acordo com uma realização, a fase oleosa das
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18/87 composições da invenção compreende pelo menos um óleo volátil. A fase oleosa das composições da invenção pode compreender uma mistura de vários óleos voláteis.
[0086] Os óleos voláteis podem ser óleos à base de hidrocarboneto, silicone ou de flúor.
[0087] Os óleos voláteis podem ser escolhidos a partir de óleos à base de hidrocarboneto que têm de 8 a 16 átomos de carbono, e especialmente C8-C16 alcanos ramificados (também chamados de isoparafinas ou isoalcanos), como isododecano (também chamado de 2,2,4,4,6-pentametil-heptano), isodecano, iso-hexadecano e, por exemplo, os óleos vendidos sob os nomes comerciais Isopar® ou Permetil®.
[0088] Como óleo volátil à base de hidrocarboneto, também pode ser feita menção a C9-C17 alcanos lineares, como dodecano (C12) e tetradecano (C14), vendidos respectivamente sob as referências PARAFOL® 12-97 e PARAFOL® 14-97 (Sasol) e como os alcanos obtidos de acordo com 0 processo descrito no pedido internacional WO 2007/068371 A1, como a mistura de undecano (C11) e tridecano (C13).
[0089] De acordo com uma realização, a fase oleosa das composições da invenção compreende pelo menos um óleo de silicone volátil.
[0090] Como óleos de silicone voláteis, também pode ser feito uso de silicones voláteis como, por exemplo, óleos de silicone lineares ou cíclicos voláteis, especialmente aqueles que têm uma viscosidade menor ou igual a 8 centistokes (cSt) (8 χ 10-6 m2/s), e especialmente que têm de 2 a 10 átomos de silício e, em particular de 2 a 7 átomos de silício, em que esses silicones opcionalmente compreendem grupos alquila ou alcóxi que têm de 1 a 10 átomos de carbono. Como óleo volátil de silicone de uso na invenção, pode ser feita menção especialmente às dimeticonas com viscosidades de 5 e 6 cSt, octametilciclotetrassiloxano, decametilciclopentassiloxano, dodecametilciclo
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19/87 hexassiloxano, heptametil-hexiltrissiloxano, heptametiloctiltrissiloxano, hexametildissiloxano, octametiltrissiloxano, decametiltetrassiloxano e dodecametilpentassiloxano, e misturas dos mesmos.
[0091] Mais particularmente, como óleo volátil de silicone, pode ser feita menção aos óleos de silicone lineares ou cíclicos que têm de 2 a 7 átomos de silício, em que esses silicones opcionalmente compreendem grupos alquila ou alcóxi que têm de 1 a 10 átomos de carbono.
[0092] Como óleo de flúor volátil, pode ser feita menção, por exemplo, a nonafluorometoxibutano ou perfluorometilciclopentano, e misturas dos mesmos.
[0093] De acordo com uma forma particular da invenção, a fase oleosa compreende pelo menos um óleo volátil de silicone não cíclico.
ÓLEOS DE SILICONE VOLÁTEIS NÃO CÍCLICOS [0094] Os óleos de silicone voláteis não cíclicos de acordo com a invenção são preferencialmente escolhidos a partir de:
- os silicones lineares não cíclicos de fórmula (II):
R3SiO-(R2SiO)n-SiR3 (II) [0095] em que R, que pode ser idêntico ou diferente, denota:
- um radical à base de hidrocarboneto saturado ou insaturado, contendo de 1 a 10 átomos de carbono e preferencialmente de 1 a 6 átomos de carbono, opcionalmente substituídos por um ou mais átomos de flúor ou com um ou mais grupos hidroxila, ou
- um grupo hidroxila, em que um dos radicais R possivelmente é um grupo fenila, n é um número inteiro que varia de 0 a 8, preferencialmente que varia de 2 a 6 e ainda melhor que varia de 3 a 5, em que o composto de silicone de fórmula (II) contém no máximo 15 átomos de carbono.
- os silicones ramificados da fórmula (III) ou (IV) abaixo:
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20/87
R3SiO-[(R3SiO)RSiO]-(R2SiO)x-SiR3 (III) [R3SiO]4Si (IV) [0096] em que R, que pode ser idêntico ou diferente, denota:
- um radical à base de hidrocarboneto saturado ou insaturado que tern de 1 a 10 átomos de carbono, opcionalmente substituídos por um ou mais átomos de flúor ou com um ou mais grupos hidroxila, ou
- um grupo hidroxila, em que um dos radicais R possivelmente é um grupo fenila, x é um número inteiro que varia de 0 a 8, o composto de silicone de fórmula (III) ou (IV) que contém no máximo 15 átomos de carbono.
[0097] Preferencialmente, para os compostos de fórmulas (II), (III) e (IV), a razão entre o número de átomos de carbono e o número de átomos de silício é entre 2,25 e 4,33.
[0098] Os silicones de fórmulas (II) a (IV) podem ser preparados de acordo com os processos conhecidos para sintetizar compostos de silicone.
[0099] Os exemplos de silicone volátil não cíclico de uso de acordo com a invenção são indicados abaixo; esses silicones podem ser usados sozinhos ou em uma mistura.
[0100] Dentre os silicones de fórmula (II), pode ser feita menção a:
a) os seguintes dissiloxanos (L2):
hexametildissiloxano, especialmente vendido sob o nome DC 200 FLUID 0,65 cst da Dow Corning
1.3- di-terc-butil-1,1,3,3-tetrametildissiloxano;
1.3- dipropil-1,1,3,3-tetrametildissiloxano;
heptilpentametildissiloxano;
1,1,1 -trietil-3,3,3-trimetildissiloxano;
hexaetildissiloxano;
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1.1.3.3- tetrameti 1-1,3-bis(2-metilpropil)dissiloxano;
pentametiloctildissiloxano;
1,1,1 -trimeti l-3,3,3-tris(1 -metiletil)dissiloxano;
-butil-3-etil-1,1,3-trimetil 3-propildissiloxano;
pentametilpentildissiloxano;
-butil-1,1,3,3-tetrametil-3-(1 -metiletil)dissiloxano;
1.1.3.3- tetrametil-1,3-bis( 1 -metilpropil)dissiloxano;
1.1.3- trietil-1,3,3-tripropildissiloxano;
(3,3-dimetilbutil)pentametildissiloxano;
(3-metilbutil)pentametildissiloxano;
(3-metilpentil)pentametildissiloxano;
1,1,1 -trietil-3,3-dimetil-3-propildissiloxano;
-(1,1 -di meti leti I)-1,1,3,3,3-pentametildissiloxano;
1.1.1 -trimeti l-3,3,3-tripropildissiloxano;
1.3- dimetil-1,1,3,3-tetraquis(1 -metiletil)dissiloxano;
1.1 -dibutil-1,3,3,3-tetrametildissiloxano;
1.1.3.3- tetrametil-1,3-bis( 1 -metiletil)dissiloxano;
1.1.1.3- tetrametil-3,3-bis(1 -metiletil)dissiloxano;
1.1.1.3- tetrametil-3,3-dipropildissiloxano;
1.1.3.3- tetrametil-1,3-bis(3-metilbutil)dissiloxano;
butilpentametildissiloxano;
pentaetilmetildissiloxano;
1.1.3.3- tetrametil-1,3-dipentildissiloxano;
1.3- dimetil-1,1,3,3-tetrapropildissiloxano;
1.1.1.3- tetraetil-3,3-dimeti Idissiloxano;
1.1.1 -trietil-3,3,3-tripropildissiloxano;
1.3- dibutil-1,1,3,3-tetrametildissiloxano;
hexilpentametildissiloxano;
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b) os seguintes trissiloxanos (L3):
octametiltrissiloxano, especialmente vendido sob o nome Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 1CS por Dow Corning;
3-pentil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrissiloxano;
-hexil-1,1,3,3,5,5,5-heptametiltrissiloxano;
1.1.1.3.3.5.5- heptametil-5-octiltrissiloxano;
1.1.1.3.5.5.5- heptametil-3-octiltrissiloxano, especialmente vendido sob o nome Silsoft 034 por OSI;
1.1.1.3.5.5.5- heptametil-3-hexiltrissiloxano, especialmente vendido sob o nome DC 2-1731 por Dow Corning;
1.1.3.3.5.5- hexametil-1,5-dipropiltrissiloxano;
3-(1 -etilbuti I)-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrissiloxano;
1.1.1.3.5.5.5- heptametil-3-(1 -metilpentil)trissiloxano;
1.5- dietil-1,1,3,3,5,5-hexametiltrissiloxano;
1.1.1.3.5.5.5- heptametil-3-(1 -metilpropil)trissiloxano;
3-(1,1 -dimetiletil)-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrissiloxano;
1.1.1.5.5.5- hexametil-3,3-bis(1 -metiletil)trissiloxano;
1.1.1.3.3.5.5- heptametil-1,5-bis( 1 -metilpropil)trissiloxano;
1.5- bis(1,1 -dimeti letil)-1,1,3,3,5,5-hexametiltrissiloxano;
3-(3, 3-dimetilbutil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrissiloxano;
1.1.1.3.5.5.5- heptametil-3-(3-metilbutil)trissiloxano;
1.1.1.3.5.5.5- heptametil-3-(3-metilpentil)trissiloxano;
1.1.1.3.5.5.5- heptametil-3-(2-metilpropil)trissiloxano;
-butil-1,1,3,3,5,5,5-heptametiltrissiloxano;
1.1.1.3.5.5.5- heptametil-3-propiltrissiloxano;
3-iso-hexil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrissiloxano;
1.3.5- trietil 1,1,3,5,5-pentametiltrissiloxano;
3-butil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrissiloxano;
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3-terc-pentil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrissiloxano;
1.1.1.5.5.5- hexametil-3,3-dipropiltrissiloxano;
3.3- dietil-1,1,1,5,5,5-hexametiltrissiloxano;
1.5- dibutil-1,1,3,3,5,5-hexametiltrissiloxano;
1.1.1.5.5.5- hexaetil-3,3-dimetiltrissiloxano;
3.3- dibutil-1,1,1,5,5,5-hexametiltrissiloxano;
3-etil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrissiloxano;
3-heptil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrissiloxano;
-etil-1,1,3,3,5,5,5-heptametiltrissiloxano;
c) os seguintes tetrassiloxanos (L4):
decametiltetrassiloxano;
1.1.3.3.5.5.7.7- octametil-1,7-dipropiltetrassiloxano;
1.1.1.3.3.5.7.7.7- nonametil-5-(1 -metiletil)tetrassiloxano;
-butil-1,1,3,3,5,5,7,7,7-nonametiltetrassiloxano;
3.5- dietil-1,1,1,3,5,7,7,7-octametiltetrassiloxano;
1.3.5.7- tetraetil-1,1,3,5,7,7-hexametiltetrassiloxano;
3.3.5.5- tetraetil-1,1,1,7,7,7-hexametiltetrassiloxano;
1.1.1.3.3.5.5.7.7- nonametil-7-feniltetrassiloxano;
3.3- dietil-1,1,1,5,5,7,7,7-octametiltetrassiloxano;
1.1.1.3.3.5.7.7.7- nonametil-5-feniltetrassiloxano;
d) os seguintes oentassiloxanos (L5):
dodecametilpentassiloxano;
1.1.3.3.5.5.7.7.9.9- decametil-1,9-dipropilpentassiloxano;
3.3.5.5.7.7- hexaetil-1,1,1,9,9,9-hexametilpentassiloxano;
1.1.1.3.3.5.7.7.9.9.9- undecametil-5-fenilpentassiloxano;
1-butil-1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,9-undecametilpentassiloxano;
3.3- dietil 1,1,1,5,5,7,7,9,9,9-decametilpentassiloxano;
1.3.5.7.9- pentaetil-1,1,3,5,7,9,9-heptametilpentassiloxano;
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3.5.7- trietil-1,1,1,3,5,7,9,9,9-nonametilpentassiloxano;
1,1,1 -trietil-3,3,5,5,7,7,9,9,9-nonametilpentassiloxano;
e) os seguintes hexassiloxanos (L6):
-butil-1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,11,11,11 -tridecametil-hexassiloxano;
3,5,7,9-tetraetil-1,1,1,3,5,7,9,11,11,11 -decametil-hexassiloxano;
tetradecametil-hexassiloxano;
f) hexadecametil-heptassiloxano (L7);
g) octadecametiloctassiloxano (L8).
[0101 ] Dentre os silicones de fórmula (III), pode ser feita menção a:
a) os seguintes tetrassiloxanos (L4):
2- [3,3,3-trimetil-1,1 -bis[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil]etila;
1.1.1.5.5.5- hexametil 3-(2-metilpropil) 3-[(trimetilsilil)oxi]trissiloxano;
3- (1,1 -dimetiletil)-1,1,1,5,5,5-hexametil 3- [(trimetilsilil)oxi]trissiloxano;
3-butil-1,1,1,5,5,5-hexametil-3-[(trimetilsilil)oxi]trissiloxano;
1.1.1.5.5.5- hexametil-3-propil-3-[(trimetilsilil)oxi]trissiloxano;
3-etil-1,1,1,5,5,5-hexametil-3-[(trimetilsilil)oxi]trissiloxano;
1,1,1 -trietil 3,5,5,5-tetrametil-3-(trimetilsiloxi)trissiloxano;
3-metil-1,1,1,5,5,5-hexametil-3-[(trimetilsilil)oxi]trissiloxano;
3-[(dimetilfenilsilil)oxi]-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrissiloxano;
1.1.1.5.5.5- hexametil-3-(2-metilpentil)-3[(trimetilsilil)oxi]trissiloxano;
1.1.1.5.5.5- hexametil-3-(4-metilpentil)-3[(trimetilsilil)oxi]trissiloxano;
3-hexil-1,1,1,5,5,5-hexametil-3-[(trimetilsilil)oxi]trissiloxano;
1.1.1.3.5.5.5- heptametil-3-[(trimetilsilil)oxi]trissiloxano;
b) os seguintes oentassiloxanos (L5):
1.1.1.3.5.5.7.7.7- nonametil-3-(trimetilsiloxi)tetrassiloxano;
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1.1.1.3.3.7.7.7- octameti l-5-fenil-5-[(trimetilsilil)oxi]tetrassi loxano;
c) os seguintes heptassiloxanos (L7):
1,1,1,3,5,5,7,7,9,9,11,11,11 -tridecametil-3[(trimetilsilil)oxi]hexassiloxano.
[0102] Dentre os silicones de fórmula (IV), pode ser feita menção a:
1,1,1,5,5,5-hexametil-3,3-bis(trimetilsiloxi)trissiloxano.
[0103] Também pode ser feito uso de outros óleos de silicone voláteis escolhidos a partir de:
a) os seguintes tetrassiloxanos (L4):
2.2.8.8- tetrametil-5-[(pentametildisiloxanil)metil]-3,7-dioxa-2,8dissilanonano;
2.2.5.8.8- pentametil-5-[(trimetilsilil)metoxi]-4,6-dioxa-2,5,8trissilanonano;
1,3-dimetil-1,3-bis[(trimetilsilil)metil]-1,3-dissiloxanodiol;
3-etil-1,1,1,5,5,5-hexametil-3-[3-(trimetilsiloxi)propil]trissiloxano;
1.1.1.5.5.5- hexametil-3-fenil-3-[(trimetilsilil)oxi]trissiloxano (Dow 556 Fluido);
b) os seguintes oentassiloxanos (L5):
2,2,7,7,9,9,11,11,16,16-decametil-3,8,10,15-tetraoxa-2,7,9,11,16pentassila-heptadecano;
éster de ácido tetraquis[(trimetilsilil)metil] silícico;
c) os seguintes hexassiloxanos (L6):
3.5- dietil 1,1,1,7,7,7-hexametil-3,5- bis[(trimetilsilil)oxi]tetrassiloxano;
1.1.1.3.5.7.7.7- octametil-3,5-bis[(trimetilsilil)oxi]tetrassiloxano;
d) heotassiloxano (L7):
1.1.1.3.7.7.7- heptametil-3,5,5-tris[(trimetilsilil)oxi]tetrassi loxano;
e) os seguintes octassiloxanos (L8):
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1.1.1.3.5.5.9.9.9- nonametil-3,7,7tris[(trimetilsilil)oxi]pentassiloxano;
1.1.1.3.5.7.9.9.9- nonametil-3,5,7tris[(trimetilsilil)oxi]pentassiloxano;
1,1,1,7,7,7-hexametil-3,3,5,5tetraquis[(trimetilsilil)oxi]tetrassiloxano.
[0104] Os óleos de silicone voláteis não cíclicos de acordo com a invenção preferencialmente têm uma viscosidade a 25 °C que varia de 0,5 a 8 centistokes (de 0,5 a 8 mm3/s). O método de medição de viscosidade usado na invenção para caracterizar os óleos de silicone de acordo com a invenção pode ser o produto bruto de viscosidade cinemática a 25 °C CID-012-01 ou até mesmo viscosidade de Ubbelohde a 25 °C DIN 51562-1 PV04001.
[0105] Dentre os óleos de silicone voláteis não cíclicos de acordo com a invenção, os óleos de silicone voláteis não cíclicos lineares serão mais particularmente escolhidos, e mais particularmente:
- octametiltrissiloxano, especialmente vendido sob o nome Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 1CS por Dow Corning;
- decametiltetrassiloxano, especialmente vendido sob o nome Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 1,5CS® por Dow Corning;
- dodecametilpentassiloxano, como os produtos comerciais vendidos sob os nomes KF-96L-2CS®, DM-FLUID-2CS® por Shin Etsu; BERBDM2® por BRB International ou Silicone Fluid 2CS® por Dow Corning, misturas dos mesmos e, mais particularmente, dodecametilpentassiloxano.
ÓLEOS NÃO VOLÁTEIS [0106] Os óleos não voláteis podem ser especialmente escolhidos a partir de óleos não voláteis à base de hidrocarboneto, de flúor e/ou de silicone.
[0107] Como óleo não volátil à base de hidrocarboneto, pode ser
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27/87 feita menção especialmente a:
[0108] óleos à base de hidrocarboneto de origem vegetal, como ésteres fitoestearílicos, como oleato de fitoestearila, isoestearato de fitoestearila e glutamato de lauroila/octildodecila/fitoestearila (Ajinomoto, Eldew PS203); triglicerídeos constituídos por ésteres de ácido graxo de glicerol, em particular os ácidos graxos dos quais pode haver comprimentos de cadeia que variam de C4 a C36, e especialmente de Cie a C36, em que esses óleos possivelmente são lineares ou ramificados e saturados ou insaturados; esses óleos podem ser especialmente triglicerídeos heptanóicos ou octanóicos, óleo de carité, óleo de alfalfa, óleo de poppi, óleo de abóbora, óleo de painço, óleo de cevada, óleo de quinoa, óleo de centeio, óleo de nogueira-de-iguape, óleo de passiflora, óleo de manteiga de cerité, óleo de babosa, óleo de amêndoa doce, óleo de caroço de pêssego, óleo de amendoim, óleo de argão, óleo de abacate, óleo de baobá, óleo de borragem, óleo de brócoli, óleo de calêndula, óleo de camelina, óleo de canola, óleo de cenoura, óleo de cártamo, óleo de cânhamo, óleo de colza, óleo de algodão, óleo de coco, óleo de semente de abobrinha, óleo de gérmen de trigo, óleo de jojoba, óleo de lírio, óleo de macadâmia, óleo de milho, óleo de limnanto, óleo de hipericão, óleo de monoi, óleo de avelã, óleo de amêndoa de alperce, óleo de noz, óleo de oliva, óleo de onagra, óleo de palma, óleo de cássis, óleo de semente de kiwi, óleo de semente de uva, óleo de pistache, óleo de abobrinha, óleo de abóbora, óleo de rosa almiscarada, óleo de gergelim, óleo de soja, óleo de girassol, óleo de rícino e óleo de melancia e misturas dos mesmos, ou alternativamente triglicerídeos de ácido caprílico/cáprico, como aqueles vendidos por Stéarineries Dubois ou aqueles vendidos sob os nomes Miglyol 810®, 812® e 818® por Dynamit Nobel;
[0109] Os hidrocarbonetos lineares ou ramificados, de origem mineral ou sintética, como parafinas líquidas e derivados das mesmas, vaselina, polidecenos, polibutenos, poli-isobuteno hidrogenado como Parleam, ou
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28/87 esqualano;
[0110] éteres sintéticos que contêm de 10 a 40 átomos de carbono, como éter dicaprílico;
[0111] ésteres sintéticos, como óleos de fórmula R1COOR2, em que R1 representa um resíduo de um ácido graxo linear ou linear ou ramificado que compreende de 1 a 40 átomos de carbono, e R2 representa uma cadeia à base de hidrocarboneto, especialmente ramificada, que contém de 1 a 40 átomos de carbono desde que a soma do número de átomos de carbono das cadeias R1 e R2 seja maior ou igual a 10; os ésteres podem ser escolhidos especialmente a partir de ésteres de ácido graxo de álcoois, como octanoato de cetoestearila, ésteres de álcool isopropílico, como miristato de isopropila, palmitato de isopropila, palmitato de etila, palmitato de 2-etil-hexila, estearato de isopropila, isoestearato de isopropila, isoestearato de isoestearila, estearato de octila, ésteres hidroxilados, como lactato de isostearila, hidroxiestearato de octila, adipato de di-isopropila, heptanoatos e especialmente heptanoato de isostearila, álcool ou octanoatos de poliálcool, decanoatos ou ricinoleatos, como dioctanoato de propilenoglicol, octanoato de cetila, octanoato de tridecila, 4-di-heptanoato de 2-etil-hexila, palmitato de 2-etil-hexila, benzoatos de alquila, di-heptanoato de polietilenoglicol, 2-dietil-hexanoato de propilenoglicol e misturas dos mesmos, benzoatos de C12-C15 álcool, laurato de hexila, ésteres de ácido neopentanóico, como neopentanoato de isodecila, neopentanoato de isotridecila, neopentanoato de isoestearila, neopentanoato de octildodecila, ésteres de ácido isononanóico, como isononanoato de isononila, isononanoato de isotridecila, isononanoato de octila, ésteres hidroxilados, como lactato de isostearila e malato de diisoestearila;
[0112] ésteres de poliol e ésteres de pentaeritritol, como tetrahidroxiestearato/tetraisoestearato de dipentaeritritila;
[0113] ésteres de dímeros de diol e de dímeros diácidos, como
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Lusplan DD-DA5® e Lusplan DD-DA7® vendidos por Nippon Fine Chemical e descritos no pedido ns U.S. 2004/175338;
[0114] os copolimeros de urn dimero de diol e de um dímero diácido e ésteres dos mesmos, como copolimeros de dimero de diol de dilinoleila/dimero dilinoleico e ésteres dos mesmos, por exemplo, Plandool-G;
[0115] copolimeros de polióis e de dímeros diácidos, e ésteres dos mesmos, como Hailuscent ISDA ou o copolímero de ácido dilinoleico/butanodiol;
[0116] álcoois graxos que são líquidos à temperatura ambiente, com uma cadeia à base de carbono ramificada e/ou insaturada que tem de 12 a 26 átomos de carbono, como 2-octildodecanol, álcool isoestearílico, álcool oleílico, 2-hexildecanol, 2-butiloctanol e 2-undecilpentadecanol;
[0117] ácidos graxos de C12-C22 superiores, como ácido oleico, ácido linoleico ou ácido linolênico e misturas dos mesmos;
[0118] os carbonatos de dialquila, em que as duas cadeias de alquila possivelmente são idênticas ou diferentes, como 0 carbonato de dicaprilila vendido sob 0 nome Cetiol CC® por Cognis;
[0119] óleos de alta massa molar, em particular que têm uma massa molar que varia de aproximadamente 400 a aproximadamente 10.000 g/mol, em particular de aproximadamente 650 a aproximadamente 10.000 g/mol, em particular de aproximadamente 750 a aproximadamente 7500 g/mol e, mais particularmente, que varia de aproximadamente 1.000 a aproximadamente 5.000 g/mol. Como óleo de alta massa molar de uso na presente invenção, pode ser feita menção especialmente aos óleos escolhidos a partir de:
polímeros lipofílicos, ésteres de ácido graxo linear que têm um número de carbono total que varia de 35 a 70, ésteres hidroxilados, ésteres aromáticos,
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30/87 ésteres de ácido graxo ou álcool graxo de C24-C28 ramificados, óleos de silicone, óleos de origem vegetal, e misturas dos mesmos;
óleos fluorados que são opcionalmente, em parte, à base de hidrocarboneto e/ou à base de silicone, como óleos de fluorossilicone, poliéteres fluorados ou silicones fluorados, como descrito no documento EPA-847 752;
óleos de silicone, como polidimetilsiloxanos (PDMSs) não voláteis lineares ou cíclicos; polidimetilsiloxanos que compreendem grupos alquila, alcóxi ou fenila, que são pendentes ou estão na extremidade de uma cadeia de silicone, grupos que têm de 2 a 24 átomos de carbono, como meticona caprílica; silicones de fenila, como trimeticonas de fenila, dimeticonas de fenila, feniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, dimeticonas de difenila, difenilmetildifeniltrissiloxanos e 2-feniletiltrimetilsiloxissilicatos; e misturas dos mesmos.
[0120] Dentre os hidrocarbonetos lineares ou ramificados de origem mineral ou sintética, é feito uso preferencialmente de óleos de parafina ou vaselina líquida.
[0121] Dentre os óleos de hidrocarboneto de origem vegetal, pode ser feita menção preferencialmente de óleos vegetais, como óleo de amêndoa doce, óleo de jojoba ou óleo de macadâmia.
[0122] De acordo com uma forma particular, os óleos à base de hidrocarboneto podem ser constituídos por agentes de proteção UVB orgânicos líquidos.
[0123] Os agentes de proteção UVB orgânicos líquidos lipossolúveis de uso de acordo com a invenção são preferencialmente
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31/87 escolhidos a partir de
- compostos de β,β-difenilacrilato líquidos lipofílicos
- compostos de salicilato líquidos lipofílicos
- compostos de cinamato líquidos lipofílicos
- e suas misturas.
Compostos de b,b-Difenilacrilato [0124] Dentre esses compostos, os seguintes compostos são mais particularmente preferenciais:
a-ciano^^-difenilacrilato de 2-etil-hexila, a-ciano^^-difenilacrilato de etila como Etocrileno, vendido em particular sob o nome comercial Uvinul N35® por BASF, β,β-difenilacrilato de 2-etil-hexila, β,β^ί(4'-ιτιβίοχίίβηίΙ)3θήΐ3ίο de etila.
[0125] Dentre esses compostos, é dada preferência ainda mais particularmente ao composto 2-ciano-3,3-difenilacrilato de 2-etil-hexila, vendido especialmente sob o nome comercial Uvinul N539 por BASF.
Compostos de salicilato [0126] Dentre os compostos de salicilato líquidos lipofílicos de uso de acordo com a invenção, pode ser feita menção a:
- Homossalato vendido sob o nome Eusolex HMS por Rona/EM Industries,
- Salicilato de etil-hexila, vendido sob o nome Neo Heliopan OS por Symrise.
Compostos de cinamato [0127] Dentre os compostos de cinamato líquidos lipofílicos de uso de acordo com a invenção, pode ser feita menção a:
Metoxicinamato de Etil-hexila, vendido especialmente sob o nome comercial Parsol MCX por DSM Nutritional Products,
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Metoxicinamato de Isopropila,
Metoxicinamato de Isoamila, vendido sob o nome comercial Neo Heliopan E 1000 por Symrise.
[0128] Dentre os agentes de proteção UVB lipossolúveis líquidos de acordo com a invenção, será feito uso preferencialmente dos compostos escolhidos a partir de:
- octocrileno,
- homossalato,
- salicilato de etil-hexila,
- metoxicinamato de etil-hexila, e misturas dos mesmos.
[0129] Dentre esses agentes de proteção UVB lipossolúveis líquidos, será feito uso mais preferencialmente dos compostos escolhidos a partir de:
- octocrileno,
- salicilato de etil-hexila,
- homossalato, e misturas dos mesmos.
[0130] De acordo com uma forma preferencial da invenção, a dita mistura de agentes de proteção de β,β-difenilacrilato/salicilato estará presente na composição da invenção a uma concentração de pelo menos 15% em peso, e mais preferencialmente a uma concentração de pelo menos 20% em peso em relação ao peso total da composição.
[0131 ] Preferencialmente, a dita mistura de agentes de proteção de β,β-difenilacrilato/salicilato é usada em concentrações que variam de 15 a 40% em peso, e mais preferencialmente que variam de 20 a 30% em peso em relação ao peso total da composição.
Emulsificantes
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33/87 [0132] As emulsões de água em óleo de acordo com a invenção geralmente compreendem um ou mais tensoativos emulsificantes, que são preferencialmente não iônicos.
[0133] Para os propósitos da presente invenção, tensoativo emulsificante significa um composto tensoativo anfifílico, isto é, um que tem duas partes de polaridade diferente. Geralmente, um é lipofílico (solúvel ou dispersível em uma fase oleosa). O outro é hidrofílico (solúvel ou dispersível em água). Os tensoativos emulsificantes são caracterizados pelo valor de seu HLB (Equilíbrio Hidrofílico-Lipofílico), em que o HLB é a razão entre a parte hidrofílica e a parte lipofílica na molécula. O termo HLB é bem conhecido por aqueles versados na técnica e é descrito, por exemplo, em The HLB system. A timesaving guide to Emulsifier Selection (publicado por ICI Americas Inc., 1984). Para os tensoativos emulsificantes, o HLB geralmente varia de 3 a 8 para a preparação de emulsões de W/O. O HLB do tensoativo (ou tensoativos) usado de acordo com a invenção pode ser determinado por meio do método de Griffin ou do método de Davies.
[0134] Como exemplos de tensoativos emulsificantes de W/O, pode ser feita menção a ésteres alquílicos ou éteres de sorbitano, de glicerol, de poliol ou de açúcares; tensoativos de silicone, como copolióis de dimeticona, como aquele que tem o nome de INCI Dimeticona (e) PEG/PPG-18/18 Dimeticona vendido sob a marca X-22-6711 D® por Shin Etsu, a mistura de ciclometicona e de copoliol de dimeticona, vendido sob o nome DC 5225 C® por Dow Corning, e cpolióis de alquildimeticona como laurilmeticona copoliol vendido sob o nome Dow Corning 5200 Formulation Aid por Dow Corning; copoliol de dimeticona de cetila, como dimeticona de cetil PEG/PPG-10/1 de cetila, como o produto vendido sob o nome Abil EM 90® por Evonik Goldschmidt, e a mistura de copoliol de dimeticona de cetila, de isoestearato de poliglicerila (4 mol) e de laurato de hexila, vendido sob o nome Abil WE 09® por Goldschmidt. Um ou mais
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34/87 coemulsificantes, que podem ser escolhidos vantajosamente do grupo compreendendo ésteres de alquila de poliol, podem ser também adicionados às mesmas.
[0135] Também pode ser feita menção a tensoativos emulsificantes de não silicone, especialmente ésteres alquílicos ou éteres de sorbitano, de glicerol, de poliol ou de açúcares.
[0136] Como ésteres alquílicos de poliol, pode ser feita menção especialmente a ésteres de polietilenoglicol, como dipoli-hidroxiestearato de PEG-30, como o produto vendido sob o nome Cithrol DPHS-SO-(MV) por Croda.
[0137] Como ésteres de glicerol e/ou sorbitano, pode ser feita menção, por exemplo, ao isoestearato de poliglicerila (nome de INCI: Isoestearato de Poligliceril-4), como o produto vendido sob o nome Isolan Gl 34® por Evonik Goldschmidt; isoestearato de sorbitano, como o produto vendido sob o nome Arlacel 987® por ICI; isoestearato de glicerila de sorbitano, como o produto vendido sob o nome Arlacel 986® por ICI, o diéster de uma mistura de ácidos isoesteáricos, poli-hidroxiesteáricos e sebácicos com Poliglicerin-4 (nome de INCI: Di-isoestearato/Poli-hidroxiestearato/Secabacato de Piligliceril-4), como o produto vendido sob o nome Isolan GPS ® por Evonik, e misturas dos mesmos.
[0138] De acordo com uma forma particular da invenção, o tensoativo emulsificante pode ser escolhido a partir de elastômeros de silicone emulsificantes.
[0139] O termo elastômero de silicone se destina a significar um organopolissiloxano deformável flexível que tem propriedades viscoelásticas e especialmente a consistência de uma esponja ou uma esfera flexível. Seu módulo de elasticidade é tal que esse material suporta a deformação e tem uma habilidade limitada para se estender e contrair. Esse material é capaz de reaver seu formato original após o estiramento.
[0140] O elastômero de silicone emulsificante pode ser escolhido a
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35/87 partir de elastômeros de silicone polioxialquilenados e elastômeros de silicone de poliglicerolados, e misturas dos mesmos.
a) Elastômeros de silicone polioxialquilenados [0141] O elastômero de silicone polioxialquilenado é um organopolissiloxano reticulado que pode ser obtido por uma reação de adição de reticulação de diorganopolissiloxano que contém pelo menos um hidrogênio ligado a silício e de um polioxialquileno que tem pelo menos dois grupos etilenicamente insaturados.
[0142] Preferencialmente, o organopolissiloxano reticulado polioxialquilenado é obtido por uma reação de adição de reticulação (A1) de diorganopolissiloxano que contém pelo menos dois hidrogênios, cada um ligado a um silício, e (B1) de polioxialquileno que tem pelo menos dois grupos etilenicamente insaturados, especialmente na presença (C1) de um catalisador de platina, como descrito, por exemplo, nas patentes ns U.S. 5 236 986 e ns U.S. 5 412 004.
[0143] Em particular, o organopolissiloxano pode ser obtido pela reação de polioxialquileno terminado em dimetilvinilsilóxi (especialmente polioxietileno e/ou polioxipropileno) e de metil-hidropolissiloxano terminado em trimetilsilóxi, na presença de um catalisador de platina.
[0144] Os grupos orgânicos ligados aos átomos de silício do composto (A1) podem ser grupos alquila que têm de 1 a 18 átomos de carbono, como metila, etila, propila, butila, octila, decila, dodecila (ou laurila), miristila, cetila ou estearila; grupos alquila substituídos como 2-feniletila, 2-fenilpropila ou 3,3,3-trifluoropropila; grupos arila como fenila, tolila ou xilila; grupos arila substituídos como feniletila; e grupos à base de hidrocarboneto monovalente substituídos como um grupo epóxi, um grupo éster de carboxilato ou um grupo mercapto.
[0145] O composto (A1), portanto, pode ser escolhido a partir de
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36/87 metil-hidropolissiloxanos terminados em trimetilsilóxi, copolímeros de dimetilsiloxano/metil-hidrossiloxano terminados em trimetilsilóxi, copolímeros cíclicos de dimetilsiloxano/metil-hidrossiloxano e copolímeros de dimetilsiloxano/metil-hidrossiloxano/laurilmetilsiloxano terminados em trimetilsilóxi.
[0146] O composto (C1) é o catalisador para a reação de reticulação, e é especialmente ácido cloroplatínico, complexos de ácido cloroplatínico-olefina, complexos de ácido cloroplatínico-alquenilsiloxano, complexos de ácido cloroplatínico-dicetona, negro de platina e platina em um suporte.
[0147] Vantajosamente, os elastômeros de silicone polioxialquilenados podem ser formados a partir de compostos de divinila, em particular polioxialquilenos que têm pelo menos dois grupos vinila, que reagem com ligações de Si-H de um polissiloxano.
[0148] O elastômero de silicone polioxialquilenado de acordo com a invenção é preferencialmente misturado com pelo menos um óleo à base de hidrocarboneto e/ou um óleo de silicone para formar um gel. Nesses géis, o elastômero polioxialquilenado pode estar na forma de partículas não esféricas.
[0149] Os elastômeros polioxialquilenados são descritos especialmente nas patentes ns U.S. 5 236 986, ns U.S. 5 412 004, ns U.S. 5 837 793 ens U.S. 5 811 487.
[0150] Como elastômeros de silicone polioxialquilenados, pode ser produzida a partir daqueles que têm os seguintes nomes de INCI:
Polímero cruzado de Dimeticona/PEG-10/15,
Polímero cruzado de Dimeticona de PEG-15/Laurila,
Polímero cruzado de Dimeticona de PEG-10/Laurila,
Polímero cruzado de Dimeticona de PEG-12,
Polímero cruzado de Dimeticona de PEG-10,
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Polímero cruzado de Dimeticona de PEG-10/Dimeticona de Vinila, Polímero cruzado de Dimeticona de PEG-12/PPG-20, e misturas dos mesmos.
[0151] Os mesmos são especialmente vendidos sob os nomes de KSG® por Shin Etsu:
KSG-210® (nome de INCI: Dimeticona e Polímero cruzado de Dimeticona/PEG-10/15;
KSG-310® (nome de INCI: Polímero cruzado de Dimeticona de PEG-15/Laurila e Óleo Mineral;
KSG-320® (nome de INCI: Polímero cruzado de Dimeticona de PEG-15/Laurila e Isododecano;
KSG-330® (nome de INCI: Polímero cruzado de Dimeticona de PEG-15/Laurila e Trietil-hexanoína;
KSG-340® (nome de INCI: Equalano e Polímero cruzado de Dimeticona de PEG-15/Laurila.
[0152] Os mesmos são especialmente vendidos por Dow Corning sob o nome Dow Corning 9011 Silicone Elastomer Blend ®; nome de INCI: Ciclopentassiloxano e Polímero cruzado de Dimeticona de PEG-12.
[0153] Também pode ser feita menção ao produto vendido sob o nome Dow Corning EL-7040 Hydro Elastomer Blend ® por Dow Corning para o composto que tem o nome de INCI: Polímero cruzado de Dimeticona de PEG12/PPG-20.
b) Elastômeros de silicone ooliqlicerolados [0154] O elastômero de silicone poliglicerolado é um organopolissiloxano reticulado elastomérico que pode ser obtido por uma reação de adição de reticulação de diorganopolissiloxano que contém pelo menos um hidrogênio ligado ao silício e de compostos poliglicerolados que têm grupos etilenicamente insaturados, especialmente na presença de um catalisador de
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38/87 platina.
[0155] Preferencialmente, o organopolissiloxano reticulado elastomérico é obtido por uma reação de adição de reticulação (A) de diorganopolissiloxano contendo pelo menos dois hidrogênios, cada um ligado a um silício e (B) de compostos glicerolados que têm pelo menos dois grupos etilenicamente insaturados, especialmente na presença (C) de um catalisador de platina.
[0156] Em particular, o organopolissiloxano pode ser obtido por reação de um composto poliglicerolado terminado em dimetilvinilsilóxi e de metilhidropolissiloxano terminado em trimetilsilóxi, na presença de um catalisador de platina.
[0157] O composto (A) é o reagente de base para a formação de elastômero de organopolissiloxano, e a reticulação é realizada por reação de adição do composto (A) com o composto (B) na presença do catalisador (C).
[0158] O composto (A) é, em particular um organopolissiloxano que tem pelo menos dois átomos de hidrogênio ligados a átomos de silício separados em cada molécula.
[0159] O composto (A) pode ter qualquer estrutura molecular, especialmente uma estrutura de cadeia linear ou cadeia ramificada ou uma estrutura cíclica.
[0160] O composto (A) pode ter uma viscosidade a 25 °C que varia de 1 a 50.000 centistokes, especialmente de modo que seja prontamente miscível com o composto (B).
[0161] Os grupos orgânicos ligados aos átomos de silício do composto (A) podem ser grupos alquila que têm de 1 a 18 átomos de carbono, como metila, etila, propila, butila, octila, decila, dodecila (ou laurila), miristila, cetila ou estearila; grupos alquila substituídos como 2-feniletila, 2-fenilpropila ou 3,3,3-trifluoropropila; grupos arila como fenila, tolila ou xilila; grupos arila
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39/87 substituídos como feniletila; e grupos à base de hidrocarboneto monovalente substituídos como um grupo epóxi, um grupo éster de carboxilato ou um grupo mercapto. Preferencialmente, o dito grupo orgânico é escolhido a partir de grupos metila, fenila e laurila.
[0162] O composto (A), portanto, pode ser escolhido a partir de metil-hidropolissiloxanos terminados em trimetilsilóxi, copolímeros de dimetilsiloxano/metil-hidrossiloxano terminados em trimetilsilóxi, copolímeros cíclicos de dimetilsiloxano/metil-hidrossiloxano e copolímeros de dimetilsiloxano/metil-hidrossiloxano/laurilmetilsiloxano terminados em trimetilsilóxi.
[0163] O composto (B) pode ser um composto poliglicerolado correspondente à fórmula (B’) abaixo:
CmH2m-1 -O-[ Gly ]n-CmH2m-1 (B') [0164] em que m é um número inteiro que varia de 2 a 6, n é um número inteiro que varia de 2 a 200, preferencialmente que varia de 2 a 100, preferencialmente que varia de 2 a 50, preferencialmente n varia de 2 a 20, preferencialmente varia de 2 a 10 e preferencialmente varia de 2 a 5 e, em particular n é igual a 3; Gly denota:
-CH2-CH(OH)-CH2-O- ou -CH2-CH(CH2OH)-O[0165] Vantajosamente, a soma do número de grupos etilênicos por molécula do composto (B) e do número de átomos de hidrogênio ligados a átomos de silício por molécula do composto (A) é pelo menos 4.
[0166] É vantajoso que o composto (A) seja adicionado em uma quantidade de modo que a razão molecular entre a quantidade total de átomos de hidrogênio ligados a átomos de silício no composto (A) e a quantidade total de todos os grupos etilenicamente insaturados no composto (B) esteja dentro da faixa de 1/1 a 20/1.
[0167] O composto (C) é o catalisador para a reação de reticulação,
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40/87 e é especialmente ácido cloroplatínico, complexos de ácido cloroplatínicoolefina, complexos de ácido cloroplatínico-alquenilsiloxano, complexos de ácido cloroplatínico-dicetona, negro de platina e platina em um suporte.
[0168] O catalisador (C) é preferencialmente adicionado em uma quantidade de 0,1 a 1.000 partes em peso e, ainda melhor de 1 a 100 partes em peso, como metal de platina pura, por 1.000 partes em peso da quantidade total dos compostos (A) e (B).
[0169] O elastômero de silicone poliglicerolado de acordo com a invenção é geralmente misturado com pelo menos um óleo à base de hidrocarboneto e/ou um óleo de silicone para formar um gel. Nesses géis, o elastômero poliglicerolado é frequentemente na forma de partículas não esféricas.
[0170] Tais elastômeros são descritos especialmente no pedido de patente WO 2004/024798.
[0171] Pode ser feito uso, como elastômeros de silicone de poliglicerolados, dos seguintes compostos que têm o nome de INCI:
Polímero cruzado de Dimeticona/Poliglicerin-3,
Polímero cruzado de Dimeticona de Laurila/Poliglicerin-3, e misturas dos mesmos.
[0172] Os mesmos são especialmente vendidos por Shin Etsu sob os seguintes nomes:
KSG-710®; nome de INCI: Polímero cruzado de Dimeticona/Poliglicerin-3 e Dimeticona;
KSG-810®; nome de INCI: Óleo Mineral e Polímero cruzado de Dimeticona de Laurila/Poliglicerin-3;
KSG-820®; nome de INCI: Isododecano e Polímero cruzado de Dimeticona de Laurila/Poliglicerin-3;
KSG-830®; nome de INCI: Trietil-hexanína e Polímero cruzado de
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Dimeticona de Laurila/Poliglicerin-3;
KSG-840®; nome de INCI: Esqualano e Polímero cruzado de Dimeticona de Laurila/Poliglicerin-3.
[0173] De acordo com uma forma particular da invenção, os seguintes serão escolhidos como emulsificantes:
- Dipoli-hidroxiestearato de PEG-30;
- e Di-isoestearato/Poli-hidroxiestearato/Secabacato de Piligliceril4;
- e suas misturas.
Aditivos [0174] As composições de acordo com a invenção, adicionalmente, podem compreender aditivos comumente usados em produtos de cuidados e/ou maquiagem, como
- agentes ativos como vitaminas, por exemplo, vitaminas A, E e C; hidratantes;
- protetores solares,
- pigmentos,
- cargas,
- colorantes solúveis em água e/ou colorantes lipossolúveis;
- e suas misturas.
[0175]É uma questão de operação rotineira, para aqueles versados na técnica, o ajuste da natureza e a quantidade dos aditivos presentes nas composições de acordo com a invenção, de modo que as propriedades cosméticas desejadas das mesmas não sejam, assim, afetadas.
Agentes de proteção anti-UV, [0176] As composições de acordo com a invenção também podem conter um ou mais agentes de proteção anti-UV escolhidos a partir de agentes de proteção anti-UV orgânicos e/ou agentes de proteção inorgânicos.
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i) Agentes de proteção anti-UV orgânicos [0177] Os agentes de proteção anti-UV orgânicos são especialmente escolhidos a partir de compostos cinâmicos; compostos de difenilacrilato; compostos de salicilato; compostos de dibenzoilmetano; compostos de antranilato; compostos de benzilidenocânfora; compostos de benzofenona; compostos de triazina; compostos de benzotriazol, especialmente os benzotriazóis de silicone descritos na patente EP0392883 e os compostos de metilenobis(hidroxifenil benzotriazol) como descrito nos pedidos ns U.S. 5 237 071, ns U.S. 5 166 355, GB2303549, DE 197 26 184 e EP893119; compostos de benzalmalonato, especialmente aqueles mencionados na patente ns U.S. 5 624 663; compostos de benzimidazol; compostos de imidazolina; os compostos de bis-benzoazolila como descrito nas patentes EP669323 e ns U.S. 2 463 264; compostos de benzoxazol como descrito nos pedidos de patente EP0832642, EP1027883, EP1300137 e DE10162844; polímeros de proteção e silicones de proteção como aqueles descritos especialmente no pedido WO-93/04665; merocianina compostos como descrito na patente ns U.S. 4 195 999, pedido WG2004/006878, pedidos WG2008/090066, WO2011113718, WG2009027258, WO2013010590, WO2013011094, WO2013011480 e nos documentos IP COM JOURNAL N° 000179675D publicado em 23 de fevereiro de 2009, IP COM JOURNAL N° 000182396D publicado em 29 de abril de 2009, IP COM JOURNAL N° 000189542D publicado em 12 de novembro de 2009 e IP COM Journal N° IPCOM000011179D publicado em 04/03/2004 e misturas dos mesmos.
[0178] Como exemplos de agentes fotoprotetores orgânicos, pode ser feita menção àqueles denotados doravante sob o seu nome de INCI:
Compostos de Dibenzoilmetano [0179] O metoxidibenzoilmetano de butila vendido especialmente sob o nome comercial Parsol 1789 por DSM Nutritional Products, Inc.;
Compostos cinâmicos:
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Metoxicinamato de etil-hexila, vendido especialmente sob o nome comercial Parsol MCX® por DSM Nutritional Products,
Metoxicinamato de Isopropila, p-metoxicinamato de isoamila vendido sob o nome comercial Neo
Heliopan E 1000® por Symrise.
Compostos salicilicos:
Homossalato, vendido sob o nome Eusolex HMS® por Rona/EM
Industries,
Salicilato de etil-hexila, vendido sob o nome Neo Heliopan OS® pela Symrise,
Salicilato de dipropilenoglicol, vendido sob o nome Dipsal® por Scher,
Salicilato de TEA, vendido sob o nome Neo Heliopan TS® pela Symrise.
Compostos de β,β-Difenilacrilato:
Octocrileno, vendido especialmente sob o nome comercial Uvinul N 539® por BASF,
Etocrileno, vendido especialmente sob o nome comercial Uvinul N
35® por BASF,
Compostos de benzofenona:
Benzofenona-1 vendido sob o nome comercial Uvinul 400® por BASF,
Benzofenona-2, vendido sob o nome comercial Uvinul D 50® por BASF,
Benzofenona-3 ou Oxibenzona, vendida sob o nome registrado
Uvinul M 40® pela BASF,
Benzofenona-4, vendida sob o nome registrado Uvinul MS 40® pela BASF,
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Benzofenona-5,
Benzofenona-6, vendida sob o nome comercial Helisorb 11® por Norquay,
Benzofenona-8, vendida sob o nome comercial Spectra-Sorb UV24® por American Cyanamid,
Benzofenona-9, vendida sob o nome registrado Uvinul DS 49® pela BASF,
Benzofenona-12, n-Hexil 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato, vendido sob o nome comercial Uvinul A Plus® ou, como uma mistura, com metoxicinamato de octila, sob o nome comercial Uvinul A Plus B® por BASF,
1,1'-(1,4-Piperazinadi-il)bis[1 -[2-[4-(dietilamino)-2hidroxibenzoil]fenil]metanona] (CAS 919803-06-8), como descrito no pedido de patente WO 2007/071 584; em que esse composto é vantajosamente usado na forma micronizada (tamanho médio de 0,02 a 2 pm), que pode ser obtido, por exemplo, de acordo com o processo de micronização descrito nos pedidos de patente GB-A-2 303 549 e EP-A-893 119, e especialmente na forma de uma dispersão aquosa.
Compostos de benzilidenocânfora:
3- benzilidenocânfora, fabricada sob o nome Mexoril SD® por Chimex,
4- Metilbenzilidenocânfora, vendida sob o nome Eusolex 6300® pela Merck,
Ácido benzilidenocanforassulfônico, fabricado sob o nome Mexoril SL® por Chimex,
Metossulfato de cânfora e benzalcônio, fabricado sob o nome Mexoril SO® pela Chimex,
Ácido benzilidenocanforassulfônico, fabricado sob o nome Mexoril
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SL® por Chimex,
Poliacrilamidometilbenzilidenocânfora, fabricada sob o nome Mexoril SW® pela Chimex.
Compostos de fenilbenzimidazol:
ácido fenilbenzimidazolsulfônico, vendido em particular sob o nome comercial Eusolex 232® por Merck.
Compostos de bis-benzoazolila [0180]Tetrasulfonato de fenil dibenzimidazol de dissódio, vendido sob o nome comercial Neo Heliopan AP por Symrise.
Compostos de benzotriazol [0181 ] Trissiloxano de drometrizol, fabricado sob o nome Mexoril SX® por Chimex.
[0182] Metileno bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol em particular na forma sólida, como o produto vendido sob o nome comercial MIXXIM BB/100® por Fairmount Chemical ou na forma de uma dispersão aquosa de partículas micronizadas que têm um tamanho médio de partícula que varia de 0,01 a 5 pm e mais preferencialmente de 0,01 a 2 pm e mais particularmente de 0,020 a 2 pm, com pelo menos um tensoativo de alquilpoliglicosídeo de estrutura:
[0183] CnH2n+i 0(CeHio05)xH em que n é um número inteiro de 8 a 16 e x é o grau médio de polimerização da unidade de (CeHioOs) e varia de 1,4 a 1,6, como descrito na patente GB-A-2 303 549, especialmente vendido sob o nome comercial Tinosorb M® pela BASF ou na forma de uma dispersão aquosa de partículas micronizadas que têm um tamanho médio de partícula que varia de 0,02 a 2 pm e mais preferencialmente de 0,01 a 1,5 pm e mais particularmente de 0,02 a 1 pm na presença de pelo menos um éster mono-(C8-C2o)alquílico de poliglicerol que tem um grau de polimerização de glicerol de pelo menos 5, como as dispersões aquosas descritas no pedido W02009/063392.
Compostos de triazina:
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- Bis-etil-hexiloxifenol metoxifenil triazina, vendida sob o nome comercial Tinosorb S® pela BASF,
- etil-hexil triazona, vendida em particular sob o nome comercial Uvinul T150® pela BASF,
- Dietil-hexil butamido triazona, vendida sob o nome comercial Uvasorb HEB® pela Sigma 3V,
- agentes de proteção de triazina simétrica substituída por grupos naftalenila ou grupos polifenila descritos na patente ns U.S. 6 225 467, pedido de patente WO 2004/085 412 (consultar os compostos 6 e 9) ou no documento Symmetrical Triazine Derivatives, IP.COM IPCOM000031257 Journal, INC, West Henrietta, NY, EUA (20 de setembro de 2004), especialmente 2,4,6tris(difenil)triazina e 2,4,6-tris(terfenil)triazina, que também é mencionada nos pedidos de patente WO 06/035 000, WO 06/034 982, WO 06/034 991, WO 06/035 007, WO 2006/034 992 e WO 2006/034 985, em que esses compostos são vantajosamente usados na forma micronizada (tamanho médio de partícula de 0,02 a 3 pm), que pode ser obtida, por exemplo, de acordo com o processo de micronização descrito nos pedidos de patente GB-A-2 303 549 e EP-A-893 119 e especialmente um dispersão aquosa;
- triazinas de silicone substituídas por dois grupos aminobenzoato, como descritas na patente EP 0 841 341, em particular 2,4-bis(4’aminobenzalmalonato de n-butila)-6-[(3-{1,3,3,3-tetrametil-1[(trimetilsilil)oxi]dissiloxanil}propil)amino]-s-triazina.
Compostos antranílicos:
Antranilato de mentila vendido sob a marca Neo Heliopan MA® pela Symrise.
Compostos de imidazolina:
Propionato de etil-hexil dimetoxibenzilideno dioxoimidazolina.
Compostos de benzalmalonato:
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Poliorganossiloxano que contém grupos funcionais benzalmalonato, por exemplo, Polissilicone-15, vendido sob o nome comercial Parsol SLX® por DSM Nutritional Products, Inc.
Compostos de Benzoxazol:
2,4-bis[5-1 (dimetilpropil)benzoxazol-2-il(4-fenil)imino]-6-(2-etilhexil)imino-1,3,5-triazina, vendida sob o nome Uvasorb K2A® pela Sigma 3V.
ii) Agentes de proteção anti-UV inorgânicos
Os agentes de proteção anti-UV inorgânicos usados de acordo com a presente invenção são pigmentos de óxido de metal. Mais preferencialmente os agentes de proteção anti-UV inorgânicos da invenção são partículas de óxido de metal com um tamanho de partícula elementar médio menor ou igual a 0,5 μιτι, mais preferencialmente entre 0,005 e 0,5 μιτι, ainda mais preferencialmente entre 0,01 e 0,2 μιτι, ainda melhor entre 0,01 e 0,1 μιτι e mais particularmente entre 0,015 e 0,05 μιτι.
[0184] Os mesmos podem ser escolhidos especialmente a partir de óxido de titânio, óxido de zinco, óxido de ferro, óxido de zircônio e óxido de cério ou misturas dos mesmos.
[0185] Tais pigmentos de óxidos de metais revestidos ou não revestidos são descritos em particular no pedido de patente EP-A-0 518 773. Pigmentos comerciais que podem ser mencionados incluem os produtos vendidos pelas empresas Sachtleben Pigments, Tayca, Merck e Degussa.
[0186] Os pigmentos de óxidos de metais podem ser revestidos ou não revestidos.
[0187] Os pigmentos revestidos são pigmentos que foram submetidos a um ou mais tratamentos de superfície de natureza química, eletrônica, mecanoquímica e/ou mecânica com compostos como aminoácidos, cera de abelha, ácidos graxos, álcoois graxos, tensoativos aniônicos, lecitinas, sais de sódio, potássio, zinco, ferro ou alumínio de ácidos graxos, alcóxidos de
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48/87 metal (de titânio ou alumínio), polietileno, silicones, proteínas (colágeno, elastina), alcanolaminas, óxidos de silício, óxidos de metal ou hexametafosfato de sódio.
[0188] Os pigmentos revestidos são mais particularmente óxidos de titânio que foram revestidos:
- com silica, como o produto Sunveil® da Ikeda,
- com silica e óxido de ferro, como o produto Sunveil F® da Ikeda,
- com silica e alumina, como os produtos Microtitanium Dioxide MT 500 SA® e Microtitanium Dioxide MT 100 SA da Tayca e Tioveil de Tioxide,
- com alumina, como os produtos Tipaque TTO-55 (B)® e Tipaque TTO-55 (A)® da Ishihara e UVT 14/4 da Sachtleben Pigments,
- com alumina e estearato de alumínio, como os produtos Microtitanium Dioxide MT 100T®, MT 100 TX®, MT 100 Z®e MT-01® da Tayca, os produtos Solaveil CT-10 W® e Solaveil CT 100® da Uniqema e o produto Eusolex T-AVO® da Merck,
- com silica, alumina e ácido algínico, como o produto MT-100 AQ® da Tayca,
- com alumina e laurato de alumínio, como o produto Microtitanium Dioxide MT 100 S® da Tayca,
- com óxido de ferro e estearato de ferro, como o produto Microtitanium Dioxide MT 100 F® da Tayca,
- com óxido de zinco e estearato de zinco, como o produto BR 351® da Tayca,
- com silica e alumina e tratados com um silicone, como os produtos Microtitanium Dioxide MT 600 SAS®, Microtitanium Dioxide MT 500 SAS® ou Microtitanium Dioxide MT 100 SAS® da Tayca,
- com silica, alumina e estearato de alumínio e tratados com um silicone, como o produto STT-30-DS® da Titan Kogyo,
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- com silica e tratados com um silicone, como o produto UV-Titan X 195® da Sachtleben Pigments,
- com alumina e tratados com um silicone, como os produtos Tipaque TTO-55 (S)® da Ishihara ou UV Titan M 262® da Sachtleben Pigments,
- com trietanolamina, como o produto STT-65-S da Titan Kogyo,
- com ácido esteárico, como o produto Tipaque TTO-55 (C)® da Ishihara,
- com hexametafosfato de sódio, como o produto Microtitanium Dioxide MT 150 W® da Tayca,
- T1O2 tratado com octiltrimetilsilano, vendido sob 0 nome comercial T 805® pela Degussa Silices,
- T1O2 tratado com polidimetilsiloxano, vendido sob 0 nome comercial 70250 Cardre UF TÍO2SI3® pela Cardre,
- T1O2 anatase/rutil tratado com um polidimetil-hidrogenossiloxano, vendido sob 0 nome comercial Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic® pela Color Techniques.
[0189] Também pode ser feita menção a pigmentos de T1O2 dopados com pelo menos um metal de transição como ferro, zinco ou manganês e mais particularmente manganês. Preferencialmente, os referidos pigmentos dopados estão na forma de uma dispersão oleosa. O óleo presente na dispersão oleosa é preferencialmente escolhido de triglicerídeos incluindo aqueles de ácidos cáprico/caprílico. A dispersão oleosa de partículas de óxido de titânio pode também compreender um ou mais dispersantes, por exemplo um éster de sorbitana, por exemplo isoestearato de sorbitana, ou um éster de ácidos graxos polioxialquilenado de glicerol, por exemplo citrato de éter de miristila de TRIPPG-3 e polirricinoleato de poliglicerila-3. Preferencialmente, a dispersão oleosa de partículas de óxido de titânio compreende pelo menos um dispersante escolhido a partir de ésteres de ácido graxo polioxialquilenados de glicerol. Pode
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50/87 ser feita menção mais particularmente da dispersão oleosa de partículas de T1O2 dopadas com manganês em triglicerídeo de ácido cáprico/caprílico na presença de citrato de éter de TRI-PPG-3 miristila e polirricinoleato de poligliceril-3 e isoestearato de sorbitano que tem 0 nome de INCI: Dióxido de titânio (e) citrato de éter de TRI-PPG-3 miristila (e) ricinoleato de poligliceril-3 (e) isoestearato de sorbitano, por exemplo, 0 produto vendido sob 0 nome comercial Optisol TD50® pela Croda.
[0190] Os pigmentos de óxido de titânio não revestidos são vendidos, por exemplo, pela Tayca sob os nomes comerciais Microtitanium Dioxide MT 500 B ou Microtitanium Dioxide MT 600 B®, pela Degussa sob 0 nome P 25, pela Wackherr sob 0 nome Transparent óxido de titânio PW®, pela Miyoshi Kasei sob 0 nome UFTR®, pela Tomen sob 0 nome ITS® e pela Tioxide sob 0 nome Tioveil AQ.
[0191] Os pigmentos de óxido de zinco não revestidos são, por exemplo:
- aqueles vendidos sob 0 nome Z-Cote pela Sunsmart;
- aqueles vendidos sob 0 nome Nanox® pela Elementis;
- aqueles vendidos sob 0 nome Nanogard WCD 2025® para Nanophase Technologies.
[0192] Os pigmentos de óxido de zinco revestidos são, por exemplo:
- aqueles vendidos sob 0 nome Zinc Oxide CS-5® pela Toshibi (ZnO revestido com polimetil-hidrogenossiloxano);
- aqueles vendidos sob 0 nome Nanogard Zinc Oxide FN® pela Nanophase Technologies (como uma dispersão a 40% em Finsolv TN®, C12C15 benzoato de alquila);
- aqueles vendidos sob 0 nome Daitopersion Zn-30® e Daitopersion Zn-50® pela Daito (dispersões em ciclopolimetilsiloxano/polidimetilsiloxano
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51/87 oxietilenado, contendo 30% ou 50% de óxidos de zinco revestidos com silica e polimetil-hidrogenossiloxano);
- aqueles vendidos sob o nome NFD Ultrafine ZnO® pela Daikin (ZnO revestido com fosfato de perfluoroalquila e copolimero com base em perfluoroalquiletila como uma dispersão em ciclopentassiloxano);
- aqueles vendidos sob o nome SPD-Z1® pela Shin-Etsu (ZnO revestido com polímero acrílico enxertado com silicone, dispersado em ciclodimetilsiloxano);
- aqueles vendidos sob o nome Escalol Z100® por ISP (ZnO tratado com alumina dispersado na mistura de meticona/copolimero de metoxicinamato de etil-hexila/PVP-hexadeceno);
- aqueles vendidos sob o nome Fuji ZnO-SMS-10® pela Fuji Pigment (ZnO revestido com silica e polimetilsilsesquioxano);
- aqueles vendidos sob o nome Nanox Gel TN® pela Elementis (ZnO dispersado a uma concentração de 55% em C12-C15 benzoato de alquila com policondensado de ácido hidroxiesteárico).
[0193] Os pigmentos de óxido de cério não revestidos podem ser, por exemplo, aqueles vendidos sob 0 nome Colloidal Cerium Oxide® pela Rhône-Poulenc.
[0194] Os pigmentos de óxido de ferro não revestidos são vendidos, por exemplo, pela Arnaud sob os nomes Nanogard WCD 2002® (FE 45B®), Nanogard Iron FE 45 BL AQ, Nanogard FE 45R AO® e Nanogard WCD 2006® (FE 45R®) ou pela Mitsubishi sob 0 nome TY-220®.
[0195] Os pigmentos de óxido de ferro revestidos são vendidos, por exemplo, pela Arnaud sob os nomes Nanogard WCD 2008 (FE 45B FN)®, Nanogard WCD 2009® (FE 45B 556®), Nanogard FE 45 BL 345® e Nanogard FE 45 BL® ou pela BASF sob 0 nome Transparent Iron Oxide®.
[0196] Também pode ser feita menção a misturas de óxidos de
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52/87 metal, especialmente de dióxido de titânio e de dióxido de cério, incluindo a mistura de peso igual de dióxido de titânio e dióxido de cério revestidos com silica, vendida pela Ikeda sob o nome Sunveil A® e, também, a mistura de dióxido de titânio e zinco dióxido revestidos com alumina, silica e silicone, como o produto M 261® vendido pela Sachtleben Pigments, ou revestidos com alumina, silica e glicerol, como o produto M 211® vendido pela Sachtleben Pigments.
[0197] De acordo com a invenção, os agentes de proteção revestidos ou não revestido com base em óxido de titânio são particularmente preferenciais.
[0198] Os agentes anti-UV de acordo com a invenção estão preferencialmente presentes nas composições de acordo com a invenção em um teor variando de 0,1 % a 45% em peso e em particular de 5% a 30% em peso em relação ao peso total da composição.
Pigmentos [0199] De acordo com uma realização particular da invenção, a composição de acordo com a invenção compreende pelo menos um pigmento.
[0200] O termo pigmentos se destina a significar partículas brancas ou coloridas, minerais ou orgânicas, que são insolúveis em um meio aquoso, e que se destinam a colorir e/ou opacificar a composição e/ou depósito resultante. Esses pigmentos podem ser brancos ou coloridos e minerais e/ou orgânicos.
[0201] Preferencialmente, a composição compreende pelo menos 5% em peso de pigmentos, mais preferencialmente de 5% a 40% em peso de pigmentos, em particular de 10% a 30% em peso e preferencialmente de 10% a 20% em peso de pigmentos, em relação ao peso total da dita composição.
[0202] De acordo com uma realização particular, os pigmentos usados de acordo com a invenção são escolhidos a partir de pigmentos minerais.
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53/87 [0203] O termo pigmento mineral se destina a significar qualquer pigmento que satisfaz a definição na enciclopédia de Ullmann no capítulo sobre pigmentos inorgânicos. Dentre os pigmentos minerais que são úteis na presente invenção, pode ser feita menção ao óxido de zircônio ou óxido de cério e, ainda, óxido de zinco, óxido de ferro (preto, amarelo ou vermelho) ou óxido de cromo, violeta de manganês, azul ultramarinho, hidrato de cromo e azul férrico, dióxido de titânio e pós de metal, por exemplo, pó de alumínio ou pó de cobre. Os seguintes pigmentos minerais também podem ser usados: TazOs, TÍ3O5, TÍ2O3, TiO, ZrO2 como uma mistura com T1O2, ZrO2, Nb20s, CeO2, ZnS.
[0204] O tamanho do pigmento que é útil no contexto da presente invenção é geralmente maior que 100 nm e pode variar até 10 μιτι, preferencialmente de 200 nm a 5 μιτι e mais preferencialmente de 300 nm a 1 μιτι.
[0205] De acordo com uma forma particular da invenção, os pigmentos têm um tamanho caracterizado por um D[50] maior que 100 nm e possivelmente que varia até 10 μιτι, preferencialmente de 200 nm a 5 μιτι e mais preferencialmente de 300 nm a 1 μιτι.
[0206] Os tamanhos são medidos por difusão de luz estática com 0 uso de um analisador de tamanho de partícula comercial MasterSizer 3000 da Malvern, que possibilita determinar a distribuição de tamanho de partícula de todas as partículas ao longo de uma ampla faixa que pode se estender de 0,01 μιτι a 1.000 μιη. Os dados são processados com base na teoria de difusão de Mie predefinida. Essa teoria é a mais adequada para as distribuições de tamanho que variam de submícron a múltimícron; a mesma permite que um diâmetro de partícula eficaz seja determinado. Essa teoria é descrita especialmente na publicação por Van de Hulst, H.C., Light Scattering by Small Particles, capítulos 9 e 10, Wiley, Nova Iorque, 1957.
[0207] D[50] representa 0 tamanho máximo que 50% em volume
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54/87 das partículas têm.
[0208] No contexto da presente invenção, os pigmentos minerais são mais particularmente óxido de ferro e/ou dióxido de titânio. A título de exemplo, pode ser feita menção mais particularmente aos dióxidos de titânio e o óxido de ferro revestido com glutamato de estearoíla de alumínio, vendido, por exemplo, sob a referência NAI pela Miyoshi Kasei.
[0209] Como pigmentos inorgânicos de uso na invenção, pode ser feita menção aos agentes perolados.
[0210] O termo agentes perolados deve ser entendido de modo a significar partículas coloridas de qualquer formato, que são ou não são iridescentes, especialmente produzidas por certos moluscos em suas conchas ou, então, sintetizadas, e que exibem um efeito de cor por meio de interferência óptica.
[0211] Os agentes perolados podem ser escolhidos a partir de pigmentos nacrados como mica de titânio revestida com um óxido de ferro, mica de titânio revestida com cloróxido de bismuto, mica de titânio revestida com óxido de cromo, mica de titânio revestida com um corante orgânico e, ainda, pigmentos nacrados com base em cloróxido de bismuto. Os mesmos também podem ser partículas de mica, na superfície da qual são sobrepostas pelo menos duas camadas sucessivas de óxidos de metal e/ou de colorantes orgânicos.
[0212] Os exemplos de agentes perolados que também podem ser mencionados incluem mica natural coberta com óxido de titânio, com óxido de ferro, com pigmento natural ou com cloróxido de bismuto.
[0213] Dentre os agentes perolados disponíveis no mercado, pode ser feita menção dos agentes perolados Timica, Flamenco e Duochrome (com base em mica) vendidos pela Engelhard, os agentes perolados de Timiron vendidos pela Merck, os agentes perolados à base de mica, Prestige, vendidos pela Eckart e os agentes perolados à base de mica sintéticos, Sunshine,
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55/87 vendidos pela Sun Chemical.
[0214] Os agentes perolados podem ter mais particularmente uma cor ou cintilação amarela, rosa, vermelha, bronze, alaranjada, marrom, dourada e/ou acobreada.
[0215] A título de ilustração de agentes perolados que podem ser usados no contexto da presente invenção, pode ser feita menção especialmente aos agentes perolados de cor dourada vendidos especialmente pela Engelhard sob os nomes Brilliant Gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle Gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) e Monarch Gold 233X (Cloisonne); agentes perolados bronzes vendidos especialmente pela Merck sob os nomes Bronze Fine (17384) (Colorona) e Bronze (17353) (Colorona) e pela Engelhard sob o nome Super Bronze (Cloisonne); agentes perolados laranjas vendidos especialmente pela Engelhard sob os nomes Orange 363C (Cloisonne) e Orange MCR 101 (Cósmica) e pela Merck sob os nomes Passion Orange (Colorona) e Matte Orange (17449) (Microna); agentes perolados de cor marrom vendidos especialmente pela Engelhard sob os nomes Nu-Antique Copper 340XB (Cloisonne) e Brown CL4509 (Chromalite); agentes perolados com uma cintilação de cobre vendidos especialmente pela Engelhard sob o nome Copper 340A (Timica); agentes perolados com uma cintilação de vermelha vendidos especialmente pela Merck sob o nome Sienna Fine (17386) (Colorona); agentes perolados com uma cintilação de amarela vendidos especialmente pela Engelhard sob o nome Yellow (4502) (Chromalite); agentes perolados de cor vermelha com uma cintilação dourada vendidos especialmente pela Engelhard sob o nome Sunstone G012 (Gemtone); agentes perolados rosas vendidos especialmente pela Engelhard sob o nome Tan Opale G005 (Gemtone); agentes perolados pretos com uma cintilação dourada vendidos especialmente pela Engelhard sob o nome Nu-Antique Bronze 240 AB (Timica); agentes perolados azuis vendidos especialmente pela Merck sob o nome Matte Blue (17433)
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56/87 (Microna); agentes perolados brancos com uma cintilação prateada vendidos especialmente pela Merck sob o nome Xirona Silver; e agentes perolados dourados, verdes, rosados e alaranjados vendidos especialmente pela Merck sob o nome Indian Summer (Xirona) e misturas dos mesmos.
[0216] Dentre os pigmentos de uso de acordo com a invenção, pode ser feita menção àqueles que têm um efeito óptico diferente de um simples efeito de coloração convencional, ou seja, um efeito unificado e estabilizado como produzido por colorantes convencionais, como, por exemplo, pigmentos monocromáticos. Dentro do significado da invenção, o termo estabilizado significa desprovido de um efeito de variabilidade na cor com o ângulo de observação ou alternativamente em resposta a uma alteração na temperatura.
[0217] Por exemplo, esse material pode ser escolhido a partir de partículas com uma cintilação metálica, agentes de coloração goniocromáticos, pigmentos de difração, agentes termocromáticos, clareadores ópticos e, ainda, fibras, especialmente fibras de interferência. Obviamente, esses vários materiais podem ser combinados de modo a fornecer a exibição simultânea de dois efeitos, na realidade, até mesmo de um efeito inovador de acordo com a invenção.
[0218] As partículas com uma cintilação metálica de uso na invenção são, em particular escolhidas a partir de:
- partículas de pelo menos um metal e/ou de pelo menos um derivado de metal,
- partículas que compreendem um substrato orgânico ou mineral monomaterial ou multimaterial, pelo menos parcialmente revestido com pelo menos uma camada com uma cintilação metálica que compreende pelo menos um metal e/ou pelo menos um derivado de metal; e
- misturas das ditas partículas.
[0219] Dentre os metais que podem estar presentes nas ditas partículas, pode ser feita menção, por exemplo, a Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr,
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Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te e Se e misturas ou ligas dos mesmos. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr e misturas ou ligas dos mesmos (por exemplo, bronzes e latões) são metais preferenciais.
[0220] O termo derivados de metal denota compostos derivados de metais, em particular óxidos, fluoretos, cloretos e sulfetos.
[0221] Pode ser feita menção, a título de ilustração dessas partículas, de partículas de alumínio, como aquelas vendidas sob os nomes Starbrite 1200 EAC® pela Silberline e Metalure® pela Eckart.
[0222] Também pode ser feita menção aos pós de metal formados por cobre ou misturas de liga, como as referências 2844 vendidas pela Radium Bronze, pigmentos de metal, como alumínio ou bronze, por exemplo aqueles vendidos sob os nomes Rotosafe 700 junto à Eckart, partículas de alumínio revestidas com silica vendidas sob o nome Visionaire Bright Silver junto à Eckart e partículas formadas por liga de metal, como pós formados por bronze (liga de cobre e zinco) revestidos com silica vendidos sob o nome Visionaire Bright Natural Gold junto à Eckart.
[0223] As partículas também podem compreender um substrato vítreo, como aqueles vendidos pela Nippon Sheet Glass sob os nomes Microglass Metashine.
[0224] O agente colorante goniocromático pode ser escolhido, por exemplo, a partir de estruturas de múltiplas camadas de interferência e agentes de coloração de cristal líquido.
[0225] Os exemplos de estruturas de múltiplas camadas de interferência simétricas que podem ser usados em composições produzidas de acordo com a invenção são, por exemplo, as seguintes estruturas: AI/SÍO2/AI/SÍO2/AI, em que os pigmentos que têm essa estrutura são vendidos pela DuPont de Nemours; Cr/MgF2/AI/MgF2/Cr, em que os pigmentos que têm essa estrutura são vendidos sob 0 nome Chromaflair pela Flex;
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M0S2/SÍO2/AI/S1O2/M0S2; Fe2O3/SiO2/AI/SiO2/Fe2O3, e
Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3, em que os pigmentos que têm essa estrutura são vendidos sob 0 nome Sicopearl pela BASF; MoS2/Si02/óxido de mica/Si02/MoS2; Fe203/Si02/óxido de mica/SiO2/Fe2O3; TÍO2/SÍO2/TÍO2 e TÍO2/AI2O3/T1O2; SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO; Fe2O3/SiO2/Fe2O3;
SnO/mica/TiO2/SiO2/TiO2/mica/SnO, em que os pigmentos que têm essa estrutura são vendidos sob 0 nome Xirona pela Merck (Darmstadt). A título de exemplo, esses pigmentos podem ser pigmentos com uma estrutura de sílica/óxido de titânio/óxido de estanho estrutura vendida sob 0 nome Xirona Magic pela Merck, pigmentos com uma estrutura de sílica/óxido de ferro castanho vendidos sob 0 nome Xirona Indian Summer pela Merck e pigmentos com uma estrutura de sílica/óxido de titânio/mica/óxido de estanho vendidos sob 0 nome Xirona Caribbean Blue pela Merck. Também pode ser feita menção dos pigmentos Infinite Colors da Shiseido. Diferentes efeitos são obtidos de acordo com as espessuras e a natureza das várias camadas. Portanto, coma estrutura Fe2O3/SiO2/AI/SiO2/Fe2O3, as cor é alterada de ouro esverdeado para cinza avermelhado para camadas de S1O2 de 320 a 350 nm; de vermelho para dourado para camadas de S1O2 de 380 a 400 nm; de violeta para verde para camadas de S1O2 de 410 a 420 nm; de cobre para vermelho para camadas de S1O2 de 430 a 440 nm.
[0226] Pode ser feita menção, como exemplos, de pigmentos com uma estrutura polimérica de múltiplas camadas, daqueles vendidos pela 3M sob 0 nome Color Glitter.
[0227] Pode ser feito uso, como partículas goniocromáticas de cristal líquido, por exemplo, daqueles vendidos pela Chenix e daquele vendido sob 0 nome Helicone® HC pela Wacker.
Pigmentos revestidos hidrofóbicos [0228] Preferencialmente, as composições de acordo com a
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59/87 invenção compreendem pelo menos um pigmento revestido com pelo menos um composto lipofílico ou hidrofóbico e especialmente como detalhado abaixo.
[0229] Esse tipo de pigmento é particularmente vantajoso desde que possa ser considerado em grande quantidade junto com uma grande quantidade de água. Além disso, desde que sejam tratados com um composto hidrofóbico, os mesmos mostram uma afinidade predominante pela fase gelificada oleosa, que pode, então, transportar os mesmos.
[0230] Evidentemente, as composições de acordo com a invenção podem conter em paralelo pigmentos não revestidos.
[0231] O revestimento também pode compreender pelo menos um composto não lipofílico adicional.
[0232] Para os propósitos da invenção, o revestimento de um pigmento de acordo com a invenção geralmente denota o tratamento de superfície total ou parcial do pigmento com um agente de superfície, absorvido, adsorvido ou enxertado no dito pigmento.
[0233] Os pigmentos de superfície tratada podem ser preparados de acordo com técnicas de tratamento de superfície de natureza química, eletrônica, mecanoquímica ou mecânica que são bem conhecidas pelos versados na técnica. Os produtos comerciais também podem ser usados.
[0234] O agente de superfície pode ser absorvido, adsorvido ou enxertado nos pigmentos por evaporação de solvente, reação química e criação de uma ligação covalente.
[0235] De acordo com uma variante, o tratamento de superfície é constituído em um revestimento dos pigmentos.
[0236] O revestimento pode representar de 0,1% a 20% em peso e, em particular de
0,5% a 5% em peso do peso total do pigmento revestido.
[0237] O revestimento pode ser realizado, por exemplo, por
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60/87 adsorção de um agente de superfície líquido na superfície das partículas sólidas por mistura simples com agitação das partículas e do dito agente de superfície, opcionalmente com aquecimento, antes das incorporação das partículas nos outros ingredientes da composição de maquiagem ou de cuidados.
[0238] O revestimento pode ser realizado, por exemplo, por reação química de um agente de superfície com a superfície das partículas de pigmento sólidas e a criação de uma ligação covalente entre o agente de superfície e as partículas. Esse método é especialmente descrito na patente ns U.S. 4 578 266.
[0239] O tratamento de superfície químico pode consistir em diluir o agente de superfície em um solvente volátil, dispersar os pigmentos nessa mistura e, então, lentamente remover por evaporação o solvente volátil, de modo que o agente de superfície seja depositado na superfície dos pigmentos.
Agente de tratamento lipofílico ou hidrofóbico [0240] Quando o pigmento compreende um revestimento lipofílico ou hidrofóbico, este preferencialmente está presente na fase graxa da composição de acordo com a invenção.
[0241] De acordo com uma realização particular da invenção, os pigmentos podem ser revestidos de acordo com a invenção com pelo menos um composto escolhido a partir de agentes de superfície de silicone; agentes de superfície de flúor; agentes de superfície de de fluorossilicone; sabões de metal; ácidos de N-acilamino ou sais dos mesmos; lecitina e derivados da mesma; titanato de isopropil tri-isostearila; sebacato de isostearila; ceras vegetais ou animais naturais; ceras sintéticas polares; ésteres graxos; fosfolipídios; e misturas dos mesmos.
Agente de superfície de silicone [0242] De acordo com uma realização particular, os pigmentos podem ter a superfície total ou parcialmente tratada com um composto de natureza de silicone.
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61/87 [0243] Os agentes de superfície de silicone podem ser escolhidos a partir dos organopolissiloxanos, derivados de silano, copolimeros de siliconeacrilato, resinas de silicone e misturas dos mesmos.
[0244] O termo composto de organopolissiloxano significa um composto que tem uma estrutura que compreende uma alternância de átomos de silício e átomos de oxigênio e que compreende radicais orgânicos ligados aos átomos de silício.
Organopolissiloxano não elastomérico [0245] Os organopolissiloxanos não elastoméricos que podem ser especialmente mencionados incluem polidimetilsiloxanos, polimetilhidrogenossiloxanos e polialcoxidimetilsiloxanos.
[0246] O grupo alcóxi pode ser representado pelo radical R-O- de modo que R represente radicais metila, etila, propila, butila ou octila, 2-feniletila, 2-fenilpropila ou 3,3,3-trifluoropropila, radicais arila como fenila, tolila ou xilila ou radicais arila substituídos como feniletila.
[0247] Um método que possibilita tratar a superfície de pigmentos com um polimetil-hidrogenossiloxano consiste em dispersar os pigmentos em um solvente orgânico e, então, adicionar o composto de silicone. Ao aquecer a mistura, ligações covalentes são criadas entre o composto de silicone e a superfície do pigmento.
[0248] De acordo com uma realização preferencial, o agente de superfície de silicone pode ser um organopolissiloxano não elastomérico, especialmente escolhido a partir de polidimetilsiloxanos.
Alquilsilanos e alcoxissilanos [0249] Os silanos que contêm funcionalidade alcóxi são especialmente descritos por Witucki em A silane primer, chemistry and applications of alkoxy silanes, Journal of Coatings Technology, 65, 822, páginas 57 a 60, 1993.
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62/87 [0250] Os alcoxissilanos como os alquiltrietoxissilanos e os alquiltrimetoxissilanos vendidos sob as referências Silquest A-137 (OSI Specialities) e Prosil 9202 (PCR) podem ser usados para revestir os pigmentos.
[0251] O uso de alquilpolissiloxanos que portam um grupo de extremidade reativa como alcóxi, hidroxila, halogênio, amino ou imino é descrito no pedido de patente JP H07-196946. Os mesmos também são adequados para tratar os pigmentos.
Polímeros de silicone-acrilato [0252] Os polímeros silicone-acrílicos enxertados que têm uma estrutura principal de silicone como descrito nas patentes ns U.S. 5 725 882, ns U.S. 5 209 924, ns U.S. 4 972 037, ns U.S. 4 981 903, ns U.S. 4 981 902 e ns U.S. 5 468 477 e nas patentes ns U.S. 5 219 560 e EP 0 388 582 podem ser usados.
[0253] Outros polímeros de silicone-acrilato podem ser polímeros de silicone que compreendem na sua estrutura a unidade de fórmula (I) abaixo: G1 G.q
I 11i —Í-Si—o-)a---(-Si-o-)b—(-Si-o-)c-(G-A-S-G, G, (G2)-S-G4m [0254] em que os radicais Gi, que podem ser idênticos ou diferentes, representam hidrogênio ou um radical C1-C10 alquila ou alternativamente um radical fenila; os radicais G2, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo C1-C10 alquileno; G3 representa um resíduo polimérico resultante da (homo)polimerização de pelo menos um monômero aniônico etilenicamente insaturado; G4 representa um resíduo polimérico resultante da (homo)polimerização de pelo menos um monômero hidrofóbico etilenicamente insaturado; men são iguais a 0 ou 1; a é um número inteiro que varia de 0 a 50; b é um número inteiro que pode ser entre 10 e 350, c é um número inteiro que varia de 0 a 50; desde que um dentre os parâmetros a e c
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63/87 seja diferente de 0.
[0255] Preferencialmente, a unidade de fórmula (I) acima tem pelo menos uma, e ainda mais preferencialmente todas as seguintes características:
- os radicais Gi denotam um radical alquila, preferencialmente o radical metila;
- n é diferente de zero, e os radicais G2 representam um radical C1C3 divalente, preferencialmente um radical propileno;
- G3 representa um radical polimérico resultante da (homo)polimerização de pelo menos um monômero do tipo ácido carboxílico etilenicamente insaturado, preferencialmente ácido acrílico e/ou ácido metacrílico;
- G4 representa um radical polimérico resultante da (homo)polimerização de pelo menos um monômero do tipo (met)acrilato de (C1Cio)alquila, preferencialmente como (met)acrilato de isobutila ou metila.
[0256] Os exemplos de polímeros de silicone correspondentes à fórmula (I) são especialmente polidimetilsiloxanos (PDMS) em que são enxertadas, por meio de uma unidade de cadeia de conexão do tipo tiopropileno, unidades poliméricas misturadas do tipo ácido poli(met)acrílico e do tipo (met)acrilato de polimetila.
[0257] Outros exemplos de polímeros de silicone correspondentes à fórmula (I) são especialmente polidimetilsiloxanos (PDMS) nos quais são enxertadas, por meio de uma unidade de cadeia de conexão do tipo tiopropileno, unidades poliméricas do tipo (met)acrilato de poli-isobutila.
Resinas de silicone [0258] O agente de superfície de silicone pode ser escolhido a partir de resinas de silicone.
[0259] O termo resina significa uma estrutura tridimensional.
[0260] As resinas de silicone podem ser solúveis ou incháveis em
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64/87 óleos de silicone. Essas resinas são polímeros de poliorganossiloxano reticulados.
[0261] A nomenclatura de resinas de silicone é conhecida sob o nome MDTQ, em que a resina é descrita como uma função das várias unidades monômero de siloxano que a mesma compreende, em que cada uma das letras MDTQ caracteriza um tipo de unidade.
[0262] A letra M representa a unidade monofuncional da fórmula (CH3)3SiOi/2, em que o átomo de silício é conectado a apenas um átomo de oxigênio no polímero que compreende essa unidade.
[0263] A letra D significa uma unidade difuncional (CH3)2SiO2/2 em que o átomo de silício é ligado a dois átomos de oxigênio.
[0264] A letra T representa uma unidade trifuncional da fórmula (CH3)SiO3/2.
[0265] Nas unidades M, D e T definidas acima, pelo menos um dos grupos metila pode ser substituído por um grupo R diferente de um grupo metila, como um radical à base de hidrocarboneto (especialmente alquila) que tem de 2 a 10 átomos de carbono ou um grupo fenila ou alternativamente um grupo hidroxila.
[0266] Por fim, a letra Q significa um SÍO4/2 de unidade tetrafuncional, em que 0 átomo de silício é ligado a quatro átomos de hidrogênio, que são, em si, ligados ao restante do polímero.
[0267] Várias resinas com diferentes propriedades podem ser obtidas a partir dessas unidades diferentes, em que as propriedades desses polímeros variam como uma função do tipo de monômeros (ou unidades), do tipo e número de radicais substituídos, do comprimento da cadeia polimérica, do grau de ramificação e do tamanho das cadeias laterais.
[0268] Os exemplos dessas resinas de silicone que podem ser mencionados incluem:
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- siloxissilicatos, que podem ser siloxissilicatos de trimetila da fórmula [(CH3)3XSiXO]xX(SiO4/2)y (unidades MQ) em que x e y são números inteiros que variam de 50 a 80;
- polisilsesquioxanos de fórmula (CH3SiO3/2)x (unidades T) em que x é maior que 100 e cujo pelo menos um dentre os radicais metila pode ser substituído por um grupo R como definido acima;
- polimetilsilsesquioxanos, que são polisilsesquioxanos, em que nenhum dos radicais metila é substituído por outro grupo.
[0269] Tais polimetilsilsesquioxanos são descritos no documento ns U.S. 5 246 694.
[0270] Como exemplos de resinas de polimetilsilsesquioxano comercialmente disponíveis, pode ser feita menção àquelas vendidas:
- por Wacker sob a referência Resin MK, como Belsil PMS MK: polímero que compreende unidades de repetição de CH3SÍO3/2 (unidades T), que também pode compreender até 1% em peso de unidades de (CH3)2SiO2/2 (unidades D) e que tem um peso molecular médio de cerca de 10.000, ou
- por Shin-Etsu sob as referências KR-220L, que são compostas por unidades T da fórmula CH3SÍO3/2 e têm grupos de extremidade de Si-OH (silanol), sob a referência KR-242A, que compreende 98% de unidades T e 2% de unidades D de dimetila e contém grupos de extremidade de Si-OH ou, então, sob a referência KR-251, que compreende 88% de unidades T e 12% deof unidades D de dimetila e que contém grupos de extremidade de Si-OH.
[0271] As resinas de siloxissilicato que podem ser mencionadas incluem resinas de siloxissilicato de trimetila (TMS), opcionalmente na forma de pós. Tais resinas são vendidas sob as referências SR1000, E 1 170-002 ou SS 4230, por General Electric ou sob as referências TMS 803, Wacker 803 e 804 por Wacker Silicone Corporation.
[0272] Também pode ser feita menção às resinas de
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66/87 trimetilsiloxissilicato vendidas em um solvente como ciclometicona, vendida sob o nome KF-7312J pela Shin-Etsu ou DC 749 e DC 593 pela Dow Corning.
[0273] Como exemplos de referências comerciais de pigmentos tratados com um composto de silicone, pode ser feita menção a:
- óxido de ferro vermelho/dimeticona vendido sob a referência SAC 338075-10 por Miyoshi Kasei, e
- um pigmento obtido tratando-se DC Red 7 com um composto de silicone, vendido pela Coletica sob a referência Gransil GCM (que é uma mistura de D5 e polissilicona 11).
Agente de superfície de flúor [0274] Os pigmentos podem ter a superfície total ou parcialmente tratada com um composto de natureza de flúor.
[0275] Os agentes de superfície de flúor podem ser escolhidos a partir de fosfatos de perfluoroalquila, perfluoropoliéteres, politetrafluoropolietilenos (PTFE), perfluoroalcanos, silazanos de perfluoroalquila, óxidos de poli-hexafluoropropileno e poliorganossiloxanos que compreendem grupos perfluoropoliéter perfluoroalquílico.
[0276] O termo radical perfluoroalquila significa um radical alquila em que todos os átomos de hidrogênio foram substituídos por átomos de flúor.
[0277] Os perfluoropoliéteres são especialmente descritos no pedido de patente EP 0 486 135 e vendidos sob o nome comercial Fomblin pela Montefluos.
[0278] Os fosfatos de perfluoroalquila são, em particular descritos no pedido JP H05-86984. Os fosfatos de dietanolamina de perfluoroalquila vendidos por Asahi Glass sob a referência AsahiGuard AG530 podem ser usados.
[0279] Dentre os perfluoroalcanos lineares, pode ser feita menção aos perfluorocicloalcanos, perfluoro(alquilcicloalcanos),
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67/87 perfluoropolicicloalcanos, hidrocarbonetos de perfluoro aromáticos (perfluoroarenos) e compostos orgânicos de perfluoro à base de hidrocarboneto que compreendem pelo menos um heteroátomo.
[0280] Dentre os perfluoroalcanos, pode ser feita menção a séries de alcano linear como perfluoro-octano, perfluorononano ou perfluorodecano.
[0281] Dentre os perfluorocicloalcanos e perfluoro-(alquilcicloalcanos), pode ser feita menção a perfluorodecalina vendida sob o nome Flutec PP5 GMP pela Rhodia, perfluoro(metildecalina) e perfluoro(C3-Cs alquilciclo-hexanos) como perfluoro-(butilciclo-hexano).
[0282] Dentre os perfluoropolicicloalcanos, pode ser feita menção a derivados de biciclo[3.3.1]nonano como perfluorotrimetilbiciclo[3.3.1]nonano, derivados de adamantano como perfluorodimetiladamantano e derivados de perfluorofenantreno hidrogenado como tetracosafluorotetradecahidrofenantreno.
[0283] Dentre os perfluoroarenos, pode ser feita menção a derivados de perfluoronaftaleno, por exemplo, perfluoronaftaleno e perfluorometil-1 -naftaleno.
[0284] Como exemplos de referências comerciais de pigmentos tratados com um composto de flúor, pode ser feita menção a:
- óxido de ferro amarelo/fosfato de perfluoroalquila vendido sob a referência PF 5 Yellow 601 pela Daito Kasei;
- óxido de ferro vermelho/fosfato de perfluoroalquila vendido sob a referência PF 5 Red R 516L por Daito Kasei;
- óxido de ferro preto/fosfato de perfluoroalquila vendido sob a referência PF 5 Black BL100 por Daito Kasei;
- dióxido de titânio/fosfato de perfluoroalquila vendido sob a referência PF 5 TiO2 CR 50 por Daito Kasei,
- óxido de ferro amarelo/éter perfluoropolimetil isopropílico vendido
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68/87 sob a referência Iron oxide yellow BF-25-3 por Toshiki;
- DC Red 7/éter perfluoropolimetil isopropílico vendido sob a referência D&C Red 7 FHC por Cardre Inc.; e
- DC Red 6/PTFE vendido sob a referência T 9506 por WarnerJenkinson.
Agente de superfície de fluorossilicone [0285] Os pigmentos podem ter a superfície total ou parcialmente tratada com um composto de natureza de fluorossilicone.
[0286] O composto de fluorossilicone pode ser escolhido a partir de dimeticonas de perfluoroalquila, silanos de perfluoroalquila e trialcoxissilanos de perfluoroalquila.
[0287] Os silanos de perfluoroalquila que podem ser mencionados incluem os produtos LP-IT e LP-4T vendidos pela Shin-Etsu Silicone.
[0288] As dimeticonas de perfluoroalquila podem ser representadas pela seguinte fórmula:
Si O — Si--CH,
I I
R ÒHS
Rf [0289] em que:
- R representa um grupo alquila divalente linear ou ramificado que tem de 1 a 6 átomos de carbono, preferencialmente um grupo metila, etila, propila ou butila divalente;
- Rf representa um radical perfluoroalquila que tem de 1 a 9 átomos de carbono e preferencialmente 1 a 4 átomos de carbono;
- m é escolhido entre 0 e 150 e preferencialmente de 20 a 100; e
- n é escolhido entre 1 e 300 e preferencialmente de 1 a 100.
[0290] Como exemplos de referências comerciais de pigmentos
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69/87 tratados com um composto de fluorossilicone, pode ser feita menção a dióxido de titânio/fluorossilicone vendido sob a referência Fluorosil Titanium dioxide 100TA por Advanced Dermaceuticals International Inc.
Outros agentes de superfície lipofílica [0291] O agente de tratamento hidrofóbico também pode ser escolhido a partir de:
i) sabões de metal como alumínio dimiristato e o sal de alumínio de glutamato de sebo hidrogenado.
[0292] Os sabões de metal que podem ser especialmente mencionados incluem sabões de metal de ácidos graxos que contêm de 12 a 22 átomos de carbono e em particular aqueles que contêm de 12 a 18 átomos de carbono.
[0293] O metal do sabão de metal pode ser especialmente zinco ou magnésio.
[0294] Os sabões de metal que podem ser usados incluem laurato de zinco, estearato de magnésio, miristato de magnésio e estearato de zinco e misturas dos mesmos.
ii) ácidos graxos como ácido láurico, ácido mirístico, ácido esteárico e ácido palmítico;
iii) ácidos de N-acilamino ou sais do mesmo, que podem compreender um grupo acila que contém de 8 a 22 átomos de carbono, por exemplo, um grupo 2-etil-hexanoila, caproila, lauroila, miristoila, palmitoila, estearoila ou cocoila.
[0295] O aminoácido pode ser, por exemplo, lisina, ácido glutâmico ou alanina.
[0296] Os sais desses compostos podem ser os sais de alumínio, magnésio, cálcio, zircônio, zinco, sódio ou potássio.
[0297] Portanto, de acordo com uma realização particularmente
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70/87 preferencial, um ácido de N-acilamino derivado por ser especialmente um derivado de ácido glutâmico e/ou um sal do mesmo e, mais particularmente, um glutamato de estearoila, por exemplo, glutamato de estearoíla de alumínio.
iv) lecitina e derivados da mesma;
v) titanato de isopropil tri-isostearila.
[0298] Como exemplos de pigmentos tratados com tri-isoestearato de titânio de isopropila (ITT), pode ser feita menção àqueles vendidos sob as referências comerciais BWBO-12 (Iron oxide CI77499 e tri-isoestearato de titânio de isopropila), BWYO-12 (Iron oxide CI77492 e tri-isoestearato de titânio de isopropila) e BWRO-12 (Iron oxide CI77491 e tri-isoestearato de titânio de isopropila) pela Kobo.
vi) sebacato de isostearila;
vii) ceras vegetais ou animais naturais ou ceras sintéticas polares;
viii) ésteres graxos, em particular ésteres de jojoba;
ix) fosfolipídios; e
x) misturas dos mesmos.
[0299] As ceras mencionadas nos compostos mencionados anteriormente podem ser aquelas geralmente usadas na cosmética, como definido doravante.
[0300] As mesmas podem ser especialmente ceras à base de hidrocarboneto, de silicone e/ou de flúor, que compreendem opcionalmente funções éster ou hidroxila. As mesmas também podem ser de origem natural ou sintética.
[0301] O termo cera polar significa uma cera que contém compostos químicos que compreendem pelo menos um grupo polar. Os grupos polares são bem conhecidos por aqueles versados na técnica; os mesmos podem ser, por exemplo, grupos álcool, éster ou ácido carboxílico. As ceras de polietileno, ceras de parafina, ceras microcristalinas, ozocerite e ceras tipo
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Fischer-Tropsch não são incluídas dentre as ceras polares.
[0302] Em particular, as ceras polares têm um parâmetro de solubilidade média de Hansen õa a 25 °C de modo que õa > 0 (J/cm3)1/2 e, ainda melhor õa > 1 (J/cm3)1/2:
[0303] em que õp e õh são, respectivamente, as contribuições polares e as contribuições de tipos de interação específicas para os parâmetros de solubilidade de Hansen.
[0304] A definição de solventes no espaço de solubilidade tridimensional de acordo com Hansen é descrita no artigo por C. M. Hansen: The three-dimensional solubility parameters, J. Paint Technol. 39, 105 (1967):
- õh caracteriza as forças de interação específicas (como ligação de hidrogênio, ácido/base, doador/aceitante, etc.);
- õp caracteriza as forças de interação de Debye entre dipolos permanentes e, ainda, as forças de interação de Keesom entre dipolos induzidos e dipolos permanentes.
[0305] Os parâmetros õp e õh são expressados em (J/cm3)1/2.
[0306] Uma cera polar, em particular é formada a partir de moléculas que compreendem, além de átomos de carbono e hidrogênio em sua estrutura química, heteroátomos (como O, N e P).
[0307] As ilustrações não limitantes dessas ceras polares que podem ser mencionadas, em particular incluem ceras polares naturais, como cera de abelha, cera de lanolina, cera de laranja, cera de limão e ceras de inseto chines, ceras de farelo de arroz, cera de carnauba, cera de candelilha, cera de ouricuri, cera de fibra de cortiça, cera de cana-de-açúcar, cera de japonesa, cera de sumarge e cera de montana.
[0308] De acordo com uma realização particular, os pigmentos podem ser revestidos com pelo menos um composto escolhido a partir dos
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72/87 agentes de superfície de silicone; agentes de superfície de flúor; ácidos de Nacilamino ou sais dos mesmos; titanato de isopropil tri-isostearila; ceras vegetais ou animais naturais; ésteres graxos; e misturas dos mesmos.
[0309] De acordo com uma realização particularmente preferencial, os pigmentos podem ser revestidos com um ácido de N-acilamino e/ou um sal do mesmo, em particular com um derivado de ácido glutâmico e/ou um sal do mesmo ou com um éster graxo, em particular com um éster de jojoba.
[0310] De acordo com uma realização mais particularmente preferencial, os pigmentos podem ser revestidos com um ácido de N-acilamino e/ou um sal do mesmo, em particular com um derivado de ácido glutâmico e/ou um sal do mesmo, em particular um glutamato de estearoila, por exemplo, glutamato de estearoila de alumínio.
[0311] Os exemplos de pigmentos revestidos de acordo com a invenção que podem ser mencionados mais particularmente incluem dióxidos de titânio e óxido de ferro revestidos com glutamato de estearoila de alumínio, vendido, por exemplo, sob a referência NAI pela Miyoshi Kasei.
Pigmentos não revestidos com um composto hidrofóbico [0312] Como indicado anteriormente, uma composição também pode conter pigmentos não revestidos com um composto lipofílico ou hidrofóbico.
[0313] Esses outros pigmentos podem ser revestidos com um composto hidrofílico ou não revestido.
[0314] Esses pigmentos podem ser pigmentos minerais especialmente como definido anteriormente.
[0315] Esses pigmentos também podem ser pigmentos orgânicos.
[0316] O termo pigmento orgânico significa qualquer pigmento que satisfaz a definição na enciclopédia de Ullmann no capítulo sobre pigmentos orgânicos. O pigmento orgânico pode ser especialmente escolhido a partir de
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73/87 compostos de nitroso, nitro, azo, xantana, quinolina, antraquinona, ftalocianina, complexo de metal, isoindolinona, isoindolina, quinacridona, perinona, perileno, dicetopirrolopirrol, tioindigo, dioxazina, trifenilmetano e quinoftalona.
[0317] O pigmento (ou pigmentos) orgânico pode ser escolhido, por exemplo, a partir de carmina, negro de fumo, negro de anilina, melanina, amarelo de azo, quinacridona, azul de ftalocianina, vermelho de sorgo, os pigmentos azuis codificados no índice de Cor sob as referências Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100 e 74160, os pigmentos amarelos codificados no índice de Cor sob as referências Cl 11680, 11710,15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000 e 47005, os pigmentos verdes codificados no índice de Cor sob as referências Cl 61565, 61570 e 74260, os pigmentos laranja codificados no índice de Cor sob as referências Cl 11725, 15510, 45370 e 71105, os pigmentos vermelhos codificados no índice de Cor sob as referências Cl 12085,12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915 e 75470 e os pigmentos obtidos por polimerização oxidativa de indol ou derivados de fenólico como descrito na patente FR 2 679 771.
[0318] Esses pigmentos também podem estar na forma de pigmentos compósitos como descrito na patente EP 1 184 426. Esses pigmentos compósitos podem ser especialmente compostos por partículas que compreendem um núcleo inorgânico pelo menos parcialmente coberto com um pigmento orgânico e pelo menos um aglutinante para fixar os pigmentos orgânicos ao núcleo.
[0319] O pigmento também pode ser uma laca. O termo laca se destina a significar corantes insolubilizados adsorvidos nas partículas insolúveis, em que a montagem assim obtida permanece insolúvel durante o uso.
[0320] Os substratos inorgânicos nos quais os corantes são adsorvidos são, por exemplo, alumina, silica, borossilicato de cálcio de sódio,
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74/87 borossilicato de cálcio de alumínio e alumínio.
[0321] Dentre os corantes orgânicos, pode ser feita menção à carmina de cochonilha. Também pode ser feita menção aos produtos conhecidos sob os seguintes nomes: D&C Red 21 (Cl 45 380), D&C Orange 5 (Cl 45 370), D&C Red 27 (Cl 45 410), D&C Orange 10 (Cl 45 425), D&C Red 3 (Cl 45 430), D&C Red 4 (Cl 15 510), D&C Red 33 (Cl 17 200), D&C Yellow 5 (Cl 19 140), D&C Yellow 6 (Cl 15 985), D&C Green (Cl 61 570), D&C Yellow 1 O (Cl 77 002), D&C Green 3 (Cl 42 053), D&C Blue 1 (Cl 42 090).
[0322] A título de exemplos de lacas, pode ser feita menção ao produto conhecido sob o nome D&C Red 7 (Cl 15 850:1).
Natureza do revestimento hidrofílico [0323] Como indicado anteriormente, esses outros pigmentos podem ser revestidos com um composto hidrofílico.
[0324] O dito composto hidrofílico para tratamento de superfície de um pigmento para otimizar sua dispersão na fase aquosa gelificada é mais particularmente escolhido a partir de derivados de polímeros biológicos, carboidratos, polissacarídeos, poliacrilatos e polietilenoglicol.
[0325] Como exemplos de polímeros biológicos, pode ser feita menção a polímeros com base em monômeros tipo carboidrato.
[0326] Mais particularmente, pode ser feita menção a goma de biossacarídeo, quitosanos e derivados dos mesmos, como butoxi quitosano, carboximetil quitosano, carboxibutil quitosano, gluconato de quitosano, adipato de quitosano, glicolato de quitosano, lactato de quitosano, etc., quitinas e derivados das mesmas, como carboximetil quitina, glicolato de quitina; celulose e derivados da mesma como acetato de celulose; celulose microcristalina; fosfato de diamido; hialuronato de sódio; proteoglicanos solúveis; galactoarabinanos; glocosaminoglicanos; glicogênio; goma de esclerótio; dextrano; amido e derivados dos mesmos; e misturas dos mesmos.
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75/87 [0327] Como exemplos de carboidratos, pode ser feita menção especialmente a poli-hidroxialdeídos e poli-hidroxi cetonas de fórmula geral: Cx(H2O)y [0328] em que x e y podem variar de 1 a 1.000.000.
[0329] Os carboidratos podem ser monossacarídeos, dissacarídeos ou polissacarídeos.
[0330] Os exemplos de carboidratos que podem ser especialmente mencionados incluem amilodextrinas, beta-glucanos, ciclodextrinas, amido de milho modificado, glicogênio, ácido hialurônico, hidroxipropilciclodextrina, lactose, maltitol, guanosina, gliceril amido, amido de Triticum vulgare, tre-halose, sacarose e derivados dos mesmos, rafinose e sulfato de condroitina de sódio.
[O331]Ci-C2o alquileno glicóis ou éteres de C1-C20 alquileno glicol, sozinhos ou usados em combinação com tri(Ci-C2o)alquilsilanos também podem ser usados como agentes de tratamento de superfície.
[0332] Os exemplos que podem ser mencionados incluem pigmentos de superfície tratada com alcoxissilano de éter de PEG alquílico, por exemplo, pigmentos tratados com trietoxissilano de éter PEG-8-metílico vendido por Kobo sob 0 nome SW pigments.
[0333] Os silicones como dimeticonas que portam grupos hidrofílicos, também conhecidos sob 0 nome copolióis de dimeticona ou copolióis alquílicos de dimeticona, também podem ser adequados para uso na invenção como agentes de tratamento de superfície. Em particular, tais dimeticonas podem compreender, como unidades de repetição, óxidos de C1-C20 alquileno, como óxidos de etileno ou propileno.
[0334] A título de exemplo, pode ser feita menção ao pigmento tratado com PEG-12-dimeticona, vendido por Sensient Corporation sob 0 nome LCW AQ Pigment.
[0335] A quantidade de pigmentos revestidos com pelo menos um
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76/87 composto hidrofílico e/ou de pigmentos não revestidos é especialmente influenciada pelo uso pretendido da composição cosmética sob consideração, e o ajuste dessa quantidade obviamente é abrangido pela competência do formulador de composição.
Cargas [0336] As cargas que podem ser usadas nas composições da invenção podem ser de natureza orgânica ou inorgânica e especialmente que possibilitam conferir propriedades adicionais de estabilidade aprimorada, propriedade de uso, cobertura e/ou mate.
[0337] O teor de carga (ou cargas) pode variar de 2% a 20% em peso, especialmente de 4% a 12% em peso, em relação ao peso total da dita composição.
[0338] As cargas usadas nas composições de acordo com a presente invenção podem ser de forma lamelar, globular, esférica ou fibrosa ou de qualquer outra forma intermediária entre essas formas definidas.
[0339] As cargas de acordo com a invenção podem ter ou podem não ter a superfície revestida e, em particular as mesmas podem ter a superfície tratada com silicones, aminoácidos, derivados fluorados ou qualquer outra substância que promove a dispersão e a compatibilidade da carga na composição.
[0340] Pode ser feita menção, como exemplos de cargas inorgânicas, a argilas, talco, mica, silica, microesferas de silica ocas, caulim, carbonato de cálcio, carbonato de magnésio, hidroxiapatite, nitrato de boro, microcápsulas de vidro ou cerâmica, compósitos de silica e de dióxido de titânio, como a série TSG vendida pela Nippon Sheet Glass ou partículas de aerogel de silica hidrofóbicas de superfície modificada por grupos trimetilsilila.
[0341] De acordo com um forma específica da invenção, a composição da invenção compreende, como carga, pelo menos partículas de
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77/87 aerogel de silica hidrofóbicas de superfície modificada por grupos trimetilsilila e/ou uma argila lipofílica.
[0342] Como aerogéis de silica hidrofóbica de uso na invenção, por exemplo, pode ser feita menção ao aerogel vendido sob o nome VM-2260® (nome de INCI: sililato de silica), pela Dow Corning, cujas partículas têm um tamanho médio de cerca de 1.000 microns e uma área de superfície específica por unidade de massa que varia de 600 a 800 m2/g.
[0343] Também pode ser feita menção aos aerogéis vendidos por Cabot sob as referências Aerogel TLD 201, Aerogel OGD 201, Aerogel TLD 203, Enova® Aerogel MT 1100 e Enova Aerogel MT 1200.
[0344] Será feito uso preferencialmente do aerogel vendido sob o nome VM-2270 (nome de INCI: sililato de silica), pela Dow Corning, cujas partículas têm um tamanho médio que varia de 5 a 15 microns e uma área de superfície específica por unidade de massa que varia de 600 a 800 m2/g.
[0345] De acordo com uma forma particular da invenção, a composição de acordo com a invenção compreende pelo menos uma argila lipofílica.
[0346] O termo argila lipofílica significa qualquer argila que seja lipossolúvel ou lipodispersível na fase oleosa da composição.
[0347] A argila denota um material com base em silicatos e/ou aluminossilicatos hidratados, de estrutura lamelar.
[0348] As argilas podem ser naturais ou sintéticas e são tornadas lipofílicas por tratamento com um sal de alquilamônio, como um cloreto de amônio de Cio a C22, por exemplo, cloreto de estearalcônio ou cloreto de distearildimetilamônio.
[0349] As mesmas podem ser escolhidas a partir de bentonitas, em particular bentonitas, hectoritas e montmorilonitas, beidelitas, saponitas, nontronitas, sepiolitas, biotitas, atapulgitas, vermiculitas e zeolitas.
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78/87 [0350] As mesmas são preferencialmente escolhidas a partir de hectoritas e bentonitas.
[0351] De acordo com uma forma particularmente preferencial, será feito uso de uma argila lipofílica escolhida a partir de bentonitas hidrofobicamente modificadas e hectoritas hidrofobicamente modificadas, especialmente um cloreto de amônio quaternário de Cio a C22, como:
- uma bentonita modificada com cloreto de estearalcônio, como os produtos comerciais vendidos sob 0 nome Claytone AF®, Garamite VT®, Tixogel® LG-M, Tixogel® MP 250 Tixogel® VZ e Tixogel® VZ-V XR, pela BYK Additives Inc; ou os produtos comerciais vendidos sob 0 nome Viscogel® B3, Viscogel® B4, Viscogel® B7, Viscogel® B8, Viscogel® ED, Viscogel® GM, Viscogel® S4 e Viscogel® SD pela Bentec S.P.A;
- uma bentonita modificada com cloreto de estearalcônio na presença de pelo menos um carbonato de propileno e de pelo menos um óleo, como os produtos comerciais Dub Velvet Gum® da Stearinerie Dubois Fils, Myglyol GEL T® da Cremer Oleo, Tixogel® CGT 6030, Tixogel® DBA 6060, Tixogel® FTN, Tixogel® FTN 1564, Tixogel® IPM, Tixogel® LAN, Tixogel® LAN 1563 pela BYK Additives Inc;
- uma hectorita modificada com cloreto de distearildimetilamônio (nome de INCI: Hectorita de Diesteardimônio) como, por exemplo, aquela vendida sob 0 nome Bentone® 38V pela Elementis Specialities;
- uma hectorita modificada com cloreto de distearildimetilamônio na presença de pelo menos carbonato de propileno ou citrato de trietila e de pelo menos um óleo, como 0 produto vendido sob 0 nome Bentone® GEL DOA V, Bentone® GEL EUG V, Bentone® GEL IHD V, Bentone® GEL ISD V, Bentone® GEL MIO V® Bentone® GEL PTM V® Bentone® SS-71 V, Bentone® VS-5 PC V, Bentone® VS-5 pela Elementis Specialities; os produtos comerciais vendidos sob 0 nome Creagel Bentone CPS/Hectone CPS, Creagel Bentone ID/Hectone
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ID da Creations Couleurs; os produtos comerciais vendidos sob o nome NS Gel DM1®, NS Gel PTIS®, NS MGel 1152® pela Next Step Laboratories Stop.
[0352] A argila (ou argilas) lipofílica está presente na composição a concentrações que variam preferencialmente de 0,1 a 5% em peso e mais preferencialmente de 0,1 a 1 % em peso em relação ao peso total da composição.
[0353] Como exemplos de cargas orgânicas, pode ser feita menção a pós formados por poliamida (Orgasol Nylon® da Atochem), de polietileno, de metacrilato de poli(metila), de pós de politetrafluoroetileno (Teflon) ou de copolímeros de ácido acrílico (Politrap da Dow Corning), lauroil lisina, microesferas poliméricas ocas, como aquelas de cloreto de polivinilideno/acrilonitrila, como Expancel (Nobel Industrie), pó de copolímero de hexametileno di-isocianato/trimetilol hexil-lactona (Plastic Powder da Toshiki), microesferas de redina de silicone (Tospearl da Toshiba, por exemplo), esferas de polímero de silicone reticulado revestidas com resina de silsesquioxano (KSP100 da Shin Etsu), ceras micronizadas sintéticas ou naturais, sabões de metal derivados de ácidos carboxílicos orgânicos que têm de 8 a 22 átomos de carbono, preferencialmente de 12 a 18 átomos de carbono, por exemplo, estearato de zinco, estearato de magnésio, estearato de lítio, laurato de zinco ou miristato de magnésio, Polipore® L 200 (Chemdal Corporation) ou pós de poliuretano, em particular pós formados por poliuretano reticulado que compreendem um copolímero, em que o dito copolímero compreende trimetilol hexil-lactona. Em particular, pode ser um polímero de hexametileno diisocianato/trimetilol hexil-lactona. Tais partículas são especialmente disponíveis comercialmente, por exemplo, sob o nome Plastic Powder D-400® ou Plastic Powder D-800® da Toshiki, e misturas das mesmas.
[0354] De acordo com uma realização particular da invenção, a composição compreende pelo menos um pó de organopolissiloxano elastomérico reticulado revestido com resina de silicone.
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80/87 [0355] O termo elastômero de organopolissiloxano ou elastômero de silicone significa um organopolissiloxano deformável reticulado flexível que tem propriedades viscoelásticas e especialmente com a consistência de uma esponja ou uma esfera flexível. Seu módulo de elasticidade é tal que esse material suporta a deformação e tem uma habilidade limitada para se estender e contrair. Esse material é capaz de reaver seu formato original após o estiramento.
[0356] Tais pós de elastômero são vendidos sob os nomes KSP100®, KSP-101®, KSP-102®, KSP-103®, KSP-104® e KSP-105® pela companhia Shin-Etsu, e têm o nome de INCI: copolímero de dimeticona de vinila/meticona silsesquioxano.
[0357] Também pode ser feita menção a:
- pós de organopolissiloxano elastomérico reticulado revestidos com resina de silicone, como pós de silicone híbrido funcionalizado com grupos fluoroalquila, em particular vendidos sob o nome KSP-200® pela Shin-Etsu e que têm o nome de INCI: Polímero cruzado de Dimeticona Trifluoropropila/Trifluoropropildimeticona de Vinila/Silsesquioxano; ou
- pós de silicones híbridos funcionalizados com grupos fenila, especialmente vendidos sob o nome KSP-300® pela Shin-Etsu e que têm o nome de INCI: Polímero cruzado de Dimeticona de Difenila/Dimeticona de Difenil de Vinila/Silsesquioxano.
[0358] De acordo com uma realização vantajosa, as composições de acordo com a invenção compreendem um pó de elastômero de organopolissiloxano revestido com resina de silsesquioxano, que tem o nome de INCI Polímero cruzado de Dimeticona de Vinila/Silsesquioxano de Meticona, como aqueles vendidos sob os nomes KSP-100®.
[0359] O pó (ou pós) de elastômero de organopolissiloxano revestido com uma resina de silicone pode estar presente a um teor que varia de
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0,1% a 10% em peso, vantajosamente de 0,5% a 5% em peso, mais particularmente de 0,5 a 2% em peso em relação ao peso total da dita composição.
Colorantes solúveis em água ou lipossolúveis [0360] Uma composição de acordo com a invenção também pode compreender pelo menos um colorante solúvel em água e/ou um colorante lipossolúvel, preferencialmente em uma proporção de pelo menos 0,01% em peso em relação ao peso total da composição.
[0361] Por razões óbvias, essa quantidade é propensa a variar significativamente em relação à intensidade do efeito de cor desejado e da intensidade de cor proporcionada pelos colorantes sob consideração, e seu ajuste claramente é abrangido pela competência daqueles versados na técnica.
[0362] Os colorantes adicionais que são adequados para uso na invenção podem ser solúveis em água, mas também podem ser lipossolúveis.
[0363] Para os propósitos da invenção, o termo colorante solúvel em água significa qualquer composto natural ou sintético, geralmente orgânico, que é solúvel, em uma fase aquosa ou solventes miscíveis em água e que é capaz de colorir.
[0364] Como corantes solúveis em água que são adequados para uso na invenção, pode ser feita menção especialmente de corantes solúveis em água sintéticos ou naturais, por exemplo FDC Red 4, DC Red 6, DC Red 22, DC Red 28, DC Red 30, DC Red 33, DC Orange 4, DC Yellow 5, DC Yellow 6, DC Yellow 8, FDC Green 3, DC Green 5, FDC Blue 1, betanína (raiz de beterraba), carmina, cobre clorofilina, azul de metileno, antocianinas (enocianina, cenoura preta, hibisco e sabugueiro), caramelo e riboflavina.
[0365] Os corantes solúveis em água são, por exemplo, suco de raiz de beterraba e caramelo.
[0366] Para os propósitos da invenção, o termo colorante
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82/87 lipossolúvel significa qualquer composto natural ou sintético, geralmente orgânico, que é solúvel em uma fase oleosa ou em solventes que são miscíveis com uma substância graxa, e que é capaz de conferir cor.
[0367] Como corantes lipossolúveis que são adequados para uso na invenção, pode ser feita menção especialmente de corantes lipossolúveis sintéticos ou naturais, por exemplo, DC Red 17, DC Red 21, DC Red 27, DC Green 6, DC Yellow 11, DC Violet 2, DC Orange 5, Vermelho Sudan, carotenos (β-caroteno, licopeno), xantofilas (capsantina, capsorrubina, luteína), óleo de palma, marrom Sudan, amarelo de quinolina, anato e curcumina.
Aplicações [0368] De acordo com uma realização, uma composição da invenção pode estar vantajosamente na forma de uma composição para cuidados com a pele e/ou fibras de queratina, o corpo ou a face, em particular a face.
[0369] De acordo com outra realização, uma composição da invenção pode estar vantajosamente na forma de uma composição para maquiar materiais de queratina, em particular a pele do corpo ou da face, em particular da face.
[0370] Portanto, de acordo com um submodo da presente realização, uma composição da invenção pode estar vantajosamente na forma de uma composição de base de maquiagem.
[0371] Um composição da invenção pode estar vantajosamente na forma de uma base.
[0372] De acordo com outro submodo da presente realização, uma composição da invenção pode estar vantajosamente na forma de uma composição para maquiar a pele e especialmente a face. Portanto, a mesma pode ser uma sobra para o olho ou um pó facial.
[0373] Tais composições são, em particular preparadas de acordo
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83/87 com o conhecimento geral daqueles versados na técnica.
[0374] Ao longo da descrição, incluindo as reivindicações, o termo que compreende um deve ser entendido como sendo sinônimo de que compreende pelo menos um, exceto se especificado de outro modo.
[0375] As expressões entre ... e ..., dentre ... e ... e que varia de ... a ... devem ser entendidas com o significado de limites incluídos, exceto se especificado de outro modo.
[0376] A invenção é ilustrada em maiores detalhes pelos exemplos e Figuras apresentados abaixo. Exceto se indicado de outro modo, as quantidades mostradas são expressadas como porcentagens em peso.
EXEMPLOS 1 a 4: Bases na forma de uma emulsão de água/óleo
Fase Ingredientes EX. 1 (invenção) EX. 2 (invenção) EX. 3 (fora da invenção) EX.4 (fora da invenção)
A1 POLIGLICERIL-4 DlISOSTEARATO/POLIHIDROXIESTEARATO SEBACATO (ISOLAN GPS® da EVONIK) 0,75 0,75 0,75 0,75
DIPOLI- HIDROXIESTEARATO DE PEG-30 (CITHROL DPHS-SO- (MV) da CRODA) 1,00 1,00 1,00 1,00
A2 HOMOSSALATO 10 10 10 10
SALICILATO DE ETIL- 5 5 5 5
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84/87
HEXILA
OCTOCRILENO 7 7 7 7
A3 PDMS 2CST (SILICONE FLUID 2CS® da DOW CORNING) 16,00 16,00 16,00 16,00
A4 HECTORITA DE DIESTEARDIMÔNIO (BENTONE V38® da ELEMENTIS) 0,75 0,75 0,75 0,75
A5 POLÍMERO CRUSADO DE DIMETICONA DE VINILA/SILSESQUIOXAN O DE METICONA (KSP 100® da SHIN ETSU) 2,00 2,00 2,00 2,00
A6 TOCOFEROL DE VITAMINA E 1,00 1,00 1,00 1,00
B Propanodiol 5 5 5 5
EXTRATO DE RAIZ DE SCUTELLARIA BAICALENSIS. (BAICALIN 95 MM® da MMP) 0,2 0,2 0,2 0,2
SULFATO DE MAGNÉSIO 0,7000 0 0 0,7000
CLORETO DE CÁLCIO 0 0,7000 0 0
CLORETO DE SÓDIO 0 0 0,7000 0
ÁGUA qs 100 qs 100 qs 100 qs 100
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85/87
FENOXIETANOL 0,50 0,50 0,50 0,50
NIACINAMIDA 2 2 2 2,5
CAFEÍNA 1 1 1 0
c ÁLCOOL 5 5 5 5
D ÓXIDO DE FERRO AMARELO REVESTIDO COM GLUTAMATO DE ESTEAROILA DE ALUMÍNIO ÓXIDO DE FERRO VERMELHO REVESTIDO COM GLUTAMATO DE ESTEAROILA DE ALUMÍNIO ÓXIDO DE FERRO PRETO REVESTIDO COM GLUTAMATO DE ESTEAROILA DE ALUMÍNIO ÓXIDO DE TITÂNIO REVESTIDO COM GLUTAMATO DE ESTEAROILA DE ALUMÍNIO 14 14 14 14
Protocolo
Preparação da fase aquosa B:
[0377] Em um recipiente de vidro: a Niaciniamida foi dissolvida em
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86/87 água com agitação com o uso de uma barra magnética, então, a cafeína foi adicionada para obter uma solução transparente, então, a baicalina foi adicionada para obter uma solução transparente amarela clara com um pH de 4,7 e, então, o sal (MgSCU, CaCb ou NaCI), propanodiol e fenoxietanol foram adicionados para obter uma solução transparente amarela clara com um pH de 4,75.
Preparação da fase oleosa:
[0378] Em uma cápsula, uma parte do silicone (duas vezes a quantidade de argila) foi tomada para umedecer a argila com uma espátula flexível. Em uma placa quente, no recipiente principal, o salicilato de etil-hexila foi aquecido com dipoli-hidroxiestearato de PEG-30 e o di-isoestearato/polihidroxiestearato/sebacato de poligliceril-4 a cerca de 55 °C, até que o dipolihidroxiestearato de PEG-30 tivesse se fundido e, então, a mistura foi resfriada através da adição dos outros dois protetores solares (a temperatura sofre uma queda para 30 °C) e o restante do silicone foi adicionado.
Emulsificação:
[0379] A fase aquosa foi adicionada pouco a pouco, com agitação em um agitador de Moritz, à fase oleosa para obter uma base branca concentrada, a velocidade de agitação foi aumentada e a mistura foi deixada para ser agitada por 10 minutos até que uma mistura fluida fosse obtida. A mistura de argila modificada e óleo volátil de silicone foi adicionada à base branca e a mistura resultante foi agitada em uma turbina muito fortemente para ativar a argila, e foi deixada para ser agitada por 15 minutos até que a mistura tivesse se tornado espessa. O KSP 100 foi adicionado, com agitação em um agitador Moritz, e a mistura foi deixada por 10 minutos até que tivesse se tornado espessa. A vitamina E e, então, os pigmentos foram adicionados até que houvesse um bom desenvolvimento da cor. A fórmula, então, foi submetida à remoção de bolhas.
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87/87 [0380] Após a produção, as aparências de todas as fórmulas à temperatura ambiente foram suaves, homogêneas e fluidas. A estabilidade de cada uma das formulas 1 a 4, que são colocadas em um almofariz de vidro transparente de 30 ml para preparar pomada, de modo que preencham até 2/3 de seu volume, é avaliada:
- à temperatura ambiente por 2 meses;
- em um incubador a 4 °C por 2 meses;
- em um incubador a 45 °C por 2 meses.
[0381] Os resultados obtidos são indicados na seguintes tabela:
Estabilidade medida EX. 1 (invenção) Baicalina Vitamina B3, MgSO4 e cafeína EX. 2 (invenção) Baicalina Vitamina B3, CaCÍ2 e cafeína EX. 3 (fora da invenção) Baicalina Vitamina B3, NaCI e cafeína EX. 4 (fora da invenção) Baicalina Vitamina B3, MgSO4 sem cafeína.
Temperatura ambiente por 2 meses Estável Estável Estável Estável
4 °C por 2 meses Estável Estável Instável: Mancha branca na superfície Instável: Mancha branca na superfície
45 °C por 2 meses Estável Estável Estável Estável
[0382] Diferente dos exemplos 1 e 2 de acordo com a invenção, que compreendem baicalina, vitamina B3, cafeína e um sal de metal divalente, o exemplo 3 (com um sal de metal monovalente) e o exemplo 4 (sem cafeína) são instáveis à baixa temperatura.

Claims (15)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. COMPOSIÇÃO, caracterizada por compreender especialmente um meio fisiologicamente aceitável, especialmente para maquiar e/ou cuidar de materiais de queratina, na forma de uma emulsão em água em óleo que contém pelo menos:
    a) uma fase oleosa contínua, e
    b) uma fase aquosa descontínua dispersada na dita fase oleosa;
    c) pelo menos baicalina e/ou um derivado da mesma e/ou um extrato vegetal que contém o dito composto (ou compostos); e
    d) pelo menos uma vitamina B3 e/ou um derivado da mesma; e
    e) pelo menos uma base de xantina e/ou um extrato vegetal que contém a mesma; e
    f) pelo menos um sal de cátion de metal polivalente.
  2. 2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender baicalina e/ou um dos compostos que corresponde à seguinte fórmula (I):
    Figure BR112019012663A2_C0001
    (D em que cada Xi, X2, X3, X4, Xs, Xa, Xb, Xc, Xd, Xe e Xf, independentemente denota O ou S;
    cada Yi, Y2, Y3, Y4, Ye, independentemente denota H ou um radical (Ci-Cio)alquila, em particular metila;
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    2/5 cada FU, Rs, Ra, Rb et Rc, independentemente denota H, um radical (Ci-Cio)alquila opcionalmente substituído por 1 a 5 grupos Ry, ou um radical (CiCio)alquil-0-(Ci-Cio)alquila, em que cada radical (Ci-Cio)alquila possivelmente é substituído com 1 a 5 grupos Ry;
    cada Ry, independentemente denota Rq ou um radical -(C2Cio)alquenila,
    -(C2-Cio)alquinila, -(C3-Cio)cicloalquila, -(C8-Ci4)bicicloalquila, -(CeCi4)tricicloalquila, -(Cs-Cio)cicloalquenila, -(C8-Ci4)tricicloalquenila, fenila, naftila, -(Ci4)arila, em que cada um é possivelmente substituído com um ou mais radicais Rz;
    cada R1, R2, R3, independentemente denota Rq ou um radical -(C2Cio)alquenila,
    -(C2-Cio)alquinila, -(C3-Cio)cicloalquila, -(C8-Ci4)bicicloalquila, -(CeCi4)tricicloalquila, -(Cs-Cio)cicloalquenila, -(C8-Ci4)tricicloalquenila, fenila, naftila, -(Ci4)arila, em que cada um é possivelmente substituído com um ou mais radicais Rz;
    Rf é H, (Ci-Ci2)alquila opcionalmente substituída com 1 a 5 radicais Ry, (Ci-Ci2)alquil-O-(Ci-Ci2)alquila, em que cada radical (Ci-Ci2)alquila é possivelmente substituído com 1 a 5 grupos Ry;
    cada Rq, independentemente é CN, OH, halogênio, N3, NO2, N(RZ)2, =NRZ, CH=NRZ, NRZOH, ORZ, CORZ, C(O)RZ, O(CO)ORZ, SRZ, S(O)RZ ou S(O)2Rz;
    cada Rz, independentemente é -(Ci-Ce)alquila, -(C2-C6)alquenila, -(C3-C8)cicloalquila, -(C3-C8)cicloalquenila, fenila, um heterociclo que tem 3 a 5 ramificações, CH(halo)2 ou C(halo)3; e n é igual a 0, 1, 2, 3, 4 ou 5 e, ainda, os sais dos mesmos, os isômeros ópticos dos mesmos e/ou os diasteroisômeros dos mesmos.
  3. 3. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das
    Petição 870190056578, de 18/06/2019, pág. 158/162
    3/5 reivindicações 1 a 2, caracterizada por compreender baicalina que corresponde à seguinte fórmula geral (II):
    Figure BR112019012663A2_C0002
    ou um extrato vegetal que contém a mesma, em particular um extrato de raiz de solidéu, em particular de Scutellaria baicalensis, com o nome de INCI: EXTRATO DE RAIZ DE SCUTELLARIA BAICALENSIS.
  4. 4. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pela baicalina da fórmula (II) e/ou um dos compostos da fórmula (I) estarem presentes em concentrações de material ativo que variam de 0,01 a 10% em peso, ainda melhor de 0,1% a 5% em peso, ainda mais preferencialmente de 0,2 a 5% em peso em relação ao peso total da composição.
  5. 5. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pela vitamina B3 ser niacinamida.
  6. 6. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pela vitamina B3 e/ou um dos derivados da mesma estarem presentes em concentrações de material ativo que variam de 0,01 a 20% em peso, ainda melhor de 0,1 a 10% em peso, ainda mais preferencialmente de 0,5 a 5% em peso em relação ao peso total da composição.
  7. 7. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pela base de xantina ser escolhida a partir de cafeína, teofilina, teobromina e acefinila e, mais particularmente, cafeína.
  8. 8. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das
    Petição 870190056578, de 18/06/2019, pág. 159/162
    4/5 reivindicações 1 a 7, caracterizada pela base de xantina estar presente em um teor de material ativo que varia de 0,01 a 10% em peso, em relação ao peso total da composição, preferivelmente que varia de 0,1 a 7% em peso, e preferivelmente que varia de 0,1 a 3% em peso, mais preferivelmente que varia de 1 a 3% em peso.
  9. 9. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo cátion de metal polivalente ser escolhido a partir de cloretos e sulfatos de metais alcalinoterrosos e, mais preferivelmente, daqueles de magnésio e de cálcio e, ainda mais preferivelmente, sulfato de magnésio, cloreto de cálcio e misturas dos mesmos.
  10. 10. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo sal (ou sais) de cátion de metal polivalente estar presente em um teor que varia de 0,01 a 2% em peso, em relação ao peso total da composição, preferivelmente que varia de 0,1 a 1,5% em peso e preferivelmente que varia de 0,5 a 1% em peso.
  11. 11. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada por compreender um ou mais tensoativos emulsificantes, preferivelmente não iônicos.
  12. 12. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada por compreender pelo menos um aditivo escolhido a partir de:
    - protetores solares,
    - pigmentos,
    - cargas,
    - colorantes adicionais,
    - e suas misturas.
  13. 13. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada por compreender pelo menos um pigmento,
    Petição 870190056578, de 18/06/2019, pág. 160/162
    5/5 preferivelmente revestida com pelo menos um composto lipofílico ou hidrofóbico, em particular pigmentos hidrofóbicos revestidos de óxido de ferro e/ou de dióxido de titânio.
  14. 14. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizada por estar na forma de uma base.
  15. 15. PROCESSO PARA REVESTIR MATERIAIS DE QUERATINA, mais particularmente para maquiar e/ou cuidar de materiais de queratina, como a pele, caracterizado por compreender a aplicação, aos materiais de queratina, de uma composição conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 14.
    Petição 870190056578, de 18/06/2019, pág. 161/162
    1/1
    RESUMO “COMPOSIÇÃO E PROCESSO PARA REVESTIR MATERIAIS DE QUERATINA”
    A presente invenção tem por objetivo propor, para o campo de cuidados com e/ou maquiagem de materiais de queratina, especialmente a pele, uma composição inovadora em forma de emulsão em água em óleo, contendo pelo menos:
    a) uma fase oleosa contínua, e
    b) uma fase aquosa descontínua dispersada na dita fase oleosa;
    c) pelo menos baicalina e/ou um derivado da mesma e/ou um extrato vegetal que contém o dito composto (ou compostos); e
    d) pelo menos uma vitamina B3 e/ou um derivado da mesma; e
    e) pelo menos uma base de xantina e/ou um extrato vegetal que contém a mesma; e
    f) pelo menos um sal de cátion polivalente.
    A invenção também se refere a um processo para cuidados com e/ou maquiagem de materiais de queratina, como a pele, caracterizado pelo fato de que compreende a aplicação, aos materiais de queratina, de uma composição como definido anteriormente.
BR112019012663-5A 2016-12-21 2017-11-24 Composição e processo para revestir materiais de queratina BR112019012663B1 (pt)

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