FR3015255A1 - Composition comprenant une charge elastomere de silicone, une huile siliconee, un corps gras pateux, un compose hydrocarbone apolaire, utilisation comme composition anti-migration - Google Patents

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Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique, de préférence pour le maquillage et/ou le soin des lèvres, comprenant, * au moins 6% en poids, exprimée en matière sèche, par rapport au poids de la composition, d'au moins un élastomère d'organopolysiloxane véhiculé dans une première huile, * au moins une huile siliconée non phénylée, volatile ou non, * au moins un composé hydrocarboné apolaire, liquide ou solide à température ambiante * au moins un corps gras pâteux. Elle concerne également un procédé de maquillage et/ou de soin des lèvres comprenant l'application sur les lèvres, de ladite composition ; celle-ci étant appliquée seule ou avant une composition, pigmentée ou non. Elle a également pour objet l'utilisation de la composition pour donner un aspect lissé aux lèvres.

Description

COMPOSITION COMPRENANT UNE CHARGE ELASTOMERE DE SILICONE, UNE HUILE SILICONEE, UN COPRS GRAS PATEUX, UN COMPOSE HYDROCARBONE APOLAIRE, UTILISATION COMME COMPOSITION ANTI-MIGRATION La présente invention concerne une composition cosmétique solide à crémeuse, destinée plus particulièrement au maquillage et/ou au soin des lèvres, comprenant une teneur déterminée de charge élastomère de silicone, au moins une huile siliconée non phénylée, au moins un composé apolaire hydrocarboné, liquide ou solide à température ambiante et au moins un corps gras pâteux.
Elle a également pour objet un procédé de maquillage et/ou de soin des lèvres consistant à appliquer ladite composition, ainsi que l'usage de cette dernière pour empêcher ou limiter la migration du dépôt résultant de l'application sur les lèvres d'une composition pigmentée et/ou brillante, ou encore pour donner un aspect lissé aux lèvres. La mise au point de compositions fluides ou solides, dédiées au maquillage et/ou au soin des lèvres, qui soient stables et dotées de propriétés satisfaisantes en termes d'application (glissant à l'application, facilité d'étalement, finesse du dépôt), mais également en terme d'effet maquillage du dépôt sur les lèvres, tel que par exemple la couvrance, l'absence de migration du dépôt, de préférence sans développer de collant, relève d'un objectif permanent.
Jusqu'à très récemment la migration des dépôts obtenus à partir de rouge à lèvres liquides ou solides, autour des lèvres était évitée en utilisant un crayon coloré pour en définir le contour. L'utilisation de ce type de produits est souvent problématique car il faut trouver exactement la même teinte pour le crayon et pour le rouge à lèvres, afin d'obtenir un beau résultat maquillage.
Récemment, quelques crayons non colorés sont apparus sur le marché et résolvent ainsi le problème de couleur. Il reste toutefois important de bien dessiner le contour des lèvres, ce qui nécessite une certaine dextérité. De plus la mine de ces crayons est souvent dure et peu agréable à utiliser. L'invention propose une composition pour les lèvres en bâton ou en crème, pigmentée ou non, permettant de diminuer totalement ou notablement la migration des compositions de maquillage des lèvres, qu'elles soient liquide ou solides et dont le résultat maquillage est quasi invisible et n'altère pas non plus les performances de maquillage des compositions de rouges à lèvres précitées. Ainsi, la présente invention a pour objet, selon l'un de ses aspects, une composition cosmétique, avantageusement solide ou crémeuse, de préférence pour le maquillage et/ou le soin des lèvres, comprenant, * au moins 6% en poids, exprimé en matière sèche d'élastomère, par rapport au poids de la composition, d'au moins un élastomère d'organopolysiloxane véhiculé dans une première huile, * au moins une huile siliconée non phénylée, volatile ou non, * au moins un composé hydrocarboné apolaire, liquide ou solide à température ambiante, * au moins un corps gras pâteux.
Elle a également pour objet un procédé de maquillage et/ou de soin des lèvres dans lequel on applique ladite composition. La composition peut être appliquée seule ou en tant que première couche avant l'application d'une deuxième composition pigmentée ou non, plus particulièrement maquillante, liquide (fluide, gloss) ou solide (rouge à lèvre).
Ainsi, on applique la composition selon l'invention, de préférence sur des lèvres nues, on laisse éventuellement sécher la composition puis on applique une autre composition, pigmentée ou non, liquide ou solide. La présente invention concerne de même l'utilisation d'une telle composition, pour empêcher ou limiter la migration du dépôt résultant de l'application sur les lèvres d'une autre composition pigmentée ou non, liquide ou solide. Elle a enfin pour objet l'utilisation de la composition selon l'invention, pour donner un aspect lissé aux lèvres. On a en effet constaté de manière totalement surprenante qu'une telle composition, appliquée préalablement à une composition de maquillage, pigmentée et/ou brillante, permettait de limiter considérablement la migration du dépôt de cette composition de maquillage vers les ridules autour des lèvres. On a pu constater l'existence d'un tel résultat sans modifier substantiellement l'aspect du dépôt de la composition appliquée par la suite, ni ses propriétés de brillance, de tenue, ou encore altérer ses propriétés lors de l'application même de cette deuxième composition de maquillage. La galénique (stick ou crème) de l'invention permet de plus, une utilisation plus aisée qu'un crayon, ne nécessitant pas une dextérité particulière. En outre, quelle que soit la galénique dans laquelle elle se trouve, la composition selon l'invention est aisée à appliquer, ce qui se traduit notamment en termes de glissant. Par ailleurs, dans le cas de formes solides, la composition selon l'invention est à la fois facile à se déliter et suffisamment solide pour ne pas se fracturer lors de l'application. Et lorsqu'elle se trouve sous la forme d'une crème, la composition est étalée facilement sous la forme d'un film homogène, sans grumeaux.
Par ailleurs, quelle que soit la forme de la composition (solide, crème), on constate que les lèvres ont un aspect considérablement plus lisse une fois qu'elle est appliquée. De plus, le dépôt formé par la composition étant quasiment imperceptible à l'oail nu et n'apportant pas de brillance, il laisse l'illusion de lèvres nues.
Mais d'autres avantages et caractéristiques de l'invention apparaitront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui vont suivre. La composition selon l'invention est homogène et stable à température ambiante.
Par composition « stable », on entend notamment qu'elle ne présente pas d'exsudation ni de déphasage, en particulier après 1 mois, voire 2 mois à 47°C. Selon un premier mode de réalisation particulier, la composition est sous forme solide à 20°C.
Par composition cosmétique « solide », on entend la forme de la composition à 20°C, et en particulier, par solide on entend une composition dont la dureté à 20°C et à pression atmosphérique (760 mm de Hg) est supérieure ou égale à 30 Nm-1 lorsqu'elle est mesurée selon le protocole décrit ci-après. De façon particulièrement préférée, la composition selon l'invention est une composition de maquillage, de préférence des lèvres, par exemple un rouge à lèvres solide, pouvant par exemple être sous la forme d'un stick ou coulé en pot ou en coupelle. Selon un deuxième mode de réalisation, la composition se trouve sous la forme d'une texture fluide à 20°C.
Par « fluide », on entend une texture crémeuse voire pâteuse, en particulier on entend une composition qui n'est pas solide à température ambiante (20°C), et dont il est possible d'évaluer les caractéristiques par des mesures de pénétrométrie. La dureté de la composition solide est mesurée selon le protocole suivant : Protocole de mesure de la dureté Le stick à lèvres est conservé à 20°C pendant 24 heures avant la mesure de la dureté. La dureté peut être mesurée à 20°C par la méthode dite « du fil à couper le beurre », qui consiste à couper transversalement un bâton de produit, de préférence cylindrique de révolution, à l'aide d'un fil rigide de tungstène de diamètre 250 pm en déplaçant le fil relativement au stick à une vitesse de 100 mm/min. La dureté des échantillons de compositions de l'invention, exprimée en Nm-1, est mesurée au moyen d'un dynamomètre DFGS2 commercialisé par la société INDELCOCHATILLON.
La mesure est reproduite trois fois puis moyennée. La moyenne des trois valeurs lues au moyen du dynamomètre mentionné ci-dessus, notée Y, est donnée en grammes. Cette moyenne est convertie en Newton puis divisée par L qui représente la dimension la plus élevée traversée par le fil. Dans le cas d'un bâton cylindrique, L est égal au diamètre (en mètres).
La dureté est convertie en Nm-1 par l'équation ci-dessous : (Y x 10-3 x 9.8)/L Pour une mesure à une température différente, on conserve le stick 24 heures à cette nouvelle température avant la mesure.
Selon cette méthode de mesure, la composition selon l'invention présente avantageusement une dureté à 20°C et à pression atmosphérique, supérieure ou égale à 30 Nm-1. Selon un mode particulier, la dureté à 20°C et à pression atmosphérique est supérieure ou égale à 50 Nm-1.
De façon préférée, la composition selon l'invention présente une dureté à 20°C, inférieure à 500 Nm-1 notamment inférieure à 400 Nm-1 de préférence inférieure à 300 Nm-1. De façon préférée, la composition elle présente une dureté comprise entre 50 et 110 Nm-1.
La texture de la composition crème est évaluée par sa mesure de pénétrométrie. Protocole pour la mesure de pénétrométrie : Cette mesure consiste à déterminer la force de résistance qu'oppose la composition lors de sa pénétration, dans des conditions spécifiques. Dans notre cas, la pénétrométrie est mesurée par l'utilisation d'un texturomètre 20 vendu sous la dénomination TA-TX2i par la société RHEO avec un capteur de force 5Kg muni d'un mobile cylindrique P/4 de 4 mm de diamètre. Les échantillons sont préparés en coulant la composition en fin de fabrication dans un cylindre métallique en laiton, ouvert des deux côtés (diamètre intérieur : 25,4 mm ; 25 hauteur : 31,8 mm) posé sur une plaque métallique en laiton. La surface du produit est arasée afin d'avoir une surface plane, lisse et régulière. Trois mesures sont effectuées à 20°C+/-1°C sur le même contenant 24h après coulage sur la face de la composition. Le texturomètre se déplace à la vitesse de 0,5 mm/s et pénétrant dans l'échantillon à une profondeur de 5 mm. 30 De façon préférée, la composition présente à 20 °C une pénétrométrie comprise entre 50g et 200g, de préférence comprise entre 70g et 150g. L'expression « compris entre » ou « allant de » doit s'entendre bornes incluses. La composition selon l'invention est cosmétique et comprend avantageusement un 35 milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu convenant particulièrement à l'application d'une composition de l'invention sur les lèvres. Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition, ainsi qu'à l'aspect sous lequel la composition doit être conditionnée.
De façon préférée, la composition comprend moins de 2 % en poids d'eau, plus avantageusement moins de 0,5 % en poids. De façon particulièrement préférée, la composition selon l'invention est anhydre. Par « anhydre », on entend notamment que l'eau n'est de préférence pas ajoutée délibérément dans les compositions mais peut être présente à l'état de trace dans les différents composés utilisés dans les compositions. CHARGE ELASTOMERE DE SILICONE La composition selon l'invention comprend, au moins un élastomère d'organopolysiloxane (également appelé élastomère siliconé) véhiculé dans une première huile, en particulier sous forme de gel d'élastomère d'organopolysiloxane. De préférence, ladite huile est une huile siliconée et/ou une huile hydrocarbonée, volatile ou non volatile, de préférence siliconée, qui seront décrites également par la suite. Par exemple, ladite composition comprend au moins un élastomère d'organopolysiloxane véhiculé dans au moins une huile siliconée, de préférence non volatile notamment portant la dénomination I NCI « diméthicone ». Par « élastomère d'organopolysiloxane» ou « élastomère siliconé », on entend un organopolysiloxane souple, deformable, ayant des propriétés viscoélastiques et notamment la consistance d'une éponge ou d'une sphère souple. Son module d'élasticité est tel que ce matériau résiste à la déformation et possède une capacité limitée à l'extension et à la contraction. Ce matériau est capable de retrouver sa forme originelle suite à un étirement. Il s'agit plus particulièrement d'un élastomère siliconé réticulé. Les particules d'élastomères silicones sont véhiculées sous forme d'un gel constitué d'un organopolysiloxane élastomérique inclus dans au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée. Dans ces gels, les particules d'organopolysiloxane sont souvent des particules non-sphériques. Elastomère d'organopolysiloxane non émulsionnant Ainsi, l'élastomère d'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction d'addition réticulation de diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium et de diorganopolysiloxane ayant des groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence de catalyseur platine ; ou par réaction de condensation réticulation déhydrogénation entre un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et un diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium, notamment en présence d'un organoétain ; ou par réaction de condensation réticulation d'un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et d'un organopolysiloxane hydrolysable ; ou par réticulation thermique d'organopolysiloxane, notamment en présence de catalyseur organopéroxyde ; ou par réticulation d'organopolysiloxane par radiations de haute énergie telles que rayons gamma, rayons ultraviolet, faisceau électronique. De préférence, l'élastomère d'organopolysiloxane est obtenu par réaction d'addition réticulation (A) de diorganopolysiloxane contenant au moins deux hydrogènes liés chacun à un silicium, et (B) de diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence (C) de catalyseur platine. En particulier, l'élastomère d'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction de diméthylpolysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogéno- polysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine. Le composé (A) est le réactif de base pour la formation d'organopolysiloxane élastomère et la réticulation s'effectue par réaction d'addition du composé (A) avec le composé (B) en présence du catalyseur (C). Le composé (A) est en particulier un organopolysiloxane ayant au moins deux atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium distincts dans chaque molécule. Le composé (A) peut présenter toute structure moléculaire, notamment une structure chaîne linéaire ou chaîne ramifiée ou une structure cyclique. Le composé (A) peut avoir une viscosité à 25°C allant de 1 à 50000 centistokes, notamment pour être bien miscible avec le composé (B).
Les groupes organiques liés aux atomes de silicium du composé (A) peuvent être des groupes alkyles tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, octyle ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyl, 2-phénylpropyl, 3,3,3-trifluoropropyl ; des groupes aryles tels que phényle, tolyle, xylyle ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyl ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu'un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto. Le composé (A) peut ainsi être choisi parmi les méthylhydrogénopolysiloxanes à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères cycliques diméthylsiloxaneméthylhydrogénosiloxane.
Le composé (B) est avantageusement un diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupes alkényles inférieurs (par exemple en C2-C4) ; le groupe alkényle inférieur peut être choisi parmi les groupes vinyle, allyle, et propényle. Ces groupements alkényles inférieurs peuvent être situés en toute position de la molécule organopolysiloxane mais sont de préférence situés aux extrémités de la molécule organopolysiloxane.
L'organopolysiloxane (B) peut avoir une structure à chaîne ramifiée, à chaîne linéaire, cyclique ou en réseau mais la structure en chaîne linéaire est préférée. Le composé (B) peut avoir une viscosité allant de l'état liquide à l'état de gomme. De préférence, le composé (B) a une viscosité d'au moins 100 centistokes à 25°C.
Outre les groupes alkényles précités, les autres groupes organiques liés aux atomes de silicium dans le composé (B) peuvent être des groupes alkyles tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle ou octyle ; des groupes alkyles substitués tels que 2- phényléthyle, 2-phénylpropyle ou 3,3,3-trifluoropropyle ; des groupes aryles tels que phényl, tolyl ou xylyl ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyle ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu'un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto. Les organopolysiloxanes (B) peuvent être choisis parmi les méthylvinylpolysiloxanes, les copolymères méthylvinylsiloxane-diméthylsiloxane, les diméthylpoly- siloxanes à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxaneméthylphénylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-diphénylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylphénylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les méthyl(3,3,3-trifluoropropyl)polysiloxane à terminaisons diméthylvinyl- siloxy, et les copolymères diméthylsiloxane-méthyl(3,3,3-trifluoropropyl)siloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy. En particulier, l'élastomère d'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction de diméthylpolysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogéno- polysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine. Selon une autre variante, le composé (B) peut être un composé hydrocarboné insaturé, ayant au moins deux groupes alkényles inférieurs (par exemple en C2-04) ; le groupe alkényle inférieur peut être choisi parmi les groupes vinyle, allyle, et propényle. Ces groupements alkényles inférieurs peuvent être situés en toute position de la molécule mais sont de préférence situés aux extrémités. A titre d'exemple, on peut citer l'hexadiène, et en particulier le 1,5-hexadiène. Avantageusement, la somme du nombre de groupements éthyléniques par molécule du composé (B) et du nombre d'atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium par molécule du composé (A) est d'au moins 5.
Il est avantageux que le composé (A) soit ajouté en une quantité telle que le rapport moléculaire entre la quantité totale d'atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium dans le composé (A) et la quantité totale de tous les groupements à insaturation éthylénique dans le composé (B) soit compris dans la gamme de 1,5/1 à 20/1. Le composé (C) est le catalyseur de la réaction de réticulation, et est notamment l'acide chloroplatinique, les complexes acide chloroplatinique-oléfine, les complexes acide chloroplatinique-alkenylsiloxane, les complexes acide chloroplatinique-dicétone, le platine noir, et le platine sur support.
Le catalyseur (C) est de préférence ajouté de 0,1 à 1000 parts en poids, mieux de 1 à 100 parts en poids, en tant que métal platine propre pour 1000 parts en poids de la quantité totale des composés (A) et (B). L'élastomère est avantageusement un élastomère non émulsionnant.
Le terme « non émulsionnant» définit des élastomères d'organopolysiloxane ne contenant pas de chaîne hydrophile, et en particulier ne contenant pas de motifs polyoxyalkylène (notamment polyoxyéthylène ou polyoxypropylène), ni de motifs polyglycéryle. Les particules d'élastomères d'organopolysiloxane sont de préférence véhiculées sous forme d'un gel constitué d'un organopolysiloxane élastomérique inclus dans au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée, telles que définies ci-après. Dans ces gels, les particules d'organopolysiloxane peuvent être des particules sphériques ou non-sphériques. Comme élastomères non-émulsionnants sphériques, on peut par exemple utiliser ceux vendus sous les dénominations « DC 9040 », « DC 9041 », « DC 9509 », « DC 9505 » par la société Dow Corning. On peut encore utiliser ceux vendus sous les dénominations « KSG-6 », « KSG- 15 », « KSG-16 », « KSG-18 », « KSG-41 », « KSG-42 », « KSG-43 », « KSG-44 », par la société Shin Etsu ; Gransil SR 5CYC gel, Gransil SR DMF 10 gel, Gransil SR DC556 gel de la société Gransil RPS de Grant Industries ; 1229-02-167, 1229-02-168 et « SFE 839 » de la société General Electric. Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend à titre d'élastomère d'organopolysiloxane véhiculé dans une huile, un élastomère non-émulsionnant, de préférence sphérique, de préférence choisi parmi les composés vendus sous les dénominations « DC 9040 », « DC 9041 », « DC 9509 », « DC 9505 » par la société Dow Corning. On peut utiliser selon un mode de réalisation particulier des élastomères en mélange avec une huile siliconée cyclique. On peut citer par exemple le mélange d'organopolysiloxane réticulé/cyclopentasiloxane ou un mélange d'organopolysiloxane réticulé/cyclohexasiloxane comme par exemple le Gransil RPS D5 ou le Gransil RPS D6 de la société Grant Industries. Elastomère d'organopolysiloxane émulsionnant Selon un autre mode de réalisation, la composition selon l'invention comprend à titre d'élastomère d'organopolysiloxane véhiculé dans une huile un élastomère émulsionnant. Par « élastomère d'organopolysiloxane émulsionnant », on entend un élastomère d'organopolysiloxane comprenant au moins une chaîne hydrophile, tels que les élastomères d'organopolysiloxane polyoxyalkylénés et les élastomères de silicone polyglycérolés.
L'élastomère d'organopolysiloxane émulsionnant peut être choisi parmi les élastomères d'organopolysiloxanes polyoxyalkylénés. L'élastomère d'organopolysiloxane polyoxyalkyléné est un élastomère d'organopolysiloxane réticulé pouvant être obtenu par réaction d'addition réticulation de diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium et d'un polyoxyalkylène ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique. De préférence, l'élastomère d'organopolysiloxane polyoxyalkyléné est obtenu par réaction d'addition réticulation (A1) de diorganopolysiloxane contenant au moins deux hydrogènes liés chacun à un silicium, et (B1) de polyoxyalkylène ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique, notamment en présence (C1) de catalyseur platine, comme par exemple décrit dans les brevets US 5 236 986 et US 5 412 004. En particulier, l'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction de polyoxyalkylène (notamment polyoxyéthylène et/ou polyoxypropylène) à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons trimétylsiloxy, en présence de catalyseur platine. Les groupes organiques liés aux atomes de silicium du composé (A1) peuvent être des groupes alkyles ayant de 1 à 18 atomes de carbone, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, octyle, décyle, dodécyle (ou lauryle), myristyle, cétyle, stéaryle ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyle, 2-phénylpropyle, 3,3,3- trifluoropropyle ; des groupes aryles tels que phényléthyle ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu'un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto. Le composé (A1) peut ainsi être choisi parmi les méthylhydrogénopolysiloxanes à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères cycliques diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane, les copolymères diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxanelaurylméthylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy. Le composé (C1) est le catalyseur de la réaction de réticulation, et est notamment l'acide chloroplatinique, les complexes acide chloroplatinique-oléfine, les complexes acide chloroplatinique-alkenylsiloxane, les complexes acide chloroplatinique-dicétone, le platine noir, et le platine sur support. Avantageusement, les élastomères d'organopolysiloxane polyoxyalkylénés peuvent être formés à partir de composés divinyliques, en particulier des polyoxyalkylènes ayant au moins deux groupes vinyliques, réagissant avec des liaisons Si-H d'un polysiloxane.
Des élastomères polyoxyalkylénés sont notamment décrits dans les brevets US 5 236 986, US 5 412 004, US 5 837 793, US 5 811 487 dont le contenu est incorporé par référence. Comme élastomères d'organopolysiloxane polyoxyalkylénés, on peut utiliser ceux commercialisés sous les dénominations « KSG-21 », « KSG-20 », « KSG-30 », « KSG- 31 », « KSG-32 », « KSG-33 », « KSG-210 », « KSG-310 », « KSG-320 », « KSG-330 », « KSG-340 » par la société Shin Etsu, « DC9010 », « DC9011 » par la société Dow Corning. L'élastomère d'organopolysiloxane émulsionnant peut être également choisi parmi les élastomères d'organopolysiloxane polyglycérolés. L'élastomère d'organopolysiloxane polyglycérolé selon l'invention est un élastomère d'organopolysiloxane pouvant être obtenu par réaction d'addition réticulation de diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium et de composés polyglycérolés ayant des groupements à insaturation éthylénique, notamment en présence de catalyseur platine. De préférence, l'élastomère d'organopolysiloxane est obtenu par réaction d'addition réticulation (A2) de diorganopolysiloxane contenant au moins deux hydrogènes liés chacun à un silicium, et (B2) de composés glycérolés ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique, notamment en présence (C2) de catalyseur platine.
En particulier, l'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction de composé polyglycérolé à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine. Le composé (A2) est le réactif de base pour la formation d'un élastomère d'organopolysiloxane et la réticulation s'effectue par réaction d'addition du composé (A2) avec le composé (B2) en présence du catalyseur (C2). Le composé (A2) est en particulier un organopolysiloxane ayant au moins 2 atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium distincts dans chaque molécule. Le composé (A2) peut présenter toute structure moléculaire, notamment une structure chaîne linéaire ou chaîne ramifiée ou une structure cyclique.
Le composé (A2) peut avoir une viscosité à 25 °C allant de 1 à 50000 centistokes, notamment pour être bien miscible avec le composé (B2). Les groupes organiques liés aux atomes de silicium du composé (A2) peuvent être des groupes alkyles ayant de 1 à 18 atomes de carbone, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, octyle, décyle, dodécyle (ou lauryle), myristyle, cétyle, stéaryle ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyle, 2-phénylpropyle, 3,3,3- trifluoropropyle ; des groupes aryles tels que phényle, tolyle, xylyle ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyle ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu'un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto. De préférence, ledit groupe organique est choisi parmi les groupes méthyle, phényle et lauryle. Le composé (A2) peut ainsi être choisi parmi les méthylhydrogénopolysiloxanes à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères cycliques diméthylsiloxane- méthylhydrogénosiloxane, les copolymères diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxanelaurylméthylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy. Le composé (B2) peut être un composé polyglycérolé répondant à la formule (B') suivante : CmF-12m_i Gly L-Cm1-12m-1 (B') dans laquelle m est un entier allant de 2 à 6, n est un entier allant de 2 à 200, de préférence allant de 2 à 100, de préférence allant de 2 à 50, de préférence allant de 2 à 20, de préférence allant de 2 à 10, et préférentiellement allant de 2 à 5, et en particulier égal à 3 ; Gly désigne ; -CH2-CH(OH)-CH2-O- ou -CH2-CH(CHZOH)-0- Avantageusement, la somme du nombre de groupements éthyléniques par molécule du composé (B2) et du nombre d'atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium par molécule du composé (A2) est d'au moins 4. Il est avantageux que le composé (A2) soit ajouté en une quantité telle que le rapport moléculaire entre la quantité totale d'atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium dans le composé (A2) et la quantité totale de tous les groupements à insaturation éthylénique dans le composé (B2) soit compris dans la gamme de 1/1 à 20/1. Le composé (C2) est le catalyseur de la réaction de réticulation, et est notamment l'acide chloroplatinique, les complexes acide chloroplatinique-oléfine, les complexes acide chloroplatinique-alkenylsiloxane, les complexes acide chloroplatinique-dicétone, le platine noir, et le platine sur support. Le catalyseur (C2) est de préférence ajouté de 0,1 à 1000 parts en poids, mieux de 1 à 100 parts en poids, en tant que métal platine propre pour 1000 parts en poids de la quantité totale des composés (A2) et (B2).
L'élastomère d'organopolysiloxane polyglycérolé est véhiculé sous forme de gel dans au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée. Dans ces gels, l'élastomère polyglycérolé est souvent sous forme de particules non sphériques. Comme élastomères d'organopolysiloxane polyglycérolés, on peut utiliser ceux vendus sous les dénominations « KSG-710 », « KSG-810 », « KSG-820 », « KSG-830 », « KSG-840 » par la société Shin Etsu. De manière préférée, l'élastomère de silicone véhiculé dans une première huile est non émulsionnant, de préférence dénué de chaîne hydrophile, et en particulier dénué de motifs polyoxyalkylène et de motifs polyglycéryle.
Avantageusement, l'élastomère d'organopolysiloxane considéré selon l'invention est choisi parmi les élastomères d'organopolysiloxane non-émulsionnants sphériques, les élastomères d'organopolysiloxane polyglycérolés et les élastomères d'organopolysiloxane polyoxyalkylénés.
Avantageusement, l'élastomère d'organopolysiloxane considéré selon l'invention est choisi parmi les élastomères d'organopolysiloxane non-émulsionnants sphériques. Plus particulièrement, l'élastomère d'organopolysiloxane est obtenu par réaction d'addition réticulation (A) de diorganopolysiloxane contenant au moins deux hydrogènes liés chacun à un silicium, et (B) de diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence de catalyseur platine (C). La proportion d'huile(s) véhiculant l'élastomère peut avantageusement représenter de 70 à 95 % en poids du mélange huile(s) et élastomère.
De façon avantageuse, la composition selon l'invention comprend une teneur en élastomère(s) d'organopolysiloxane, exprimée en matière sèche (c'est-à-dire sans prendre en compte l'huile non volatile dans laquelle l'élastomère est véhiculé) dans une huile, dans une teneur d'au moins 6% en poids, de préférence de 6 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. HUILES SILICONEES NON PHENYLEES La composition selon l'invention comprend en outre au moins une huile siliconée non phénylée, volatile ou non.
Par « huile siliconée », on entend une huile contenant au moins un atome de silicium, et notamment contenant des groupes Si-O. Le terme « non phénylée » précise que ladite huile ne comporte pas dans sa structure de radical phényle. Par « non volatile », on entend une huile dont la pression de vapeur à 25°C et pression atmosphérique, est non nulle et inférieure à 0,02 mm de Hg (2,66 Pa) et mieux inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). Huiles siliconées non phénylées non volatiles Des exemples représentatifs de ces huiles siliconées non phénylées non volatiles qui peuvent être mentionnés, comprennent des polydiméthylsiloxanes ; des alkyldiméthicones ; des vinylméthylméthicones ; et également des silicones modifiées avec des groupes aliphatiques et/ou avec des groupes fonctionnels tels que des groupes hydroxyle, thiol et/ou amine. A noter que «diméthicone» (nom I NCI) correspond à un poly(diméthylsiloxane) (nom chimique). L'huile siliconée non phénylée non volatile est de préférence choisie parmi des huiles diméthicones non volatiles. En particulier, ces huiles peuvent être choisies parmi les huiles non volatiles suivantes : - des polydiméthylsiloxanes (PDMS), - des PDMS comprenant des groupes aliphatiques, en particulier alkyle, ou alcoxy, qui sont pendants et/ou à la fin de la chaîne silicone ; ces groupes comprenant chacun de 2 à 24 atomes de carbone. A titre d'exemple on peut citer la cétyldiméthicone commercialisée sous la référence commerciale ABIL WAX 9801 d'Evonik Goldschmidt, - des PDMS comprenant des groupes aliphatiques, ou des groupes fonctionnels tels que des groupes hydroxyle, thiol et/ou amine, - des polyalkylméthylsiloxanes substitués par des groupes fonctionnels tels que des groupes hydroxyle, thiol et/ou amine, - des polysiloxanes modifiés avec des acides gras, des alcools gras ou des polyoxyalkylènes, et des mélanges de ceux-ci. De préférence, ces huiles siliconées non volatiles non phénylées sont choisies parmi des polydiméthylsiloxanes ; des alkyldiméthicones et également des PDMS comprenant des groupes aliphatiques, en particulier alkyle en C2-024, et/ou des groupes fonctionnels tels que des groupes hydroxyle, thiol et/ou amine. L'huile siliconée non phénylée peut être choisie en particulier parmi des silicones de formule (I) : R1 R3 R5 11 X - Si O- Si - 0 - Si- X R2 R6 O Si R n p (I) dans laquelle : R1, R2, R5 et R6 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle contenant 1 à 6 atomes de carbone, R3 et R4 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle contenant 1 à 6 atomes de carbone, un radical vinyle, un radical amine ou un radical hydroxyle, X est un radical alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle ou un radical amine, n et p sont des entiers choisis de manière à avoir un composé fluide, en particulier dont la viscosité à 25°C est comprise entre 9 centistokes (cSt) (9 x 10-6 m2/s) et 800 000 cSt. En tant qu'huiles siliconées non phénylées non volatiles qui peuvent être utilisées selon l'invention, il peut être mentionné celles pour lesquelles : - les substituants R1 à R6 et X représentent un groupe méthyle, et p et n sont tels que la viscosité soit de 500 000 cSt, par exemple le produit commercialisé sous le nom SE30 par l'entreprise General Electric, le produit commercialisé sous le nom AK 500000 par l'entreprise Wacker, le produit commercialisé sous le nom Mirasil DM 500 000 par l'entreprise Bluestar, et le produit commercialisé sous le nom Dow Corning 200 Fluid 500 000 cSt par l'entreprise Dow Corning, - les substituants R1 à R6 et X représentent un groupe méthyle, et p et n sont tels que la viscosité soit de 60 000 cSt, par exemple le produit commercialisé sous le nom Dow Corning 200 Fluid 60000 CS par l'entreprise Dow Corning, et le produit commercialisé sous le nom Wacker Belsil DM 60 000 par l'entreprise Wacker, - les substituants R1 à R6 et X représentent un groupe méthyle, et p et n sont tels que la viscosité soit de 100 cSt, soit de 350 cSt, par exemple les produits commercialisés respectivement sous les noms Belsil DM100, Dow Corning 200 Fluid 350 CS, par l'entreprise Dow Corning, - les substituants R1 à R6 représentent un groupe méthyle, le groupe X représente un groupe hydroxyle, et n et p sont tels que la viscosité soit de 700 cSt, par exemple le produit commercialisé sous le nom Baysilone Fluid T0.7 par l'entreprise Momentive. Huiles volatiles siliconées non phénylées Selon un mode de réalisation, l'huile volatile est une huile siliconée et peut notamment être choisie parmi les huiles siliconées ayant un point éclair allant de 40°C à 102°C, de préférence ayant un point éclair supérieur à 55°C et inférieur ou égal à 95°C, et préférentiellement allant de 65°C à 95°C. Comme huiles siliconées volatiles utilisables dans l'invention, on peut citer les huiles siliconées linéaires ou cycliques, ayant de 2 à 10 atomes de silicium, éventuellement des groupes alkyle ou alcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone, et avantageusement ayant une viscosité à 25°C inférieure à 8 centistokes (cSt) (8 x 10-6 M2/S) Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer, notamment, les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges.
Conformément à un mode de réalisation particulier de l'invention, la teneur en huile(s) siliconée(s) non phénylée(s), volatile(s) ou non, varie de 20 à 95 % en poids, de préférence entre 35 à 85 % en poids et encore plus particulièrement de 40 à 80 % en poids, par rapport au poids de la composition.
COMPOSES HYDROCARBONES APOLAIRES La composition selon l'invention comprend également au moins un composé hydrocarboné apolaire, liquide ou solide à température ambiante. De préférence, ce composé est non volatile.
Ainsi, la composition peut comprendre au moins une huile non volatile hydrocarbonée apolaire, au moins une cire hydrocarbonée apolaire, ou encore leurs mélanges. Huiles hydrocarbonées non volatiles apolaires Par « huile hydrocarbonée », on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.
Ces huiles hydrocarbonées peuvent être d'origine végétale, minérale ou synthétique. Par « huile apolaire » au sens de la présente invention, on entend une huile dont le paramètre de solubilité à 25°C, Sa, est égal à 0 (J/cm3)%. La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l'espace de solubilité tridimensionnel de HANSEN sont décrits dans l'article de C. M. HANSEN : "The three dimensionnai solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967). Selon cet espace de Hansen : - SD caractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires ; - 8p caractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles permanents ainsi que les forces d'interactions de KEESOM entre dipôles induits et dipôles permanents; - Sh caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; et - Sa est déterminé par l'équation : Sa = (8p2 + 8112)% Les paramètres 8p Sh , So et Sa sont exprimés en (J/cm3)%. De façon préférée, l'huile hydrocarbonée apolaire non volatile peut être choisie parmi les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que : - l'huile de paraffine ou ses dérivés, - le squalane, - l'isoeicosane, - l'huile de naphtalène, - les polybutènes, les polybutènes hydrogénés, tels que L'INDOPOL H-100 (de masse molaire ou MW=965 g/mol), L'INDOPOL H-300 (MW=1340 g/mol), L'INDOPOL H1500 (MW=2160g/mol) commercialisés ou fabriqués par la société AMOCO, - les polyisobutènes et les polyisobutènes hydrogénés, tels que le Parléam® commercialisé par la société NIPPON OIL FATS, le PANALANE H-300 E commercialisé ou fabriqué par la société AMOCO (MW =1340 g/mol), le VISEAL 20000 commercialisé ou fabriqué par la société SYNTEAL (MW=6000 g/mol), le REWOPAL PIB 1000 commercialisé ou fabriqué par la société WITCO (MW=1000 g/mol), ou encore le PARLEAM LITE commercialisé par NOF Corporation, - les polydécènes et les polydécènes hydrogénés tels que : le PURESYN 10 (MW=723 g/mol), le PURESYN 150 (MW=9200 g/mol) commercialisés ou fabriqués par la société MOBIL CHEMICALS, ou encore le PURESYN 6 commercialisé par EXXONMOBIL CHEMICAL), - les copolymères décène/butène, les copolymères polybutène/polyisobutène notamment l'Indopol L-14, - et leurs mélanges. De préférence, la composition selon l'invention comprend au moins une huile apolaire, de préférence choisie parmi les polybutènes ou les polyisobutènes, hydrogénés ou non ; les polydécènes hydrogénés ou non ; et leurs mélanges. Cires hydrocarbonées apolaires La ou les cires considérées dans le cadre de la présente invention sont d'une manière générale, des composés lipophiles, solides à 25 C, à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30°C pouvant aller jusqu'à 200°C et notamment jusqu'à 120°C. En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supérieur ou égal à 45 C, et en particulier supérieur ou égal à 55 C. Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination "DSC Q2000" par la société TA Instruments. De préférence, les cires présentent une enthalpie de fusion 41-If supérieure ou égale à 70 J/g. De préférence, les cires comportent au moins une partie cristallisable, visible par observations aux rayons X. Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20°C à 120°C, à la vitesse de chauffe de 10°C / minute, puis est refroidi de 120°C à -20°C à une vitesse de refroidissement de 10°C / minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20°C à 120°C à une vitesse de chauffe de 5°C / minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure les paramètres suivants : - le point de fusion (Tf) de la cire, tel que précédemment évoqué correspondant à la température du pic le plus endothermique de la courbe de fusion observé, représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température, - A.Hf : l'enthalpie de fusion de la cire correspondant à l'intégrale de l'ensemble de la courbe de fusion obtenue. Cette enthalpie de fusion de la cire est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g. La cire peut notamment présenter une dureté allant de 0,05 MPa à 15 MPa, et de préférence allant de 6 MPa à 15 MPa. La dureté est déterminée par la mesure de la force en compression mesurée à 20°C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TATX2i par la société RHEO, équipé d'un cylindre en inox d'un diamètre de 2 mm se déplaçant à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénétrant dans la cire à une profondeur de pénétration de 0,3 mm.
Par « cire apolaire », au sens de la présente invention, on entend une cire dont le paramètre de solubilité à 25°C tel que défini ci-après, Sa est égal à 0 (J/cm3)%. Les cires apolaires sont en particulier les cires hydrocarbonées constituées uniquement d'atomes de carbone et d'hydrogène et exempte d'hétéroatomes tel que N, 0, Si et P. Par « cire hydrocarbonée », on entend une cire formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.
Plus particulièrement, la cire apolaire peut être choisie parmi les cires microcristallines, les cires de paraffines, l'ozokérite, les cires de polyéthylène, les cires de polyméthylène, les microcires et leurs mélanges. Comme cires microcristallines pouvant être utilisées, on peut citer MULTIWAX W 445® commercialisé par la société SONNEBORN et MICROWAX HVV® et BASE WAX 30540® commercialisés par la société PARAMELT. Comme ozokérite on peut citer l'OZOKERITE WAX SP 1020 P. Comme cire de polyéthylène, on peut citer PERFORMALENE 500-L POLYETHYLENE et PERFORMALENE 400 POLYETHYLENE commercialisés par New Phase Technologies.
Comme cire de polyméthylène, on peut citer la CIRE DE POLYMETHYLENE (54°C) commercialisée sous la référence Cirebelle 303 ; la CIRE DE POLYMETHYLENE (80°C) commercialisée sous la référence Cirebelle 108 commercialisées par Cirebelle Comme microcires pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention en tant que cire apolaire, on peut citer notamment les microcires de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micropoly 200®, 220®, 220L® et 250S® par la société MICRO POWDERS. Plus particulièrement, la teneur en composé hydrocarboné apolaire, liquide ou solide à température ambiante varie de 2 à 50 % en poids, plus particulièrement de 2 à 30 % en poids, et de préférence encore, entre 2 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. A noter que si la composition comprend, en tant que composé hydrocarboné apolaire, au moins une cire, la teneur en ce type de composé(s) solide(s), reste compris entre 5 et 15 % en poids, par rapport au poids de la composition. CORPS GRAS PATEUX La composition selon l'invention peut également comprendre au moins un corps gras pâteux.
Par « corps gras pâteux » au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile à changement d'état solide/liquide réversible, présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope, et comportant à la température de 23°C une fraction liquide et une fraction solide. En d'autres termes, la température de fusion commençante du corps gras pâteux peut être inférieure à 23°C. La fraction liquide du corps gras pâteux mesurée à 23°C peut représenter 9 à 97 % en poids du corps gras pâteux. Cette fraction liquide à 23°C représente de préférence entre 15 et 85 %, de préférence encore entre 40 et 85 % en poids. Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion d'un corps gras pâteux peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « MDSC 2920 » par la société TA Instruments. Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 5 mg de corps gras pâteux disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20°C à 100°C, à la vitesse de chauffe de 10°C/minute, puis est refroidi de 100°C à -20°C à une vitesse de refroidissement de 10°C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20°C à 100°C à une vitesse de chauffe de 5°C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de corps gras pâteux en fonction de la température. Le point de fusion du corps gras pâteux est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température. La fraction liquide en poids du corps gras pâteux à 23°C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 23 °C sur l'enthalpie de fusion du corps gras pâteux. L'enthalpie de fusion du corps gras pâteux est l'enthalpie consommée par ce dernier pour passer de l'état solide à l'état liquide. Le corps gras pâteux est dit à l'état solide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme solide cristalline. Le corps gras pâteux est dit à l'état liquide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme liquide. L'enthalpie de fusion du corps gras pâteux est égale à l'aire sous la courbe du thermogramme obtenu à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), tel que le calorimètre vendu sous la dénomination MDSC 2920 par la société TA instrument, avec une montée en température de 5 ou 10 °C par minute, selon la norme ISO 11357-3 ; 1999. L'enthalpie de fusion du corps gras pâteux est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le corps gras pâteux de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g. L'enthalpie de fusion consommée à 23°C est la quantité d'énergie absorbée par l'échantillon pour passer de l'état solide à l'état qu'il présente à 23°C constitué d'une fraction liquide et d'une fraction solide. La fraction liquide du corps gras pâteux mesurée à 32°C représente de préférence de 30 à 100 % en poids du corps gras pâteux, de préférence de 50 à 100 %, de préférence encore de 60 à 100 % en poids du corps gras pâteux. Lorsque la fraction liquide du corps gras pâteux mesurée à 32°C est égale à 100 %, la température de la fin de la plage de fusion du corps gras pâteux est inférieure ou égale à 32°C. La fraction liquide du corps gras pâteux mesurée à 32°C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 32°C sur l'enthalpie de fusion du corps gras pâteux. L'enthalpie de fusion consommée à 32°C est calculée de la même façon que l'enthalpie 30 de fusion consommée à 23°C. Le corps gras pâteux peut en particulier être choisi parmi les corps gras synthétiques et les corps gras d'origine végétale. De préférence, les corps gras pâteux convenables à la mise en oeuvre de 35 l'invention, sont choisis parmi les composés hydrocarbonés et comprennent, outre les atomes de carbone et d'hydrogène, au moins des atomes d'oxygène. Le ou les corps gras pâteux peuvent être en particulier choisis parmi : - la lanoline et ses dérivés, tels que l'alcool de lanoline, les lanolines oxyéthylénées, la lanoline acétylée, les esters de lanoline tels que le lanolate d'isopropyle, les lanolines oxypropylénées ; - la vaseline (également appelée petrolatum), - les éthers de polyol choisis parmi les éthers de pentaérythritol et de polyalkylène glycol, les éthers d'alcool gras et de sucre, et leurs mélanges, l'éther pentaérythritol et de polyéthylène glycol comportant 5 motifs oxyéthylénés (5 0E) (nom CTFA : PEG-5 Pentaerythrityl Ether), l'éther de pentaérythritol et de polypropylène glycol comportant 5 motifs oxypropylénés (5 OP) (nom CTFA : PPG-5 Pentaerythrityl Ether), et leurs mélanges et plus spécialement le mélange PEG-5 Pentaerythrityl Ether, PPG-5 Pentaerythrityl Ether et huile de soja, commercialisé sous la dénomination « Lanolide » par la société VEVY, mélange où les constituants se trouvent dans un rapport en poids 46/46/8: 46 % de PEG-5 Pentaerythrityl Ether, 46 % de PPG-5 Pentaerythrityl Ether et 8 % d'huile de soja, - les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en 02-0100, de préférence en 02-050, Parmi les polyéthers liposolubles, on considère en particulier les copolymères d'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec des alkylènes-oxydes à longue chaîne en C6-030, de préférence encore tels que le rapport pondéral de l'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec alkylènes-oxydes dans le copolymère est de 5:95 à 70:30. Dans cette famille, on citera notamment les copolymères tels que les alkylènes-oxydes à longue chaîne disposés en blocs ayant un poids moléculaire moyen de 1000 à 10000, par exemple un copolymère bloc de polyoxyethylène/polydodécyle glycol tel que les éthers de dodécanediol (22 mol) et de polyéthylène glycol (45 0E) commercialisés sous la marque ELFACOS ST9 par AKZO NOBEL. - les esters et polyesters, Parmi les esters, on considère notamment : - les esters d'un oligomère de glycérol, notamment les esters de diglycérol, en particulier les condensats d'acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyles des glycérols ont réagi avec un mélange d'acides gras tels que l'acide stéarique, l'acide caprique, l'acide stéarique, l'acide isostéarique et l'acide 12- hydroxystéarique, comme par exemple le bis-diglyceryl polyacyladipate-2 commercialisé sous la référence SOFTISAN® 649 par la société Sasol, - les homopolymères de vinyl ester ayant des groupements alkyles en C8-030, tels que le polyvinyl laurate (notamment vendu sous la référence Mexomère PP par la société Chimex), - le propionate d'arachidyle commercialisé sous la marque Waxenol 801 par ALZO, - les esters de phytostérol, - les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, - les esters de pentaérythritol, - les esters de dimère diol et dimère diacide, le cas échéant, estérifiés sur leur(s) fonction(s) alcool(s) ou acide(s) libre(s) par des radicaux acides ou alcools, notamment les esters dimer dilinoleate; de tels esters peuvent être notamment choisis parmi les esters de nomenclature INCI suivante : le bis-béhényl/isostéaryl/phytostéryl dimerdilinoléyle dimerdilinoléate (Plandool G), le phytostéryl/isostéryl/cétyl/stéaryl/béhényl dimerdilinoléate (Plandool H ou Plandool S) et leurs mélanges, - les beurres d'origine végétale comme le beurre de mangue, tel que celui commercialisé sous la référence Lipex 203 par la société AARHUSKARLSHAMN, le beurre de karité, en particulier celui dont le nom INCI est Butyrospermum Parkii Butter, tel que celui commercialisé sous la référence Sheasoft® par la société AARHUSKARLSHAMN, le beurre de cupuacu (Rain forest RF3410 de la société Beraca Sabara), le beurre de murumuru (RAIN FOREST RF3710 de la société Beraca Sabara), le beurre de cacao ; ainsi que la cire d'orange comme, par exemple, celle qui est commercalisée sous la référence Orange Peel Wax par la société Koster Keunen, - les huiles végétales totalement ou partiellement hydrogénées, comme par exemple l'huile de soja hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, l'huile de colza hydrogénée, les mélanges d'huiles végétales hydrogénées tels que le mélange d'huile végétale hydrogénée de soja, coprah, palme et colza, par exemple le mélange commercialisé sous la référence Akogel® par la société AARHUSKARLSHAMN (nom INCI Hydrogenated Vegetable Oil), l'huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société Desert Whale sous la référence commerciale Iso-Jojoba-500, l'huile d'olive partiellement hydrogénée comme, par exemple, le composé commercialisé sous la référence Beurrolive par la société Soliance, - les esters d'huile de ricin hydrogénée, comme l'huile de ricin hydrogénée dimère dilinoléate par exemple le RISOCAST-DA-L vendu par KOKYU ALCOHOL KOGYO, l'isostéarate d'huile de ricin hydrogénée par exemple le SALACOS HCIS (V-L) vendu par NISSHIN OIL, - et leurs mélanges. Plus particulièrement, le ou les corps gras pâteux sont choisis parmi la lanoline et ses dérivés, les éthers de polyol, les polyéthers liposolubles, les esters et polyesters, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation préféré, le ou les corps gras pâteux sont choisiq parmi les esters et en particulier les beurres d'origine végétale, les huiles végétales totalement ou partiellement hydrogénées et leurs mélanges. De façon préférée, si la composition comprend au moins un corps gras pâteux, alors leur teneur représente de 0,1 à 25 % en poids, de préférence de 10 à 20% en poids, par rapport au poids de la composition, par rapport au poids total de la composition.
HUILES VOLATILES ADDITIONNELLES Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition peut également comprendre au moins une huile volatile additionnelle différente de l'huile volatile siliconée mentionnée précédemment. De préférence, l'huile volatile additionnelle est choisie parmi les huiles hydrocarbonées, de préférence apolaire, ou une huile fluorée. Parmi les huiles volatiles fluorées, on peut citer le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges.
En ce qui concerne les huiles hydrocarbonées volatiles apolaires, celles-ci peuvent présenter un point éclair allant de 40 °C à 102°C, de préférence allant de 40 °C à 55 °C, et préférentiellement allant de 40 °C à 50 °C. La ou les huiles volatiles hydrocarbonées peuvent notamment être choisies parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges, et notamment : -les alcanes ramifiés en C8-016 comme les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) en C8-016, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, -les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane (Cétiol UT), les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis et leurs mélanges.
De préférence, l'huile volatile additionnelle, si elle est présente, est choisie parmi les huiles volatiles hydrocarbonées apolaires. Quand la composition comprend au moins une huile volatile, leur teneur représente plus particulièrement de 2 à 50 % en poids, plus particulièrement de 2 à 30% en poids, et de préférence de 2 à 20 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
CHARGES Une composition selon l'invention peut contenir en outre au moins une ou plusieurs charge(s) Par « charges », il faut comprendre des particules de toute forme, incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, insolubles dans le milieu de la composition, quelle que soit la température à laquelle la composition est fabriquée. Ces charges servent notamment à modifier la rhéologie ou la texture de la composition. Les charges peuvent être minérales ou organiques de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues, quelle que soit la forme cristallographique (par exemple feuillet, cubique, hexagonale, orthorombique, etc). On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, la bentone, les particules de silice pyrogénée, éventuellement traitées hydrophile ou hydrophobe, les poudres de polyamide (Nylon®) (Orgasol® de chez Atochem), de poly-palanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon®), la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel® (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (Polytrap® de la société Dow Corning), les microbilles de résine de silicone (Tospearls® de TOSHIBA, par exemple), le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads® de Maprecos), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium. Il peut également s'agir de particules comprenant un copolymère, ledit copolymère comprenant du triméthylol hexyllactone. En particulier, il peut s'agir d'un copolymère d'hexaméthylène di-isocyanate/triméthylol hexyllactone. De telles particules sont notamment disponibles dans le commerce, par exemple sous la dénomination de plastic powder D-400® ou plastic powder D-800® de la société TOSHIKI. De façon préférée, la composition contient entre 0,01 % et 25 % en poids, en particulier entre 0,1 % et 20 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,1 à 10% en poids, voire de 0,1 à 3 % en poids de charges, par rapport au poids total de la composition. Silice Selon un mode de réalisation préféré, la composition comprend au moins une charge, et en particulier choisie parmi les particules de silice pyrogénée, éventuellement traitées hydrophile ou hydrophobe, de préférence traitées hydrophobe ; les aérogels de silice hydrophobe. De préférence, la composition comprend au moins une charge dénommée « Silica diméthyl silylate » (selon le CTFA).
Les groupements hydrophobes peuvent notamment être des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénomées "Silica diméthyl silylate" selon le CTFA (hème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R972®", "AEROSIL R974®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-610®", "CAB-O-SIL TS720®" par la société Cabot. Aérogels de silice hydrophobes De préférence, la composition selon l'invention comprend au moins des particules d'aérogels de silice hydrophobe. Les aérogels de silice sont des matériaux poreux obtenus en remplaçant (par séchage) la composante liquide d'un gel de silice par de l'air. Ils sont généralement synthétisés par procédé sol-gel en milieu liquide puis séchés usuellement par extraction d'un fluide supercritique, le plus communément utilisé étant le CO2 supercritique. Ce type de séchage permet d'éviter la contraction des pores et du matériau. Le procédé sol-gel et les différents séchages sont décrits en détail dans Brinker CJ., and Scherer G.W., Sol-Gel Science: New York: Academic Press, 1990. Les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 500 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g et mieux de 600 à 800 m2/g, et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 1500 pm, mieux de 1 à 1000 pm, de préférence de 1 à 100pm, en particulier de 1 à 30 pm, de préférence encore de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm.
Selon un mode de réalisation, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 30 pm, de préférence de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm. La surface spécifique par unité de masse peut être déterminée par la méthode d'absorption d'azote appelée méthode BET (BRUNAUER - EMMET - TELLER) décrite dans « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale des particules considérées. Les tailles des particules d'aérogel de silice peuvent être mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d'un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l'ouvrage de Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles," Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957. Selon un mode de réalisation avantageux, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 600 à 800 m2/g et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm.
Les particules d'aérogel de silice utilisées dans la présente invention peuvent avantageusement présenter une densité tassée allant de 0,02g/cm3 à 0,10 g/cm3, de préférence de 0,03g/cm3 à 0,08g/cm3, de préférence de 0,05g/cm3 à 0,08g/cm3. Dans le cadre de la présente invention, cette densité peut être appréciée selon le protocole suivant, dit de la densité tassée : On verse 40 g de poudre dans une éprouvette graduée; puis on place l'éprouvette sur l'appareil STAV 2003 de chez STAMPF VOLUMETER ; l'éprouvette est ensuite soumise à une série de 2500 tassements (cette opération est recommencée jusqu'à ce que la différence de volume entre 2 essais consécutifs soit inférieure à 2%); puis on mesure directement sur l'éprouvette le volume final Vf de poudre tassée. La densité tassée est déterminée par le rapport mNf, en l'occurrence 40/Vf (Vf étant exprimé en cm3 et m en g). Selon un mode de réalisation préféré, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de volume Sv allant de 5 à 60 m2/cm3, de préférence de 10 à 50 m2/cm3 et mieux de 15 à 40 m2/cm3. La surface spécifique par unité de volume est donnée par la relation : Sv = SM x p où p est la densité tassées exprimée en g/cm3 et SM est la surface spécifique par unité de masse exprimée en m2/g, telles que définie plus haut. De préférence, les particules d'aérogels de silice hydrophobe selon l'invention ont une capacité d'absorption d'huile mesurée au WET POINT allant de 5 à 18 ml/g, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g. La capacité d'absorption mesurée au Wet Point, et notée Wp, correspond à la quantité d'huile qu'il faut additionner à 100 g de particules pour obtenir une pâte homogène.
Elle est mesurée selon la méthode dite de Wet Point ou méthode de détermination de prise d'huile de poudre décrite dans la norme NF T 30-022. Elle correspond à la quantité d'huile adsorbée sur la surface disponible de la poudre et/ou absorbée par la poudre par mesure du Wet Point, décrite ci-dessous : On place une quantité m= 2 g de poudre sur une plaque de verre puis on ajoute goutte à goutte l'huile (isononyl isononanoate). Après addition de 4 à 5 gouttes d'huile dans la poudre, on mélange à l'aide d'une spatule et on continue d'ajouter de l'huile jusqu'à la formation de conglomérats d'huile et de poudre. A partir de ce moment, on ajoute l'huile à raison d'une goutte à la fois et on triture ensuite le mélange avec la spatule. On cesse l'addition d'huile lorsque l'on obtient une pâte ferme et lisse. Cette pâte doit se laisser étendre sur la plaque de verre sans craquelures ni formation de grumeaux. On note alors le volume Vs (exprimé en ml) d'huile utilisé. La prise d'huile correspond au rapport Vs / m. Les aérogels utilisés selon la présente invention sont des aérogels de silice hydrophobe, de préférence de silice silylée (nom I NCI silica silylate).
Par « silice hydrophobe », on entend toute silice dont la surface est traitée par des agents de silylation, par exemple par des silanes halogénés tels que des alkylchlorosilanes, des siloxanes, en particulier des dimethylsiloxanes tel que l'hexamethyldisiloxane, ou des silazanes, de manière à fonctionnaliser les groupements OH par des groupements silyles Si-Rn, par exemple des groupements triméthylsilyles. Concernant la préparation de particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiés en surface par silylation, on peut se référer au document US 7,470,725. On utilisera de préférence des particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par groupements triméthylsilyles.
A titre de d'aérogels de silice hydrophobe utilisables dans l'invention, on peut citer par exemple l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2260 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne d'environ 1000 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g.
On peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous les références AEROGEL TLD 201, AEROGEL OGD 201, AEROGEL TLD 203, ENOVA® AEROGEL MT 1100, ENOVA AEROGEL MT 1200. On utilisera de préférence l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5-15 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g. De façon préférée, les particules de silice ou d'aérogels de silice hydrophobe sont présentes dans la composition selon l'invention en une teneur en matière active allant de 0,1 à 10 % en poids, de préférence de 0,1 à 6 % en poids, par rapport au poids total de la composition. De façon préférée, les particules d'aérogels de silice hydrophobe sont présentes dans la composition selon l'invention en une teneur en matière active allant de 0,2% à 4 % en poids, voire de 0,2 à 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 30 MATIERES COLORANTES Bien que cela ne corresponde pas à un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition peut éventuellement comprendre au moins une matière colorante (également appelée « agent de coloration ») qui peut être choisi parmi les colorants hydrosolubles ou 35 liposolubles, les pigments, les nacres et leurs mélanges. La composition selon l'invention peut en outre comprendre une ou des matières colorantes choisies parmi les colorants hydrosolubles, et les matières colorantes pulvérulentes comme les pigments, les nacres, et les paillettes bien connues de l'homme du métier.
Les matières colorantes peuvent être présentes, dans la composition, en une teneur allant de 0,01 % à 30 % en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,1 % à 20 % en poids, par rapport au poids de la composition, et encore plus préférentiellement de 0,1 à 10 % en poids, par rapport au poids de la composition.
Par « pigments », il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans une solution aqueuse, destinées à colorer et/ou opacifier le film résultant. Les pigments peuvent être présents à raison de 0,01 à 20 % en poids, notamment de 0,1 à 15 % en poids, et en particulier de 0,2 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique. Comme pigments minéraux utilisables dans l'invention, on peut citer les oxydes de titane, de zirconium ou de cérium ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et l'hydrate de chrome. Il peut également s'agir de pigment ayant une structure qui peut être par exemple de type séricite/oxyde de fer brun/dioxyde de titane/silice. Un tel pigment est commercialisé par exemple sous la référence COVERLEAF NS ou JS par la société CHEMICALS AND CATALYSTS et présente un rapport de contraste voisin de 30. La matière colorante peut encore comporter un pigment ayant une structure qui peut être par exemple de type microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer. Un exemple de pigment présentant cette structure est celui commercialisé par la société MIYOSHI sous la référence PC BALL PC-LL-100 P, ce pigment étant constitué de microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer jaune. Parmi les pigments organiques utilisables dans l'invention, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium ou encore les dicéto pyrrolopyrrole (DPP) décrits dans les documents EP-A-542669, EP-A-787730, EP-A-787731 et WO-A- 96/08537. Par « nacres », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert d'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques. On peut également citer, à titre d'exemple de nacres, le mica naturel recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth.
Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres TIMICA, FLAMENCO et DUOCHROME (sur base de mica) commercialisées par la société ENGELHARD, les nacres TIMIRON commercialisées par la société MERCK, les nacres sur base de mica PRESTIGE commercialisées par la société ECKART et les nacres sur base de mica synthétique SUNSHINE commercialisées par la société SUN CHEMICAL. Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré. A titre illustratif des nacres pouvant être mises en oeuvre dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges.
La composition cosmétique selon l'invention peut également contenir au moins un matériau à effet optique spécifique à titre de matière colorante. Cet effet est différent d'un simple effet de teinte conventionnel, c'est-à-dire unifié et stabilisé tel que produit par les matières colorantes classiques comme par exemple les pigments monochromatiques. Au sens de l'invention, « stabilisé » signifie dénué d'effet de variabilité de la couleur avec l'angle d'observation ou encore en réponse à un changement de température. Par exemple, ce matériau peut être choisi parmi les particules à reflet métallique, les agents de coloration goniochromatiques, les pigments diffractants, les agents thermochromes, les agents azurants optiques, ainsi que les fibres, notamment interférentielles. Bien entendu, ces différents matériaux peuvent être associés de manière à procurer la manifestation simultanée de deux effets, voire d'un nouvel effet conforme à l'invention.
Par « colorants », il faut comprendre des composés généralement organiques solubles dans les corps gras comme les huiles ou dans une phase hydroalcoolique. La composition cosmétique selon l'invention peut comprendre également des colorants hydrosolubles ou liposolubles. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le 3-carotène, le brun Soudan, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC orange 5, le jaune quinoléine. Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène. Si la composition en comprend, la teneur en matière(s) colorante(s) représente de 0,1 à 20 % en poids, plus précisément de 0,1 à 10% en poids, par rapport au poids total de la 20 composition. ADDITIFS Une composition selon l'invention peut, de plus, comprendre tous les ingrédients classiquement utilisés à titre d'additifs dans le domaine cosmétique et dermatologique. 25 Ces additifs sont avantageusement choisis parmi les antioxydants, les épaississants, les édulcorants, les agents alcalinisants ou acidifiants de conservateurs et leurs mélanges, et peuvent avantageusement être choisis parmi ceux proposés dans le tableau 1 du Codex Alimentarius. A titre d'antioxydant, une composition conforme à l'invention peut avantageusement 30 comprendre au moins un hydroxycinnamate de pentaérythrityl-di-t-butyle. Une composition selon l'invention peut en outre contenir des arômes et/ou des parfums. 35 Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction considérée.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portée. EXEMPLE 1 On prépare la composition suivante, qui se trouve sous la forme crème. Les ingrédients sont rassemblés dans le tableau ci-dessous, les quantités étant exprimées en g de matière active sauf indication contraire. Aerogel de silice (Dow Corning VM-2270 Aerogel Fine particles commercialisé par la société Dow Corning)) 0,5 Beurre de jojoba (Simmondsia Chinensis (jojoba) Butter ; iso 13 jojoba 50 commercialisé par la société Desert Whale) Polyisobutène hydrogéné (Parleam commercialisé par la société NOF) 13 Cire synthétique (Cirebelle 303 commercialisé par la société Cirebelle) 5 Cyclohexasiloxane 13 Dimethicone (and) Dimethicone crosspolymer (Dow corning 9041 SILICONE ELASTOMER BLEND de Dow Corning) 55,5* - quantité de produit commercial Dans un poêlon, on introduit toutes les matières premières hormis l'aerogel de silice qui sont chauffées à 95°C et homogénéisées sous Rainery (300/400 tr/min). On ajout ensuite l'aérogel de silice puis on homogénéise (500-700 tr/min).
On refroidit la composition dans un pot à température ambiante. On obtient alors une composition crémeuse. Lorsqu'elle est appliquée sur des lèvres nues, l'aspect des lèvres est considérablement lissé. Le dépôt ne se voit pratiquement pas. L'application d'une couche de rouge à lèvres classique (type Color Riche de L'Oréal ou Absolu de Lancôme), après dépôt de la composition selon l'invention, n'en change pas significativement le rendu maquillage (couleur, brillance, uniformité du film) immédiatement après application.
Par contre, après 2 heures, les contours des lèvres sont considérablement plus nets lorsque la composition selon l'invention est appliquée préalablement à la composition de maquillage proprement dite.
En outre, l'effet de lissage est toujours perceptible, même après l'application du maquillage.
Exemple 2 Les ingrédients sont rassemblés dans le tableau ci-dessous, les quantités étant exprimées en g de matière active sauf indication contraire. Talc 1,5 Aerogel de silice (Dow Corning VM-2270 Aerogel Fine particles commercialisé par la société Dow Corning)) 0,5 Cire synthétique (Cirebelle 108 commercialisé par la société 12 Cirebelle) Beurre de jojoba (Simmondsia Chinensis (jojoba) Butter ; iso jojoba 50 commercialisé par la société Desert Whale) 18 Cyclohexasiloxane 22 Dimethicone (and) Dimethicone crosspolymer (Dow corning 9041 SILICONE ELASTOMER BLEND de Dow Corning) 46* - quantité de produit commercial Dans un poêlon, on introduit toutes les matières premières hormis l'aerogel de silice et le talc qui sont chauffées à 95°C et homogénéisés sous Rainery (300/400 tr/min). On ajoute ensuite l'aérogel de silice et le talc puis on homogénéise toujours sous Rainery (500-700 tr/min). La composition résultante est ensuite coulée dans un moule à 45°C. Lorsqu'elle est appliquée sur des lèvres nues, l'aspect des lèvres est considérablement lissé. Le dépôt ne se voit pratiquement pas.
L'application d'une couche de rouge à lèvres classique (type Color Riche de L'Oréal ou Absolu de Lancôme) après dépôt de la composition selon l'invention, n'en change pas significativement le rendu maquillage (couleur, brillance, uniformité du film) immédiatement après application. Par contre, après 2 heures, les contours des lèvres sont considérablement plus nets lorsque la composition selon l'invention est appliquée préalablement à la composition de maquillage proprement dite. En outre, l'effet de lissage est toujours perceptible, même après l'application du maquillage.30

Claims (17)

  1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique, de préférence pour le maquillage et/ou le soin des lèvres, comprenant, * au moins 6% en poids, exprimée en matière sèche, par rapport au poids de la composition, d'au moins un élastomère d'organopolysiloxane véhiculé dans une première huile, * au moins une huile siliconée non phénylée, volatile ou non, * au moins un composé hydrocarboné apolaire, liquide ou solide à température ambiante * au moins un corps gras pâteux.
  2. 2. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'élastomère d'organopolysiloxane est véhiculé dans une première huile, en particulier sous forme de gel d'élastomère d'organopolysiloxane.
  3. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'élastomère de silicone véhiculé dans une première huile est non émulsionnant, 20 de préférence dénué de chaîne hydrophile, et en particulier dénué de motifs polyoxyalkylène et de motifs polyglycéryle.
  4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les élastomère(s) d'organopolysiloxane véhiculé(s) dans une 25 huile, sont présents dans une teneur en matière sèche allant de 6 à 10% % en poids, exprimée en matière sèche, par rapport au poids total de la composition.
  5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la ou les huiles siliconées non phénylées, sont choisies parmi : 30 * les huiles siliconéees non phénylées non volatiles suivantes : - des polydiméthylsiloxanes (PDMS), - des PDMS comprenant des groupes aliphatiques, en particulier alkyle, ou alcoxy, qui sont pendants et/ou à la fin de la chaîne silicone ; ces groupes comprenant chacun de 2 à 24 atomes de carbone. A titre d'exemple on peut citer la cétyldiméthicone 35 commercialisée sous la référence commerciale ABIL WAX 9801 d'Evonik Goldschmidt, - des PDMS comprenant des groupes aliphatiques, ou des groupes fonctionnels tels que des groupes hydroxyle, thiol et/ou amine, - des polyalkylméthylsiloxanes substitués par des groupes fonctionnels tels que des groupes hydroxyle, thiol et/ou amine,- des polysiloxanes modifiés avec des acides gras, des alcools gras ou des polyoxyalkylènes, et des mélanges de ceux-ci. * les huiles siliconées non phénylées volatiles choisies parmi les huiles siliconées linéaires ou cycliques, ayant de 2 à 10 atomes de silicium, éventuellement, des groupes alkyle ou alcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone, * leurs mélanaes.
  6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en huile(s) silioenée(s) non phénylée(s), volatile(s) ou 10 non, varie de 20 à 95 % en poids, de préférence entre 35 à 85 % en poids et encore plus particulièrement de 40 à 80 % en poids, par rapport au poids de la composition.
  7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le composé hydrocarboné apolaire est un composé liquide à 15 température ambiante, choisi parmi les huiles non volatiles hydrocarbonées apolaires d'origine minérale ou synthétique, suivantes : - l'huile de paraffine ou ses dérivés, - le squalane, - l'isoeicosane, 20 - l'huile de naphtalène, - les polybutènes, les polyisobutènes, hydrogénés ou non, - les polydécènes et les polydécènes hydrogénés - les copolymères décéne/butène, les copolymères polybutène/polyisobutène - et leurs mélanges. 25
  8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le composé hydrocarboné apolaire est un composé hydrocarboné apolaire solide à température ambiante choisi parmi les cires microcristallines, les microcires, les cires de paraffines, l'ozokérite, les cires de polyéthylène, les cires de 30 polyméthylène, et leurs mélanges.
  9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en composé hydrocarboné apolaire, liquide ou solide à température ambiante varie de 2 à 50 en poids, plus particulièrement de 2 à 30 % en 35 poids, et de préférence entre 2 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition ; la teneur en composé hydrocarboné apolaire solide à température ambiante étant comprise entre 5 et 15 % en poids, par rapport au poids de M composition.
  10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le corps gras pâteux à température ambiante est choisi parmi : - la lanoline et ses dérivés, - la vaseline - les éthers de polyol choisis parmi les éthers de pentaérythritol et de polyalkylène glycol, les éthers d'alcool gras et de sucre, et leurs mélanges, - les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-C100, - les esters et polyesters, comme des esters d'oligomères de glycérol, des homopolymères d'ester de vinyle ayant des groupements alkyles en C8-C30, le propionate d'arachidyle, les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, les huiles végétales totalement ou partiellement hydrogénées des esters de phytostérol, des esters de pentaérythritol, les esters de dimère diol et dimère diacide, le cas échéant, estérifiés sur leur(s) fonction(s) alcool(s) ou acide(s) libre(s) par des radicaux acides ou alcools ; les esters d'huile de ricin hydrogénée, les beurres d'origine végétale ; - leurs mélanges.
  11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en corps gras pâteux représente de 0,1 à 25% en poids, de préférence de 10 à 20% en poids, par rapport au poids de la composition.
  12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition comprend au moins une charge, et en particulier choisie parmi les particules de silice pyrogénée, éventuellement traitées hydrophile ou hydrophobe, de préférence traitées hydrophobe ; les aérogels de silice hydrophobe.
  13. 13. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la teneur en silice ou aérogels de silice hydrophobe, exprimée en matière active, va de 0,1 à 10 % en poids, de préférence de 0,1 à 6 % en poids, par rapport au poids total de la 30 composition.
  14. 14. Procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin des lèvres comprenant l'application sur les lèvres, d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes. 35
  15. 15. Procédé selon la revendication précédente caractérisée en ce que la composition est appliquée directement sur des lèvres, puis éventuellement laissée sécher, avant l'application d'une autre composition, pigmentée ou non, liquide ou solide.
  16. 16. Utilisation de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, pour empêcher ou limiter la migration du dépôt résultant de l'application sur les lèvres d'une composition pigmentée ou non, liquide ou solide.
  17. 17. Utilisation de la composition selon quelconque des revendications 1 à 13, pour donner un aspect lissé aux lèvres.
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