FR3015870A1 - Dispositif pour le maquillage par transfert des matieres keratiniques. - Google Patents

Dispositif pour le maquillage par transfert des matieres keratiniques. Download PDF

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Abstract

La présente invention concerne un procédé de fabrication d'un dispositif (1) d'application d'un produit cosmétique par transfert sur les matières kératiniques humaines, comportant l'étape consistant à imprimer, à l'aide d'au moins une imprimante numérique, sur une surface (3) une encre cosmétique (4), l'encre étant sous forme d'émulsion huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H) comprenant un émulsionnant, l'encre étant liquide à 20°C.

Description

Dispositif pour le maquillage par transfert des matières kératiniques La présente invention concerne la réalisation d'un maquillage par transfert. Arrière-plan Il est difficile d'obtenir un maquillage des matières kératiniques, notamment de 5 la peau, par transfert d'un dépôt d'encre imprimée sur un substrat. En effet, les encres connues sont telles que, une fois l'impression réalisée, elles sèchent si vite que le transfert sur les matières kératiniques ne se réalise pas. Une manière de résoudre ce problème est d'humidifier la surface de transfert ou la zone à traiter par un solvant adéquat comme de l'eau. Toutefois, cette méthode peut 10 être inacceptable par le fait qu'il n'est pas toujours possible de doser avec précision la quantité de solvant à appliquer, ce qui peut conduire à des phénomènes de «havage » rendant le transfert sur les matières kératiniques irrégulier et/ou peu précis et conduisant donc à un résultat de maquillage peu satisfaisant. Par ailleurs, il est souhaitable que le dispositif de maquillage fournisse un 15 maquillage par transfert satisfaisant dans le cas d'un transfert réalisé immédiatement après l'impression, ou dans la demi-heure qui suit, mais aussi dans le cas d'un transfert réalisé quelques jours, voire même quelques mois après l'impression. En outre, il est aussi souhaitable que, une fois transféré sur les matières kératiniques, notamment sur la peau, le motif reste relativement stable. En d'autres termes, 20 soit immédiatement après transfert, soit par exemple dans l'heure qui suit le transfert, il est avantageux que la zone maquillée puisse être touchée, notamment avec les doigts, sans détériorer le motif réalisé. Or, les revêtements de maquillage réalisés classiquement peuvent ne pas présenter une stabilité satisfaisante. 25 Ce manque de stabilité n'est pas forcément un problème si une haute précision du motif de maquillage n'est pas recherchée. En revanche, dans le cas de motifs précis obtenus par impression, il est important que le maquillage obtenu après transfert soit stable. Il existe, par conséquent, un besoin pour obtenir des dispositifs de maquillage 30 permettant la réalisation d'un maquillage par transfert par simple contact, sans ajout de solvant, que l'utilisateur cherche à transférer le motif juste après l'impression ou après une période de stockage du dispositif plus ou moins longue.
Il est encore recherché de disposer de dispositifs de maquillage par transfert permettant d'obtenir, dans l'heure qui suit le transfert, un motif stable. Les émulsions huile-dans-eau (H/E) et eau-dans-huile (E/H) sont bien connues dans le domaine de la cosmétique.
Les documents EP-A-728 460 et EP-A-780 114 décrivent des nano émulsions à base de lipides amphiphiles non ioniques liquides ou de tensioactifs siliconés. Des nano émulsions sont également décrites dans les documents FR-A-2,787,026, FR-A-2,787,027, FR-A-2,787,325, FR-A-2,787,326, FR-A-2,787,703, FR-A-2,787,728. Le brevet US 5 047 084 a pour objet une encre pour imprimante thermique jet 10 d'encre sous forme de microémulsion comportant une phase aqueuse et une phase non miscible à l'eau, cette dernière étant solide à température ambiante et liquide à 70°C. La présente invention vise à répondre à tout ou partie des besoins rappelés ci- dessus. Résumé 15 Selon un premier aspect, la présente invention a pour objet un procédé de fabrication d'un dispositif d'application d'un produit cosmétique par transfert sur les matières kératiniques humaines, comportant l'étape consistant à imprimer, à l'aide d'au moins une imprimante numérique, sur une surface de transfert une couche d'au moins une encre cosmétique, l'encre étant sous forme d'émulsion huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H) 20 et comprenant un tensioactif émulsionnant, l'encre étant liquide à 20°C. L'encre peut être un produit de maquillage et/ ou de soin. La surface de transfert est par exemple une surface extérieure d'un substrat, notamment en feuille. Grâce à l'invention l'utilisateur peut décorer et/ou traiter la peau ou les 25 cheveux de façon unie ou avec motifs. La mise en oeuvre d'une couche d'encre cosmétique obtenue par impression à l'aide d'une imprimante permet avantageusement, par rapport aux maquillages classiques, l'obtention d'une application complexe et personnalisable. L'utilisation d'une émulsion liquide à la température ambiante (20 °C) 30 augmente la palette de couleurs réalisables en offrant une gamme de colorants utilisables plus vaste que la simple liste des colorants hydrosolubles.
En même temps qu'on dépose la matière colorante, on peut ainsi déposer au moins un composé non miscible à l'eau qui, étant notamment gras, d'une part facilite le transfert de la matière colorante, en particulier pour une utilisation sur la peau, d'autre part protège la matière colorante après impression et aide à la conservation du dispositif selon l'invention, améliore enfin l'adhérence de l'encre à la surface de transfert ce qui évite les risques de décollement lors de la fabrication ou lors de la tenue du dispositif avant transfert sur les matières kératiniques. L'émulsion augmente la netteté du motif transféré en permettant de transférer la couleur sur la peau sans ajout d'une tierce composition.
En outre, il est possible de réaliser une encre cosmétique comprenant des colorants hydrophobes et de l'eau, sans au un enter la viscosité, ce qui évite ainsi de boucher les buses de l'imprimante. Dans un exemple de réalisation, l'encre cosmétique est imprimée selon un motif prédéfini, le procédé comportant notamment une étape de choix et/ou de réalisation 15 du motif par un utilisateur et de transmission, par un appareil relié à au moins une imprimante réalisant l'impression, d'une information associée à ce motif. L'appareil peut être un ordinateur, un téléphone mobile évolué, encore appelé "smartphone", ou une tablette tactile. L'appareil peut être relié physiquement et/ou par le biais d'un réseau d'échange de données à ladite imprimante. 20 L'imprimante est de préférence une imprimante jet d'encre (« Inkjet »), par exemple thermique ou piézo-électrique. Dans un exemple de réalisation, l'impression est réalisée directement sur une surface de transfert non plane, correspondant notamment à la surface extérieure d'un rouleau. 25 Milieu cosmétifmement L'encre cosmétique selon l'invention constitue un milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec les matières kératiniques telles que la peau du visage, du cuir chevelu ou du corps, les lèvres, les cheveux, les cils, les sourcils et les ongles. 30 L'encre cosmétique peut comporter une matière colorante et au moins un émulsionnant, distinct de la matière colorante.
L'émulsion peut présenter une viscosité à 25°C allant d'environ 1mPa.s à 500 mPa.s, et de préférence de 1mPa.s à 300 mPa.s. La viscosité d'une émulsion de l'invention peut être mesurée selon tout procédé connu de l'homme de l'art, et notamment selon le procédé conventionnel suivant. A 25 °C à l'aide d'un Rhéomat 180, équipé d'un mobile tournant à 200 tours/mn, l'homme du métier peut choisir le mobile permettant de mesure la viscosité, parmi les mobiles, MI ou M2 ou M3 ou M4 sur la base de ses connaissances générales, de manière à pouvoir réaliser la mesure. L'encre comporte avantageusement à la fois une phase hydrophile comportant ou plusieurs composé(s) miscible(s) à l'eau à 20 °C et une phase huileuse comportant un ou plusieurs composé(s) non miscible(s) à l'eau. A une température ambiante de 20°C, la phase hydrophile peut former une phase dispersée dans une phase continue formée par la phase huileuse ; on a ainsi une émulsion eaudans-huile (E/H).
Dans une variante préférée, la phase huileuse forme à 20°C une phase dispersée dans une phase continue formée par la phase hydrophile. Matière colorante La matière colorante peut comporter un ou plusieurs colorants tels que décrits ci-après. La phase hydrophile et/ou la phase huileuse peuvent chacune comporter un ou 20 plusieurs colorants. L'invention permet en particulier d'utiliser des colorants qui n'entrent pas dans la peau, facilitant le démaquillage. La matière colorante peut être présente dans l'encre en une teneur massique allant de 0, 01 à 60 %, par rapport à la masse totale de l'encre; de préférence allant de 0,1 à 25 40 %; voire de 0,1 à 30%, préférentiellement allant de 0,5 à 20 %. L'encre colorante peut comporter une ou plusieurs matières colorantes choisies parmi les colorants hydrosolubles, les colorants liposolubles, les matières colorantes pulvérulentes comme les pi ents, notamment les nacres, et les paillettes, ou bien encore les polymères colorants. 30 Par « pigments », il faut comprendre des particules de toute forme, blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans le milieu cosmétique, destinées à colorer l'encre cosmétique.
Par « nacres », il faut comprendre des particules de toute forme irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées. Les pigments peuvent être blancs, noirs ou colorés, minéraux et/ou organiques. On peut citer, parmi les pi emients minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique, les poudres métalliques comme la poudre d'aluminium, la poudre de cuivre. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments 10 de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane recouvert avec des oxydes de fer, le mica titane recouvert avec 15 notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec pigment organique ainsi que les pi ui ents nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Parmi les colorants hydrosolubles, on peut citer le sel disodique de ponceau, le sel disodique du vert d'alizarine, le jaune de quinoléine, le sel trisodique d'amarante, le sel disodique de tartrazine, le sel monosodique de rhodamine, le sel disodique de fuchsine, la 20 xanthophylle, le bleu de méthylène. Parmi les colorants liposolubles, on peut citer le Rouge Soudan DI (CTFA : D&C Red 17), la lutéine, le vert de quinizarine (CTFA : D&C green 6), le pourpre d'alizurol SS (CTFA D&C violet n° 2), le brun Soudan, le DC Yellow 11, le DC orange 5, le jaune quinoléine,la curcumine, les dérivés des caroténoïdes tels que le lycopène, le 25 bétacarotène, la bixine ou la capsantéine, et leurs mélanges.Les polymères colorants sont généralement des copolymères à base d'au moins deux monomères distincts dont l'un au moins est un colorant organique monomérique. De tels colorants polymériques sont connus de l'homme du métier. On peut, par exemple, se référer aux documents : US-5,032,670 ; US-4,999,418 ; US-5,106,942; US-5,030,708 ; US-5,102,980; US-5,043,376 ; US-30 5,104,913; US-5,281,659, US-5,194,463 ; US-4,804,719 ; W092/07913, ou bien encore EP1048282.
L'impression peut mettre en oeuvre plusieurs encres différentes, notamment des encres de couleurs différentes. L'impression peut mettre en oeuvre au moins trois, notamment au moins quatre, cinq, six, sept, huit, neuf, dix, onze ou douze, encres cosmétiques de couleurs différentes.
L'impression peut mettre en oeuvre uniquement des encres colorantes produisant des couleurs primaires. En variante, l'impression met en oeuvre à la fois des encres colorantes produisant des couleurs primaires et au moins une encre produisant une couleur non primaire. Dans une variante, l'impression peut mettre en oeuvre des encres colorantes produisant du noir et/ou du blanc. Par exemple, une encre cosmétique noire peut comprendre une matière colorante noire choisie parmi le noir de carbone, de la mélanine. Une encre cosmétique blanche peut comprendre comme matière colorante blanche du dioxyde de titane. L'impression de l'encre peut être une impression en trichromie ou en 15 quadrichromie. Le motif obtenu par impression peut comporter plusieurs zones de couleurs différentes. En variante, le motif obtenu par impression est un aplat de couleur. On peut déposer l'encre en plusieurs passes d'impression. En d'autres termes, on peut d'abord imprimer une première fraction de l'encre sur la surface de transfert puis 20 une deuxième fraction de l'encre sur tout ou partie de la première fraction. Dans un exemple de réalisation, le substrat est revêtu d'un revêtement coloré à l'état sec, le revêtement comportant un pigment et/ou un colorant, la couche d'encre étant imprimée sur le revêtement. Émulsionnant 25 Les synonymes d'émulsionnant sont par exemple : lipide amphiphile, tensioactif, agent de surface. Par lipide amphiphile, on entend ici toutes molécules ayant une structure bipolaire, c'est-à-dire comportant au moins une partie hydrophobe et au moins une partie hydrophile et ayant la propriété de réduire la tension superficielle de l'eau (y< 55mN/m) et 30 de réduire la tension interfaciale entre l'eau et une phase huileuse.
L'émulsionnant peut être présent dans l'encre cosmétique selon l'invention en une proportion massique allant de 0,1 % à 30 %, et en particulier de 0,5 à 20 % par rapport à la masse totale de l'encre. Selon un premier mode de réalisation de l'invention, l'encre peut comporter un 5 émulsionnant pour l'obtention d'une émulsion huile-dans-eau. Comme émulsionnant huile-dans-eau, on peut citer par exemple : - les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés 10 et/ou oxypropylénés) ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters d'acides gras et de sucres comme le stéarate de sucrose ; et leurs mélanges tels que le mélange de stéarate de glycéryle et de stéarate de PEG-40 ; - les esters d'acide gras et de polyéthylène glycol ; - les esters d'acide gras en C16-C22 et de glycéryle ; 15 -les acides gras en Cg-Cm, - les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) de glycérol. La chaîne grasse des esters ou éthers décrits précédemment peut être une chaine en C12-C22 ;, elle peut être notamment choisie parmi les motifs stéaryle, béhényle, 20 arachidyle, palmityle, cetyle et leurs mélanges tel que cétéaryle. De préférence, la chaine grasse est une chaîne stéaryle. Le nombre d'unités d'oxyde d'éthylène peut aller de 8 à 150, de préférence de 10 à 100, et mieux de 10 à 60. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, ce nombre peut aller de 20 à 40. 25 A titre d'exemple d'ester d'acide gras et de polyéthylène glycol, on peut citer les esters d'acide stéarique comprenant respectivement 20, 30, 40, 50, 100 unités d'oxyde d'éthylène, tels que les produit commercialisés respectivement sous la dénomination Myrj 49 P (stéarate de polyéthylène glycol 20 0E; nom CTFA : PEG-20 stearate), Myrj 51, Myrj 52 P (stéarate de polyéthylèneglycol 40 0E; nom CTFA : PEG-40 stearate), Myrj 30 53, Myrj 59 P par la société CRODA. L'ester de glycéryle et d'acide gras peut être obtenu notamment à partir d' acide comportant une chaîne alkyle linéaire saturée, ayant de 16 à 22 atomes de carbone.
Comme ester de glycéryle et d'acide gras, on peut citer notamment le stéarate de glycéryle (mono-, di- et/ou tri-stéarate de glycéryle) (nom CTFA : Glyceryl stearate), le ricinoléate de glycéryle, et leurs mélanges. De préférence, l'ester de glycéryle et d'acide gras utilisé est choisi parmi les stéarates de glycéryle.
On peut également utiliser corne émulsionnant les tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols (par exemple celle vendue sous la dénomination Q2-5220® par la société DOW CORN1NG) la diméthicone copolyol benzoate (F1NSOLV SLB 101® et 201® de la société HNTEX). On peut également utiliser comme émulsionnants les copolymères d'oxyde 10 propylène et d'oxyde d'éthylène, également appelés polycondensats 0E/OP, et leurs mélanges. Les polycondensats 0E/OP sont plus particulièrement des copolymères consistant en des blocs polyéthylène glycol et polypropylène glycol, comme par exemple les polycondensats tribloc polyéthylène glycol/polypropylène glycol/polyéthylène glycol. 15 Ces polycondensats tribloc ont par exemple la structure chimique suivante : H-(0-CH2-CH2)a-(0-CH(CH3)-CH2)b-(0-CH2-CH2)a-OH (I) formule dans laquelle a va de 2 à 120, et b va de 1 à 100. Le polycondensat 0E/OP a de préférence un poids moléculaire moyen en poids allant de 1000 à 15000, et de mieux allant de 2000 à 13000. Avantageusement, ledit 20 polycondensat 0E/OP a une température de trouble, à 10 g/1 en eau distillée, supérieure ou égale à 20 °C, de préférence supérieure ou égale à 60 'C. La température de trouble est mesurée selon la norme ISO 1065. Comme polycondensat 0E/OP utilisable selon l'invention, on peut citer les polycondensats tribloc polyéthylène glycol / polypropylène glycol / polyéthylène glycol 25 vendus sous les dénominations SYNPERONIC® comme les SYNPERONIC PE/ L44® et SYNPERONIC PE/F127® par la société ICI. On peut également utiliser les agents tensioactifs anioniques comme par exemple les sels (en particulier sels alcalins, et notamment de sodium, sels d'ammonium, sels d'amines, sels d'aminoalcools ou sels de magnésium) des composés suivants : les 36 alkylsulfates, les alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates ; les allcylsulfonates, alkylphosphates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, a-oléfine-sulfonates, paraffine-sulfonates ; les alkyl(C6-C24) sulfosuccinates, les alkyl(C6-C24) éthersulfosuccinates, les alkyl(C6-C24) amidesulfosuccinates ; les alkyl(C6-C24) sulfoacétates ; les acyl(C6-C24) sarcosinates et les acyl(C6-C24) glutamates. On peut également utiliser les esters d'alkyl(C6-C24)poiyglycosides carboxyliques tels que les alkylglucoside citrates, les alkylpolyglycoside tartrate et les alkylpolyglycoside sulfosuccinates., les alkylsulfosuccinamates ; les acyliséthionates et les N-acylta.urates, le radical alkyle ou acyle de tous ces différents composés comportant de préférence de 12 à 20 atomes de carbone, et le radical aryl désignant de préférence un upement phényle ou benzyle.
Parmi les tensioactifs anioniques encore utilisables, on peut également citer les sels d'acides gras tels que les sels des acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée ; les acyl-lactylates dont le radical acyle comporte 8 à 20 atomes de carbone. On peut également utiliser les acides d'alkyl D galactoside uroniques et leurs sels, les acides alkyl (C6-C24) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6- C24)aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6-C24) amido éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 upements oxyde d'alkylène en particulier d'éthylène, et leurs mélanges. Selon l'invention, parmi les agents tensioactifs anioniques on préfère utiliser les alkylsulfates, les alkyléthersulfates et les ot-oléfine-sulfonates. On peut également utiliser les agents tensioactifs amphotères et/ou zwittérioniques. Fis peuvent être notamment des dérivés d'amines secondaires ou tertiaires aliphatiques, dans lesquels le radical aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 8 à 22 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique 25 hydrosolubilisant (par exemple carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate) ; on peut citer encore les alkyl (C8-C20) bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (Ci-C6) bétaïnes ou les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (Ci-C6) sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d'amines, on peut citer les produits décrits dans les brevets US-2 528 378 et US-2 781 354 et de structures : 30 RFCONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2C00- ) (n) dans laquelle : R2 CO désigne un radical acyle en C6-C24, par exemple un radical présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un radical octoyle, décoyle ou dodécanoyle et leurs -:11 - # mélanges, R3 désigne un groupement bêta-hydroxyéthyle et R4 un carboxyméthyle ; et RI-CONHCH2CH2-N(B)(C) (HI) dans laquelle : B représente -CH2CH2OX', C représente -(CH2)z -Y, avec z = 1 ou 2, X' désjis e le groupement -CH2CH2-COOH ou un atome d'hydrogène Y' désigne -COOH ou le - 'cal -CH2 - CHOH - SO3H ,11. - upement R'2 CO désigne un radical acyle en C6-C24, par exemple un radical présent dans l'huile de c9prah hydrolysée ou l'huile de lin, un cal octoyle, décoyle ou dodécanoyle, stéaroyle ou isostéaroyle, oléoyle et leurs mélanges. Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, Sème édition, 1993, sous les dénominations Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Coco- amphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroamphodipropionic acid, Cocoamphodipropionic acid. A titre d'exemple on peut citer le disodium cocoamphodiacetate commercialisé sous la dénomination commerciale MIRANOL t74 C2M concentré par la société RHODIA MME. Selon un deuxième mode de réalisation, l'encre peut comprendre un émulsionnant eau-dans-huile choisi parmi les émulsionnants siliconés du type alkyldiméthicone copolyol et du type diméthicone copolyol, les émulsionnants E/H non siliconé de HLB 3 à 7 et leurs mélanges.
Emulsionnants du type alkyldiméthicone copolyol et du type diméthicone copolyol Les alkyl diméthicone copolyols conformes à l'invention répondent à la formule (IV) suivante : ?i-13 ÇH3 CH CH Hp si-o I 3 I 3 Si-0 Si-CH a FL jb CH3 (IV) dans lesquelles : R1 désigne un groupement alkyle linéaire ou ramifié en C12-C20 et de préférence en C12-C18; R2 désiip e le y oupement --CnH2n--(-0C21J4-)x--(-0C3H6-)y--O-R3, R3 dési e un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone ; a est un nombre entier allant de 1 à environ 500; b désigne un nombre entier allant de 1 à environ 500; n est un nombre entier allant de 2 à 12 et de préférence 2 à 5; x désigne un nombre entier allant de 1 à environ 50 et de préférence del à 30; y désigne un nombre entier allant de 0 à environ 49 et de préférence 0 à 29 sous réserve que lorsque y est différent de zéro le ratio x/y est supérieur à 1 et de préférence varie de 2 à 11.
Parmi les émulsionnants alkyldiméthicone copolyols de formule (IV) préférés, on citera plus particulièrement le Cetyl PEG/PPG-10/1 DI I THICONE et plus particulièrement le mélange Cetyl PEG/PPG-10/1 DI I TICONE and Dimethicone (nom INCI) comme le produit vendu sous le nom commercial ABIL EM90 par la société GOLDSC I I» T ou bien le mélange (Polyglycery1-4-stearate and Cetyl PEG/PPG-10 (and) Dimethicone (and) Hexyl Laurate) comme le produit vendu sous le nom commercial ABIL WE09 par la même société. Les dimethicone copolyols conformes à l'invention répondent à la formule (V) suivante CH CH CH CH I 3 I 3 1 3 I 3 I-13C Si 0 Si -O Si CH 3 I CH3 CH3 c_ R4 C1-11 d - (V)25 dans lesquelles R4 désigne le groupement :--CmH2m--(-0C2H4-)s--(-0C3H6-)t--0-R5, R5 désigne un atome d'hydrogène ou un radical akyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone ; c est un nombre entier allant de 1 à environ 500 d désigne un nombre entier allant de 1 à environ 500, m est un nombre entier allant de 2 à 12 et de préférence 2 à 5, s désigne un nombre entier allant de 1 à environ 50, et de préférence de 1 à 30; t désigne un nômbre entier allant de 0 à environ 50 et de préférence de 0 à 30; 10 sous réserve que la somme s+t soit supérieure ou égal à 1. Parmi ces émulsionnants dimethicone copolyols de formule (V) préférentiels, on utilisera particulièrement le PEU-18/PPG-18 Dimethicone et plus particulièrement le mélange CYCLOPENTASELOXANE (and) PEG-18/PPG-18 Dimethicone (nom INCI) tel que le produit vendu par la société Dow Coming sous la 15 dénomination commerciale Silicone DC 5225 C ou KF-6040 de la société Shin Etsu. Selon une forme particulièrement préféré, on utilisera un mélange d'au moins un émulsionnant de formule (IV) et d'au moins un émulsionnant de formule (V). On utilisera plus particulièrement un mélange de PEG-18/PPG-18 20 Dimethicone et Cetyl PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE et encore plus particulièrement un mélange de (CYCLOPENTASELOXANE (and) PEG-18/PPG-18 Dimethicone) et de Cetyl PEG/PPG-10/1 DIMETICONE and Dimethicone ou de (Polyglycery1-4-stearate and Cetyl PEG/PPG-10 (and) Dimethicone (and) Hexyl Laurate). 25 La quantité totale en émulsionnants de formule (IV) et/ou en émulsionnants de formule (V) dans la composition varie de préférence à des teneurs en matière active allant de 0,3 à 8% en poids, et plus particulièrement de 0,5 à 4% en poids par rapport au poids total de la composition. 30 Emulsionnants E/H non siliconé de HLB 3 à 7 L'émulsionnant eau-dans-huile non-ionique non-siliconé peut être choisi par exemple parmi, les émulsionnants non ioniques dérivés d'acide gras et de polyol, les alkylpolyglycosides (APG), les esters de sucres et leurs mélanges.
Comme émulsionnants non ioniques dérivés d'acide gras et de polyol, on peut utiliser notamment les esters d'acide gras et de polyol, l'acide gras ayant notamment une chaîne alkyle en C8-C24, et les polyols étant par exemple le glycérol et le sorbitan.
Comme esters d'acide gras et de polyol, on peut citer notamment les esters d'acide isostéarique et de polyols, les esters d'acide stéarique et de polyols, et leurs mélanges, en particulier les esters d'acide isostéarique et de glycérol et/ou de sorbitan. Comme esters d'acide stéarique et de polyols, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystéarate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135 par la société ICI. Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple ' l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34 par la société Goldschmidt ; l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société ICI; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, le mélange d'isostéarate de sorbitan et d'isostéarate de polyglycérol (3 moles) commercialisé sous la dénomination Arlacel 1690 par la société Unigema et leurs mélanges.
L'émulsionnant peut être choisi aussi parmi les alkylpolyglycosides ayant un HLB inférieur à 7, par exemple ceux représentés par la formule générale (VI) suivante : R-0-(G)x (VI) dans laquelle R représente un radical alkyle ramifié et/ou insaturé, comportant de 14 à 24 atomes de carbone, G représente un sucre réduit comportant de 5 à 6 atomes de carbone, et x désite une valeur allant de 1 à 10 et de préférence de 1 à 4, et G désigne notamment le glucose, le fructose ou le galactose. Le radical alkyle insaturé peut comprendre une ou plusieurs insaturations éthyléniques, et en particulier une ou deux insaturations éthyléniques. Comme alkylpolyglycosides de ce type, on peut citer les alkylpolyglucosides (G=glucose dans la formule (VI)), et notamment les composés de formule (VI) dans laquelle R représente plus particulièrement un radical oléyle (radical insaturé en C18) ou isostéaryle (radical saturé en C18), G désigne le glucose, x est une valeur allant de 1 à 2, notamment l'isostéaryl-glucoside, l'oléyl-glucoside et leurs mélanges. Cet alkylpolyglucoside peut être utilisé en mélange avec un co-émulsionnant, plus spécialement avec un alcool gras et notamment un alcool gras ayant la même chaîne grasse que celle de l'alkylpolyglucoside, c'est-à-dire comportant de 14 à 24 atomes de carbone et ayant une chaîne ramifiée et/ou insaturée, et par exemple l'alcool isostéarylique quand l'alkylpolyglucoside est l'isostéaryl-glucoside, et l'alcool oléylique quand l'alkylpolyglucoside est Poleyl-glucoside, éventuellement sous forme d'une composition autoémulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778. On peut utiliser par exemple le mélange d'isostéarylglucoside et d'alcool isostéarylique, commercialisé sous la dénomination Montanov WO 18 par la société SEPPIC. On peut également citer les polyoléfines à terminaison succinique, comme les polyisobutylènes à terminaison succinique estérifiée et leurs sels, notamment les sels de diéthanolamine, tels que les produits commercialisés sous les dénominations Lubrizol 2724, Lubrizol 2722 et Lubrizol 5603 par la société Lubrizol ou le produit commercial CHEMCINNATE 2000. L'émulsionnant préféré est le POLYGLYCERYL-3 DIISOSTEARATE (nom INCI) commercialisé sous la dénomination LAMEFORM TGI par COGNIS. Phase hydrophile L'encre peut comprendre de l'eau en une teneur massique allant de 19,9 % à 97,9 % par rapport à la masse totale de la composition, de préférence allant de 29,9 % à 89,9 %, et préférentiellement allant de 39,9 % à 79,9 %.
Le(s) composé(s) de la phase hydrophile peuvent présenter une solubilité dans l'eau à 25 °C supérieure ou égale à 5 % en poids. Le(s) composé(s) de la phase hydrophile sont, par exemple, choisi(s) parmi les mono alcools en C5-C6, les polyols en C2-C6, les esters en C6-C10, les cétones en C5-C8 (notamment cycliques), les aldéhydes en C6-C7, les carbonates cycliques en C3-C8, les urées cycliques en C3-C8, les aminoalcools en C2-C6 , les diamines en C3-C6, les silicones aminées miscibles à l'eau comme la SILICONE QUATERNIUM-8 (nom INC4 par exemple vendue sous la dénomination « SILSENSE Q-Plus Silicone» par NOVEON, le PEU-7 AMODIMETHICONE (nom INCI) par exemple vendue sous la dénomination « SILSENSE A-21 SILICONE » par NOVEON et leurs mélanges.
Dans un exemple de réalisation, les composés de la phase hydrophile comportent un mélange d'au moins deux polyols différents en C2-C6, notamment d'au moins trois polyols différents en C2-C6, notamment d'au moins quatre polyols différents en C2-C6.
La phase hydrophile peut comporter un ou plusieurs solvant(s) organique(s) hydrophile(s) comme les alcools et notamment les monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 10 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol, le butanol, l'hexanol, et les polyols comme la glycérine, la diglycérine, le propylène glycol, le sorbitol, le pentylène glycol, et les polyéthylène glycols, ou bien encore des éthers en C2 et des aldéhydes en C2-C4 hydrophiles. Phase huileuse Le(s) composé(s) de la phase huileuse peuvent présenter une solubilité dans l'eau à 25 °C inférieure à 5 % en poids.
Le(s) composé(s) de la phase huileuse peuvent être choisis parmi les huiles habituellement utilisées en cosmétique qui peuvent être choisies parmi les huiles naturelles ou synthétiques, carbonées, hydrocarbonées, fluorées, éventuellement ramifiées, seules ou en mélange. On entend par "huile non volatile", une huile susceptible de rester sur la peau à 15 température ambiante et pression atmosphérique au moins une heure et ayant notamment une pression de vapeur à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique, non nulle, inférieure à 0,01 mm de Hg (1,33 Pa). On peut en particulier citer les huiles non volatile carbonées, notamment hydrocarbonées, .e végétale, minérale, animale ou synthétique, telles que l'huile de 20 paraffine (ou vaseline), le squalane, le polyisobutène hydrogéné (Parléam), le perhydrosqualène, de macadamia, de soja, l'huile d'amande douce, de calophyllum, de palme, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'arara, de colza, de tournesol, de coton, d'abricot, de ricin, d'avocat, de jojoba, d'olive ou de germes de céréales, de beurre de karité; les esters linéaires, ramifiés ou cycliques, ayant plus de 6 atomes de carbone, 25 notamment 6 à 30 atomes de carbone, tels que les esters d'acide lanolique, d'acide oléique, d'acide laurique, d'acide stéarique; les esters dérivés d'acides ou d'alcools à longue chaîne (c'est-à-dire ayant de 6 à 20 atomes de carbone), notamment les esters de formule RCOOR' dans laquelle R représente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 7 à 19 atomes de carbone et R' représente une chaîne hydrocarbonée comportant de 3 à 20 30 atomes de carbone, en particulier les esters en C12-C36, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le laurate de 2- hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate ou le lactate de 2-octyl-dodécyle, le succinate de di(2-éthyl hexyle), le malate de diisostéaryle, le triisostéarate de glycérine ou de diglycérine; les acides gras supérieurs, notamment en C14-C22, tels que l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide béhénique, l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ou l'acide isostéarique; les alcools gras supérieurs, notamment en C16-C22, tels que le cétanol, l'alcool oléique, l'alcool linoléique ou linolénique, l'alcool isostéarique ou l'octyl dodécanol; et leurs mélanges. On peut encore citer le décanol, le dodécanol, l'octadécanol, les triglycérides liquides d'acides gras de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque, les triglycérides des acides caprylique/caprique; les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam; les esters et les éthers de synthèse notamment d'acides gras comme par exemple l'huile de Purcellin, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthy1-2-hexyle, le stéarate d'octy1-2-dodécyle, l'érucate d'octy1-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les- esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéarylmalate, le citrate de triisocétyle, des heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools s; des esters de polyol comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol, le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol; des alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2- undécylpentadécanol. Parmi les composés volatils, on peut citer les huiles volatiles non siliconées, notamment les isoparaffines en C8-C16 comme l'isododécane, l'isodécane, 25 l'isohexadécane. Plus préférentiellement, on peut citer les alcanes liquides à température ambiante, volatils ou non, et plus particulièrement le décane, l'heptane, le dodécane, l'isododécane, l'isohexadécane, le cyclohexane, l'isodécane, et leurs mélanges. Parmi les composés préférés de la phase huileuse, on peut citer par exemple, 30 l'isododécane (température d'ébullition : 180°C), le myristate d'isopropyle (température d'ébullition : 168°C), l'alcool isostéarylique (température d'ébullition : 331 °C), le néopentanoate d'isodécyle (température d'ébullition : 272 °C), l'isononanoate d'isononyle (température d'ébullition : 285 °C), l'alcool oleylique (température d'ébullition : 315 °C), l'octy1-2 dodécanol (température d'ébullition : 358 °C), le palmitate d'isopropyle (température d'ébullition : 340 °C), l'isostéarate d'isopropyle (température d'ébullition : 361 °C), et leurs mélanges.
L'huile peut être présente dans la composition d'encre en une teneur allant de 2% à 60 % en poids par rapport à la masse totale de l'encre, de préférence allant de 2 % à 40 %, de préférence allant de 15% à 70 %, de manière particulièrement préférée allant de 2% à 25 %. La phase huileuse peut également comprendre des corps solides à température ambiante, tels des cires. Par « cire », on entend un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jusqu'à 120 °C. En portant la cire à l'état liquide (fusion), il est possible de la rendre miscible aux huiles éventuellement présentes et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METLER.
Les cires peuvent être hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. En particulier, les cires présentent une température de fusion supérieure à 25°C et mieux supérieure à 45°C. Comme cire utilisable dans l'encre, on peut citer la cire d'abeilles, la cire de Carnauba ou de Candellila, la paraffine, les cires microcristallines, la cérésine ou Pozokérite; les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène ou de Fischer Tropsch, les cires de silicones comme les alkyl ou alkoxy-diméticone ayant de 16 à 45 atomes de carbone. La nature et la quantité des cires sont fonction des propriétés mécaniques et des textures recherchées. A titre indicatif, l'encre sous forme d'émulsion peut contenir de 0,01 à 30% en poids de cires, par rapport au poids total de l'encre cosmétique et mieux de 1 à 30 20 % en poids.
Composés additionnels L'encre peut également comporter des composés additionnels tels que des parfums, der, conservateurs. L'encre cosmétique peut ne comporter aucune de charge particulaire.
Dans une variante, l'encre cosmétique comporte en outre une ou plusieurs charges, notamment en une teneur allant de 0,01 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de l'encre cosmétique, de préférence allant de 0,01 % à 30 % en poids. Par « charges », il faut comprendre des particules de toute forme, incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, insolubles dans le milieu de l'encre quelle que soit la 10 température à laquelle cette encre est fabriquée. Ces charges servent notamment à modifier la rhéologie ou la texture de l'encre. Les charges peuvent être minérales ou organiques de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues, quelle que soit la forme cristallographique (par exemple feuillet, cubique, hexagonale, orthorhombique, etc.). On peut citer le talc, le mica, la silice, le 15 kaolin, les poudres de polyamide (Nylon®) (Orgasol® de chez Atochem), de poly-P-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon®), la lauroyl- lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel® (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (Polytrap® de la société Dow Coming) et les microbilles de 20 résine de silicone (Tospearls® de Toshiba, par exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydrocarbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads® de Maprecos), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, 25 de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de l'encre colorante ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par 30 l'adjonction envisagée.
L'utilisation d'une encre sous forme d'émulsion ou de nano émulsion permet également d'améliorer le fonctionnement des buses d'imprimantes grâce aux propriétés physico chimiques de l'émulsion ou de la nano émulsion. L'invention permet d'utiliser les qualités cosmétiques d'une émulsion ou d'une 5 nano émulsion, par exemple un effet de douceur de soin (à la peau ou aux cheveux), voire un effet d'aide à la pénétration des composés colorants ou des actifs de soin, en particulier pour la peau. L'émulsion ou nano émulsion est avantageuse pour amener des bénéfices de soin de la peau ou des cheveux, ou faciliter le transfert de composés tiers, tels des actifs de 10 soin, y compris dans des exemples de réalisation pour lesquels la matière colorante, comportant notamment des colorants hydrosolubles, ne nécessite pas d'émulsion ou de nano émulsion. Un autre intérêt d'une émulsion réside dans les propriétés de compartimentation que permettent ces formes physicochimiques. Par exemple, on peut 15 utiliser des composés peu compatibles entre eux. Ceci permet aussi de combiner, si besoin, dans une même cartouche deux colorants, voire plus, dont l'un est hydrophile et l'autre est hydrophobe. On affine ainsi la nuance de couleur obtenue, et l'on réduit le nombre de cartouches à utiliser tout en permettant d'atteindre une palette de couleurs importante. Nano émulsion 20 Les nano émulsions sont des émulsions caractérisées par une taille des gouttelettes de la phase dispersée de l'ordre de quelques dizaines de nanomètres. La taille des gouttelettes de la phase dispersée discontinue est par exemple comprise entre 10 et 200 nanomètres. De façon connue de l'homme du métier, une nano-émulsion peut présenter 25 aspect opaque ou translucide. L'aspect translucide de ces émulsions provient de la petite taille des gouttelettes de la phase dispersée, petite taille obtenue grâce à l'utilisation d'une énergie mécanique et notamment d'un homogénéisateur haute pression. Le procédé de préparation d'une nano émulsion selon l'invention consiste par exemple à mélanger la phase aqueuse et la phase huileuse, sous agitation vive, à une 30 température allant de 10 °C à 80 °C, et à effectuer une étape d'homogénéisation haute pression à une pression supérieure à 5.107 Pa.
Selon mode préféré de réalisation de l'invention, on effectue ensuite encore une étape d'homogénéisation haute pression à une pression supérieure à 5.107 Pa. L'homogénéisation haute pression est réalisée de préférence à une pression allant de 6.107 à 18.107 Pa. Le cisaillement va de préférence de 2.106 s-1 à 5.108 s-1 et mieux de 1.108 s-1 à 3.108 s-1. La nano émulsion conforme à l'invention est préparée de préférence à une température allant de 4 à 45°C. La nano émulsion selon l'invention peut présenter un aspect transparent à bleuté.
La transparence de la nano émulsion selon l'invention peut présenter un coefficient de transmittance, mesuré à 600 nm, allant de 10 à 90 %. La turbidité de la nano émulsion selon l'invention va par exemple de 60 à 400 NTU et de préférence de 70 à 300 NTU, turbidité mesurée au turbidimètre portatif HACH - Modèle 2100 P à environ 25°C.
L'encre peut être une nano émulsion H/E comportant des globules d'huile qui présentent une taille moyenne inférieure à 100 nm, de préférence allant de 20 à 80 nm, plus préférentiellement de 40 à, 60 mn. La diminution de la taille des globules permet de mieux véhiculer des actifs et de favoriser leur pénétration dans les couches superficielles de la peau.
La nano émulsion peut comporter une phase hydrophile, une phase huileuse et des tensioactifs comme décrit plus haut. La nano émulsion selon l'invention est de préférence une émulsion huile-danseau comportant une phase huileuse dispersée dans une phase aqueuse. Tensioactifs La nano émulsion, notamment la phase huileuse, peut comporter au moins un lipide amphiphile, de préférence au moins un lipide amphiphile non ionique. La nano émulsion, notamment la phase huileuse, peut également comporter un lipide amphiphile ionique. La phase huileuse et le(s) lipide(s) amhiphile(s) sont par exemple présents dans 30 l'encre en une teneur massique telle que le rapport massique phase huileuse/lipide(s) amphiphile(s) va de 3 à 14«, notamment de 2 à 6.
Selon son caractère plus hydrophile ou plus lipophile, le lipide amphiphile non ionique ou ionique peut être introduit dans la phase aqueuse ou dans la phase huileuse de la nano émulsion. La teneur massique totale de lipides amphiphiles non ioniques et ioniques peut, de préférence, aller de 0,25 à 15 % et de préférence de 1 à 10 % par rapport à. la masse totale de la nano émulsion. Les lipides amphiphiles non ionique peuvent être présents dans la nano émulsion selon l'invention en une teneur massique allant de 0,2 % à 12 %, par rapport à la masse totale de l'encre, et de préférence allant de 0,2 % à 8 %, et préférentiellement allant de 0,2 % à 6 %.
Lorsque la nano émulsion contient un ou plusieurs lipides amphiphiles ioniques, ils sont présents dans la nana émulsion de l'invention, de préférence, dans une concentration massique allant de 0,01 à 6 % par rapport à la masse totale de la nano émulsion et plus particulièrement de 0,2 à 4 %. Les lipides amphiphiles non ioniques de l'invention sont préférentiellement choisis parmi; - les tensioactifs siliconés, - les lipides amphiphiles liquides à température inférieure ou égale à 45°C, choisis parmi les esters d'au moins un polyol d'au moins un acide gras comportant au moins une chaîne alkyle en C8-C, saturée ou non saturée, linéaire ou ramifiée, et notamment insaturée ou ramifiée, le polyol étant choisi dans le groupe formé par le polyéthylèneglycol comportant de 1 à 60 unités d'oxyde d'éthylène, le sorbitan, le glycérol pouvant comporter de 2 à 30 unités d'oxyde d'éthylène, les polyglycérols comportant de 2 à 15 unités de glycérol, - les esters d'acide gras et de sucre et les éthers d'alcool gras et de sucre, - les tensioactifs solides à une température égale à 45°C, choisis parmi les esters gras de glycérol, les esters gras de sorbitan et les esters gras de sorbitan oxyéthylénés, les éthers gras éthoxylés et les esters gras éthoxylés, - les copolymères blocs d'oxyde d'éthylène (A) et d'oxyde de propylène (13), et les mélanges de ces tensioactifs.
Les tensioactifs siliconés utilisables selon l'invention sont des composés siliconés comportant au moins une chaîne oxyéthylénée -OCH2CH2- et/ou oxypropylénée - OCH2CH2CH2-.
Comme tensioactifs siliconés pouvant être utilisés selon la présente invention, on peut citer ceux décrits dans les documents US-A-5,364,633 et US-A-5,411,744. De préférence, le tensioactif siliconé utilisé selon la présente invention est un composé de formule (VII) - CH I 3 R-Si O CH3 CH I 3 Si -O CH3 CH CH i 3 ?H3 SHO Si-R3 R2 B CH3 A (VII) dans laquelle : RI, R2, R3, indépendamment les uns des autres, représentent un radical alkyle en C1-C6 ou un radical -(CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4, au moins un radical Rli R2 OU R3 n'étant pas un radical alkyle ; R4 étant un hydrogène, un radical alkyle ou un radical acyle ; 10 A est un nombre entier allant de ø à 200; B est un nombre entier allant de 0 à 50 ; à la condition que A et B ne soient pas égaux à zéro en même temps ; x est un nombre entier allant de 1 à 6; y est un nombre entier allant de 1 à 30; 15 z est un nombre entier allant de 0 à 5. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, dans le composé de formule (VII), le radical alkyle est un radical méthyle, x est un nombre entier allant de 2 à 6 et y est un nombre entier allant de 4 à 30. On peut citer, à titre d'exemple de tensioactifs siliconés de formule I , les 20 composés de formule II (CF13)3510-[(C1-13)2SiOHCH3Si0),-Si(CH3)3 3 A I (C112)2(OCH2C112)y-OH dans laquelle A est un nombre entier allant de 20 à 105, B est un nombre entier allant de 2 à 10 et y est un nombre entier allant de 10 à 20. On peut également citer à titre d'exemple de tensioactifs siliconés de formule 25 , les composés de formule (D) H-(OCH2CH2)y-(CH2)3-[(CH3)2SICH2)3-(O-CH2CH2)y-OH (IX) dans laquelle A' et y sont des nombres entiers allant de 10 à 20.
On peut utiliser notamment comme tensioactifs siliconés, ceux commercialisés par la société Dow Corning sous les dénominations DC 5329, DC 7439-146, DC 2-5695 et Q4-3667. Les composés DC 5329, DC 7439-146, DC 2-5695 sont des composés de formule ( où respectivement A est 22, B est 2 et y est 12 ; A est 103, B est 10 et y est II 12 ; A est 27, B est 3 et y est 12. Le composé Q4-3667 est un composé de formule (IX) où A est 15 et y est 13. Les lipides amphiphiles liquides à température inférieure ou égale à 45°C peuvent être notamment choisis parmi : - l'isostéarate de polyéthylèneglycol de poids molaire 400 (nom CTFA : PEG-8 10 Isostearate), vendu sous la dénomination Prisorine 3644 par la société UNICHEMA - l'isostéarate de diglycéryle, vendu par la société SOLVAY ; - le laurate de polyglycérol comportant 2 unités de glycérol (polyglycery1-2 laurate), vendu sous la dénomination Diglyeerin-monolaurate par la société SOLVAY ; - l'oléate de sorbitan, vendu sous la dénomination SPAN 80 par la société ICI 15 - l'isostéarate de sorbitan, vendu sous la dénomination NEKKOL SI 10R par la société NIK.K0 ; - le cocoate d ' a-butylglucoside ou le caprate d' a-butylglucoside commercialisés par la société ULICE. Les esters d'acide gras et de sucre, utilisables comme lipides amphiphiles non 20 ioniques dans la nanoémulsion selon l'invention sont de préférence solides à une température inférieure ou égale à 45°C et peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou les mélanges d'esters d'acide gras en C8-C22 et de sucrose, de maltose, de glucose ou de fructose, et les esters ou les mélanges d'esters d'acide gras en Ci4-C22 et de méthylglucose. 25 Les acides gras en C8-C22 ou en C14-C22 formant le motif gras des esters utilisables dans la nano émulsion de l'invention comportent une chaîne alkyle linéaire saturée ou non saturée, ayant respectivement de 8 à 22 ou de 14 à 22 atomes de carbone. Le motif gras des esters peut être notamment choisi parmi les stéarates, béhénates, arachidonates, palmitates, myristates, laurates, caprates et leurs mélanges. On utilise de 30 préférence des stéarates. On peut citer, à titre d'exemple d'esters ou de mélanges d'esters d'acide gras et de sucrose, de maltose, de glucose ou de fructose, le monostéarate de sucrose, le distéarate de sucrose, le tristéarate de sucrose et leurs mélanges, tels que les produits commercialisés par la société Croda sous la dénomination Crodesta F50, F70, F110, F160 ayant respectivement un HUI (Hydrophilic Lipophilic Balance) de 5, 7, 11 et 16 ; et à titre d'exemple d'esters ou de mélanges d'esters d'acide t- . et de méthylglucose, le distéarate de méthyl glucose et de polyglycérol-3, vendu par la société Goldschmidt sous la dénomination de Tego-care 450. On peut citer aussi les monoesters de glucose ou de maltose tels que Po-hexadécanoyle-6-D-glucoside de méthyle et l'o-hexadécanoyle-6-Dmaltoside. Les éthers d'alcool s et de sucre, utilisables comme lipides amphiphiles non 10 ioniques dans la nano émulsion selon l'invention sont de préférence solides à une température inférieure ou égale à 45`)C et peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les éthers ou mélanges d'éthers d'alcool gras en C8-C22 et de glucose, de maltose, de sucrose ou de fructose et les éthers ou mélanges d'éthers d'alcool gras en C14-C22 et de méthylglucose. Ce sont notamment des alkylpolyglucosides. 15 Les alcools gras en C8-C22 ou en C14-Cu formant le motif gras des éthers utilisables dans la nano émulsion de l'invention comportent une chaîne alkyle linéaire saturée ou non saturée, ayant respectivement de 8 à 22 ou de 14 à 22 atomes de carbone. Le motif gras des éthers peut être notamment choisi parmi les motifs décyle, cétyle, béhényle, arachidyle, stéaryle, palmityle, myristyle, lauryle, capryle, hexadécanoyle, et 20 leurs mélanges tels que cétéaryle. A titre d'exemple d'éthers d'alcool gras et de sucre pouvant être utilisés dans l'invention, on peut citer les alkylpolyglucosides tels que le décylglucoside et le laurylglucoside commercialisés par exemple par la société Henkel sous les dénominations respectives de Plantaren 2000 et Plantaren 1200, le cétostéarylglucoside éventuellement en 25 mélange avec l'alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination Montanov 68 par la société Seppic, sous la dénomination Tego-c,are CG90 par la société Goldsclunidt et sous la dénomination Emulgade KE3302 par la société Henkel, ainsi que l'arachidylglucoside, par exemple sous la forme du mélange d'alcools arachidique et béhénique et d'arachidylglucoside, commercialisé sous la dénomination Montanov 202 par 30 la société Seppic.
On utilise plus particulièrement comme lipide amphiphile non ionique de ce type, le monostéarate de sucrose, le distéarate de sucrose, le tristéarate de sucrose et leurs mélange, le distéarate de méthyl glucose et de polyglycérol-3 ct les alkylpolyglucosides. Les esters gras de glycérol, utilisables comme lipides amphiphiles non ioniques dans la nanoémulsion selon l'invention, solides à une température égale à 45°C, peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters formés d'au moins un acide comportant une chaîne alkyle linéaire saturée, ayant de 16 à 22 atomes de carbone, et de 1 à 10 motifs glycérol. On peut utiliser un ou plusieurs de ces esters gras de glycérol dans la nanoémulsion de l'invention.
Ces esters peuvent être notamment choisis parmi les stéarates, béhénates, arachidates, palmitates et leurs mélanges. On utilise de préférence des stéarates et palmitates. On peut citer à titre d'exemple de tensioactif utilisable dans la nano émulsion selon l'invention, les monostéarate, distéarate, tristéarate et pentastéarate de décaglycérol (10 unités de glycérol) (noms CTFA : Polyglyceryl-10 stearate, Polyglyceryl-10 distearate, Polyglyceryl-10 tristearate, Polyglyceryl-10 pentastearate) tels que les produits vendus sous les dénominations respectives Nikkol Decag,lyn 1-S, 2-S, 3-S et 5-S par la société Niklco, et le monostéarate de diglycérol (nom CTFA : Polyglycery1-2 stearate) tel que le produit vendu par la société Nikko sous la dénomination Nilckol DGMS.
Les esters gras de sorbitan, utilisables comme lipides amphiphiles non ioniques dans la nanoémulsion selon l'invention, solides à une température inférieure ou égale à 45°C, sont choisis notamment dans le groupe comprenant les esters d'acide gras en C16-C22 et de sorbitan et les esters d'acide gras en C16-C22 et de sorbitan oxyéthylénés. Es sont formés d'au moins un acide gras comportant au moins une chaîne alkyle linéaire saturée, ayant respectivement de 16 à 22 atomes de carbone, et de sorbitol ou de sorbitol éthoxylé. Les esters oxyéthylénés comportent généralement de 1 à 100 unités d'oxyde d'éthylène et de préférence de 2 à 40 unités d'oxyde d'éthylène (0E). Ces esters peuvent être notamment choisis parmi les stéarates, béhénates, arachidates, palmitates, et leurs mélanges. On utilise de préférence des stéarates et 30 palmitates. On peut citer à titre d'exemple d'ester gras de sorbitan et d'ester gras de sorbitan oxyéthyléné, utilisable dans la nanoémulsion de l'invention, le monostéarate de sorbitan (nom CTFA: Sorbitan stearate) vendu par la société ICI sous la dénomination Span 60, le monopalmitate de sorbitan (nom CTFA : Sorbitan palmitate) vendu par la société ICI sous la dénomination Span 40, le tristéarate de sorbitan 20 OE (nom CTFA : Polysorbate 65) vendu par la société ICI sous la dénomination Tween 65.
Les éthers gras éthoxylés solides à une température inférieure ou égale à 45°C, utilisables comme lipides amphiphiles non ioniques dans la nano émulsion selon l'invention sont de préférence des éthers formés de 1 à 100 unités d'oxyde d'éthylène et d'au moins une chaîne d'alcool gras ayant de 16 à 22 atomes de carbone. La chaîne se des éthers peut être notamment choisie parmi les motifs béhényle, arachidyle, stéaryle, cétyle, et leurs mélanges tels que cétéaryle. A titre d'exemple d'éthers gras éthoxylés, on peut citer les éthers d'alcool béhénique comprenant 5, 10, 20 et 30 unités d'oxyde d'éthylène (noms CTFA Beheneth-5, Beheneth-10, Beheneth-20, Beheneth-30), tels que les produits commercialisés sous les dénominations Nikkol BB5, BB10, BB20, BB30 par la société Nikko, et l'éther d'alcool stéarylique comprenant 2 unités d'oxyde d'éthylène (nom CTFA: Steareth-2), tel que le produit commercialisé sous la dénomination Brij 72 par la société ICI. Les esters gras éthoxylés solides à une température inférieure ou égale à 45°C, utilisables comme lipides amphiphiles non ioniques dans la nanoémulsion selon l'invention sont des esters formés de 1 à 100 unités d'oxyde d'éthylène et d'au moins une chaîne d'acide gras comportant de 16 à 22 atonies de carbone. La chaîne grasse des esters peut être notamment choisie parmi les motifs stéarate, béhénate, arachidate, palmitate, et leurs mélanges. A titre d'exemple d'esters gras éthoxylés, on peut citer l'ester d'acide stéarique comprenant 40 unités d'oxyde d'éthylène, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Myrj 52 (nom CITA : PEG-40 stearate) par la société ICI ainsi que l'ester 25 d'acide béhénique comprenant 8 unités d'oxyde d'éthylène (nom CITA : PEU-8 behenate), tel que le produit commercialisé sous la dénomination Compritol HD5 ATO par la société Gattefosse. Les copolymères blocs d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, utilisables comme lipides amphiphiles non ioniques dans la nana émulsion selon l'invention peuvent 30 être choisis notamment parmi les copolymères blocs de formule (X) : HO(C2H40)x(C3H60)y(C2H40),z11 dans laquelle x, y et z sont des nombres entiers tels que x+z va de 2 à 100 et y va de 14 à 60, et leurs mélanges, et plus particulièrement parmi les copolymères blocs de formule (X) ayant un FILB allant de 2 à 16.
Ces copolymères blocs peuvent être notamment choisis parmi les poloxamers et notamment parmi le Poloxamer 231 tel que le produit commercialisé par la société ICI sous la dénomination Pluronic L81 de formule (X) avec x=z=6, y=39 (HLB 2) ; le Poloxamer 282 tel que le produit commercialisé par la société ICI sous la dénomtnation Pluronic L92 de formule (V) avec x=z=10, y=47 (HLB 6) ; et le Poloxamer 124 tel que le produit commercialisé par la société ICI sous la dénomination Pluronic L44 de formule (X) avec x=z=11, y=21 (HLB 16). Comme lipides amphiphiles non ioniques, on peut aussi citer les mélanges de tensioactifs non ioniques décrits dans le document EP-A-705593. Parmi les lipides amphiphiles non ioniques, on peut utiliser en particulier : Pisostéarate de PEU 400 ou PEU-8 Isostéarate (comportant 8 moles d'oxyde d'éthylène), - l'isostéarate de diglycéryle, le monolaurate de polyglycérol comportant 2 unités de glycérol et les stéarates de polyglycérol comportant 10 unités de glycérol, - l'oléate de sorbitan, - Pisostéarate de sorbitan, et leurs mélanges. Selon une forme particulière de réalisation de l'invention, la nano émulsion do l'invention peut contenir en outre un ou plusieurs lipides amphiphiles ioniques, en particulier un ou plusieurs lipides anioniques ou cationiques, différents des lipides amphiphiles non ioniques décrits précédemment. Leur ajout peut améliorer encore la stabilité de la dispersion. Ainsi, les lipides amphiphiles anioniques pouvant être utilisés dans les nanoémulsions de l'invention sont choisis de préférence parmi: - les sels alcalins du dicét:td- et du dimyristylphosphate ; - les sels alcalins du cholestérol sulfate ; (XI) dans laquelle R représente des radicaux alkyle en C16-C22, en particulier les radicaux 10 C161133 et C181137 pris en mélange ou séparément et M est un métal alcalin ou alcalino-terreux tel que le sodium ; et leurs mélanges. Les lipides amphiphiles cationiques pouvant être utilisés dans les nanoémulsions de l'invention sont choisis, de préférence, dans le groupe formé par les sels 15 d'ammonium quaternaire, les amines grasses et leurs sels. Les sels d'ammonium quaternaires sont par exemple : - ceux qui présentent la formule générale (XII) suivante : -+ R- 3 R2 R4 dans laquelle 20 les radicaux R1 à R4, qui peuvent être identiques ou différents, représentent radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un radical aromatique tel que aryle ou alkylaryle. Les radicaux aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre, les halogènes. Les radicaux aliphatiques sont par exemple choisis parmi les radicaux alkyle, alcoxy, 25 polyoxyalkylène(C2-C6), alkylarnide, alkyl(C12-C22)amido alkyle(C2-C6), alkYl(C12- C22)acétate, hydroxyalkyle, comportant environ de 1 à 30 atomes de carbone; - les sels alcalins du cholestérol phosphate ; - les lipoaminoacides et leurs sels tels que les acylglutamates mono- et di-sodiques comme le sel disodique de l'acide N-stéaroyl L-glutamique commercialisé sous la dénomination Acylglutamate HS21 par la société AJINOMOTO ; - les sels de sodium de l'acide phosphatidique ; - les phospholipides ; - les dérivés alkylsulfoniques notamment de formule (XE) : H 0 Rf_LO C CH3 SO3M H2 H2 0 X- 3 0 1 5 8 70 29 X est un anion choisi dans le upe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, fe alkyl(C2-C6)sulfates, alkyl-ou-alkylarylsulfonates, - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazolinium, comme par exemple celui de formule 11 suivante : R6 H2 C-C-N(R8)-CO-R5 Nif H2 \R7 5 111 dans laquelle R5 représente un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone par exemple dérivés des acides gras du suif, R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou un radical alcényle ou 10 alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R7 représente un radical alkyle en C1-C4, R8 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl-ou-alkylarylsulfonates. De préférence, R5 et R6 désignent un mélange de radicaux alcényle ou alkyle comportant 15 de 12 à 21 atomes de carbone par exemple dérivés des acides gras du suif, R7 dési us e méthyle, R8 désigne hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination «REWOQUAT W 75» par la société REWO, 20 Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule I , on préfère, d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme par exemple les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium, dans lesquels le radical alkyl comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylatnmonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthyl- 25 ammonium, de benzyl diméthyl stéaryl ammonium ou encore, d'autre part, le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl (myristyl acétate) ammonium commercialisé sous la dénomination «CERAF'HYL 70» par la société VAN DYK. Le chlorure de béhényltriméthylammonium est le sel d'ammonium quaternaire le plus particulièrement préféré. - les sels de diammonium quaternaire de formule (XIV) : rRIio R12 RNI1-(CH m -2)3-- .1- R14 R11 R13 dans laquelle R9 dési e un radical aliphatique comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, R10, R11, R12, R13 et R14, identiques ou différents sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. De tels sels de diamrnonium quaternaire comprennent notamment le dichlorure de propanesuif diamrnonium. - les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester. Les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester utilisables selon l'invention sont par exemple ceux de formule (XV) suivante : H 2r 0)ZR" R17 (0Cril-12n)Y-N-(CP H21)°)xR1e X 1."15 (XV) dans laquelle : - R15 est choisi parmi les radicaux alkyles en Ci-C6 et les radicaux hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en - R16 est choisi panni : o I - le radical RF9-C- - les radicaux R20 hydrocarbonés en C1-C22 linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, - R18 est choisi parmi : o - le radical R2TC- - les radicaux R22 hydrocarbonés en C1-C6 linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, ++ 2X - l'atome d'hydrogène, - R17, R19 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; - n, p et r, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6; - y est un entier valant de 1 à 10; - x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10; - X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ; sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R16 désigne 10 R20 et que lorsque z vaut 0 alors R18 désigne R22. Les radicaux alkyles R15 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires. De préférence R15 dési us e un radical méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle et plus particulièrement un radical méthyle ou éthyle. 15 Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10. Lorsque R16 est un radical R20 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R18 est un radical R22 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. Avantageusement, R17, R19 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les 20 radicaux hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les radicaux alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Avantageusement, y est égal à 1. 25 De préférence, n, p et r, identiques ou différents, valent 2 ou 3 et encore plus particulièrement sont égaux à 2. Dans la formule (XV), l'anion X est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé 30 d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. L'anion X- est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate. On utilise plus particulièrement les sels d'ammonium de formule (XV) dans laquelle - R15 désigne un radical méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1: - z est égal à 0 ou 1; - n, p et r sont égaux à 2; - R16 est choisi parmi o - le radical R-C- 19 les radicaux méthyle, éthyle ou hydrocarbonés l'atome d'hydrogène ; - R18 est choisi parmi : 0 - le radical R2TC- - l'atome d'hydrogène ; - R17, R19 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et de préférence parmi les radicaux alkyles et alcényle en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.
Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires. On peut citer par exemple comme composés de formule (XV) les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyl diméthyl ammonium, de diacyloxyéthyl hydroxyéthyl méthyl ammonium, de monoacyloxyéthyl dihydroxyéthyl méthyl ammonium, de triacyloxyéthyl méthyl ammonium, de monoacyloxyéthyl hydroxyéthyl diméthyl ammonium et leurs mélanges. Les radicaux acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs radicaux acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents. Ces produits sont obtenus par exemple par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, en C14-C22 d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiiso-propanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quatemisation à l'aide d'un agent alkylant tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le paratoluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART par la société HENKEL, S EPANQUAT par la société STEPAN, NOXAMIUM par la société CECA, REWOQUAT WE 18 par la société REWO-WITCO. d elle contient des sels d'ammonium, l'encre selon l'invention contient de préférence un mélange de sels de mono, di et Mester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester. Comme mélange de sels d'ammonium, on peut utiliser par exemple le mélange contenant en proportions massiques 15 à 30 % de méthylsulfate d'acyloxyéthyl dihydroxyéthyl méthyl ammonium, 45 à 60% de méthylsulfate de diacyloxyéthyl hydroxyéthyl méthyl ammonium et 15 à 30% de méthylsulfate de triacyloxyéthyl méthyl ammonium, les radicaux acyles ayant de 14 à 18 atomes de carbone et provenant d'huile de palme éventuellement partiellement hydrogénée.
On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180. Phase huileuse de la nano émulsion La phase huileuse de la nano émulsion selon l'invention peut comporter au moins une huile.
Les huiles pouvant être utilisées dans la nano émulsion de l'invention sont choisies préférentiellement dans le groupe formé par : - les huiles d'origine animale ou végétale, formées par des esters d'acides gras et de polyols, en particulier les triglycérides liquides, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, d'avocat, de jojoba, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, les huiles de poisson, le tricaprocaprylate de glycérol, on les huiles végétales ou animales de formule R9C001110 dans laquelle R9 représente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 7 à 29 atomes de carbone et R10 représente une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée contenant de 3 à 30 atomes de carbone, en particulier alkyle ou alkényle, par exemple, l'huile de Purcellin ou la cire liquide de jojoba ; - des huiles essentielles naturelles ou synthétiques telles que, par exemple, les huiles d'eucalyptus, de lavandin, de lavande, de vétivier, de litsea cubeba, de citron, de 5 santal, de romarin, de camomille, de sarriette, de noix de muscade, de cannelle, d'hysope, de carvi, d'orange, de géraniol, de cade et de bergamote; - les huiles de synthèse telles que l'huile de parléam, les polyoléfines et les esters d'acides carboxyliques liquides ; - les huiles minérales telles que Phexadécane, l'isohexadécane et l'huile de 10 paraffine ; - les huiles halogénés, notamment des fiuorocarbures tels que des fluoramines par exemple la perfluorotributylamine, des hydrocarbures fluorés, par exemple le perfluorodécahydronaphtalène, des fluoroesters et des fluoroéthers ; - les huiles de silicone volatiles ou non volatiles. 15 Les polyoléfines utilisables comme huiles de synthèse sont en particulier les poly-a-oléfines et plus particulièrement celles de type polybutène, hydrogéné ou non, et de préférence polyisobutène, hydrogéné ou non. Les esters d'acides carboxyliques liquides utilisables comme huiles de synthèse, peuvent être des esters d'acides mono-, di-, tri- ou tétra-carboxyliques. Le 20 nombre total de carbone des esters est généralement supérieur ou égal à 10 et de préférence inférieur à 100 et plus particulièrement inférieur à 80. Ce sont notamment les monoesters d'acides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-C26 et d'alcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en Ci-C26 , le nombre total de carbone des esters étant généralement supérieur ou égal à 10. On peut également utiliser 25 les esters d'acides di- ou tri-carboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono-, di- ou tri-carboxyliques et d'alcools di-, Ili-, tétra- ou penta-hydroxylés en C2-C26. Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les p. el Iates d'alkyle tels que le palmitate d'éthyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthy1-2-héxyle, le 30 palmitate de 2-octyldécyle ; les myristates d'alkyle tels que le myristate d'isopropyle, le myristate de butyle, le myristate de cétyle, le myristate de 2-octyldodécyle ; les stéarates d'alkyle tel que le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate erisobutyle ; les malates d'alkyle tels que le malate de dioctyle ; les laurates d'alkyle tels que le laurate dlexyle et le laurate de 2-hexyldécyle ; l'isononanate d'isononyle ; l'octanoate de cétyle. Avantageusement, la nana émulsion selon l'invention contient au moins une huile de masse moléculaire, exprimée en g/mole, supérieure ou égal à 400, notamment 5 allant de 400 à 10 000, mieux allant de 400 à 5000, ou encore allant de 400 à 5000. Les huiles de masse moléculaire supérieure ou égale à 400 peuvent être choisies parmi les huiles d'origine animale ou végétale, les huiles minérales, les huiles de synthèse et les huiles de silicone, et leurs mélanges. Comme huiles de ce type, on peut citer par exemple le palmitate d'isocétyle, le stéarate d'isocétyle, l'huile d'avocat, l'huile de jojoba. 10 La nano émulsion conforme à l'invention comportent par exemple une quantité massique de phase huileuse, huile et autres corps gras hormis le(s) lipide(s) amphiphile(s), allant de préférence, de 2 à 40 % par rapport à la masse totale de la nano émulsion et plus particulièrement de 4 à 30 % et préférentiellement de 4 à 20 %. De préférence, la nano émulsion comporte une phase huileuse comprenant une 15 proportion d'huile(s) ayant une masse moléculaire supérieure ou égal à 400 représentant au moins 40 % en masse de la phase huileuse. La phase huileuse et les lipides amphiphiles (amphiphiles non ioniques et ioniques) sont de préférence présents dans la nana émulsion selon l'invention selon un rapport massique de la quantité de phase huileuse sur la masse de lipide amphiphile allant 20 de 3 à 10 et préférentiellement allant de 3 à 6. On entend ici par "quantité de phase huileuse" la totalité des constituants de cette phase huileuse honnis le(s) lipide(s) amphiphile(s). La nano émulsion conforme à la présente invention peut contenir, des solvants, notamment pour améliorer, si nécessaire, la transparence de la composition. 25 Ces solvants sont choisis de préférence dans le groupe formé par; - les alcools inférieurs en Ci-C8 tels que l'éthanol ; - les glycols tels que la glycérine, le propylèneglycol, le 1,3- butylèneglycol, le dipropylèneglycol, les polyéthylèneglycols comportant de 4 à 16 unités d'oxyde d'éthylène et de préférence de 8 à 12. 30 - les sucres tels que le glucose, le fructose, le maltose, le lactose, le sucrose. Ces solvants peuvent être utilisés en mélange. Lorsqu'ils sont présents dans la nano émulsion de l'invention, ils peuvent être utilisés à des concentrations massiques allant de préférence de 0,01 à 30 % par rapport à la masse totale de la nano émulsion, et mieux de 5 à 20 % par rapport à la masse totale de la nano émulsion. La quantité massique d'alcool(s) et/ou de sucre(s) va de préférence de 5 à 20 % par rapport à la masse totale de la nano émulsion et la quantité massique de glycol(s) va de 5 préférence de 5 à 15 % par rapport à la masse totale de la nano émulsion. Selon un autre aspect, la présente invention concerne un dispositif d'application d'une encre cosmétique par transfert sur les matières kératiniques humaines, comportant : un substrat présentant au moins une surface de transfert, et une couche d'encre cosmétique portée par la surface de transfert et 10 obtenue par impression à l'aide d'au moins une imprimante numérique, l'encre cosmétique étant destinée à être appliquée par transfert sur les matières kératiniques, l'encre de la couche étant sous forme d'émulsion ou au moins apte à reformer une émulsion en présence d'eau. Entre l'impression et le transfert sur les matières kératiniques, lorsque l'eau de 15 l'encre, s'évapore, la structure physicochimique de l'encre évolue et on perd la forme émulsion. En présence d'eau, les structures de l'émulsion peuvent se reformer. Dans une variante, l'encre cosmétique présente sur le dispositif n'est pas entièrement sèche lorsque portée par la surface et avant application sur les matières kératiniques après une durée de 15 minutes après l'impression, notamment après un temps 20 de 24 heures et mieux après une durée de 7 jours à 25 °C, conservée en contact avec l'air et une hygrométrie normale de 55% d'humidité relative. L'application d'une encre non entièrement sèche sur les matières kératiniques facilite le transfert de l'encre. Tout ou partie de l'encre peut être sous forme fluide lorsque portée par la 25 surface de transfert immédiatement avant l'application sur les matières kératiniques. De manière particulièrement préférée, la couche d'encre est apte à transférer sur les matières kératiniques sans ajout d'un composé fluide, notamment d'un liquide, tiers. En d'autres termes, l'encre peut transférer sur les matières kératiniques par simple mise en contact de la zone destinée à être maquillée avec ladite encre et ce sans nécessiter 30 l'application d'un liquide tiers destiné à améliorer le transfert de l'encre, comme dans le cas des décalcomanies.
La couche d'encre cosmétique obtenue par impression peut être déposée sur la surface de transfert sous la forme de points de trame et/ou de liye es de trame, de façon à former une image en demi-ton par exemple, monochromatique ou polychromatique. Le motif formé par l'encre cosmétique imprimée sur la surface de transfert peut être de tout type. Le motif peut reproduire l'aspect d'hétérogénéités de relief et/ou de couleur de la peau, par exemple des taches de rousseur ou un grain de peau. Le motif formé par l'encre colorante portée par la surface de transfert peut être coloré sous observation en lumière blanche dans le domaine visible (400 nm - 800 mn). En variante, le motif est incolore en lumière blanche dans le domaine visible mais peut apparaître comme coloré après soumission à un stimulus chimique et/ou énergétique, comme l'exposition aux UV (365 nm - 400 nm), par exemple lorsque l'encre colorante contient une matière colorante photochrome ou fluorescente. Substrat Dans un exemple de réalisation, le substrat utilisé dans l'invention comporte au moins une zone translucide ou transparente. La zone translucide ou transparente permet à un utilisateur de voir à travers le substrat et donc de visualiser plus facilement la surface à maquiller et/ou traiter avant transfert de l'encre cosmétique. La présence d'une zone translucide ou transparente contribue donc avantageusement à faciliter l'obtention d'un maquillage précis sur les matières kératiniques. La zone translucide ou transparente du substrat peut se superposer en tout ou partie avec la couche d'encre cosmétique, et notamment déborder de celle-ci. L'intégralité de la couche d'encre cosmétique peut se superposer à la zone 25 translucide ou transparente du substrat. En variante, une partie seulement de la couche d'encre cosmétique se superpose à la zone transparente du substrat. Le substrat peut être réalisé en un matériau transparent ou translucide. Dans ce cas, la zone translucide ou transparente s'étend sur toute la surface du substrat. Le substrat peut comporter un matériau en feuille, notamment un matériau 30 transparent.
Le substrat est préférentiellement à base de matière non absorbante, par exemple un film plastique. 'Le substrat est avantageusement non poreux, au moins sur la face destinée à recevoir l'impression. La surface de transfert peut retenir l'encre cosmétique par capillarité.
La surface de transfert peut ou non être plane. Dans un exemple de réalisation, le substrat comporte une indication sur la nature des matières kératiniques destinées à être maquillées par l'encre cosmétique. Cette indication peut être imprimée avec la même encre ou non que celle destiné à transférer. La surface de transfert du substrat peut être définie par tout ou partie de : la 10 surface extérieure d'un rouleau applicateur, la surface d'un tampon applicateur, d'un élément en feuille, d'un patch, la surface d'une mousse poreuse, notamment d'une éponge, d'une lingette, d'une brosse, d'un pinceau ou d'un embout floqué. La surface de transfert est par exemple définie par tout ou partie de la surface d'une feuille défonnable montée sur la surface d'un rouleau applicateur. 15 La surface de transfert peut être élastiquement défomiable. Ainsi, dans une première configuration la surface de transfert peut être plane et, dans une deuxième configuration, la surface de transfert peut être incurvée, par exemple de manière à prendre la forme des matières kératiniques à maquiller. Dans un exemple de réalisation, la surface de transfert est détachable d'une 20 partie du substrat. Le substrat peut être réutilisable. Selon un autre de ses aspects, la présente invention concerne un ensemble cosmétique comportant, au sein d'un même conditionnement, une pluralité de dispositifs selon l'invention, les dispositifs différant de par la nature chimique de l'encre cosmétique 25 qu'ils portent et/ou de par le motif formé par celle-ci et/ou de par la forme de la surface de transfert destinée à venir en engagement avec les matières kératiniques. La présente invention concerne encore un procédé de maquillage ou de soin des matières kératiniques humaines, comportant l'étape consistant à appliquer sur les matières kératiniques l'encre cosmétique présente sur un dispositif selon l'invention, 30 l'encre cosmétique étant notamment appliquée sur les ongles, les lèvres, les cheveux ou sur une surface de peau, par exemple du cuir chevelu.
De façon avantageuse le procédé peut être utilisé pour appliquer sur les cheveux ou le cuir chevelu une encre cosmétique à effet capillaire se présentant sous forme d'émulsion. Avantageusement, l'encre cosmétique n'est pas entièrement sèche sur le 5 substrat lorsqu'elle est appliquée sur les matières kératiniques. L'encre cosmétique peut être sous forme fluide lorsqu'elle est appliquée sur les matières kératiniques, Tout ou partie de l'encre cosmétique portée par la surface de transfert peut être appliquée par transfert sur les matières kératiniques. Dans un exemple de réalisation, au moins 25%, notamment 50%, notamment 10 75%, notamment sensiblement la totalité de la couche d'encre cosmétique présente initialement sur la surface de transfert est appliquée par transfert sur les matières kératiniques, de préférence. Le transfert est par exemple d'environ 50% (évalué visuellement) sans ajout d'un composé fluide tiers. 15 Dans un exemple de réalisation, l'application de l'encre cosmétique est effectuée par application avec pression de la surface de transfert sur les matières kératiniques. L'application de l'encre cosmétique sur la surface à traiter peut s'effectuer sans frottement. 20 Dans un exemple de mise en oeuvre selon l'invention, le procédé comporte, en outre, une étape de finition du maquillage obtenu sur les matières kératiniques, par exemple de manière à estomper les démarcations entre une zone maquillée et une zone non maquillée. La finition du maquillage obtenu peut comporter une étape d'étalement de l'encre cosmétique pour réaliser un estompage, par exemple. 25 L'utilisateur peut réaliser une finition avant et/ou après le transfert de l'encre cosmétique sur les matières kératiniques. Dans un exemple de réalisation, le procédé comporte ainsi une étape de finition du motif formé par l'encre portée par la surface de transfert et/ou une étape de finition du maquillage obtenu sur les matières kératiniques, de manière à estomper les démarcations 30 entre une zone maquillée et une zone non maquillée, la finition s'effectuant par exemple en exerçant une friction sur une partie seulement du motif transféré, par exemple sa partie supérieure dans le cas d'un motif appliqué sur la paupière.
Avantageusement, la zone des matières kératiniques destinée à recevoir l'encre n'a pas été prétraitée au moment de l'application de l'encre. Dans un exemple de réalisation, les matières kératiniques destinées à être revêtues par l'encre cosmétique n'ont pas été recouvertes, avant application de l'encre cosmétique, par un composé fluide tiers destiné à améliorer le transfert de l'encre cosmétique et/ou le procédé est dépourvu d'une étape d'ajout à l'encre cosmétique portée par la surface de transfert d'un composé fluide tiers destiné à améliorer le transfert. En variante, la zone des matières kératiniques destinée à être revêtue par l'encre cosmétique a été recouverte, avant application de l'encre, avec un composé fluide tiers, notamment de l'eau ou un solvant (par exemple un mélange eau/éthanol ; éthanol, alcane tel qu'isododécane, cette liste étant non limitative), permettant d'améliorer le transfert de l'encre et/ou un composé fluide tiers destiné à améliorer le transfert a été ajouté à l'encre portée par la surface de transfert avant son application sur les matières kératiniques.
Dans un exemple de réalisation, l'ajout du composé fluide tiers permettant d'améliorer le transfert de l'encre cosmétique ne permet de fluidifier que tout ou partie de l'encre cosmétique et non par exemple de solubiliser le substrat du dispositif de maquillage et/ou une couche d'adhésif. Le composé tiers peut être ajouté, à l'encre cosmétique par tout moyen connu, 20 notamment par pulvérisation. Le composé tiers est de préférence ajouté au(x) composé(s) avant l'application de l'encre cosmétique sur les matières kératiniques, alors que l'encre cosmétique est encore portée par la surface. Selon encore un autre aspect, la présente invention concerne un ensemble 25 cosmétique pour la mise en oeuvre d'un procédé de fabrication d'un dispositif d'application d'un produit cosmétique selon l'invention, comportant au sein d'un même conditionnement : a) une cartouche d'imprimante comportant une encre cosmétique sous forme d'émulsion huile-dans-eau (HJE) ou eau-dans-huile (E/H), liquide à 20°C, et 30 b) une surface de transfert destinée à être imprimée par l'encre cosmétique.
Description des figures L'invention pourra être mieux comprise à la lecture de la description qui va suivre d'exemples de mise en oeuvre non limitatifs de celle-ci, et à l'examen du dessin annexé, sur lequel : la figure 1 représente un exemple de dispositif de maquillage fabriqué par un procédé selon l'invention, la figure 2 est une section selon 11-11 du dispositif de maquillage de la figure 1, les figures 3 à 5 représentent différentes étapes d'un exemple de procédé de maquillage selon l'invention, les figures 6 et 7 représentent des exemples d'ensembles cosmétiques selon l'invention, la figure 8 est un schéma en blocs illustrant différentes étapes d'un procédé de fabrication d'un dispositif de maquillage selon l'invention, et les figures 9 et 10 illustrent des variantes de procédé de maquillage selon l'invention. On a représenté aux figures 1 et 2 un dispositif de maquillage 1 selon l'invention, comportant un substrat 2 dont le recto définit une surface de transfert 3. Le dispositif 1 peut, comme illustré, ne présenter qu'une seule face définissant la surface de 20 transfert 3, portant une couche d'encre cosmétique 4 selon l'invention. Dans une variante non illustrée, deux surfaces de transfert 3 sont définies par les deux faces opposées du substrat 2. Dans ce cas, ces surfaces peuvent porter des couches d'encre cosmétique différentes, ces couches pouvant différer de par leur nature et/ou de par le motif formé par l'encre. 25 Dans le dispositif 1 illustré aux figures 1 et 2, la couche d'encre cosmétique4 portée par la surface de transfert 3 a été déposée par impression à l'aide d'une imprimante numérique, qui dépose les points d'encre en correspondance avec les pixels d'une image à reproduire. L'impression a été réalisée avec au moins une encre cosmétique liquide à la température de 20°C et se présentant sous forme d'émulsion huile-dans-eau (H/E) ou eau- 30 dans-huile (E/H) comportant une matière colorante. La couche d'encre cosmétique 4 peut comporter plusieurs encres cosmétiques différentes, comme détaillé précédemment.
La couche 4 peut former tout type de motif, par exemple en forme de coeur comme illustré. Le substrat 2 peut présenter au moins une zone non opaque 5, transparente ou translucide, laquelle peut se superposer en tout ou partie avec la couche 4. La zone transparente 5 permet à l'utilisateur de voir à travers le substrat 2 et donc de visualiser la surface à maquiller à travers le dispositif 1 lorsque ce dernier est superposé à cette dernière. L'intégralité de la couche 4 peut, comme illustré, se superposer à la zone transparente 5. Dans une variante non illustrée, une partie seulement de la couche 4 se 10 superpose à la zone transparente 5. Le substrat 2 peut être réalisé en un matériau transparent. La zone transparente 5 s'étend alors sur toute la surface du substrat 2. Le substrat 2 peut être réalisé en un matériau transparent. La zone transparente 5 s'étend alors sur toute la surface du substrat 2. 15 Dans l'exemple illustré le substrat 2 comporte un matériau en feuille transparent portant la surface de transfert 3. Le substrat 2 peut porter une indication 7, par exemple une impression, permettant de fournir un conseil sur un positionnement conseillé pour le maquillage, par exemple « joue droite » comme illustré, ou la nature des matières kératiniques destinées à 20 être maquillées par l'encre cosmétique de la couche 4, ou autre encore, et peut renseigner également sur la référence de couleur et/ou du motif. Le substrat 2 est de préférence en un matériau souple. En variante, le substrat 2 est en un matériau rigide ou semi-rigide. Tout ou partie de la zone de la surface de transfert 3 superposée à la couche 25 d'encre cosmétique 4 est de préférence lisse et présente une rugosité inférieure ou égale à 1 mm, notamment comprise entre 1 et 100 1.1m, de préférence inférieure ou égale à 50 pm.. La rugosité est mesurée à l'aide d'un rugosimètre dont la pointe présente un rayon de courbure de 10 mm et dont l'effort, appliqué sur le matériau à caractériser, est de 6 mN. On a représenté schématiquement aux figures 3 à 5 différentes étapes d'un 30 exemple de procédé de maquillage selon l'invention. Comme illustré, le dispositif 1 est tout d'abord approché de la zone de peau P à maquiller, qui de préférence est sèche, de manière à mettre en contact la couche d'encre 4 avec la zone de peau P à maquiller, puis l'utilisateur applique une pression permettant de réaliser le transfert de l'encre cosmétique sur la zone de peau à maquiller P. Lors du contact avec les matières kératiniques, le substrat 2 n'est de préférence pas déplacé latéralement pour ne pas affecter l'aspect du motif transféré.
Le motif transféré sur les matières kératiniques correspond au motif formé par la couche 4 lorsque celle-ci est présente sur le substrat 2 (i.e. lorsqu'elle n'est pas encore transférée sur les matières kératiniques à maquiller). Dans un exemple non illustré, le procédé comporte en outre une étape de finition maquillage obtenu sur les matières kératiniques. La finition s'effectue par exemple 10 en frottant la surface à maquiller avec le dispositif 1 pour obtenir des effets spéciaux. On a représenté à la figure 6 un exemple de réalisation d'un ensemble cosmétique 10 selon l'invention. Celui-ci comporte, au sein d'un même conditionnement, une pluralité de dispositifs 1 selon l'invention, chacun différant de par le motif formé par la couche 4 et/ou sa couleur. Le conditionnement peut être étanche de façon à éviter le 15 séchage des encres. Le conditionnement peut être effectué avec des moyens permettant d'éviter un contact des encres avec une autre surface que la surface de transfert , de façon à réduire le risque d'un transfert prématuré. Par exemple, le conditionnement comporte une coque thermoformée dont la paroi s'étend à distance des zones du substrat recouvertes d'encres. 20 On va maintenant décrire un exemple de procédé de fabrication d'un dispositif selon l'invention, en se référant à la figure 8. Dans une première étape 100, différents motifs sont proposés à l'utilisateur, par exemple par affichage sur un écran d'un appareil. L'étape 101 de choix du motif par l'utilisateur peut comporter une action telle qu'un appui sur un écran tactile afin de 25 sélectionner le motif destiné à être imprimé. L'appareil peut, en outre, permettre de fournir à l'utilisateur une simulation du résultat de maquillage. Ainsi, l'appareil peut afficher une simulation de l'aspect des matières kératiniques maquillées avec le motif choisi ou réalisé. Pour ce faire, l'appareil peut acquérir au moins une image des matières kératiniques à maquiller. 30 Dans une variante, l'utilisateur réalise un fichier informatique avec le motif qu'il souhaite imprimer. Dans ce cas, l'utilisateur peut utiliser un logiciel de dessin permettant de réaliser un tel motif, et l'éditer par exemple sous un fichier au format image Une fois le motif choisi ou réalisé, l'appareil envoie à l'imprimante les données nécessaires à l'impression du motif à l'étape 102.
L'appareil peut être relié physiquement et/ou par le biais d'un réseau à l'imprimante réalisant l'impression. Une fois les données reçues, le motif est imprimé à l'étape 103. Le pilote de l'imprimante peut comporter un menu permettant de sélectionner une cartouche d'encre cosmétique parmi d'autres cartouches en place dans l'imprimante et/ou la nature du substrat qui est imprimé. En variante, l'imprimante reconnait automatiquement que la cartouche en place contient une encre cosmétique selon l'invention et ajuste les paramètres de fonctionnement en conséquence. La cartouche peut ainsi comporter un identifiant, par exemple une puce électronique, permettant de fournir à l'imprimante une information relative à la nature de l'encre cosmétique qu'elle contient, notamment que celle-ci est de nature cosmétique. Dans un exemple de réalisation, l'imprimante est configurée pour interdire l'impression si la présence d'une cartouche comportant une composition non destinée à être mise en contact avec les matières kératiniques humaines, notamment la peau, les ongles ou les lèvres, est détectée.
En variante, l'imprimante peut réaliser une impression même si la présence d'une cartouche comportant une composition non destinée à être mise en contact avec les matières kératiniques humaines, notamment la peau, en particulier le cuir chevelu, les cheveux, les ongles ou les lèvres, est détectée, cette cartouche d'encre non cosmétique pouvant être utilisée pour imprimer sur le substrat une indication relative à l'encre cosmétique portée par la surface et/ou à la nature des matières kératiniques à maquiller. L'impression du substrat peut se faire en plusieurs passes, pour effectuer des dépôts d'encre successifs au même emplacement, afin d'accroître la quantité d'encre déposée sur le substrat. Le substrat peut effectuer par exemple entre 1 et 20 passages dans l'imprimante et la quantité en matières sèches d'encre cosmétique déposée va par exemple de 0,01 mg/cm2 à 100 mg/cm2, voire de 0,1 mg/cm2 à 10 mg/cm2, mieux de 0,2 mg/cm2 à 10 mg/cm2, en particulier de 0,2 mg/cm2 à 5mg/cm2.
Le motif peut être monochrome ou, mieux, polychrome. Dans ce cas, on peut imprimer à chaque passage dans l'imprimante avec plusieurs encres cosmétiques qui sont localement juxtaposées à l'échelle microscopique, en fonction de la couleur à reproduire. La résolution de l'impression peut être comprise entre 16 dpi et 1600 dpi.
L'imprimante peut être agencée pour détecter si l'encre précédemment déposée sur le substrat est suffisamment sèche avant d'effectuer l'impression d'une nouvelle couche d'encre par exemple par mesure de la conduction électrique entre deux points. L'imprimante et/ou le pilote d'imprimante peut être réalisé de façon à informer l'utilisateur de la nécessité d'attendre une durée prédéfinie avant d'effectuer une nouvelle 10 impression sur le substrat déjà imprimé. L'imprimante et/ou le pilote peut suspendre automatiquement l'impression d'un substrat déjà imprimé tant qu'une durée suffisante ne s'est pas écoulée pour induire un séchage suffisant. L'imprimante est de préférence agencée pour ne pas délivrer le substrat imprimé tant que toutes les couches d'encre à imprimer ne l'ont pas été. 15 On a représenté à la figure 7 un exemple de réalisation d'un ensemble cosmétique 20 selon l'invention. L'ensemble cosmétique 20 comporte, au sein d'un même conditionnement : a) une cartouche d'imprimante 21 contenant une encre cosmétique selon l'invention, et 20 b) une surface 3 destinée à être imprimée par l'encre cosmétique, par exemple définie par un substrat en feuille. Cet ensemble cosmétique peut être fourni à l'utilisateur, le cas échéant, avec l'imprimante destinée à utiliser la cartouche. Dans l'exemple illustré, l'encre contenue dans la cartouche 21 comporte au 25 moins deux colorants dont au moins l'un est hydrophile et au moins un autre est hydrophobe. On a représenté à la figure 9 une autre variante de procédé selon l'invention, dans laquelle un solvant tel que de. l'eau 51 est pulvérisé sur une couche d'encre 4 imprimée sur une surface 3 d'un exemple de dispositif 1 selon l'invention. La couche 4 a 30 été imprimée sous forme d'émulsion ou de nano émulsion mais est par exemple trop sèche pour bien transférer sur les matières kératiniques, ayant notamment perdu sa forme d'émulsion ou de nano émulsion. Le solvant ainsi pulvérisé permet de l'humecter et de lui rendre sa forme d'émulsion ou de nano émulsion. L'encre cosmétique de la couche 4, une fois retrouvée sa forme d'émulsion ou de nano émulsion, est ensuite mise en contact avec les matières kératiniques. Le solvant est par exemple pulvérisé à l'aide d'un récipient 50 pressurisé de type aérosol, actionné par l'utilisateur.
On a représenté à la figure 10 une variante de réalisation du dispositif selon l'invention dans laquelle la surface 3 est constituée par la surface extérieure d'un rouleau applicateur 40, par exemple la surface d'un matériau en feuille porté par le rouleau applicateur 40, sur laquelle l'encre 4 est présente. Une telle surface peut avantageusement permettre de réaliser un maquillage par transfert sur les cheveux ou des zones étendues de peau comme le dos, le ventre ou les jambes. Exemples Exemple 1: Nano émulsion pour imprimante jet d'encre Formule A Mono-isostearate de polyethylene glycol (8 0E) 2% Huile d'avocat 5,25% Huile de Jojoba 5,25% Cyclopenta dirnethylsiloxane 3,5% poly dimethyl / methyl arninoethyl aminopropyl siloxane en nanoémulsion (SME 253 de chez Momentive Performance Materials) 6% Glycérol 5% Ethanol 14% Red 33 (CI 17200) 1% Eau qs 100% Une nano émulsion de formule A selon l'invention est réalisée par la méthode de mélangeur haute pression haute température. Elle est utilisée dans une imprimante jet d'encre Canon Pixma IP100 pour imprimer un motif sur une feuille transparente plastique pour imprimante. La feuille est laissée huit heures pour séchage à l'air libre avant d'être ensuite appliquée 30 sur la peau pour transférer le motif. Le transfert est effectué sans la présence de composé tiers.
Exemple 1 bis: Nano émulsion pour imprimante jet d'encre Formule B mono-isostearate de polyethylene glycol (8 0E) 2% chlorure de behenyl trimethyl ammonium 2% huile d'avocat 5,25% Huile de Jojoba 5,25% cyclopenta dimethylsiloxane 3,5% poly dimethyl / methyl aminoethyl aminopropyl siloxane en nanoémulsion (SME 253 de chez Momentive Performance Materials) 6% Glycérol 5% Ethanol 14% Curcumine 3% Eau qs 100% On utilise le même mode opératoire que pour l'exemple 1. Exemple 2 : émulsion pour imprimante jet d'encre Formule C (polyoxyethylene 2 polyoxypropylène 3 decyl ether (PPG 2 Deceth 3) (Ema1ex Dape 203 de Nihon Emulsion) 5% Myristate d'isopropyle 5% Red 33 (CI 17200) 3% Eau qs 100% Une émulsion de formule C selon l'invention est réalisée par simple mélange.
Elle est utilisée dans une imprimante jet d'encre Canon Pixma IP100 pour imprimer un motif sur une feuille transparente plastique pour imprimante. La feuille est laissée huit heures pour séchage à l'air libre avant d'être ensuite appliquée sur la peau pour transférer le motif par simple contact. Le transfert est effectué sans la présence de composé tiers.
Exemple 2 bis :émulsion pour imprimante jet d'encre Formule D alcool decylique oxyethylene (5 oe) 18% Myristate d'isopropyle 6% Curcumine 3% Eau qs 100% L'expression « comportant un(e) » doit se comprendre comme étant synonyme 5 de « comportant au moins un(e) ». L'expression « compris(e) entre ... et ...» ou « allant de ... à ... » doit se comprendre comme incluant les bornes.

Claims (17)

  1. REVENDICATIONS1. Procédé de fabrication d'un dispositif (1) d'application d'un produit cosmétique par transfert sur les matières kératiniques humaines, comportant l'étape consistant à imprimer, à l'aide d'au moins une imprimante numérique, sur une surface (3) une encre cosmétique (4), l'encre étant sous forme d'émulsion huiledans-eau (H/E) ou eau-dam-huile (E/H) comprenant un émulsionnant, l'encre étant liquide à 20°C.
  2. 2. Procédé selon la revendication 1, l'encre (4) présentant une viscosité allant de 1mPa.s à 500 mPa.s, et de préférence de 1mPa.s à 300 raPa.s, lorsque mesurée à 25°C selon un procédé conventionnel à l'aide d'un Rhéomat 180, équipé d'un mobile tournant à 200 tours/mn.
  3. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, l'encre étant sous forme de de nano émulsion comportant des globules d'huile de taille moyenne inférieure à 100 nm, notamment comprise entre 20 et 80 nm, en particulier entre 40 et 60 mn.
  4. 4. Procédé selon la revendication 3, l'encre (4) étant sous forme de natio émulsion comportant un lipide amphiphile, comprenant au moins un lipide amphiphile non ionique et éventuellement un lipide amphiphile ionique, tel que le rapport massique phase huileuse/lipide amphiphile aille de 3 à 10.
  5. 5. Procédé selon la revendication précédente, le lipide amphiphile non ionique étant choisi parmi : a) les tensioactifs siliconés, b) les lipides amphiphiles liquides à température inférieure ou égale à 45°C choisis parmi les esters d'au moins un polyol et d'au moins un acide gras comportant au moins une chaîne alkyle en C8-C22, saturée ou non saturée, linéaire ou ramifiée, c) les esters d'acide gras et de sucre et les éthers d'alcool gras et de sucre, d) les tensioactifs solides à une température égale à 45°C, choisis parmi les esters gras de glycérol, les esters gras de sorbitan et les esters gras de sorbitan oxyéthylénés, les éthers gras éthoxylés et les esters gras éthoxylés, e) les copolymères blocs d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, et leurs mélanges.
  6. 6. Procédé selon l'une des revendications 4 et 5, le lipide amphiphile non ionique étant présent dans la nano émulsion en une teneur massique allant de 0,2 % à 12 %, par rapport à la masse totale de l'encre, et de préférence allant de 0,2 % à 8 %, et préférentiellement allant de 0,2 % à 6 %.
  7. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 6, la nana émulsion comportant au moins un lipide amphiphile ionique, notamment choisi parmi : les sels alcalins du dicétyl- et du dimyristylphosphate, les sels alcalins du cholestérol sulfate, les sels alcalins du cholestérol phosphate ; les lipoaminoacides et leurs sels, les sels de sodium de l'acide phosphatidique, les phospholipides, les dérivés alkylsulfoniques, les sels d'ammonium quaternaire, les amines grasses et leurs sels.
  8. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 7, la teneur massique totale de lipides amphiphiles non ioniques et ioniques dans la nano émulsion allant de 0,25 % à 15 %, et de préférence allant de 1 % à 10 %, par rapport à la masse totale de la nano émulsion.
  9. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, le rapport massique de la phase huileuse par rapport à la masse totale de l'encre allant de 2% à 40%.
  10. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, la phase huileuse comportant au moins une huile de masse moléculaire supérieure ou égal à 400 g/mole, notamment allant de 400 à 10 000 g/mole, notamment une proportion d'huile(s) ayant une masse moléculaire supérieure ou égale à 400 g/mole représentant au moins 40 % en masse de la phase huileuse.
  11. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, la couche d'encre cosmétique (4) étant imprimée selon un motif prédéfini, le procédé comportant notamment une étape de choix et/ou de réalisation du motif par un utilisateur et de transmission, par un appareil relié à la ou les imprimantes réalisant l'impression, d'une information associée à ce motif
  12. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, la surface sur laquelle se fait l'impression étant définie par tout ou partie de : la surface extérieure d'un rouleau applicateur, la surface d'un tampon applicateur, d'unélément en feuille, d'un patch, la surface d'une mousse poreuse, notamment d'une éponge, d'une lingette, d'une brosse, d'un pinceau ou d'un embout floqué.
  13. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, la surface étant une surface extérieure d'un substrat (2), le substrat (2) comportant une indication (7) sur la nature des matières kératiniques destinées à recevoir l'encre cosmétique et/ou le substrat (2) comportant au moins une zone translucide ou transparente (5).
  14. 14. Ensemble cosmétique (20) pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, comportant au sein d'un même conditionnement : -a) une cartouche d'imprimante (21) comportant une encre cosmétique sous forme d'émulsion huile-dans-eau (HIE) ou eau-dans-huile (E/H) comprenant un émulsionnant, l'encre étant liquide à 20°C, et b) une surface (3) destinée à être imprimée par l'encre cosmétique.
  15. 15. Dispositif (1) d'application d'une encre cosmétique par transfert sur les matières kératiniques humaines (P), comportant : - un substrat (2) présentant au moins une surface de transfert (3), et une couche d'encre cosmétique (4) portée par la surface de transfert (3) et 20 obtenue par un procédé de fabrication selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, par impression à l'aide d'au moins une imprimante numérique, l'encre cosmétique (4) étant destinée à être appliquée par transfert sur les matières kératiniques (P), l'encre de la couche (4) étant sous forme d'émulsion, ou étant au moins apte à reformer une émulsion en présence d'eau. 25
  16. 16. Dispositif selon la revendication précédente, l'encre cosmétique (4) étant apte ou non à transférer sur les matières kératiniques (P) sans ajout d'un composé fluide, notamment d'un liquide, tiers.
  17. 17. Ensemble cosmétique (10) comportant, au sein d'un même conditionnement, une pluralité de dispositifs (1) différents, chacun étant fabriqué par un procédé 30 selon l'ime quelconque des revendications 1 à 13, les dispositifs différant de par la nature chimique de l'encre cosmétique (4) qu'ils portent et/ou de par le motifformé par celle-ci sur la surface (3) et/ou de par la forme de la surface (3) destinée à venir en engagement avec les matières kératiniques. 1.8. Procédé de maquillage ou de soin des matières kératiniques humaines (P), comportant l'étape consistant à appliquer sur les matières kératiniques (P) l'encre cosmétique (4) présente sur un dispositif (1) selon l'une des revendications 15 et 16, l'encre cosmétique (4) étant notamment appliquée sur les ongles, les lèvres, les cheveux ou sur une surface de peau, par exemple du cuir chevelu. 19. Procédé selon la revendication précédente, les matières kératiniques destinées à être revêtues pax l'encre cosmétique n'ayant pas été recouvertes, avant application de l'encre cosmétique, par un composé fluide tiers, notamment d'eau, destiné à améliorer le transfert de l'encre cosmétique et/ou le procédé étant dépourvu d'une étape d'ajout à l'encre cosmétique portée par la surface d'un composé fluide tiers destiné à améliorer le transfert.
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