KR20190098195A - 바이칼린, 잔틴 염기, 비타민 b3, 및 다가 금속 양이온 염을 함유하는 유중수 유화액 - Google Patents

바이칼린, 잔틴 염기, 비타민 b3, 및 다가 금속 양이온 염을 함유하는 유중수 유화액 Download PDF

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Abstract

바이칼린, 잔틴 염기, 비타민 B3, 및 다가 금속 양이온 염을 함유하는 유중수 유화액이 개시된다. 본 발명은 케라틴 물질, 구체적으로는 피부를 케어하고/하거나 메이크업하는 분야에서 적어도: a) 연속 유성상, 및 b) 상기 유성상에 분산된 불연속 수성상; c) 적어도 바이칼린 및/또는 이의 유도체 및/또는 상기 화합물(들)을 함유하는 식물 추출물; 및 d) 적어도 하나의 비타민 B3 및/또는 이의 유도체; 및 e) 적어도 하나의 잔틴 염기 및/또는 이를 함유하는 식물 추출물; 및 f) 적어도 하나의 다가 양이온 염을 함유하는 유중수 유화액 형태의 신규한 조성물을 제안하는 것을 목표로 한다. 본 발명은 또한, 케라틴 물질에 이전에 정의된 바와 같은 조성물을 도포하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는, 피부와 같은 케라틴 물질을 케어하고/하거나 메이크업하기 위한 공정에 관한 것이다.

Description

바이칼린, 잔틴 염기, 비타민 B3, 및 다가 금속 양이온 염을 함유하는 유중수 유화액
본 발명은 케라틴 물질, 특히 피부를 케어하고/하거나 메이크업하는 분야에 있어서, 하기를 적어도 함유하는, 유중수 유화액 형태의 신규한 조성물을 제안하는 것을 목표로 한다:
a) 연속 유성상, 및
b) 상기 유성상에 분산된 불연속 수성상;
c) 특히, 아래에 상세히 정의된 바와 같은 일반식(I)의 적어도 바이칼린 및/또는 이의 유도체; 및
d) 적어도 하나의 비타민 B3 및/또는 이의 유도체; 및
e) 적어도 하나의 잔틴 염기 및/또는 이를 함유하는 식물 추출물; 및
f) 적어도 하나의 다가 양이온 염.
본 발명은 또한, 케라틴 물질에 이전에 정의된 바와 같은 조성물을 도포하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는, 피부와 같은 케라틴 물질을 케어하고/하거나 메이크업하기 위한 공정에 관한 것이다.
바이칼린 또는 이를 함유하는 추출물, 특히 황금 뿌리 추출물이라는 INCI명의, 골무꽃 뿌리 추출물: 스쿠텔라리아(Scutellaria), 및 특히, 황금(Scutelllaria baicalensis)과 함께 피부와 같은 케라틴 물질을 케어하고/하거나 메이크업하기 위한 수많은 화장품 조성물이 제안되었다. 하기 식 (II)의 바이칼린은:
Figure pct00001
자외선 방사선 또는 오염물질과 같은 대기 제제에 의해 유도되는, 피부와 같은 케라틴 물질의 조기 노화를 치료하거나 예방할 수 있는 항산화제 활성으로 인해 화장품에서 특히 유익한 폴리페놀이다. 그러나, 바이칼린의 용해도는 수성 매질에서 매우 낮다. 그러므로, 수성 조성물, 특히 화장품 조성물에, 재결정화되는 경향이 있는 높은 수준으로 혼입시키는 것이 매우 어렵다.
출원 WO14059228, US9107853, US9072919 및 WO15002872에서, 바이칼린의 용해도를 개선시키기 위해 수성 제제 중에 특히, 비타민 B3, 카페인 및 이들의 혼합물로부터 선택된 유화제를 사용하는 것이 이미 제안되어 있다. 그러나, 이 문서들에 제안된 유중수 유형의 유화액은 일반적으로 염화나트륨 또는 시트르산 나트륨과 같은 1가 알칼리 금속을 함유한다.
이들의 연구 기간 동안, 본 출원인은 이러한 유중수 유화액이 조성물의 표면 상에 백색 얼룩의 관찰에 반영될 수 있는 저온(즉: 4℃)에서 충분히 만족스러운 저장 안정성을 갖지 않았다는 것을 관찰하였다.
유중수 유화액은 케어 분야의 화장품, 특히 태양 조성물, 노화 방지 조성물 및 파운데이션과 같은 메이크업에서 이들이 피부에 도포되는 용이성 및 이들의 감각적 특성으로 인하여, 매우 수요가 많은 생약 형태이다.
그러므로, 본 발명의 목적은 상기 언급된 단점들, 즉, 조성물의 안정성, 용해도 및 수성상에서 이러한 활성제들의 재결정화의 문제들 없이 저온(즉: 4℃), 실온(즉, 25℃) 및 고온(즉, 45℃)에서 양호한 저장 안정성을 갖는, 바이칼린 및/또는 이의 유도체와 적어도 하나의 적당한 향수성 물질과 조합한 신규한 유중수 유화액을 찾는 것이다.
본 출원인은 놀랍게도, 이러한 목적이, 특히 케라틴 물질을 메이크업하고/하거나 케어하기 위한, 특히 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는, 적어도 하기를 포함하는 유중수 유화액 형태의 조성물에 의해 달성될 수 있음을 발견하였다:
a) 연속 유성상, 및
b) 상기 유성상에 분산된 불연속 수성상;
c) 특히, 아래에 상세히 정의된 바와 같은 일반식(I)의 적어도 바이칼린 및/또는 이의 유도체, 및/또는 상기 화합물(들)을 함유하는 식물 추출물; 및
d) 적어도 하나의 비타민 B3 및/또는 이의 유도체; 및
e) 적어도 하나의 잔틴 염기 및/또는 이를 함유하는 식물 추출물; 및
f) 적어도 하나의 다가 금속 양이온 염.
이러한 발견은 본 발명의 기반을 형성한다.
따라서, 이들의 일 양태에 따르면, 본 발명은, 특히 케라틴 물질을 메이크업하고/하거나 케어하기 위한, 특히 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는, 적어도 하기를 포함하는, 유중수 유화액 형태의 조성물에 관한 것이다:
a) 연속 유성상, 및
b) 상기 유성상에 분산된 불연속 수성상;
c) 특히, 아래에 상세히 정의된 바와 같은 일반식(I)의 적어도 바이칼린 및/또는 이들의 유도체, 및/또는 상기 화합물(들)을 함유하는 식물 추출물; 및
d) 적어도 하나의 비타민 B3 또는 이의 유도체; 및
e) 적어도 하나의 잔틴 염기 및/또는 이를 함유하는 식물 추출물; 및
f) 적어도 하나의 다가 양이온 염.
본 발명은 또한, 케라틴 물질에 이전에 정의된 바와 같은 조성물을 도포하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는, 피부와 같은 케라틴 물질을 케어하고/하거나 메이크업하기 위한 공정에 관한 것이다.
정의
본 발명의 맥락 내에서, "케라틴 물질"은 피부, 입술, 속눈썹, 눈썹, 모발, 체모 및 손발톱, 및 더 구체적으로는 피부(신체, 얼굴, 눈 주위 영역, 눈꺼풀)를 의미한다.
"생리학적으로 허용가능한"이라는 용어는 피부 및/또는 이의 외피에 적합함을 의미하며, 이는 기분 좋은 색상, 냄새 및 감촉을 갖고, 소비자가 이러한 조성물의 사용을 쉽게 포기하게 만드는 어떠한 허용 불가능한 불편함(자통, 당김(tautness) 또는 홍조)도 야기하지 않음을 의미한다.
본 발명의 목적을 위하여, 역 유화액이라고도 지칭되는 "유중수 유화액"은 거시적으로 균일한 혼합물을 육안으로 관찰하도록 수성상이 작은 방울 형태로 분산된 연속 유성상으로 구성된 임의의 조성물을 의미하는 의도이다.
"다가 금속 양이온"이라는 용어는 적어도 2개의 양전하를 포함하고 적어도 2 및 바람직하게는 2 또는 3의 원자가를 갖는 알칼리 토금속 또는 전이 금속으로부터 선택된 임의의 이온을 의미한다.
바이칼린 및 이의 유도체
본 발명에 따른 조성물은 적어도 바이칼린 및/또는 이의 유도체 및/또는 상기 화합물(들)을 포함하는 식물 추출물을 포함한다.
바이칼린 및 이의 유도체는 특히, 출원 WO2005044281에서, 이의 제조를 위한 공정, 하기 일반식 (I)에 상응하는 것을 갖는 것으로 기재되어 있다:
Figure pct00002
식 중,
각각의 X1, X2, X3, X4, X5, Xa, Xb, Xc, Xd, Xe 및 Xf는 독립적으로 O 또는 S를 나타내고;
각각의 Y1, Y2, Y3, Y4, Y6은 독립적으로 H 또는 (C1-C10)알킬 라디칼, 특히 메틸을 나타내고;
각각의 R4, R5, Ra, Rb 및 Rc은 독립적으로 H, 1 내지 5개의 기 Ry에 의해 선택적으로 치환된 (C1-C10)알킬 라디칼, 또는 각각의 (C1-C10)알킬 라디칼은 1 내지 5개의 기 Ry에 의해 치환될 수 있는 (C1-C10)알킬-O-(C1-C10)알킬 라디칼을 나타내고;
각각의 Ry은 독립적으로 Rq 또는 하나 이상의 라디칼들 Rz에 의해 각각 치환될 수 있는 -(C2-C10)알케닐, -(C2-C10)알키닐, -(C3-C10)시클로알킬, -(C8-C14)비시클로알킬, -(C8-C14)트리시클로알킬, -(C5-C10)시클로알케닐, -(C8-C14)트리시클로알케닐, 페닐, 나프틸, -(C14)아릴 라디칼을 나타내고;
각각의 R1, R2, R3은 독립적으로 Rq 또는 하나 이상의 라디칼들 Rz에 의해 각각 치환될 수 있는 -(C2-C10)알케닐, -(C2-C10)알키닐, -(C3-C10)시클로알킬, -(C8-C14)비시클로알킬, -(C8-C14)트리시클로알킬, -(C5-C10)시클로알케닐, -(C8-C14)트리시클로알케닐, 페닐, 나프틸, -(C14)아릴 라디칼을 나타내고;
Rf는 H, 1 내지 5개의 기 Ry에 의해 선택적으로 치환되는 (C1-C12)알킬, (C1-C12)알킬-O-(C1-C12)알킬로서, 각각의 (C1-C12)알킬 라디칼은 1 내지 5개의 기 Ry에 의해 치환될 수 있음;
각각의 Rq은 독립적으로CN, OH, 할로겐, N3, NO2, N(Rz)2, =NRz, CH=NRz, NRzOH, ORz, CORz, C(O)Rz, O(CO)ORz, SRz, S(O)Rz또는 S(O)2Rz이고;
각각의 Rz은 독립적으로 -(C1-C6)알킬, -(C2-C6)알케닐, -(C3-C8)시클로알킬, -(C3-C8)시클로알케닐, 페닐, 3 내지 5개의 분지를 갖는 헤테로고리, CH(할로)2 또는 C(할로)3이고; 및
n은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5이며, 또한 이들의 염, 이들의 광학 이성질체, 및/또는 이들의 부분 입체 이성질체이다.
식 (I)의 일부 화합물은 비대칭 중심을 가질 수 있으며 상이한 거울상 이성질체 및 부분 입체 이성질체 형태로 존재할 수 있다. 식 (I)의 화합물은 광학 이성질체 또는 부분 입체 이성질체의 형태일 수 있다. 본 발명에 따르면, 식 (I)의 화합물은 또한 라세미 화합물을 포함하는, 이들의 광학 이성질체 또는 부분 입체 이성질체 형태를 포함한다.
"-(C1-C10)알킬"은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 포화, 선형 또는 분지형 비-사이클릭 탄화수소계 사슬을 의미한다. 포화 선형 -(C1-C10)알킬 라디칼의 예로서, 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, n-펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐 및 n-데실이 언급될 수 있다. 포화 분지형 -(C1-C10)알킬 라디칼로서, 이소프로필, sec-부틸, 이소부틸, tert-부틸, 이소펜틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 2-메틸헥실, 3-메틸헥실, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실, 2,3-디메틸부틸, 2,3-디메틸펜틸, 2,4-디메틸펜틸, 2,3-디메틸헥실, 2,4-디메틸헥실, 2,5-디메틸헥실, 2,2-디메틸펜틸, 2,2-디메틸헥실, 3,3-디메틸펜틸, -3,3-디메틸헥실, 4,4-디메틸헥실, 2-에틸펜틸, 3-에틸펜틸, 2-에틸헥실, 3-에틸헥실, 4-에틸헥실, 2-메틸-2-에틸펜틸, 2-메틸-3-에틸펜틸, 2-메틸-4-에틸펜틸, 2-메틸-2-에틸헥실, 2-메틸-3-에틸헥실, -2-메틸-4-에틸헥실, 2,2-디에틸펜틸, 3,3-디에틸헥실, 2,2-디에틸헥실, 3,3-디에틸헥실이 언급될 수 있다.
"-(C2-C10)알케닐"은 2 내지 10개의 탄소 원자를 가지며 적어도 하나의 탄소-탄소 이중 결합을 포함하는 불포화, 선형 또는 분지형 비-사이클릭 탄화수소계 사슬을 의미한다. -(C1-C10)알케닐 라디칼의 예로서, 2-펜테닐, 3-메틸-1-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 2,3-디메틸-2-부테닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 1-헵테닐, 2-헵테닐, 3-헵테닐, 1-옥테닐, 2-옥테닐, 3-옥테닐, 1-노네닐, 2-노네닐, 3-노네닐, 1-데세닐, 2-데세닐, 3-데세닐이 언급될 수 있다.
"-(C2-C10)알키닐"은 2 내지 10개의 탄소 원자를 가지며 적어도 하나의 탄소-탄소 삼중 결합을 포함하는 불포화, 선형 또는 분지형 비-사이클릭 탄화수소계 사슬을 의미한다. -(C1-C10)알키닐 라디칼의 예로서, 아세틸레닐, 프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐, 1-펜티닐, 2-펜티닐, 3-메틸-1-부티닐, 4-펜티닐, 1-헥시닐, 2-헥시닐, 5-헥시닐, 1-헵티닐, 2-헵티닐, 6-헵티닐, 1-옥티닐, 2-옥티닐, 7-옥티닐, 1-노니닐, 2-노니닐, 8-노니닐, 1-데시닐, 2-데시닐, 9-데시닐이 언급될 수 있다.
"-(C3-C10)시클로알킬"은 3 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 포화 탄화수소계 고리를 의미한다. -(C3-C10)시클로알킬 라디칼의 예로서, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸, 시클로노닐 및 시클로데실이 언급될 수 있다.
"-(C8-C14)비시클로알킬"은 8 내지 14개의 탄소 원자 및 적어도 하나의 포화 시클로알킬 고리를 갖는 탄화수소계 비사이클(bicycle)을 의미한다. -(C8-C14)비시클로알킬 라디칼의 예로서, 인다닐, 1,2,3,4-테트라히드로나프틸, 5,6,7,8-테트라히드로나프틸 및 퍼히드로나프틸이 언급될 수 있다.
"-(C8-C14)트리시클로알킬"은 8 내지 14개의 탄소 원자 및 적어도 하나의 포화 시클로알킬 고리를 갖는 탄화수소계 트리사이클을 의미한다. -(C8-C14)트리시클로알킬 라디칼의 예로서, 피레닐, 1,2,3,4-테트라히드로안트라세닐, 퍼히드로안트라세닐, 아세안트레닐, 1,2,3,4-테트라히드로페난트레닐, 5,6,7,8-테트라히드로페난트레닐 및 퍼히드로페난트레닐이 언급될 수 있다.
"-(C5-C10)시클로알케닐"은 고리 시스템 내에서 적어도 하나의 탄소-탄소 이중 결합을 가지며 5 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비-방향족 탄화수소계 사이클릭 라디칼을 의미한다. -(C5-C10)시클로알케닐 라디칼의 예로서, 시클로펜타디에닐, 시클로헥세닐, 시클로헥사디에닐, 시클로헵테닐, 시클로헵타디에닐, 시클로헵타트리에닐, 시클로옥테닐, 시클로옥타디에닐, 시클로옥타트리에닐, 시클로옥타테트라에닐, 시클로노네닐, 시클로노나디에닐, 시클로데세닐, 시클로데카디에닐이 언급될 수 있다.
"-(C8-C14)비시클로알케닐"은 각각의 고리 내에서 적어도 하나의 탄소-탄소 이중 결합을 가지며 8 내지 14개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소계 비사이클을 의미한다. -(C8-C14)비시클로알케닐 라디칼의 예로서, 인데닐, 펜타레닐, 나프탈레닐, 아줄레닐, 헵탈레닐, 1,2,7,8-테트라히드로나프탈레닐이 언급될 수 있다.
"-(C8-C14)트리시클로알케닐"은 각각의 고리 내에서 적어도 하나의 탄소-탄소 이중 결합을 가지며 8 내지 14개의 탄소 원자릉 갖는 탄화수소계 트리사이클을 의미한다. -(C8-C14)트리시클로알케닐 라디칼의 예로서, 안트라세닐, 페날레닐, 아세나프탈레닐, as-인다세닐, s-인다세닐이 언급될 수 있다.
"-(C14)아릴"은 안트릴 및 페난트릴과 같은, 14개 분지를 갖는 방향족 카보사이클을 의미한다.
"3 내지 5개 분지를 갖는 헤테로사이클"은 탄소 원자 및 헤테로원자를 갖는 3 내지 5개 분지를 갖는 포화, 불포화, 방향족 또는 비-방향족 헤테로모노사이클을 의미한다. 3 또는 4개 분지를 갖는 헤테로사이클은 최대 3개 헤테로원자를 포함할 수 있으며, 5개 분지를 갖는 헤테로사이클은 최대 4개 헤테로원자를 포함할 수 있다. 각각의 헤테로원자는 독립적으로 질소, 가능하게는 4차화된 산소, 및 술폭시드 및 술폰을 포함하는 황으로부터 선택된다. 헤테로사이클은 임의의 헤테로원자 또는 탄소 원자를 통해 부착될 수 있다. 3 내지 5개 분지를 갖는 헤테로사이클의 예로서, 푸릴, 티오페닐, 피롤릴, 옥사졸릴, 이미다졸릴, 티아졸릴, 이속사졸릴, 피라졸릴, 이소티아졸릴, 트리아지닐, 피롤리디노닐, 피롤리디닐, 히단토이닐, 옥시라닐, 옥세타닐, 테트라히드로푸라닐 및 테트라히드로티오페닐이 언급될 수 있다.
"할로"는 F (불소), Cl (염소), Br (브롬) 및 I (요오드)와 같은 할로겐 원자를 의미한다.
"-CH(할로)2"는 수소 2개가 1개 할로겐 원자에 의해 교체되는 메틸기를 의미한다. 예를 들어, -CHF2, -CHCI2, -CHBr2, -CHBrCI, -CHCll 및 -CHI2이 언급될 수 있다.
"-CH(할로)3"는 수소 3개가 1개 할로겐 원자에 의해 교체되는 메틸기를 의미한다. 예를 들어, -CF3, -CF2CI, -CCI3, -CBr3, -CFBr2 및 -CI3이 언급될 수 있다.
"식 (I)의 화합물의 염"은 무기 또는 유기산 또는 이외 무기 또는 유기 염기에 의해 형성된 염을 의미한다.
산 염의 예로서, 설페이트, 시트레이트, 아세테이트, 옥살레이트, 클로루어(chlorure), 브로무어(bromure), 아이오두어(iodure), 나이트레이트, 바이설페이트, 포스페이트, 이소니코티네이트, 락테이트, 살리실레이트, 시트레이트, 타르트레이트, 올리에이트, 탄네이트, 판토테네이트, 비타르트레이트, 아스코르베이트, 숙시네이트, 말레에이트, 겐타시네이트, 푸마레이트, 글루코네이트, 글루쿠로네이트, 사카레이트, 포르메이트, 벤조에이트, 글루타메이트, 메탄술포네이트, 에탄술포네이트, 벤젠술포네이트, p-톨루엔술포네이트 및 파모에이트(즉,1,1'-메틸렌-비스-(2-히드록시-3-나프토에이트)) 염이 언급될 수 있다.
염기 염의 예로서, 나트륨, 칼륨 및 리튬과 같은 알칼리 금속의 히드록시드; 칼슘 및 마그네슘과 같은 알칼리 토금속의 히드록시드; 알루미늄 및 아연과 같은 기타 금속의 히드록시드, 암모니아 수 및 불포화 또는 히드록시-치환된 모노-, 디- 또는 트리알킬아민과 같은 유기 아민; 디시클로헥실아민; 트리부틸아민, 피리딘, N-메틸-N-에틸아민; 디에틸아민; 트리에틸아민; 모노-, 비스- 또는 트리스-(2-히드록시에틸)아민과 같은 모노-, 비스- 또는 트리스-(2-히드록시알킬아민), 2-히드록시-tert-부틸아민 또는 트리스-(히드록시메틸)메틸아민, N,N-디메틸-N-(2-히드록시에틸)아민과 같은 N,N-디-알킬-N-(히드록시알킬)-아민, 또는 트리-(2-히드록시에틸)아민; N-메틸-D-글루카민; 및 아르기닌 및 라이신과 같은 아미노산이 언급될 수 있다.
본 발명의 바람직한 일 형태에 따르면, 라디칼 X1, X2, X3, X4, X5, Xa, Xb, Xc, Xd, Xe 및 Xf의 적어도 하나는 O이다.
본 발명의 바람직한 일 형태에 따르면, 라디칼 Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6의 적어도 하나는 독립적으로 H를 나타낸다.
본 발명의 바람직한 일 형태에 따르면, 라디칼 radicals Y1, Y2, Y3, Y4, Y6의 적어도 하나는 독립적으로 CH3를 나타낸다.
본 발명의 바람직한 일 형태에 따르면, R1은 H 또는 CH3를 나타낸다.
본 발명의 바람직한 일 형태에 따르면, n은 5와 동일하다.
특히 바람직한 형태에 따르면, 본 발명의 조성물은 하기 일반식 (II)에 상응하는 바이칼린:
Figure pct00003
또는 이를 함유하는 식물 추출물을 포함한다.
이 화합물은 특히, 용액의 형태로 특히, 출원 WO2008/140440에 기재되어 있다. 바이칼린은 2 내지 7개 탄소 원자를 갖는 알킬 글리콜, 폴리 에테르, 및 적어도 하나의 항산화제를 포함하는 용액의 형태로 사용될 수 있다. 이러한 유기 화합물은 바이칼린을 포함하는 일반식인 테트라히드록시플라본의 합성에 관한 EP1400579(US2004/0067894)에 기재된 바와 같이 수득될 수 있다.
바이칼린은 식물 기원의 추출물 형태로 사용될 수 있다. 바이칼린은 특히 황금 뿌리 추출물이라는 INCI명의, 황금의 골무꽃 뿌리로부터 추출된 폴리페놀(플라본)이다. 이는 중국 전통 의학에서 기원한다. 추출물을 제조하는 다양한 방법들이 출원 WO2005044281에 기재되어 있다.
바이칼린은 MMP에서 BAICALIN 95 MM®이라는 상표명으로 MMP로부터 이용가능하다.
식 (II)의 바이칼린 및/또는 식 (I)의 화합물들 중 하나는 조성물의 총 중량에 대하여 0.01 내지 10 중량%, 더 양호하게는 0.1 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.2 내지 5 중량% 범위의 활성 물질 농도의 본 발명에 따른 조성물 중에 바람직하게 존재한다.
비타민 B3 및 이의 유도체
"비타민 B3"는 일반식을 갖는 임의의 분자를 의미한다:
Figure pct00004
식 중, R은 -CONH2(즉, 니아신아미드, 이소니아신아미드), -COOH(즉: 니코틴산), 또는 -CH2OH(즉: 니코티닐 알코올) 및 또한 상기 언급한 것과 같이, 이들의 유도체 및 이들의 유기 또는 무기산 염 또는 이들의 무기 또는 유기 염기 염이다.
비타민 B3 유도체의 예로서,
- 하기 INCI명의 것과 같은 니코틴산의 에스테르: Bioderma Tech 사에서 공급되는 니아신아미드 아스코르베이트, 니아신아미드 글리콜레이트, 니아신아미드 히드록시벤조에이트, 니아신아미드 히드록시시트레이트, 니아신아미드 락테이트, 니아신아미드 말레이트, 니아신아미드 만달레이트, 니아신아미드 살리실레이트, 니아신아미드 티옥테이트;
- Pharmena 사로부터의 상품 MNA Chloride®과 같은 메틸 니아신아미드 클로라이드(INCI 명)과 같은 4차 암모늄 염;
- 효모로부터 유래된 것과 같은 폴리펩티드와 니아신아미드의 반응 생성물: Arch Personal Care Products, L.P. / Lonza Personal Care에서 상표명 Vitazyme B3®으로 판매되는 상품과 같은 INCI 명 니아신아미드/효모 폴리펩티드가 언급될 수 있다.
보다 구체적으로, 하기 상표명으로 판매되는 상품과 같은 니아신아미드를 사용할 수 있다:
Niacinamide PC® (DSM Nutritional Products 사)
OriStar NA® (Orient Stars LLC.)
RonaCare Nicotinamide® (Merck KGaA /EMD Chemicals)
RonaCare Nicotinamide ® (EMD Chemicals).
비타민 B3 및/또는 이의 유도체는 본 발명에 따른 조성물에서 조성물의 총 중량에 대하여 바람직하게는 0.01 내지 20 중량%, 더 바람직하게는 0.1 내지 10 중량%, 더욱 더 바람직하게는 0.5 내지 5 중량%의 범위의 활성 물질 농도로 존재한다.
잔틴 염기
본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 잔틴 염기 및/또는 이를 함유하는 식물 추출물을 포함한다.
본 발명에 따른 용도의 잔틴 염기 중에서, 카페인, 테오필린, 테오브로민, 아세필린, 잔티놀 니코티네이트, 디니프로필린, 디프로필린, 에타미필린 및 이들의 유도체, 에토필린, 프록시필린, 펜토필린, 프로펜토필린, 피리도필린 및 바미필린이 제한되지 않고 언급될 수 있다.
특히, 카페인, 테오필린, 테오브로민 및 아세필린, 그리고 더 구체적으로 카페인을 사용하는 것이 바람직하다.
잔틴 염기를 함유하는 식물 추출물의 예로서, 특히, 차, 커피, 과라나, 마테 및 콜라의 추출물이 제한되지 않고 언급될 수 있다.
잔틴 염기는 본 발명에 따른 조성물에서 조성물의 총 중량에 대하여 활성 물질의 0.01 중량% 내지 10 중량%의 범위, 바람직하게는 0.1 내지 7 중량%, 우선적으로 0.1 내지 3 중량%의 범위, 그리고 더 구체적으로는 1 내지 3 중량%의 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
다가 양이온 염
본 발명에 따른 다가 양이온은 무기이며 바람직하게는 하기로부터 선택된다:
- 베릴륨, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬 또는 바륨과 같은 알칼리 토금속;
- 티타늄(Ti2 +, Ti3 +, Ti4 +), 망간(Mn2 +, Mn3 +, Mn4 +, Mn7 +), 아연(Zn2 +), 지르코늄(Zr4+), 하프늄(Hf4 +), 또는 알루미늄(Al 3+)과 같은 전이 금속 양이온.
우선적인 알칼리 토금속 양이온은 마그네슘 및 칼슘으로부터 선택될 것이다.
우선적인 전이 금속 양이온은 아연, 망간 및 알루미늄으로부터 선택될 것이다.
본 발명에 따른 사용의 양이온 염 중에서, 할라이드가 언급될 수 있다.
할로겐은 VII 또는 VIIA 족으로도 알려진 주기율표의 17 족으로부터의 화학 원소로 구성된 화학 계열이다. 할라이드로서, 불화물(불소), 염화물(염소), 브롬화물(브롬) 및 요오드화물(요오드) 및 더 구체적으로는 염화물을 사용할 것이다.
아세테이트, 프로피오네이트, 피롤리돈 카르복실레이트 (또는 피돌레이트) 또는 소르베이트와 같은 카르복실산 염; 글루코네이트, 헵타글루코네이트, 케토글루코네이트, 락테이트 글루코네이트, 아스코르베이트 또는 판토테네이트와 같은 폴리히드록실화 카르복실산 염; 시트레이트 또는 락테이트와 같은 모노카르복실 또는 폴리카르복실 히드록시산 염; 아스파르테이트 또는 글루타메이트와 같은 아미노산 염; 또는 풀베이트 염이 언급될 수 있다.
탄산 수소로도 알려진 중탄산염이 언급될 수 있다.
황산 마그네슘과 같은 황산염(SO4) 염, 명반: KAl(SO4)2와 같은 알루미늄 이중 황산염과 같은 이중 황산염이 언급될 수 있다.
질산 칼슘; Ca(NO3)2과 같은 질산염이 언급될 수 있다.
더 구체적으로는, 알칼리 토금속의 염화물 및 황산염 및 더 구체적으로는, 마그네슘 및 칼슘의 염화물 및 황산염, 및 더욱 더 구체적으로는 황산마그네슘, 염화칼슘 및 이들의 혼합물을 사용할 것이다.
다가 금속 양이온 염(들)은 바람직하게는 본 발명에 따른 조성물 내에 조성물의 총 중량에 대하여, 0.01 중량% 내지 2 중량%의 범위, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 1.5 중량%의 범위 및 우선적으로는 0.5 중량% 내지 1 중량%의 범위의 함량으로 존재한다.
수성상
수성상은 물 및 선택적으로수용성 또는 수혼화성 성분, 예를 들어 수용성 용매를 포함한다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 물은 플로럴 워터(floral water), 예를 들어, 수레국화수(cornflower water) 및/또는 미네랄 워터(mineral water), 예를 들어, 비텔 워터(Vittel water), 루카스 워터(Lucas water) 또는 라 로슈 포세 워터(La Roche Posay water) 및/또는 스프링 워터(spring water)일 수 있다.
본 발명에서, 용어 "수용성 용매"는 실온에서 액체이고 수혼화성(25℃ 및 대기압에서의 물과의 혼화성이 50 중량% 초과임)인 화합물을 나타낸다.
본 발명의 조성물에서 사용되는 수용성 용매는 또한 휘발성일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 수용성 용매 중에서, 특히 1 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 저급 모노알코올, 예컨대 에탄올 및 이소프로판올, 2 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 글리콜, 예컨대 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜 및 디프로필렌 글리콜, C3 및 C4 케톤 및 C2-C4 알데하이드가 언급될 수 있다.
수성상은 바람직하게는 상기 조성물의 총 중량에 대하여 적어도 20.0 중량%, 바람직하게는 30 내지 60 중량%의 범위, 더 구체적으로는 40 내지 50 중량%의 범위의 농도로 존재한다.
유성상
본 발명의 조성물은 연속 유성상을 포함한다. 상기 상은 실온(20 내지 25℃)에서 (구조화제의 부재 하에서) 액체이다. 상기 상은 유기이며 수불혼화성이다.
본 발명에 따른 조성물의 유성상(또는 지방상)은 적어도 하나의 오일을 포함한다. 유성상은 단일 오일 또는 몇몇 오일들의 혼합물로 구성될 수 있다.
"오일"이라는 용어는 실온(20 내지 25°C) 및 대기압에서 액체 형태인 임의의 지방 물질을 의미한다. 이러한 오일은 식물, 미네랄 또는 합성 기원의 것일 수 있다.
일 구현예에 따르면, 오일은 탄화수소계 오일, 실리콘 오일, 플루오로 오일 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
"오일"이라는 용어는 실온(25℃) 및 대기압(760 mmHg, 즉, 105 Pa)에서 액체인 지방 물질을 의미한다. 오일은 휘발성 또는 비휘발성일 수 있다.
본 발명의 의미 내에서, "실리콘 오일"은 적어도 하나의 규소 원자 및 특히 적어도 하나의 Si-O 기, 및 더 구체적으로는 오르가노폴리실록산을 포함하는 오일을 의미한다.
"플루오로 오일"이라는 용어는 적어도 하나의 불소 원자를 포함하는 오일을 의미한다.
"탄화수소계 오일"이라는 용어는 수소 및 탄소 원자를 주로 함유하고 선택적으로는 히드록실, 에스테르, 에테르 및 카르복실 기능기로부터 선택되는 하나 이상의 기능기를 함유하는 오일을 의미한다.
본 발명의 목적상, "휘발성 오일"이라는 용어는 실온 및 대기압에서, 피부와의 접촉 시에 1시간 미만 내에 증발할 수 있는 임의의 오일을 의미한다. 휘발성 오일은 실온에서 액체인 휘발성 화장용 화합물이며, 이는 특히 실온 및 대기압에서 0이 아닌 증기압을 가지며, 구체적으로는 증기압이 0.13 Pa 내지 40 000 Pa(10-3 내지 300 mmHg) 범위, 특히 1.3 Pa 내지 13 000 Pa(0.01 내지 100 mmHg) 범위, 보다 구체적으로는 1.3 Pa 내지 1300 Pa(0.01 내지 10 mmHg) 범위이다.
"비휘발성 오일"이라는 용어는 실온 및 대기압에서 적어도 수시간 동안 피부 또는 케라틴 섬유 상에서 유지되는, 또한 특히 10-3 mmHg(0.13 Pa) 미만의 증기압을 갖는 오일을 의미한다.
본 발명의 조성물의 유성상의 전체 농도는 조성물의 총 중량에 대하여 바람직하게는 40 내지 95 중량% 범위이며, 더 구체적으로는 50 내지 70 중량% 범위이다.
휘발성 오일
일 구현예에 따르면, 본 발명의 조성물의 유성상은 적어도 하나의 휘발성 오일을 포함한다. 본 발명의 조성물의 유성상은 몇몇 휘발성 오일들의 혼합물을 포함할 수 있다.
휘발성 오일은 탄화수소계. 실리콘 또는 플루오로 오일일 수 있다.
휘발성 오일은 8 내지 16개 탄소 원자를 갖는 탄화수소계 오일, 및 특히, 이소도데칸(2,2,4,4,6-펜타메틸헵탄이라고도 함), 이소데칸, 이소헥사데칸 및 예를 들어, Isopar® 또는 Permethyl®라는 상표명으로 판매되는 오일과 같은 분지형 C8-C16 알칸(이소파라핀 또는 이소알칸이라고도 함)으로부터 선택될 수 있다.
휘발성 탄화수소계 오일로서, 참조 PARAFOL® 12-97 및 PARAFOL® 14-97 (Sasol)로 각각 판매되는 도데칸(C12) 및 테트라데칸(C14)과 같은 선형 C9-C17 알칸 및 운데칸(C11) 및 트리데칸(C13)의 혼합물과 같이 국제 출원 WO 2007/068371 A1에 기재된 공정에 따라 수득된 알칸과 같은 선형 C9-C17 알칸이 또한 언급될 수 있다.
일 구현예에 따르면, 본 발명의 조성물의 유성상은 적어도 하나의 휘발성 실리콘 오일을 포함한다.
휘발성 실리콘 오일로서, 예를 들어, 휘발성 선형 또는 사이클릭 실리콘 오일, 특히 8 센티스토크(cSt)(8 × 10-6 m2/s) 이하의 점도를 가지고 특히 2 내지 10개의 규소 원자 및 특히 2 내지 7개의 규소 원자를 가지며, 이러한 실리콘은 선택적으로는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알콕시기를 포함하는 휘발성 선형 또는 사이클릭 실리콘 오일과 같은 휘발성 실리콘이 또한 이용될 수 있다. 본 발명에서 사용되는 휘발성 실리콘 오일로서, 특히 점도가 5 및 6 cSt인 디메티콘, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산 및 도데카메틸펜타실록산, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
더 구체적으로, 휘발성 실리콘 오일로서, 2 내지 7개의 실리콘 원자를 갖는 선형 또는 사이클릭 실리콘 오일로서, 이러한 실리콘은 선택적으로는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알콕시기를 갖는 선형 또는 사이클릭 실리콘 오일이 언급될 수 있다.
휘발성 플루오로 오일로서, 예를 들어, 노나플루오로메톡시부탄 또는 퍼플루오로메틸시클로펜탄 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
본 발명의 특별한 일 형태에 따르면, 유성상은 적어도 하나의 비-사이클릭 휘발성 실리콘 오일을 포함한다.
비- 사이클릭 휘발성 실리콘 오일
본 발명에 따른 비-사이클릭 휘발성 실리콘 오일은 바람직하게는 하기로부터 선택된다:
- 식 (II)의 비-사이클릭 선형 실리콘:
R3SiO-( R2SiO)n-SiR3 (II)
식 중, 동일하거나 상이할 수 있는 R은 하기를 나타낸다:
- 선택적으로는 하나 이상의 불소 원자로 또는 하나 이상의 히드록실기로 치환된, 1 내지 10개의 탄소 원자 및 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 포화 또는 불포화 탄화수소계 라디칼, 또는
- 히드록실기,
라디칼 중 하나는 가능하게는 페닐기임,
n은 0 내지 8의 범위, 바람직하게는 2 내지 6의 범위 및 더 바람직하게는 3 내지 5의 범위인 정수이고, 식 (II)의 실리콘 화합물은 최대 15개의 탄소 원자를 함유함.
- 아래 식 (III) 또는 (IV)의 분지형 실리콘:
R3SiO-[(R3SiO)RSiO]-(R2SiO)x-SiR3 (III)
[R3SiO]4Si (IV)
식 중, 동일하거나 상이할 수 있는 R은 하기를 나타낸다:
- 선택적으로는 하나 이상의 불소 원자로 또는 하나 이상의 히드록실기로 치환된, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화 탄화수소계 라디칼, 또는
- 히드록실기,
라디칼 중 하나는 가능하게는 페닐기임,
x는 0 내지 8의 범위의 정수이고,
식 (III) 또는 (IV)의 실리콘 화합물은 최대 15개의 탄소 원자를 함유함.
바람직하게는, 식 (II), (III) 및 (IV)의 화합물에 대하여, 탄소 원자의 수 및 규소 원자의 수의 비율은 2.25 내지 4.33 사이이다.
식 (II) 내지 (IV)의 실리콘은 실리콘 화합물을 합성하는 알려진 공정에 따라 제조될 수 있다.
본 발명에 따라서 사용되는 비-사이클릭 휘발성 실리콘의 예는 아래에 나타나 있다; 이러한 실리콘은 단독 또는 혼합물로 사용될 수 있다.
식 (II)의 실리콘 중에서, 하기가 언급될 수 있다:
a) 하기 디실록산 (L2):
구체적으로 Dow Corning 에서 상표명 DC 200 FLUID 0.65 cst로 판매되는 헥사메틸디실록산;
1,3-디-터트-부틸-1,1,3,3-테트라메틸디실록산;
1,3-디프로필-1,1,3,3-테트라메틸디실록산;
헵틸펜타메틸디실록산;
1,1,1-트리에틸-3,3,3-트리메틸디실록산;
헥사에틸디실록산;
1,1,3,3-테트라메틸-1,3-비스(2-메틸프로필)디실록산;
펜타메틸옥틸디실록산;
1,1,1-트리메틸-3,3,3-트리스(1-메틸에틸)디실록산;
1-부틸-3-에틸-1,1,3-트리메틸 3-프로필디실록산;
펜타메틸펜틸디실록산;
1-부틸-1,1,3,3-테트라메틸-3-(1-메틸에틸)디실록산;
1,1,3,3-테트라메틸-1,3-비스(1-메틸프로필)디실록산;
1,1,3-트리에틸-1,3,3-트리프로필디실록산;
(3,3-디메틸부틸)펜타메틸디실록산;
(3-메틸부틸)펜타메틸디실록산;
(3-메틸펜틸)펜타메틸디실록산;
1,1,1-트리에틸-3,3-디메틸-3-프로필디실록산;
1-(1,1-디메틸에틸)-1,1,3,3,3-펜타메틸디실록산;
1,1,1-트리메틸-3,3,3-트리프로필디실록산;
1,3-디메틸-1,1,3,3-테트라키스(1-메틸에틸)디실록산;
1,1-디부틸-1,3,3,3-테트라메틸디실록산;
1,1,3,3-테트라메틸-1,3-비스(1-메틸에틸)디실록산;
1,1,1,3-테트라메틸-3,3-비스(1-메틸에틸)디실록산;
1,1,1,3-테트라메틸-3,3-디프로필디실록산;
1,1,3,3-테트라메틸-1,3-비스(3-메틸부틸)디실록산;
부틸펜타메틸디실록산;
펜타에틸메틸디실록산;
1,1,3,3-테트라메틸-1,3-디펜틸디실록산;
1,3-디메틸-1,1,3,3-테트라프로필디실록산;
1,1,1,3-테트라에틸-3,3-디메틸디실록산;
1,1,1-트리에틸-3,3,3-트리프로필디실록산;
1,3-디부틸-1,1,3,3-테트라메틸디실록산;
헥실펜타메틸디실록산;
b) 하기 트리실록산 (L3):
구체적으로 Dow Corning에서 상표명 Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 1Cs으로 판매되는 옥타메틸트리실록산;
3-펜틸-1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산;
1-에틸-1,1,3,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산;
1,1,1,3,3,5,5-헵타메틸-5-옥틸트리실록산;
구체적으로 OSI에서 상표명 Silsoft 034으로 판매되는 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-옥틸트리실록산;
구체적으로 Dow Corning에서 상표명 DC 2-1731으로 판매되는 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-헥실트리실록산;
1,1,3,3,5,5-헥사메틸-1,5-디프로필트리실록산;
3-(1-에틸부틸)-1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산;
1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-(1-메틸펜틸)트리실록산;
1,5-디에틸-1,1,3,3,5,5-헥사메틸트리실록산;
1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-(1-메틸프로필)트리실록산;
3-(1,1-디메틸에틸)-1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산;
1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3,3-비스(1-메틸에틸)트리실록산;
1,1,1,3,3,5,5-헵타메틸-1,5-비스(1-메틸프로필)트리실록산;
1,5-비스(1,1-디메틸에틸)-1,1,3,3,5,5-헥사메틸트리실록산;
3-(3, 3-디메틸부틸-1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산;
1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-(3-메틸부틸)트리실록산;
1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-(3-메틸펜틸)트리실록산;
1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-(2-메틸프로필)트리실록산;
1-부틸-1,1,3,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산;
1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-프로필트리실록산;
3-이소헥실-1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산;
1,3,5-트리에틸 1,1,3,5,5-펜타메틸트리실록산;
3-부틸-1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산;
3-터트-펜틸-1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산;
1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3,3-디프로필트리실록산;
3,3-디에틸-1,1,1,5,5,5-헥사메틸트리실록산;
1,5-디부틸-1,1,3,3,5,5-헥사메틸트리실록산;
1,1,1,5,5,5-헥사에틸-3,3-디메틸트리실록산;
3,3-디부틸-1,1,1,5,5,5-헥사메틸트리실록산;
3-에틸-1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산;
3-헵틸-1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산;
1-에틸-1,1,3,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산;
c) 하기 테트라실록산 (L4):
데카메틸테트라실록산;
1,1,3,3,5,5,7,7-옥타메틸-1,7-디프로필테트라실록산;
1,1,1,3,3,5,7,7,7-노나메틸-5-(1-메틸에틸)테트라실록산;
1-부틸-1,1,3,3,5,5,7,7,7-노나메틸테트라실록산;
3,5-디에틸-1,1,1,3,5,7,7,7-옥타메틸테트라실록산;
1,3,5,7-테트라에틸-1,1,3,5,7,7-헥사메틸테트라실록산;
3,3,5,5-테트라에틸-1,1,1,7,7,7-헥사메틸테트라실록산;
1,1,1,3,3,5,5,7,7-노나메틸-7-페닐테트라실록산;
3,3-디에틸-1,1,1,5,5,7,7,7-옥타메틸테트라실록산;
1,1,1,3,3,5,7,7,7-노나메틸-5-페닐테트라실록산;
d) 하기 펜타실록산 (L5):
도데카메틸펜타실록산;
1,1,3,3,5,5,7,7,9,9-데카메틸-1,9-디프로필펜타실록산;
3,3,5,5,7,7-헥사에틸-1,1,1,9,9,9-헥사메틸펜타실록산;
1,1,1,3,3,5,7,7,9,9,9-운데카메틸-5-페닐펜타실록산;
1-부틸-1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,9-운데카메틸펜타실록산;
3,3-디에틸 1,1,1,5,5,7,7,9,9,9-데카메틸펜타실록산;
1,3,5,7,9-펜타에틸-1,1,3,5,7,9,9-헵타메틸펜타실록산;
3,5,7-트리에틸-1,1,1,3,5,7,9,9,9-노나메틸펜타실록산;
1,1,1-트리에틸-3,3,5,5,7,7,9,9,9-노나메틸펜타실록산;
e) 하기 헥사실록산 (L6):
1-부틸-1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,11,11,11-트리데카메틸헥사실록산;
3,5,7,9-테트라에틸-1,1,1,3,5,7,9,11,11,11-데카메틸헥사실록산;
테트라데카메틸헥사실록산;
f) 헥사데카메틸헵타실록산 (L7);
g) 옥타데카메틸옥타실록산 (L8).
식 (III)의 실리콘 중에서, 하기가 언급될 수 있다:
a) 하기 테트라실록산 (L4):
2-[3,3,3-트리메틸-1,1-비스[(트리메틸실릴)옥시]디실록사닐]에틸;
1,1,1,5,5,5-헥사메틸 3-(2-메틸프로필) 3-[(트리메틸실릴)옥시]트리실록산;
3-(1,1-디메틸에틸)-1,1,1,5,5,5-헥사메틸 3-[(트리메틸실릴)옥시]트리실록산;
3-부틸-1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-[(트리메틸실릴)옥시]트리실록산;
1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-프로필-3-[(트리메틸실릴)옥시]트리실록산;
3-에틸-1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-[(트리메틸실릴)옥시]트리실록산;
1,1,1-트리에틸 3,5,5,5-테트라메틸-3-(트리메틸실록시)트리실록산;
3-메틸-1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-[(트리메틸실릴)옥시]트리실록산;
3-[(디메틸페닐실릴)옥시]-1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산;
1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-(2-메틸펜틸)-3-[(트리메틸실릴)옥시]트리실록산;
1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-(4-메틸펜틸)-3-[(트리메틸실릴)옥시]트리실록산;
3-헥실-1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-[(트리메틸실릴)옥시]트리실록산;
1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-[(트리메틸실릴)옥시]트리실록산;
b) 하기 펜타실록산 (L5):
1,1,1,3,5,5,7,7,7-노나메틸-3-(트리메틸실록시)테트라실록산;
1,1,1,3,3,7,7,7-옥타메틸-5-페닐-5-[(트리메틸실릴)옥시]테트라실록산;
c) 하기 헵타실록산 (L7):
1,1,1,3,5,5,7,7,9,9,11,11,11-트리데카메틸-3-[(트리메틸실릴)옥시]헥사실록산.
식 (IV)의 실리콘 중에서, 하기가 언급될 수 있다:
1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3,3-비스(트리메틸실록시)트리실록산.
하기로부터 선택된 다른 휘발성 실리콘 오일도 사용될 수 있다:
a) 하기 테트라실록산 (L4):
2,2,8,8-테트라메틸-5-[(펜타메틸디실록사닐)메틸]-3,7-디옥사-2,8-디실라노난;
2,2,5,8,8-펜타메틸-5-[(트리메틸실릴)메톡시]-4,6-디옥사-2,5,8-트리실라노난;
1,3-디메틸-1,3-비스[(트리메틸실릴)메틸]-1,3-디실록산디올;
3-에틸-1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-[3-(트리메틸실록시)프로필]트리실록산;
1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-페닐-3-[(트리메틸실릴)옥시]트리실록산 (Dow 556 Fluid);
b) 하기 펜타실록산 (L5):
2,2,7,7,9,9,11,11,16,16-데카메틸-3,8,10,15-테트라옥사-2,7,9,11,16-펜타실라헵타데칸;
테트라키스[(트리메틸실릴)메틸] 규산 에스테르;
c) 하기 헥사실록산 (L6):
3,5-디에틸 1,1,1,7,7,7-헥사메틸-3,5- 비스[(트리메틸실릴)옥시]테트라실록산;
1,1,1,3,5,7,7,7-옥타메틸-3,5-비스[(트리메틸실릴)옥시]테트라실록산;
d) 헵타실록산 (L7):
1,1,1,3,7,7,7-헵타메틸-3,5,5-트리스[(트리메틸실릴)옥시]테트라실록산;
e) 하기 옥타실록산 (L8):
1,1,1,3,5,5,9,9,9-노나메틸-3,7,7-트리스[(트리메틸실릴)옥시]펜타실록산;
1,1,1,3,5,7,9,9,9-노나메틸-3,5,7-트리스[(트리메틸실릴)옥시]펜타실록산;
1,1,1,7,7,7-헥사메틸-3,3,5,5-테트라키스[(트리메틸실릴)옥시]테트라실록산.
본 발명에 따른 비-사이클릭 휘발성 실리콘 오일은 바람직하게는 25°C에서 0.5 내지 8 센티스토크(0.5 내지 8 mm3/s) 범위의 점도를 갖는다. 본 발명에 따른 실리콘 오일을 특성화하기 위해 본 발명에서 사용된 점도 측정 방법은 "25°C에서의 동점도 원 생성물 CID-012-01" 또는 심지어 "25°C에서 우버로데(Ubbelohde) 점도 DIN 51562-1 PV04001"일 수 있다.
본 발명에 따른 비-사이클릭 휘발성 실리콘 오일 중에서, 선형 비-사이클릭 휘발성 실리콘 오일은 더 구체적으로는 선택될 것이며, 더 구체적으로는 하기일 것이다:
- 구체적으로 Dow Corning에서 상표명 Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 1CS으로 판매되는 옥타메틸트리실록산;
- 구체적으로 Dow Corning에서 상표명 Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 1.5CS®으로 판매되는 데카메틸테트라실록산;
- Shin Etsu에서 상표명 KF-96L-2CS®, DM-FLUID-2CS®으로; BRB International에서 BERB- DM2®으로 또는 Dow Corning에서 Silicone Fluid 2CS®으로 판매되는 제품과 같은 도데카메틸펜타실록산,
- 이들의 혼합물, 및 더 구체적으로는 도데카메틸펜타실록산.
비휘발성 오일
비휘발성 오일은, 구체적으로는 비휘발성 탄화수소계, 플루오로 및/또는 실리콘 오일로부터 선택될 수 있다.
비휘발성 탄화수소계 오일로서, 구체적으로 하기가 언급될 수 있다:
식물 기원의 탄화수소계 오일, 예를 들어, 파이토스테아릴 에스테르, 예를 들어, 파이토스테아릴 올레이트, 파이토스테아릴 이소스테아레이트 및 라우로일/옥틸도데실/파이토스테아릴 글루타메이트(아지노모토(Ajinomoto), Eldew PS203); 글리세롤의 지방산 에스테르, 특히 C4 내지 C36, 및 구체적으로 C18 내지 C36 범위의 사슬 길이를 가질 수 있는 지방산으로 구성된 트리글리세라이드로서, 이들 오일은 선형 또는 분지형 및 포화 또는 불포화일 수 있다; 이들 오일은 구체적으로 헵타노익 또는 옥타노익 트리글리세라이드, 쉐어 오일, 알팔파 오일, 뽀삐 오일, 호박 오일, 수수 오일, 보리 오일, 퀴노아 오일, 호밀 오일, 캔들넛 오일, 시계꽃 오일, 쉐어 버터 오일, 알로에 오일, 스위트 아몬드 오일, 피치 스톤 오일, 땅콩 오일, 아르간 오일, 아보카도 오일, 바오밥 오일, 베라지 오일, 브로콜리 오일, 카렌듈라 오일, 카멜리나 오일, 카놀라 오일, 당근 오일, 홍화 오일, 대마 오일, 평지씨 오일, 면실유, 코코넛 오일, 메로 시드 오일, 밀 배아 오일, 호호바 오일, 백합 오일, 마카다미아 오일, 옥수수 오일, 메도우폼 오일, 생 존스 워트 오일, 모노이 오일, 헤이즐넛 오일, 살구씨 오일, 호두 오일, 올리브 오일, 달맞이꽃 오일, 팜 오일, 까막까치밥 씨 오일, 키위 씨 오일, 포도 씨 오일, 피스타치오 오일, 스쿼시 오일, 호박 오일, 머스크 로즈 오일, 참깨 오일, 대두 오일, 해바라기 오일, 캐스터 오일 및 수박 오일, 및 이들의 혼합물, 또는 대안적으로 카프릴/카프르산 트리글리세라이드, 예를 들어, Stιarineries Dubois에서 판매되는 것 또는 Dynamit Nobel에서 상표명 Miglyol 810®, 812® 및 818®으로 판매되는 것;
미네랄 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소, 예를 들어, 액체 파라핀 및 이들의 유도체, 바셀린(petroleum jelly), 폴리데센, 폴리부텐, 수소화된 폴리이소부텐, 예를 들어, Parleam, 또는 스쿠알란;
10 내지 40개의 탄소 원자를 함유하는 합성 에테르, 예를 들어, 디카프릴릴 에테르;
합성 에스테르, 예를 들어, 식 R1COOR2의 오일, 식 중, R1은 1 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 지방산의 잔사를 나타내고, 및 R2는 1 내지 40개의 탄소 원자를 함유하는 구체적으로 분지형의 탄화수소계 사슬을 나타내며, 단 사슬 R1 및 R2의 탄소 원자의 수의 합은 10 이상이다; 에스테르는 구체적으로 알코올의 지방산 에스테르, 예를 들어, 세토스테아릴 옥타노에이트, 이소프로필 알코올 에스테르, 예를 들어, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 에틸 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 이소프로필 스테아레이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 옥틸 스테아레이트, 히드록실화 에스테르, 예를 들어, 이소스테아릴 락테이트, 옥틸 히드록시스테아레이트, 디이소프로필 아디페이트, 헵타노에이트, 및 구체적으로 이소스테아릴 헵타노에이트, 알코올 또는 폴리알코올 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀리에이트, 예를 들어, 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트, 세틸 옥타노에이트, 트리데실 옥타노에이트, 2-에틸헥실 4-디헵타노에이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 알킬 벤조에이트, 폴리에틸렌 글리콜 디헵타노에이트, 프로필렌 글리콜 2-디에틸헥사노에이트, 및 이들의 혼합물, C12-C15 알코올 벤조에이트, 헥실 라우레이트, 네오펜타노산 에스테르, 예를 들어, 이소데실 네오펜타노에이트, 이소트리데실 네오펜타노에이트, 이소스테아릴 네오펜타노에이트, 옥틸도데실 네오펜타노에이트, 이소노난산 에스테르, 예를 들어, 이소노닐 이소노나노에이트, 이소트리데실 이소노나노에이트, 옥틸 이소노나노에이트, 히드록실화 에스테르, 예를 들어, 이소스테아릴 락테이트 및 디이소스테아릴 말레이트;
폴리올 에스테르 및 펜타에리트리톨 에스테르, 예를 들어, 디펜타에리트리틸 테트라히드록시스테아레이트/테트라이소스테아레이트;
디올 이량체 및 디에시드 이량체의 에스테르, 예를 들어, Nippon Fine Chemical에서 판매되고 출원 US 2004/175338에 기재된 Lusplan DD-DA5® 및 Lusplan DD-DA7®;
디올 이량체 및 이에시드 이량체의 공중합체 및 이들의 에스테르, 예를 들어, 디리놀레일 디올 이량체/디리놀레 이량체 공중합체 및 이들의 에스테르, 예를 들어, Plandool-G;
폴리올 및 디에시드 이량체의 공중합체, 및 이들의 에스테르, 예를 들어, Hailuscent ISDA 또는 디리놀레산/부탄디올 공중합체;
12 내지 26개의 탄소 원자를 갖는 분지형 및/또는 불포화 탄소계 사슬을 갖는, 실온에서 액체인 지방 알코올, 예를 들어 옥틸도데칸올, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 2-헥실데칸올, 2-부틸옥탄올 및 2-운데실펜타데칸올;
고급 C12-C22 지방산, 예를 들어, 올레산, 리놀레산 또는 리놀렌산, 및 이들의 혼합물;
디알킬 카르보네이트(상기 2개의 알킬 사슬은 아마도 동일하거나 상이함), 예컨대 Cognis에서 상표명 세티올(Cetiol) CC®으로 판매되는 디카프릴릴 카르보네이트;
특히, 대략 400 내지 대략 10000 g/mol 범위, 특히 대략 650 내지 대략 10000 g/mol, 특히 대략 750 내지 대략 7500 g/mol 및 더 구체적으로는 대략 1000 내지 대략 5000 g/mol 범위의 몰 질량을 갖는 높은 몰 질량의 오일. 본 발명에서 사용되는 높은 몰 질량의 오일로서, 구체적으로 하기로부터 선택된 오일이 언급될 수 있다:
친유성 중합체,
35 내지 70 범위의 총 탄소 수를 갖는 선형 지방산 에스테르,
히드록실화 에스테르,
방향족 에스테르,
C24-C28 분지형 지방산 또는 지방 알코올 에스테르,
실리콘 오일,
식물 기원의 오일,
및 이들의 혼합물;
선택적으로는 부분적으로 탄화수소계 및/또는 실리콘계인 플루오르화 오일, 예를 들어 플루오로실리콘 오일, 플루오르화 폴리에테르 또는 플루오르화 실리콘, 예컨대 EP-A-847 752의 문서에 기술된 것;
실리콘 오일, 예를 들어 선형 또는 사이클릭 비휘발성 폴리디메틸실록산(PDMSs); 펜던트 또는 실리콘 사슬의 말단에 있는 알킬, 알콕시 또는 페닐기로서, 2 내지 24개 탄소 원자를 갖는 기를 포함하는 폴리디메틸실록산, 예를 들어 카프릴릴 메티콘; 페닐 실리콘, 예를 들어 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐트리메틸실록시디페닐실록산, 디페닐 디메티콘, 디페닐메틸디페닐트리실록산 및 2-페닐에틸트리메틸실록시실리케이트; 및
- 이들의 혼합물.
미네랄 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소 중에서, 바람직하게는 파라핀 오일 또는 액체 바셀린이 이용된다.
식물 기원의 탄화수소 오일 중에서, 바람직하게는 식물 오일, 예를 들어 스위트 아몬드 오일, 호호바 오일 또는 마카다미아 오일이 언급될 수 있다.
하나의 특별한 형태에 따르면, 탄화수소계 오일은 액체 유기 자외선 B-차단제로 구성될 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 지용성 액체 유기 자외선 B-차단제는 바람직하게는 하기로부터 선택된다
- 액상 친유성 β,β-디페닐아크릴레이트 화합물
- 액상 친유성 살리실레이트 화합물
- 액상 친유성 신나메이트 화합물
- 및 이들의 혼합물.
β,β - 디페닐아크릴레이트 화합물
이들 화합물 중에, 하기 화합물이 더욱 특히 바람직하다:
2-에틸헥실 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트,
에틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 예컨대 에토크릴렌, 특히 BASF에서 상표명 Uvinul N35®로 판매하는 것;
2-에틸헥실 β,β-디페닐아크릴레이트;
에틸 β,β-디(4'-메톡시페닐)아크릴레이트.
이들 화합물 중에, 더욱 더 특히 BASF에서 상표명 Uvinul N539으로 구체적으로 판매되는 화합물 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트에 우선된다.
살리실레이트 화합물
본 발명에 따라 사용되는 액상 친유성 살리실레이트 화합물 중에, 하기가 언급될 수 있다:
- Rona/EM Industries에서 상표명 Eusolex HMS로 판매되는 호모살레이트,
- Symrise에서 상표명 Neo Heliopan OS로 판매되는 에틸헥실 살리실레이트.
신나메이트 화합물
본 발명에 따라 사용되는 액상 친유성 신나메이트 화합물 중에서, 하기가 언급될 수 있다:
- 구체적으로 DSM Nutritional Products에서 상표명 Parsol MCX로 판매되는 에틸헥실 메톡시신나메이트,
- 이소프로필 메톡시신나메이트,
- Symrise에서 상표명 Neo Heliopan E 1000으로 판매되는 이소아밀 메톡시신나메이트.
본 발명에 따른 액상 지용성 자외선 B-차단제 중에서, 바람직하게는 하기로부터 선택된 화합물이 사용될 것이다:
- 옥토크릴렌,
- 호모살레이트,
- 에틸헥실 살리실레이트,
- 에틸헥실 메톡시신나메이트,
및 이들의 혼합물.
이들 액상 지용성 자외선 B-차단제 중에서, 우선적으로는 하기로부터 선택된 화합물이 사용될 것이다:
- 옥토크릴렌,
- 에틸헥실 살리실레이트,
- 호모살레이트,
및 이들의 혼합물.
본 발명의 우선적인 일 형태에 따르면, β,β-디페닐아크릴레이트 / 살리실레이트 차단제의 상기 혼합물은 본 발명의 조성물 내에 조성물의 총 중량에 대하여 적어도 15 중량%의 농도, 및 더 우선적으로는 적어도 20 중량%의 농도로 존재할 것이다.
바람직하게는, β,β-디페닐아크릴레이트 / 살리실레이트 차단제의 상기 혼합물은 조성물의 총 중량에 대하여 15 내지 40 중량% 범위 및 더 우선적으로는 20 내지 30 중량% 범위의 농도로 사용된다.
유화제
본 발명에 따른 유중수 유화제는 바람직하게는 비이온성인 하나 이상의 유화 계면활성제를 일반적으로 포함한다.
본 발명의 목적상, "유화 계면활성제"는 양쪽성 계면활성제 화합물, 즉, 상이한 극성의 2 부분을 갖는 것을 의미한다. 일반적으로, 하나는 친유성(유성상에서 가용성 또는 분산성)이다. 다른 하나는 친수성(물에서 가용성 또는 분산성)이다. 유화 계면활성제는 이의 HLB(친수성-친유성 균형)의 값으로 특징되며, HLB는 분자 내에 친수성 부분 및 친유성 부분 사이의 비율임. "HLB"라는 용어는 당업자에게 잘 알려져 있으며, 예를 들어, "HLB 계. 유화제 선택에 관한 시간-절약 가이드"(ICI Americas 사 발행, 1984)에 기재되어 있다. 유화 계면활성제에 대하여, HLB는 일반적으로 W/O 유화액의 제조를 위해 3 내지 8의 범위이다. 본 발명에 따라 사용된 계면활성제(들)의 HLB는 그리핀(Griffin) 방법 또는 데이비스(Davies) 방법을 통해 결정될 수 있다.
W/O 유화 계면활성제의 예로서, 소르비탄, 글리세롤, 폴리올 또는 당의 알킬 에스테르 또는 에테르; 실리콘 계면활성제, 예를 들어, 디메티콘 코폴리올, 예를 들어, Shin Etsu에서 제품명 X-22-6711D®로 판매되는 INCI명 디메티콘 (및) PEG/PPG-18/18 디메티콘을 갖는 것, Dow Corning에서 상표명 DC 5225 C®로 판매되는, 시클로메티콘 및 디메티콘 코폴리올의 혼합물, 및 알킬디메티콘 코폴리올, 예를 들어, Dow Corning에서 상표명 Dow Corning 5200 Formulation Aid로 판매되는 라우릴메티콘 코폴리올; 세틸 디메티콘 코폴리올, 예를 들어, 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘, 예를 들어, Evonik Goldschmidt에서 상표명 Abil EM 90®으로 판매되는 제품, 및 Goldschmidt에서 상표명 Abil WE O9®으로 판매되는 세틸 디메티콘 코폴리올, 폴리글리세릴 이소스테아레이트(4 mol) 및 헥실 라우레이트의 혼합물이 언급될 수 있다. 폴리올 알킬 에스테르를 포함하는 군으로부터 유리하게 선택될 수 있는 하나 이상의 공유화제가 또한 여기에 첨가될 수 있다.
비-실리콘 유화 계면활성제, 구체적으로 소르비탄, 글리세롤, 폴리올 또는 당의 알킬 에스테르 또는 에테르가 또한 언급될 수 있다.
폴리올 알킬 에스테르로서, 구체적으로, 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 예를 들어, PEG-30 디폴리히드록시스테아레이트, 예를 들어, Croda에서 상표명 Cithrol DPHS-SO-(MV)으로 판매되는 제품이 언급될 수 있다.
글리세롤 및/또는 소르비탄 에스테르로서, 예를 들어, 폴리글리세릴 이소스테아레이트(INCI명: 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트), 예를 들어, Evonik Goldschmidt에서 상표명 Isolan GI 34®으로 판매되는 제품; 소르비탄 이소스테아레이트, 예를 들어, ICI에서 상표명 Arlacel 987®으로 판매되는 제품; 소르비탄 글리세릴 이소스테아레이트, 예를 들어, ICI에서 상표명 Arlacel 986® 으로 판매되는 제품, 이소스테아르산, 폴리히드록시스테아르산 및 세바식산과 Polyglycerin-4의 혼합물의 디에스테르(INCI명: 폴리글리세릴-4 디이소스테아레이트/폴리히드록시스테아레이트/세바케이트), 예를 들어, Evonik에서 상표명 Isolan GPS ®으로 판매되는 제품, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
본 발명의 특별한 일 형태에 따르면, 유화 계면활성제는 유화 실리콘 탄성중합체로부터 선택될 수 있다.
"실리콘 탄성중합체"라는 용어는 점탄성 및 구체적으로 스폰지 또는 유연한 구의 점조성(consistency)을 갖는 유연하고 변형가능한 오르가노폴리실록산을 의미하는 것이다. 이의 탄성 모듈러스는 이러한 재료가 변형을 견디고 팽창 및 수축에 대한 제한된 능력을 갖도록 하는 그러한 것이다. 이러한 재료는 연신 후에 원래의 형상을 회복할 수 있다.
유화 실리콘 탄성중합체는 폴리옥시알킬렌화 실리콘 탄성 중합체 및 폴리글리세롤화 실리콘 중합체, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
a) 폴리옥시알킬렌화 실리콘 탄성중합체
폴리옥시알킬렌화 실리콘 탄성중합체는 규소에 결합된 적어도 하나의 수소를 함유하는 디오르가노폴리실록산 및 적어도 2개의 에틸렌계 불포화기를 갖는 폴리옥시알킬렌의 교차 부가 반응에 의해 수득될 수 있는 가교형 오르가노폴리실록산이다.
바람직하게는, 폴리옥시알킬렌화 가교형 오르가노폴리실록산은 예를 들어, 특허 US 5 236 986 및 US 5 412 004에 기재된 바와 같이, 구체적으로 (C1) 백금 촉매의 존재 하에 규소에 각각 결합된 적어도 2개의 수소를 함유하는 (A1) 디오르가노폴리실록산 및 적어도 2개의 에틸렌계 불포화기를 갖는 (B1) 폴리옥시알킬렌의 가교 부가 반응에 의해 수득된다.
특히, 오르가노폴리실록산은 백금 촉매의 존재 하에 디메틸비닐실록시-말단 폴리옥시알킬렌(구체적으로 폴리옥시에틸렌 및/또는 폴리옥시프로필렌) 및 트리메틸실록시-말단 메틸히드로폴리실록산의 반응에 의해 수득될 수 있다.
화합물(A1)의 규소 원자에 결합된 유기기는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 옥틸, 데실, 도데실 (또는 라우릴), 미리스틸, 세틸 또는 스테아릴; 치환된 알킬기, 예컨대 2-페닐에틸, 2-페닐프로필 또는 3,3,3-트리플루오로프로필; 아릴기, 예컨대 페닐, 톨릴, 자일릴; 치환된 아릴기, 예컨대 페닐에틸; 및 치환된 1가 탄화수소계기, 예컨대 에폭시기, 카르복실레이트 에스테르기 또는 메르캅토기일 수 있다.
따라서, 화합물(A1)은 트리메틸실록시-말단 메틸히드로폴리실록산, 트리메틸실록시-말단 디메틸실록산/메틸히드록실록산 공중합체, 디메틸실록산/메틸히드로실록산 사이클릭 공중합체, 및 트리메틸실록시-말단 디메틸실록산/메틸히드로실록산/라우릴메틸실록산 공중합체로부터 선택될 수 있다.
화합물(C)은 가교결합 반응을 위한 촉매이고, 구체적으로 클로로백금산, 클로로백금산-올레핀 착물, 클로로백금산-알케닐실록산 착물, 클로로백금산-디케톤 착물, 백금 블랙 및 지지체 상의 백금이다.
유리하게는, 폴리옥시알킬렌화 실리콘 탄성중합체는 디비닐 화합물, 특히 폴리실록산의 Si-H 결합과 반응하는, 적어도 2개의 비닐기를 갖는 폴리옥시알킬렌으로부터 형성될 수 있다.
본 발명에 따른 폴리옥시알킬렌화 실리콘 탄성중합체는 바람직하게는 적어도 하나의 탄화수소계 오일 및/또는 하나의 실리콘 오일과 혼합되어 겔을 형성한다. 이러한 겔에서, 폴리옥시알킬렌화 탄성중합체는 비-구형 입자의 형태일 수 있다.
폴리옥시알킬렌화 탄성중합체는 구체적으로 특허 US 5 236 986, US 5 412 004, US 5 837 793 및 US 5 811 487에 기재되어 있다.
폴리옥시알킬렌화 실리콘 탄성중합체로서, 하기 INCI명을 갖는 것들이 사용될 수 있다:
디메티콘/PEG-10/15-가교중합체,
PEG-15/라우릴 디메티콘 가교중합체,
PEG-10/라우릴 디메티콘 가교중합체,
PEG-12 디메티콘 가교중합체,
PEG-10 디메티콘 가교중합체,
PEG-10 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체,
PEG-12 디메티콘/PPG-20 가교중합체,
및 이들의 혼합물.
이들은 구체적으로 Shin Etsu에서 KSG® 상표명:
KSG-210®(INCI명: 디메티콘 및 디메티콘/PEG-10/15-가교중합체;
KSG-310®(INCI명: PEG-15/라우릴 디메티콘 가교중합체 및 미네랄 오일;
KSG-320®(INCI명: PEG-15/라우릴 디메티콘 가교중합체 및 이소도데칸;
KSG-330®(INCI명: PEG-15/라우릴 디메티콘 가교중합체 및 트리에틸헥사노인;
KSG-340®(INCI명: 스쿠알란 및 PEG-15/라우릴 디메티콘 가교중합체의 KSG®로 판매된다.
이들은 구체적으로 Dow Corning에서 상표명 Dow Corning 9011 Silicone Elastomer Blend ®; INCI명: 시클로펜타실록산 및 PEG-12 디메티콘 가교중합체로 판매된다.
또한, INCL 명: PEG-12 디메티콘/PPG-20 가교중합체를 갖는 화합물에 대하여 Dow Corning에서 상표명 Dow Corning EL-7040 Hydro Elastomer Blend ®으로 판매되는 제품이 언급될 수 있다.
b) 폴리글리세롤화 실리콘 탄성중합체
폴리글리세롤화된 실리콘 탄성중합체는 구체적으로 백금 촉매의 존재 하에 규소에 결합된 적어도 하나의 수소를 함유하는 디오르가노폴리실록산 및 에틸렌계 불포화기를 갖는 폴리글리세롤화된 화합물의 가교 부가 반응에 의해 수득될 수 있는 탄성중합성 가교형 오르가노폴리실록산이다.
바람직하게는, 탄성중합성 가교형 오르가노폴리실록산은 구체적으로 (C) 백금 촉매의 존재 하에 (A) 규소에 각각 결합된 적어도 2개의 수소를 함유하는 디오르가노폴리실록산 및 (B) 적어도 2개의 에틸렌계 불포화기를 갖는 글리세롤화된 화합물의 가교 부가 반응에 의해 수득된다.
특히, 오르가노폴리실록산은 백금 촉매의 존재 하에 디메틸비닐실록시-말단 폴리글리셀롤화된 화합물 및 트리메틸실록시-말단 메틸히드로폴리실록산의 반응에 의해 수득될 수 있다.
화합물(A)은 오르가노폴리실록산 탄성중합체의 형성을 위한 염기 시약이고, 가교는 촉매(C)의 존재 하에 화합물(A)와 화합물(B)의 부가 반응에 의해 수행된다.
화합물(A)은 특히 각각의 분자 내의 상이한 규소 원자에 결합된 적어도 2개의 수소 원자를 갖는 오가노폴리실록산이다.
화합물(A)은 임의의 분자 구조, 구체적으로 직쇄 또는 분지쇄 구조 또는 사이클릭 구조를 가질 수 있다.
화합물(A)은 구체적으로 화합물(B)과 용이하게 혼화성이 되도록 25℃에서 1 내지 50 000 센티스토크 범위의 점도를 가질 수 있다.
화합물(A)의 규소 원자에 결합된 유기기는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 옥틸, 데실, 도데실 (또는 라우릴), 미리스틸, 세틸 또는 스테아릴; 치환된 알킬기, 예컨대 2-페닐에틸, 2-페닐프로필 또는 3,3,3-트리플루오로프로필; 아릴기, 예컨대 페닐, 톨릴, 자일릴; 치환된 아릴기, 예컨대 페닐에틸; 및 치환된 1가 탄화수소계기, 예컨대 에폭시기, 카르복실레이트 에스테르 기 또는 메르캅토 기일 수 있다. 바람직하게는, 상기 유기기는 메틸, 페닐 및 라우릴기로부터 선택된다.
따라서, 화합물(A)은 트리메틸실록시-말단 메틸히드로폴리실록산, 트리메틸실록시-말단 디메틸실록산/메틸히드로실록산 공중합체, 디메틸실록산/메틸히드로실록산 사이클릭 공중합체, 및 트리메틸실록시-말단 디메틸실록산/메틸히드로실록산/라우릴메틸실록산 공중합체로부터 선택될 수 있다.
화합물(B)는 아래 식 (B')에 상응하는 폴리글리세롤화 화합물일 수 있다:
CmH2m -1 -O-[ Gly ]n-CmH2m - 1 (B')
식 중. m은 2 내지 6 범위의 정수이고, n은 2 내지 200의 범위, 바람직하게는 2 내지 100의 범위, 바람직하게는 2 내지 50의 범위, 바람직하게는 n은 2 내지 20의 범위, 바람직하게는 2 내지 10의 범위 및 우선적으로는 2 내지 5의 범위인 정수이며, 및 특히 n은 3과 동일하고; Gly는:
-CH2-CH(OH)-CH2-O- 또는 -CH2-CH(CH2OH)-O-를 나타낸다.
유리하게는, 화합물(B)의 분자당 에틸렌계기의 수와 화합물(A)의 분자당 규소 원자에 결합된 수소 원자의 수의 합계는 적어도 4이다.
화합물 (A)는 화합물 (A)에서의 규소 원자에 결합된 수소 원자의 총량과 화합물 (B)에서의 모든 에틸렌계 불포화기의 총량 사이의 분자 비가 1/1 내지 20/1의 범위 내에 있도록 하는 양으로 첨가되는 것이 유리하다.
화합물(C)은 가교결합 반응을 위한 촉매이고, 구체적으로 클로로백금산, 클로로백금산-올레핀 착물, 클로로백금산-알케닐실록산 착물, 클로로백금산-디케톤 착물, 백금 블랙 및 지지체 상의 백금이다.
촉매 (C)는 바람직하게는 화합물 (A) 및 (B)의 총량 1000 중량부당 클린(clean) 백금 금속으로서, 0.1 내지 1000 중량부, 그리고 더욱 더 양호하게는 1 내지 100 중량부의 양으로 첨가된다.
일반적으로 본 발명에 따른 폴리글리세롤화 실리콘 탄성중합체는 적어도 하나의 탄화수소계 오일 및/또는 하나의 실리콘 오일과 혼합되어 겔을 형성한다. 이러한 겔에서, 폴리글리세롤화된 탄성중합체는 종종 비-구형 입자의 형태로 존재한다.
그러한 탄성중합체는 구체적으로 특허 출원 WO2004/024798에 기재되어 있다.
폴리글리세롤화 실리콘 탄성중합체로서, 다음 INCI명을 갖는 하기 화합물이 이용될 수 있다:
디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체,
라우릴 디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체,
및 이들의 혼합물.
이들은 구체적으로 Shin Etsu에서 하기 상표명으로 판매된다:
KSG-710®; INCI명: 디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체 및 디메티콘;
KSG-810®; INCI명: 미네랄 오일 및 라우릴 디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체;
KSG-820®; INCI명: 이소도데칸 및 라우릴 디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체;
KSG-830®; INCI명: 트리에틸헥사노인 및 라우릴 디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체;
KSG-840®; INCI명: 스쿠알란 및 라우릴 디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체.
본 발명의 특별한 일 형태에 따르면, 하기는 유화제로서 선택될 것이다:
- PEG-30 디폴리히드록시스테아레이트;
- 및 폴리글리세릴-4 디이소스테아레이트/폴리히드록시스테아레이트/세바케이트;
- 및 이들의 혼합물.
첨가제
본 발명에 따른 조성물은 또한 하기와 같은 케어 및/또는 메이크업 제품에 통상적으로 사용되는 첨가제를 포함할 수 있다:
- 비타민, 예를 들어, 비타민 A, E 및 C와 같은 활성제; 보습제;
- 자외선 차단제,
- 안료,
- 충진제,
- 수용성 색소 및/또는 지용성 색소;
- 및 이들의 혼합물.
당업자가 본 발명에 따른 조성물의 요망되는 화장품 성질이 조성물 중에 존재하는 첨가제에 의해 영향을 받지 않도록 이러한 첨가제의 특성 및 양을 조정하는 것이 통상적인 작업의 문제이다.
자외선 차단제
본 발명에 따른 조성물은 또한 유기 자외선 차단제 및/또는 무기 차단제로부터 선택된 하나 이상의 자외선 차단제를 함유할 수 있다.
i) 유기 자외선 차단제
유기 자외선 차단제는 구체적으로 신나믹 화합물; 디페닐아크릴레이트 화합물; 살리실레이트 화합물; 디벤조일메탄 화합물; 안트라닐레이트 화합물; 벤질리덴캄포르 화합물; 벤조페논 화합물; 트리아진 화합물; 벤조트리아졸 화합물, 구체적으로 특허 EP0392883에 기재된 실리콘 벤조트리아졸 및 출원 US 5 237 071, US 5 166 355, GB2303549, DE 197 26 184 및 EP893119에 기재된 바와 같은 메틸렌비스(히드록시페닐 벤조트리아졸) 화합물; 벤즈알마놀네이트 화합물, 구체적으로 특허 US 5 624 663에 언급된 것; 벤즈이미다졸 화합물; 이미다졸린 화합물; 특허 EP669323 및 US 2 463 264에 기재된 바와 같은 비스-벤조아졸릴 화합물; 특허 출원 EP0832642, EP1027883, EP1300137 및 DE10162844에 기재된 바와 같은 벤족사졸 화합물; 차단 중합체 및 차단 실리콘, 예컨대, 구체적으로 출원 WO-93/04665에 기재된 것; 특허 US 4 195 999, 출원 WO2004/006878, 출원 WO2008/090066, WO2011113718, WO2009027258, WO2013010590, WO2013011094, WO2013011480 및 2009년 2월 23일에 발간된 문서 IP COM JOURNAL N°000179675D, 2009년 4월 29일에 발간된 IP COM JOURNAL N°000182396D, 2009년 11월 12일에 발간된 IP COM JOURNAL N° 000189542D, 및 04/03/2004에 발간된 IP COM Journal N°IPCOM000011179D에 기재된 바와 같은 메로시아닌 화합물, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
유기 광차단제의 예로서, INCI명으로 이하에 나타낸 것이 언급될 수 있다:
디벤조일메탄 화합물:
구체적으로 DSM Nutritional Products 사에서 상표명 Parsol 1789로 판매되는 부틸 메톡시디벤조일메탄;
신나믹 화합물:
구체적으로 DSM Nutritional Products에서 상표명 Parsol MCX®로 판매되는 에틸헥실 메톡시신나메이트,
이소프로필 메톡시신나메이트,
Symrise에서 상표명 Neo Heliopan E 1000®로 판매되는 이소아밀 p-메톡시신나메이트.
살리실릭 화합물:
Rona/EM Industries에서 상표명 Eusolex HMS®로 판매되는 호모살레이트,
Symrise에서 상표명 Neo Heliopan OS®로 판매되는 에틸헥실 살리실레이트,
Scher에서 상표명 Dipsal®로 판매되는 디프로필렌 글리콜 살리실레이트,
Symrise에서 상표명 Neo Heliopan TS®로 판매되는 TEA 살리실레이트.
β,β - 디페닐아크릴레이트 화합물:
구체적으로 BASF에서 상표명 Uvinul N 539®로 판매되는 옥토크릴렌,
구체적으로 BASF에서 상표명 Uvinul N 35®로 판매되는, 에토크릴렌.
벤조페논 화합물:
BASF에서 상표명 Uvinul 400®로 판매되는 벤조페논-1,
BASF에서 상표명 Uvinul D 50®로 판매되는 벤조페논-2,
BASF에서 상표명 Uvinul M 40®로 판매되는 벤조페논-3 또는 옥시벤존,
BASF에서 상표명 Uvinul MS 40®로 판매되는 벤조페논-4,
벤조페논-5,
Norquay에서 상표명 Helisorb 11®로 판매되는 벤조페논-6,
American Cyanamid에서 상표명 Spectra-Sorb UV-24®로 판매되는 벤조페논-8,
BASF에서 상표명 Uvinul DS 49®로 판매되는 벤조페논-9,
벤조페논-12,
BASF에서 상표명 Uvinul A Plus®로 판매되는 n-헥실 2-(4-디에틸아미노-2-하이드록시벤조일)벤조에이트, 또는 상표명 Uvinul A Plus B®로 판매되는 옥틸 메톡시신나메이트와의 혼합물로서,
특허 출원 WO 2007/071 584에 기재된 바와 같이, 1,1'-(1,4-피페라진디일)비스[1-[2-[4-(디에틸아미노)-2-히드록시벤조일]페닐]메타논] (CAS 919803-06-8); 이 화합물은 유리하게는 미분화 형태 (0.02 내지 2 μm의 평균 크기)로 사용되며, 이는 예를 들어 특허 출원 GB-A-2 303 549 및 EP-A-893 119에 기재된 미분화 방법에 따라, 그리고 구체적으로 수성 분산액의 형태로 수득될 수 있음.
벤질리덴캄포르 화합물:
Chimex에서 상표명 Mexoryl SD®로 제조되는 3-벤질리덴캄포르,
Merck에서 상표명 Eusolex 6300®로 판매되는 4-메틸벤질리덴캄포르,
Chimex에서 상표명 Mexoryl SL®로 제조되는 벤질리덴캄포르설폰산,
Chimex에서 상표명 Mexoryl SO®로 제조되는 캄포르 벤잘코늄 메토설페이트,
Chimex에서 상표명 Mexoryl SX®로 제조되는 테레프탈릴리덴디캄포르설폰산,
Chimex에서 상표명 Mexoryl SW®로 제조되는 폴리아크릴아미도메틸벤질리덴캄포르.
페닐벤즈이미다졸 화합물:
특히 Merck에서 상표명 Eusolex 232®로 판매되는, 페닐벤즈이미다졸설폰산.
비스 - 벤즈아졸릴 화합물
Symrise에서 상표명 Neo Heliopan AP로 판매되는 디소듐 페닐 디벤즈이미다졸 테트라설포네이트.
벤조트리아졸 화합물
Chimex에서 상표명 Mexoryl SX®로 제조되는 드로메트리졸 트리실록산.
Fairmount Chemical에서 상표명 MIXXIM BB/100®으로 판매되는 제품과 같이, 특히 고체 형태 또는 하기 구조의 적어도 하나의 알킬폴리글리코시드 계면활성제와 0.01 내지 5 μm 및 더 우선적으로는 0.01 내지 2 μm 및 더 구체적으로는 0.020 내지 2 μm 범위의 평균 입자 크기를 갖는 미분화 입자의 수성 분산액 형태의 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀:
CnH2n +1 O(C6H10O5)xH, 식 중 n은 8 내지 16의 정수이고 x는 (C6H10O5) 단위의 평균 중합도이고 1.4 내지 1.6 범위이며, 구체적으로 BASF에서 상표명 Tinosorb M®으로 판매되고 특허 GB-A-2 303 549에 기재된 바와 같거나 적어도 5의 글리세롤 중합도를 갖는 폴리글리세롤의 적어도 하나의 모노-(C8-C20)알킬 에스테르의 존재 하에서 0.02 내지 2 μm 및 더 우선적으로는 0.01 내지 1.5 μm 및 더 구체적으로는 0.02 내지 1 μm 범위의 평균 입자 크기를 갖는 미분화 입자의 수성 분산액, 예를 들어 출원 WO2009/063392에 기재된 수성 분산액 형태.
트리아진 화합물:
- BASF에서 상표명 Tinosorb S®로 판매되는 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진,
- 특히 BASF에서 상표명 Uvinul T150®로 판매되는 에틸헥실 트리아존,
- Sigma 3V에서 상표명 Uvasorb HEB®로 판매되는 디에틸헥실 부타미도 트리아존,
- 특허 US 6 225 467, 특허 출원 WO 2004/085 412(화합물 6 및 9 참고) 또는 문헌 "Symmetrical Triazine Derivatives", IP.COM IPCOM000031257 Journal, INC West Henrietta, NY, US (2004년 9월 20일)에 기재되는 나프탈레닐기 또는 폴리페닐기로 치환된 대칭 트리아진 차단제, 구체적으로 특허 출원 WO 06/035 000, WO 06/034 982, WO 06/034 991, WO 06/035 007, WO 2006/034 992 및 WO 2006/034 985에서도 언급되는 2,4,6-트리스(디페닐)트리아진 및 2,4,6-트리스(터페닐)트리아진으로서, 이들 화합물은 유리하게는 미분화 형태(평균 입자 크기 0.02 내지 3 ㎛)로 사용되며, 이는, 예를 들어, 특허 출원 GB-A-2 303 549 및 EP-A-893 119에 기재된 미분화 방법에 따라, 그리고 구체적으로 수성 분산액 형태로 수득될 수 있음;
- 특허 EP 0 841 341에 기재된 바와 같은 2개의 아미노벤조에이트기로 치환되는 실리콘 트리아진, 특히 2,4-비스(n-부틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-6-[(3-{1,3,3,3-테트라메틸-1-[(트리메틸실릴)옥시]디실록사닐}프로필)아미노]-s-트리아진.
안트라닐릭 화합물:
Symrise에서 상표명 Neo Heliopan MA®로 판매되는 멘틸 안트라닐레이트.
이미다졸린 화합물:
에틸헥실 디메톡시벤질리덴 디옥소이미다졸린 프로피오네이트.
벤잘말로네이트 화합물:
벤잘말로네이트 관능기를 함유하는 폴리오르가노실록산, 예를 들면, DSM Nutritional Products 사에서 상표명 Parsol SLX®로 판매되는 Polysilicone-15.
벤족사졸 화합물:
Sigma 3V에서 상표명 Uvasorb K2A®로 판매되는 2,4-비스[5-1(디메틸프로필)벤족사졸-2-일(4-페닐)이미노]-6-(2-에틸헥실)이미노-1,3,5-트리아진.
ii) 무기 자외선 차단제
본 발명에 따라 사용되는 무기 자외선 차단제는 금속 옥사이드 안료이다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 무기 자외선 차단제는 0.5 ㎛ 이하, 보다 우선적으로는 0.005 내지 0.5 ㎛, 더욱 우선적으로는 0.01 내지 0.2 ㎛, 더욱 양호하게는 0.01 내지 0.1 ㎛ 그리고 더 구체적으로는 0.015 내지 0.05 ㎛의 평균 원소 입자 크기를 갖는 금속 옥사이드 입자이다.
이들은 구체적으로 티타늄 옥사이드, 아연 옥사이드, 철 옥사이드, 지르코늄 옥사이드 및 세륨 옥사이드, 또는 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
이러한 코팅된 또는 코팅되지 않은 금속 옥사이드 안료는 특히 특허 출원 EP-A-0 518 773에 기재되어 있다. 언급될 수 있는 상업적 안료는 Sachtleben Pigments 사, Tayca 사, Merck 사 및 Degussa 사에서 판매되는 제품을 포함한다.
금속 산화물 안료는 코팅되거나 비코팅될 수 있다.
코팅된 안료는 아미노산, 밀랍, 지방산, 지방 알코올, 음이온성 계면활성제, 레시틴, 지방산의 나트륨, 칼륨, 아연, 철 또는 알루미늄 염, 금속 (티타늄 또는 알루미늄) 알콕시드, 폴리에틸렌, 실리콘, 단백질 (콜라겐, 엘라스틴), 알칸올아민, 규소 산화물, 금속 산화물 또는 헥사메타인산나트륨과 같은 화합물을 이용한 화학적, 전자적, 기계화학적 및/또는 기계적 성질의 하나 이상의 표면 처리를 거친 안료이다.
코팅된 안료는 더 구체적으로는 하기로 코팅된 티타늄 산화물이다:
- Ikeda로부터의 제품 선베일 (Sunveil)®과 같이 실리카로 코팅됨,
- Ikeda로부터의 제품 선베일 F®와 같이 실리카 및 산화철로 코팅됨,
- Tayca로부터의 제품 Microtitanium Dioxide MT 500 SA® 및 Microtitanium Dioxide MT 100 SA와 Tioxide로부터의 제품 Tioveil과 같이 실리카 및 알루미나로 코팅됨,
- Ishihara로부터의 제품 Tipaque TTO-55 (B)® 및 Tipaque TTO-55 (A)®와 Sachtleben Pigments로부터의 제품 UVT 14/4와 같이 알루미나로 코팅됨,
- Tayca로부터의 제품 Microtitanium Dioxide MT 100 T®, MT 100 TX®, MT 100 Z® 및 MT-01®, Uniquema로부터의 제품 Solaveil CT-10 W® 및 Solaveil CT 100®과 Merck로부터의 제품 Eusolex T-AVO®와 같이 알루미나 및 스테아르산알루미늄으로 코팅됨,
- Tayca로부터의 제품 MT-100 AQ®와 같이 실리카, 알루미나 및 알긴산으로 코팅됨,
- Tayca로부터의 제품 Microtitanium Dioxide MT 100 S®와 같이 알루미나 및 알루미늄 라우레이트로 코팅됨,
- Tayca로부터의 제품 Microtitanium Dioxide MT 100 F®와 같이 산화철 및 스테아르산철로 코팅됨,
- Tayca부터의 제품 BR 351®과 같이 산화아연 및 스테아르산아연으로 코팅됨,
- Tayca로부터의 제품 Microtitanium Dioxide MT 600 SAS®, Microtitanium Dioxide MT 500 SAS® 또는 Microtitanium Dioxide MT 100 SAS®와 같이 실리카 및 알루미나로 코팅되고 실리콘으로 처리됨,
- Titan Kogyo로부터의 제품 STT-30-DS®와 같이 실리카, 알루미나 및 스테아르산알루미늄으로 코팅되고 실리콘으로 처리됨,
- Sachtleben Pigments로부터의 제품 UV-Titan X 195®와 같이 실리카로 코팅되고 실리콘으로 처리됨,
- Ishihara로부터의 제품 Tipaque TTO-55 (S)® 또는 Sachtleben Pigments로부터의 제품 UV Titan M 262®와 같이 알루미나로 코팅되고 실리콘으로 처리됨,
- Titan Kogyo로부터의 제품 STT-65-S와 같이 트리에탄올아민으로 코팅됨,
- Ishihara로부터의 제품 Tipaque TTO-55 (C)®와 같이 스테아르산으로 코팅됨,
- Tayca로부터의 제품 Microtitanium Dioxide MT 150 W®와 같이 헥사메타인산나트륨으로 코팅됨,
- Degussa Silices에서 상표명 T 805®로 판매되는, 옥틸트리메틸실란으로 처리된 TiO2,
- Cardre에서 상표명 70250 Cadre UF TiO2SI3®으로 판매되는, 폴리디메틸실록산으로 처리된 TiO2,
- Color Techniques에서 상표명 Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic®으로 판매되는, 폴리디메틸히드로게노실록산으로 처리된 아나타제/금홍석 TiO2.
적어도 하나의 전이 금속, 예컨대 철, 아연 또는 망간으로, 보다 구체적으로 망간으로 도핑된 TiO2 안료가 또한 언급될 수 있다. 바람직하게는, 상기 도핑된 안료는 유성 분산액 형태이다. 유성 분산액에 존재하는 오일은 바람직하게는 카프르산/카프릴산의 트리글리세라이드를 포함하는 트리글리세라이드로부터 선택된다. 티타늄 옥사이드 입자의 유성 분산액은 또한 하나 이상의 분산제, 예를 들어 소르비탄 에스테르, 예를 들어 소르비탄 이소스테아레이트, 또는 글리세롤의 폴리옥시알킬렌화 지방산 에스테르, 예를 들어 TRI-PPG-3 미리스틸 에테르 시트레이트 및 폴리글리세릴-3 폴리리시놀리에이트를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 산화티타늄 입자의 유성 분산액은 글리세롤의 폴리옥시알킬렌화 지방산 에스테르로부터 선택되는 적어도 하나의 분산제를 포함한다. 더 구체적으로는 INCI 명: 티타늄 디옥사이드 (및) TRI-PPG-3 미리스틸 에테르 시트레이트 (및) 폴리글리세릴-3 리시놀리에이트 (및) 소르비탄 이소스테아레이트를 갖는 TRI-PPG-3 미리스틸 에테르 시트레이트 및 폴리글리세릴-3 폴리리시놀리에이트 및 소르비탄 이소스테아레이트의 존재 하에 카프르산/카프릴산 트리글리세라이드 중 망간으로 도핑된 TiO2 입자의 유성 분산액, 예를 들어 Croda에서 상표명 Optisol TD50®로 판매되는 제품이 언급될 수 있다.
코팅되지 않은 티타늄 옥사이드 안료는, 예를 들어, Tayca에서 상표명 Microtitanium Dioxide MT 500 B 또는 Microtitanium Dioxide MT 600 B®로, Degussa에서 상표명 P 25로, Wackherr에서 상표명 Transparent titanium oxide PW®로, Miyoshi Kasei에서 상표명 UFTR®로, Tomen에서 상표명 ITS®로 그리고 Tioxide에서 상표명 Tioveil AQ로 판매된다.
코팅되지 않은 산화아연 안료로는 예를 들어 하기가 있다:
- Sunsmart에서 상표명 Z-Cote로 판매되는 것들;
- Elementis에서 상표명 Nanox®로 판매되는 것들;
- Nanophase Technologies에서 상표명 Nanogard WCD 2025®로 판매되는 것들.
코팅된 산화아연 안료로는 예를 들어 하기가 있다:
- Toshibi에서 상표명 Zinc Oxide CS-5®로 판매되는 것들(폴리메틸하이드로게노실록산으로 코팅된 ZnO);
- Nanophase Technologies에서 상표명 Nanogard Zinc Oxide FN®로 판매되는 것들(Finsolv TN®, C12-C15 알킬 벤조에이트 중 40% 분산액으로);
- Daito에서 상표명 Daitopersion Zn-30® 및 Daitopersion Zn-50®로 판매되는 것들(실리카 및 폴리메틸하이드로게노실록산으로 코팅된 30% 또는 50% 아연 옥사이드를 함유하는, 사이클로폴리메틸실록산/옥시에틸렌화 폴리디메틸실록산 중 분산액);
- Daikin에서 상표명 NFD Ultrafine ZnO®로 판매되는 것들(사이클로펜타실록산 중 분산액으로 퍼플루오로알킬 포스페이트 및 퍼플루오로알킬에틸 기재 공중합체로 코팅된 ZnO);
- Shin-Etsu에서 상표명 SPD-Z1®로 판매되는 것들(사이클로디메틸실록산 중 분산된, 실리콘-그래프팅된 아크릴산 중합체로 코팅된 ZnO);
- ISP에서 상표명 Escalol Z100®로 판매되는 것들(에틸헥실 메톡시신나메이트/PVP-헥사데센 공중합체/메티콘 혼합물 중 분산된 알루미나-처리된 ZnO);
- Fuji Pigment에서 상표명 Fuji ZnO-SMS-10®로 판매되는 것들(실리카 및 폴리메틸실세스퀴옥산으로 코팅된 ZnO);
- Elementis에서 상표명 Nanox Gel TN®로 판매되는 것들(하이드록시스테아르산 중축합물을 함유하는 C12-C15 알킬 벤조에이트 중 55% 농도로 분산된 ZnO).
코팅되지 않은 세륨 옥사이드 안료는, 예를 들어, Rhone-Poulenc에서 상표명 Colloidal Cerium Oxide®로 판매되는 것들일 수 있다.
코팅되지 않은 철 옥사이드 안료는, 예를 들어, Arnaud에서 상표명 Nanogard WCD 2002®(FE 45B®), Nanogard Iron FE 45 BL AQ, Nanogard FE 45R AQ® 및 Nanogard WCD 2006®(FE 45R®)로 또는 Mitsubishi에서 상표명 TY-220®로 판매된다.
코팅된 철 옥사이드 안료는, 예를 들어, Arnaud에서 상표명 Nanogard WCD 2008(FE 45B FN)®, Nanogard WCD 2009®(FE 45B 556®), Nanogard FE 45 BL 345® 및 Nanogard FE 45 BL®로 또는 BASF에서 상표명 Transparent Iron Oxide®로 판매된다.
또한 금속 옥사이드, 구체적으로 Ikeda에서 상표명 Sunveil A®로 판매되는, 실리카로 코팅된 세륨 디옥사이드 및 티타늄 디옥사이드의 동일-중량 혼합물을 포함하는 티타늄 디옥사이드 및 세륨 디옥사이드의 혼합물, 또한 알루미나, 실리카 및 실리콘으로 코팅된 아연 디옥사이드 및 티타늄 디옥사이드의 혼합물, 예컨대 Sachtleben Pigments에서 판매되는 제품 M 261®, 또는 알루미나, 실리카 및 글리세롤로 코팅된 아연 디옥사이드 및 티타늄 디옥사이드의 혼합물, 예컨대 Sachtleben Pigments에서 판매되는 제품 M 211®이 언급될 수 있다.
본 발명에 따르면, 티타늄 옥사이드 기반의 코팅된 또는 코팅되지 않은 무기 차단제가 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 자외선 차단제는 바람직하게는 본 발명에 따른 조성물에 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 45 중량%, 특히 5 중량% 내지 30 중량% 범위의 함량으로 존재한다.
안료
본 발명의 특정 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 안료를 포함한다.
"안료(pigment)"라는 용어는 수성 매질에서 불용성이고 얻어진 조성물 및/또는 침전물을 착색시키고/시키거나 불투명하게 하기 위한, 백색 또는 착색된, 미네랄 또는 유기 입자를 의미하려는 것이다. 이러한 안료는 백색 또는 유색이고, 미네랄 및/또는 유기일 수 있다.
바람직하게는, 조성물은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 적어도 5 중량%의 안료, 더 우선적으로는 5 중량% 내지 40 중량%의 안료, 특히 10 중량% 내지 30 중량% 및 바람직하게는 10 중량% 내지 20 중량%의 안료를 포함한다.
특정 구현예에 따르면, 본 발명에 따라 사용되는 안료는 미네랄 안료로부터 선택된다.
"미네랄 안료"라는 용어는 Ullmann’s encyclopaedia에서의 무기 안료에 대한 장에서의 정의를 충족시키는 임의의 안료를 의미하는 것으로 의도된다. 본 발명에서 유용한 미네랄 안료 중, 산화지르코늄 또는 산화세륨, 및 또한 산화아연, 산화철(흑색, 황색 또는 적색) 또는 산화크로뮴, 망간 바이올렛, 울트라마린 블루(ultramarine blue), 크로뮴 수화물 및 페릭 블루(ferric blue), 이산화티타늄 및 금속 분말, 예를 들어 알루미늄 분말 또는 구리 분말이 언급될 수 있다. 하기 미네랄 안료가 또한 사용될 수 있다: Ta2O5, Ti3O5, Ti2O3, TiO, ZrO2(TiO2와의 혼합물로서), ZrO2, Nb2O5, CeO2, ZnS.
본 발명의 맥락에서 유용한 안료의 크기는 일반적으로 100 nm 초과이고 최대 10 μm, 바람직하게는 200 nm 내지 5 μm 및 더 우선적으로는 300 nm 내지 1 μm의 범위일 수 있다.
본 발명의 특정 형태에 따르면, 안료는 100 nm 초과 및 가능하다면 최대 10 μm, 바람직하게는 200 nm 내지 5 μm 및 더 우선적으로는 300 nm 내지 1 μm 범위의 D[50]으로 특징되는 크기를 갖는다.
크기는 Malvern의 상용 MasterSizer 3000 입자 크기 분석기를 사용하여 정적 광산란으로 측정되며 0.01 μm 내지 1000 μm까지 확장될 수 있는 넓은 범위에 걸쳐 모든 입자의 입자 크기 분포를 결정할 수 있게 한다. 데이터는 표준 미(Mie) 산란 이론에 기초하여 처리된다. 이 이론은 서브마이크론에서 멀티마이크론 범위의 크기 분포에 가장 적합하다; 이는 "유효" 입자 직경이 측정되도록 한다. 이 이론은 구체적으로 간행물[Van de Hulst, H.C., Light Scattering by Small Particles, Chapters 9 and 10, Wiley, New York, 1957]에 기재되어 있다.
D[50]은 입자의 50 부피%가 갖는 최대 크기를 나타낸다.
본 발명의 맥락에서, 미네랄 안료는 더 구체적으로는 산화철 및/또는 이산화 티탄이다. 예를 들어, 더 구체적으로는 예를 들어, Miyoshi Kasei에서 참조 NAI 하에 판매되는 알루미늄 스테아로일 글루타메이트로 코팅된 산화 티타늄 및 산화철이 언급될 수 있다.
본 발명에 사용되는 무기 안료로서, 진주광택제가 언급될 수 있다.
"진주광택제"라는 용어는 무지개색(iridescent)이거나 무지개색이 아니고, 구체적으로 특정 연체 동물에 의해 그의 패각에서 생성되거나, 또는 그렇지 않으면 합성되고, 광 간섭을 통하여 색채 효과를 나타내는 임의의 형태의 유색 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
진주광택제는 진주 안료, 예컨대 산화철로 코팅된 티타늄 운모, 옥시염화비스무트로 코팅된 티타늄 운모, 산화크롬으로 코팅된 티타늄 운모, 유기 염료로 코팅된 티타늄 운모, 및 또한 옥시염화비스무트를 기반으로 한 진주 안료로부터 선택될 수 있다. 이것은 또한 표면에 금속 산화물 및/또는 유기 착색제의 적어도 두 연속 층이 겹쳐져 놓인 운모 입자일 수 있다.
또한 언급될 수 있는 진주광택제의 예는 산화티타늄으로, 산화철로, 천연 안료로 또는 비스무트 옥시클로라이드로 덮인 천연 운모를 포함한다.
시장에서 이용가능한 진주광택제 중에서, Engelhard에서 판매되는 (운모 기반의) 진주광택제 Timica, Flamenco and Duochrome, Merck에서 판매되는 Timiron 진주광택제, Eckart에서 판매되는 Prestige 운모계 진주광택제, 및 Sun Chemical에서 판매되는 Sunshine 합성 운모계 진주광택제가 언급될 수 있다.
더 특히 진주광택제는 황색, 분홍색, 적색, 청동색, 주황색, 갈색, 금색 및/또는 구리색 컬러 또는 글린트(glint)를 가질 수 있다.
특히, 본 발명의 맥락에서 사용될 수 있는 진주광택제의 예시로서, 구체적으로 Engelhard에서 상표명 Brilliant Gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle Gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) 및 Monarch Gold 233X (Cloisonne)로 판매되는 금색 진주광택제; 구체적으로 Merck에서 상표명 Bronze Fine (17384) (Colorona) 및 Bronze (17353) (Colorona)로, 그리고 Engelhard에서 상표명 Super Bronze (Cloisonne)로 판매되는 청동색 진주광택제; 구체적으로 Engelhard에서 상표명 Orange 363C (Cloisonne) 및 Orange MCR 101 (Cosmica)로, 그리고 Merck에서 상표명 Passion Orange (Colorona) 및 Matte Orange (17449) (Microna)로 판매되는 주황색 진주광택제; 구체적으로 Engelhard에서 상표명 Nu-Antique Copper 340XB (Cloisonne) 및 Brown CL4509 (Chromalite)로 판매되는 갈색 진주광택제; 구체적으로 Engelhard에서 상표명 Copper 340A (Timica)로 판매되는, 구리색 글린트(glint)를 갖는 진주광택제; 구체적으로 Merck에서 상표명 Sienna Fine (17386) (Colorona)으로 판매되는, 적색 글린트를 갖는 진주광택제; 구체적으로 Engelhard에서 상표명 Yellow (4502) (Chromalite)로 판매되는, 황색 글린트를 갖는 진주광택제; 구체적으로 Engelhard에서 상표명 Sunstone G012 (Gemtone)로 판매되는, 금색 글린트를 갖는 적색 진주광택제; 구체적으로 Engelhard에서 상표명 Tan Opale G005 (Gemtone)로 판매되는 분홍색 진주광택제; 구체적으로 Engelhard에서 상표명 Nu-Antique Bronze 240 AB (Timica)로 판매되는, 금색 글린트를 갖는 흑색 진주광택제; 구체적으로 Merck에서 상표명 Matt Blue (17433) (Microna)로 판매되는 청색 진주광택제; 구체적으로 Merck에서 상표명 Xirona Silver로 판매되는, 은색 글린트를 갖는 백색 진주광택제; 및 구체적으로 Merck에서 상표명 Indian Summer (Xirona)로 판매되는 금색을 띤 녹색의 분홍색을 띤 주황색의 진주광택제, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
본 발명에 사용되는 안료 중에서, 단순한 통상적인 착색 효과와는 다른 광학 효과를 갖는 것, 즉, 예를 들어, 단색 안료와 같은 통상적인 착색제에 의해 제조된 것과 같은 통일되고 안정화된 효과를 갖는 것이 언급될 수 있다. 본 발명의 의미 내에서, "안정화된"이라는 용어는 관측각에 의한, 또는 대안적으로 온도 변화에 응답하는 색의 가변성의 효과가 없음을 의미한다.
예를 들어, 이 물질은 금속성 글린트를 갖는 입자, 고니오크로마틱(goniochromatic) 착색제, 회절 안료, 감온변색제(thermochromic agent), 광 증백제, 및 또한 섬유, 특히 간섭 섬유로부터 선택될 수 있다. 물론, 이러한 다양한 재료들은 두 효과, 실제로는 심지어 본 발명에 따른 신규한 효과의 동시적 표시(display)를 제공하도록 조합될 수 있다.
본 발명에 사용되는 금속성 글린트를 갖는 입자는 특히 하기로부터 선택된다:
- 적어도 하나의 금속 및/또는 적어도 하나의 금속 유도체의 입자,
- 적어도 하나의 금속 및/또는 적어도 하나의 금속 유도체를 포함하는 금속성 글린트를 갖는 적어도 하나의 층으로 적어도 부분적으로 코팅된, 단일물질(monomaterial) 또는 다중물질(multimaterial) 유기 또는 미네랄 기재를 포함하는 입자; 및
- 상기 입자의 혼합물.
상기 입자에 존재할 수 있는 금속 중에서, 예를 들어 Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te 및 Se, 및 이들의 혼합물 또는 합금이 언급될 수 있다. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo 및 Cr, 및 이들의 혼합물 또는 합금(예를 들어, 청동 및 황동)이 바람직한 금속이다.
"금속 유도체"라는 용어는 금속으로부터 유도된 화합물, 특히 산화물, 플루오르화물, 염화물 및 황화물을 나타낸다.
이러한 입자의 예시로서, 알루미늄 입자, 예컨대 Silberline에서 상표명 Starbrite 1200 EAC®로 판매되는 것 및 Eckart에서 상표명 Metalure®로 판매되는 것이 언급될 수 있다.
구리 또는 합금 혼합물로 형성된 금속 분말, 예컨대 Radium Bronze에서 판매되는 참조 2844, 금속 안료, 예컨대 알루미늄 또는 청동, 예를 들어 Eckart에서 상표명 Rotosafe 700으로 판매되는 것, Eckart에서 상표명 Visionaire Bright Silver로 판매되는 실리카-코팅된 알루미늄 입자 및 금속 합금으로 형성된 입자, 예컨대 Eckart에서 상표명 Visionaire Bright Natural Gold로 판매되는, 실리카로 코팅된 청동 (구리 및 아연 합금)으로 형성된 분말이 또한 언급될 수 있다.
또한 입자는 유리 물질, 예컨대 Nippon Sheet Glass에서 상표명 Microglass Metashine으로 판매되는 것을 포함할 수 있다.
고니오크로마틱 착색제는 예를 들어 간섭 다층 구조 및 액정 착색제로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 따라 생성된 조성물에서 사용될 수 있는 대칭형 간섭 다층 구조의 예로는 예를 들어 하기 구조가 있다: Al/SiO2/Al/SiO2/Al (이 구조를 갖는 안료는 DuPont de Nemours에서 판매됨); Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr (이 구조를 갖는 안료는 Flex에서 상표명 Chromaflair로 판매됨); MoS2/SiO2/Al/SiO2/MoS2; Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3 및 Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3 (이 구조를 갖는 안료는 BASF에서 상표명 Sicopearl로 판매됨); MoS2/SiO2/운모-산화물/SiO2/MoS2; Fe2O3/SiO2/운모-산화물/SiO2/Fe2O3; TiO2/SiO2/TiO2 및 TiO2/Al2O3/TiO2; SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO; Fe2O3/SiO2/Fe2O3; SnO/운모/TiO2/SiO2/TiO2/운모/SnO (이 구조를 갖는 안료는 Merck (Darmstadt)에서 상표명 Xirona로 판매됨). 예로서, 이러한 안료는 Merck에서 상표명 Xirona Magic으로 판매되는, 실리카/산화티타늄/산화주석 구조를 갖는 안료, Merck에서 상표명 Xirona Indian Summer로 판매되는 실리카/갈색 산화철 구조를 갖는 안료 및 Merck에서 상표명 Xirona Caribbean Blue로 판매되는 실리카/산화티타늄/운모/산화주석 구조를 갖는 안료일 수 있다. Shiseido로부터의 Infinite Colors 안료가 또한 언급될 수 있다. 상이한 효과들이 다양한 층들의 두께 및 성질에 따라 얻어진다. 따라서, Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3 구조에서는, 320 내지 350 nm의 SiO2 층들의 경우 녹색-금색으로부터 적색-회색으로; 380 내지 400 nm의 SiO2 층들의 경우 적색으로부터 금색으로; 410 내지 420 nm의 SiO2 층들의 경우 자주색으로부터 녹색으로; 그리고 430 내지 440 nm의SiO2 층들의 경우 구리색으로부터 적색으로 색이 변한다.
중합체 다층 구조를 갖는 안료의 예로서, 3M에서 상표명 Color Glitter로 판매되는 것이 언급될 수 있다.
액정 고니오크로마틱 입자로서, 예를 들어 Chenix에서 판매되는 것 및 Wacker에서 상표명 Helicone® HC로 판매되는 것이 이용될 수 있다.
소수성 코팅 안료
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 친유성 또는 소수성 화합물로 코팅되고 특히 아래에 상세히 기재된 바와 같은 적어도 하나의 안료를 포함한다.
이러한 유형의 안료는 다량의 물과 함께 다량으로 고려될 수 있는 한 특히 유리하다. 또한, 소수성 화합물로 처리되는 한, 유성 겔 상에 대한 우세한 친화성을 나타내어 이를 전달할 수 있다.
말할 필요도 없이, 본 발명에 따른 조성물은 비코팅 안료를 병행하여 함유할 수 있다.
코팅은 또한 적어도 하나의 추가의 비-친유성 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 목적을 위하여, 본 발명에 따른 안료의 "코팅"은 일반적으로 상기 안료에 흡수되거나 흡착되거나 그래프팅되는(grafted) 표면 활성제(surface agent)를 이용한 안료의 전적이거나 부분적인 표면 처리를 나타낸다.
표면-처리된 안료는 당업자에게 잘 알려진 화학적, 전자적, 기계화학적 또는 기계적 성질의 표면 처리 기술에 따라 제조될 수 있다. 상품이 또한 사용될 수 있다.
표면 활성제는 용매의 증발, 화학 반응 및 공유 결합의 생성에 의해 안료에 흡수되거나, 흡착되거나 그래프팅될 수 있다.
하나의 변형에 따르면, 표면 처리는 안료의 코팅으로 구성된다.
코팅은 코팅된 안료의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 20 중량%, 특히 0.5 중량% 내지 5 중량%을 나타낼 수 있다.
코팅은 메이크업 또는 케어 조성물의 다른 성분 내로의 고체 입자의 포함 전에, 선택적으로 가열을 이용하여, 예를 들어 고체 입자 및 액체 표면 활성제의 교반에 의한 단순 혼합에 의해 상기 표면 활성제를 상기 입자의 표면 상에 흡착시킴으로써 수행될 수 있다.
코팅은 예를 들어 표면 활성제와 고체 안료 입자의 표면의 화학 반응 및 표면제와 상기 입자 사이의 공유 결합의 생성에 의해 수행될 수 있다. 이 방법은 구체적으로 특허 US 4 578 266에 기재되어 있다.
화학 표면 처리는 표면 활성제를 휘발성 용매에 희석시키는 것, 안료를 이 혼합물에 분산시키는 것, 및 그 후 휘발성 용매를 서서히 증발 제거하여서 표면 활성제가 안료의 표면에 침적되게 하는 것으로 이루어질 수 있다.
친유성 또는 소수성 처리제
안료가 친유성 또는 소수성 코팅을 포함하는 경우, 후자는 바람직하게는 본 발명에 따른 조성물의 지방 상에 존재한다.
본 발명의 구체적인 구현예에 따르면, 안료는 실리콘 표면 활성제; 플루오로 표면 활성제; 플루오로실리콘 표면 활성제; 금속 비누; N-아실아미노산 또는 이의 염; 레시틴 및 이의 유도체; 이소프로필 트리이소스테아릴 티타네이트; 이소스테아릴 세바케이트; 천연 식물성 또는 동물성 왁스; 극성 합성 왁스; 지방 에스테르; 인지질; 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물을 이용하여 본 발명에 따라 코팅될 수 있다.
실리콘 표면 활성제
구체적인 구현예에 따르면, 안료는 실리콘 성질의 화합물로 전적으로 또는 부분적으로 표면 처리될 수 있다.
실리콘 표면제는 오르가노폴리실록산, 실란 유도체, 실리콘-아크릴레이트 공중합체, 실리콘 수지, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
"오르가노폴리실록산 화합물"이라는 용어는, 교번하는 규소 원자와 산소 원자를 포함하고 규소 원자에 연결된 유기 라디칼을 포함하는 구조를 갖는 화합물을 의미한다.
비- 탄성중합체성 오르가노폴리실록산
구체적으로 언급될 수 있는 비-탄성중합체성 오르가노폴리실록산은 폴리디메틸실록산, 폴리메틸히드로게노실록산 및 폴리알콕시디메틸실록산을 포함한다.
알콕시 기는 R이 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 또는 옥틸, 2-페닐에틸, 2-페닐프로필 또는 3,3,3-트리플루오로프로필 라디칼, 아릴 라디칼, 예컨대 페닐, 톨릴 또는 자일릴, 또는 치환 아릴 라디칼, 예컨대 페닐에틸을 나타내는 라디칼 R-O-로 표시될 수 있다.
폴리메틸히드로게노실록산으로 안료를 표면 처리 가능하게 하는 하나의 방법은 안료를 유기 용매에 분산시키는 것 및 그 후 실리콘 화합물을 첨가하는 것으로 이루어진다. 혼합물의 가열시에 공유 결합이 실리콘 화합물과 안료 표면 사이에 생성된다.
바람직한 구현예에 따르면, 실리콘 표면제는 비-탄성중합체 오르가노폴리실록산, 구체적으로 폴리디메틸실록산으로부터 선택된 것일 수 있다.
알킬실란 알콕시실란
알콕시 작용기를 갖는 실란은 구체적으로 문헌["A silane primer, Chemistry and applications of alkoxy silanes, Journal of Coatings Technology, 65, 822, pages 57-60, 1993"]에 기재되어 있다.
알콕시실란, 예컨대 알킬트리에톡시실란 및 알킬트리메톡시실란(참조 Silquest A-137(OSI Specialities) 및 Prosil 9202(PCR)로 판매됨)이 안료의 코팅에 사용될 수 있다.
알콕시, 히드록실, 할로겐, 아미노 또는 이미노와 같은 반응성 말단기를 갖는 알킬폴리실록산의 사용은 특허 출원 JP H07-196946에 개시되어 있다. 이것도 안료 처리에 적합하다.
실리콘- 아크릴레이트 중합체
특허 US 5 725 882, US 5 209 924, US 4 972 037, US 4 981 903, US 4 981 902호 및 US 제5 468 477와 특허 US 5 219 560 및 EP 0 388 582에 개시된 바와 같이 실리콘 골격을 갖는 그래프팅된 실리콘-아크릴 중합체가 사용될 수 있다.
다른 실리콘-아크릴레이트 중합체는 구조 내에 아래 식 (I)의 단위를 포함하는 실리콘 중합체일 수 있다:
Figure pct00005
식 중, 동일하거나 상이할 수 있는 라디칼 G1은 수소 또는 C1-C10 알킬 라디칼 또는 대안적으로 페닐 라디칼을 나타내며; 동일하거나 상이할 수 있는 라디칼 G2는 C1-C10 알킬렌 기를 나타내며; G3은 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체의 (단독)중합에 의해 생성되는 중합체 잔기를 나타내며; G4는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 소수성 단량체의 (단독)중합에 의해 생성되는 중합체 잔기를 나타내며; m 및 n은 0 또는 1이며; a는 0 내지 50의 범위의 정수이며; b는 10 내지 350일 수 있는 정수이며, c는 0 내지 50의 범위의 정수이되; 단, 파라미터 a 및 c 중 하나는 0 이외의 것이다.
바람직하게는, 상기 식 (I)의 단위는 하기 특성들 중 적어도 하나, 그리고 더욱 더 우선적으로, 하기 특성들 전부를 갖는다:
- 라디칼 G1은 알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸 라디칼을 나타냄;
- n은 0 이외의 것이며, 라디칼 G2는 2가 C1-C3 라디칼, 바람직하게는 프로필렌 라디칼을 나타냄;
- G3은 에틸렌계 불포화 카르복실산 유형의 적어도 하나의 단량체, 바람직하게는 아크릴산 및/또는 메타크릴산의 (단독)중합에 의해 생성되는 중합체 라디칼을 나타냄;
- G4는 (C1-C10)알킬 (메트)아크릴레이트 유형의 하나 이상의 단량체, 바람직하게는 예컨대 이소부틸 또는 메틸 (메트)아크릴레이트의 (단독)중합에 의해 생성되는 중합체 라디칼을 나타냄.
식 (I)에 상응하는 실리콘 중합체의 예는 구체적으로, 티오프로필렌 유형의 연결 사슬 단위, 폴리(메트)아크릴산 유형과 폴리메틸 (메트)아크릴레이트 유형의 혼합 중합체 단위를 통해, 그래프트되는 폴리디메틸실록산(PDMS)이다.
식 (I)에 상응하는 실리콘 중합체의 다른 예는 구체적으로, 티오프로필렌 유형의 연결 사슬 단위, 폴리이소부틸 (메트)아크릴레이트 유형의 중합체 단위를 통해, 그래프트되는 폴리디메틸실록산(PDMS)이다.
실리콘 수지
실리콘 표면제는 실리콘 수지로부터 선택될 수 있다.
"수지"라는 용어는 3차원 구조를 의미한다.
실리콘 수지는 실리콘 오일에서 용해성이거나 팽윤성일 수 있다. 이러한 수지는 가교결합된 폴리오르가노실록산 중합체이다.
실리콘 수지의 명명법은 명칭 "MDTQ" 하에서 알려져 있으며, 수지는 그것이 포함하는 다양한 실록산 단량체 단위에 따라 기재되며, 문자 "MDTQ" 각각은 단위의 유형을 특징짓는다.
문자 M은 식 (CH3)3SiO1 /2의 1작용성 단위를 나타내며, 이 단위를 포함하는 중합체에서 규소 원자는 단지 1개의 산소 원자에 연결된다.
문자 D는 2작용성 단위 (CH3)2SiO2 /2를 나타내며, 식 중, 규소 원자는 2개의 산소 원자에 결합된다.
문자 T는 식 (CH3)SiO3 /2의 3작용성 단위를 나타낸다.
상기에 정의된 단위 M, D 및 T에서, 메틸기 중 적어도 하나는 메틸기 이외의 기 R, 예컨대 2 내지 10개의 탄소 원자를 함유하는 탄화수소계 라디칼(특히, 알킬) 또는 페닐기, 또는 대안적으로 히드록실기로 치환될 수 있다.
마지막으로, 문자 Q는 4작용성 단위 SiO4 /2를 나타내며, 식 중, 규소 원자는 4개의 수소 원자에 결합되고, 수소 원자들 그 자신은 중합체의 나머지에 결합된다.
상이한 특성을 갖는 다양한 수지가 이러한 상이한 단위들로부터 수득될 수 있으며, 이러한 중합체의 특성은 단량체 (또는 단위)의 타입, 치환 라디칼의 타입 및 수, 중합체 사슬의 길이, 분지화 정도 및 펜던트 사슬의 크기의 함수로서 변한다.
언급될 수 있는 이러한 실리콘 수지의 예는 다음을 포함한다:
- x 및 y가 50 내지 80의 범위의 정수인 식 [(CH3)3CSiCO]xX(SiO4/2)y (MQ 단위)의 트리메틸 실록시실리케이트일 수 있는 실록시실리케이트;
- x가 100 초과이며 메틸 라디칼 중 적어도 하나가 상기에 정의된 바와 같은 기 R로 치환될 수 있는 식 (CH3SiO3 / 2)x (T 단위)의 폴리실세스퀴옥산;
- 메틸 라디칼 중 어떤 것도 또 다른 기로 치환되지 않은 폴리실세스퀴옥산인 폴리메틸실세스퀴옥산.
그러한 폴리메틸실세스퀴옥산은 US 5 246 694의 문서에 기재되어 있다.
구매가능한 폴리메틸실세스퀴옥산 수지의 예로는,
- Wacker에서 참조 Resin MK로 판매되는 것, 예컨대 Belsil PMS MK: 1 중량% 이하의 (CH3)2SiO2 / 2 단위 D 단위)를 또한 포함할 수 있는 CH3SiO3 /2 반복 단위 (T 단위)를 포함하며 평균 분자량이 약 10 000인 중합체; 또는
- Shin-Etsu에서 참조 KR-220L(이는 식 CH3SiO3 /2의 단위 T로 구성되고, Si-OH(실란올) 말단 기를 가짐)로, 참조 KR242A(이는 98%의 단위 T 및 2%의 디메틸 단위 D를 포함하고, Si-OH 말단 기를 함유함)로, 또는 대안적으로 참조 KR251(88%의 단위 T 및 12%의 디메틸 단위 D를 포함하고, Si-OH 말단 기를 함유함)로 판매되는 것이 언급될 수 있다.
언급될 수 있는 실록시실리케이트 수지는 트리메틸 실록시실리케이트(TMS) 수지를 포함하며, 이는 선택적으로 분말의 형태이다. 그러한 수지는 General Electric에서 참조 SR1000, E 1 170-002 또는 SS 4230로, 또는 Wacker Silicone Corporation에서 참조 TMS 803, Wacker 803 및 804로 판매된다.
Shin-Etsu에서 상표명 KF-7312J로 판매되거나 Dow Corning에서 상표명 DC 749 및 DC 593으로 판매되는, 시클로메티콘과 같은 용매 중의 형태로 판매되는 트리메틸실록시실리케이트 수지가 또한 언급될 수 있다.
실리콘 화합물로 처리되는 안료의 상업적 참조의 예로서 다음이 언급될 수 있다:
- Miyoshi Kasei에서 참조 SA-C 338075-10으로 판매되는 적색 산화철/디메티콘, 및
- Coletica에서 (D5 및 폴리실리콘 11의 혼합물인) 참조 gransil GCM으로 판매되는, 실리콘 화합물로 DC Red 7을 처리함으로써 수득된 안료.
플루오로 표면 활성제
안료는 플루오로 성질의 화합물로 전적으로 또는 부분적으로 표면 처리될 수 있다.
플루오로 표면 활성제는 퍼플루오로알킬 포스페이트, 퍼플루오로폴리에테르, 폴리테트라플루오로폴리에틸렌(PTFE), 퍼플루오로알칸, 퍼플루오로알킬 실라잔, 폴리헥사플루오로프로필렌 옥시드, 및 퍼플루오로알킬 퍼플루오로폴리에테르기를 포함하는 폴리오르가노실록산으로부터 선택될 수 있다.
"퍼플루오로알킬 라디칼"이라는 용어는 모든 수소 원자가 불소 원자로 대체된 알킬 라디칼을 의미한다.
퍼플루오로폴리에테르는 구체적으로 특허 출원 EP 0 486 135에 기재되어 있으며 Montefluos에서 상표명 Fomblin으로 판매된다.
퍼플루오로알킬 포스페이트는 특히 출원 JP H05-86984에 기재되어 있다. Asahi Glass에서 참조 AsahiGuard AG530으로 판매되는 퍼플루오로알킬 디에탄올아민 포스페이트가 사용될 수 있다.
선형 퍼플루오로알칸 중에는 퍼플루오로시클로알칸, 퍼플루오로(알킬시클로알칸), 퍼플루오로폴리시클로알칸, 방향족 퍼플루오로 탄화수소 (퍼플루오로아렌) 및 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 탄화수소계 퍼플루오로 유기 화합물이 언급될 수 있다.
퍼플루오로알칸 중, 퍼플루오로옥탄, 퍼플루오로노난 또는 퍼플루오로데칸과 같은 선형 알칸 시리즈가 언급될 수 있다.
퍼플루오로시클로알칸 및 퍼플루오로(알킬시클로알칸) 중, Rhodia에서 상표명 Flutec PP5 GMP로 판매되는 퍼플루오로데칼린, 퍼플루오로(메틸데칼린) 및 퍼플루오로(C3-C5 알킬시클로헥산), 예컨대 퍼플루오로(부틸시클로헥산)이 언급될 수 있다.
퍼플루오로폴리시클로알칸 중, 비시클로[3.3.1]노난 유도체, 예컨대 퍼플루오로트리메틸비시클로[3.3.1]노난, 아다만탄 유도체, 예컨대 퍼플루오로디메틸아다만탄, 및 수소화 퍼플루오로페난트렌 유도체, 예컨대 테트라코사플루오로테트라데카히드로페난트렌이 언급될 수 있다.
퍼플루오로아렌 중에서, 퍼플루오로나프탈렌 유도체, 예를 들어 퍼플루오로나프탈렌 및 퍼플루오로메틸-1-나프탈렌이 언급될 수 있다.
플루오로 화합물로 처리되는 안료의 상업적 참조의 예로서 다음이 언급될 수 있다:
- Daito Kasei에서 참조 PF 5 Yellow 601로 판매되는 황색 산화철/퍼플루오로알킬 포스페이트;
- Daito Kasei에서 참조 PF 5 Red R 516L로 판매되는 적색 산화철/퍼플루오로알킬 포스페이트;
- Daito Kasei에서 참조 PF 5 Black BL100으로 판매되는 흑색 산화철/퍼플루오로알킬 포스페이트;
- Daito Kasei에서 참조 PF 5 TiO2 CR 50으로 판매되는 산화 티타늄/퍼플루오로알킬 포스페이트,
- Toshiki에서 참조 Iron oxide yellow BF-25-3으로 판매되는 황색 산화철/퍼플루오로폴리메틸 이소프로필 에테르;
- Cardre 사에서 의해 참조 D&C 레드 7 FHC로 판매되는 DC Red 7/퍼플루오로폴리메틸 이소프로필 에테르; 및
- Warner-Jenkinson에서 참조 T 9506으로 판매되는 DC Red 6/PTFE.
플루오로실리콘 표면 활성제
안료는 플루오로실리콘 성질의 화합물로 전적으로 또는 부분적으로 표면 처리될 수 있다.
플루오로실리콘 화합물은 퍼플루오로알킬 디메티콘, 퍼플루오로알킬 실란 및 퍼플루오로알킬 트리알콕시실란으로부터 선택될 수 있다.
언급될 수 있는 퍼플루오로알킬 실란은 Shin-Etsu Silicone에서 판매되는 제품 LP-IT 및 LP-4T를 포함한다.
퍼플루오로알킬 디메티콘은 하기 식으로 표시될 수 있다:
Figure pct00006
식 중,
- R은 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 2가 알킬기, 바람직하게는 2가 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸기를 나타내며;
- Rf는 1 내지 9개의 탄소 원자, 그리고 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 퍼플루오로알킬 라디칼을 나타내며;
- m은 0 내지 150, 그리고 바람직하게는 20 내지 100으로부터 선택되며; 그리고
- n은 1 내지 300, 그리고 바람직하게는 1 내지 100으로부터 선택된다.
플루오로실리콘 화합물로 처리되는 안료의 상업적 참조의 예로서, Advanced Dermaceuticals International 사에서 참조 Fluorosil Titanium dioxide 100TA로 판매되는 이산화티타늄/플루오로실리콘이 언급될 수 있다.
다른 친유성 표면 활성제
소수성 처리제는 또한 다음으로부터 선택될 수 있다:
i) 금속 비누, 예컨대 알루미늄 디미리스테이트 및 수소화 탤로우 글루타메이트의 알루미늄 염;
구체적으로 언급될 수 있는 금속 비누는 12 내지 22개의 탄소 원자를 함유하는 지방산의 금속 비누, 및 특히 12 내지 18개의 탄소 원자를 함유하는 것들을 포함한다.
금속 비누의 금속은 구체적으로 아연 또는 마그네슘일 수 있다.
사용될 수 있는 금속 비누는 라우르산아연, 스테아르산마그네슘, 미리스트산마그네슘 및 스테아르산아연과, 이들의 혼합물을 포함한다.
ii) 지방산, 예컨대 라우르산, 미리스트산, 스테아르산 및 팔미트산;
iii) 8 내지 22개의 탄소 원자를 포함하는 아실기, 예를 들어 2-에틸헥사노일, 카프로일, 라우로일, 미리스토일, 팔미토일, 스테아로일 또는 코코일기를 포함할 수 있는 N-아실아미노산 또는 이의 염.
아미노산은, 예를 들어 라이신, 글루탐산 또는 알라닌일 수 있다.
이러한 화합물의 염은 알루미늄, 마그네슘, 칼슘, 지르코늄, 아연, 나트륨 또는 칼륨 염일 수 있다.
따라서, 특히 바람직한 구현예에 따르면, N-아실아미노산 유도체는 구체적으로 글루탐산 유도체 및/또는 이의 염, 더 구체적으로는 스테아로일 글루타메이트, 예를 들어 알루미늄 스테아로일 글루타메이트일 수 있다.
iv) 레시틴 및 이들의 유도체;
v) 이소프로필 트리이소스테아릴 타이타네이트.
이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이 (ITT)-처리된 안료의 예로서, Kobo에서 상업적 참조 BWBO-I2 (산화철 CI77499 및 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트i), BWYO-I2 (산화철 CI77492 및 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트) 및 BWRO-I2 (산화철 CI77491 및 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트)로 판매되는 것들이 언급될 수 있다.
vi) 이소스테아릴 세바케이트;
vii) 천연 식물성 또는 동물성 왁스 또는 극성 합성 왁스;
viii) 지방 에스테르, 특히 호호바 에스테르;
ix) 인지질; 및
x) 이들의 혼합물.
이전에 언급된 화합물에서 언급된 왁스는 이하에서 정의되는 바와 같이 화장품에서 일반적으로 사용되는 것일 수 있다.
이것은 구체적으로 탄화수소계, 실리콘 및/또는 플루오로 왁스일 수 있으며, 상기 왁스는 선택적으로 에스테르 또는 히드록실 작용기를 포함한다. 이것은 또한 천연 또는 합성 기원의 것일 수 있다.
"극성 왁스"라는 용어는 적어도 하나의 극성기를 포함하는 화합물을 함유하는 왁스를 의미한다. 극성기는 당업자에게 잘 알려져 있으며; 이것은 예를 들어 알코올, 에스테르 또는 카르복실산기일 수 있다. 폴리에틸렌 왁스, 파라핀 왁스, 미정질 왁스, 지랍 및 피셔-트롭쉬(Fischer-Tropsch) 왁스는 극성 왁스 중에 포함되지 않는다.
특히, 극성 왁스는 δa > 0 (J/㎤)1/2, 그리고 더욱 더 양호하게는 δa > 1 (J/㎤)1/2이 되게 하는 25℃에서의 평균 한센(Hansen) 용해도 파라미터 δa를 갖는다:
Figure pct00007
식 중, δp 및 δh는 각각 한센 용해도 파라미터에 특이적인 상호 작용 유형의 극성 기여 및 기여도이다.
한센에 따른 3차원 용해도 공간에서의 용매의 정의는 C. M. Hansen에 의한 논문: "The three-dimensional solubility parameters", J. Paint Technol. 39, 105 (1967)에 기재되어 있다:
- δh는 특이적 상호작용 힘(예컨대 수소 결합, 산/염기, 공여자/수용자 등)을 특성화하고;
- δp는 영구 쌍극자 사이의 디바이(Debye) 상호작용력 및 또한 유도 쌍극자와 영구 쌍극자 사이의 키솜(Keesom) 상호작용력을 특성화한다.
파라미터 δp 및 δh는 (J/㎤)1/2로 표현된다.
극성 왁스는 특히 그의 화학 구조 내에 탄소 및 수소 원자 외에 헤테로원자(예컨대 O, N 및 P)를 포함하는 분자로부터 형성된다.
특히 언급될 수 있는 이러한 극성 왁스의 비제한적 예시는 천연 극성 왁스, 예컨대 밀랍, 라놀린 왁스, 오렌지 왁스, 레몬 왁스 및 차이니즈 인섹트 왁스(Chinese insect wax), 미강 왁스, 카르나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 오우리큐리 왁스(ouricury wax), 코르크 섬유 왁스, 사탕수수 왁스, 목랍(Japan wax), 옻나무 왁스 및 몬탄 왁스를 포함한다.
특정 구현예에 따르면, 안료는 실리콘 표면제; 플루오로 표면제; N-아실아미노산 또는 이들의 염; 이소프로필 트리이소스테아릴 타이타네이트; 천연 식물 또는 동물 왁스; 지방 에스테르; 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 화합물로 코팅될 수 있다.
특히 바람직한 구현예에 따르면, 안료는 N-아실아미노산 및/또는 이의 염으로, 특히 글루탐산 유도체 및/또는 이의 염으로, 또는 지방 에스테르로, 특히 호호바 에스테르로 코팅될 수 있다.
더 특히 바람직한 구현예에 따르면, 안료는 N-아실아미노산 및/또는 이의 염, 특히 글루탐산 유도체 및/또는 이의 염, 특히 스테아로일 글루타메이트, 예를 들어 알루미늄 스테아로일 글루타메이트로 코팅될 수 있다.
더 특히 언급될 수 있는 본 발명에 따른 코팅된 안료의 예는 예를 들어, Miyoshi Kasei에서 참조로 판매되는, 알루미늄 스테아로일 글루타메이트로 코팅된 이산화 티타늄 및 산화철을 포함한다.
소수성 화합물로 코팅되지 않은 안료
이전에 언급된 바와 같이, 조성물은 또한 친유성 또는 소수성 화합물로 코팅되지 않은 안료를 함유할 수 있다.
이러한 다른 안료는 소수성 화합물로 코팅될 수 있거나 코팅되지 않을 수 있다.
이러한 안료는 구체적으로 이전에 정의된 바와 같이 미네랄 안료일 수 있다.
이러한 안료는 또한 유기 안료일 수 있다.
"유기 안료"라는 용어는 문헌[Ullmann’s encyclopaedia]에서 유기 안료에 대한 챕터에서의 정의를 만족시키는 임의의 안료를 의미한다. 유기 안료는 구체적으로 니트로소, 니트로, 아조, 잔텐, 퀴놀린, 안트라퀴논, 프탈로시아닌, 금속 착물, 이소인돌리논, 이소인돌린, 퀴나크리돈, 페리논, 페릴렌, 디케토피롤로피롤, 티오인디고, 디옥사진, 트리페닐메탄 및 퀴노프탈론 화합물로부터 선택될 수 있다.
유기 안료(들)은 예를 들면, 카르민, 카본 블랙, 아닐린 블랙, 멜라닌, 아조 옐로우, 퀴나크리돈, 프탈로시아닌 블루, 수수 레드, 참조 CI 42090, 69800, 69825, 73000, 74100 및 74160으로 칼라 인덱스에 코드 목록화되어 있는 청색 안료, 참조 CI 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000 및 47005으로 칼라 인덱스에 코드 목록화되어 있는 황색 안료, 참조 CI 61565, 61570 및 74260으로 칼라 인덱스에 코드 목록화되어 있는 녹색 안료, 참조 CI 11725, 15510, 45370 및 71105로 칼라 인덱스에 코드 목록화 되어 있는 주황색 안료, 참조 CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915 및 75470으로 칼라 인덱스에 코드 목록화되어 있는 적색 안료, 및 특허 FR 2 679 771에 기재된 바와 같이 인돌 또는 페놀성 유도체의 산화적 중합에 의해 수득되는 안료로부터 선택될 수 있다.
이 안료는 또한 특허 EP 1 184 426에 기재된 바와 같이 복합 안료의 형태일 수 있다. 이 복합 안료는 구체적으로 유기 염료 및 유기 안료를 코어에 고정하기 위한 적어도 하나의 바인더로 적어도 부분적으로 덮인 무기 코어를 포함하는 입자로 구성될 수 있다.
안료는 또한 진홍색일 수 있다. "진홍색"이라는 용어는 불용성 입자 위에 흡착된 불용성 염료를 의미하려는 것이며, 이렇게 얻어진 조립체는 사용 중에 불용성으로 남아 있다.
염료가 흡착되는 무기 기재는 예를 들어, 알루미나, 실리카, 칼슘 나트륨 보로실리케이트, 칼슘 알루미늄 보로실리케이트 및 알루미늄이다.
유기 염료 중에서, 코치닐 카르민이 언급될 수 있다. 또한 하기 상표명으로 알려진 제품이 언급될 수 있다: D&C Red 21 (CI 45 380), D&C Orange 5 (CI 45 370), D&C Red 27 (CI 45 410), D&C Orange 10 (CI 45 425), D&C Red 3 (CI 45 430), D&C Red 4 (CI 15 510), D&C Red 33 (CI 17 200), D&C Yellow 5 (CI 19 140), D&C Yellow 6 (CI 15 985), D&C Green (CI 61 570), D&C Yellow 1 O (CI 77 002), D&C Green 3 (CI 42 053), D&C Blue 1 (CI 42 090).
진홍색의 예로서, 상표명 D&C Red 7 (CI 15 850:1)으로 알려진 제품이 언급될 수 있다.
친수성 코팅의 특성
전술한 바와 같이, 이들 다른 안료는 친수성 화합물로 코팅될 수 있다.
겔화된 수상에서 이의 분산을 최적화하기 위해 안료를 표면 처리하기 위한 상기 친수성 화합물은 더 구체적으로는 생물학적 중합체, 탄수화물, 폴리사카라이드, 폴리아크릴레이트 및 폴리에틸렌 글리콜 유도체로부터 선택된다.
생물학적 중합체의 예로서, 탄수화물 유형의 단량체 기반 중합체가 언급될 수 있다.
보다 구체적으로, 바이오사카라이드 검, 키토산 및 이들의 유도체, 예를 들어, 부톡시 키토산, 카르복시메틸 키토산, 카르복시부틸 키토산, 키토산 글루코네이트, 키토산 아디페이트, 키토산 글리콜레이트, 키토산 락테이트 등, 키틴 및 이들의 유도체, 예를 들어, 카르복시메틸 키틴, 키틴 글리콜레이트; 셀룰로오스 및 이들의 유도체, 예를 들어 셀룰로오스 아세테이트; 미결정 셀룰로오스; 인산이전분; 나트륨 히알루로네이트; 가용성 프로테오글리칸; 갈락토-아라비난스; 글리코사미노글리칸; 글리코겐; 스클레로튬검; 덱스트란; 전분 및 이들의 유도체; 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
탄수화물의 예로서, 폴리히드록시알데히드 및 하기 일반식의 폴리히드록시 케톤이 언급될 수 있다: Cx(H2O)y
식 중, x 및 y는 1 내지 1 000 000 범위일 수 있다.
탄수화물은 단당류, 이당류 또는 다당류일 수 있다.
구체적으로 언급될 수 있는 탄수화물의 예는 아밀로덱스트린, 베타-글루칸, 시클로덱스트린, 변성 옥수수 전분, 글리코겐, 히알루론산, 히드록시프로필시클로덱스트린, 락토오스, 말리톨, 구아노신, 글리세릴 전분, 소맥(Triticum vulgare) 전분, 트레할로스, 수크로오스 및 이들의 유도체, 라피노오스 및 황산 콘드로이틴 나트륨을 포함한다.
단독으로 또는 트리(C1-C20)알킬실란과 조합하여 사용되는 C1-C20 알킬렌 글리콜 또는 C1-C20 알킬렌 글리콜 에테르는 또한 표면-처리제로 사용될 수 있다.
언급될 수 있는 예는 PEG 알킬 에테르 알콕시실란으로 표면처리된 안료, 예를 들어 Kobo에서 상표명 SW 안료로 판매되는 PEG-8-메틸 에테르로 처리된 안료를 포함한다.
상표명 디메티콘 코폴리올 또는 알킬 디메티콘 코폴리올로 또한 알려진, 친수성기를 보유한 디메티콘과 같은 실리콘은 또한 표면 처리제로서 본 발명에서 사용에 적합할 수 있다. 특히, 그러한 디메티콘 반복 단위로서 에틸렌 또는 프로필렌 옥사이드와 같은 C1-C20 알킬렌 옥사이드를 포함할 수 있다.
예를 들어, Sensient Corporation에서 상표명 LCW AQ Pigment로 판매되는, PEG-12-디메티콘으로 처리된 안료가 언급될 수 있다.
적어도 하나의 친수성 화합물로 코팅된 안료 또는 코팅되지 않은 안료의 양은 구체적으로 고려되는 화장품 조성물의 의도된 사용에 의하여 영향을 받으며, 이 양의 조정은 명백히 조성물 제형화제의 능력에 속한다.
충전제
본 발명의 조성물에서 사용될 수 있는 충전제는 유기 또는 무기 성질의 것일 수 있으며, 특히 개선된 안정성, 마모 특성(wear property), 커버리지(coverage) 및/또는 매트함의 추가 특성을 본 조성물에 부여하는 것을 가능하게 할 수 있다.
충전제(들)의 함량은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 2 중량% 내지 20 중량%, 특히 4 중량% 내지 12 중량%의 범위일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에서 사용되는 충전제는 라멜라(lamellar) 형태, 작은 구체(globular) 형태, 구면(spherical) 형태 또는 섬유 형태, 또는 이러한 정해진 형태들 사이의 임의의 다른 중간 형태일 수 있다.
본 발명에 따른 충전제는 표면 코팅될 수 있거나 표면 코팅되지 않을 수 있으며, 특히 이것은 실리콘, 아미노산, 플루오르화 유도체, 또는 조성물 중 충전제의 분산 및 상용성을 촉진하는 임의의 다른 물질로 표면 처리될 수 있다.
무기 충전제의 예로서, 점토, 활석, 운모, 실리카, 중공 실리카 미소구체, 카올린, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 히드록시아파타이트, 질화붕소, 유리 또는 세라믹 마이크로캡슐, 실리카와 이산화티타늄의 복합체, 예컨대 Nippon Sheet Glass에서 판매되는 TSG 시리즈, 또는 트리메틸실릴기에 의해 표면-개질된 소수성 실리카 에어로겔 입자가 언급될 수 있다.
본 발명의 특정 형태에 따르면, 본 발명의 조성물은 충전제로서 적어도 트리메틸실릴기에 의해 표면-개질된 소수성 실리카 에어로겔 입자 및/또는 친유성 점토를 포함한다.
본 발명에 사용되는 소수성 실리카 에어로겔로서, 예를 들어, Dow Corning에서 상표명 VM-2260® (INCI 명: 실리카 실릴레이트)으로 판매하는 에어로겔이며, 이의 입자는 평균 크기가 약 1000 미크론이고, 단위 질량당 비표면적이 600 내지 800 ㎡/g의 범위인 에어로겔이 언급될 수 있다.
또한 Cabot에서 참조 Aerogel TLD 201, Aerogel OGD 201, Aerogel TLD 203, Enova® Aerogel MT 1100 및 Enova Aerogel MT 1200으로 판매되는 에어로겔이 언급될 수 있다.
바람직하게는, Dow Corning에서 상표명 VM-2270(INCI 명: 실리카 실릴레이트)으로 판매하는 에어로겔이며, 이의 입자는 평균 크기가 5 내지 15 미크론이고, 단위 질량당 비표면적이 600 내지 800 ㎡/g의 범위인 에어로겔이 사용될 수 있다.
본 발명의 특정 형태에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 친유성 점토를 포함한다.
"친유성 점토"라는 용어는 조성물의 유성상에서 지용성 또는 지분산성인 임의의 점토를 의미한다.
점토는 라멜라 구조의 수화된 실리케이트 및/또는 알루미노실리케이트에 기반한 물질을 나타낸다.
점토는 천연 또는 합성일 수 있으며, 점토는 알킬암모늄 염, 예컨대 C10 내지 C22 염화 암모늄, 예를 들어 염화 스테아랄코늄 또는 염화 디스테아릴디메틸암모늄으로 처리함으로써 친유성으로 된다.
점토는 벤토나이트, 특히, 벤토나이트, 헥토라이트 및 몬모릴로나이트(montmorillonite), 바이델라이트(beidellite), 사포나이트, 논트로나이트(nontronite), 세피올라이트(sepiolite), 흑운모, 애터펄자이트(attapulgite), 질석 및 제올라이트로부터 선택될 수 있다.
이들은 바람직하게는 헥토라이트 및 벤토나이트로부터 선택된다.
특히 바람직한 일 형태에 따르면, 소수성으로 개질된 벤토나이트 및 소수성으로 개질된 헥토라이트, 구체적으로 아래와 같은 C10 내지 C22 4차 염화 암모늄이 사용될 것이다:
- 염화 스테아랄코늄으로 개질된 벤토나이트, 예를 들면 BYK Additives 사에서 상표명 Claytone AF®, Garamite VT®, Tixogel® LG-M, Tixogel® MP 250 Tixogel® VZ 및 Tixogel® VZ-V XR로 판매되는 상품; 또는 Bentec S.P.A에서 상표명 Viscogel® B3, Viscogel® B4, Viscogel® B7, Viscogel® B8, Viscogel® ED, Viscogel® GM, Viscogel® S4 및 Viscogel® SD로 판매되는 상품;
- 적어도 하나의 프로필렌 카르보네이트 및 적어도 하나의 오일의 존재 하에 염화 스테아랄코늄으로 개질된 벤토나이트, 예를 들면, Stearinerie Dubois Fils의 Dub Velvet Gum®, Cremer Oleo의 Myglyol GEL T®, BYK Additives 사에서 Tixogel® CGT 6030, Tixogel® DBA 6060, Tixogel® FTN, Tixogel® FTN 1564, Tixogel® IPM, Tixogel® LAN, Tixogel® LAN 1563 상품;
- 염화 디스테아릴디메틸암모늄으로 개질된 헥토라이트(INCI 명: Disteardimonium Hectorite) 예를 들어, Elementis Specialities에서 상표명 Bentone® 38V으로 판매되는 것;
- 적어도 프로필렌 카르보네이트 또는 트리에틸 시트레이트 및 적어도 하나의 오일의 존재 하에 염화 디스테아릴디메틸암모늄으로 개질된 헥토라이트, 예를 들어, Elementis Specialities에서 상표명 Bentone® GEL DOA V, Bentone® GEL EUG V, Bentone® GEL IHD V, Bentone® GEL ISD V, Bentone® GEL MIO V® Bentone® GEL PTM V® Bentone® SS-71 V, Bentone® VS-5 PC V, Bentone® VS-5으로 판매되는 제품; Creations Couleurs로부터 상표명 Creagel Bentone CPS/Hectone CPS, Creagel Bentone ID/Hectone ID로 판매되는 상품; Next Step Laboratories Stop으로부터 상표명 NS Gel DM1®, NS Gel PTIS®, NS MGel 1152®로 판매되는 상품.
친유성 점토(들)은 조성물에 조성물의 총 중량에 대해 바람직하게는 0.1 중량% 내지 5 중량% 범위, 보다 우선적으로는 0.1 중량% 내지 1 중량% 범위의 농도로 존재한다.
유기 충전제의 예로서, 폴리아미드로 형성된 분말 (Atochem으로부터의 Orgasol Nylon®), 폴리에틸렌으로 형성된 분말, 폴리(메틸 메타크릴레이트)로 형성된 분말, 폴리테트라플루오로에틸렌으로 형성된 분말 (테플론), 아크릴산 공중합체로 형성된 분말 (Dow Corning으로부터의 Polytrap), 라우로일 라이신, 중공 중합체 미소구체, 예컨대 폴리비닐리덴 클로라이드/아크릴로니트릴의 것, 예를 들어 Expancel(Nobel Industrie), 헥사메틸렌 디이소시아네이트/트리메틸올 헥실락톤 공중합체 분말 (Toshiki로부터의 Plastic Powder), 실리콘 수지 마이크로비드(microbead) (예를 들어 Toshiba로부터의 Tospearl), 실세퀴옥산 수지(Shin Etsu로부터 KSP100)로 코팅된 가교 실리콘 중합체 비드, 합성 또는 천연 미분화(micronized) 왁스, 8 내지 22개의 탄소 원자, 바람직하게는 12 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 유기 카르복실산으로부터 유도되는 금속 비누, 예를 들어 아연 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 리튬 스테아레이트, 아연 라우레이트 또는 마그네슘 미리스테이트, Polypore® L 200 (Chemdal Corporation) 또는 폴리우레탄 분말, 특히 공중합체 (상기 공중합체는 트리메틸올 헥실락톤을 포함함)를 포함하는 가교 폴리우레탄으로 형성된 분말이 언급될 수 있다. 이것은 특히 헥사메틸렌 디이소시아네이트/트리메틸올 헥실락톤 중합체일 수 있다. 그러한 입자는 구체적으로 예를 들어 Toshiki로부터 상표명 Plastic Powder D-400® 또는 Plastic Powder D-800® (및 이들의 혼합물)으로 구매가능하다.
본 발명의 특정 구현예에 따르면, 조성물은 실리콘 수지로 코팅된 적어도 하나의 가교 탄성중합성 오르가노폴리실록산 분말을 포함한다.
"오르가노폴리실록산 탄성중합체" 또는 "실리콘 탄성중합체"라는 용어는 점탄성 특성, 특히 스폰지 또는 유연한 구체의 점조도를 갖는 유연하고 가교된 변형 가능한 오르가노폴리실록산을 의미한다. 이의 탄성 모듈러스는 이러한 재료가 변형을 견디고 팽창 및 수축에 대한 제한된 능력을 갖도록 하는 그러한 것이다. 이러한 재료는 연신 후에 원래의 형상을 회복할 수 있다.
그러한 탄성중합체 분말은 Shin-Etsu 사에서 상표명 KSP-100®, KSP-101®, KSP-102®, KSP-103®, KSP-104® 및 KSP-105®으로 판매되며, 비닐 디메티콘/메티콘 실세스퀴옥산 가교중합체라는 INCI 명을 갖는다.
또한 하기가 언급될 수 있다:
- 실리콘 수지로 코팅된 가교결합 탄성중합성 오르가노폴리실록산 분말, 예를 들어 플루오로알킬기로 관능화된 하이브리드 실리콘의 분말, 특히 Shin-Etsu에서 상표명 KSP-200®로 판매되며 트리플루오로프로필 디메티콘/비닐 트리플루오로프로필디메티콘/실세스퀴옥산 가교중합체라는 INCI 명을 갖는다; 또는
- 페닐기로 관능화된 하이브리드 실리콘의 분말, 구체적으로 Shin-Etsu에서 상표명 KSP-300®으로 판매되며 디페닐 디메티콘/비닐 디페닐 디메티콘/실세스퀴옥산 가교중합체라는 INCI 명을 갖는다.
하나의 유리한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 비닐 디메티콘/메티콘 실세스퀴옥산 가교중합체라는 INCI 명을 갖는 실세스퀴옥산 수지로 코팅된 오르가노폴리실록산 탄성중합체, 예를 들어, 상표명 KSP-100®으로 판매되는 것을 포함한다.
실리콘 수지로 코팅된 오르가노폴리실록산 탄성중합체 분말(들)은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 10 중량%, 유리하게는 0.5 중량% 내지 5 중량%, 더 구체적으로는 0.5 내지 2 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
수용성 또는 지용성 착색제
본 발명에 따른 조성물은 또한 적어도 하나의 수용성 착색제 및/또는 지용성 착색제를 바람직하게는 조성물의 총 중량에 관하여 적어도 0.01 중량%의 비율로 포함할 수 있다.
명백한 이유로, 이 양은 고려 중인 착색제에 의해 제공되는 요망되는 색 효과의 강도 및 색 강도와 관련하여 현저히 달라지기 쉽고, 그의 조정은 명백히 당업자의 능력 내에 있다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 추가의 착색제는 수용성일 수 있지만, 또한 지용성일 수 있다.
본 발명의 목적을 위하여, "수용성 착색제"라는 용어는, 수성 상 또는 수-혼화성 용매에서 용해성이고, 착색이 가능한 임의의 천연 또는 합성, 일반적으로 유기 화합물을 의미한다.
본 발명에서의 사용에 적합한 수용성 염료로서, 구체적으로 합성 또는 천연 수용성 염료, 예를 들어 FDC Red 4, DC Red 6, DC Red 22, DC Red 28, DC Red 30, DC Red 33, DC Orange 4, DC Yellow 5, DC Yellow 6, DC Yellow 8, FDC Green 3, DC Green 5, FDC Blue 1, 베타닌(비트루트), 카르민, 구리 클로로필린, 메틸렌 블루, 안토시아닌(에노시아닌, 블랙 캐럿, 히비스커스 및 엘더), 캐러멜 및 리보플라빈이 언급될 수 있다.
수용성 염료는, 예를 들어 비트루트즙 및 카라멜이다.
본 발명의 목적상, "지용성 착색제"라는 용어는, 오일 상 중에서 또는 지방 물질과 혼화성인 용매 중에서 가용성이고, 색을 부여할 수 있는 임의의 천연 또는 합성, 일반적으로 유기 화합물을 의미한다.
본 발명에서의 사용에 적합한 지용성 염료로서, 구체적으로 합성 또는 천연 지용성 염료, 예를 들어 DC Red 17, DC Red 21, DC Red 27, DC Green 6, DC Yellow 11, DC Violet 2, DC Orange 5, 수단(Sudan) red, 카로틴(b-카로틴, 리코펜), 잔토필(캡산틴, 캡소루빈, 루테인), 야자유, 수단 브라운(Sudan brown), 퀴놀린 옐로우, 아나토 및 커큐민이 언급될 수 있다.
응용
일 구현예에 따르면, 본 발명의 조성물은 유리하게는 피부 및/또는 케라틴 섬유, 신체 또는 얼굴, 특히 얼굴의 케어를 위한 조성물의 형태로 존재할 수 있다.
또 다른 구현예에 따르면, 본 발명의 조성물은 유리하게는 케라틴 물질, 특히 신체의 또는 얼굴의 피부, 특히 얼굴의 피부의 메이크업을 위한 조성물의 형태로 존재할 수 있다.
따라서, 이러한 구현예의 하위 방식에 따르면, 본 발명의 조성물은 유리하게는 메이크업 베이스 조성물의 형태로 존재할 수 있다.
본 발명의 조성물은 유리하게는 파운데이션의 형태로 존재할 수 있다.
이러한 구현예의 또 다른 하위 방식에 따르면, 본 발명의 조성물은 유리하게는 피부 및 특히 얼굴의 메이크업을 위한 조성물의 형태로 존재할 수 있다. 따라서 이것은 아이섀도 또는 페이스 파우더일 수 있다.
이러한 조성물은 특히, 당업자의 일반적인 지식에 따라 제조된다.
청구범위를 포함하여 발명의 설명 전반에 걸쳐, "포함하는"이라는 용어는, 달리 특정되지 않는 한, "적어도 하나를 포함하는"과 동의어인 것으로 이해되어야 한다.
"~ 내지 ~", "~ 내지 ~의" 및 "~ 내지 ~의 범위의"라는 표현은, 달리 특정되지 않는 한, 한계값을 포함하는 의미로 이해되어야 한다.
본 발명은 하기에 제시된 실시예 및 도면에 의해 더 상세하게 예시된다. 달리 표시되지 않으면, 나타낸 양은 중량 백분율로 표현된다.
실시예 1 내지 4: 물/오일 유화액 형태의 파운데이션
Figure pct00008
프로토콜
수성상 B의 제조:
유리 비이커에: 마그네틱 바를 사용하여 교반하면서 니아신아미드를 물에 용해한 이후에 투명한 용액을 얻기 위하여 카페인을 첨가한 이후에 pH 4.7의 맑은 황색 투명 용액을 얻기 위하여 바이칼린을 첨가한 이후에 pH 4.75의 맑은 황색 투명 용액을 얻기 위하여 염 (MgSO4, CaCl2 또는 NaCl), 프로판디올 및 페녹시에탄올을 첨가하였다.
유성상의 제조:
캡슐 내에서, 유연한 스패튤라로 점토를 습윤하기 위하여 실리콘의 일부(점토량의 2)을 취하였다. 가열판 상에서, 주된 비이커 내에서, 에틸헥실 살리실레이트를 PEG-30 디폴리히드록시스테아레이트 및 폴리글리세릴-4 디이소스테아레이트/폴리히드록시스테아레이트/세바케이트와 함께 PEG-30 디폴리히드록시스테아레이트가 용융되기까지 55℃ 부근에서 가열한 이후에, 혼합물을 다른 2개의 자외선 차단제들을 첨가하여 식히고(온도는 30℃ 하강) 나머지 실리콘을 첨가하였다.
유화:
농축된 백색 염기를 얻기 위하여 수성상을 모르티즈(Mortiz) 교반기 상에서 교반하면서 조금씩 유성상에 첨가하였고, 교반 속도를 증가시켰으며, 혼합물을 유체 혼합물이 얻어지기까지 10분간 교반하였다. 개질된 점토 및 휘발성 실리콘 오일의 혼합물을 백색 염기에 첨가하였고 얻어진 혼합물을 점토를 활성화하기 위하여 터빈 내에서 매우 강력하게 교반하였으며, 혼합물이 증점되기까지 15분 동안 교반하였다. 모르티즈 교반기 상에서 교반하면서 KSP 100을 첨가하였으며, 혼합물은 증점되기까지 10분간 방치하였다. 비타민 E 및 이후 안료를 색상이 양호하게 발색되기까지 첨가하였다. 이후 제제를 탈기하였다.
생성 이후, 실온에서 모든 제제의 외관은 부드럽고 균일하며 유동적이다. 연고제 제제용 30 ml 투명 유리 모르타르에 넣은 제제 1 내지 4 각각의 안정성은 그 부피의 2/3까지 채우도록 평가된다:
- 실온에서 2달간;
- 4℃ 배양기 내에서 2달간;
- 45℃ 배양기 내에서 2달간.
얻어진 결과는 하기 표에 나타내었다:
Figure pct00009
바이칼린, 비타민 B3, 카페인 및 2가 금속염을 포함하는 실시예 1 및 2와는 달리, 실시예 3 (1가 금속염 존재) 및 실시예 4 (카페인 부재)는 저온에서 불안정하다.

Claims (15)

  1. 특히 케라틴 물질을 메이크업하고/하거나 케어하기 위한, 특히 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는, 유중수 유화액 형태의 조성물로서,
    a) 연속 유성상, 및
    b) 상기 유성상에 분산된 불연속 수성상;
    c) 적어도 바이칼린 및/또는 이의 유도체 및/또는 상기 화합물(들)을 함유하는 식물 추출물; 및
    d) 적어도 하나의 비타민 B3 및/또는 이의 유도체; 및
    e) 적어도 하나의 잔틴 염기 및/또는 이를 함유하는 식물 추출물; 및
    f) 적어도 하나의 다가 금속 양이온 염을 적어도 포함하는 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    바이칼린 및/또는 하기 식 (I)에 상응하는 화합물 중 하나를 포함하고:
    Figure pct00010

    식 중,
    각각의 X1, X2, X3, X4, X5, Xa, Xb, Xc, Xd, Xe 및 Xf는 독립적으로 O 또는 S를 나타내고;
    각각의 Y1, Y2, Y3, Y4, Y6은 독립적으로 H 또는 (C1-C10)알킬 라디칼, 특히 메틸을 나타내고;
    각각의 R4, R5, Ra, Rb 및 Rc은 독립적으로 H, 1 내지 5개의 기 Ry에 의해 선택적으로 치환된 (C1-C10)알킬 라디칼, 또는 각각의 (C1-C10)알킬 라디칼은 1 내지 5개의 기 Ry에 의해 치환될 수 있는 (C1-C10)알킬-O-(C1-C10)알킬 라디칼을 나타내고;
    각각의 Ry은 독립적으로 Rq 또는 하나 이상의 라디칼 Rz에 의해 각각 치환될 수 있는 -(C2-C10)알케닐, -(C2-C10)알키닐, -(C3-C10)시클로알킬, -(C8-C14)비시클로알킬, -(C8-C14)트리시클로알킬, -(C5-C10)시클로알케닐, -(C8-C14)트리시클로알케닐, 페닐, 나프틸, -(C14)아릴 라디칼을 나타내고;
    각각의 R1, R2, R3은 독립적으로 Rq 또는 하나 이상의 라디칼 Rz에 의해 각각 치환될 수 있는 -(C2-C10)알케닐, -(C2-C10)알키닐, -(C3-C10)시클로알킬, -(C8-C14)비시클로알킬, -(C8-C14)트리시클로알킬, -(C5-C10)시클로알케닐, -(C8-C14)트리시클로알케닐, 페닐, 나프틸, -(C14)아릴 라디칼을 나타내고;
    Rf는 H, 1 내지 5개의 라디칼 Ry에 의해 선택적으로 치환되는 (C1-C12)알킬, (C1-C12)알킬-O-(C1-C12)알킬로서, 각각의 (C1-C12)알킬 라디칼은 1 내지 5개의 기 Ry에 의해 치환될 수 있으며;
    각각의 Rq은 독립적으로 CN, OH, 할로겐, N3, NO2, N(Rz)2, =NRz, CH=NRz, NRzOH, ORz, CORz, C(O)Rz, O(CO)ORz, SRz, S(O)Rz 또는 S(O)2Rz이고;
    각각의 Rz는 독립적으로 -(C1-C6)알킬, -(C2-C6)알케닐,
    -(C3-C8)시클로알킬, -(C3-C8)시클로알케닐, 페닐, 3 내지 5개의 분지를 갖는 헤테로고리, CH(할로)2 또는 C(할로)3이며;
    n은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5이며, 또한 이들의 염, 이들의 광학 이성질체, 및/또는 이들의 부분 입체 이성질체인 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    하기 일반식 (II)에 상응하는 바이칼린:
    Figure pct00011

    또는 이를 함유하는 식물 추출물, 특히 황금 뿌리 추출물(SCUTELLARIA BAICALENSIS ROOT EXTRACT)이라는 INCI 명의, 특히 황금의 골무꽃 뿌리 추출물을 포함하는 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 식 (II)의 바이칼린 및/또는 식 (I)의 화합물 중 하나는 상기 조성물의 총 중량에 대하여 0.01 중량% 내지 10 중량%, 더 바람직하게는 0.1 중량% 내지 5 중량%, 더욱 더 바람직하게는 0.2 중량% 내지 5 중량%의 범위의 활성 물질 농도로 존재하는 것인 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 비타민 B3는 니아신아미드인 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 비타민 B3 및/또는 이의 유도체 중 하나는 상기 조성물의 총 중량에 대하여 0.01 중량% 내지 20 중량%, 더 바람직하게는 0.1 중량% 내지 10 중량%, 더욱 더 바람직하게는 0.5 중량% 내지 5 중량%의 범위의 활성 물질 농도로 존재하는 것인 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 잔틴 염기는 카페인, 테오필린, 테오브로민 및 아세필린으로부터 선택되고, 더 구체적으로는 카페인인 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 잔틴 염기는 상기 조성물의 총 중량에 대하여 0.01 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 7 중량%, 우선적으로는 0.1 중량% 내지 3 중량%, 더 구체적으로는 1 중량% 내지 3 중량% 범위의 활성 물질의 함량으로 존재하는 것인 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 다가 금속 양이온은 알칼리 토금속의 염화물 및 황화물, 더 구체적으로는 마그네슘 및 칼슘의 염화물 및 황화물, 더욱 더 구체적으로는 황산마그네슘, 염화칼슘, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것인 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 다가 금속 양이온 염(들)은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 0.01 중량% 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 1.5 중량%, 우선적으로는 0.5 중량% 내지 1 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것인 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    바람직하게는 비이온성인 하나 이상의 유화 계면활성제를 포함하는 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    하기로부터 선택된 적어도 하나의 첨가제를 포함하는 조성물:
    - 자외선 차단제,
    - 안료,
    - 충진제,
    - 추가적인 착색제,
    - 및 이들의 혼합물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    바람직하게는 적어도 하나의 친유성 또는 소수성 화합물로 코팅된 적어도 하나의 안료, 특히 산화철 및/또는 이산화 티탄의 소수성 코팅된 안료를 포함하는 조성물.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
    파운데이션 형태인 조성물.
  15. 케라틴 물질에 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 따라 정의된 바와 같은 조성물을 도포하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는, 케라틴 물질을 코팅하기 위한, 더 구체적으로는 피부 등의 케라틴 물질을 메이크업하고/하거나 케어하기 위한 방법.
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015002872A1 (en) * 2013-07-01 2015-01-08 L'oreal Compositions containing two phenolic compounds for cosmetic use
CN105732753A (zh) * 2016-02-01 2016-07-06 承德医学院 一种黄芩苷镁化合物及其制备方法与它的用途

Family Cites Families (66)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2463264A (en) 1942-12-23 1949-03-01 Ciba Ltd Derivatives of cyclic amidines and process of making same
JPS53128333A (en) 1977-04-15 1978-11-09 Fuji Photo Film Co Ltd Prevention of influences of ultraviolet ray upon photosensitive material of silver halogenide
EP0047804A1 (en) * 1980-09-15 1982-03-24 Unilever Plc Water-in-oil emulsions and process for preparing same
JPS5791733A (en) * 1980-11-10 1982-06-08 Pola Chem Ind Inc Water in oil type emulsion having high internal phase ratio
US4578266A (en) 1983-07-29 1986-03-25 Revlon, Inc. Silicone-based cosmetic products containing pigment
US5624663A (en) 1987-08-28 1997-04-29 L'oreal Photostable cosmetic filter composition cotaining a UV-A filter and a substituted dialkylbenzalmalonate, the use of substituted dialkylbenzalmalonates in cosmetics as broad-band solar filters and novel substituted dialkyl malonates
FR2642968B1 (fr) 1989-02-15 1991-06-07 Oreal Utilisation en cosmetique de diorganopolysiloxanes a fonction benzotriazole et nouvelles compositions cosmetiques contenant ces composes, destinees a la protection de la peau et des cheveux
US5061481A (en) 1989-03-20 1991-10-29 Kobayashi Kose Co., Ltd. Cosmetic composition having acryl-silicone graft copolymer
US5219560A (en) 1989-03-20 1993-06-15 Kobayashi Kose Co., Ltd. Cosmetic composition
US4981903A (en) 1989-08-07 1991-01-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polysiloxane-grafter copolymer topical binder composition with novel hydrophilic monomers and method of coating therewith
US5209924A (en) 1989-08-07 1993-05-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polysiloxane-grafted copolymer topical binder composition with novel fluorochemical comonomer and method of coating therewith
US4972037A (en) 1989-08-07 1990-11-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polysiloxane-grafted copolymer topical binder composition with novel fluorochemical comonomer and method of coating therewith
US4981902A (en) 1989-08-07 1991-01-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polysiloxane-grafted copolymer non-pressure sensitive topical binder composition and method of coating therewith
GB9016100D0 (en) 1990-07-23 1990-09-05 Unilever Plc Shampoo composition
CA2050212C (en) 1990-09-03 1997-09-30 Andrew M. Murray Hair treatment composition
US5237071A (en) 1991-01-22 1993-08-17 Fairmount Chemical Company, Inc. Process for preparing 2,2'-methylene-bis(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydrocarbyl phenols)
US5166355A (en) 1991-02-04 1992-11-24 Fairmount Chemical Co., Inc. Process for preparing substituted 2,2'-methylene-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydrocarbyl-phenols]
JP2631772B2 (ja) 1991-02-27 1997-07-16 信越化学工業株式会社 新規なシリコーン重合体及びそれを用いた水分散能を有するペースト状シリコーン組成物
FR2677544B1 (fr) 1991-06-14 1993-09-24 Oreal Composition cosmetique contenant un melange de nanopigments d'oxydes metalliques et de pigments melaniques.
FR2679771A1 (fr) 1991-08-01 1993-02-05 Oreal Utilisation pour la teinture temporaire des fibres keratiniques d'un pigment insoluble obtenu par polymerisation oxydante de derives indoliques.
FR2680683B1 (fr) 1991-08-29 1993-11-12 Oreal Composition cosmetique filtrante contenant un polymere filtre a structure hydrocarbonee et une silicone filtre.
JPH0586984A (ja) 1991-09-30 1993-04-06 Suzuki Motor Corp 燃料制御装置
EP0545002A1 (en) 1991-11-21 1993-06-09 Kose Corporation Silicone polymer, paste-like composition and water-in-oil type cosmetic composition comprising the same
US5468477A (en) 1992-05-12 1995-11-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Vinyl-silicone polymers in cosmetics and personal care products
JP3567335B2 (ja) 1993-12-28 2004-09-22 三好化成株式会社 有機ケイ素化合物処理顔料または体質顔料、その製法および化粧料
ES2157268T5 (es) 1994-02-24 2004-12-01 SYMRISE GMBH & CO KG Preparados cosmeticos y dermatologicos que contienen acidos fenilen-1,4-bisbencimidazolsulfonicos.
GB9515048D0 (en) 1995-07-22 1995-09-20 Ciba Geigy Ag Sunscreen compositions
US5837793A (en) 1996-03-22 1998-11-17 Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. Silicone rubber powder and method for the preparation thereof
IT1284525B1 (it) 1996-09-13 1998-05-21 3V Sigma Spa Derivati di benzossazolo loro uso come stabilizzanti contro le radiazioni uv
US6338855B1 (en) * 1996-10-25 2002-01-15 The Procter & Gamble Company Cleansing articles for skin and/or hair which also deposit skin care actives
FR2755692B1 (fr) 1996-11-08 1998-12-04 Oreal Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations
FR2756176B1 (fr) 1996-11-26 1998-12-18 Oreal Composition cosmetique comprenant un compose fluore et presentant un confort ameliore
US5811487A (en) 1996-12-16 1998-09-22 Dow Corning Corporation Thickening silicones with elastomeric silicone polyethers
US5879668A (en) * 1997-02-03 1999-03-09 L'oreal Transfer-resistant make-up compositions and process of making
DE19726184A1 (de) 1997-06-20 1998-12-24 Beiersdorf Ag Kosmetische und dermatologische Lichtschutzformulierungen in Form von Emulsionen, insbesondere O/W-Makroemulsionen, O/W-Mikroemulsionen oder O/W/O-Emulsionen, mit einem Gehalt an lichtschutzwirksamen Benzotriazolderivaten
GB9715751D0 (en) 1997-07-26 1997-10-01 Ciba Geigy Ag Formulations
IT1312374B1 (it) 1999-01-11 2002-04-15 3V Sigma Spa Associazioni di filtri solari e composizioni cosmetiche che licontengono
US6225467B1 (en) 2000-01-21 2001-05-01 Xerox Corporation Electroluminescent (EL) devices
US7022752B2 (en) 2000-09-01 2006-04-04 Toda Kogyo Corporation Composite particles, process for producing the same, and pigment, paint and resin composition using the same
ITMI20012037A1 (it) 2001-10-02 2003-04-02 3V Sigma Spa Associazioni di filtri solari
DE10162844A1 (de) 2001-12-20 2003-07-03 Beiersdorf Ag Kosmetische und dermatologische Lichtschutzformulierungen mit einem Gehalt an Bis-Resorcinyltriazinderivaten und Benzoxazol-Derivaten
WO2004006878A1 (en) 2002-07-10 2004-01-22 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Merocyanine derivatives for cosmetic use
US9090755B2 (en) 2002-09-12 2015-07-28 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Organopolysiloxane polymer, pasty composition, and cosmetic preparation containing the composition
DE10244282A1 (de) 2002-09-23 2004-04-01 Merck Patent Gmbh Zubereitung mit antioxidanten Eigenschaften
US20040175338A1 (en) 2003-03-06 2004-09-09 L'oreal Cosmetic composition containing an ester and a pasty compound
KR101187002B1 (ko) 2003-03-24 2012-09-28 시바 홀딩 인코포레이티드 대칭 트리아진 유도체
US7605135B2 (en) 2003-11-10 2009-10-20 The University Of Hong Kong Baicalin as a treatment for SARS infection
DE102004047283A1 (de) 2004-09-27 2006-04-13 Beiersdorf Ag O/W-Emulsionen mit anorganischen UV-Lichtschutzfilterpigmenten
DE102004047281A1 (de) 2004-09-27 2006-04-20 Beiersdorf Ag Lichtschutzkonzentrat mit organischen Mikropigmenten
DE102004047288B4 (de) 2004-09-27 2006-11-30 Beiersdorf Ag Lichtschutzemulsion mit hohem Anteil an Lichtschutzfilterpigmenten
DE102004047282A1 (de) 2004-09-27 2006-04-20 Beiersdorf Ag W/O-Emulsion mit UV-Lichtschutzfilterpigmenten
DE102004047285A1 (de) 2004-09-27 2006-04-20 Beiersdorf Ag Organische Mikropigmente enthaltende kosmetische Lichtschutzemulsion
DE102004047286B4 (de) 2004-09-27 2006-11-23 Beiersdorf Ag Kosmetische Lichtschutzzubereitung auf Basis von Mikropigmenten
WO2008140440A1 (en) 2005-12-07 2008-11-20 Mmp International Development And Manufacturing Stable flavonoid solutions
EP1798213A1 (de) 2005-12-14 2007-06-20 Cognis IP Management GmbH Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstoffen
GB2433439A (en) 2005-12-21 2007-06-27 Ciba Sc Holding Ag Use of transmission dyes to protect human skin from UV radiation
JP5733895B2 (ja) 2007-01-25 2015-06-10 チバ ホールディング インコーポレーテッドCiba Holding Inc. 紫外線感受性有効成分の安定化
PL2178491T3 (pl) 2007-08-24 2017-09-29 Basf Se Mieszaniny zawierające benzotriazole i merocyjaniny
JP5270134B2 (ja) 2007-11-12 2013-08-21 株式会社コーセー 紫外線吸収剤水分散組成物
WO2011113718A1 (en) 2010-03-15 2011-09-22 L'oreal Composition containing a dibenzoylmethane screening agent and a hydrophilic or water-soluble merocyanin uv-screening agent; process for photostabilizing the dibenzoylmethane screening agent
DK2734499T3 (da) 2011-07-21 2021-11-08 Oreal Merocyanine derivatives
WO2013010590A1 (en) 2011-07-21 2013-01-24 L'oreal Cosmetic and/or dermatological composition containing a merocyanine derivative comprising specific polar groups consisting of hydroxyl- and ether-functionalities
KR102261301B1 (ko) * 2012-10-12 2021-06-07 로레알 적어도 하나의 하이드로트로프 및 적어도 하나의 활성제을 포함하는 화장용 조성물
US9072919B2 (en) 2012-10-12 2015-07-07 L'oreal S.A. Synergistic antioxidant cosmetic compositions containing at least one of baicalin and taxifolin, at least one of caffeine and nicotinamide, at least one of vitamin C and resveratrol and ferulic acid
US9107853B2 (en) 2012-10-12 2015-08-18 L'oreal S.A. Compositions containing phenolic compounds and hydrotropes for cosmetic use
EP3082974B1 (en) * 2013-12-20 2020-02-05 L'oreal Carrier system for water-soluble active ingredients

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015002872A1 (en) * 2013-07-01 2015-01-08 L'oreal Compositions containing two phenolic compounds for cosmetic use
CN105732753A (zh) * 2016-02-01 2016-07-06 承德医学院 一种黄芩苷镁化合物及其制备方法与它的用途

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE GNPD [online] MINTEL, 30 June 2010, "Cellular Energy Day Cream", no. 1354750. 1부.* *

Also Published As

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