CN110087609B - 含有黄芩苷、黄嘌呤碱、维生素b3、和多价金属阳离子盐的油包水乳液 - Google Patents
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Abstract
一种含有黄芩苷、黄嘌呤碱、维生素B3、和多价金属阳离子盐的油包水乳液。本发明旨在提出用于对角蛋白材料尤其是皮肤进行护理和/或化妆的领域的一种呈油包水乳液形式的新颖的组合物,该组合物至少含有:a)连续的油相,和b)分散于所述油相中的不连续的水相;c)至少黄芩苷和/或其衍生物和/或含有所述化合物的植物提取物;以及d)至少一种维生素B3和/或其衍生物;以及e)至少一种黄嘌呤碱和/或含有其的植物提取物;以及f)至少一种多价阳离子盐。本发明还涉及一种用于对角蛋白材料如皮肤进行护理和/或化妆的方法,其特征在于该方法包括向该角蛋白材料施用如先前定义的组合物。
Description
本发明旨在提出用于对角蛋白材料尤其是皮肤进行护理和/或化妆的领域的一种呈油包水乳液形式的新颖的组合物,该组合物至少含有:
a)连续的油相,以及
b)分散于所述油相中的不连续的水相;
c)至少黄芩苷和/或其衍生物,特别是具有如以下详细定义的通式(I);以及
d)至少一种维生素B3和/或其衍生物;以及
e)至少一种黄嘌呤碱和/或含有其的植物提取物;以及
f)至少一种多价阳离子盐。
本发明还涉及一种用于对角蛋白材料如皮肤进行护理和/或化妆的方法,其特征在于该方法包括向该角蛋白材料施用如先前定义的组合物。
已经提出了许多用于对角蛋白材料如皮肤进行护理和/或化妆的化妆品组合物,该化妆品组合物具有黄芩苷或含有该黄芩苷的提取物,尤是黄芩根提取物:黄芩(Scutellaria)的黄芩根提取物、并且特别是具有INCI名称黄芩根提取物(SCUTELLARIABAICALENSIS ROOT EXTRACT)的黄芩(Scutellaria baicalensis)的黄芩根提取物。具有下式(II)的黄芩苷
由于其抗氧化活性在化妆品中是特别有益的多酚,该抗氧化活性使得可能处理或预防角蛋白材料如皮肤的由UV辐射或大气因素如污染物引起的过早老化。然而,黄芩苷在水性介质中的溶解度非常低。因此,很难以高水平结合到水性组合物、特别是化妆品组合物中,在该高水平下黄芩苷倾向于再结晶。
在申请WO 14059228、US 9107853、US 9072919和WO 15002872中已经提出在水性配制品中使用水溶助剂(特别是选自维生素B3、咖啡因及其混合物)以改进黄芩苷的溶解度。然而,这些文件中提出的油包水类型的乳液通常含有一价碱金属盐如氯化钠或柠檬酸钠。
在他们的研究期间,本申请人观察到这些油包水乳液在低温(即:4℃)下不具有完全令人满意的储存稳定性,这可以反映为观察到组合物的表面上有白色污点。
由于它们被施用到皮肤上的容易性和它们在护理领域中在化妆品中(尤其在防日光组合物、抗老化组合物和化妆品如粉底中)的感官特性,油包水乳液是非常受欢迎的盖伦制剂(galenical)形式。
因此,本发明的目的是找到结合黄芩苷和/或其衍生物与至少一种合适的助水溶物的新颖的油包水乳液,该油包水乳液在低温(即:4℃)下、在室温(即:25℃)下以及在高温(即:45℃)下具有良好的储存稳定性而没有上述缺点(即组合物的稳定性问题、这些活性剂在水相中的溶解度和再结晶问题)。
本申请人已经出人意料地发现,这个目标可以使用尤其包含生理学上可接受的介质、尤其用于对角蛋白材料进行化妆和/或护理的、呈油包水乳液形式的组合物来实现,该组合物至少含有:
a)连续的油相,以及
b)分散于所述油相中的不连续的水相;
c)至少黄芩苷和/或其衍生物,特别是具有如以下详细定义的通式(I),和/或含有所述化合物的植物提取物;以及
d)至少一种维生素B3和/或其衍生物;以及
e)至少一种黄嘌呤碱和/或含有其的植物提取物;以及
f)至少一种多价金属阳离子盐。
此发现构成本发明的基础。
因此,根据其一个方面,本发明涉及一种尤其包含生理学上可接受的介质、尤其用于对角蛋白材料进行化妆和/或护理、呈油包水乳液形式的组合物,该组合物至少含有:
a)连续的油相,以及
b)分散于所述油相中的不连续的水相;
c)至少黄芩苷和/或其衍生物,特别是具有如以下详细定义的通式(I),和/或含有所述化合物的植物提取物;以及
d)至少一种维生素B3或其衍生物;以及
e)至少一种黄嘌呤碱和/或含有其的植物提取物;以及
f)至少一种多价阳离子盐。
本发明还涉及一种用于对角蛋白材料如皮肤进行护理和/或化妆的方法,其特征在于该方法包括向该角蛋白材料施用如先前定义的组合物。
定义
在本发明的上下文中,“角蛋白材料”意指皮肤、唇部、睫毛、眉毛、头发、体毛和指甲,并且更特别地是皮肤(身体、面部、眼周区域、眼睑)。
术语“生理学上可接受的”指的是与皮肤和/或其覆盖物相容,具有令人愉悦的颜色、气味和感觉并且不会引起易于阻止消费者使用这种组合物的任何不可接受的不舒适感(刺痛、紧绷或发红)。
出于本发明的目的,还被称为反相乳液的“油包水乳液”旨在表示由连续的油相组成的任何组合物,在该连续的油相中,水相以液滴的形式分散,使得用肉眼观察到宏观上均匀的混合物。
术语“多价金属阳离子”意指选自包含至少两个正电荷的并且具有至少2并且优选2或3的化合价的碱土金属或过渡金属的任何离子。
黄芩苷及其衍生物
根据本发明的组合物至少包含黄芩苷和/或其衍生物和/或含有所述化合物的植物提取物。
在申请WO 2005044281中已经描述了黄芩苷及其衍生物,也已描述了其制备方法,尤其是对应于以下通式(I)的那些:
其中
X1、X2、X3、X4、X5、Xa、Xb、Xc、Xd、Xe和Xf各自独立地表示O或S;
Y1、Y2、Y3、Y4、Y6各自独立地表示H或(C1-C10)烷基,特别是甲基;
R4、R5、Ra、Rb和Rc各自独立地表示H、任选地被1至5个基团Ry取代的(C1-C10)烷基、或(C1-C10)烷基-O-(C1-C10)烷基,每个(C1-C10)烷基可能被1至5个基团Ry取代;
每个Ry独立地表示Rq或-(C2-C10)烯基,
-(C2-C10)炔基、-(C3-C10)环烷基、-(C8-C14)双环烷基、-(C8-C14)三环烷基、-(C5-C10)环烯基、-(C8-C14)三环烯基、苯基、萘基、-(C14)芳基,各自可能被一个或多个基团Rz取代;
R1、R2、R3各自独立地表示Rq或-(C2-C10)烯基,
-(C2-C10)炔基、-(C3-C10)环烷基、-(C8-C14)双环烷基、-(C8-C14)三环烷基、-(C5-C10)环烯基、-(C8-C14)三环烯基、苯基、萘基、-(C14)芳基,各自可能被一个或多个基团Rz取代;
Rf是H,任选地被1至5个基团Ry取代的(C1-C12)烷基,(C1-C12)烷基-O-(C1-C12)烷基,(C1-C12)烷基各自可能被1至5个基团Ry取代;
每个Rq独立地是CN、OH、卤素、N3、NO2、N(Rz)2、=NRz、CH=NRz、NRzOH、ORz、CORz、C(O)Rz、O(CO)ORz、SRz、S(O)Rz或S(O)2Rz;
每个Rz独立地是-(C1-C6)烷基、-(C2-C6)烯基、-(C3-C8)环烷基、-(C3-C8)环烯基、苯基、具有3至5个支链的杂环、CH(卤素)2或C(卤素)3;以及
n等于0、1、2、3、4或5,以及还有其盐,其光学异构体,和/或其非对映异构体。
一些具有式(I)的化合物可具有不对称中心并且以不同的对映异构体形式和非对映异构体形式而存在。具有式(I)的化合物可以呈光学异构体或非对映异构体的形式。根据本发明,具有式(I)的化合物还包含它们的光学异构体形式或非对映异构体形式及其混合物,包括外消旋混合物。
“-(C1-C10)烷基”意指具有1至10个碳原子的饱和的、直链或支链的非环状基于烃的链。作为饱和的直链-(C1-C10)烷基的实例,可以提及:甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基和正癸基。作为饱和的支链-(C1-C10)烷基的实例,可以提及异丙基、仲丁基、异丁基、叔丁基、异戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、2,3-二甲基丁基、2,3-二甲基戊基、2,4-二甲基戊基、2,3-二甲基己基、2,4-二甲基己基、2,5-二甲基己基、2,2-二甲基戊基、2,2-二甲基己基、3,3-二甲基戊基、-3,3-二甲基己基、4,4-二甲基己基、2-乙基戊基、3-乙基戊基、2-乙基己基、3-乙基己基、4-乙基己基、2-甲基-2-乙基戊基、2-甲基-3-乙基戊基、2-甲基-4-乙基戊基、2-甲基-2-乙基己基、2-甲基-3-乙基己基、-2-甲基-4-乙基己基、2,2-二乙基戊基、3,3-二乙基己基、2,2-二乙基己基、3,3-二乙基己基。
“-(C2-C10)烯基”意指具有2至10个碳原子并且包含至少一个碳碳双键的不饱和的、直链或支链的非环状基于烃的链。作为-(C1-C10)烯基的实例,可以提及:2-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、1-庚烯基、2-庚烯基、3-庚烯基、1-辛烯基、2-辛烯基、3-辛烯基、1-壬烯基、2-壬烯基、3-壬烯基、1-癸烯基、2-癸烯基、3-癸烯基。
“-(C2-C10)炔基”意指具有2至10个碳原子并且包含至少一个碳碳三键的不饱和的、直链或支链的非环状基于烃的链。作为-(C1-C10)炔基的实例,可以提及:乙炔基、丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-甲基-1-丁炔基、4-戊炔基、1-己炔基、2-己炔基、5-己炔基、1-庚炔基、2-庚炔基、6-庚炔基、1-辛炔基、2-辛炔基、7-辛炔基、1-壬炔基、2-壬炔基、8-壬炔基、1-癸炔基、2-癸炔基、9-癸炔基。
“-(C3-C10)环烷基”意指具有3至10个碳原子的饱和的基于烃的环。作为-(C3-C10)环烷基的实例,可以提及:环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基和环癸基。
“-(C8-C14)双环烷基”意指具有8至14个碳原子以及至少一个饱和的环烷基环的基于烃的双环。作为-(C8-C14)双环烷基的实例,可以提及茚基(indanyle)、1,2,3,4-四氢萘基、5,6,7,8-四氢萘基和全氢萘基。
“-(C8-C14)三环烷基”意指具有8至14个碳原子和至少一个饱和的环烷基环的基于烃的三环。作为-(C8-C14)三环烷基的实例,可以提及:芘基、1,2,3,4-四氢蒽基、全氢蒽基、醋蒽基、1,2,3,4-四氢菲基、5,6,7,8-四氢菲基和全氢菲基。
“-(C5-C10)环烯基”意指在环体系中具有至少一个碳碳双键以及5至10个碳原子的非芳香族的基于烃的环状基团。作为-(C5-C10)环烯基的实例,可以提及:环戊二烯基、环己烯基、环己二烯基、环庚烯基、环庚二烯基、环庚三烯基、环辛烯基、环辛二烯基、环辛三烯基、环辛四烯基、环壬烯基、环壬二烯基、环癸烯基、环癸二烯基。
“-(C8-C14)双环烯基”意指在每个环中具有至少一个碳碳双键以及8至14个碳原子的基于烃的双环。作为-(C8-C14)双环烯基的实例,可以提及:茚基、并环戊二烯基、萘基、薁基、庚搭烯基(heptalenyl)、1,2,7,8-四氢萘基。
“-(C8-C14)三环烯基”意指在每个环中具有至少一个碳碳双键和8至14个碳原子的基于烃的三环。作为-(C8-C14)三环烯基的实例,可以提及:蒽基、非那烯基(phenalenyl)、苊基(acenaphthalenyl)、不对称引达省基、对称引达省基。
“-(C14)芳基”意指具有14个支链的芳香族碳环,如蒽基和菲基。
“具有3至5个支链的杂环”意指具有3至5个具有碳原子和杂原子的支链的饱和的、不饱和的、芳香族或非芳香族的杂单环。具有3或4个支链的杂环可以包含最高达3个杂原子并且具有5个支链的杂环可以包含最高达4个杂原子。杂原子各自独立地选自可能被季铵化的氮、氧、和硫,包括亚砜和砜。杂环可以经由任何杂原子或碳原子来附接。作为具有3-5个支链的杂环的实例,可以提及:呋喃基、噻吩基、吡咯基、噁唑基、咪唑基、噻唑基、异噁唑基、吡唑基、异噻唑基、三嗪基、吡咯烷酮基、吡咯烷基、乙内酰脲基、环氧乙烷基、环氧丙烷基、四氢呋喃基和四氢噻吩基。
“卤素”意指卤素原子如F(氟)、Cl(氯)、Br(溴)和I(碘)。
“-CH(卤素)2”意指其中2个氢被卤素原子替代的甲基。可以提及例如:-CHF2、-CHCI2、-CHBr2、-CHBrCI、-CHCll和-CHI2。
“-CH(卤素)3”意指其中3个氢被卤素原子替代的甲基。可以提及例如:-CF3、-CF2CI、-CCI3、-CBr3、-CFBr2和-CI3。
“具有式(I)的化合物的盐”意指由无机或有机酸或者无机或有机碱形成的盐。
作为酸盐的实例,可以提及硫酸盐、柠檬酸盐、乙酸盐、草酸盐、氯化物、溴化物、碘化物、硝酸盐、硫酸氢盐、磷酸盐、异烟酸盐、乳酸盐、水杨酸盐、柠檬酸盐、酒石酸盐、油酸盐、丹宁酸盐、泛酸盐、酒石酸氢盐、抗坏血酸盐、琥珀酸盐、马来酸盐、龙胆酸盐、富马酸盐、葡萄糖酸盐、葡萄糖醛酸盐、蔗糖盐、甲酸盐、苯甲酸盐、谷氨酸盐、甲磺酸盐、乙磺酸盐、苯磺酸盐、对甲苯磺酸盐和双羟萘酸盐(即1,1′-亚甲基-双-(2-羟基-3-萘甲酯))盐。
作为碱盐的实例,可以提及碱金属如钠、钾和锂的氢氧化物;碱土金属如钙和镁的氢氧化物;其他金属如铝和锌的氢氧化物,氨水和有机胺如未取代的或羟基取代的单-、二-或三烷基胺;二环己基胺;三丁基胺、吡啶、N-甲基-N-乙基胺;二乙基胺;三乙胺;单-、双-或三-(2-羟基烷基胺)如单-、双-或三-(2-羟基乙基)胺,2-羟基-叔丁基胺或三-(羟基甲基)甲基胺,N,N-二-烷基-N-(羟基烷基)-胺,如N,N-二甲基-N-(2-羟基乙基)胺或三-(2-羟基乙基)胺;N-甲基-D-葡糖胺;以及氨基酸如精氨酸和赖氨酸。
根据本发明的优选的形式,基团X1、X2、X3、X4、X5、Xa、Xb、Xc、Xd、Xe和Xf中的至少一个是O。
根据本发明的优选的形式,基团Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6中的至少一个独立地表示H。
根据本发明的优选的形式,基团Y1、Y2、Y3、Y4、Y6中的至少一个独立地表示CH3。
根据本发明的优选的形式,R1表示H或CH3。
根据本发明的优选的形式,n等于5。
根据特别优选的形式,本发明的组合物包含对应于以下通式(II)的黄芩苷:
或含有该黄芩苷的植物提取物。
此化合物尤其描述于申请WO 2008/140440中,尤其是以溶液的形式。黄芩苷可以溶液的形式被使用,该溶液包含具有2至7个碳原子的烷基二醇、多元醇醚、和至少一种抗氧化剂。此种有机化合物可以如描述于涉及四羟基黄酮(其通式包含黄芩苷)的合成的EP1400579(US 2004/0067894)中的来获得。
黄芩苷可以植物来源的提取物的形式来使用。黄芩苷是尤其从黄芩根提取的多酚(黄酮),特别是具有INCI名称:黄芩根提取物的黄芩(Scutellaria baicalensis)的黄芩根提取物。它源自传统中药。在申请WO 2005044281中描述了用于制备提取物的各种方法。
该具有式(II)的黄芩苷和/或具有式(I)的化合物之一以范围为相对于该组合物的总重量按重量计0.01%至10%、更好地还按重量计0.1%至5%、甚至更优选按重量计0.2%至5%的活性材料浓度存在于根据本发明的组合物中。
维生素B3及其衍生物
“维生素B3”意指具有以下通式的任何分子:
其中R是-CONH2(即,烟酰胺、异烟酰胺)、-COOH(即:烟酸)、或-CH2OH(即:烟酰醇)以及还有其衍生物和其有机或无机酸盐或其无机或有机碱盐,如上述的那些。
作为维生素B3衍生物的实例,可以提及:
-烟酸的酯,如具有以下INCI名称的那些:由贝德玛科技有限公司(BiodermaTech.Co LTD)供应的烟酰胺抗坏血酸酯、烟酰胺甘醇酸酯、烟酰胺羟基苯甲酸酯、烟酰胺羟基柠檬酸酯、烟酰胺乳酸酯、烟酰胺苹果酸酯、烟酰胺扁桃体酸酯、烟酰胺水杨酸酯、烟酰胺硫辛酸酯;
-烟酰胺与多肽如衍生自酵母的那些的反应产物:INCI名称烟酰胺/酵母多肽,如由雅奇个人护理产品有限合伙公司(Arch Personal Care Products,L.P.)/龙沙个人护理公司(Lonza Personal Care)以商品名Vitazyme销售的商品。
将更特别地使用烟酰胺,如以以下名称销售的商品
维生素B3和/或其衍生物优选以相对于该组合物的总重量范围为按重量计0.01%至20%、更好地还按重量计0.1%至10%、甚至更优选按重量计0.5%至5%的活性材料浓度存在于根据本发明的组合物中。
黄嘌呤碱
根据本发明的组合物包含至少一种黄嘌呤碱和/或含有该黄嘌呤碱的植物提取物。
在根据本发明使用的黄嘌呤碱中,可以提及:咖啡因、茶碱、可可碱、茶碱乙酸、烟酸占替诺、地尼茶碱、二羟丙茶碱、依他茶碱及其衍生物、乙羟茶碱、丙羟茶碱、戊羟茶碱(pentophylline)、丙戊茶碱、吡啶骈茶碱(pyridophylline)和苄胺茶碱,并且这个列表不是限制性的。
特别给予优选的是使用咖啡因、茶碱、可可碱和茶碱乙酸,并且更特别地是咖啡因。
作为含有黄嘌呤碱的植物提取物的实例,尤其可以提及茶、咖啡、瓜拉那、巴拉圭茶和可乐的提取物,并且这个列表不是限制性的。
黄嘌呤碱可以相对于该组合物的总重量范围为按重量计0.01%至10%、优选范围为按重量计0.1%至7%、并且优选范围为按重量计0.1%至3%、更特别范围为按重量计1%至3%的活性材料的含量存在于根据本发明的组合物中。
多价阳离子盐
根据本发明的多价阳离子是无机的并且优选选自:
-碱土金属,如铍、镁、钙、锶或钡;
-过渡金属阳离子,如钛离子(Ti2+、Ti3+、Ti4+)、锰离子(Mn2+、Mn3+、Mn4+、Mn7+)、锌离子(Zn2+)、锆离子(Zr4+)、铪离子(Hf4+)、或铝离子(Al3+)。
优选的碱土阳离子将选自镁离子和钙离子。
优选的过渡金属阳离子将选自锌离子、锰离子和铝离子。
在根据本发明使用的阳离子盐中,可以提及卤化物。
卤素是由来自周期表的第17族(还被称为第VII族或第VIIA族)的化学元素组成的化学品系列。作为卤化物,将使用氟化物(氟)、氯化物(氯)、溴化物(溴)和碘化物(碘),并且更特别地是氯化物。
可以提及羧酸盐,如乙酸盐、丙酸盐、吡咯烷酮羧酸盐(或吡咯烷酮酸盐)或山梨酸盐;多羟基化羧酸盐,如葡萄糖酸盐、庚葡萄糖酸盐、酮葡萄糖酸盐、乳酸葡萄糖酸盐、抗坏血酸盐或泛酸盐;一元羧酸或多元羧酸羟基酸盐,如柠檬酸盐或乳酸盐;氨基酸盐,如天冬氨酸盐或谷氨酸盐;或者
黄腐酸盐(fulvate)。
还可以提及重碳酸盐,还称为碳酸氢盐。
还可以提及硫酸(SO4)盐,如硫酸镁,双硫酸盐,如双硫酸铝,如矾:KAl(SO4)2。
还可以提及硝酸盐,如硝酸钙;Ca(NO3)2。
更特别地,将使用碱土金属的氯化物和硫酸盐,并且更特别地是镁和钙的氯化物和硫酸盐,并且甚至更特别地是硫酸镁、氯化钙、及其混合物。
一种或多种多价金属阳离子盐优选以相对于该组合物的总重量范围为按重量计0.01%至2%、优选范围为按重量计0.1%至1.5%、并且优选范围为按重量计0.5%至1%的含量存在于根据本发明的组合物中。
水相
水相包含水和任选地水溶性的或与水混溶的成分,如水溶性溶剂。
适用于本发明的水可以是花水,如矢车菊水和/或矿泉水如伟图(Vittel)水、卢卡斯(Lucas)水或理肤泉(La Roche Posay)水和/或泉水。
在本发明中,术语“水溶性溶剂”表示在室温下为液体并且与水混溶(在25℃和大气压下与水的混溶性是按重量计大于50%)的化合物。
本发明的组合物中使用的水溶性溶剂还可以是挥发性的。
在根据本发明的组合物中可以使用的水溶性溶剂中,尤其可以提及低级一元醇(具有1至5个碳原子,如乙醇和异丙醇)、二醇(具有2至8个碳原子,如乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇和二丙二醇)、C3和C4酮和C2-C4醛。
水相优选以相对于所述组合物的总重量按重量计至少20.0%、优选范围为按重量计30%至60%、更特别地按重量计40%至50%的浓度存在。
油相
本发明的组合物包含连续的油相。所述相在室温(20℃-25℃)下是液体(在不存在结构化试剂的情况下)。它是有机的且与水不混溶的。
根据本发明的组合物的油相(或脂肪相)包含至少一种油。它可以由单种油或几种油的混合物组成。
术语“油”意指在室温(20℃-25℃)和大气压下呈液体形式的任何脂肪物质。这些油可以是植物、矿物或合成来源的。
根据一个实施例,这些油选自由基于烃的油、硅油、氟油及其混合物组成的组。
术语“油”意指在室温(25℃)和大气压(760mmHg,即105Pa)下是液体的脂肪物质。油可以是挥发性或非挥发性的。
在本发明的含义内,“硅油”意指包含至少一个硅原子和尤其至少一个Si-O基团的油,并且更特别地是有机聚硅氧烷。
术语“氟油”是指包含至少一个氟原子的油。
术语“基于烃的油”意指主要含有氢和碳原子和任选的一个或多个选自羟基、酯、醚和羧酸官能团的官能团的油。
出于本发明的目的,术语“挥发性油”指的是在室温和大气压下能够在与皮肤接触的不到一小时内挥发的任何油。该挥发性油是挥发性的化妆品化合物,其在室温下是液体,尤其是在室温和大气压下具有非零的蒸气压,尤其具有范围为0.13Pa至40000Pa(10-3至300mmHg)、特别是范围为1.3Pa至13000Pa(0.01至100mmHg)、并且更特别地范围为1.3Pa至1300Pa(0.01至10mmHg)的蒸气压。
术语“非挥发性油”意指在室温和大气压下在皮肤或角蛋白纤维上保留至少几个小时、并且尤其具有小于10-3mmHg(0.13Pa)的蒸气压的油。
本发明的组合物的油相的总浓度优选在相对于该组合物的总重量按重量计40%至95%的范围内、更特别地在按重量计50%至70%的范围内。
挥发性油
根据一个实施例,本发明的组合物的油相包含至少一种挥发性油。本发明的组合物的油相可以包含几种挥发性油的混合物。
挥发性油可以是基于烃的油、硅油或氟油。
挥发性油可以选自具有8至16个碳原子的基于烃的油、并且尤其是支链C8-C16烷烃(还被称为异链烷烃或异烷烃),如异十二烷(还被称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷、异十六烷以及例如以商品名或销售的油。
作为挥发性的基于烃的油,还可以提及直链C9-C17烷烃,如分别以索引号12-97和14-97(沙索公司(Sasol)下销售的十二烷(C12)和十四烷(C14),以及如根据描述于国际申请WO 2007/068371 A1中的方法获得的烷烃,如十一烷(C11)和十三烷(C13)的混合物。
根据一个实施例,本发明的组合物的油相包含至少一种挥发性硅油。
作为挥发性硅油,还可以使用挥发性聚硅氧烷例如像挥发性直链或环状硅油,尤其是具有小于或等于8厘沲(cSt)(8×10-6m2/s)的粘度、并且尤其具有2至10个硅原子并且特别是2至7个硅原子的那些,这些聚硅氧烷任选地包含具有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。作为本发明使用的挥发性硅油,尤其可以提及具有粘度为5和6cSt的聚二甲基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、和十二甲基五硅氧烷、及其混合物。
更特别地,作为挥发性硅油,可以提及具有2至7个硅原子的直链或环状硅油,这些聚硅氧烷任选地包含具有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。
作为挥发性的氟油,提及例如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷、及其混合物。
根据本发明的具体形式,油相包含至少一种非环状挥发性硅油。
非环状挥发性硅油
根据本发明的非环状挥发性硅油优选选自:
-具有式(II)的非环状直链聚硅氧烷:
R3SiO-(R2SiO)n-SiR3 (II)
其中R可以是相同或不同的,表示:
-饱和或不饱和的基于烃的基团,其含有1至10个碳原子并且优选1至6个碳原子、任选地被一个或多个氟原子或被一个或多个羟基取代,或
-羟基,
基团R之一可能是苯基,
n是范围为0至8、优选范围为2至6并且更好地还范围为3至5的整数,具有式(II)的聚硅氧烷化合物含有至多15个碳原子。
-具有下式(III)或(IV)的支链的聚硅氧烷:
R3SiO-[(R3SiO)RSiO]-(R2SiO)x-SiR3 (III)
[R3SiO]4Si (IV)
其中R可以是相同或不同的,表示:
-饱和或不饱和的基于烃的基团,其具有1至10个碳原子、任选地被一个或多个氟原子或被一个或多个羟基取代,或
-羟基,
基团R之一可能是苯基,
x是范围为0至8的整数,
具有式(III)或(IV)的聚硅氧烷化合物含有至多15个碳原子。
优选地,对于具有式(II)、(III)和(IV)的化合物,碳原子数目与硅原子数目之间的比率为2.25至4.33。
具有式(II)至(IV)的聚硅氧烷可以根据用于合成聚硅氧烷化合物的已知方法来制备。
根据本发明使用的非环状挥发性聚硅氧烷的实例如下所示;这些聚硅氧烷可以单独使用或以混合物使用。
在具有式(II)的聚硅氧烷中,可以提及:
a)以下二硅氧烷(L2):
六甲基二硅氧烷,尤其由道康宁公司(Dow Corning)以名称DC 200 FLUID0.65cst销售
1,3-二-叔丁基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷;
1,3-二丙基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷;
庚基五甲基二硅氧烷;
1,1,1-三乙基-3,3,3-三甲基二硅氧烷;
六乙基二硅氧烷;
1,1,3,3-四甲基-1,3-双(2-甲基丙基)二硅氧烷;
五甲基辛基二硅氧烷;
1,1,1-三甲基-3,3,3-三(1-甲基乙基)二硅氧烷;
1-丁基-3-乙基-1,1,3-三甲基3-丙基二硅氧烷;
五甲基戊基二硅氧烷;
1-丁基-1,1,3,3-四甲基-3-(1-甲基乙基)二硅氧烷;
1,1,3,3-四甲基-1,3-双(1-甲基丙基)二硅氧烷;
1,1,3-三乙基-1,3,3-三丙基二硅氧烷;
(3,3-二甲基丁基)五甲基二硅氧烷;
(3-甲基丁基)五甲基二硅氧烷;
(3-甲基戊基)五甲基二硅氧烷;
1,1,1-三乙基-3,3-二甲基-3-丙基二硅氧烷;
1-(1,1-二甲基乙基)-1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷;
1,1,1-三甲基-3,3,3-三丙基二硅氧烷;
1,3-二甲基-1,1,3,3-四(1-甲基乙基)二硅氧烷;
1,1-二丁基-1,3,3,3-四甲基二硅氧烷;
1,1,3,3-四甲基-1,3-双(1-甲基乙基)二硅氧烷;
1,1,1,3-四甲基-3,3-双(1-甲基乙基)二硅氧烷;
1,1,1,3-四甲基-3,3-二丙基二硅氧烷;
1,1,3,3-四甲基-1,3-双(3-甲基丁基)二硅氧烷;
丁基五甲基二硅氧烷;
五乙基甲基二硅氧烷;
1,1,3,3-四甲基-1,3-二戊基二硅氧烷;
1,3-二甲基-1,1,3,3-四丙基二硅氧烷;
1,1,1,3-四乙基-3,3-二甲基二硅氧烷;
1,1,1-三乙基-3,3,3-三丙基二硅氧烷;
1,3-二丁基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷;
己基五甲基二硅氧烷;
b)以下三硅氧烷(L3):
八甲基三硅氧烷,尤其由道康宁公司以名称Xiameter PMX-200 Silicone Fluid1CS销售;
3-戊基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;
1-己基-1,1,3,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;
1,1,1,3,3,5,5-七甲基-5-辛基三硅氧烷;
1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-辛基三硅氧烷,尤其由OSI公司以名称Silsoft 034销售;
1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-己基三硅氧烷,尤其由道康宁公司以名称DC 2-1731销售;
1,1,3,3,5,5-六甲基-1,5-二丙基三硅氧烷;
3-(1-乙基丁基)-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;
1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-(1-甲基戊基)三硅氧烷;
1,5-二乙基-1,1,3,3,5,5-六甲基三硅氧烷;
1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-(1-甲基丙基)三硅氧烷;
3-(1,1-二甲基乙基)-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;
1,1,1,5,5,5-六甲基-3,3-双(1-甲基乙基)三硅氧烷;
1,1,1,3,3,5,5-七甲基-1,5-双(1-甲基丙基)三硅氧烷;
1,5-双(1,1-二甲基乙基)-1,1,3,3,5,5-六甲基三硅氧烷;
3-(3,3-二甲基丁基)-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;
1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-(3-甲基丁基)三硅氧烷;
1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-(3-甲基戊基)三硅氧烷;
1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-(2-甲基丙基)三硅氧烷;
1-丁基-1,1,3,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;
1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-丙基三硅氧烷;
3-异己基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;
1,3,5-三乙基1,1,3,5,5-五甲基三硅氧烷;
3-丁基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;
3-叔戊基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;
1,1,1,5,5,5-六甲基-3,3-二丙基三硅氧烷;
3,3-二乙基-1,1,1,5,5,5-六甲基三硅氧烷;
1,5-二丁基-1,1,3,3,5,5-六甲基三硅氧烷;
1,1,1,5,5,5-六乙基-3,3-二甲基三硅氧烷;
3,3-二丁基-1,1,1,5,5,5-六甲基三硅氧烷;
3-乙基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;
3-庚基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;
1-乙基-1,1,3,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;
c)以下四硅氧烷(L4):
十甲基四硅氧烷;
1,1,3,3,5,5,7,7-八甲基-1,7-二丙基四硅氧烷;
1,1,1,3,3,5,7,7,7-九甲基-5-(1-甲基乙基)四硅氧烷;
1-丁基-1,1,3,3,5,5,7,7,7-九甲基四硅氧烷;
3,5-二乙基-1,1,1,3,5,7,7,7-八甲基四硅氧烷;
1,3,5,7-四乙基-1,1,3,5,7,7-六甲基四硅氧烷;
3,3,5,5-四乙基-1,1,1,7,7,7-六甲基四硅氧烷;
1,1,1,3,3,5,5,7,7-九甲基-7-苯基四硅氧烷;
3,3-二乙基-1,1,1,5,5,7,7,7-八甲基四硅氧烷;
1,1,1,3,3,5,7,7,7-九甲基-5-苯基四硅氧烷;
d)以下五硅氧烷(L5):
十二甲基五硅氧烷;
1,1,3,3,5,5,7,7,9,9-十甲基-1,9-二丙基五硅氧烷;
3,3,5,5,7,7-六乙基-1,1,1,9,9,9-六甲基五硅氧烷;
1,1,1,3,3,5,7,7,9,9,9-十一甲基-5-苯基五硅氧烷;
1-丁基-1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,9-十一甲基五硅氧烷;
3,3-二乙基1,1,1,5,5,7,7,9,9,9-十甲基五硅氧烷;
1,3,5,7,9-五乙基-1,1,3,5,7,9,9-七甲基五硅氧烷;
3,5,7-三乙基-1,1,1,3,5,7,9,9,9-九甲基五硅氧烷;
1,1,1-三乙基-3,3,5,5,7,7,9,9,9-九甲基五硅氧烷;
e)以下六硅氧烷(L6):
1-丁基-1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,11,11,11-十三甲基六硅氧烷;
3,5,7,9-四乙基-1,1,1,3,5,7,9,11,11,11-十甲基六硅氧烷;
十四甲基六硅氧烷;
f)十六甲基七硅氧烷(L7);
g)十八甲基八硅氧烷(L8)。
在具有式(III)的聚硅氧烷中,可以提及:
a)以下四硅氧烷(L4):
2-[3,3,3-三甲基-1,1-双[(三甲基甲硅烷基(sylil))氧基]二硅噁烷基]乙基;
1,1,1,5,5,5-六甲基3-(2-甲基丙基)3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]三硅氧烷;
3-(1,1-二甲基乙基)-1,1,1,5,5,5-六甲基3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]三硅氧烷;
3-丁基-1,1,1,5,5,5-六甲基-3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]三硅氧烷;
1,1,1,5,5,5-六甲基-3-丙基-3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]三硅氧烷;
3-乙基-1,1,1,5,5,5-六甲基-3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]三硅氧烷;
1,1,1-三乙基3,5,5,5-四甲基-3-(三甲基甲硅烷氧基)三硅氧烷;
3-甲基-1,1,1,5,5,5-六甲基-3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]三硅氧烷;
3-[(二甲基苯基甲硅烷基)氧基]-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;
1,1,1,5,5,5-六甲基-3-(2-甲基戊基)-3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]三硅氧烷;
1,1,1,5,5,5-六甲基-3-(4-甲基戊基)-3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]三硅氧烷;
3-己基-1,1,1,5,5,5-六甲基-3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]三硅氧烷;
1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]三硅氧烷;
b)以下五硅氧烷(L5):
1,1,1,3,5,5,7,7,7-九甲基-3-(三甲基甲硅烷氧基)四硅氧烷;
1,1,1,3,3,7,7,7-八甲基-5-苯基-5-[(三甲基甲硅烷基)氧基]四硅氧烷;
c)以下七硅氧烷(L7):
1,1,1,3,5,5,7,7,9,9,11,11,11-十三甲基-3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]六硅氧烷.
在具有式(IV)的聚硅氧烷中,可以提及:
1,1,1,5,5,5-六甲基-3,3-双(三甲基甲硅烷氧基)三硅氧烷。
还可以使用选自以下项的其他挥发性硅油:
a)以下四硅氧烷(L4):
2,2,8,8-四甲基-5-[(五甲基二硅噁烷基)甲基]-3,7-二氧杂-2,8-二硅杂壬烷;
2,2,5,8,8-五甲基-5-[(三甲基甲硅烷基)甲氧基]-4,6-二氧杂-2,5,8-三硅杂壬烷;
1,3-二甲基-1,3-双[(三甲基甲硅烷基)甲基]-1,3-二硅氧烷二醇;
3-乙基-1,1,1,5,5,5-六甲基-3-[3-(三甲基甲硅烷氧基)丙基]三硅氧烷;
1,1,1,5,5,5-六甲基-3-苯基-3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]三硅氧烷(Dow 556Fluid);
b)以下五硅氧烷(L5):
2,2,7,7,9,9,11,11,16,16-十甲基-3,8,10,15-四氧杂-2,7,9,11,16-五硅杂十七烷;
四[(三甲基甲硅烷基)甲基]硅酸酯;
c)以下六硅氧烷(L6):
3,5-二乙基1,1,1,7,7,7-六甲基-3,5-双[(三甲基甲硅烷基)氧基]四硅氧烷;
1,1,1,3,5,7,7,7-八甲基-3,5-双[(三甲基甲硅烷基)氧基]四硅氧烷;
d)七硅氧烷(L7):
1,1,1,3,7,7,7-七甲基-3,5,5-三[(三甲基甲硅烷基)氧基]四硅氧烷;
e)以下八硅氧烷(L8):
1,1,1,3,5,5,9,9,9-九甲基-3,7,7-三[(三甲基甲硅烷基)氧基]五硅氧烷;
1,1,1,3,5,7,9,9,9-九甲基-3,5,7-三[(三甲基甲硅烷基)氧基]五硅氧烷;
1,1,1,7,7,7-六甲基-3,3,5,5-四[(三甲基甲硅烷基)氧基]四硅氧烷。
根据本发明的非环状挥发性硅油优选在25℃下具有范围为0.5至8厘沲(0.5至8mm3/s)的粘度。本发明中用于表征根据本发明的硅油的粘度测量方法可以是“25℃下粗制产物的运动粘度,CID-012-01”或甚至“25℃下的余白罗德(Ubbelohde)粘度,DIN 51562-1PV04001”。
在根据本发明的非环状挥发性硅油中,将更特别地选择直链非环状挥发性硅油、并且更特别地是:
-八甲基三硅氧烷,尤其由道康宁公司以名称Xiameter PMX-200 Silicone Fluid1CS销售;
-其混合物,并且更特别地是十二甲基五硅氧烷。
非挥发性油
非挥发性油可以尤其选自非挥发性的基于烃的油、氟油和/或硅油。
作为非挥发性的基于烃的油,尤其可以提及:
植物来源的基于烃的油,如植物甾醇酯,如植物甾醇油酸酯、植物甾醇异硬脂酸酯和月桂酰/辛基十二基/植物甾醇谷氨酸酯(味之素公司(Ajinomoto),Eldew PS203);由甘油的脂肪酸酯组成的甘油三酯,特别地其脂肪酸可具有范围为C4至C36、并且尤其是C18至C36的链长,这些油可能是直链或支链的、且饱和的或不饱和的;这些油可以尤其是庚酸的或者辛酸的甘油三酯、乳木果油、紫花苜蓿油、罂粟油、南瓜子油、小米油、大麦油、昆诺阿藜籽油、黑麦油、烛果油(candlenut oil)、西潘莲油、牛油果油、芦荟油、甜杏仁油、核桃油、花生油、摩洛哥坚果油、鳄梨油、木棉油、琉璃苣油、花椰菜油、金盏花油、山茶油、低芥酸菜籽油、胡萝卜油、红花油、大麻油、菜籽油、棉籽油、椰子油、西葫芦籽油(marrow seed oil)、小麦胚芽油、霍霍巴油、百合花油、澳洲坚果油、玉米油、白芒花籽油、圣约翰草油、摩諾依油、榛子油、杏仁油、胡桃油、橄榄油、月见草油、棕榈油、黑醋栗籽油(blackcurrant pip oil)、猕猴桃籽油、葡萄籽油、乳香黄连木油、南瓜油、南瓜子油、麝香玫瑰油、芝麻油、大豆油、向日葵油、蓖麻油以及西瓜籽油、及其混合物,或者可替代地是辛酸/癸酸甘油三酯,如由Stéarineries Dubois公司销售的那些或者由戴纳米特诺贝尔公司(Dynamit Nobel)以名称Miglyol以及销售的那些;
矿物或合成来源的直链或支链烃,如液体石蜡及其衍生物、凡士林、聚癸烯、聚丁烯、氢化聚异丁烯如Parleam、或角鲨烷;
含有10至40个碳原子的合成醚,如二辛基醚;
合成酯,如具有式R1COOR2的油,其中R1表示包含1至40个碳原子的直链或支链的脂肪酸的残基,并且R2表示含有1至40个碳原子的基于烃的链、尤其是支链的链,其前提是链R1和R2的碳原子数目总和大于或等于10;这些酯尤其可以选自醇的脂肪酸酯,如辛酸鲸蜡硬脂基酯,异丙基醇酯,如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯,棕榈酸乙酯,棕榈酸2-乙基己酯,硬脂酸异丙酯,异硬脂酸异丙酯,异硬脂酸异硬脂酯,硬脂酸辛酯,羟基化的酯,如异硬脂基乳酸酯、羟基硬脂酸辛酯,己二酸二异丙酯,庚酸酯、并且尤其是异硬脂基庚酸酯,醇或多元醇辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯,如丙二醇二辛酸酯、辛酸鲸蜡酯、辛酸十三酯、4-二庚酸2-乙基己基酯、棕榈酸2-乙基己酯、苯甲酸烷基酯、聚乙二醇二庚酸酯、丙二醇2-二乙基己酸酯、及其混合物,苯甲酸C12-C15醇酯,月桂酸己酯,新戊酸酯,如新戊酸异癸酯、新戊酸异十三酯、新戊酸异硬脂基酯、新戊酸辛基十二酯,异壬酸酯,如异壬酸异壬酯、异壬酸异十三酯、异壬酸辛酯,羟基化的酯,如乳酸异硬脂基酯和苹果酸二异硬脂基酯;
多元醇酯和季戊四醇酯,如二季戊四醇四羟基硬脂酸酯/四异硬脂酸酯;
二醇二聚物和二酸二聚物的共聚物以及它们的酯,如二亚油基二醇二聚物/二亚油酸二聚物的共聚物,以及它们的酯,如Plandool-G;
多元醇以及二酸二聚物的共聚物,以及它们的酯,如Hailuscent ISDA或二亚油酸/丁二醇共聚物;
在室温下为液体的、具有含有12至26个碳原子的支链和/或不饱和碳基链的脂肪醇,如2-辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇、和2-十一烷基十五烷醇;
高级C12-C22脂肪酸,如油酸、亚油酸或亚麻酸、及其混合物;
具有高摩尔质量的油,特别是具有范围为大约400至大约10 000g/mol、特别是大约650至约10 000g/mol、特别是大约750至大约7500g/mol并且更特别地范围为大约1000至大约5000g/mol的摩尔质量的油。作为本发明使用的具有高摩尔质量的油,尤其可以提及选自以下项的油:
亲脂性聚合物,
具有范围为35至70的总碳数目的直链脂肪酸酯,
羟基化酯,
芳香族酯,
C24-C28支链脂肪酸或脂肪醇酯,
硅油,
植物来源的油,
及其混合物;
氟化油,其任选地是部分基于烃和/或基于硅酮的,如氟硅油、氟化聚醚或氟化硅酮,如描述于文献EP-A-847 752中的;
硅油,如直链或环状的非挥发性的聚二甲基硅氧烷(PDMS);包含在聚硅氧烷链的侧链或末端处的烷基、烷氧基或苯基基团的聚二甲基硅氧烷,这些基团具有2至24个碳原子,如辛基聚甲基硅氧烷;苯基聚硅氧烷,如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷以及2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯;以及
它们的混合物。
在矿物或合成来源的直链或支链的烃中,优选使用石蜡油或液体凡士林。
在植物来源的烃油中,可以优选提及植物油,如甜杏仁油、霍霍巴油或澳洲坚果油。
根据一个具体的形式,基于烃的油可以由液体有机UVB遮蔽剂组成。
根据本发明使用的脂溶性液体有机UVB遮蔽剂优选选自:
-液体亲脂性β,β-二苯基丙烯酸酯化合物
-液体亲脂性水杨酸酯化合物
-液体亲脂性肉桂酸酯化合物
-及其混合物。
β,β-二苯基丙烯酸酯化合物
在这些化合物中,以下化合物是更特别地优选的:
2-乙基己基α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯,
β,β-二苯基丙烯酸2-乙基己酯,
β,β-二(4′-甲氧基苯基)丙烯酸乙酯。
在这些化合物中,甚至更特别地给予优选的是化合物2-乙基己基2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯,尤其由巴斯夫公司以商品名Uvinul N539销售。
水杨酸酯化合物
在根据本发明使用的液体亲脂性水杨酸酯化合物中,可以提及:
-水杨酸三甲环己酯,由Rona/EM Industries公司以名称Eusolex HMS销售,
-水杨酸乙基己酯,由德之馨公司(Symrise)以名称Neo Heliopan OS销售。
肉桂酸酯化合物
在根据本发明使用的液体亲脂性肉桂酸酯化合物中,可以提及:
-甲氧基肉桂酸乙基己酯,尤其由帝斯曼营养品有限公司以商品名Parsol MCX销售,
-甲氧基肉桂酸异丙酯,
-甲氧基肉桂酸异戊酯,由德之馨公司以商品名Neo Heliopan E 1000销售。
在根据本发明的液体脂溶性UVB遮蔽剂中,将优选使用选自以下项的化合物:
-氰双苯基丙烯酸辛酯,
-水杨酸三甲环己酯,
-水杨酸乙基己酯,
-甲氧基肉桂酸乙基己酯,
及其混合物。
在这些液体脂溶性UVB遮蔽剂中,将更优选使用选自以下项的化合物:
-氰双苯基丙烯酸辛酯,
-水杨酸乙基己酯,
-水杨酸三甲环己酯,
及其混合物。
根据本发明的一个优选的形式,所述β,β-二苯基丙烯酸酯/水杨酸酯遮光剂的混合物将以相对于该组合物的总重量按重量计至少15%的浓度、并且更优选以按重量计至少20%的浓度存在于本发明的组合物中。
优选地,所述β,β-二苯基丙烯酸酯/水杨酸酯遮光剂的混合物以相对于该组合物的总重量范围为按重量计15%至40%、并且更优选范围为按重量计20%至30%的浓度使用。
乳化剂
根据本发明的油包水乳液总体上包含一种或多种乳化表面活性剂,这些乳化表面活性剂优选为非离子的。
为了本发明的目的,“乳化表面活性剂”意指两亲性表面活性剂化合物,即具有不同极性的两部分的化合物。通常,一部分是亲脂性的(可溶于或可分散于油相中)。另一部分是亲水性的(可溶于或可分散于水中)。乳化表面活性剂的特征在于它们的HLB(亲水亲油平衡)值,HLB是分子中亲水部分与亲脂部分之间的比率。术语“HLB”为本领域技术人员所熟知,并且例如描述于“The HLB system.A time-saving guide to Emulsifier Selection[HLB系统,乳化剂选择省时指南]”(由美国帝国化学工业公司(ICI Americas Inc.)出版,1984年)中。对于乳化表面活性剂,用于制备W/O乳液的HLB通常范围为3至8。根据本发明使用的一种或多种表面活性剂的HLB可以经由Griffin方法或Davies方法测定。
作为W/O乳化表面活性剂的实例,可以提及脱水山梨糖醇、甘油、多元醇或糖的烷基酯或醚;硅酮表面活性剂,如聚二甲基硅氧烷共聚多元醇,如由信越公司以品牌X-22-销售的具有INCI名称聚二甲基硅氧烷(和)PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷的那些;环甲基聚硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的混合物,由道康宁公司以名称DC 5225销售;以及烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇,如由道康宁公司以名称Dow Coming 5200配制助剂销售的月桂基聚甲基硅氧烷共聚多元醇;鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇,如鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷,例如由赢创高施米特公司(Evonik Goldschmidt)以名称Abil EM销售的产品,以及鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、聚甘油异硬脂酸酯(4mol)和月桂酸己酯的混合物,由高施米特公司以名称Abil WE销售。还可以将一种或多种辅助乳化剂(其可以有利地选自包含多元醇烷基酯的组)添加到其中。
还可以提及非硅氧烷乳化表面活性剂,尤其是脱水山梨糖醇、甘油、多元醇或糖的烷基酯或醚。
作为多元醇烷基酯,尤其可以提及聚乙二醇酯,如PEG-30二聚羟基硬脂酸酯,如由禾大公司(Croda)以名称Cithrol DPHS-SO-(MV)销售的产品。
作为甘油和/或脱水山梨糖醇酯,例如可以提及聚甘油异硬脂酸酯(INCI名称:聚甘油基-4异硬脂酸酯),如由赢创高施米特公司以名称Isolan GI销售的产品;脱水山梨糖醇异硬脂酸酯,如由帝国化学工业公司(ICI)以名称Arlacel销售的产品;脱水山梨糖醇甘油基异硬脂酸酯,如由帝国化学工业公司以名称Arlacel销售的产品,异硬脂酸、聚羟基硬脂酸和癸二酸与聚甘油-4的混合物的二酯(INCI名称:聚甘油基-4二异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸酯/癸二酸酯),如由赢创公司(Evonik)以名称Isolan销售的产品,及其混合物。
根据本发明的一个具体形式,乳化表面活性剂可以选自乳化有机硅弹性体。
术语“有机硅弹性体”旨在是指具有粘弹特性并且尤其是具有海绵或柔软球体的稠度的柔软、可变形有机聚硅氧烷。其弹性模量使得此材料经受得住变形并且具有有限的延伸和收缩能力。此材料在伸展后能够恢复其原始形状。
乳化有机硅弹性体可以选自聚氧烯化的有机硅弹性体和聚甘油化的有机硅弹性体,及其混合物。
a)聚氧烯化的有机硅弹性体
聚氧烯化的有机硅弹性体是交联的有机聚硅氧烷,它可以通过含有至少一个键合至硅上的氢的二有机聚硅氧烷与具有至少两个烯键式不饱和基团的聚氧化烯的交联加成反应而获得。
优选地,聚氧烯化的交联的有机聚硅氧烷是通过含有各自键合至硅上的至少两个氢的二有机聚硅氧烷(A1)与具有至少两个烯属不饱和基团的聚氧化烯(B1)尤其是在铂催化剂(C1)存在下的交联加成反应而获得,例如,如在专利US 5 236 986和US 5 412 004中所述。
具体地,有机聚硅氧烷可以通过二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚氧化烯(尤其是聚氧化乙烯和/或聚氧化丙烯)与三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷在铂催化剂存在下的反应而获得。
与化合物(A1)的硅原子键合的有机基团可以是具有1至18个碳原子的烷基,如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、癸基、十二基(或月桂基)、肉豆蔻基、鲸蜡基或硬脂基;取代的烷基,如2-苯基乙基、2-苯基丙基或3,3,3-三氟丙基;芳基,如苯基、甲苯基或二甲苯基;取代的芳基,如苯基乙基;以及取代的一价基于烃的基团,如环氧基、羧酸酯基或巯基。
因此化合物(A1)可以选自三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷环状共聚物和三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷/月桂基甲基硅氧烷共聚物。
化合物(C1)是用于交联反应的催化剂,并且尤其是氯铂酸、氯铂酸-烯烃络合物、氯铂酸-烯基硅氧烷络合物、氯铂酸-二酮络合物、铂黑和负载铂。
有利地,聚氧烯化的有机硅弹性体可以由二乙烯基化合物,特别是具有至少两个乙烯基基团的聚氧化烯与聚硅氧烷的Si-H键反应而形成。
根据本发明的聚氧烯化的有机硅弹性体优选与至少一种基于烃的油和/或至少一种硅油混合以形成凝胶。在这些凝胶中,聚氧烯化的弹性体可以呈非球形颗粒的形式。
聚氧烯化的弹性体尤其描述于专利US 5 236 986、US 5 412 004、US 5 837 793和US 5 811 487中。
作为聚氧烯化的有机硅弹性体,可以使用具有以下INCI名称的那些:
聚二甲基硅氧烷/PEG-10/15交联聚合物、
PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、
PEG-10/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、
PEG-12聚二甲基硅氧烷交联聚合物、
PEG-10聚二甲基硅氧烷交联聚合物、
PEG-10聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、
PEG-12聚二甲基硅氧烷/PPG-20交联聚合物、
及其混合物。
b)聚甘油化的有机硅弹性体
聚甘油化的有机硅弹性体是弹性体交联的有机聚硅氧烷,它可以通过含有至少一个键合至硅上的氢的二有机聚硅氧烷与具有烯键式不饱和基团的聚甘油化的化合物尤其是在铂催化剂存在下的交联加成反应而获得。
优选地,弹性体交联的有机聚硅氧烷是通过含有各自键合至硅上的至少两个氢的二有机聚硅氧烷(A)与具有至少两个烯属不饱和基团的甘油化的化合物(B)尤其是在铂催化剂(C)存在下的交联加成反应而获得。
具体地,有机聚硅氧烷可以通过二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚甘油化的化合物与三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷在铂催化剂存在下的反应而获得。
化合物(A)是形成有机聚硅氧烷弹性体的基础反应物,并且交联是由化合物(A)与化合物(B)在催化剂(C)的存在下发生的加成反应进行的。
化合物(A)特别地是每个分子中具有键合至单独硅原子的至少两个氢原子的有机聚硅氧烷。
化合物(A)可以具有任何分子结构、尤其是直链结构或支链结构或环状结构。
化合物(A)在25℃下可以具有范围为1至50 000厘沱的粘度,尤其以便易于与化合物(B)混溶。
与化合物(A)的硅原子键合的有机基团可以是具有1至18个碳原子的烷基,如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、癸基、十二基(或月桂基)、肉豆蔻基、鲸蜡基或硬脂基;取代的烷基,如2-苯基乙基、2-苯基丙基或3,3,3-三氟丙基;芳基,如苯基、甲苯基或二甲苯基;取代的芳基,如苯基乙基;以及取代的一价基于烃的基团,如环氧基、羧酸酯基或巯基。优选地,所述有机基团选自甲基、苯基和月桂基基团。
因此化合物(A)可以选自三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷环状共聚物和三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷/月桂基甲基硅氧烷共聚物。
化合物(B)可以是对应于下式(B′)的聚甘油化的化合物:
CmH2m-1-O-[Gly]n-CmH2m-1 (B′)
其中m是范围为2至6的整数,n是范围为2至200、优选范围为2至100、优选范围为2至50的整数,优选n范围为2至20、优选范围为2至10并且优选范围为2到5,并且特别地n等于3;Gly表示:
-CH2-CH(OH)-CH2-O-或-CH2-CH(CH2OH)-O-
有利地,每分子化合物(B)的乙烯基团的数目和每分子化合物(A)的键合至硅原子的氢原子的数目之和至少为4。
有利的是,将化合物(A)以一定量添加,使得化合物(A)中键合至硅原子的氢原子的总量与化合物(B)中的所有烯键式不饱和基团的总量之间的分子比在1/1至20/1的范围内。
化合物(C)是用于交联反应的催化剂,并且尤其是氯铂酸、氯铂酸-烯烃络合物、氯铂酸-烯基硅氧烷络合物、氯铂酸-二酮络合物、铂黑和负载铂。
每1000重量份的化合物(A)和化合物(B)的总量,作为洁净铂金属的催化剂(C)的添加量优选为0.1重量份至1000重量份、并且还更好地为1重量份至100重量份。
根据本发明的聚甘油化的有机硅弹性体通常与至少一种基于烃的油和/或至少一种硅油混合以形成凝胶。在这些凝胶中,聚甘油化的弹性体通常呈非球形颗粒的形式。
此类弹性体尤其描述于专利申请WO 2004/024798中。
作为聚甘油化的有机硅弹性体,可以使用具有下述INCI名称的以下化合物:
聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3交联聚合物、
月桂基聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3交联聚合物、
及其混合物。
它们尤其由信越公司以以下名称销售:
根据本发明的一个具体形式,将选择以下项作为乳化剂:
-PEG-30二聚羟基硬脂酸酯;
-和聚甘油基-4二异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸酯/癸二酸酯;
-及其混合物。
添加剂
此外,根据本发明的组合物可以包含在护理产品和/或化妆品中通常使用的添加剂,如
-活化剂如维生素,例如维生素A、E和C;保湿剂;
-防晒剂,
-颜料,
-填料,
-水溶性着色剂和/或脂溶性着色剂;
-及其混合物。
对于本领域技术人员来说调整根据本发明的组合物中存在的添加剂的性质和量是惯例操作,使得所期望的化妆品性质不会因此受到影响。
UV遮蔽剂
根据本发明的组合物还可以含有一种或多种选自有机UV遮蔽剂和/或无机遮光剂的UV遮蔽剂。
i)有机UV遮蔽剂
有机UV遮蔽剂尤其选自肉桂化合物;二苯基丙烯酸酯化合物;水杨酸酯化合物;二苯甲酰甲烷化合物;邻氨基苯甲酸酯化合物;苯亚甲基樟脑化合物;二苯甲酮化合物;三嗪化合物;苯并三唑化合物,尤其是如描述于专利EP 0392883中的硅酮苯并三唑,以及如描述于申请US 5 237 071、US 5 166 355、GB 2303549、DE 197 26 184和EP 893119中的亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)化合物;亚苄基丙二酸酯化合物,尤其是在专利US 5 624 663中提及的那些;苯并咪唑化合物;咪唑啉化合物;双苯并噁唑基化合物,如描述于专利EP 669323和US 2 463 264中的;苯并噁唑化合物,如描述于专利申请EP 0832642、EP 1027883、EP1300137和DE 10162844中的;筛选聚合物并且筛选硅酮,如尤其描述于申请WO-93/04665中的那些;如描述于专利US 4 195 999、申请WO 2004/006878、申请WO 2008/090066、WO2011113718、WO 2009027258、WO 2013010590、WO 2013011094、WO 2013011480以及文件2009年2月23日公开的IP COM JOURNAL N°000179675D、2009年4月29日公开的IP COMJOURNAL N°000182396D、2009年11月12日公开的IP COM JOURNAL N°000189542D、和2004年3月4日公开的IP COM Journal N°IPCOM0000l1179D中的部花青化合物,及其混合物。
作为有机光防护剂的实例,可以提及下文以其INCI名称表示的那些:
二苯甲酰甲烷化合物
丁基甲氧基二苯甲酰甲烷,尤其由帝斯曼营养品有限公司以商品名Parsol 1789销售;
肉桂化合物:
甲氧基肉桂酸异丙酯,
水杨酸化合物:
β,β-二苯基丙烯酸酯化合物:
二苯甲酮化合物:
二苯甲酮-5,
二苯甲酮-8,由美国氰胺公司(American Cyanamid)以商品名Spectra-Sorb
二苯甲酮-12,
1,1′-(1,4-哌嗪二基)双[1-[2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰]苯基]甲酮](CAS 919803-06-8),如描述于专利申请WO 2007/071 584中的;此化合物有利地以微粉化形式(0.02至2μm的平均大小)并且尤其以水性分散体形式来使用,该微粉化形式可例如根据描述于专利申请GB-A-2 303 549和EP-A-893 119中的微粉化方法来获得。
苯亚甲基樟脑化合物:
苯基苯并咪唑化合物:
双苯并噁唑基化合物
苯基二苯并咪唑四磺酸二钠,由德之馨公司以商品名Neo Heliopan AP销售。
苯并三唑化合物
亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚,特别是呈固体形式,如由费尔蒙特化学公司(Fairmount Chemical)以商品名MIXXIM BB/销售的产品,或呈微粉化颗粒的水性分散体的形式,这些微粉化颗粒具有在0.01至5μm并且更优选0.01至2μm并且更特别地0.020至2μm范围内的平均粒度,其中至少一种烷基多糖苷表面活性剂具有以下结构:
CnH2n+1 O(C6H10O5)xH,其中n是8至16的整数并且x是(C6H10O5)单元的平均聚合度并且在1.4至1.6的范围内,如描述于专利GB-A-2303549中的,尤其由巴斯夫公司以商品名Tinosorb销售,或者在具有至少为5的甘油聚合度的聚甘油的至少一种单-(C8-C20)烷基酯的存在下呈微粉化颗粒的水性分散体的形式,这些微粉化颗粒具有在0.02至2μm并且更优选0.01至1.5μm并且更特别地0.02至1μm范围内的平均粒度,如描述于申请WO 2009/063392中的水性分散体。
三嗪化合物:
-被萘基基团或聚苯基团取代的对称三嗪,其描述于专利US 6 225 467、专利申请WO 2004/085 412(参见化合物6和9)或文件“Symmetrical Triazine Derivatives[对称三嗪衍生物类]”,IP.COM IPCOM000031257 Journal,INC,西汉丽埃塔,美国纽约(2004年9月20日)中,尤其是2,4,6-三(二苯基)三嗪和2,4,6-三(三联苯)三嗪,其也在专利申请WO 06/035 000、WO 06/034 982、WO 06/034 991、WO 06/035 007、WO 2006/034 992以及WO 2006/034 985中提及,这些化合物有利地以微粉化形式(0.02至3μm的平均粒度)并且尤其以水性分散体使用,这些化合物可例如根据描述于专利申请GB-A-2 303 549和EP-A-893 119中的微粉化方法来获得;
-被两个氨基苯甲酸酯基团取代的硅酮三嗪,如描述于专利EP 0 841 341中的,特别是2,4-双(正丁基4′-氨基亚苄基丙二酸酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅噁烷基}丙基)氨基]-均三嗪。
邻氨基苯甲酸化合物:
咪唑啉化合物:
乙基己基二甲氧基苯亚甲基二氧咪唑啉丙酸酯。
亚苄基丙二酸酯化合物:
苯并噁唑化合物:
ii)无机UV遮光剂
根据本发明使用的无机UV遮蔽剂是金属氧化物颜料。更优选地,本发明的无机UV遮蔽剂是具有以下平均元素颗粒大小的金属氧化物颗粒:小于或等于0.5μm、更优选0.005至0.5μm、甚至更优选0.01至0.2μm、还更好地0.01至0.1μm并且更特别地0.015至0.05μm。
它们可以尤其选自氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化锆和氧化铈、或其混合物。
此类涂覆或未涂覆的金属氧化物颜料描述于专利申请EP-A-0518773中。可以提及的商用颜料包括由萨其宾颜料公司(Sachtleben Pigments)、帝国化学公司(Tayca)、默克公司和德固赛公司(Degussa)销售的产品。
这些金属氧化物颜料可以是涂覆或未涂覆的。
涂覆的颜料是已经用多种化合物进行了化学、电子、机械化学和/或机械性质的一种或多种表面处理的颜料,这些化合物是例如氨基酸、蜂蜡、脂肪酸、脂肪醇、阴离子表面活性剂、卵磷脂、脂肪酸的钠、钾、锌、铁或铝的盐、金属(钛或铝)醇化物、聚乙烯、硅氧烷、蛋白质(胶原、弹性蛋白)、烷醇胺、硅氧化物、金属氧化物或六偏磷酸钠。
这些涂覆的颜料更具体地是钛氧化物,这些钛氧化物已用以下项涂覆:
-二氧化硅和氧化铝,如来自帝国化学公司的产品Microtitanium Dioxide MT500和Microtitanium Dioxide MT 100 SA,以及来自钛白粉公司(Tioxide)的Tioveil,
-氧化铝和硬脂酸铝,如来自帝国化学公司的产品Microtitanium Dioxide MT100MT 100MT 100和MT-来自有利凯玛公司(Uniqema)的产品Solaveil CT-10和Solaveil CT以及来自默克公司的产品Eusolex T-
-二氧化硅和氧化铝并且用硅酮处理,如来自帝国化学公司的产品MicrotitaniumDioxide MT 600Microtitanium Dioxide MT 500或MicrotitaniumDioxide MT 100
-三乙醇胺,如来自钛工业株式会社的产品STT-65-S,
还可以提及掺杂有至少一种过渡金属如铁、锌或锰并且更具体地为锰的TiO2颜料。优选地,所述掺杂的颜料呈油性分散体的形式。存在于油性分散体中的油优选选自甘油三酯,包括癸酸/辛酸的那些。二氧化钛颗粒的油性分散体也可包含一种或多种分散剂,例如脱水山梨糖醇酯,例如异硬脂酸脱水山梨糖醇酯,或甘油的聚氧烯化脂肪酸酯,例如TRI-PPG-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯和聚甘油基-3聚蓖麻酸酯。优选地,二氧化钛颗粒的油性分散体包含选自甘油的聚氧烯化脂肪酸酯的至少一种分散剂。可以更特别地提及在TRI-PPG-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯和聚甘油基-3聚蓖麻油酸酯和脱水山梨糖醇异硬脂酸酯的存在下,掺杂有锰的TiO2颗粒在癸酸/辛酸甘油三酯中的油性分散体,该油性分散体具有以下INCI名称:二氧化钛(和)TRI-PPG-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯(和)聚甘油基-3蓖麻油酸酯(和)脱水山梨糖醇异硬脂酸酯,例如由禾大公司以商品名Optisol销售的产品。
未涂覆的氧化钛颜料是例如由帝国化学公司以商品名Microtitanium DioxideMT 500B或Microtitanium Dioxide MT 600由德固赛公司以名称P25、由瓦克公司(Wackherr)以名称Transparent titanium oxide由三好化成株式会社(MiyoshiKasei)以名称由东绵公司(Tomen)以名称以及由钛白粉公司以名称Tioveil AQ销售的。
未涂覆的氧化锌颜料是例如:
-由伟杰科技公司(Sunsmart)以名称Z-Cote销售的那些;
涂覆的氧化锌颜料是例如:
-由日本大东公司(Daito)以名称Daitopersion Zn-和DaitopersionZn-销售的那些(在环聚甲基硅氧烷/氧乙烯化的聚二甲基硅氧烷中的分散体,含有30%或50%的用二氧化硅和聚甲基氢化硅氧烷涂覆的氧化锌);
未涂覆的氧化铁颜料是例如由阿诺德公司(Arnaud)以名称Nanogard WCD(FE)、Nanogard Iron FE 45 BL AQ、Nanogard FE 45R和Nanogard WCD(FE)或由三菱公司(Mitsubishi)以名称TY-销售的。
涂覆的氧化铁颜料是例如由阿诺德公司以名称Nanogard WCD 2008 Nanogard WCD(FE 45B)、Nanogard FE 45 BL知Nanogard FE 45或由巴斯夫公司以名称Transparent Iron销售的。
还可以提及金属氧化物的混合物,尤其是二氧化钛和二氧化铈的混合物,包括用二氧化硅涂覆的二氧化钛和二氧化铈的等重量的混合物(由池田公司以名称Sunveil销售),以及还有用氧化铝、二氧化硅和硅酮涂覆的二氧化钛和二氧化锌的混合物,如由萨其宾颜料公司销售的产品M或用氧化铝、二氧化硅和甘油涂覆的二氧化钛和二氧化锌的混合物,如萨其宾颜料公司销售的产品M
根据本发明,特别优选基于氧化钛的涂覆或未涂覆的无机遮蔽剂。
根据本发明的UV遮蔽剂优选以相对于该组合物的总重量范围为按重量计0.1%至45%并且特别是按重量计5%至30%的含量存在于根据本发明的组合物中。
颜料
根据本发明的一个具体实施例,根据本发明的组合物包含至少一种颜料。
术语“颜料”旨在意指白色或彩色的矿物或有机颗粒,这些颗粒不溶于水性介质,并且旨在使所得组合物和/或沉积物着色和/或不透明。这些颜料可以是白色或彩色的,并且是矿物和/或有机的。
优选地,组合物包含相对于所述组合物的总重量按重量计至少5%的颜料、更优选按重量计5%至40%的颜料、特别是按重量计10%至30%并且优选按重量计10%至20%的颜料。
根据具体实施例,根据本发明使用的颜料选自矿物颜料。
术语“矿物颜料”旨在是指满足乌尔曼百科全书(Ullmann’s encyclopaedia)中关于无机颜料的章节中的定义的任何颜料。在可用于本发明的矿物颜料之中,可以提及氧化锆或二氧化铈、以及还有氧化锌、铁的氧化物(黑色、黄色、或红色)或氧化铬、锰紫、群青蓝、氢氧化铬、以及铁蓝、二氧化钛、以及金属粉末(例如铝粉末或铜粉末)。还可以使用以下矿物颜料:Ta2O5、Ti3O5、Ti2O3、TiO、呈与TiO2的混合物形式的ZrO2、ZrO2、Nb2O5、CeO2、ZnS。
在本发明的上下文中有用的颜料的尺寸总体上大于100nm并且可以在最高达10μm、优选200nm至5μm并且更优选300nm至1μm的范围内。
根据本发明的一个具体形式,颜料具有一定尺寸,其特征在于D[50]大于100nm并且可能在最高达10μm、优选200nm至5μm并且更优选300nm至1μm的范围内。
该尺寸使用来自马尔文公司(Malvern)的商业MasterSizer 3000粒度分析仪通过静态光散射来测量,这使得可能在宽范围(可以从0.01μm延伸至1000μm)内确定所有颗粒的粒度分布。基于标准米氏散射理论处理数据。该理论最适用于从亚微米至多微米(multimicron)范围内的尺寸分布;它允许确定“有效”粒径。此理论尤其描述于以下出版物中:Van de Hulst,H.C.,Light Scattering by Small Particles[通过小颗粒的光散射],第9章和第10章,Wiley[威利出版社],纽约,1957。
D[50]代表50体积%的颗粒所具有的最大尺寸。
在本发明的上下文中,矿物颜料更特别地是氧化铁和/或二氧化钛。举例来说,可以更特别地提及用铝硬脂酰谷氨酸盐涂覆的二氧化钛和氧化铁,例如由三好化成株式会社以索引号NAI销售的。
作为本发明使用的无机颜料,可以提及珠光剂。
术语“珠光剂”应理解为意指任何形状的着色颗粒,它们是或不是虹彩色的,尤其是由某些软体动物在其壳中产生的或另外合成的,并且通过光学干涉展现出颜色效应。
珠光剂可以选自珠光颜料如用氧化铁涂覆的云母钛、用氯氧化铋涂覆的云母钛、用氧化铬涂覆的云母钛、用有机染料涂覆的云母钛以及还有基于氯氧化铋的珠光颜料。它们还可以是云母颗粒,在颗粒表面叠加了至少两个顺序的金属氧化物层和/或有机着色剂的层。
还可提及的珠光剂的实例包括覆盖有氧化钛、氧化铁、天然颜料或氯氧化铋的天然云母。
在市场上可获得的珠光剂中,可以提及由恩格尔哈德公司(Engelhard)销售的珠光剂Timica、Flamenco和Duochrome(基于云母),由默克公司销售的Timiron珠光剂,由爱卡公司(Eckart)销售的基于云母的Prestige珠光剂,以及由太阳化学公司(Sun Chemical)销售的基于合成云母的Sunshine珠光剂。
珠光剂可以更特别地具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜色颜色或闪光。
通过举例说明可用于本发明的上下文中的珠光剂,尤其可以提及尤其由恩格尔哈德公司以名称Brilliant Gold 212G(Timica)、Gold 222C(Cloisonne)、Sparkle Gold(Timica)、Gold 4504(Chromalite)和Monarch Gold 233X(Cloisonne)销售的金色珠光剂;尤其由默克公司以名称Bronze Fine(17384)(Colorona)和Bronze(17353)(Colorona)以及由恩格尔哈德公司以名称Super Bronze(Cloisonne)销售的青铜色珠光剂;尤其由恩格尔哈德公司以名称Orange 363C(Cloisonne)和Orange MCR 101(Cosmica)以及由默克公司以名称Passion Orange(Colorona)和Matte Orange(17449)(Microna)销售的橙色珠光剂;尤其由恩格尔哈德公司以名称Nu-Antique Copper 340XB(Cloisonne)和Brown CL4509(Chromalite)销售的棕色珠光剂;尤其由恩格尔哈德公司以名称Copper 340A(Timica)销售的具有铜色闪光的珠光剂;尤其由默克公司以名称Sienna Fine(17386)(Colorona)销售的具有红色闪光的珠光剂;尤其由恩格尔哈德公司以名称Yellow(4502)(Chromalite)销售的具有黄色闪光的珠光剂;尤其由恩格尔哈德公司以名称Sunstone G012(Gemtone)销售的具有金色闪光的红色珠光剂;尤其由恩格尔哈德公司以名称Tan Opale G005(Gemtone)销售的粉色珠光剂;尤其由恩格尔哈德公司以名称Nu-Antique Bronze 240 AB(Timica)销售的具有金色闪光的黑色珠光剂;尤其由默克公司以名称Matte Blue(17433)(Microna)销售的蓝色珠光剂;尤其由默克公司以名称Xirona Silver销售的具有银色闪光的白色珠光剂;以及尤其由默克公司以名称Indian Summer(Xirona)销售的金绿色粉红橙色珠光剂,及其混合物。
在根据本发明使用的颜料中,可以提及具有与简单的常规着色效果不同的光学效果的那些,即如由常规着色剂(例如像单色颜料)产生的统一且稳定的效果。在本发明的含义内,术语“稳定化的”意指不具有随着观察角度、或者可替代地响应于温度变化的颜色变化性的效果。
例如,这种材料可以选自具有金属闪光的颗粒、视角闪色着色剂、衍射颜料、热致变色剂、光学增亮剂、以及还有纤维,尤其是干涉纤维。当然,可以将这些不同的材料组合以便提供两种效果的同时显示,实际甚至具有根据本发明的新颖效果。
本发明使用的具有金属闪光的颗粒特别是选自:
-至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的颗粒,
-包含单材料或多材料的有机或矿物基材的颗粒,至少部分地用至少一个具有金属闪光的层涂覆,该层包含至少一种金属和/或至少一种金属衍生物;以及
-所述颗粒的混合物。
在可以存在于所述颗粒中的金属中,可以提及例如Ag、Au、Cu、Al、Ni、Sn、Mg、Cr、Mo、Ti、Zr、Pt、Va、Rb、W、Zn、Ge、Te和Se、及其混合物或合金。优选的金属是Ag、Au、Cu、Al、Zn、Ni、Mo、Cr、及其混合物或合金(例如青铜和黄铜)。
术语“金属衍生物”表示衍生自金属的化合物,特别是氧化物、氟化物、氯化物和硫化物。
还可以提及由铜或合金混合物形成的金属粉末,如由镭青铜公司(RadiumBronze)销售的索引号2844,金属颜料,如铝或青铜,例如由爱卡公司以名称Rotosafe 700销售的那些,由爱卡公司以名称Visionaire Bright Silver销售的二氧化硅涂覆的铝颗粒和由金属合金形成的颗粒,如由爱卡公司以名称Visionaire Bright Natural Gold销售的用二氧化硅涂覆的青铜(铜和锌合金)形成的粉末。
颗粒还可以包含玻璃基材,如由日本板硝子株式会社(Nippon Sheet Glass)以名称Microglass Metashine销售的那些。
视角闪色着色剂可以选自例如干涉多层结构和液晶着色剂。
根据本发明生产的组合物中可以采用的对称性干涉多层结构的实例是例如以下结构:Al/SiO2/Al/SiO2/Al,具有这种结构的颜料由杜邦公司(DuPont deNemours)销售;Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr,具有这种结构的颜料由弗莱克斯公司(Flex)以名称Chromaflair销售;MoS2/SiO2/Al/SiO2/MoS2;Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3和Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3,具有这些结构的颜料由巴斯夫公司以名称Sicopearl销售;MoS2/SiO2/云母-氧化物/SiO2/MoS2;Fe2O3/SiO2/云母-氧化物/SiO2/Fe2O3;TiO2/SiO2/TiO2和TiO2/Al2O3/TiO2;SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO;Fe2O3/SiO2/Fe2O3;SnO/云母/TiO2/SiO2/TiO2/云母/SnO,具有这些结构的颜料由默克公司(达姆施塔特(Darmstadt))以名称Xirona销售。举例来说,这些颜料可以是由默克公司以名称Xirona Magic销售的具有二氧化硅/氧化钛/氧化锡结构的颜料、由默克公司以名称Xirona Indian Summer销售的具有二氧化硅/棕色氧化铁结构的颜料以及由默克公司以名称Xirona Caribbean Blue销售的具有二氧化硅/氧化钛/云母/氧化锡结构的颜料。还可以提及来自资生堂公司(Shiseido)的Infinite Colors颜料。根据不同层的厚度和性质获得不同的效果。因此,在Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3结构的情况下,对于320至350nm的SiO2层,颜色从绿金色变为红灰色;对于380至400nm的SiO2层,从红色变为金色;对于410至420nm的SiO2层,从紫色变为绿色;对于430至440nm的SiO2层,从铜色变为红色。
作为具有聚合物多层结构的颜料的实例,可以提及由3M公司以名称ColorGlitter销售的那些。
疏水性涂覆颜料
优选地,根据本发明的组合物包含至少一种用至少一种亲脂性或疏水性化合物涂覆的颜料,并且尤其如以下详述。
这种类型的颜料是特别有利的,因为考虑到它可以较大的量与大量的水在一起。此外,在用疏水性化合物处理它们的情况下,它们对油性胶凝相示出主要的亲和力,该油性胶凝相然后可以传输它们。
不必说,根据本发明的组合物可以并行地含有未涂覆的颜料。
该涂层也可以包含至少一种另外的非亲脂性化合物。
出于本发明的目的,根据本发明的颜料的“涂覆”通常表示用表面剂对颜料进行全部或部分的表面处理,所述表面剂吸收、吸附或接枝到所述颜料上。
表面处理的颜料可以根据本领域技术人员熟知的化学、电学、机械化学或机械性质表面处理技术来制备。还可以使用商品。
表面剂可以通过蒸发溶剂、化学反应和共价键形成而吸收、吸附或接枝到颜料上。
根据一个变体,表面处理由对颜料的涂覆构成。
该涂层可以占涂覆的颜料的总重量的按重量计0.1%至20%并且特别是按重量计0.5%至5%。
涂覆可以例如通过以下方式来进行:通过在将颗粒掺入到化妆或护理组合物的其他成分中之前,在搅拌下、任选地在加热下将颗粒与所述表面剂简单混合来将液体表面剂吸附到固体颗粒表面上。
涂覆可以例如通过表面剂与固体颜料颗粒表面发生化学反应并且在表面剂与颗粒之间形成共价键来进行。此方法尤其描述于专利US 4 578 266中。
化学表面处理可以包括将表面剂稀释在挥发性溶剂中,将颜料分散在此混合物中,并且然后缓慢蒸发掉挥发性溶剂,使得表面剂沉积在颜料的表面处。
亲脂性或疏水性处理剂
当颜料包含亲脂性或疏水性涂料时,后者优选存在于根据本发明的组合物的脂肪相中。
根据本发明的具体实施例,颜料可以根据本发明使用选自以下的至少一种化合物涂覆:硅酮表面剂;氟表面剂;氟硅酮表面剂;金属皂;N-酰基氨基酸或其盐;卵磷脂及其衍生物;异丙基三异硬脂基钛酸酯;异硬脂基癸二酸酯;天然植物或动物蜡;极性合成蜡;脂肪酯;磷脂;及其混合物。
硅酮表面剂
根据具体实施例,颜料可以用具有硅氧烷性质的化合物进行全部或部分的表面处理。
硅酮表面剂可以选自有机聚硅氧烷、硅烷衍生物、硅氧烷-丙烯酸酯共聚物、硅酮树脂、及其混合物。
术语“有机聚硅氧烷化合物”指的是具有包含硅原子和氧原子的交替并包含连接至硅原子的有机基团的结构的化合物。
非弹性体有机聚硅氧烷
可尤其提及的非弹性体有机聚硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷、聚甲基氢化硅氧烷和聚烷氧基二甲基硅氧烷。
烷氧基可以由基团R-O-表示,使得R表示甲基、乙基、丙基、丁基或辛基、2-苯基乙基、2-苯基丙基或3,3,3-三氟丙基、如苯基、甲苯基或二甲苯基等芳基、或如苯基乙基等取代的芳基。
一种使得可能用聚甲基氢化硅氧烷对颜料进行表面处理的方法包括将颜料分散在有机溶剂中,并且然后添加硅酮化合物。在加热混合物时,在硅酮化合物与颜料表面之间形成共价键。
根据一个优选实施例,硅酮表面剂可以是非弹性体有机聚硅氧烷,尤其选自聚二甲基硅氧烷。
烷基硅烷和烷氧基硅烷
含有烷氧基官能团的硅烷尤其由Witucki描述于“A silane primer,chemistryand applications ofalkoxy silanes[硅烷初级读本,烷氧基硅烷的化学性质与应用],Journal ofCoatings Technology[涂层技术杂志],65,822,第57-60页,1993”中。
烷氧基硅烷如以索引号Silquest A-137(OSI特种品公司(OSI Specialities))和Prosil 9202(PCR公司)销售的烷基三乙氧基硅烷和烷基三甲氧基硅烷可以用于涂覆颜料。
对具有反应性端基,如烷氧基、羟基、卤素、氨基或亚氨基的烷基聚硅氧烷的使用描述于专利申请JP H07-196946中。它们也适用于处理颜料。
聚硅氧烷-丙烯酸酯聚合物
可以使用如描述于专利US 5 725 882、US 5 209 924、US 4 972 037、US 4 981903、US 4 981 902和US 5 468 477以及专利US 5 219 560和EP 0 388 582中的具有硅氧烷骨架的接枝的聚硅氧烷-丙烯酸酯聚合物。
其他聚硅氧烷-丙烯酸酯聚合物可以是在其结构中包含具有下式(I)的单元的聚硅氧烷聚合物:
其中基团G1,可以是相同的或不同的,表示氢或C1-C10烷基或者可替代地苯基;基团G2,可以是相同的或不同的,表示C1-C10亚烷基;G3表示由至少一种烯属不饱和阴离子单体的聚合(均聚)产生的聚合物残基;G4表示由至少一种烯属不饱和疏水性单体的聚合(均聚)产生的聚合物残基;m和n等于0或1;a是0至50的整数;b是可以为10至350的整数,c是范围为0至50的整数;其前提是这些参数之一和c不是0。
优选地,具有上式(I)的单元具有以下特征中的至少一个并且甚至更优选具有所有以下特征:
-基团G1表示烷基、优选甲基;
-n不为零,并且基团G2表示二价C1-C3基团、优选丙烯基团;
-G3表示由至少一种烯属不饱和羧酸类型的单体、优选丙烯酸和/或甲基丙烯酸的聚合(均聚)产生的聚合物基团;
-G4表示由至少一种(甲基)丙烯酸(C1-C10)烷基酯类型的单体、优选如(甲基)丙烯酸异丁基酯或(甲基)丙烯酸甲基酯的聚合(均聚)产生的聚合物基团。
对应于式(I)的聚硅氧烷聚合物的实例尤其是经由硫代丙烯类型的连接链单元在其上接枝有聚(甲基)丙烯酸类型和聚(甲基)丙烯酸甲酯类型的混合聚合物单元的聚二甲基硅氧烷(PDMS)。
对应于式(I)的聚硅氧烷聚合物的其他实例尤其是经由硫代丙烯类型的连接链单元在其上接枝有聚(甲基)丙烯酸异丁酯类型的聚合物单元的聚二甲基硅氧烷(PDMS)。
硅酮树脂
硅酮表面剂可以选自硅酮树脂。
术语“树脂”指的是三维结构。
硅酮树脂在硅油中可以溶解或溶胀。这些树脂是交联的聚有机硅氧烷聚合物。
硅酮树脂的命名法在名称“MDTQ”下是已知的,该树脂根据它包含的各种硅氧烷单体单元来描述,字母“MDTQ”中的每一个表征单元的类型。
字母M表示具有式(CH3)3SiO1/2的单官能单元,硅原子仅连接到包含此单元的聚合物中的一个氧原子上。
字母D意指双官能单元(CH3)2SiO2/2,其中硅原子键合到两个氧原子上。
字母T表示具有式(CH3)SiO3/2的三官能单元。
在以上定义的单元M、D和T中,至少一个甲基可以被除甲基之外的基团R取代,如具有2至10个碳原子的基于烃的基团(尤其是烷基)或苯基,或者可替代地羟基。
最后,字母Q指的是四官能单元SiO4/2,其中硅原子键合到四个氢原子上,这四个氢原子本身键合到聚合物的其余部分上。
具有不同特性的各种树脂可以由这些不同单元获得,这些聚合物的特性根据单体(或单元)的类型、取代基的类型和数目、聚合物链长度、支化度和侧链大小而变化。
可提及的这些硅酮树脂的实例包括:
-甲硅烷氧基硅酸酯,其可以是具有式[(CH3)3XSiXO]xX(SiO4/2)y(MQ单元)的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯,其中x和y是范围为50至80的整数;
-具有式(CH3SiO3/2)x(单元T)的聚倍半硅氧烷,其中x大于100并且其至少一个甲基可以被如以上定义的基团R取代;
-聚甲基倍半硅氧烷,其是其中没有甲基被另一个基团取代的聚倍半硅氧烷。
此类聚甲基倍半硅氧烷描述于文献US 5 246 694中。
作为商购获得的聚甲基倍半硅氧烷树脂的实例,可以提及由以下公司销售的那些:
-由瓦克公司以索引号Resin MK销售,如Belsil PMS MK:包含CH3SiO3/2重复单元(单元T)的聚合物,其还可以包含按重量计最高达1%的(CH3)2SiO2/2单元(单元D)并且具有约10 000的平均分子量,或者
-由信越公司以索引号KR-220L销售,其由具有式CH3SiO3/2的单元T组成并且具有Si-OH(硅烷醇)端基;以索引号KR-242A销售,其包含98%的单元T和2%的二甲基单元D并且含有Si-OH端基;或者以索引号KR-251销售,其包含88%的单元T和12%的二甲基单元D并且含有Si-OH端基。
可提及的甲硅烷氧基硅酸酯树脂包括三甲基甲硅烷氧基硅酸酯(TMS)树脂,任选地呈粉末形式。此类树脂由通用电气公司(General Electric)以索引号SR1000、E 1 170-002、或SS 4230销售,或者由瓦克硅酮集团(Wacker Silicone Corporation)以索引号TMS803、Wacker 803和804销售。
还可以提及在溶剂如环甲基硅酮中销售的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯树脂,如由信越公司以名称KF-7312J销售或者由道康宁公司以索引号DC 749和DC 593销售。
作为用硅酮化合物处理的颜料的商业索引号的实例,可以提及:
-由三好化成株式会社以索引号SA-C 338075-10销售的红色氧化铁/聚二甲基硅氧烷,以及
-通过用硅酮化合物处理DC Red 7获得的颜料,由科莲公司(Coletica)以索引号Gransil GCM(其是D5和聚硅酮ll的混合物)销售。
氟表面剂
颜料可以用具有氟性质的化合物进行全部或部分的表面处理。
氟表面剂可以选自全氟烷基磷酸酯、全氟聚醚、聚四氟聚乙烯(PTFE)、全氟烷烃、全氟烷基硅氮烷、聚六氟氧化丙烯、以及包含全氟烷基全氟聚醚基团的聚有机硅氧烷。
术语“全氟烷基”意指其中所有氢原子已被氟原子替代的烷基。
全氟聚醚尤其描述于专利申请EP 0 486 135中,并且由Montefluos公司以商品名Fomblin销售。
全氟烷基磷酸酯特别描述于申请JP H05-86984中。可以使用由旭硝子株式会社(Asahi Glass)以索引号AsahiGuard AG530销售的全氟烷基二乙醇胺磷酸酯。
在直链全氟烷烃中,可以提及全氟环烷烃、全氟(烷基环烷烃)、全氟聚环烷烃、芳族全氟烃(全氟芳烃)以及包含至少一个杂原子的基于烃的全氟有机化合物。
在全氟烷烃中,可以提及直链烷烃系列,如全氟辛烷、全氟壬烷或全氟癸烷。
在全氟环烷烃和全氟(烷基环烷烃)中,可以提及由罗地亚公司以名称Flutec PP5GMP销售的全氟萘烷、全氟(甲基萘烷)和全氟(C3-C5烷基环己烷)如全氟(丁基环己烷)。
在全氟聚环烷烃中,可以提及双环[3.3.1]壬烷衍生物如全氟三甲基双环[3.3.1]壬烷、金刚烷衍生物如全氟二甲基金刚烷、以及氢化全氟菲衍生物如二十四氟代十四氢代菲。
在全氟芳烃中,可以提及全氟萘衍生物,例如全氟萘和全氟甲基-1-萘。
作为用氟化合物处理的颜料的商业索引号的实例,可以提及:
-由大东化成株式会社(Daito Kasei)以索引号PF 5 Yellow 601销售的黄色氧化铁/全氟烷基磷酸酯;
-由大东化成株式会社以索引号PF 5 Red R 516L销售的红色氧化铁/全氟烷基磷酸酯;
-由大东化成株式会社以索引号PF 5 Black BL100销售的黑色氧化铁/全氟烷基磷酸酯;
-由大东化成株式会社以索引号PF 5 TiO2 CR 50销售的二氧化钛/全氟烷基磷酸酯,
-由美喜公司(Toshiki)以索引号Iron oxide yellow BF-25-3销售的黄色氧化铁/全氟聚甲基异丙基醚;
-由科得力公司以索引号D&C Red 7 FHC销售的DC红7/全氟聚甲基异丙基醚;以及
-由华纳——詹金森公司(Wamer-Jenkinson)以索引号T 9506销售的DC Red 6/PTFE。
氟硅酮表面剂
颜料可以用具有氟硅氧烷性质的化合物进行全部或部分的表面处理。
氟硅氧烷化合物可以选自全氟烷基聚二甲基硅氧烷、全氟烷基硅烷和全氟烷基三烷氧基硅烷。
可提及的全氟烷基硅烷包括由信越硅酮公司(Shin-Etsu Silicone)销售的产品LP-IT和LP-4T。
全氟烷基聚二甲基硅氧烷可以由下式表示:
其中:
-R表示具有1至6个碳原子的直链或支链的二价烷基,优选二价甲基、乙基、丙基或丁基;
-Rf表示具有1至9个碳原子并且优选1至4个碳原子的全氟烷基;
-m在0与150之间选择并且优选选自20至100;以及
-n在1与300之间选择并且优选选自1至100。
作为用氟硅酮化合物处理的颜料的商业索引号的实例,可以提及由AdvancedDermaceuticals国际公司以索引号Fluorosil Titanium dioxide 100TA销售的二氧化钛/氟硅氧烷。
其他亲脂性表面剂
疏水性处理剂也可以选自:
i)金属皂,如二肉豆蔻酸铝和氢化牛脂谷氨酸铝盐。
可尤其提及的金属皂包括含有12至22个碳原子的脂肪酸并且特别是含有12至18个碳原子的那些的金属皂。
金属皂的金属可以尤其是锌或镁。
可以使用的金属皂包括月桂酸锌、硬脂酸镁、肉豆蔻酸镁和硬脂酸锌、及其混合物。
ii)脂肪酸,如月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸和棕榈酸;
iii)N-酰基氨基酸或其盐,其可以包含含有8至22个碳原子的酰基,例如2-乙基己酰基、己酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、硬脂酰基或椰油酰基。
氨基酸可以是例如赖氨酸、谷氨酸或丙氨酸。
这些化合物的盐可以是铝盐、镁盐、钙盐、锆盐、锌盐、钠盐或钾盐。
因此,根据特别优选的实施例,N-酰基氨基酸衍生物可以尤其是谷氨酸衍生物和/或其盐,并且更特别地是硬脂酰谷氨酸盐,例如硬脂酰谷氨酸铝。
iv)卵磷脂及其衍生物;
v)异丙基三异硬脂基钛酸酯。
作为三异硬脂酸异丙氧钛盐(ITT)处理的颜料的实例,可以提及由Kobo公司以商品索引号BWBO-I2(氧化铁CI77499和三异硬脂酸异丙氧钛盐)、BWYO-I2(氧化铁CI77492和三异硬脂酸异丙氧钛盐)和BWRO-I2(氧化铁CI77491和三异硬脂酸异丙氧钛盐)销售的那些。
vi)癸二酸异硬脂基酯;
vii)天然植物或动物蜡或极性合成蜡;
viii)脂肪酯、特别是霍霍巴酯;
ix)磷脂;以及
x)其混合物。
在先前提及的化合物中提及的蜡可以是通常用于化妆品中的那些,如下文所定义的。
它们尤其可以是基于烃的蜡、硅蜡和/或氟蜡,任选地包含酯或羟基官能团。它们还可以是天然或合成来源的。
术语“极性蜡”指的是含有包含至少一个极性基团的化学化合物的蜡。极性基团是本领域技术人员所熟知的;它们可以例如是醇、酯或羧酸基团。在极性蜡中不包括聚乙烯蜡、石蜡、微晶蜡、地蜡和费托蜡(Fischer-Tropsch wax)。
特别地,极性蜡在25℃下具有的平均汉森溶解度参数δa使得δa>0(J/cm3)1/2并且还更好地δa>1(J/cm3)1/2:
其中δp和δh分别为特别针对汉森溶解度参数的极性贡献和相互作用型贡献。
根据汉森的溶剂在三维溶解度空间中的定义由C.M.Hansen描述于以下文章:“Thethree-dimensional solubility parameters[三维溶解度参数]”,J.Paint Technol.[涂料技术杂志]39,105(1967):
-δh表征特定的相互作用力(如氢键、酸/碱、供体/受体等);
-δp表征永久偶极子之间的德拜相互作用力以及诱导偶极子与永久偶极子之间的科梭姆相互作用力。
参数δp和δh以(J/em3)1/2表示。
极性蜡特别地由除了在其化学结构中包含碳原子和氢原子之外还包含杂原子(如O、N和P)的分子形成。
可以特别提及的这些极性蜡的示例性例证包括:天然极性蜡,如蜂蜡、羊毛脂蜡、橙蜡、柠檬蜡和中国虫蜡、米糠蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕榈蜡(ouricurywax)、软木纤维蜡、甘蔗蜡、日本蜡、漆树蜡以及褐煤蜡。
根据具体实施例,颜料可以使用选自以下的至少一种化合物来涂覆:硅酮表面剂;氟表面剂;N-酰基氨基酸或其盐;异丙基三异硬脂基钛酸酯;天然植物或动物蜡;脂肪酯;及其混合物。
根据特别优选的实施例,颜料可以用N-酰基氨基酸和/或其盐、特别是谷氨酸衍生物和/或其盐、或脂肪酯、特别是霍霍巴酯来涂覆。
根据更特别优选的实施例,颜料可以用N-酰基氨基酸和/或其盐、特别是用谷氨酸衍生物和/或其盐、特别是硬脂酰谷氨酸盐、例如硬脂酰谷氨酸铝来涂覆。
可以更特别地提及的根据本发明的涂覆的颜料的实例包括用铝硬脂酰谷氨酸盐涂覆的二氧化钛和氧化铁,例如由三好化成株式会社以索引号NAI销售的。
未用疏水性化合物涂覆的颜料
如前所述,组合物还可以含有没有用亲脂性或疏水性化合物涂覆的颜料。
这些其他颜料可以用亲水性化合物涂覆或是未涂覆的。
这些颜料可以是尤其如先前定义的矿物颜料。
这些颜料还可以是有机颜料。
术语“有机颜料”意指满足乌尔曼百科全书(Ullmann’s encyclopaedia)中的关于有机颜料的章节中的定义的任何颜料。有机颜料尤其可选自亚硝基、硝基、偶氮、氧杂蒽、喹啉、蒽醌、酞菁、金属络合物、异吲哚啉酮、异吲哚啉,喹吖啶酮,紫环酮、苝、二酮吡咯并吡咯、硫靛蓝、二噁嗪、三苯甲烷和喹酞酮化合物。
一种或多种有机颜料可以例如选自以下项:胭脂红,炭黑,苯胺黑,黑色素,偶氮黄,喹吖啶酮,酞菁蓝,高粱红,以索引号CI 42090、69800、69825、73000、74100和74160被编入颜色指数(Color Index)的蓝色颜料,以索引号CI 11680、11710、15985、19140、20040、21100、21108、47000和47005被编入颜色指数的黄色颜料,以索引号CI 61565、61570和74260被编入颜色指数的绿色颜料,以索引号CI 11725、15510、45370和71105被编入颜色指数的橙色颜料,以索引号CI 12085、12120、12370、12420、12490、14700、15525、15580、15620、15630、15800、15850、15865、15880、17200、26100、45380、45410、58000、73360、73915和75470被编入颜色指数的红色颜料,以及如描述于专利FR 2 679 771中的通过吲哚或苯酚衍生物的氧化聚合获得的颜料。
这些颜料还可以呈如描述于专利EP 1 184 426中的复合颜料的形式。这些复合颜料尤其可以由颗粒构成,这些颗粒包含至少部分地用有机颜料覆盖的无机芯和至少一种用于将有机颜料与该芯固定的粘合剂。
该颜料还可以是色淀。术语“色淀”旨在意指吸附在不溶性颗粒上的不溶性染料,由此获得的组件在使用期间保持不溶。
染料吸附在其上的无机基材例如是,氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钙钠、硼硅酸钙铝和铝。
在这些有机染料中,可以提及胭脂虫红。还可以提及以以下名称已知的产品:D&C红21(CI 45 380)、D&C橙5(CI 45 370)、D&C红27(CI 45 410)、D&C橙10(CI 45 425)、D&C红3(CI 45 430)、D&C红4(CI 15 510)、D&C红33(CI 17 200)、D&C黄5(CI 19 140)、D&C黄6(CI15 985)、D&C绿(CI 61 570)、D&C黄1O(CI 77 002)、D&C绿3(CI 42 053)、D&C蓝1(CI 42090)。
作为色淀的实例,可以提及以名称D&C红7(CI 15 850:1)已知的产品。
亲水涂层的性质
如前所述,这些其他颜料可以用亲水性化合物来涂覆。
为了优化用于对颜料进行表面处理的所述亲水性化合物在胶凝的水相中的分散性,其更特别地选自生物聚合物、碳水化合物、多糖、聚丙烯酸酯以及聚乙二醇衍生物。
作为生物聚合物的实例,可以提及基于碳水化合物类型单体的聚合物。
更特别地,可以提及生物糖胶,壳聚糖及其衍生物,如丁氧基壳聚糖、羧基甲基壳聚糖、羧基丁基壳聚糖、壳聚糖葡萄糖酸盐、壳聚糖己二酸酯、壳聚糖乙醇酸酯、壳聚糖乳酸酯等,壳质及其衍生物,如羧基甲基壳质、壳质乙醇酸酯;纤维素及其衍生物如乙酸纤维素;微晶纤维素;二淀粉磷酸酯;透明质酸钠;可溶性蛋白聚糖;半乳糖-阿拉伯聚糖;糖胺聚糖类;糖原;菌核胶;右旋糖酐;淀粉及其衍生物;及其混合物。
作为糖类的实例,尤其可以提及具有以下通式的多羟基醛和多羟基酮:Cx(H2O)y
其中x和y可以在1至1 000 000的范围内。
糖类可以是单糖、二糖或多糖。
尤其可以提及的糖类的实例包括淀粉糊精、β-葡聚糖、环糊精、改性玉米淀粉、糖原、透明质酸、羟丙基环糊精、乳糖、麦芽糖醇、鸟苷、甘油基淀粉、小麦淀粉、海藻糖、蔗糖及其衍生物、棉子糖和硫酸软骨素钠。
单独或与三(C1-C20)烷基硅烷组合使用的C1-C20亚烷基二醇或C1-C20亚烷基二醇醚还可以被用作表面处理剂。
可提及的实例包括用PEG烷基醚烷氧基硅烷表面处理的颜料,例如由Kobo公司以名称SW颜料销售的用PEG-8-甲基醚三乙氧基硅烷处理的颜料。
硅酮,如带有亲水基团的聚二甲基硅氧烷(也以名称聚二甲基硅氧烷共聚多元醇或烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇而已知)还可在本发明中适合用作表面处理剂。特别地,此种聚二甲基硅氧烷可以包含作为重复单元的C1-C20氧化烯,如氧化乙烯或氧化丙烯。
举例来说,可以提及由Sensient Corporation以名称LCW AQ Pigment销售的用PEG-12-聚二甲基硅氧烷处理的颜料。
用至少一种亲水性化合物涂覆的颜料和/或未涂覆的颜料的量尤其受所考虑的化妆品组合物的预期用途的影响,并且这个量的调整显然落在组合物配方设计师的能力之内。
填料
可用于本发明的组合物中的填料可以具有有机或无机性质,并且尤其使得可能赋予其改进的稳定性、耐磨性、遮盖性和/或无光泽性的附加特性。
一种或多种填料的含量可以在相对于所述组合物的总重量按重量计2%至20%、尤其是按重量计4%至12%的范围内。
用于根据本发明的组合物中的填料可以具有层状、球状、球形或纤维形式或在这些限定形式之间的任何其他形式的中间体。
根据本发明的填料可以是或者可以不是表面涂覆的,并且特别地它们可以用硅酮、氨基酸、氟化衍生物或促进填料在该组合物中的分散和相容性的任何其他物质进行表面处理。
作为无机填料的实例,可以提及粘土、滑石、云母、二氧化硅、中空二氧化硅微球、高岭土、碳酸钙、碳酸镁、羟基磷灰石、氮化硼、玻璃或陶瓷微胶囊、二氧化硅和二氧化钛的复合物,例如由日本板硝子株式会社销售的TSG系列,或由三甲基甲硅烷基表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒。
根据本发明的具体形式,本发明的组合物至少包含作为填料的由三甲基甲硅烷基表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒,和/或亲脂性粘土。
作为本发明使用的疏水性二氧化硅气凝胶,可以例如提及由道康宁公司以名称VM-(INCI名称:甲硅烷基化二氧化硅)销售的气凝胶,该气凝胶的颗粒具有约1000微米的平均尺寸和范围为600至800m2/g的每单位质量的比表面积。
还可以提及由卡伯特公司以索引号Aerogel TLD 201、Aerogel OGD 201、AerogelTLD 203、Aerogel MT 1100和Enova Aerogel MT 1200销售的气凝胶。
将优选使用由道康宁公司以名称VM-2270(INCI名称:甲硅烷基化二氧化硅)销售的气凝胶,其颗粒具有范围为5至15微米的平均大小和范围为600至800m2/g的每单位质量的比表面积。
根据本发明的具体形式,根据本发明的组合物包含至少一种亲脂性粘土。
术语“亲脂性粘土”意指在组合物的油相中为脂溶性或脂分散性的任何粘土。
粘土表示基于水合硅酸酯和/或铝硅酸酯的具有层状结构的材料。
粘土可以是天然的或合成的,并且它们通过用烷基铵盐(如C10至C22氯化铵,例如司拉氯铵或二硬脂基二甲基氯化铵)处理而变成亲脂性的。
它们可以选自膨润土(特别是膨润土、锂蒙脱石和蒙脱土)、贝得石、皂石、绿脱石、海泡石、黑云母、绿坡缕石、蛭石和沸石。
它们优选选自锂蒙脱石和膨润土。
根据一种特别优选的形式,将使用选自疏水改性的膨润土和疏水改性的锂蒙脱石的亲脂性粘土,尤其是C10至C22季铵氯化物,如:
-用司拉氯铵改性的膨润土,如由BYK助剂有限公司(BYK Additives Inc)以名称ClaytoneGaramiteLG-M、MP 250VZ和VZ-V XR销售的产品;或者由Bentec S.P.A公司以名称B3、B4、B7、B8、ED、GM、S4和SD销售的商品;
-在至少一种碳酸丙烯酯和至少一种油的存在下用司拉氯铵改性的膨润土,如以下商品:来自迪博公司(Stearinerie Dubois Fils)的Dub Velvet来自科瑞茉油脂公司(Cremer Oleo)的Myglyol GELBYK助剂公司的CGT 6030、DBA 6060、FTN、FTN 1564、IPM、LAN、LAN 1563;
-在至少碳酸丙烯酯或柠檬酸三乙酯和至少一种油的存在下用二硬脂基二甲基氯化铵改性的锂蒙脱石,如由海名斯特殊化学品公司以名称GEL DOA V、GEL EUG V、GEL IHD V、GEL ISD V、GEL MIOGEL PTMSS-71 V、VS-5 PC V、VS-5销售的产品;来自Creations Couleurs以名称Creagel Bentone CPS/Hectone CPS、Creagel Bentone ID/Hectone ID销售的商品;来自续阶实验室站公司(Next StepLaboratories Stop)的以名称NS GelNS GelNS MGel销售的商品。
一种或多种亲脂性粘土以相对于组合物的总重量范围为优选按重量计0.1%至5%并且更优选按重量计O.1%至1%的浓度存在于组合物中。
作为有机填料的实例,可以提及由聚酰胺(来自阿托化学公司(Atochem)的Orgasol)、聚乙烯、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚四氟乙烯共聚物(Teflon)或聚乙烯(来自道康宁公司的Polytrap)形成的共聚物,月桂酰赖氨酸,中空聚合物微球,如聚偏二氯乙烯/丙烯腈的那些,如Expancel(诺贝尔工业公司(Nobel Industrie)),二异氰酸六亚甲酯/三羟甲基己基内酯共聚物粉末(来自美喜公司的Plastic Powder),硅酮树脂微珠(例如来自东芝公司(Toshiba)的Tospearl),用倍半硅氧烷树脂涂覆的交联的硅酮聚合物珠(来自信越公司的KSP100),合成或天然的微粉化蜡,衍生自具有8至22个碳原子、优选12至18个碳原子的羧酸的金属皂,例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸锂、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁,L 200(Chemdal Corporation公司)或聚氨酯粉末,特别是由包含共聚物(所述共聚物包含三羟甲基己基内酯)的交联的聚氯酯形成的粉末。它可以特别是六亚甲基二异氰酸酯/三羟甲基己基内酯聚合物。此类颗粒是尤其例如由美喜公司以名称Plastic Powder D-或Plastic Powder D-及其混合物是可商购的。
根据本发明的具体实施例,该组合物包含至少一种用硅酮树脂涂覆的交联的弹性体有机聚硅氧烷粉末。
术语“有机聚硅氧烷弹性体”或“聚硅氧烷弹性体”意指是具有粘弹性并且尤其具有海绵或柔软球的稠度的柔软、交联的、可变形的有机聚硅氧烷。其弹性模量使得此材料经受得住变形并且具有有限的延伸和收缩能力。此材料在伸展后能够恢复其原始形状。
还可以提及:
-用硅酮树脂涂覆的交联的弹性体有机聚硅氧烷粉末,如用氟烷基官能化的混合硅酮的粉末,特别是由信越公司以名称名称KSP-销售,并且具有INCI名称:三氟丙基聚二甲基硅氧烷/乙烯基三氟丙基聚二甲基硅氧烷/倍半硅氧烷交联聚合物;或者
一种或多种用硅酮树脂涂覆的有机聚硅氧烷弹性体粉末可以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计0.1%至10%、有利地按重量计0.5%至5%、更特别地按重量计0.5%至2%的含量存在。
水溶性或脂溶性着色剂
根据本发明的组合物还可以包含至少一种优选以相对于该组合物的总重量按重量计至少0.01%的比例的水溶性着色剂和/或脂溶性着色剂。
出于明显原因,关于所期望的颜色效果的强度和由所考虑的着色剂提供的色彩强度,该量易于显著地变化,并且其调整无疑落入本领域的技术人员的能力范围内。
适用于本发明的附加的着色剂可以是水溶性的,但还可以是脂溶性的。
为了本发明的目的,术语“水溶性着色剂”意指任何天然的或合成的通常是有机化合物,它在水相或者与水混溶的溶剂中是可溶的并且是能够着色的。
作为适用于本发明中的水溶性染料,尤其可以提及合成的或天然的水溶性染料,例如FDC红4、DC红6、DC红22、DC红28、DC红30、DC红33、DC橙4、DC黄5、DC黄6、DC黄8、FDC绿3、DC绿5、FDC蓝1、甜菜苷(甜菜根)、胭脂红、叶绿酸铜、亚甲基蓝、花色苷(脱糖葡萄花青素(enocianin)、黑胡萝卜、木槿、接骨木(elder))、焦糖色素(caramel)和核黄素。
这些水溶性染料是例如甜菜根汁以及焦糖。
为了本发明的目的,术语“脂溶性着色剂”意指任何天然的或合成的、通常是有机的化合物,其可溶于油相或可与脂肪物质混溶的溶剂中,并且能够赋予颜色。
作为适用于本发明的脂溶性染料,尤其可以提及合成的或天然的脂溶性染料,例如DC红17、DC红21、DC红27、DC绿6、DC黄11、DC紫罗兰2、DC橙5、苏丹红、胡萝卜素(β-胡萝卜素、番茄红素)、叶黄素(辣椒黄素、辣椒红素、叶黄素)、棕榈油、苏丹棕、喹啉黄、胭脂树红和姜黄素。
应用
根据一个实施例,本发明的组合物可以有利地呈用于对皮肤和/或角蛋白纤维、身体或面部、特别是面部进行护理的组合物的形式。
根据另一个实施例,本发明的组合物可以有利地呈用于对角蛋白材料、特别是身体或面部、特别是面部的皮肤进行化妆的组合物的形式。
因此,根据此实施例的子模式,本发明的组合物可以有利地呈妆前底霜组合物的形式。
本发明的组合物可以有利地呈粉底的形式。
根据此实施例的另一个子模式,本发明的组合物可以有利地呈用于对皮肤并且尤其是面部进行化妆的组合物的形式。其因此可以是眼影或扑面粉。
此类组合物特别根据本领域技术人员的一般知识制备。
在整个说明书(包括权利要求书)中,术语“包括一个”应理解为与“包括至少一个”同义,除非另外指明。
表述“在...与...之间”、“在...与...之间的”和“范围为从...至...的”应理解为是指包括极限值,除非另外说明。
通过下面呈现的实例和附图更详细地说明本发明。除非另外指示,否则所示的量以重量百分比表示。
实例1至4:呈水/油乳液形式的粉底
方案
水相B的制备:
在玻璃烧杯中:使用磁棒在搅拌下将烟酰胺溶解在水中,然后添加咖啡因以获得透明溶液,然后添加黄芩苷以获得pH为4.7的澄清的黄色透明溶液,并且然后添加盐(MgSO4、CaCl2或NaCl)、丙二醇和苯氧基乙醇,以得到pH为4.75的澄清的黄色透明溶液。
油相的制备:
在胶囊中,取出一部分硅酮(粘土量的两倍),以用柔性刮铲润湿粘土。在热板上,在主烧杯中,将水杨酸乙基己酯与PEG-30二聚羟基硬脂酸酯和聚甘油基-4二异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸酯/癸二酸酯加热至约55℃,直至PEG-30二聚羟基硬脂酸酯熔化,并且然后混合物通过添加其他两种防晒剂(温度降至30℃)来冷却,并添加其余的硅酮。
乳化:
在Moritz搅拌器上在搅拌下将水相一点一点地添加到油相中以获得浓缩的白色碱,提高搅拌速度并将混合物搅拌10分钟直至获得流体混合物。将改性粘土和挥发性硅油的混合物添加到白色碱中,并将所得混合物在涡轮机中非常强烈地搅拌以活化粘土,并搅拌15分钟直至混合物变稠。在Moritz搅拌器上在搅拌下添加KSP 100,并且将混合物放置10分钟直至其变稠。添加维生素E,并且然后添加颜料,直至显色良好。然后将该配制品进行消泡。
生产后,所有配制品在室温下的外观是光滑、均匀的且是流体。在以下条件下评价配制品1至4(将其放置于30ml透明玻璃研钵中用于制备软膏,使其填充至研钵体积的2/3)中每一种的稳定性:
-在室温下2个月;
-在4℃的保温箱中下持续2个月;
-在45℃的保温箱中持续2个月。
所得结果在下表中指示:
与根据本发明的实例1和2(其包含黄芩苷、维生素B3、咖啡因和二价金属盐)不同,实例3(具有一价金属盐)和实施例4(不含咖啡因)在低温下是不稳定的。
Claims (20)
1.一种呈油包水乳液形式的组合物,至少含有:
a)连续的油相,以及
b)分散于所述油相中的不连续的水相;
c)至少黄芩苷和/或其衍生物和/或含有所述黄芩苷和/或其衍生物的植物提取物;以及
d)至少一种维生素B3和/或其衍生物;
e)至少一种黄嘌呤碱和/或含有其的植物提取物;以及
f)至少一种无机多价金属阳离子盐,该多价金属阳离子选自碱土金属的氯化物和硫酸盐。
2.根据权利要求1所述的组合物,该组合物包含黄芩苷和/或对应于下式(I)的化合物之一:
其中
X1、X2、X3、X4、X5、Xa、Xb、Xc、Xd、Xe和Xf各自独立地表示O或S;
Y1、Y2、Y3、Y4、Y6各自独立地表示H或C1-C10烷基;
R4、R5、Ra、Rb和Rc各自独立地表示H、任选地被1至5个基团Ry取代的C1-C10烷基、或C1-C10烷基-O-C1-C10烷基,每个C1-C10烷基任选被1至5个基团Ry取代;
每个Ry独立地表示Rq或-C2-C10烯基,
-C2-C10炔基、-C3-C10环烷基、-C8-C14双环烷基、-C8-C14三环烷基、-C5-C10环烯基、-C8-C14三环烯基、苯基、萘基、-C14芳基,各自任选被一个或多个基团Rz取代;
R1、R2、R3各自独立地表示Rq或-C2-C10烯基,
-C2-C10炔基、-C3-C10环烷基、-C8-C14双环烷基、-C8-C14三环烷基、-C5-C10环烯基、-C8-C14三环烯基、苯基、萘基、-C14芳基,各自任选被一个或多个基团Rz取代;
Rf是H、任选地被1至5个基团Ry取代的C1-C12烷基、C1-C12烷基-O-C1-C12烷基,C1-C12烷基各自任选被1至5个基团Ry取代;
每个Rq独立地是CN、OH、卤素、N3、NO2、N(Rz)2、=NRz、CH=NRz、NRzOH、ORz、CORz、C(O)Rz、O(CO)ORz、SRz、S(O)Rz或S(O)2Rz;
每个Rz独立地是-C1-C6烷基、-C2-C6烯基、-C3-C8环烷基、-C3-C8环烯基、苯基、具有3至5个支链的杂环、CH卤素2或C卤素3;并且
n等于0、1、2、3、4或5,以及还有其盐,其光学异构体,和/或其非对映异构体。
4.根据权利要求3所述的组合物,其中,该具有式(II)的黄芩苷和/或具有式(I)的化合物之一以范围为相对于该组合物的总重量按重量计0.01%至10%的活性材料浓度存在。
5.根据权利要求3所述的组合物,其中,该具有式(II)的黄芩苷和/或具有式(I)的化合物之一以范围为相对于该组合物的总重量按重量计0.2%至5%的活性材料浓度存在。
6.根据权利要求1或2所述的组合物,其中,该维生素B3是烟酰胺。
7.根据权利要求1或2所述的组合物,其中,该维生素B3和/或其衍生物之一以范围为相对于该组合物的总重量按重量计0.01%至20%的活性材料浓度存在。
8.根据权利要求1或2所述的组合物,其中,该维生素B3和/或其衍生物之一以范围为相对于该组合物的总重量按重量计0.5%至5%的活性材料浓度存在。
9.根据权利要求1或2所述的组合物,其中,该黄嘌呤碱选自咖啡因、茶碱、可可碱和茶碱乙酸。
10.根据权利要求1或2所述的组合物,其中,该黄嘌呤碱以相对于该组合物的总重量范围为按重量计0.01%至10%的活性材料的含量存在。
11.根据权利要求1或2所述的组合物,其中,该黄嘌呤碱以相对于该组合物的总重量范围为按重量计1%至3%的活性材料的含量存在。
12.根据权利要求1或2所述的组合物,其中,该多价金属阳离子选自镁和钙的氯化物和硫酸盐。
13.根据权利要求1或2所述的组合物,其中,该多价金属阳离子选自硫酸镁、氯化钙、及其混合物。
14.根据权利要求1或2所述的组合物,其中,该一种或多种多价金属阳离子盐以相对于该组合物的总重量范围为按重量计0.01%至2%的含量存在。
15.根据权利要求1或2所述的组合物,其中,该一种或多种多价金属阳离子盐以相对于该组合物的总重量范围为按重量计0.5%至1%的含量存在。
16.根据权利要求1或2所述的组合物,其包含一种或多种乳化表面活性剂。
17.根据权利要求1或2所述的组合物,该组合物包含至少一种选自以下项的添加剂:
-防晒剂,
-颜料,
-填料,
-附加着色剂,
-及其混合物。
18.根据权利要求1或2所述的组合物,该组合物包含至少一种颜料。
19.根据权利要求1或2所述的组合物,该组合物呈粉底的形式。
20.一种用于涂覆角蛋白材料的非治疗性方法,其特征在于,该方法包括向该角蛋白材料施用如根据权利要求1至19中任一项所定义的组合物。
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