KR102409170B1 - 유성 연속상, 액상 β,β-디페닐아크릴레이트 자외선 차단제, 액상 살리실레이트 자외선 차단제 및 비-사이클릭 휘발성 실리콘 오일을 함유하는 조성물 - Google Patents
유성 연속상, 액상 β,β-디페닐아크릴레이트 자외선 차단제, 액상 살리실레이트 자외선 차단제 및 비-사이클릭 휘발성 실리콘 오일을 함유하는 조성물 Download PDFInfo
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Abstract
본 발명은 하기를 포함하는, 특히 케라틴 물질을 코팅하기 위한, 보다 구체적으로는 케라틴 물질, 예컨대 피부를 메이크업하고/거나 케어하기 위한, 특히 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 조성물로서, a) 유성 연속상, 및 b) 하기를 포함하는 액상 유기 자외선 차단제의 적어도 하나의 혼합물: (i) β,β-디페닐아크릴레이트 유형의 적어도 하나의 자외선 차단제, 및 (ii) 살리실레이트 유형의 적어도 하나의 자외선 차단제; 및 c) 적어도 하나의 비-사이클릭 휘발성 실리콘 오일; 및 d) 적어도 하나의 안료를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한, 케라틴 물질에 이전에 정의된 바와 같은 조성물을 도포하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는, 케라틴 물질을 코팅하기 위한, 더 구체적으로는, 피부와 같은 케라틴 물질을 메이크업하고/하거나 케어하기 위한 공정에 관한 것이다.
Description
본 발명은 케라틴 물질, 구체적으로 피부를 케어하고/거나 메이크업하는 분야에 있어서, 유성 연속상과 특별한 액상 유기 차단제의 혼합물을 포함하는 신규한 조성물로서 사용자 및 특히 피부에 도포하고 있는 동안 사용자에게 제공하는 광보호 성능 및 감각에 대하여 특히 가장 유리한 신규 조성물을 제공하는 것에 관한 것이다.
화장품 메이크업 조성물, 예를 들어, 파운데이션은 피부와 같은 케라틴 물질에 심미적 색상을 제공하면서도 또한 자국 및 피부이상 변색을 숨김으로써 불규칙한 피부의 아름다움을 향상시키며 모공 및 주름과 같은 릴리프 결함(relief imperfections)의 가시성을 감소하는데 통상적으로 사용된다. 지금까지 많은 제제가 개발되었다. 균일하고 커버력이 있는 메이크업 결과를 얻기 위하여 다량의 안료가 일반적으로 사용된다. 본 발명은 안료의 제조의 용이성 및 피부와 같은 케라틴 물질로의 도포 용이성에 특히 유리한, 구체적으로 유중수 유화액 형태의 유성 연속상의 조성물에 관한 것이다.
피부의 안색을 개선하고 결점을 교정하는 것 이외에, 280 내지 400 nm 범위 파장의 자외선에 의해 야기되는 효과에 대하여 매일 피부와 같은 케라틴 물질을 또한 보호하고자 한다. 특히, 자외선 B(280 내지 320 nm 사이의 파장)는 주름의 출현으로 반영되는 표피의 생체 역학적 특성의 손상을 유발할 수 있어서, 피부의 조기 노화로 이어지게 된다.
자외선 B에 의해 야기된 이러한 효과를 교정하기 위해, 유성 연속상을 갖는 파운데이션과 같은 메이크업 조성물은 일반적으로 높은 일광 차단 지수 SPF(예를 들어 SPF ≥ 30)으로 반영되는 양호한 광보호 효능을 수득할 수 있도록 충분한 양으로 적어도 자외선 B 방사를 차단하는 적어도 친유성 유기 자외선-차단제를 포함한다.
일광 차단 지수(SPF)는 자외선 차단제를 이용하지 않을 경우의 홍반-형성 역치에 도달하는 데 필요한 자외선 방사량에 대한 자외선 차단제를 이용할 경우의 홍반-형성 역치에 도달하는 데 필요한 자외선 방사량의 비로서 수학적으로 표현된다. 따라서 이 지수는 자외선 B 범위를 중심으로 하는 생물학적 작용의 스펙트럼을 갖는 보호의 효능에 관련되며, 결과적으로 이 자외선 B 방사에 대한 보호를 설명한다.
이 조성물에 있어서, 화합물 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트 또는 특히 BASF에서 상표명 Uvinul N539로 판매되는 옥토크릴렌(Octocrylene)과 같은 β,β-디페닐아크릴레이트 유형의 액상 유기 자외선 차단제는 오일 내에서 이의 혼화성, 자외선 B 방사에 대한 이의 높은 효능 및 이의 양호한 광안정성으로 인해 특히 유리하다. 높은 보호 지수를 획득하기 위해, 유성 연속상을 갖는 조성물 내에서 이러한 유기 차단제를 대량으로 사용하면 일단 피부에 도포하면 이의 감각적 품질, 특히 비점착성 효과, 비지성(non-greasy) 효과, 부드러운 느낌, 밝기 감각 및 글라이딩을 악화시키는 경향이 있다.
휘발성 실리콘 오일은 양호한 화장품 특성, 구체적으로 피부와의 접촉시의 쾌적한 느낌을 위해 유성 연속상을 갖는 화장품 조성물에 통상적으로 사용된다. 이 오일은 또한 케라틴 물질에 도포된 이후에 급속히 증발한다. 그러나, β,β-디페닐아크릴레이트 유형의 액상 유기 자외선 차단제는 휘발성 실리콘 오일과 혼합되기 어렵고 피부 상에 상기 차단제의 불균일한 분포 및 효능의 상실에 이를 수 있다.
특허 출원 WO 2010/045 163, US 2011/0 033 512 및 WO 2007/148 293은 옥토크릴렌, 살리실레이트 유형의 자외선 차단제, 유화 탄성중합성 실리콘 및 비-유화 탄성중합성 실리콘의 조합, 유화제 및 극성 오일을 포함하는 유성 연속상을 갖는 조성물의 예를 개시한다.
특허 출원 WO 2013/078 197은 특정 중량비의 5가지 차단제: 아보벤존, 호모살레이트, 옥틸 살리실레이트, 옥토크릴렌 및 옥시벤존의 상승 작용 조합을 포함하는 항일광 조성물의 예를 개시한다. 이들은 실리콘이 없는 알코올성 조성물 또는 실리콘이 특정되지 않은 오일/물 유화액이다.
특허 출원 US 2013/0 315 846은 매우 특별한 혈청 형태인 조성물을 제안하였다. 실시예 3은 1 %의 휘발성 실리콘 DC 2-1184의 혼합물의 존재하에 5 중량%의 호모살레이트와 옥토크릴렌의 혼합물을 갖는 직접 유화액이다.
특허 FR 2 861 593은 또한 옥토크릴렌, 아보벤존 및 데카메틸테트라실록산 및 도데카메틸펜타실록산과 같은 비-사이클릭 휘발성 실리콘 오일을 바탕으로 한 오일/물 유화액의 예를 제안하였다.
따라서, 앞서 나열한 기술적 단점 없이 양호한 광보호 효능, 양호한 메이크업 품질, 예를 들어, 커버리지(coverage) 및 안색의 양호한 균일성 및 또한 부드러움, 비점착성 효과, 비지성효과, 도포 후 불쾌한 막 느낌의 부재, 도포 후 밝기 감각 및 양호한 글라이딩을 제공하는, 적어도 하나의 휘발성 실리콘 오일 및 안료의 존재 하에 다량의 β,β-디페닐아크릴레이트 유형의 적어도 하나의 유기 자외선 차단제를 함유할 수 있는 유성 연속상을 갖는 케라틴 물질을 메이크업하기 위한 신규한 조성물을 찾을 필요성이 여전히 존재한다.
본 출원인은 놀랍게도, 이러한 목적이, 특히 케라틴 물질을 코팅하기 위한, 보다 구체적으로는 케라틴 물질, 예컨대 피부를 메이크업하고/거나 케어하기 위한, 특히 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 조성물에 의해 달성될 수 있음을 발견하였으며, 상기 조성물은 적어도 하기를 포함한다:
a) 유성 연속상, 및
b) 하기를 포함하는 액상 유기 자외선 차단제의 적어도 하나의 혼합물:
(i) β,β-디페닐아크릴레이트 유형의 적어도 하나의 자외선 차단제, 및
(ii) 살리실레이트 유형의 적어도 하나의 자외선 차단제;
c) 적어도 하나의 비-사이클릭 휘발성 실리콘 오일; 및
d) 적어도 하나의 안료.
이러한 발견은 본 발명의 기반을 형성한다.
본 발명의 양태 중 하나에 따르면, 본 발명은, 하기를 포함하는, 특히 케라틴 물질을 코팅하기 위한, 보다 구체적으로는 케라틴 물질, 예컨대 피부를 메이크업하고/거나 케어하기 위한, 특히 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 조성물로서,
a) 유성 연속상, 및
b) 하기를 포함하는 액상 유기 자외선 차단제의 적어도 하나의 혼합물:
(i) β,β-디페닐아크릴레이트 유형의 적어도 하나의 자외선 차단제, 및
(ii) 살리실레이트 유형의 적어도 하나의 자외선 차단제; 및
c) 적어도 하나의 비-사이클릭 휘발성 실리콘 오일; 및
d) 적어도 하나의 안료를 포함하는 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한, 케라틴 물질에 이전에 정의된 바와 같은 조성물을 도포하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는, 케라틴 물질을 코팅하기 위한, 더 구체적으로는, 피부와 같은 케라틴 물질을 메이크업하고/하거나 케어하기 위한 공정에 관한 것이다.
정의
본 발명의 맥락에서, "케라틴 물질"이라는 용어는 특히 (신체, 얼굴, 눈 주위 또는 눈꺼풀의) 피부를 의미한다.
"생리학적으로 허용가능한"이라는 용어는 피부 및/또는 이의 외피에 적합함을 의미하며, 이는 기분 좋은 색상, 냄새 및 감촉을 갖고, 소비자가 이러한 조성물의 사용을 쉽게 포기하게 만드는 어떠한 허용 불가능한 불편함(자통, 또는 당김(tautness))도 야기하지 않음을 의미한다.
"유성 연속상을 함유하는 조성물"이라는 용어는 i) 오일, 유성 겔 또는 무수 크림과 같은 단일 유상을 포함하는 무수 조성물, 또는 ii) 역 유화액으로도 알려진 유중수 유화액을 의미한다.
본 발명의 목적상, "무수"라는 용어는 상기 조성물의 총 중량에 대하여 2 중량% 이하, 바람직하게는 1 중량% 이하 및 더 우선적으로는 0.5 중량% 미만의 물 함량을 포함하거나 심지어 물이 없는 조성물을 의미한다. 적절할 경우, 그러한 소량의 물은 특히 잔존량의 물을 함유할 수 있는 조성물의 성분에 의해 도입될 수 있다.
본 발명의 목적상, 역 유화액이라고도 하는 "유중수 유화액"이라는 용어는 거시적으로 균일한 혼합물을 육안으로 관찰하도록 수성상이 작은 방울 형태로 분산된 유성 연속상으로 구성된 임의의 조성물을 의미하는 의도이다.
"액상 유기 자외선 차단제"라는 용어는 280 내지 400 nm 범위의 자외선 방사를 필터링할 수 있으며 실온(20 내지 25℃) 및 대기압에서 액체인 임의의 유기 화합물을 의미한다.
β,β
-
디페닐아크릴레이트
/
살리실레이트
액상 유기 자외선 차단제의 혼합물
본 발명에 따른 조성물은 하기를 포함하는 액상 유기 자외선 차단제의 혼합물을 포함한다:
(i) β,β-디페닐아크릴레이트 유형의 적어도 하나의 자외선 차단제, 및
(ii) 살리실레이트 유형의 적어도 하나의 자외선 차단제.
본 발명의 우선적인 일 형태에 따르면, 차단제의 상기 혼합물은 본 발명의 조성물 내에 조성물의 총 중량에 대하여 적어도 15 중량%의 농도 및 더 우선적으로는 적어도 20 중량%의 농도로 존재할 것이다.
바람직하게는, β,β-디페닐아크릴레이트/살리실레이트 차단제의 상기 혼합물은 조성물의 총 중량에 대하여 15 중량% 내지 40 중량% 범위, 및 더욱 우선적으로는 20 중량% 내지 30 중량% 범위의 농도로 사용된다.
a)
β,β
-
디페닐아크릴레이트
화합물
β,β-디페닐아크릴레이트 유형의 자외선 차단제 중에서, 아래 식 (I)의 화합물이 언급될 수 있다:
식 중, R1 내지 R3은 하기 의미를 가질 수 있다:
- 동일하거나 상이할 수 있는 R1 및 R'1은 수소 원자, 직쇄 또는 분지쇄 C1-C8 알콕시 라디칼 또는 직쇄 또는 분지쇄 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고;
- R1 및 R'1은 파라 또는 메타 위치에 있고;
- R2는 직쇄 또는 분지쇄 C1-C12 알킬 라디칼을 나타내고;
- R3은 수소 원자 또는 CN 라디칼을 나타낸다.
직쇄 또는 분지쇄 C1-C8 알콕시 라디칼 중에서, 예를 들어 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, tert-부톡시, n-아밀옥시, 이소아밀옥시, 네오펜틸옥시, n-헥실옥시, n-헵틸옥시, n-옥틸옥시 및 2-에틸헥실옥시 라디칼이 언급될 수 있다.
직쇄 또는 분지쇄 C1-C4 알킬 라디칼 중에서, 보다 구체적으로는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸 및 tert-부틸 라디칼이 언급될 수 있다. C1-C12 알킬 라디칼의 경우, 상기 언급된 것들에 더하여, 예로서 n-아밀, 이소아밀, 네오펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 데실 및 라우릴 라디칼이 언급될 수 있다.
일반식 (I)의 화합물 중에서, 하기 화합물이 언급될 수 있다:
2-에틸헥실 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트 또는 특히 BASF에서 상표명 Uvinul N539®로 판매되는 옥토크릴렌,
특히 BASF에서 상표명 Uvinul N35®로 판매되는 에토크릴렌(Etocrylene)과 같은 에틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트,
2-에틸헥실 β,β-디페닐아크릴레이트,
에틸 β,β-비스(4'-메톡시페닐)아크릴레이트.
β,β-디페닐아크릴레이트 유형의 자외선 차단제 중에서, 더 구체적으로 화합물 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트 또는 특히 BASF에서 상표명 Uvinul N539로 판매되는 옥토크릴렌이 사용될 것이다.
β,β-디페닐아크릴레이트 화합물(들)은 조성물 내에 조성물의 총 중량에 대해 바람직하게는 5 중량% 내지 10 중량% 범위, 보다 우선적으로는 6 중량% 내지 8 중량% 범위의 농도로 존재한다.
b)
살리실레이트
화합물
본 발명에 따라 사용될 수 있는 살리실레이트 화합물 중에서, 하기가 사용될 것이다:
- Rona/EM Industries에서 Eusolex HMS라는 상표명으로 판매되는 호모살레이트,
- Symrise에서 상표명 Neo Heliopan OS®로 판매되는 에틸헥실 살리실레이트,
- 및 이들의 혼합물.
살리실레이트 화합물(들)은 조성물 내에 조성물의 총 중량에 대해 바람직하게는 5 중량% 내지 20 중량% 범위, 보다 우선적으로는 10 중량% 내지 15 중량% 범위의 농도로 존재한다.
유성
연속상
본 발명의 조성물은 유성 연속상을 포함한다. 상기 상은 실온(20 내지 25℃)에서 (구조화제의 부재 하에서) 액체이다. 이는 유기이며 수-불혼화성이다.
이는 적어도 하나의 비-사이클릭 휘발성 실리콘 오일 및 β,β-디페닐아크릴레이트/살리실레이트 액상 유기 자외선 차단제의 혼합물을 포함한다.
이는 또한 하기로부터 선택될 수 있는 하나 이상의 추가적인 오일을 함유할 수 있다:
- 사이클릭 휘발성 실리콘 오일;
- 탄화수소계 오일, 실리콘 오일 및 플루오로 오일, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 비-휘발성 오일,
- 휘발성 탄화수소계 오일;
- 오일상 내에서 가용성 또는 혼화성인 성분;
- 이들의 혼합물.
"오일"이라는 용어는 실온(25℃) 및 대기압(760 mmHg, 즉, 105 Pa)에서 액체인 지방 물질을 의미한다. 오일은 휘발성 또는 비-휘발성일 수 있다.
본 발명의 목적상, "실리콘 오일"이라는 용어는 적어도 하나의 규소 원자, 그리고 특히 적어도 하나의 Si-O 기 및 더 구체적으로는 오르가노폴리실록산을 포함하는 오일을 의미한다.
"플루오로 오일"이라는 용어는 적어도 하나의 불소 원자를 포함하는 오일을 의미한다.
"탄화수소계 오일"이라는 용어는 주로 탄소 및 수소 원자, 및 가능하다면 히드록실, 에스테르, 에테르, 및 카르복실 작용기로부터 선택된 하나 이상의 작용기를 포함하는 오일을 의미한다.
"비- 사이클릭 오일"이라는 용어는 임의의 고리를 포함하지 않는 선형 또는 분지형 오일을 나타낸다. 환언하면, 본 발명에 따른 오일은 (헤테로)아릴 라디칼이 없고/없거나 (헤테로)사이클로알킬 라디칼이 없다.
본 발명의 목적상, "휘발성 오일"이라는 용어는 실온 및 대기압에서, 피부와의 접촉 시에 1시간 미만 내에 증발할 수 있는 임의의 오일을 의미한다. 휘발성 오일은 실온에서 액체인 휘발성 화장품 화합물이며, 이는 특히 실온 및 대기압에서 0이 아닌 증기압을 가지며, 구체적으로 0.13 Pa 내지 40 000 Pa(10-3 내지 300 mmHg) 범위, 특히 1.3 Pa 내지 13 000 Pa(0.01 내지 100 mmHg) 범위, 및 보다 구체적으로는 1.3 Pa 내지 1300 Pa(0.01 내지 10 mmHg) 범위의 증기압을 갖는 화장품 화합물이다.
"비-휘발성 오일"이라는 용어는 실온 및 대기압에서 적어도 수시간 동안 피부 또는 케라틴 섬유 상에서 유지되며, 특히 10-3 mmHg(0.13 Pa) 미만의 증기압을 갖는 오일을 의미한다.
본 발명의 조성물 중의 유성상의 총 농도는 조성물의 총 중량에 대해 30 중량% 내지 95 중량%, 보다 구체적으로는 40 중량% 내지 70 중량% 범위이다.
A)
비-
사이클릭
휘발성 실리콘 오일
본 발명에 따르면, 본 발명에 따른 비-사이클릭 휘발성 실리콘 오일은 바람직하게는 하기로부터 선택된다:
- 식 (II)의 비-사이클릭 선형 실리콘:
R3SiO-(R2SiO)n-SiR3 (II)
식 중, 동일하거나 상이할 수 있는 R은 하기를 나타낸다:
- 선택적으로는 하나 이상의 불소 원자로 또는 하나 이상의 히드록실기로 치환된, 1 내지 10개의 탄소 원자 및 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 포화 또는 불포화 탄화수소계 라디칼, 또는
- 히드록실기,
라디칼 R의 하나는 가능하다면 페닐기임,
n은 0 내지 8 범위, 바람직하게는 2 내지 6 범위 및 더 바람직하게는 3 내지 5 범위의 정수이고, 15개 이하의 탄소 원자를 함유하는 식 (II)의 실리콘 화합물,
- 아래 식 (III) 또는 (IV)의 분지형 실리콘:
R3SiO-[(R3SiO)RSiO]-(R2SiO)x-SiR3 (III)
[R3SiO]4Si (IV)
식 중, 동일하거나 상이할 수 있는 R은 하기를 나타낸다:
- 선택적으로는 하나 이상의 불소 원자로 또는 하나 이상의 히드록실기로 치환된, 1 내지 10개의 탄소 원자를 함유하는 포화 또는 불포화 탄화수소계 라디칼, 또는
- 히드록실기,
라디칼 R의 하나는 가능하다면 페닐기임,
x는 0 내지 8의 범위의 정수이고,
15개 이하의 탄소 원자를 함유하는 식 (III) 또는 (IV)의 실리콘 화합물.
바람직하게는, 식 (II), (III) 및 (IV)의 화합물의 경우, 탄소 원자 수 및 규소 원자 수 사이의 비율은 2.25 내지 4.33 사이이다.
식 (II) 내지 (IV)의 실리콘은 실리콘 화합물을 합성하기 위한 알려진 공정에 따라 제조될 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 비-사이클릭 휘발성 실리콘의 예는 아래에 나타나 있다; 이 실리콘은 단독으로 또는 혼합물로서 사용될 수 있다.
언급될 수 있는 식 (II)의 실리콘 중에는 하기가 있다:
a) 하기
디실록산
(L2):
특히 Dow Corning 사에서 상표명 DC 200 Fluid 0.65 cst로 판매되는 헥사메틸디실록산;
1,3-디-터트-부틸-1,1,3,3-테트라메틸디실록산;
1,3-디프로필-1,1,3,3-테트라메틸디실록산;
헵틸펜타메틸디실록산;
1,1,1-트리에틸-3,3,3-트리메틸디실록산;
헥사에틸디실록산;
1,1,3,3-테트라메틸-1,3-비스(2-메틸프로필)디실록산;
펜타메틸옥틸디실록산;
1,1,1-트리메틸-3,3,3-트리스(1-메틸에틸)디실록산;
1-부틸-3-에틸-1,1,3-트리메틸-3-프로필디실록산;
펜타메틸펜틸디실록산;
1-부틸-1,1,3,3-테트라메틸-3-(1-메틸에틸)디실록산;
1,1,3,3-테트라메틸-1,3-비스(1-메틸프로필)디실록산;
1,1,3-트리에틸-1,3,3-트리프로필디실록산;
(3,3-디메틸부틸)펜타메틸디실록산;
(3-메틸부틸)펜타메틸디실록산;
(3-메틸펜틸)펜타메틸디실록산;
1,1,1-트리에틸-3,3-디메틸-3-프로필디실록산;
1-(1,1-디메틸에틸)-1,1,3,3,3-펜타메틸디실록산;
1,1,1-트리메틸-3,3,3-트리프로필디실록산;
1,3-디메틸-1,1,3,3-테트라키스(1-메틸에틸)디실록산;
1,1-디부틸-1,3,3,3-테트라메틸디실록산;
1,1,3,3-테트라메틸-1,3-비스(1-메틸에틸)디실록산;
1,1,1,3-테트라메틸-3,3-비스(1-메틸에틸)디실록산;
1,1,1,3-테트라메틸-3,3-디프로필디실록산;
1,1,3,3-테트라메틸-1,3-비스(3-메틸부틸)디실록산;
부틸펜타메틸디실록산;
펜타에틸메틸디실록산;
1,1,3,3-테트라메틸-1,3-디펜틸디실록산;
1,3-디메틸-1,1,3,3-테트라프로필디실록산;
1,1,1,3-테트라에틸-3,3-디메틸디실록산;
1,1,1-트리에틸-3,3,3-트리프로필디실록산;
1,3-디부틸-1,1,3,3-테트라메틸디실록산;
헥실펜타메틸디실록산;
b) 하기
트리실록산
(L3):
특히 Dow Corning 사에서 상표명 Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 1CS로 판매되는 옥타메틸트리실록산;
3-펜틸-1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산;
1-헥실-1,1,3,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산;
1,1,1,3,3,5,5-헵타메틸-5-옥틸트리실록산;
특히 OSI 사에서 상표명 Silsoft 034으로 판매되는 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-옥틸트리실록산;
특히 Dow Corning 사에서 상표명 DC 2-1731로 판매되는 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-헥실트리실록산;
1,1,3,3,5,5-헥사메틸-1,5-디프로필트리실록산;
3-(1-에틸부틸)-1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산;
1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-(1-메틸펜틸)트리실록산;
1,5-디에틸-1,1,3,3,5,5-헥사메틸트리실록산;
1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-(1-메틸프로필)트리실록산;
3-(1,1-디메틸에틸)-1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산;
1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3,3-비스(1-메틸에틸)트리실록산;
1,1,1,3,3,5,5-헵타메틸-1,5-비스(1-메틸프로필)트리실록산;
1,5-비스(1,1-디메틸에틸)-1,1,3,3,5,5-헥사메틸트리실록산;
3-(3,3-디메틸부틸)-1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산;
1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-(3-메틸부틸)트리실록산;
1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-(3-메틸펜틸)트리실록산;
1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-(2-메틸프로필)트리실록산;
1-부틸-1,1,3,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산;
1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-프로필트리실록산;
3-이소헥실-1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산;
1,3,5-트리에틸-1,1,3,5,5-펜타메틸트리실록산;
3-부틸-1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산;
3-터트-펜틸-1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산;
1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3,3-디프로필트리실록산;
3,3-디에틸-1,1,1,5,5,5-헥사메틸트리실록산;
1,5-디부틸-1,1,3,3,5,5-헥사메틸트리실록산;
1,1,1,5,5,5-헥사에틸-3,3-디메틸트리실록산;
3,3-디부틸-1,1,1,5,5,5-헥사메틸트리실록산;
3-에틸-1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산;
3-헵틸-1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산;
1-에틸-1,1,3,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산;
c) 하기
테트라실록산
(L4):
데카메틸테트라실록산;
1,1,3,3,5,5,7,7-옥타메틸-1,7-디프로필테트라실록산;
1,1,1,3,3,5,7,7,7-노나메틸-5-(1-메틸에틸)테트라실록산;
1-부틸-1,1,3,3,5,5,7-노나메틸트리테트라실록산;
3,5-디에틸-1,1,1,3,5,7,7,7-옥타메틸테트라실록산;
1,3,5,7-테트라에틸-1,1,3,5,7,7-헥사메틸테트라실록산;
3,3,5,5-테트라에틸-1,1,1,7,7,7-헥사메틸테트라실록산;
1,1,1,3,3,5,5,7,7-노나메틸-7-페닐테트라실록산;
3,3-디에틸-1,1,1,5,5,7,7,7-옥타메틸테트라실록산;
1,1,1,3,3,5,7,7,7-노나메틸-5-페닐테트라실록산;
d) 하기
펜타실록산
(L5):
도데카메틸펜타실록산;
1,1,3,3,5,5,7,7,9,9-데카메틸-1,9-디프로필펜타실록산;
3,3,5,5,7,7-헥사에틸-1,1,1,9,9,9-헥사메틸펜타실록산;
1,1,1,3,3,5,7,7,9,9,9-운데카메틸-5-페닐펜타실록산;
1-부틸-1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,9-운데카메틸펜타실록산;
3,3-디에틸-1,1,1,5,5,7,7,9,9,9-데카메틸펜타실록산;
1,3,5,7,9-펜타에틸-1,1,3,5,7,9,9-헵타메틸펜타실록산;
3,5,7-트리에틸-1,1,1,3,5,7,9,9,9-노나메틸펜타실록산;
1,1,1-트리에틸-3,3,5,5,7,7,9,9,9-노나메틸펜타실록산;
e) 하기
헥사실록산
(L6):
1-부틸-1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,11,11,11-트리데카메틸헥사실록산;
3,5,7,9-테트라에틸-1,1,1,3,5,7,9,11,11,11-데카메틸헥사실록산;
테트라데카메틸헥사실록산;
f) 헥사데카메틸헵타실록산(L7);
g) 옥타데카메틸옥타실록산(L8).
식 (III)의 실리콘 중에서, 하기가 언급될 수 있다:
a) 하기
테트라실록산
(L4):
2-[3,3,3-트리메틸-1,1-비스[(트리메틸실릴)옥시]디실록사닐]에틸;
1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-(2-메틸프로필)-3-[(트리메틸실릴)옥시]트리실록산;
3-(1,1-디메틸에틸)-1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-[(트리메틸시릴)옥시]트리실록산;
3-부틸-1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-[(트리메틸실릴)옥시]트리실록산;
1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-프로필-3-[(트리메틸실릴)옥시]트리실록산;
3-에틸-1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-[(트리메틸실릴)옥시]트리실록산;
1,1,1-트리에틸-3,5,5,5-테트라메틸-3-(트리메틸실록시)트리실록산;
3-메틸-1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-[트리메틸실릴)옥시]트리실록산;
3-[(디메틸페닐실릴)옥시]-1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산;
1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-(2-메틸펜틸)-3-[(트리메틸실릴)옥시]트리실록산;
1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-(4-메틸펜틸)-3-[(트리메틸실릴)옥시]트리실록산;
3-헥실-1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-[(트리메틸실릴)옥시]트리실록산;
1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-[(트리메틸실릴)옥시]트리실록산;
b) 하기
펜타실록산
(L5):
1,1,1,3,5,5,7,7,7-노나메틸-3-(트리메틸실록시)테트라실록산;
1,1,1,3,3,7,7,7-옥타메틸-5-페닐-5-[(트리메틸실릴)옥시]테트라실록산;
c) 하기
헵타실록산
(L7):
1,1,1,3,5,5,7,7,9,9,11,11,11-트리데카메틸-3-[(트리메틸실릴)옥시]헥사실록산.
식 (IV)의 실리콘 중에서, 하기가 언급될 수 있다:
1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3,3-비스(트리메틸실록시)트리실록산.
또한 하기로부터 선택된 다른 휘발성 실리콘 오일이 사용될 수 있다:
a) 하기
테트라실록산
(L4):
2,2,8,8-테트라메틸-5-[(펜타메틸디실록사닐)메틸]-3,7-디옥사-2,8-디실라노난;
2,2,5,8,8-펜타메틸-5-[(트리메틸실릴)메톡시]-4,6-디옥사-2,5,8-트리실라노난;
1,3-디메틸-1,3-비스[(트리메틸실릴)메틸]-1,3-디실록산디올;
3-에틸-1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-[3-(트리메틸실록시)프로필]트리실록산;
1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-페닐-3-[(트리메틸실릴)옥시]트리실록산(Dow 556 Fluid);
b) 하기
펜타실록산
(L5):
2,2,7,7,9,9,11,11,16,16-데카메틸-3,8,10,15-테트라옥사-2,7,9,11,16-펜타실라헵타데칸;
규산 테트라키스[(트리메틸실릴)메틸] 에스테르;
c) 하기
헥사실록산
(L6):
3,5-디에틸-1,1,1,7,7,7-헥사메틸-3,5-비스[(트리메틸실릴)옥시]테트라실록산,
1,1,1,3,5,7,7,7-옥타메틸-3,5-비스[(트리메틸실릴)옥시]테트라실록산;
d)
헵타실록산
(L7):
1,1,1,3,7,7,7-헵타메틸-3,5,5-트리스[(트리메틸실릴)옥시]테트라실록산;
e) 하기
옥타실록산
(L8):
1,1,1,3,5,5,9,9,9-노나메틸-3,7,7-트리스[(트리메틸실릴)옥시]펜타실록산;
1,1,1,3,5,7,9,9,9-노나메틸-3,5,7-트리스[(트리메틸실릴)옥시]펜타실록산;
1,1,1,7,7,7-헥사메틸-3,3,5,5-테트라키스[(트리메틸실릴)옥시]테트라실록산.
본 발명에 따른 비-사이클릭 휘발성 실리콘 오일은 바람직하게는 25℃에서 0.5 내지 8 센티스토크 (0.5 내지 8 ㎟/s) 범위의 점도를 갖는다. 본 발명에 따른 실리콘 오일을 특성화하기 위해 본 발명에서 사용된 점도 측정 방법은 "25℃에서의 동점도 원 생성물 CID-012-01" 또는 "25℃에서 우버로데(Ubbelohde) 점도 DIN 51562-1 PV04001"일 수 있다.
본 발명에 따른 비-사이클릭 휘발성 실리콘 오일 중에서, 선형 비-사이클릭 휘발성 실리콘 오일은 더 구체적으로는 선택될 것이며, 더 구체적으로는 하기일 것이다:
- 특히 Dow Corning 사에서 상표명 Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 1CS으로 판매되는 옥타메틸트리실록산;
- 특히 Dow Corning 사에서 상표명 Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 1.5CS®으로 판매되는 데카메틸테트라실록산;
- Shin Etsu에서 상표명 KF-96L-2CS®, DM-Fluid-2CS®으로; BRB International에서 Berb- DM2®으로 또는 Dow Corning 에서 Silicone Fluid 2CS®으로 판매되는 제품과 같은 도데카메틸펜타실록산;
- 이들의 혼합물, 및 더 구체적으로는 도데카메틸펜타실록산.
본 발명의 우선적인 일 형태에 따르면, 비-사이클릭 휘발성 실리콘 오일/β,β-디페닐아크릴레이트/살리실레이트 차단제 혼합물 중량비는 0.5 이상, 더 우선적으로는 0.7 이상일 것이다.
비-사이클릭 휘발성 실리콘 오일/β,β-디페닐아크릴레이트/살리실레이트 차단제 혼합물 중량비는 특히 0.5 to 3 범위 및 더 우선적으로는 0.7 내지 1.5 범위일 수 있다.
B) 추가적인 오일
추가적인 오일은, 바람직하게는 생리학적으로 허용가능한 오일인 임의의 유형의 오일, 구체적으로는 미네랄, 동물, 식물 또는 합성 오일; 특히 휘발성 또는 비휘발성 탄화수소계 오일 및/또는 실리콘 오일 및/또는 플루오르화된 오일, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
i) 휘발성 탄화수소계 오일
본 발명에서 사용될 수 있는 휘발성 탄화수소계 오일의 예로서, 하기가 언급될 수 있다:
- 8 내지 16개의 탄소 원자를 함유한 탄화수소계 오일, 및 상세하게는 석유 기원의 C8-C16 이소알칸(이소파라핀으로도 공지됨), 예를 들어 이소도데칸(2,2,4,4,6-펜타메틸헵탄으로도 공지됨), 이소데칸 및 이소헥사데칸, 예를 들어 상표명 Isopar 또는 Permethyl로 판매되는 오일, 분지형 C8-C16 에스테르 및 이소헥실 네오펜타노에이트, 및 이들의 혼합물. 또한, 다른 휘발성 탄화수소계 오일, 예를 들어 석유 증류물, 상세하게는 Shell 사에서 상표명 Shell Solt로 판매되는 오일; 및 휘발성 선형 알칸, 예를 들어 Cognis 사로부터 특허출원 DE 10 2008 012 457에 기재된 오일이 사용될 수 있음;
ii) 비휘발성 탄화수소계 오일
본 발명에서 사용될 수 있는 비휘발성 탄화수소계 오일의 예로서, 하기가 언급될 수 있다:
- 동물 기원의 탄화수소계 오일, 예를 들어, 퍼하이드로스쿠알렌;
- 미네랄 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소, 예를 들어, 액체 파라핀 및 이의 유도체, 바셀린(petroleum jelly), 폴리데센, 폴리부텐, 수소화된 폴리이소부텐, 예를 들어, Parleam, 또는 스쿠알란;
- 피토스테아릴 에스테르, 예컨대 피토스테아릴 올레에이트, 피토스테아릴 이소스테아레이트 및 라우로일/옥틸도데실/피토스테아릴 글루타메이트(Ajinomoto, Eldew PS203®),
- 글리세롤의 지방산 에스테르로서, 이의 지방산이 C4 내지 C36, 및 특히 C18 내지 C36 범위의 사슬 길이를 가질 수 있는, 글리세롤의 지방산 에스테르로 이루어진 트리글리세리드, 이들 오일은 가능하게는 선형 또는 분지형, 및 포화 또는 불포화된 것임; 이들 오일은 특히 헵탄산 또는 옥탄산 트리글리세리드, 맥아 오일, 해바라기 오일, 포도씨 오일, 참깨씨 오일(820.6 g/mol), 옥수수 오일, 살구 오일, 피마자 오일, 시어 오일, 아보카도 오일, 올리브 오일, 대두 오일, 감편도 오일, 팜 오일, 평지씨 오일, 면실유, 헤이즐넛 오일, 마카다미아 오일, 호호바 오일, 알팔파 오일, 포피 오일, 호박 오일, 매로우 오일, 블랙커런트 오일, 달맞이꽃 오일, 수수 오일, 보리 오일, 퀴노아 오일, 호밀 오일, 홍화 오일, 캔들넛 오일, 패션플라워 오일 또는 사향 장미 오일; 시어 오일; 또는 대안적으로 카프릴/카프르산 트리글리세리드, 예를 들어 Stearineries Dubois 사에서 판매되는 것들 또는 Dynamit Nobel 사에서 상표명 Miglyol 810®, 812® 및 818®로 판매되는 것들;
- 10 내지 40개의 탄소 원자를 함유하는 합성 에테르, 예컨대 디카프릴릴 에테르;
- 식 RCOOR’의 탄화수소계 에스테르, 식 중, RCOO는 2 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는 카르복실산 잔기를 나타내고, R’은 1 내지 40개의 탄소 원자를 함유하는 탄화수소계 사슬을 나타내고, 예컨대 세토스테아릴 옥타노에이트, 이소프로필 알코올 에스테르, 예컨대 이소프로필 미리스테이트 또는 이소프로필 팔미테이트, 에틸 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 이소프로필 스테아레이트 또는 이소스테아레이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 옥틸 스테아레이트, 디이소프로필 아디페이트, 헵타노에이트, 및 특히 이소스테아릴 헵타노에이트, 알코올 또는 폴리알코올 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀레에이트, 예를 들어 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트, 세틸 옥타노에이트, 트리데실 옥타노에이트, 2-에틸헥실 4-디헵타노에이트 및 팔미테이트, 알킬 벤조에이트, 폴리에틸렌 글리콜 디헵타노에이트, 프로필렌 글리콜 2-디에틸 헥사노에이트, 및 이들의 혼합물, C12 내지 C15 알코올 벤조에이트, 헥실 라우레이트, 네오펜탄산 에스테르, 예를 들어 이소데실 네오펜타노에이트, 이소트리데실 네오펜타노에이트, 이소스테아릴 네오펜타노에이트 및 2-옥틸도데실 네오펜타노에이트, 이소노난산 에스테르, 예를 들어 이소노닐 이소노나노에이트, 이소트리데실 이소노나노에이트 및 옥틸 이소노나노에이트, 올레일 에루케이트, 이소프로필 라우로일 사르코시네이트, 디이소프로필 세바케이트, 이소세틸 스테아레이트, 이소데실 네오펜타노에이트, 이소스테아릴 베헤네이트, 및 미리스틸 미리스테이트;
- 특히 디리놀레산 및 1,4-부탄디올과 같이, 특허 출원 FR 0 853 634에 개시된 것과 같은, 불포화 지방산 이량체 및/또는 삼량체와 디올의 축합에 의해 수득되는 폴리에스테르. 이와 관련하여, 특히 Biosynthis에서 상표명 Viscoplast 14436H®(INCI 명칭: 디리놀레산/부탄디올 공중합체)로 판매되는 중합체, 또는 폴리올과 이산 이량체의 공중합체, 및 이들의 에스테르, 예컨대 Hailuscent ISDA®가 언급될 수 있다,
- 폴리올 에스테르 및 펜타에리트리톨 에스테르, 예를 들어 디펜타에리트리톨 테트라히드록시스테아레이트/테트라이소스테아레이트,
- 12 내지 26개의 탄소 원자를 함유하는 지방 알코올, 예를 들어 옥틸도데칸올, 2-부틸옥탄올, 2-헥실데칸올, 2-운데실펜타데칸올 및 올레일 알코올;
- 디알킬 카르보네이트, 2개의 알킬 사슬은 가능하게는 동일하거나 상이할 수 있음, 예컨대 Cognis에서 상표명 Cetiol CC®로 판매되는 디카프릴릴 카르보네이트, 및
-비닐피롤리돈 공중합체, 예컨대 ISP 사에서 판매 또는 제조된 Antaron V-216®인 비닐피롤리돈/1-헥사데센 공중합체,
- 총 탄소수가 35 내지 70의 범위인 선형 지방산 에스테르, 예컨대 펜타에리트리틸 테트라펠라르고네이트,
- 히드록실화 에스테르, 예컨대 폴리글리세릴-2 트리이소스테아레이트;
- 방향족 에스테르, 예컨대 트리데실 트리멜리테이트, C12-C15 알코올 벤조에이트, 벤조산의 2-페닐에틸 에스테르, 및 부틸옥틸 살리실레이트,
- 분지형 지방 알코올 또는 지방산의 C24-C28 에스테르, 예컨대 특허 출원 EP-A-0 955 039에 기재된 것들, 및 특히 트리이소아라키딜 시트레이트, 펜타에리트리틸 테트라이소노나노에이트, 글리세릴 트리이소스테아레이트, 글리세릴 트리스(2-데실)테트라데카노에이트, 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트, 폴리글리세릴-2 테트라이소스테아레이트 또는 펜타에리트리틸 테트라키스(2-데실)테트라데카노에이트,
- 이량체 디올과 모노카르복실산 또는 디카르복실산의 에스테르 및 폴리에스테르, 예컨대 이량체 디올과 지방산의 에스테르, 및 이량체 디올과 이량체 디카르복실산의 에스테르, 예컨대 Nippon Fine Chemica 사에서 판매되고 특허 출원 US 2004-175 338(이의 내용은 본 출원에 참고로 포함됨)에 기재된 Lusplan DD-DA5® 및 Lusplan DD-DA7®,
- 및 이들의 혼합물.
특정 구현예에 따르면, 비휘발성 탄화수소계 오일은 실온(25℃) 및 대기압에서 액체인 친유성 유기 자외선 차단제, 특히 앞에서 기재된 바와 같이 β,β-디페닐아크릴레이트/살리실레이트 차단제의 혼합물로 구성된다.
하기와 같은 액상 친유성 신나메이트 화합물이 또한 사용될 수 있다:
특히 DSM Nutritional Products에서 상표명 Parsol MCX로 판매되는 에틸헥실 메톡시신나메이트,
이소프로필 메톡시신나메이트,
Symrise에서 상표명 Neo Heliopan E 1000으로 판매되는 이소아밀 메톡시신나메이트.
iii) 비휘발성 플루오로 및/또는 실리콘 오일
비휘발성 플루오로 및/또는 실리콘 오일 중에서, 하기가 언급될 수 있다:
- 선택적으로 일부 탄화수소계 및/또는 실리콘 플루오로 오일, 예를 들어, 문헌 EP-A-847 752에 기재된 바와 같은 플루오로실리콘 오일, 플루오로폴리에테르 및 플루오로실리콘,
- 실리콘 오일, 예컨대 비휘발성 폴리디메틸실록산(PDMS); 페닐 실리콘, 예컨대 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐(트리메틸실록시)디페닐실록산, 디페닐 디메티콘 및 디페닐(메틸디페닐)트리실록산.
iv) 휘발성 사이클릭 실리콘 오일
휘발성 사이클릭 실리콘 오일로서, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산 및 도데카메틸시클로헥사실록산, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
안료
발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 안료를 포함한다.
"안료(pigment)"라는 용어는 백색 또는 착색된, 미네랄 또는 유기 입자를 의미하며, 이들은 수성 매질 중에 불용성이고, 얻어진 조성물 및/또는 침전물을 착색시키고/시키거나 불투명하게 하고자 한다. 이러한 안료는 백색 또는 착색되고, 미네랄 및/또는 유기일 수 있다.
바람직하게는, 조성물은, 상기 조성물의 총 중량에 대하여 적어도 5 중량%, 더 우선적으로 5 중량% 내지 40 중량%, 특히 10 중량% 내지 30 중량%, 그리고 바람직하게는 10 중량% 내지 20 중량%의 안료를 포함한다.
특정 구현예에 따르면, 본 발명에 따라 사용되는 안료는 미네랄 안료로부터 선택된다.
"미네랄 안료"라는 용어는 문헌[Ullmann’s encyclopaedia]에서 무기 안료에 대한 챕터에서의 정의를 만족시키는 임의의 안료를 의미한다. 본 발명에서 유용한 미네랄 안료 중, 산화지르코늄 또는 산화세륨, 및 또한 산화아연, 산화철(흑색, 황색 또는 적색) 또는 산화크로뮴, 망간 바이올렛, 울트라마린 블루(ultramarine blue), 크로뮴 수화물 및 페릭 블루(ferric blue), 이산화티타늄 및 금속 분말, 예를 들어 알루미늄 분말 또는 구리 분말이 언급될 수 있다. 하기 미네랄 안료가 또한 사용될 수 있다: Ta2O5, Ti3O5, Ti2O3, TiO, ZrO2(TiO2와의 혼합물로서), ZrO2, Nb2O5, CeO2, ZnS.
본 발명의 맥락에서 유용한 안료의 크기는 일반적으로 100 nm 초과이고, 최대 10 μm, 바람직하게는 200 nm 내지 5 μm 및 더 우선적으로 300 nm 내지 1 μm 범위일 수 있다.
본 발명의 특정 형태에 따르면, 안료는 100 nm 초과 및 가능하다면 최대 10 μm, 바람직하게는 200 nm 내지 5 μm 및 더 우선적으로는 300 nm 내지 1 μm의 범위의 D[50]으로 특징되는 크기를 갖는다.
크기는 Malvern의 상용 MasterSizer 3000 입자 크기 분석기를 사용하여 정적 광산란으로 측정되며 0.01 μm 내지 1000 μm까지 확장될 수 있는 넓은 범위에 걸쳐 모든 입자의 입자 크기 분포를 결정할 수 있게 한다. 데이터는 미(Mie) 산란 이론에 기초하여 처리된다. 이 이론은 서브마이크론에서 멀티마이크론에 이르는 크기 분포에 가장 적합하다; 이는 "유효" 입자 직경이 측정되도록 한다. 이 이론은 구체적으로 간행물[Van de Hulst, H.C., Light Scattering by Small Particles, Chapters 9 and 10, Wiley, New York, 1957]에 기재되어 있다.
D[50]은 입자의 50 부피%가 갖는 최대 크기를 나타낸다.
본 발명의 맥락에서, 미네랄 안료는 더 구체적으로는 산화철 및/또는 이산화티타늄이다. 더 구체적으로 언급될 수 있는 실시예는 예를 들어, Miyoshi Kasei 사에 참조 NAI으로 판매되는 알루미늄 스테아로일 글루타메이트로 코팅된 이산화티타늄 및 산화철을 포함한다.
본 발명에서 사용될 수 있는 미네랄 안료로서, 또한 진주광택제가 언급될 수 있다.
"진주광택제"라는 용어는 무지개색(iridescent)이거나 무지개색이 아니고, 특히 특정 연체 동물에 의해 그의 패각에서 생성되거나, 또는 그렇지 않으면 합성되고, 광 간섭을 통하여 색채 효과를 나타내는 임의의 형태의 유색 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
진주광택제는 진주 안료, 예컨대 산화철로 코팅된 티타늄 운모, 옥시염화비스무트로 코팅된 티타늄 운모, 산화크롬으로 코팅된 티타늄 운모, 유기 염료로 코팅된 티타늄 운모, 및 또한 옥시염화비스무트를 기반으로 한 진주 안료로부터 선택될 수 있다. 이것은 또한 표면에 금속 산화물 및/또는 유기 염료의 적어도 2개의 연속된 층이 중첩된 운모 입자일 수 있다.
또한 언급될 수 있는 진주광택층의 예는 산화티타늄으로, 산화철로, 천연 안료로 또는 비스무트 옥시클로라이드로 덮인 천연 운모를 포함한다.
시장에서 이용가능한 진주광택제 중에서, Engelhard 사에서 판매되는 (운모 기반의) 진주광택제 Timica, Flamenco 및 Duochrome, Merck 사에서 판매되는 Timiron 진주광택제, Eckart 사에서 판매되는 Prestige 운모계 진주광택제, 및 Sun Chemical 사에서 판매되는 Sunshine 합성 운모계 진주광택제가 언급될 수 있다.
더 구체적으로, 진주광택제는 황색, 분홍색, 적색, 청동색, 주황색, 갈색, 금색 및/또는 구리색 컬러 또는 글린트(glint)를 가질 수 있다.
본 발명의 맥락에서 사용될 수 있는 진주광택제의 예로서, 특히 Engelhard 사에서 상표명 Brilliant gold 212G(Timica), Gold 222C(Cloisonne), Sparkle gold(Timica), Gold 4504(Chromalite) 및 Monarch gold 233X(Cloisonne)로 판매되는 금색 진주광택제; 특히 Merck 사에서 상표명 Bronze fine(17384)(Colorona) 및 Bronze(17353)(Colorona)로, 그리고 Engelhard 사에서 상표명 Super bronze(Cloisonne)로 판매되는 청동색 진주광택제; 특히 Engelhard 사에서 상표명 Orange 363C(Cloisonne) 및 Orange MCR 101(Cosmica)로, 그리고 Merck 사에서 상표명 Passion orange(Colorona) 및 Matte orange(17449)(Microna)로 판매되는 주황색 진주광택제; 특히 Engelhard 사에서 상표명 Nu-antique copper 340XB(Cloisonne) 및 Brown CL4509(Chromalite)로 판매되는 갈색-색조의 진주광택제; 특히 Engelhard 사에서 상표명 Copper 340A(Timica)로 판매되는, 구리색 글린트를 갖는 진주광택제; 특히 Merck 사에서 상표명 Sienna fine(17386)(Colorona)으로 판매되는, 적색 글린트를 갖는 진주광택제; 특히 Engelhard 사에서 상표명 Yellow(4502)(Chromalite)로 판매되는, 황색 글린트를 갖는 진주광택제; 특히 Engelhard 사에서 상표명 Sunstone G012(Gemtone)으로 판매되는, 금색 글린트를 갖는 적색-색조의 진주광택제; 특히 Engelhard 사에서 상표명 Tan opal G005(Gemtone)로 판매되는 분홍색 진주광택제; 특히 Engelhard 사에서 상표명 Nu antique bronze 240 AB(Timica)로 판매되는, 금색 글린트를 갖는 흑색 진주광택제; 특히 Merck 사에서 상표명 Matte blue(17433)(Microna)로 판매되는 청색 진주광택제; 특히 Merck 사에서 상표명 Xirona Silver로 판매되는, 은색 글린트를 갖는 백색 진주광택제; 및 특히 Merck 사에서 상표명 Indian summer(Xirona)로 판매되는 금색-녹색 분홍색-주황색 진주광택제, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 안료 중에서, 단순한 통상적인 착색 효과와 상이한 광학 효과를 갖는 것, 즉 통상적인 염료에 의해 생성되는 것과 같은 통일되고 안정화된 효과, 예를 들어 단색 안료가 또한 언급될 수 있다. 본 발명의 목적상, "안정화된"이라는 용어는 관측각의 함수로서 또는 대안적으로 온도 변화에 응답하는 색의 가변성의 효과가 없음을 의미한다.
예를 들어, 이 물질은 금속성 글린트를 갖는 입자, 고니오크로마틱 착색제, 회절 안료, 감온변색제(thermochromic agent), 광 증백제, 및 또한 섬유, 특히 간섭 섬유로부터 선택될 수 있다. 말할 것도없이, 이들 다양한 물질은 두 가지 효과, 또는 본 발명에 따른 심지어 신규한 효과를 제공하기 위해 동시에 조합될 수 있다.
본 발명에서 사용될 수 있는 금속성 글린트를 갖는 입자는 특히 하기로부터 선택된다:
- 적어도 하나의 금속 및/또는 적어도 하나의 금속 유도체의 입자,
- 적어도 하나의 금속 및/또는 적어도 하나의 금속 유도체를 포함하는 금속성 글린트를 갖는 적어도 하나의 층으로 적어도 부분적으로 코팅된, 단일물질(monomaterial) 또는 다중물질(multimaterial) 유기 또는 미네랄 기재를 포함하는 입자, 및
상기 입자의 혼합물.
상기 입자에 존재할 수 있는 금속 중에서, 예를 들어 Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te 및 Se, 및 이들의 혼합물 또는 합금이 언급될 수 있다. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo 및 Cr, 및 이들의 혼합물 또는 합금(예를 들어, 청동 및 황동)이 바람직한 금속이다.
"금속 유도체"라는 용어는 금속으로부터 유래된 화합물, 특히 옥시드, 플루오라이드, 클로라이드 및 술피드를 나타낸다.
언급될 수 있는 이러한 입자의 예시는 Silberline 사에서 상표명 Starbrite 1200 EAC® 및 Eckart 사에서 상표명 Metalure®으로 판매되는 것들과 같은 알루미늄 입자를 포함한다.
Radium Bronze 사에서 판매되는 참조 2844와 같은 구리 또는 합금 혼합물의 금속 분말, 금속성 안료, 예를 들어 알루미늄 또는 청동, 예컨대 Eckart 사에서 상표명 Rotosafe 700으로 판매되는 것들, Eckart 사에서 상표명 Visionaire Bright Silver로 판매되는 실리카-코팅된 알루미늄 입자, 및 금속 합금 입자, 예를 들어 Eckart 사에서 상표명 Visionaire Bright Natural Gold로 판매되는 실리카-코팅된 청동(구리 및 아연의 합금) 분말이 또한 언급될 수 있다.
입자는 또한 유리 기재, 예컨대 Nippon Sheet Glass 사에서 상표명 Microglass Metashine으로 판매되는 것들을 포함하는 입자일 수 있다.
고니오크로마틱 착색제는 예를 들어 간섭 다층 구조 및 액정 착색제로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 따라 제조된 조성물에서 사용될 수 있는 대칭형 다층 간섭 구조의 예로는 예를 들어 하기 구조가 있다: Al/SiO2/Al/SiO2/Al (이 구조를 갖는 안료는 DuPont de Nemours 사에서 판매됨); Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr (이 구조를 갖는 안료는 Flex 사에서 상표명 Chromaflair로 판매됨); MoS2/SiO2/Al/SiO2/MoS2; Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3 및 Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3 (이 구조를 갖는 안료는 BASF 사에서 상표명 Sicopearl로 판매됨); MoS2/SiO2/운모-산화물/SiO2/MoS2; Fe2O3/SiO2/운모-산화물/SiO2/Fe2O3; TiO2/SiO2/TiO2 및 TiO2/Al2O3/TiO2; SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO; Fe2O3/SiO2/Fe2O3; SnO/운모/TiO2/SiO2/TiO2/운모/SnO (이 구조를 갖는 안료는 Merck(Darmstadt) 사에서 상표명 Xirona로 판매됨). 예로서, 이러한 안료는 Merck 사에서 상표명 Xirona Magic으로 판매되는, 실리카/산화티타늄/산화주석 구조를 갖는 안료, Merck 사에서 상표명 Xirona Indian Summer로 판매되는 실리카/갈색 산화철 구조를 갖는 안료 및 Merck 사에서 상표명 Xirona Caribbean Blue로 판매되는 실리카/산화티타늄/운모/산화주석 구조를 갖는 안료일 수 있다. Shiseido 사로부터의 Infinite Colors 안료가 또한 언급될 수 있다. 다양한 코트의 두께 및 성질에 따라, 상이한 효과가 수득된다. 따라서, Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3 구조에서는, 320 내지 350 nm의 SiO2 층들의 경우 녹색-금색으로부터 적색-회색으로; 380 내지 400 nm의 SiO2 층들의 경우 적색으로부터 금색으로; 410 내지 420 nm의 SiO2 층들의 경우 자주색으로부터 녹색으로; 그리고 430 내지 440 nm의 SiO2 층들의 경우 구리색으로부터 적색으로 색이 변한다.
중합성 다층 구조를 갖는 안료의 예로서, 3M 사에서 상표명 Color Glitter로 판매되는 것들이 언급될 수 있다.
사용될 수 있는 액정 고니오크로마틱 입자의 예로는 Chenix 사에서 판매되는 것들 및 또한 Wacker 사에서 상표명 Helicone® 으로 판매되는 제품을 포함한다.
소수성 코팅 안료
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 친유성 또는 소수성 화합물로 코팅되고 특히 아래에 상세히 기재된 바와 같이 적어도 하나의 안료를 포함한다.
이러한 유형의 안료는 다량의 물과 함께 다량으로 고려될 수있는 한 특히 유리하다. 또한 소수성 화합물로 취급되는 한 유성 겔 상에 대한 우세한 친화성을 나타내어, 이후 전달할 수 있다.
말할 필요도 없이, 본 발명에 따른 조성물은 비코팅 안료를 병행하여 함유할 수 있다.
코팅은 또한 적어도 하나의 추가의 비친유성 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 목적상, 본 발명에 따른 안료의 "코팅"은 일반적으로 상기 안료에 흡수되거나 흡착되거나 그래프팅되는(grafted) 표면 활성제(surface agent)를 이용한 안료의 전적이거나 부분적인 표면 처리를 나타낸다.
표면-처리된 안료는 당업자에게 잘 알려진 화학적, 전자적, 기계화학적 또는 기계적 성질의 표면 처리 기술에 따라 제조될 수 있다. 상품이 또한 사용될 수 있다.
표면 활성제는 용매의 증발, 화학 반응 및 공유 결합의 생성에 의해 안료에 흡수되거나, 흡착되거나 그래프팅될 수 있다.
하나의 변형에 따르면, 표면 처리는 안료의 코팅으로 구성된다.
코팅은 코팅된 안료의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 20 중량%, 및 특히 0.5 중량% 내지 5 중량%를 나타낼 수 있다.
코팅은 메이크업 또는 케어 조성물의 다른 성분 내로의 고체 입자의 포함 전에, 선택적으로 가열을 이용하여, 예를 들어 고체 입자 및 액체 표면 활성제의 교반에 의한 단순 혼합에 의해 상기 표면 활성제를 상기 입자의 표면 상에 흡착시킴으로써 수행될 수 있다.
코팅은 예를 들어 표면 활성제와 고체 안료 입자의 표면의 화학 반응 및 표면 활성제와 입자 사이의 공유 결합의 생성에 의해 수행될 수 있다. 이 방법은 특히 특허 US 4 578 266에 기재되어 있다.
화학 표면 처리는 표면 활성제를 휘발성 용매에 희석시키는 것, 안료를 이 혼합물에 분산시키는 것, 및 그 후 휘발성 용매를 서서히 증발 제거하여서 표면 활성제가 안료의 표면에 침적되게 하는 것으로 이루어질 수 있다.
친유성
또는 소수성
처리제
안료가 친유성 또는 소수성 코팅을 포함하는 경우, 안료는 바람직하게는 본 발명에 따른 조성물의 지방상 내에 존재한다,
본 발명의 특정 구현예에 따르면, 안료는 실리콘 표면 활성제; 플루오로 표면 활성제; 플루오로실리콘 표면 활성제; 금속 비누; N-아실아미노산 또는 이의 염; 레시틴 및 이의 유도체; 이소프로필 트리이소스테아릴 타이타네이트; 이소스테아릴 세바케이트; 천연 식물성 또는 동물성 왁스; 극성 합성 왁스; 지방 에스테르; 인지질; 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물을 이용하여 본 발명에 따라 코팅될 수 있다.
실리콘 표면 활성제
특정 구현예에 따르면, 안료는 실리콘 성질의 화합물로 전적으로 또는 부분적으로 표면 처리될 수 있다.
실리콘 표면 활성제는 오르가노폴리실록산, 실란 유도체, 실리콘-아크릴레이트 공중합체, 실리콘 수지, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
"오르가노폴리실록산 화합물"이라는 용어는, 교번하는 규소 원자와 산소 원자를 포함하고 규소 원자에 연결된 유기 라디칼을 포함하는 구조를 갖는 화합물을 의미한다.
i) 비탄성중합체성 오르가노폴리실록산
특히 언급될 수 있는 비탄성중합체성 오르가노폴리실록산은 폴리디메틸실록산, 폴리메틸히드로게노실록산 및 폴리알콕시디메틸실록산을 포함한다.
알콕시기는 R이 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 또는 옥틸, 2-페닐에틸, 2-페닐프로필 또는 3,3,3-트리플루오로프로필 라디칼, 아릴 라디칼, 예컨대 페닐, 톨릴 또는 자일릴, 또는 치환 아릴 라디칼, 예컨대 페닐에틸을 나타내도록 라디칼 R-O-로 표시될 수 있다.
폴리메틸히드로게노실록산으로 안료를 표면 처리하는 하나의 방법은 안료를 유기 용매에 분산시키는 것 및 그 후 실리콘 화합물을 첨가하는 것으로 이루어진다. 혼합물의 가열시에 공유 결합이 실리콘 화합물과 안료 표면 사이에 생성된다.
바람직한 구현예에 따르면, 실리콘 표면 활성제는 비탄성중합체성 오르가노폴리실록산, 특히 폴리디메틸실록산으로부터 선택된 것일 수 있다.
ii) 알킬실란 및 알콕시실란
알콕시 작용기를 갖는 실란은 특히 Witucki에 의해 "A silane primer, Chemistry and applications of alkoxy silanes , Journal of Coatings Technology, 65, 822, pages 57-60, 1993"에 기재되어 있다.
참조 Silquest A-137 (OSI Specialities) 및 Prosil 9202(PCR)로 판매되는 알알킬트리에톡시실란 및 알킬트리메톡시실란과 같은 알콕시실란은 안료의 코팅에 사용될 수 있다.
알콕시, 히드록실, 할로겐, 아미노 또는 이미노와 같은 반응성 말단기를 갖는 알킬폴리실록산의 사용은 특허 출원 JP H07-196946에 기재되어 있다. 이것도 안료 처리에 적합하다.
iii) 실리콘- 아크릴레이트 중합체
특허 US 5 725 882, US 제5 209 924, US 4 972 037, US 4 981 903, US 4 981 902 및 US 5 468 477와 특허 US 5 219 560 및 EP 0 388 582에 기재된 바와 같이 실리콘 골격을 갖는 그래프팅된 실리콘-아크릴 중합체가 사용될 수 있다.
다른 실리콘-아크릴레이트 중합체는 구조 내에 하기 식 (I)의 단위를 포함하는 실리콘 중합체일 수 있다:
식 중, 동일하거나 상이할 수 있는 라디칼 G1은 수소 또는 C1-C10 알킬 라디칼 또는 대안적으로 페닐 라디칼을 나타내며; 동일하거나 상이할 수 있는 라디칼 G2는 C1-C10 알킬렌 기를 나타내며; G3은 하나 이상의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체의 (단독)중합에 의해 생성되는 중합체 잔기를 나타내며; G4는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 소수성 단량체의 (단독)중합에 의해 생성되는 중합체 잔기를 나타내며; m 및 n은 0 또는 1이며; a는 0 내지 50의 범위의 정수이며; b는 10 내지 350일 수 있는 정수이며, c는 0 내지 50의 범위의 정수이되; 단, 파라미터 a 및 c 중 하나는 0 이외의 것이다.
바람직하게는, 상기 식 (I)의 단위는 하기 특성들 중 적어도 하나, 그리고 더욱 더 우선적으로, 하기 특성들 전부를 갖는다:
- 라디칼 G1은 알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸 라디칼을 나타냄;
- n은 0 이외의 것이며, 라디칼 G2는 2가 C1-C3 라디칼, 바람직하게는 프로필렌 라디칼을 나타냄;
- G3은 에틸렌계 불포화 카르복실산 유형의 적어도 하나의 단량체, 바람직하게는 아크릴산 및/또는 메타크릴산의 (단독)중합에 의해 생성되는 중합체 라디칼을 나타냄;
- G4는 (C1-C10)알킬 (메트)아크릴레이트 유형의 하나 이상의 단량체, 바람직하게는 예컨대 이소부틸 또는 메틸 (메트)아크릴레이트의 (단독)중합에 의해 생성되는 중합체 라디칼을 나타냄.
식 (I)에 상응하는 실리콘 중합체의 예는 특히, 티오프로필렌 유형의 연결 사슬 단위, 폴리(메트)아크릴산 유형과 폴리메틸 (메트)아크릴레이트 유형의 혼합 중합체 단위를 통해, 그래프트되는 폴리디메틸실록산(PDMS)이다.
식 (I)에 상응하는 실리콘 중합체의 다른 예는 특히, 티오프로필렌 유형의 연결 사슬 단위, 폴리이소부틸 (메트)아크릴레이트 유형의 중합체 단위를 통해, 그래프트되는 폴리디메틸실록산(PDMS)이다.
iv) 실리콘 수지
실리콘 표면 활성제는 실리콘 수지로부터 선택될 수 있다.
"수지"라는 용어는 3차원 구조를 의미한다.
실리콘 수지는 실리콘 오일에서 용해성이거나 팽윤성일 수 있다. 이러한 수지는 가교결합된 폴리오르가노실록산 중합체이다.
실리콘 수지의 명명법은 상표명 "MDTQ"으로 알려져 있으며, 수지는 그것이 포함하는 다양한 실록산 단량체 단위에 따라 기재되며, 문자 "MDTQ" 각각은 단위의 유형을 특징짓는다.
문자 M은 식 (CH3)3SiO1 /2의 1작용성 단위를 나타내며, 이 단위를 포함하는 중합체에서 규소 원자는 단지 1개의 산소 원자에 연결된다.
문자 D는 2작용성 단위 (CH3)2SiO2 /2를 나타내며, 식 중, 규소 원자는 2개의 산소 원자에 결합된다.
문자 T는 식 (CH3)SiO3 /2의 3작용성 단위를 나타낸다.
상기에 정의된 단위 M, D 및 T에서, 메틸기 중 적어도 하나는 메틸기 이외의 기 R, 예컨대 2 내지 10개의 탄소 원자를 함유하는 탄화수소계 라디칼(특히, 알킬) 또는 페닐기, 또는 대안적으로 히드록실기로 치환될 수 있다.
마지막으로, 문자 Q는 4작용성 단위 SiO4 /2를 나타내며, 식 중, 규소 원자는 4개의 수소 원자에 결합되고, 수소 원자들 그 자신은 중합체의 나머지에 결합된다.
상이한 특성을 갖는 다양한 수지가 이러한 상이한 단위들로부터 수득될 수 있으며, 이러한 중합체의 특성은 단량체 (또는 단위)의 타입, 치환 라디칼의 타입 및 수, 중합체 사슬의 길이, 분지화 정도 및 측쇄의 크기의 함수로서 변한다.
언급될 수 있는 이러한 실리콘 수지의 예는 다음을 포함한다:
- 실록시실리케이트, 이는 식 [(CH3)3XSiXO]xX(SiO4/2)y(MQ 단위)의 트리메틸 실록시실리케이트(식 중, x 및 y는 50 내지 80 범위의 정수임)일 수 있음;
- x가 100 초과이며 메틸 라디칼 중 적어도 하나가 상기에 정의된 바와 같은 기 R로 치환될 수 있는 식 (CH3SiO3 / 2)x (T 단위)의 폴리실세스퀴옥산;
- 메틸 라디칼 중 어떤 것도 또 다른 기로 치환되지 않은 폴리실세스퀴옥산인 폴리메틸실세스퀴옥산.
그러한 폴리메틸실세스퀴옥산은 US 5 246 694에 기재되어 있다.
구매가능한 폴리메틸실세스퀴옥산 수지의 예로는, 하기로 판매되는 것들이 언급될 수 있다
- Wacker 사에서 참조 Resin MK로 판매되는 것, 예컨대 Belsil PMS MK: 1 중량% 이하의 (CH3)2SiO2 / 2 단위 (D 단위)를 또한 포함할 수 있는 CH3SiO3 /2 반복 단위 (T 단위)를 포함하며 평균 분자량이 약 10 000인 중합체;
- 식 CH3SiO3 /2의 T 단위로 구성되고 Si-OH(실라놀) 말단기를 함유하는, Shin-Etsu 사에서 참조 KR-220L로 판매되는 것, 98%의 T 단위 및 2%의 디메틸 D 단위를 포함하고 Si-OH 말단기를 함유하는, 참조 KR-242A로 판매되는 것, 또는 또한 88%의 T 단위 및 12%의 디메틸 D 단위를 포함하고 Si-OH 말단기를 함유하는, 참조 KR-251로 판매되는 것.
언급될 수 있는 실록시실리케이트 수지는 트리메틸 실록시실리케이트(TMS) 수지를 포함하며, 이는 선택적으로 분말의 형태이다. 그러한 수지는 General Electric 사에서 참조 SR1000, E 1 170-002 또는 SS 4230®으로, 또는 Wacker Silicone Corporation 사에서 참조 TMS 803, Wacker 803 및 804로 판매된다.
Shin-Etsu 사에서 상표명 KF-7312J로 판매되거나 Dow Corning 사에서 상표명 DC 749 및 DC 593으로 판매되는, 시클로메티콘과 같은 용매 중의 형태로 판매되는 트리메틸실록시실리케이트 수지가 또한 언급될 수 있다.
실리콘 화합물로 처리되는 안료의 상업적 참조의 예로서 다음이 언급될 수 있다:
- Miyoshi Kasei 사에서 참조 SA-C 338075-10으로 판매되는 적색 산화철/디메티콘, 및
- Coletica 사에서 (D5 및 폴리실리콘 11의 혼합물인) 참조 Gransil GCM으로 판매되는, DC Red 7을 실리콘 화합물로 처리하여 수득된 안료.
플루오로
표면 활성제
안료는 플루오로 성질의 화합물로 전적으로 또는 부분적으로 표면 처리될 수 있다.
플루오로 표면 활성제는 퍼플루오로알킬 포스페이트, 퍼플루오로폴리에테르, 폴리테트라플루오로폴리에틸렌(PTFE), 퍼플루오로알칸, 퍼플루오로알킬 실라잔, 폴리헥사플루오로프로필렌 옥시드, 및 폴리오르가노실록산(퍼플루오로알킬 퍼플루오로폴리에테르기를 포함함)으로부터 선택될 수 있다.
"퍼플루오로알킬 라디칼"이라는 용어는 모든 수소 원자가 불소 원자로 대체된 알킬 라디칼을 의미한다.
퍼플루오로폴리에테르는 특히 특허 출원 EP 0 486 135에 개시되어 있으며 Montefluos 사에서 상표명 Fomblin 으로 판매된다.
퍼플루오로알킬 포스페이트는 특히 특허 출원 JP H05-86984에 기재되어 있다. Asahi Glass에서 참조 AsahiGuard AG530으로 판매되는 퍼플루오로알킬 디에탄올아민 포스페이트가 사용될 수 있다.
언급될 수 있는 선형 퍼플루오로알칸 중에는 퍼플루오로시클로알칸, 퍼플루오로(알킬시클로알칸), 퍼플루오로폴리시클로알칸, 방향족 퍼플루오로 탄화수소 (퍼플루오로아렌) 및 탄화수소계 퍼플루오로 유기 화합물(하나 이상의 헤테로원자를 포함함)이 있다.
퍼플루오로알칸 중, 퍼플루오로옥탄, 퍼플루오로노난 또는 퍼플루오로데칸과 같은 선형 알칸 시리즈가 언급될 수 있다.
퍼플루오로시클로알칸 및 퍼플루오로(알킬시클로알칸) 중, Rhodia 사에서 상표명 Flutec PP5 GMP로 판매되는 퍼플루오로데칼린, 퍼플루오로(메틸데칼린) 및 퍼플루오로(C3-C5 알킬시클로헥산), 예컨대 퍼플루오로(부틸시클로헥산)이 언급될 수 있다.
퍼플루오로폴리시클로알칸 중, 바이시클로[3.3.1]노난 유도체, 예컨대 퍼플루오로트리메틸바이시클로[3.3.1]노난, 아다만탄 유도체, 예컨대 퍼플루오로디메틸아다만탄, 및 수소화 퍼플루오로페난트렌 유도체, 예컨대 테트라코사플루오로테트라데카히드로페난트렌이 언급될 수 있다.
퍼플루오로아렌 중에서, 퍼플루오로나프탈렌 유도체, 예를 들어 퍼플루오로나프탈렌 및 퍼플루오로메틸-1-나프탈렌이 언급될 수 있다.
플루오로 화합물로 처리되는 안료의 상업적 참조의 예로서 다음이 언급될 수 있다:
- Daito Kasei 사에서 참조 PF 5 Yellow 601로 판매되는 황색 산화철/퍼플루오로알킬 포스페이트;
- Daito Kasei 사에서 참조 PF 5 Red R 516L로 판매되는 적색 산화철/퍼플루오로알킬 포스페이트;
- Daito Kasei 사에서 참조 PF 5 Black BL100으로 판매되는 흑색 산화철/퍼플루오로알킬 포스페이트;
- Daito Kasei 사에서 참조 PF 5 TiO2 CR 50으로 판매되는 이산화티타늄/퍼플루오로알킬 포스페이트;
- Toshiki 사에서 참조 Iron oxide yellow BF-25-3으로 판매되는 황색 산화철/퍼플루오로폴리메틸 이소프로필 에테르;
- Cardre Inc. 사에서 참조 D&C 레드 7 FHC로 판매되는 DC Red 7/퍼플루오로폴리메틸 이소프로필 에테르; 및
- Warner-Jenkinson 사에서 참조 T 9506으로 판매되는 DC Red 6/PTFE.
플루오로실리콘
표면 활성제
안료는 플루오로실리콘 성질의 화합물로 전적으로 또는 부분적으로 표면 처리될 수 있다.
플루오로실리콘 화합물은 퍼플루오로알킬 디메티콘, 퍼플루오로알킬 실란 및 퍼플루오로알킬 트리알콕시실란으로부터 선택될 수 있다.
언급될 수 있는 퍼플루오로알킬 실란은 Shin-Etsu Silicone에서 판매되는 제품 LP-IT 및 LP-4T를 포함한다.
퍼플루오로알킬 디메티콘은 하기 식으로 표시될 수 있다:
식 중:
- R은 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 2가 알킬기, 바람직하게는 2가 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸기를 나타내며;
- Rf는 1 내지 9개의 탄소 원자, 그리고 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 퍼플루오로알킬 라디칼을 나타내며;
- m은 0 내지 150, 그리고 바람직하게는 20 내지 100으로부터 선택되며; 및
- n은 1 내지 300, 그리고 바람직하게는 1 내지 100으로부터 선택된다.
플루오로실리콘 화합물로 처리되는 안료의 상업적 참조의 예로서, Advanced Dermaceuticals International Inc. 사에서 참조 Fluorosil Titanium dioxide 100TA로 판매되는 이산화티타늄/플루오로실리콘이 언급될 수 있다.
다른
친유성
표면 활성제
소수성 처리제는 또한 다음으로부터 선택될 수 있다:
i) 금속 비누, 예컨대 알루미늄 디미리스테이트 및 수소화 탤로우 글루타메이트의 알루미늄 염;
구체적으로 언급될 수 있는 금속 비누는 12 내지 22개의 탄소 원자를 함유하는 지방산의 금속 비누, 특히 12 내지 18개의 탄소 원자를 함유하는 것들을 포함한다.
금속 비누의 금속은 특히 아연 또는 마그네슘일 수 있다.
사용될 수 있는 금속 비누는 라우르산아연, 스테아르산마그네슘, 미리스트산마그네슘 및 스테아르산아연과, 이들의 혼합물을 포함한다.
ii) 지방산, 예컨대 라우르산, 미리스트산, 스테아르산 및 팔미트산;
iii) 8 내지 22개의 탄소 원자를 함유하는 아실기, 예를 들어 2-에틸헥사노일, 카프로일, 라우로일, 미리스토일, 팔미토일, 스테아로일 또는 코코일기를 포함할 수 있는 N-아실아미노산 또는 이의 염.
아미노산은, 예를 들어 라이신, 글루탐산 또는 알라닌일 수 있다.
이러한 화합물의 염은 알루미늄, 마그네슘, 칼슘, 지르코늄, 아연, 나트륨 또는 칼륨 염일 수 있다.
따라서, 특히 바람직한 실시 양태에 따르면, N-아실아미노산 유도체는 특히 글루탐산 유도체 및/또는 이의 염, 그리고 더 구체적으로는, 스테아로일 글루타메이트, 예를 들어 알루미늄 스테아로일 글루타메이트일 수 있다.
iv) 레시틴 및 이의 유도체;
v) 이소프로필 트리이소스테아릴 타이타네이트;
이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트(ITT)-처리된 안료의 예로서, Kobo 사에서 상업적 참조 BWBO-I2 (산화철 CI77499 및 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트), BWYO-I2(산화철 CI77492 및 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트) 및 BWRO-I2(산화철 CI77491 및 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트)로 판매되는 것이 언급될 수 있다;
vi) 이소스테아릴 세바케이트;
vii) 천연 식물성 또는 동물성 왁스 또는 극성 합성 왁스;
viii) 지방 에스테르, 특히 호호바 에스테르;
ix) 인지질; 및
x) 이들의 혼합물.
이전에 언급된 화합물에서 언급된 왁스는 이하에서 정의되는 바와 같이 화장품에서 일반적으로 사용되는 것일 수 있다.
이것은 특히 탄화수소계, 실리콘 및/또는 플루오로 왁스일 수 있으며, 상기 왁스는 선택적으로 에스테르 또는 히드록실 작용기를 포함한다. 이것은 또한 천연 또는 합성 기원의 것일 수 있다.
"극성 왁스"라는 용어는 적어도 하나의 극성기를 포함하는 화합물을 함유하는 왁스를 의미한다. 극성기는 당업자에게 잘 알려져 있으며; 이것은 예를 들어 알코올, 에스테르 또는 카르복실산기일 수 있다. 폴리에틸렌 왁스, 파라핀 왁스, 미정질 왁스, 지랍 및 피셔-트롭쉬(Fischer-Tropsch) 왁스는 극성 왁스 중에 포함되지 않는다.
특히, 극성 왁스는 δa > 0 (J/㎤)1/2, 그리고 더욱 더 양호하게는 δa > 1 (J/㎤)1/2이 되게 하는 25℃에서의 평균 한센(Hansen) 용해도 파라미터 δa를 갖는다:
식 중, δp 및 δh는 각각 한센 용해도 파라미터에 특이적인 상호 작용 유형의 극성 기여 및 기여도이다.
한센에 따른 3차원 용해도 공간에서의 용매의 정의는 C.M. Hansen에 의한 논문: "The three-dimensional solubility parameters", J. Paint Technol. 39, 105 (1967)에 기재되어 있다:
- δh는 특이적 상호작용 힘(예컨대 수소 결합, 산/염기, 공여자/수용자 등)을 특성화하고;
- δp는 영구 쌍극자 사이의 디바이(Debye) 상호작용력 및 또한 유도 쌍극자와 영구 쌍극자 사이의 키솜(Keesom) 상호작용력을 특성화한다.
파라미터 δp 및 δh는 (J/㎤)1/2로 표현된다.
극성 왁스는 특히, 화학 구조 내에 탄소 및 수소 원자 외에, 헤테로원자(예컨대, O, N 및 P)를 포함하는 분자로부터 형성된다.
특히 언급될 수 있는 이러한 극성 왁스의 비제한적인 예시에는 천연 극성 왁스, 예컨대 밀랍, 라놀린 왁스, 오렌지 왁스, 레몬 왁스 및 차이니즈 인섹트 왁스(Chinese insect wax), 미강 왁스, 카르나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 오우리큐리 왁스(ouricury wax), 코르크 섬유 왁스, 사탕수수 왁스, 목랍(Japan wax), 옻나무 왁스 및 몬탄 왁스를 포함한다.
특정 구현예에 따르면, 안료는 실리콘 표면 활성제; 플루오로 표면 활성제; N-아실아미노산 또는 이들의 염; 이소프로필 트리이소스테아릴 타이타네이트; 천연 식물 또는 동물 왁스; 지방 에스테르; 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 화합물로 코팅될 수 있다.
특히 바람직한 구현예에 따르면, 안료는 N-아실아미노산 및/또는 이의 염으로, 특히 글루탐산 유도체 및/또는 이의 염으로, 또는 지방 에스테르로, 특히 호호바 에스테르로 코팅될 수 있다.
더 특히 바람직한 구현예에 따르면, 안료는 N-아실아미노산 및/또는 이의 염, 특히 글루탐산 유도체 및/또는 이의 염, 구체적으로는 스테아로일 글루타메이트, 예를 들어 알루미늄 스테아로일 글루타메이트로 코팅될 수 있다.
더 구체적으로 언급될 수 있는 본 발명에 따른 코팅된 안료의 예는 예를 들어, Miyoshi Kasei에서 참조 NAI로 판매되는, 알루미늄 스테아로일 글루타메이트로 코팅된 이산화 티타늄 및 산화철을 포함한다.
소수성 화합물로 코팅되지 않은 안료
이전에 언급된 바와 같이, 조성물은 또한 친유성 또는 소수성 화합물로 코팅되지 않은 안료를 함유할 수 있다.
이러한 다른 안료는 소수성 화합물로 코팅될 수 있거나 코팅되지 않을 수 있다.
이러한 안료는 구체적으로 이전에 정의된 바와 같이 미네랄 안료일 수 있다.
이러한 안료는 또한 유기 안료일 수 있다.
"유기 안료"라는 용어는 문헌[Ullmann’s encyclopaedia]에서 유기 안료에 대한 챕터에서의 정의를 만족시키는 임의의 안료를 의미한다. 유기 안료는 특히 니트로소, 니트로, 아조, 잔텐, 퀴놀린, 안트라퀴논, 프탈로시아닌, 금속 착물 유형, 이소인돌리논, 이소인돌린, 퀴나크리돈, 페리논, 페릴렌, 디케토피롤피롤, 티오인디고, 디옥사진, 트리페닐메탄 및 퀴노프탈론 화합물로부터 선택될 수 있다.
유기 안료(들)는 예를 들어, 카르민, 카본 블랙, 아닐린 블랙, 멜라닌, 아조 옐로우, 퀴나크리돈, 프탈로시아닌 블루, 수수 레드, 참조 CI 42090, 69800, 69825, 73000, 74100 및 74160으로 칼라 인덱스에 코드 목록화되어 있는 청색 안료, 참조 CI 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000 및 47005으로 칼라 인덱스에 코드 목록화되어 있는 황색 안료, 참조 CI 61565, 61570 및 74260으로 칼라 인덱스에 코드 목록화되어 있는 녹색 안료, 참조 CI 11725, 15510, 45370 및 71105으로 칼라 인덱스에 코드 목록화 되어 있는 주황색 안료, 참조 CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915 및 75470으로 칼라 인덱스에 코드 목록화되어 있는 적색 안료, 및 특허 FR 2 679 771에 기재된 바와 같이 인돌성 또는 페놀성 유도체의 산화적 중합에 의해 수득되는 안료로부터 선택될 수 있다.
이 안료는 또한 특허 EP 1 184 426에 기재된 바와 같이 복합 안료의 형태일 수 있다. 이 복합 안료는 구체적으로 유기 안료 및 유기 안료를 코어에 고정하기 위한 적어도 하나의 바인더로 적어도 부분적으로 덮인 미네랄 코어를 포함하는 입자로 구성될 수 있다.
안료는 또한 진홍색일 수 있다. "진홍색"이라는 용어는 불용성 입자 위에 흡착된 불용성 염료를 의미하며, 이렇게 얻어진 조립체는 사용 중에 불용성으로 남아 있다.
염료가 흡착되는 미네랄 기재는 예를 들어, 알루미나, 실리카, 칼슘 나트륨 보로실리케이트 또는 칼슘 알루미늄 보로케이트 및 알루미늄이다.
유기 염료 중에서, 코치닐 카르민이 언급될 수 있다. 또한 하기 상표명으로 알려진 제품이 언급될 수 있다: D&C Red 21 (CI 45 380), D&C Orange 5 (CI 45 370), D&C Red 27 (CI 45 410), D&C Orange 10 (CI 45 425), D&C Red 3 (CI 45 430), D&C Red 4 (CI 15 510), D&C Red 33 (CI 17 200), D&C Yellow 5 (CI 19 140), D&C Yellow 6 (CI 15 985), D&C Green (CI 61 570), D&C Yellow 1 O (CI 77 002), D&C Green 3 (CI 42 053), D&C Blue 1 (CI 42 090).
언급될 수 있는 진홍색의 예는 상표명 D&C Red 7(CI 15 850:1)으로 알려진 제품이다.
친수성 코팅의 성질
전술한 바와 같이, 이들 다른 안료는 친수성 화합물로 코팅될 수 있다.
겔화된 수상에서 이의 분산을 최적화하기 위해 안료를 표면 처리하기 위한 상기 친수성 화합물은 더 구체적으로는 생물학적 중합체, 탄수화물, 다당류, 폴리아크릴레이트 및 폴리에틸렌 글리콜 유도체로부터 선택된다.
생물학적 중합체의 예로서, 탄수화물 유형의 단량체 기반 중합체가 언급될 수 있다.
더 구체적으로는, 바이오사카라이드 검; 키토산 및 이들의 유도체, 예를 들어, 부톡시 키토산, 카르복시메틸 키토산, 카르복시부틸 키토산, 키토산 글루코네이트, 키토산 아디페이트, 키토산 글리콜레이트, 키토산 락테이트 등; 키틴 및 이들의 유도체, 예를 들어, 카르복시메틸 키틴, 키틴 글리콜레이트; 셀룰로오스 및 이들의 유도체, 예를 들어 셀룰로오스 아세테이트; 미결정 셀룰로오스; 인산이전분; 나트륨 히알루로네이트; 가용성 프로테오글리칸; 갈락토-아라비난; 글리코사미노글리칸; 글리코겐; 스클레로튬검; 덱스트란; 전분 및 이들의 유도체; 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
구체적으로 언급될 수 있는 탄수화물의 예는 폴리히드록시알데히드 및 하기 일반식의 폴리히드록시 케톤을 포함한다: Cx(H2O)y
식 중, x 및 y는 1 내지 1 000 000 범위일 수 있다.
탄수화물은 단당류, 이당류 또는 다당류일 수 있다.
구체적으로 언급될 수 있는 탄수화물의 예는 아밀로덱스트린, 베타-글루칸, 시클로덱스트린, 변성 옥수수 전분, 글리코겐, 히알루론산, 히드록시프로필시클로덱스트린, 락토오스, 말티톨, 구아노신, 글리세릴 전분, 소맥 전분, 트레할로스, 수크로오스 및 이들의 유도체, 라피노오스 및 황산 콘드로이틴 나트륨을 포함한다.
단독 또는 트리(C1-C20)트리알킬실란과 조합하여 사용되는 C1-C20 알킬렌 글리콜 또는 C1-C20 알킬렌 글리콜 에테르는 또한 표면-처리제로 사용될 수 있다.
언급될 수 있는 예는 PEG 알킬 에테르 알콕시실란으로 표면처리된 안료, 예를 들어 Kobo 사에서 상품명 SW 안료로 판매되는 PEG-8-메틸 에테르 트리에톡시실란으로 처리된 안료를 포함한다.
상표명 디메티콘 코폴리올 또는 알킬 디메티콘 코폴리올로 또한 알려진, 친수성기를 보유한 디메티콘과 같은 실리콘은 또한 표면 처리제로서 본 발명에서 사용에 적합할 수 있다. 특히, 그러한 디메티콘은 반복 단위로서 에틸렌 또는 프로필렌 옥사이드와 같은 C1-C20 알킬렌 옥사이드를 포함할 수 있다.
언급될 수 있는 예는 Sensisent Corporatiion 사에서 상표명 LCW AQ Pigment로 판매되는 PEG-12-디메티콘으로 처리된 안료이다.
적어도 하나의 친수성 화합물로 코팅된 안료의 양 및/또는 코팅되지 않은 안료의 양은 구체적으로 고려되는 화장품 조성물의 의도된 사용에 의하여 영향을 받으면, 이 양의 조정은 명백히 조성물 제형화제의 능력에 속한다.
제시 형태
본 발명에 따른 조성물은 유성 연속상을 포함한다.
본 발명의 특정 형태에 따르면, 조성물은 오일, 크림, 밤(balm) 또는 유성겔(올레오겔)과 같은 무수 조성물 형태일 수 있다.
본 발명의 목적상, "무수"라는 용어는 상기 조성물의 총 중량에 대하여 2 중량% 이하, 바람직하게는 1 중량% 이하 및 더 우선적으로는 0.5 중량% 미만의 물 함량을 포함하거나 심지어 물이 없는 조성물을 의미한다. 적절할 경우, 그러한 소량의 물은 특히 잔존량의 물을 함유할 수 있는 조성물의 성분에 의해 도입될 수 있다.
특히 바람직한 형태에 따르면, 조성물은 유성 연속상 및 상기 유성상 중에 분포된 수성상을 포함하는 유중수 유화액의 형태이다. 조성물은 다소간 유체 또는 진한 크림의 형태일 수 있다.
본 발명의 특정 형태에 따르면, 조성물은 적어도 하기를 포함하는 유중수 유화액이다:
a) 유성 연속상;
b) 상기 유성상 중에 분포된 수성 비연속상;
c) i) 옥토크릴렌 및 ii) 에틸헥실 살리실레이트 및/또는 호모살레이트를 포함하는 유기 자외선 차단제의 혼합물; 및
d) 특히 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산 및 도데카메틸펜타실록산, 및 이들의 혼합물로부터 선택되고, 더 구체적으로는 도데카메틸펜타실록산인 적어도 하나의 비-사이클릭 휘발성 실리콘 오일.
본 발명의 특정 형태에 따르면, 조성물은 적어도 하기를 포함하는 유중수 유화액이다:
a) 유성 연속상;
b) 상기 유성상 중에 분포된 수성 비연속상;
c) 조성물의 총 중량에 대하여 i) 옥토크릴렌 및 ii) 에틸헥실 살리실레이트 및/또는 호모살레이트를 포함하는 유기 자외선 차단제의 혼합물 적어도 15 중량%; 및
d) 특히 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산 및 도데카메틸펜타실록산, 및 이들의 혼합물로부터 선택되고, 더 구체적으로는 도데카메틸펜타실록산인 적어도 하나의 비-사이클릭 휘발성 실리콘 오일; 상기 비-사이클릭 휘발성 실리콘 오일 대 유기 자외선 차단제의 상기 혼합물의 중량비는 적어도 0.5 및 더 구체적으로는 적어도 0.7임.
A)
수성상
수성상은 물 및 선택적으로 수용성 또는 수혼화성 성분, 예컨대 수용성 용매를 포함한다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 물은 플로럴 워터(floral water), 예를 들어, 수레국화수(cornflower water) 및/또는 미네랄 워터(mineral water), 예를 들어, 비텔 워터(Vittel water), 루카스 워터(Lucas water) 또는 라 로슈 포세 워터(La Roche Posay water) 및/또는 서멀 스프링 워터(thermal spring water)일 수 있다.
본 발명에서, "수용성 용매"라는 용어는 실온에서 액체이고 수혼화성(25℃ 및 대기압에서의 물과의 혼화성이 50 중량% 초과임)인 화합물을 나타낸다.
본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 수용성 용매는 또한 휘발성일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 수용성 용매 중에서, 특히 1 내지 5개의 탄소 원자를 함유하는 저급 모노알코올, 예컨대 에탄올 및 이소프로판올, 2 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 글리콜, 예컨대 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜 및 디프로필렌 글리콜, C3 및 C4 케톤 및 C2-C4 알데하이드가 언급될 수 있다.
조성물이 유중수 유화액인 경우, 수성상은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 바람직하게는 적어도 20 중량%, 바람직하게는 30 중량% 내지 60 중량%의 범위, 더 구체적으로는 40 중량% 내지 50 중량%의 농도로 존재한다.
B)
유화액
본 발명에 따른 유중수 유화액은 바람직하게는 비이온성인 하나 이상의 유화 계면활성제를 일반적으로 포함한다.
본 발명의 목적상, "유화 계면활성제"는 양쪽성 계면활성제 화합물, 즉, 상이한 극성의 2 부분을 갖는 것을 의미한다. 일반적으로, 하나는 친유성(유성상에서 가용성 또는 분산성)이다. 다른 하나는 친수성(물에서 가용성 분산성)이다. 유화 계면활성제는 이의 HLB(친수성 친유성 균형)의 값으로 특징되며, HLB는 분자 내에 친수성 부분 및 친유성 부분 사이의 비율임. "HLB"라는 용어는 당업자에게 잘 알려져 있으며, 예를 들어, "The HLB 계. 유화제 선택에 관한 시간-절약 가이드" (ICI Americas 사 발행, 1984)에 기재되어 있다. 유화 계면활성제에 대하여, HLB는 일반적으로 W/O 유화액의 제조를 위해 3 내지 8의 범위이다. 본 발명에 따라 사용된 계면활성제(들)의 HLB는 그리핀(Griffin) 방법 또는 데이비스(Davies) 방법을 통해 결정될 수 있다.
W/O 유화 계면활성제의 예로서, 소르비탄, 글리세롤, 폴리올 또는 당의 알킬 에스테르 또는 에테르; 실리콘 계면활성제, 예를 들어, 디메티콘 코폴리올, 예를 들어, Shin-Etsu 사에서 상품명 X-22-6711D®로 판매되는 INCI 명 Dimethicone (및) PEG/PPG-18/18 Dimethicone을 갖는 것, Dow Corning 사에서 상표명 DC 5225 C®로 판매되는, 시클로메티콘 및 디메티콘 코폴리올의 혼합물, 및 알킬디메티콘 코폴리올, 예를 들어, Dow Corning 사에서 상품명 Dow Corning 5200 Formulation Aid로 판매되는 라우릴메티콘 코폴리올; 세틸 디메티콘 코폴리올, 예를 들어, 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘, 예를 들어, Evonik Goldschmidt 사에서 상품명 Abil EM 90®으로 판매되는 제품, 및 Goldschmidt 사에서 상품명 Abil WE O9®으로 판매되는 세틸 디메티콘 코폴리올, 폴리글리세릴 이소스테아레이트(4 mol) 및 헥실 라우레이트의 혼합물이 언급될 수 있다. 폴리올 알킬 에스테르를 포함하는 군으로부터 유리하게 선택될 수 있는 하나 이상의 공유화제가 또한 여기에 첨가될 수 있다.
또한, 비-실리콘 유화 계면활성제, 특히 소르비탄, 글리세롤, 폴리올 또는 당의 알킬 에스테르 또는 에테르가 언급될 수 있다.
폴리올 알킬 에스테르로서, 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 예를 들어, PEG-30 디폴리히드록시스테아레이트, 예를 들어, Croda 사에서 상표명 Cithrol DPHS-SO-(MV)로 판매되는 제품이 언급될 수 있다.
언급될 수 있는 글리세롤 및/또는 소르비탄 에스테르의 예는 폴리글리세릴 이소스테아레이트(INCI 명: 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트), 예를 들어, Evonik Goldschmidt 사에서 상표명 Isolan GI 34®로 판매되는 제품; 소르비탄 이소스테아레이트, 예를 들어, ICI 사에서 상표명 Arlacel 987®로 판매되는 제품; 소르비탄 글리세릴 이소스테아레이트, 예를 들어, ICI 사에서 상표명 Arlacel 986®으로 판매되는 제품, 이소스테아르산, 폴리히드록시스테아르산 및 세바식산과 폴리글리세린-4의 혼합물의 디에스테르(INCI 명: 폴리글리세릴-4 디이소스테아레이트/폴리히드록시스테아레이트/세바케이트), 예를 들어, Evonik 사에서 상표명 Isolan GPS ®으로 판매되는 제품, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
본 발명의 특정 형태에 따르면, 유화 계면활성제는 유화 실리콘 탄성중합체로부터 선택될 수 있다.
"실리콘 탄성중합체"라는 용어는 점탄성 특성, 특히 스폰지 또는 유연한 구체의 점조도를 갖는 유연하고 변형 가능한 오가노폴리실록산을 의미한다. 이의 탄성 모듈러스는 이러한 재료가 변형을 견디고 팽창 및 수축에 대한 제한된 능력을 갖도록 하는 그러한 것이다. 이러한 재료는 연신 후에 원래의 형상을 회복할 수 있다.
유화 실리콘 탄성중합체는 폴리옥시알킬렌화 실리콘 탄성중합체 및 폴리글리세롤화 실리콘 탄성중합체 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
a) 폴리옥시알킬렌화 실리콘 탄성중합체
폴리옥시알킬렌화 실리콘 탄성중합체는 규소에 결합된 적어도 하나의 수소를 함유하는 디오르가노폴리실록산 및 적어도 2개의 에틸렌계 불포화기를 함유하는 폴리옥시알킬렌의 가교 부가 반응에 의해 수득될 수 있는 가교형 오르가노폴리실록산이다.
바람직하게는, 폴리옥시알킬렌화 가교형 오르가노폴리실록산은, 예를 들어 특허 US 5 236 986 및 US 5 412 004에 기재된 바와 같이, 특히 백금 촉매(C)의 존재 하에서, 각각이 규소에 결합된 적어도 2개의 수소를 함유하는 디오르가노폴리실록산(A1)과 적어도 2개의 에틸렌계 불포화기를 함유하는 폴리옥시알킬렌(B1)의 가교 부가 반응에 의해 수득된다.
특히, 오르가노폴리실록산은 백금 촉매의 존재 하에 디메틸비닐실록시-말단 폴리옥시알킬렌(특히 폴리옥시에틸렌 및/또는 폴리옥시프로필렌) 및 트리메틸실록시-말단 메틸히드로폴리실록산의 반응에 의해 수득될 수 있다.
화합물(A1)의 규소 원자에 결합된 유기기는 1 내지 18개 탄소 원자를 함유하는 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 옥틸, 데실, 도데실 (또는 라우릴), 미리스틸, 세틸 또는 스테아릴; 치환된 알킬기, 예컨대 2-페닐에틸, 2-페닐프로필 또는 3,3,3-트리플루오로프로필; 아릴기, 예컨대 페닐, 톨릴, 자일릴; 치환된 아릴기, 예컨대 페닐에틸; 및 치환된 1가 탄화수소계기, 예컨대 에폭시기, 카르복실레이트 에스테르기 또는 메르캅토기일 수 있다.
따라서, 화합물 (A1)은 트리메틸실록시-말단 메틸히드로폴리실록산, 트리메틸실록시-말단 디메틸실록산/메틸히드로실록산 공중합체, 디메틸실록산/메틸히드로실록산 사이클릭 공중합체, 및 트리메틸실록시-말단 디메틸실록산/메틸히드로실록산/라우릴메틸실록산 공중합체로부터 선택될 수 있다.
화합물(C1)은 가교 반응을 위한 촉매이고, 특히 클로로백금산, 클로로백금산-올레핀 착물, 클로로백금산-알케닐실록산 착물, 클로로백금산-디케톤 착물, 백금 블랙 및 지지체 상의 백금이다.
유리하게는, 폴리옥시알킬렌화 실리콘 탄성중합체는 디비닐 화합물, 특히 폴리실록산의 Si-H 결합과 반응하는, 적어도 2개의 비닐기를 함유하는 폴리옥시알킬렌으로부터 형성될 수 있다.
본 발명에 따른 폴리옥시알킬렌화 실리콘 탄성중합체는 바람직하게는 적어도 하나의 탄화수소계 오일 및/또는 하나의 실리콘 오일과 혼합되어 겔을 형성한다. 이러한 겔에서, 폴리옥시알킬렌화 탄성중합체는 비-구형 입자의 형태일 수 있다.
폴리옥시알킬렌화 탄성중합체는 구체적으로 특허 US 5 236 986, US 5 412 004, US 5 837 793 및 US 5 811 487에 기재되어 있다.
폴리옥시알킬렌화 실리콘 탄성중합체로서, 하기 INCI 명을 갖는 것들이 사용될 수 있다:
디메티콘 / PEG-10/15 가교중합체,
PEG-15/라우릴 디메티콘 가교중합체,
PEG-10/라우릴 디메티콘 가교중합체,
PEG-12 디메티콘 가교중합체,
PEG-10 디메티콘 가교중합체,
PEG-10 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체,
PEG-12 디메티콘/PPG-20 가교중합체,
및 이들의 혼합물.
이들은 특히 Shin-Etsu 사에서 KSG® 상표명으로 판매된다:
KSG-210®(INCI명: 디메티콘 및 디메티콘/PEG-10/15-가교중합체;
KSG-310® INCI명: PEG-15/라우릴 디메티콘 가교중합체 및 미네랄 오일;
KSG-320® INCI명: PEG-15/라우릴 디메티콘 가교중합체 및 이소도데칸;
KSG-330® INCI명: PEG-15/라우릴 디메티콘 가교중합체 및 트리에틸헥사노인;
KSG-340® INCI명: 스쿠알란 및 PEG-15/라우릴 디메티콘 가교중합체.
이들은 구체적으로 Dow Corning 사에서 상표명 Dow Corning 9011 Silicone Elastomer Blend®; INCI명: 시클로펜타실록산 및 PEG-12 디메티콘 가교중합체로 판매된다.
또한, INCI명: PEG-12 디메티콘/PPG-20 가교중합체를 갖는 화합물에 대하여 Dow Corning 사에서 상표명 Dow Corning EL-7040 Hydro Elastomer Blend ®으로 판매되는 제품이 언급될 수 있다.
b) 폴리글리세롤화 실리콘 탄성중합체
폴리글리세롤화 실리콘 탄성중합체는 특히 백금 촉매의 존재 하에 규소에 결합된 적어도 하나의 수소를 함유하는 디오르가노폴리실록산 및 에틸렌계 불포화기를 함유하는 폴리글리세롤화 화합물의 가교 부가 반응에 의해 수득될 수 있는 탄성중합성 가교형 오르가노폴리실록산이다.
바람직하게는, 탄성중합성 가교형 오르가노폴리실록산은 특히 (C) 백금 촉매의 존재 하에 (A) 규소에 각각 결합된 적어도 2개의 수소를 함유하는 디오르가노폴리실록산 및 (B) 적어도 2개의 에틸렌계 불포화기를 함유하는 글리세롤화 화합물의 가교 부가 반응에 의해 수득된다.
특히, 오르가노폴리실록산은 백금 촉매의 존재 하에 디메틸비닐실록시-말단 폴리글리세롤화 화합물 및 트리메틸실록시-말단 메틸히드로폴리실록산의 반응에 의해 수득될 수 있다.
화합물(A)은 오르가노폴리실록산 탄성중합체의 형성을 위한 염기 시약이고, 가교는 촉매(C)의 존재 하에 화합물(A)와 화합물(B)의 부가 반응에 의해 수행된다.
화합물(A)은 특히 각각의 분자 내의 상이한 규소 원자에 결합된 적어도 2개의 수소 원자를 함유하는 오가노폴리실록산이다.
화합물(A)은 임의의 분자 구조, 특히 직쇄 또는 분지쇄 구조 또는 사이클릭 구조를 가질 수 있다.
화합물(A)은 25℃에서의 점도가 1 내지 50 000 센티스토크이어서, 특히 화합물(B)과 용이하게 혼화성이 되도록 할 수 있다.
화합물(A)의 규소 원자에 결합된 유기기는 1 내지 18개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 옥틸, 데실, 도데실 (또는 라우릴), 미리스틸, 세틸 또는 스테아릴; 치환된 알킬기, 예컨대 2-페닐에틸, 2-페닐프로필 또는 3,3,3-트리플루오로프로필; 아릴기, 예컨대 페닐, 톨릴, 자일릴; 치환된 아릴기, 예컨대 페닐에틸; 및 치환된 1가 탄화수소계기, 예컨대 에폭시기, 카르복실레이트 에스테르기 또는 메르캅토기일 수 있다. 바람직하게는, 상기 유기기는 메틸, 페닐 및 라우릴기로부터 선택된다.
따라서, 화합물(A)은 트리메틸실록시-말단 메틸히드록시폴리실록산, 트리메틸실록시-말단 디메틸실록산/메틸히드로실록산 공중합체, 디메틸실록산/메틸히드로실록산 사이클릭 공중합체, 및 트리메틸실록시-말단 디메틸실록산/메틸히드로실록산/라우릴메틸실록산 공중합체로부터 선택될 수 있다.
화합물(B)은 아래 식 (B')에 상응하는 폴리글리세롤화 화합물일 수 있다:
CmH2m -1 -O-[ Gly ]n-CmH2m - 1 (B')
식 중, m은 2 내지 6 범위의 정수이고, n은 2 내지 200 범위, 바람직하게는 2 내지 100의 범위, 바람직하게는 2 내지 50의 범위, 바람직하게는 2 내지 20의 범위, 바람직하게는 2 내지 10의 범위 및 우선적으로는 2 내지 5의 범위인 정수이며, 및 특히 n은 3과 동일하고; Gly는:
-CH2-CH(OH)-CH2-O- 또는 -CH2-CH(CH2OH)-O-를 나타낸다.
유리하게는, 화합물(B)의 분자당 에틸렌계기의 수와 화합물(A)의 분자당 규소 원자에 결합된 수소 원자의 수의 합계는 적어도 4이다.
화합물 (A)는 화합물 (A)에서의 규소 원자에 결합된 수소 원자의 총량과 화합물 (B)에서의 모든 에틸렌계 불포화 기의 총량 사이의 분자 비가 1/1 내지 20/1의 범위 내에 있도록 하는 양으로 첨가되는 것이 유리하다.
화합물(C)은 가교 반응을 위한 촉매이고, 구체적으로 클로로백금산, 클로로백금산-올레핀 착물, 클로로백금산-알케닐실록산 착물, 클로로백금산-디케톤 착물, 백금 블랙 및 지지체 상의 백금이다.
촉매 (C)는 바람직하게는 화합물 (A) 및 (B)의 총량 1000 중량부당 클린(clean) 백금 금속으로서, 0.1 내지 1000 중량부, 그리고 더욱 더 양호하게는 1 내지 100 중량부의 양으로 첨가된다.
일반적으로 본 발명에 따른 폴리글리세롤화 실리콘 탄성중합체는 적어도 하나의 탄화수소계 오일 및/또는 하나의 실리콘 오일과 혼합되어 겔을 형성한다. 이러한 겔에서, 폴리글리세롤화 탄성중합체는 종종 비-구형 입자의 형태로 존재한다.
그러한 탄성중합체는 구체적으로 특허 출원 WO 2004/024798에 기재되어 있다.
폴리글리세롤화 실리콘 탄성중합체로서, 다음 INCI 명을 갖는 하기 화합물이 이용될 수 있다:
디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체,
라우릴 디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체,
및 이들의 혼합물.
이들은 구체적으로 Shin-Etsu 사에서 하기 상표명으로 판매된다:
KSG-710®; INCI 명: 디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체 및 디메티콘;
KSG-810®; INCI 명: 미네랄 오일 및 라우릴 디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체;
KSG-820®; INCI 명: 이소도데칸 및 라우릴 디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체;
KSG-830®; INCI 명: 트리에틸헥사노인 및 라우릴 디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체;
KSG-840®; INCI 명: 스쿠알란 및 라우릴 디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체.
본 발명의 특정 일 형태에 따르면, 하기는 유화제로서 선택될 것이다:
- PEG-30 디폴리히드록시스테아레이트;
- 및 폴리글리세릴-4 디이소스테아레이트/폴리히드록시스테아레이트/세바케이트;
- 및 이들의 혼합물.
첨가제
본 발명에 따른 조성물은 또한 하기와 같은 케어 및/또는 메이크업 제품에 통상적으로 사용되는 첨가제를 포함할 수 있다
- 비타민, 예를 들어, 비타민 A, E, C, B3와 같은 활성제; 바이칼린 또는 이를 함유하는, 특히 황금(Chinese skullcap)의 뿌리 및 특히 골무꽃(INCI 명: 골무꽃 뿌리 추출물)의 식물 추출물; 보습제;
- 상기 기재된 바와 같이 β,β-디페닐아크릴레이트 및 살리실레이트 유기 자외선 차단제 이외의 일광차단제;
- 충진제;
- 추가적인 염료
- 및 이들의 혼합물.
당업자가 본 발명에 따른 조성물의 요망되는 화장품 성질이 조성물 중에 존재하는 첨가제에 의해 영향을 받지 않도록 이러한 첨가제의 특성 및 양을 조정하는 것이 통상적인 작업의 문제이다.
a) 추가 자외선 차단제:
본 발명에 따른 조성물은 유기 자외선 차단제 및/또는 미네랄 차단제로부터 선택되는 하나 이상의 추가적인 자외선 차단제를 또한 함유할 수 있다.
i) 유기 자외선 차단제
유기 자외선 차단제는 구체적으로 신나믹 화합물; 디벤조일메탄 화합물; 안트라닐레이트 화합물; 벤질리덴 캄포르 화합물; 벤조페논 화합물; 트리아진 화합물; 벤조트리아졸 화합물, 구체적으로 특허 EP0392883에 기재된 실리콘 벤조트리아졸 및 출원 US 5 237 071, US 5 166 355, GB2303549, DE 197 26 184 및 EP893119에 기재된 바와 같은 메틸렌비스(히드록시페닐 벤조트리아졸) 화합물; 벤즈알마놀네이트 화합물, 구체적으로 특허 US 5 624 663에 언급된 것; 벤즈이미다졸 유도체; 이미다졸린 화합물; 특허 EP669323 및 US 2 463 264에 기재된 바와 같은 비스-벤조아졸릴 화합물; 특허 출원 EP0832642, EP1027883, EP1300137 및 DE10162844에 기재된 바와 같은 벤족사졸 화합물; 차단 중합체 및 차단 실리콘, 예컨대, 특히 출원 WO-93/04665에 기재된 것; US 4 195 999, 특허 출원 WO2004/006878, 특허 출원 WO2008/090066, WO2011113718, WO2009027258, WO2013010590, WO2013011094, WO2013011480 및 2009년 2월 23일에 발간된 문서 IP COM JOURNAL N°000179675D, 2009년 4월 29일에 발간된 IP COM JOURNAL N°000182396D, 2009년 11월 12일에 발간된 IP COM JOURNAL N° 000189542D, 및 04/03/2004에 발간된 IP COM Journal N°IPCOM000011179D에 기재된 바와 같은 메로시아닌 화합물, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
유기 광차단제의 예로서, INCI 명으로 이하에 나타낸 것이 언급될 수 있다:
디벤조일메탄
화합물:
구체적으로 DSM Nutritional Products 사에서 상표명 Parsol 1789®로 판매되는 부틸 메톡시디벤조일메탄;
신나믹
화합물:
구체적으로 DSM Nutritional Products에서 상표명 Parsol MCX®로 판매되는 에틸헥실 메톡시신나메이트,
이소프로필 메톡시신나메이트,
Symrise에서 상표명 Neo Heliopan E 1000®로 판매되는 이소아밀 p-메톡시신나메이트,
벤조페논 화합물:
BASF에서 상표명 Uvinul 400®로 판매되는 벤조페논-1,
BASF에서 상표명 Uvinul D 50®로 판매되는 벤조페논-2,
BASF에서 상표명 Uvinul M 40®로 판매되는 벤조페논-3 또는 옥시벤존,
BASF에서 상표명 Uvinul MS 40®로 판매되는 벤조페논-4,
벤조페논-5,
Norquay에서 상표명 Helisorb 11®로 판매되는 벤조페논-6,
American Cyanamid에서 상표명 Spectra-Sorb UV-24®로 판매되는 벤조페논-8,
BASF에서 상표명 Uvinul DS 49®로 판매되는 벤조페논-9,
벤조페논-12,
BASF 사에서 상표명 Uvinul A Plus®로 판매되는 n-헥실 2-(4-디에틸아미노-2-하이드록시벤조일)벤조에이트, 또는 상표명 Uvinul A Plus B®로 판매되는 옥틸 메톡시신나메이트와의 혼합물로서,
특허 출원 WO 2007/071 584에 기재된 바와 같이, 1,1'-(1,4-피페라진디일)비스[1-[2-[4-(디에틸아미노)-2-히드록시벤조일]페닐]메타논](CAS 919803-06-8); 이 화합물은 유리하게는 미분화 형태(0.02 내지 2 ㎛의 평균 크기)로 사용되며, 이는, 예를 들어 특허 출원 GB-A-2 303 549 및 EP-A-893 119에 기재된 미분화 방법에 따라, 그리고 특히 수성 분산액 형태로 수득될 수 있다.
벤질리덴캄포르
화합물:
Chimex에서 상표명 Mexoryl SD®로 제조되는 3-벤질리덴캄포르,
Merck에서 상표명 Eusolex 6300®로 판매되는 4-메틸벤질리덴캄포르,
Chimex에서 상표명 Mexoryl SL®로 제조되는 벤질리덴캄포르설폰산,
Chimex에서 상표명 Mexoryl SO®로 제조되는 캄포르 벤잘코늄 메토설페이트,
Chimex에서 상표명 Mexoryl SX®로 제조되는 테레프탈릴리덴디캄포르설폰산,
Chimex에서 상표명 Mexoryl SW®로 제조되는 폴리아크릴아미도메틸벤질리덴캄포르,
페닐벤즈이미다졸
화합물:
특히 Merck에서 상표명 Eusolex 232®로 판매되는, 페닐벤즈이미다졸설폰산.
비스
-
벤즈아졸릴
화합물:
Symrise에서 상표명 Neo Heliopan AP®로 판매되는 디소듐 페닐 디벤즈이미다졸 테트라설포네이트.
벤조트리아졸
화합물:
Chimex에서 상표명 Mexoryl SX®로 제조되는 드로메트리졸 트리실록산;
Fairmount Chemical에서 상표명 Mixxim Bb/100®으로 판매되는 제품과 같이, 특히 고체 형태 또는 하기 구조의 적어도 하나의 알킬폴리글리코시드 계면활성제와 0.01 내지 5 μm 및 더 우선적으로는 0.01 내지 2 μm 및 더 구체적으로는 0.020 내지 2 μm 범위의 평균 입자 크기를 갖는 미분화 입자의 수성 분산액 형태의 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀:
출원 WO 2009/063392에 기재된 수성 분산액과 같이, 적어도 5의 글리세롤 중합도를 갖는 폴리글리세롤의 적어도 하나의 모노-(C8-C20)알킬 에스테르의 존재 하에 특허 GB-A-2 303 549에 기재된 같이, 특히 BASF 사에서 상표명 Tinosorb M®으로 판매되거나 0.02 내지 2 μm 및 더 우선적으로 0.01 내지 1.5 μm 범위의 평균 입자 크기를 갖는 미분화 입자의 수성 분산액 형태인, CnH2n +1 O(C6H10O5)xH로서, 식 중, n은 8 내지 16 범위의 정수 및 x는 (C6H10O5) 단위의 평균 중합도이며 1.4 내지 1.6 범위이다.
트리아진 화합물:
- BASF에서 상표명 Tinosorb S®로 판매되는 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진,
- 특히 BASF에서 상표명 Uvinul T 150®으로 판매되는 에틸헥실 트리아존,
- Sigma 3V에서 상표명 Uvasorb HEB®로 판매되는 디에틸헥실 부타미도 트리아존,
- 특허 US 6 225 467, 특허 출원 WO 2004/085 412(화합물 6 및 9 참조) 또는 문헌 "Symmetrical Triazine Derivatives", IP.COM IPCOM000031257 Journal, INC West Henrietta, NY, US (2004년 9월 20일)에 기재되는 나프탈레닐기 또는 폴리페닐기로 치환된 대칭 트리아진 차단제, 구체적으로 특허 출원 WO 06/035 000, WO 06/034 982, WO 06/034 991, WO 06/035 007, WO 2006/034 992 및 WO 2006/034 985에서도 언급되는 2,4,6-트리스(디페닐)트리아진 및 2,4,6-트리스(터페닐)트리아진으로서, 이들 화합물은 유리하게는 미분화 형태(평균 입자 크기 0.02 내지 3 ㎛)로 사용되며, 이는, 예를 들어, 특허 출원 GB-A-2 303 549 및 EP-A-893 119에 기재된 미분화 방법에 따라, 그리고 구체적으로 수성 분산액으로 수득될 수 있음;
- 특허 EP 0 841 341에 기재된 바와 같은 2개의 아미노벤조에이트기로 치환되는 실리콘 트리아진, 특히 2,4-비스(n-부틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-6-[(3-{1,3,3,3-테트라메틸-1-[(트리메틸실릴)옥시]디실록사닐}프로필)아미노]-s-트리아진.
안트라닐릭
화합물:
Symrise에서 상표명 Neo Heliopan MA®로 판매되는 멘틸 안트라닐레이트.
이미다졸린
화합물:
에틸헥실 디메톡시벤질리덴 디옥소이미다졸린 프로피오네이트,
벤잘말로네이트
화합물:
벤잘말로네이트 작용기를 함유하는 폴리오르가노실록산, 예컨대 DSM Nutritional Products 사에서 상표명 Parsol SLX®로 판매되는 Polysilicone-15.
벤족사졸
화합물:
Sigma 3V에서 상표명 Uvasorb K2A®로 판매되는 2,4-비스[5-(1,1-디메틸프로필)벤족사졸-2-일(4-페닐)이미노]-6-(2-에틸헥실)이미노-1,3,5-트리아진.
ii) 미네랄 자외선 차단제
본 발명에 따라 사용되는 미네랄 자외선 차단제로는 금속 산화물 안료가 있다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 미네랄 자외선 차단제는 0.5 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 0.005 내지 0.5 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 0.2 ㎛, 더욱 더 바람직하게는 0.01 내지 0.1 ㎛ 그리고 더 구체적으로는 0.015 내지 0.05 ㎛의 평균 원소 입자 크기를 갖는 금속 산화물 입자이다.
이들은 특히 산화티타늄, 산화아연, 산화철, 산화지르코늄 및 산화세륨, 또는 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
이러한 코팅된 또는 코팅되지 않은 금속 산화물 안료는 특히 특허 출원 EP-A-0 518 773에 기재되어 있다. 언급될 수 있는 상업적 안료는 Sachtleben Pigments 사, Tayca 사, Merck 사 및 Degussa 사에서 판매되는 제품을 포함한다.
금속 산화물 안료는 코팅되거나 비코팅될 수 있다.
코팅된 안료는 아미노산, 밀랍, 지방산, 지방 알코올, 음이온성 계면활성제, 레시틴, 지방산의 나트륨, 칼륨, 아연, 철 또는 알루미늄 염, 금속 (티타늄 또는 알루미늄) 알콕시드, 폴리에틸렌, 실리콘, 단백질 (콜라겐, 엘라스틴), 알칸올아민, 규소 산화물, 금속 산화물 또는 헥사메타인산나트륨과 같은 화합물을 이용한 화학적, 전자적, 기계화학적 및/또는 기계적 성질의 하나 이상의 표면 처리를 받은 안료이다.
코팅된 안료는 더 구체적으로는 하기로 코팅된 티타늄 산화물이다:
- Ikeda 사로부터의 제품 Sunveil®과 같이 실리카로 코팅됨,
- Ikeda 사로부터의 제품 Sunveil F®와 같이 실리카 및 산화철로 코팅됨,
- Tayca 사로부터의 제품 Microtitanium Dioxide MT 500 SA® 및 Microtitanium Dioxide MT 100 SA와 Tioxide 사로부터의 제품 Tioveil과 같이 실리카 및 알루미나로 코팅됨,
- Ishihara 사로부터의 제품 Tipaque TTO-55 (B)® 및 Tipaque TTO-55 (A)®와 Sachtleben Pigments 사로부터의 제품 UVT 14/4와 같이 알루미나로 코팅됨,
- Tayca 사로부터의 제품 Microtitanium Dioxide MT 100 T®, MT 100 TX®, MT 100 Z® 및 MT-01®, Uniqema 사로부터의 제품 Solaveil CT-10 W® 및 Solaveil CT 100®과 Merck 사로부터의 제품 Eusolex T-AVO®와 같이 알루미나 및 스테아르산알루미늄으로 코팅됨,
- Tayca 사로부터의 제품 MT-100 AQ®와 같이 실리카, 알루미나 및 알긴산으로 코팅됨,
- Tayca 사로부터의 제품 Microtitanium Dioxide MT 100 S®와 같이 알루미나 및 알루미늄 라우레이트로 코팅됨,
- Tayca 사로부터의 제품 Microtitanium Dioxide MT 100 F®와 같이 산화철 및 스테아르산철로 코팅됨,
- Tayca 사로부터의 제품 BR 351®과 같이 산화아연 및 스테아르산아연로 코팅됨,
- Tayca 사로부터의 제품 Microtitanium Dioxide MT 600 SAS®, Microtitanium Dioxide MT 500 SAS® 또는 Microtitanium Dioxide MT 100 SAS®와 같이 실리카 및 알루미나로 코팅되고 실리콘으로 처리됨,
- Titan Kogyo 사로부터의 제품 STT-30-DS®와 같이 실리카, 알루미나 및 스테아르산알루미늄으로 코팅되고 실리콘으로 처리됨,
- Sachtleben Pigments 사로부터의 제품 UV-Titan X 195®와 같이 실리카로 코팅되고 실리콘으로 처리됨,
- Ishihara 사로부터의 제품 Tipaque TTO-55 (S)® 또는 Sachtleben Pigments 사로부터의 제품 UV Titan M 262®와 같이 알루미나로 코팅되고 실리콘으로 처리됨,
- Titan Kogyo 사로부터의 제품 STT-65-S와 같이 트리에탄올아민으로 코팅됨,
- Ishihara 사로부터의 제품 Tipaque TTO-55 (C)®와 같이 스테아르산으로 코팅됨,
- 타이카사로부터의 제품 마이크로티타늄 디옥시드 MT 150 W®와 같이 헥사메타인산나트륨으로 코팅됨,
- Degussa Silices 사에서 상표명 T 805®로 판매되는, 옥틸트리메틸실란으로 처리된 TiO2,
- Cardre 사에서 상표명 70250 Cadre UF TiO2SI3®으로 판매되는, 폴리디메틸실록산으로 처리된 TiO2,
- Color Techniques 사에서 상표명 Microtitanium Dioxyde USP 등급 Hydrophobic®로 판매되는, 폴리디메틸하이드로게노실록산으로 처리된 아나타제/금홍석 TiO2.
적어도 하나의 전이금속, 예컨대 철, 아연 또는 망간으로, 더 구체적으로는 망간으로 도핑된 TiO2 안료가 또한 언급될 수 있다. 바람직하게는, 상기 도핑된 안료는 유성 분산액 형태이다. 유성 분산액에 존재하는 오일은 바람직하게는 카프르산/카프릴산의 트리글리세라이드를 포함하는 트리글리세라이드로부터 선택된다. 산화티타늄 입자의 유성 분산액은 또한 하나 이상의 분산제, 예를 들어 소르비탄 에스테르, 예를 들어 소르비탄 이소스테아레이트, 또는 글리세롤의 폴리옥시알킬렌화 지방산 에스테르, 예를 들어 TRI-PPG-3 미리스틸 에테르 시트레이트 및 폴리글리세릴-3 폴리리시놀리에이트를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 산화티타늄 입자의 유성 분산액은 글리세롤의 폴리옥시알킬렌화 지방산 에스테르로부터 선택되는 적어도 하나의 분산제를 포함한다. 보다 구체적으로 INCI 명: 이산화 티타늄 (및) TRI-PPG-3 미리스틸 에테르 시트레이트 (및) 폴리글리세릴-3 리시놀리에이트 (및) 소르비탄 이소스테아레이트를 갖는 TRI-PPG-3 미리스틸 에테르 시트레이트 및 폴리글리세릴-3 폴리리시놀리에이트 및 소르비탄 이소스테아레이트의 존재 하에 카프르산/카프릴산 트리글리세라이드 중 망간으로 도핑된 TiO2 입자의 유성 분산액, 예를 들어 Croda 사에서 상표명 Optisol TD50®로 판매되는 제품이 언급될 수 있다.
코팅되지 않은 산화티타늄 안료는, 예를 들어, Tayca사에서 상표명 Microtitanium Dioxide MT 500 B 또는 Microtitanium Dioxide MT 600 B®로, Degussa 사에서 상표명 P 25로, Wackherr 사에서 상표명 Transparent titanium oxide PW®로, Miyoshi Kasei 사에서 상표명 UFTR®로, Tomen 사에서 상표명 ITS®로 그리고 Tioxide 사에서 상표명 Tioveil AQ로 판매된다.
비코팅된 산화아연 안료로는 예를 들어 하기가 있다:
- Sunsmart 사에서 상표명 Z-Cote로 판매되는 것들;
- Elementis 사에서 상표명 Nanox®로 판매되는 것들;
- Nanophase Technologies 사에서 상표명 Nanogard WCD 2025®로 판매되는 것들.
코팅된 산화아연 안료로는 예를 들어 하기가 있다:
- Toshibi 사에서 상표명 Zinc Oxide CS-5®로 판매되는 것들(폴리메틸하이드로게노실록산으로 코팅된 ZnO);
- Nanophase Technologies 사에서 상표명 Nanogard Zinc Oxide FN®로 판매되는 것들(Finsolv TN®, C12-C15 알킬 벤조에이트 중 40% 분산액으로);
- Daito에서 상표명 Daitopersion Zn-30® 및 Daitopersion Zn-50®로 판매되는 것들(실리카 및 폴리메틸하이드로게노실록산으로 코팅된 30% 또는 50% 산화아연을 함유하는, 사이클로폴리메틸실록산/옥시에틸렌화 폴리디메틸실록산 중 분산액);
- Daikin 사에서 상표명 NFD Ultrafine ZnO®로 판매되는 것들(사이클로펜타실록산 중 분산액으로 퍼플루오로알킬 포스페이트 및 퍼플루오로알킬에틸 기반 공중합체로 코팅된 ZnO);
- Shin-Etsu 사에서 상표명 SPD-Z1®로 판매되는 것들(사이클로디메틸실록산 중 분산된, 실리콘-그래프팅된 아크릴산 중합체로 코팅된 ZnO);
- ISP 사에서 상표명 Escalol Z100®로 판매되는 것들(에틸헥실 메톡시신나메이트/PVP-헥사데센 공중합체/메티콘 혼합물 중 분산된 알루미나-처리된 ZnO);
- Fuji Pigment 사에서 상표명 Fuji ZnO-SMS-10®로 판매되는 것들(실리카 및 폴리메틸실세스퀴옥산으로 코팅된 ZnO);
- Elementis 사에서 상표명 Nanox Gel TN®로 판매되는 것들(하이드록시스테아르산 중축합물을 함유하는 C12-C15 알킬 벤조에이트 중 55% 농도로 분산된 ZnO).
코팅되지 않은 산화 세륨 안료는, 예를 들어, Rhone-Poulenc 사에서 상표명 Colloidal Cerium Oxide®로 판매되는 것들일 수 있다.
코팅되지 않은 산화철 안료는, 예를 들어, Arnaud 사에서 상표명 Nanogard WCD 2002®(FE 45B®), Nanogard Iron FE 45 BL AQ, Nanogard FE 45R AQ® 및 Nanogard WCD 2006®(FE 45R®)로 또는 Mitsubishi 사에서 상표명 TY-220®로 판매된다.
코팅된 산화철 안료는, 예를 들어, Arnaud 사에서 상표명 Nanogard WCD 2008(FE 45B FN)®, Nanogard WCD 2009®(FE 45B 556®), Nanogard FE 45 BL 345® 및 Nanogard FE 45 BL®로 또는 BASF 사에서 상표명 Transparent Iron Oxide®로 판매된다.
또한 금속 옥사이드, 특히 Ikeda 사에서 상표명 Sunveil A®로 판매되는, 실리카로 코팅된 이산화 세륨 및 이산화 티타늄의 동일-중량 혼합물을 포함하는 이산화 티타늄 및 이산화 세륨의 혼합물, 또한 알루미나, 실리카 및 실리콘으로 코팅된 이산화 아연 및 이산화 티타늄의 혼합물, 예컨대 Sachtleben Pigments 사에서 판매되는 제품 M 261®, 또는 알루미나, 실리카 및 글리세롤로 코팅된 이산화 아연 및 이산화 티타늄의 혼합물, 예컨대 Sachtleben Pigments 사에서 판매되는 제품 M 211®이 언급될 수 있다.
본 발명에 따르면, 산화 티타늄 기반의 코팅되거나 코팅되지 않은 미네랄 차단제가 특히 바람직하다.
b)
충전제
본 발명에 따른 조성물은 또한 매트성, 커버리지(coverage), 잔류성 및/또는 개선된 안정성의 보완적인 특성을 특히 부여 할 수 있는 유기 또는 미네랄 성질의 하나 이상의 충전제를 포함할 수 있다.
"충전제"라는 용어는 조성물의 매질에 분산된 불용성 형태로 제공되는 임의의 형태의 무색 또는 백색 고체 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 이러한 미네랄 또는 유기 성질의 입자는 조성물에 점성 또는 강성 및/또는 메이크업에 부드러움 및 균일성을 부여한다.
발명에 따른 조성물에서 사용되는 충전제는 라멜라(lamellar) 형태, 작은 구체(globular) 형태, 구면(spherical) 형태 또는 섬유 형태, 또는 이러한 정해진 형태들 사이의 임의의 다른 중간 형태일 수 있다.
본 발명에 따른 충전제는 표면 코팅될 수 있거나 표면 코팅되지 않을 수 있으며, 특히 이것은 실리콘, 아미노산, 플루오르화 유도체, 또는 조성물 중 충전제의 분산 및 상용성을 촉진하는 임의의 다른 물질로 표면 처리될 수 있다.
언급될 수 있는 미네랄 충전제의 예는 활석, 운모, 실리카, 중공 실리카 미소구체, 카올린, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 히드록시아파타이트, 질화붕소, 유리 또는 세라믹 마이크로캡슐, 또는 실리카와 이산화티타늄의 복합체, 예를 들어 Nippon Sheet Glass에서 판매되는 TSG 시리즈를 포함한다.
언급될 수 있는 유기 충전제의 예는 폴리아미드 분말 (Atochem으로부터의 Nylon® Orgasol), 폴리에틸렌 분말, 폴리메틸 메타크릴레이트 분말, 폴리테트라플루오로에틸렌 (Teflon) 분말, 아크릴산 공중합체 분말(Dow Corning 사로부터의 Polytrap), 라우로일 라이신, 중공 중합체 미소구체, 예컨대 폴리비닐리덴 클로라이드/아크릴로니트릴의 것, 예를 들어 Expancel(Nobel Industrie), 헥사메틸렌 디이소시아네이트/트리메틸올 헥실락톤 공중합체 분말(Toshiki로부터의 Plastic Powder), 실리콘 수지 마이크로비드(microbead) (예를 들어 Toshiba로부터의 Tospearls), 합성 또는 천연 미분화 왁스, 8 내지 22개의 탄소 원자, 그리고 바람직하게는 12 내지 18개의 탄소 원자를 함유하는 유기 카르복실산으로부터 유도되는 금속 비누, 예를 들어 아연 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 리튬 스테아레이트, 아연 라우레이트 또는 마그네슘 미리스테이트, Polypore® L 200 (Chemdal Corporation), 예를 들어, 특허 US 5 538 793에 기재된 바와 같이, 실리콘 수지, 구체적으로 실세퀴옥산 수지로 코팅된 가교 탄성중합성 오르가노폴리실록산의 분말, 폴리우레탄 분말, 특히, 공중합체를 포함하는 가교 폴리우레탄의 분말로서, 상기 공중합체는 트리메틸올 헥실락톤을 포함하는 분말을 포함한다. 이것은 특히 헥사메틸렌 디이소시아네이트/트리메틸올 헥실락톤 중합체일 수 있다. 그러한 입자는 구체적으로 예를 들어 Toshiki 사로부터 상표명 Plastic Powder D-400® 또는 Plastic Powder D-800®, 및 이들의 혼합물으로 구매가능하다. 이는 또한 셀룰로오스 분말, 예를 들어, Cellulobeads 범위의 Daito에서 판매되는 제품일 수 있다.
본 발명의 특정 구현예에 따르면, 조성물은 실리콘 수지로 코팅된 적어도 하나의 가교 탄성중합성 오르가노폴리실록산 분말을 포함한다.
"오르가노폴리실록산 탄성중합체" 또는 "실리콘 탄성중합체"라는 용어는 점탄성 특성, 특히 스폰지 또는 유연한 구체의 점조도를 갖는 유연하고, 가교되고, 변형 가능한 오가노폴리실록산을 의미한다. 이의 탄성 모듈러스는 이러한 재료가 변형을 견디고 팽창 및 수축에 대한 제한된 능력을 갖도록 하는 그러한 것이다. 이러한 재료는 연신 후에 원래의 형상을 회복할 수 있다.
이러한 탄성중합체 분말은 Shin-Etsu 사에서 상표명 KSP-100®, KSP-101®, KSP-102®, KSP-103®, KSP-104® 및 KSP-105®으로 판매되고 INCI 명: 비닐 디메티콘/메티콘 실세스퀴옥산 가교중합체를 갖는다.
또한 하기가 언급될 수 있다:
- 실리콘 수지로 코팅된 가교 탄성중합체성 오르가노폴리실록산 분말, 예컨대, 특히 Shin-Etsu 사에서 상표명 KSP-200®으로 판매되고 하기 INCI 명을 갖는, 플루오로알킬기로 관능화된 하이브리드 실리콘의 분말: 트리플루오로프로필 디메티콘/비닐 트리플루오로프로필디메티콘/실세스퀴옥산 교차중합체; 또는
- 구체적으로 Shin-Etsu 사에서 상표명 KSP-300®으로 판매되고 하기 INCI 명을 갖는, 페닐기로 관능화된 하이브리드 실리콘의 분말: 디페닐 디메티콘/비닐 디페닐 디메티콘/실세스퀴옥산 교차중합체.
유리한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 비닐 디메티콘/메티콘 실세스퀴옥산 교차중합체라는 INCI 명을 갖는, 실세스퀴옥산 수지로 코팅된 오르가노폴리실록산 탄성 중합체 분말, 예를 들어, 상표명 KSP-100®으로 판매되는 것들을 포함한다.
실리콘 수지로 코팅된 오르가노폴리실록산 중합체 분말(들)은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 0.5 중량% 내지 12 중량%의 범위, 유리하게는 1 중량% 내지 8 중량%의 함량으로 존재할 수 있다.
c)
추가적인 염료
본 발명에 따른 조성물은 또한 적어도 하나의 추가적인 염료를 조성물의 총 중량에 대해, 바람직하게는 적어도 0.01 중량%의 비율로 포함할 수 있다.
명백한 이유로, 이러한 양은 고려 대상인 염료에 의해 제공되는 색채 세기 및 원하는 색채 효과의 세기와 관련하여 상당히 변동되기 쉬우며, 이의 조정은 명백히 당업자의 능력 내에 있다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 추가적인 염료는 수용성일 수 있지만, 또한 지용성일 수 있다.
본 발명의 목적상, "수용성 염료"라는 용어는 수성상 또는 수혼화성 용매 중에 가용성이고 색을 부여할 수 있는 임의의 천연 또는 합성의, 일반적으로는 유기 화합물을 의미한다.
본 발명에서의 사용에 적합한 수용성 염료로서, 구체적으로 합성 또는 천연 수용성 염료, 예를 들어FDC Red 4, DC Red 6, DC Red 22, DC Red 28, DC Red 30, DC Red 33, DC Orange 4, DC Yellow 5, DC Yellow 6, DC Yellow 8, FDC Green 3, DC Green 5, FDC Blue 1, 베타닌(비트루트), 카르민, 구리 클로로필린, 메틸렌 블루, 안토시아닌(에노시아닌, 블랙 캐럿, 히비스커스 및 엘더), 캐러멜 및 리보플라빈이 언급될 수 있다.
수용성 염료는, 예를 들어 비트루트즙 및 카라멜이다.
본 발명의 목적상, "지용성 염료"라는 용어는 유성상 또는 지방 물질과 혼화성인 용매 중에 가용성이고 색을 부여할 수 있는 임의의 천연 또는 합성의, 일반적으로는 유기 화합물을 의미한다.
본 발명에서의 사용에 적합한 지용성 염료로서, 특히 합성 또는 천연 지용성 염료, 예를 들어 DC Red 17, DC Red 21, DC Red 27, DC Green 6, DC Yellow 11, DC Violet 2, DC Orange 5, 수단(Sudan) 레드, 카로틴(b-카로틴, 리코펜), 잔토필(캡산틴, 캡소루빈, 루테인), 야자유, 수단 브라운, 퀴놀린 옐로우, 아나토 및 커큐민이 언급될 수 있다.
화장품 조성물
본 발명은 또한 생리학적으로 허용가능한 매질 중에, 이전에 상기 정의된 바와 같은 조성물을 포함하는 화장품 조성물에 관한 것이다.
"생리학적으로 허용가능한 매질"이라는 용어는 본 발명에 따른 조성물의 피부에의 도포에 특히 적합한 매질을 나타내는 의도이다.
일반적으로, 생리학적으로 허용가능한 매질은 조성물이 도포되어야 하는 지지체의 성질, 및 또한 조성물이 패키징되어야 하는 외관에 맞추어 일반적으로 수정된다.
응용
일 구현예에 따르면, 본 발명의 조성물은 유리하게는 피부 및/또는 케라틴 섬유, 신체 또는 얼굴, 특히 얼굴의 케어를 위한 조성물의 형태로 존재할 수 있다.
또 다른 구현예에 따르면, 본 발명의 조성물은 유리하게는 케라틴 물질, 특히 신체의 또는 얼굴의 피부, 특히 얼굴의 피부의 메이크업을 위한 조성물의 형태로 존재할 수 있다.
따라서, 이러한 구현예의 하위 방식에 따르면, 본 발명의 조성물은 유리하게는 메이크업 베이스 조성물의 형태로 존재할 수 있다.
본 발명의 조성물은 유리하게는 파운데이션의 형태로 존재할 수 있다.
이러한 구현예의 또 다른 하위 방식에 따르면, 본 발명의 조성물은 유리하게는 피부 및 특히 얼굴의 메이크업을 위한 조성물의 형태로 존재할 수 있다. 따라서 이것은 아이섀도 또는 페이스 파우더일 수 있다.
이러한 조성물은 특히 당업자의 일반적 지식에 따라 제조된다.
청구범위를 포함하여 발명의 설명 전반에 걸쳐, "포함하는"이라는 용어는, 달리 명시되지 않는 한, "적어도 하나를 포함하는"과 동의어인 것으로 이해되어야 한다.
"...와 ... 사이" 및 "... 내지 ...의 범위의"라는 용어는, 달리 명시되지 않는 한, 그 한계치들을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명은 하기에 제시된 실시예 및 도면에 의해 보다 상세히 예시된다. 달리 언급되지 않는 한, 기재된 양은 중량 백분율로서 표현된다.
실시예
: 물/오일 유화액 형태의 파운데이션
제조 프로토콜
수성상
B의 제조:
유리 비이커에: 마그네틱 바를 사용하여 교반하면서 니아신아미드를 물에 용해한 이후에 투명한 용액을 얻기 위하여 카페인을 첨가한 이후에 pH 4.7의 맑은 황색 투명 용액을 얻기 위하여 바이칼린을 첨가한 이후에 pH 4.75의 맑은 황색 투명 용액을 얻기 위하여 MgSO4 염, 프로판디올 및 페녹시에탄올을 첨가하였다.
유성상
A의 제조:
캡슐 내에서, 유연한 스패튤라로 점토를 습윤하기 위하여 실리콘의 일부(점토량의 2배)를 취하였다,
- 가열판 상에서, 주된 비이커 내에서, 에틸헥실 살리실레이트를 PEG-30 디폴리히드록시스테아레이트 및 Isolan GPS를 함께 PEG-30 디폴리히드록시스테아레이트가 용융되기까지 약 55℃에서 가열한 이후에, 혼합물을 다른 2개의 자외선차단제들을 첨가하여 식히고(온도는 약 30℃로 하강) 나머지 실리콘을 첨가하였다.
유화:
농축된 백색 염기를 얻기 위하여 수성상을 모르티즈(Mortiz) 교반기 상에서 교반하면서 조금씩 유성상에 첨가하였고, 교반 속도를 증가시켰으며, 혼합물을 유체 혼합물이 얻어지기까지 10분간 교반하였다. 개질된 점토 및 휘발성 실리콘 오일의 혼합물을 백색 염기에 첨가하였고 얻어진 혼합물을 점토를 활성화하기 위하여 터빈 내에서 매우 강력하게 교반하였으며, 혼합물이 증점되기까지 15분 동안 교반하였다. 모르티즈 교반기를 사용하여 교반하면서 KSP 100을 첨가하였으며, 혼합물은 증점되기까지 10분간 방치하였다. 비타민 E 및 이후 안료를 색상이 양호하게 발색되기까지 첨가하였다. 이후 제제를 탈기하였다.
시험관 내 SPF 차단 효율을 평가하기 위한 프로토콜
일광 차단 지수는 B.L. Diffey in J. Soc. Cosmet. Chem. 40, -133 (1989)에 기재된 시험관 내 방법에 따라 측정되었다. 측정은 Labsphere 사로부터 UV-2000 분광광도계를 이용하여 이루어졌다. 조성물을 1 mg/cm2의 비율로 균일하고 심지어 증착물 형태로 PMMA의 거친 판에 도포하였다.
시험관 내 일광 차단 지수 SPF는 78.91 ± 19.85이다.
수득된 조성물은 양호한 일광 차단(SPF > 30)을 제공하고, 실온(20-25℃)에서 안정적이며 균일한 외관을 갖는다(비-사이클릭 휘발성 실리콘 오일 중에서 옥토크릴렌의 양호한 혼화성). 피부에 도포되는 경우, 지성 효과가없고 피부에 필름 감각이 없고 가벼운 효과와 같은 양호한 글라이딩과 양호한 감각 특성이 관찰된다.
Claims (16)
- 하기를 포함하는, 케라틴 물질을 코팅하기 위한, 또는 케라틴 물질, 예컨대 피부를 메이크업하고/거나 케어하기 위한, 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 조성물로서,
a) 유성 연속상, 및
b) 하기를 포함하는 액상 유기 자외선 차단제의 적어도 하나의 혼합물:
(i) β,β-디페닐아크릴레이트 유형의 적어도 하나의 자외선 차단제, 및
(ii) 살리실레이트 유형의 적어도 하나의 자외선 차단제; 및
c) 적어도 하나의 비-사이클릭 휘발성 실리콘 오일; 및
d) 적어도 하나의 안료
를 포함하고,
액상 유기 자외선 차단제의 혼합물의 농도는 조성물의 총 중량에 대하여 적어도 15 중량%이고,
유중수 유화액의 형태인 조성물. - 제1항에 있어서,
액상 유기 자외선 차단제의 상기 혼합물의 농도는 상기 조성물의 총 중량에 대하여 적어도 20 중량%인 조성물. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
액상 유기 자외선 차단제의 상기 혼합물의 농도는 상기 조성물의 총 중량에 대하여 15 중량% 내지 40 중량%, 또는 20 중량% 내지 30 중량%의 범위인 것인 조성물. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 β,β-디페닐아크릴레이트 유형의 상기 자외선 차단제는 화합물 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 또는 옥토크릴렌인 것인 조성물. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 살리실레이트 유형의 상기 자외선 차단제는 하기로부터 선택되는 것인 조성물:
- 호모살레이트,
- 에틸헥실 살리실레이트,
- 및 이들의 혼합물. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
본 발명의 조성물의 유성상의 총 농도는 상기 조성물의 총 중량에 대해 40 중량% 내지 70 중량% 범위인 것인 조성물. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 비-사이클릭 휘발성 실리콘 오일은 하기로부터 선택되는 것인 조성물:
- 식 (II)의 비-사이클릭 선형 실리콘:
R3SiO-(R2SiO)n-SiR3 (II)
식 중, 동일하거나 상이할 수 있는 R은 하기를 나타낸다:
- 1 내지 10개의 탄소 원자, 또는 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 포화 또는 불포화 탄화수소계 라디칼, 또는
- 히드록실기,
라디칼 R의 하나는 가능하다면 페닐기임,
n은 0 내지 8, 2 내지 6, 또는 3 내지 5 범위의 정수이고, 15개 이하의 탄소 원자를 함유하는 식 (II)의 실리콘 화합물,
- 아래 식 (III) 또는 (IV)의 분지형 실리콘:
R3SiO-[(R3SiO)RSiO]-(R2SiO)x-SiR3 (III)
[R3SiO]4Si (IV)
식 중, 동일하거나 상이할 수 있는 R은 하기를 나타낸다:
- 1 내지 10개의 탄소 원자를 함유하는 포화 또는 불포화 탄화수소계 라디칼, 또는
- 히드록실기,
라디칼 R의 하나는 가능하다면 페닐기임,
x는 0 내지 8의 범위의 정수이고,
15개 이하의 탄소 원자를 함유하는 식 (III) 또는 (IV)의 실리콘 화합물. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 비-사이클릭 휘발성 실리콘 오일은 25℃에서 0.5 내지 8 센티스토크(0.5 내지 8 mm2/s) 범위의 점도를 갖는 것인 조성물. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 비-사이클릭 휘발성 실리콘 오일은 선형 오일, 또는 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산 및 도데카메틸펜타실록산, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 오일인 것인 조성물. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 비-사이클릭 휘발성 실리콘 오일/β,β-디페닐아크릴레이트/살리실레이트의 혼합물 차단제 중량비는 0.5 이상, 0.7 이상, 0.5 내지 3, 또는 0.7 내지 1.5인 것인 조성물. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 조성물의 총 중량에 대하여 적어도 5 중량%, 5 중량% 내지 25 중량%, 10 중량% 내지 30 중량%, 또는 10 중량% 내지 20 중량%의 안료를 포함하는 조성물. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
적어도 하나의 친유성 또는 소수성 화합물로 코팅된 적어도 하나의 안료, 또는 산화철 및/또는 이산화티타늄의 소수성 코팅된 안료를 포함하는 것인 조성물. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
무수 조성물의 형태인 조성물. - 삭제
- 제1항 또는 제2항에 있어서,
파운데이션 형태인 조성물. - 케라틴 물질에 제1항 또는 제2항에 따라 정의된 바와 같은 조성물을 도포하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는, 케라틴 물질을 코팅하기 위한, 또는 피부 등의 케라틴 물질을 메이크업하고/하거나 케어하기 위한 방법.
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